JPH08300807A - インクジェット用被記録材 - Google Patents
インクジェット用被記録材Info
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- JPH08300807A JPH08300807A JP7114805A JP11480595A JPH08300807A JP H08300807 A JPH08300807 A JP H08300807A JP 7114805 A JP7114805 A JP 7114805A JP 11480595 A JP11480595 A JP 11480595A JP H08300807 A JPH08300807 A JP H08300807A
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- Japan
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- polymer
- ink
- methyl
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、最近のフルカラーの高精細なイン
クジェットプリンターで印字された場合でも、記録画像
の濃度が高くベタ印字部のムラもなく解像性もよい高画
質の画像が得られ、また、画像の耐水性や耐光性にも優
れたインクジェット用被記録材を提供することにある。 【構成】 支持体上に少なくとも４級アンモニウム塩基
を有するポリマーからなるインク吸収層を設けたインク
ジェット用被記録材において、該インク吸収層に亜硝酸
塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはチオ硫酸塩を含有する
ことを特徴とするインクジェット用被記録材。
クジェットプリンターで印字された場合でも、記録画像
の濃度が高くベタ印字部のムラもなく解像性もよい高画
質の画像が得られ、また、画像の耐水性や耐光性にも優
れたインクジェット用被記録材を提供することにある。 【構成】 支持体上に少なくとも４級アンモニウム塩基
を有するポリマーからなるインク吸収層を設けたインク
ジェット用被記録材において、該インク吸収層に亜硝酸
塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはチオ硫酸塩を含有する
ことを特徴とするインクジェット用被記録材。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録方
式を利用したプリンターやプロッターに使用される被記
録材料に関するものである。
式を利用したプリンターやプロッターに使用される被記
録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、インクジェットプリンターやプロ
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外のインクジェット用被記録材の開発が切望され
ている。たとえば、樹脂被覆紙や白色ＰＥＴフィルムを
支持体とした写真ライクな強光沢をもつインクジェット
用被記録材、ＯＨＰ用インクジェット記録フィルム、電
飾看板や表示等に使用されるバックプリント型インクジ
ェット用被記録材がある。
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外のインクジェット用被記録材の開発が切望され
ている。たとえば、樹脂被覆紙や白色ＰＥＴフィルムを
支持体とした写真ライクな強光沢をもつインクジェット
用被記録材、ＯＨＰ用インクジェット記録フィルム、電
飾看板や表示等に使用されるバックプリント型インクジ
ェット用被記録材がある。
【０００３】しかしながら、インクジェット記録装置の
フルカラー化や高精細化に伴い、被記録材には非常に多
量のインクが印字されるようになった。従って、被記録
材としては、インクの吸収容量が大きくかつ吸収速度が
速くベタ印字部にムラがないこと、記録画像の濃度が高
く色調が鮮やかであること、記録されたインクドットが
真円でフェザーリングやにじみがなく解像性が高いこ
と、および、記録画像の耐水性や耐光性等求められる要
求も非常に厳しくなってきている。
フルカラー化や高精細化に伴い、被記録材には非常に多
量のインクが印字されるようになった。従って、被記録
材としては、インクの吸収容量が大きくかつ吸収速度が
速くベタ印字部にムラがないこと、記録画像の濃度が高
く色調が鮮やかであること、記録されたインクドットが
真円でフェザーリングやにじみがなく解像性が高いこ
と、および、記録画像の耐水性や耐光性等求められる要
求も非常に厳しくなってきている。
【０００４】このような要求を満たすため特開平６−３
４０１６３号公報では、支持体上に特定の４級アンモニ
ウム塩からなるインク吸収層を設けたインクジェット用
被記録材が開示されている。この被記録材は、インク吸
収層に４級アンモニウム塩を含有しているため、インク
の吸収容量が大きくかつ吸収速度が速いため印字部にベ
タムラがなく解像性も高く、また画像の耐水性も極めて
良好である。しかしながら、インクジェット記録のひと
つの弱点である画像の耐光性という点ではまだ満足でき
るレベルではなく、改良が求められてきた。
４０１６３号公報では、支持体上に特定の４級アンモニ
ウム塩からなるインク吸収層を設けたインクジェット用
被記録材が開示されている。この被記録材は、インク吸
収層に４級アンモニウム塩を含有しているため、インク
の吸収容量が大きくかつ吸収速度が速いため印字部にベ
タムラがなく解像性も高く、また画像の耐水性も極めて
良好である。しかしながら、インクジェット記録のひと
つの弱点である画像の耐光性という点ではまだ満足でき
るレベルではなく、改良が求められてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、最近のフル
カラーの高精細なインクジェットプリンターやプロッタ
ーで印字された場合でも、記録画像の品質が高く、また
画像の耐水性や耐光性に優れたインクジェット用被記録
材を提供することにある。
カラーの高精細なインクジェットプリンターやプロッタ
ーで印字された場合でも、記録画像の品質が高く、また
画像の耐水性や耐光性に優れたインクジェット用被記録
材を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め本発明者は、支持体上に少なくとも４級アンモニウム
塩基を有するポリマーからなるインク吸収層を設けたイ
ンクジェット用被記録材において、該インク吸収層に亜
硝酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはチオ硫酸塩を含有
させることにより、これらの諸特性を満足するインクジ
ェット用被記録材を提供することができた。
め本発明者は、支持体上に少なくとも４級アンモニウム
塩基を有するポリマーからなるインク吸収層を設けたイ
ンクジェット用被記録材において、該インク吸収層に亜
硝酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはチオ硫酸塩を含有
させることにより、これらの諸特性を満足するインクジ
ェット用被記録材を提供することができた。
【０００７】本発明における亜硝酸塩、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩またはチオ硫酸塩としては一般に市販されている
ものを使用することができる。これらの塩の陽イオンと
しては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカ
リ金属類、マグネシウムやカルシウムなどのアルカリ土
類金属類、亜鉛、銅やニッケルなどの遷移金属類または
アルミニウム等の金属イオンやアンモニウムイオンを挙
げることができる。特に、亜硝酸、亜硫酸、重亜硫酸ま
たはチオ硫酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウムや亜鉛塩が好ましい。
硫酸塩またはチオ硫酸塩としては一般に市販されている
ものを使用することができる。これらの塩の陽イオンと
しては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカ
リ金属類、マグネシウムやカルシウムなどのアルカリ土
類金属類、亜鉛、銅やニッケルなどの遷移金属類または
アルミニウム等の金属イオンやアンモニウムイオンを挙
げることができる。特に、亜硝酸、亜硫酸、重亜硫酸ま
たはチオ硫酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウムや亜鉛塩が好ましい。
【０００８】インク吸収層へのこれらの塩の添加は画像
の耐光性を著しく向上させ画像の退色を防ぐ。一般に光
による画像の劣化は染料の光酸化分解であると推定され
ている。従って、層中に還元剤や酸化防止剤を添加すれ
ば耐光性を向上させるはずであるが、ほとんどの還元剤
や酸化防止剤ではその効果が認められなかった。その理
由はさだかではないが、亜硝酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩およびチオ硫酸塩のみに特異的に効果が認められた。
これらの塩の添加量は、インク吸収層に対して０．５〜
１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。これ
より少ないと耐光性の向上効果があまり認められず、ま
た、これより多くなると、画像自体や画像の耐水性が悪
化する。
の耐光性を著しく向上させ画像の退色を防ぐ。一般に光
による画像の劣化は染料の光酸化分解であると推定され
ている。従って、層中に還元剤や酸化防止剤を添加すれ
ば耐光性を向上させるはずであるが、ほとんどの還元剤
や酸化防止剤ではその効果が認められなかった。その理
由はさだかではないが、亜硝酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩およびチオ硫酸塩のみに特異的に効果が認められた。
これらの塩の添加量は、インク吸収層に対して０．５〜
１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。これ
より少ないと耐光性の向上効果があまり認められず、ま
た、これより多くなると、画像自体や画像の耐水性が悪
化する。
【０００９】インク吸収層を構成する主成分のひとつで
ある４級アンモニウム塩基を有するポリマーは、基本的
に多量の水を吸収しポリマーバルク内部にそれを保持す
る能力が極めて高い吸水性ポリマーの一種である。一般
に、インクジェット記録用に使われているインクは水性
インクであり、４級アンモニウム塩基を有するポリマー
はインク滴が被記録材に着弾すると即座にインクを吸収
する。しかも、インクジェット記録用インクに使われて
いる染料は分子内にスルホン酸基やカルボン酸基を複数
有する酸性染料や直接染料が使用されているため、染料
分子中のスルホン酸基またはカルボン酸基がポリマー中
の４級アンモニウム塩基と複数結合し、染料がポリマー
に対する一種の架橋剤として働き、染料およびポリマー
が水に対して不溶化される。このため印字された画像は
定着され、再び水分と接してもにじまず、長時間水に浸
せきしても画像が退色するようなことがない。
ある４級アンモニウム塩基を有するポリマーは、基本的
に多量の水を吸収しポリマーバルク内部にそれを保持す
る能力が極めて高い吸水性ポリマーの一種である。一般
に、インクジェット記録用に使われているインクは水性
インクであり、４級アンモニウム塩基を有するポリマー
はインク滴が被記録材に着弾すると即座にインクを吸収
する。しかも、インクジェット記録用インクに使われて
いる染料は分子内にスルホン酸基やカルボン酸基を複数
有する酸性染料や直接染料が使用されているため、染料
分子中のスルホン酸基またはカルボン酸基がポリマー中
の４級アンモニウム塩基と複数結合し、染料がポリマー
に対する一種の架橋剤として働き、染料およびポリマー
が水に対して不溶化される。このため印字された画像は
定着され、再び水分と接してもにじまず、長時間水に浸
せきしても画像が退色するようなことがない。
【００１０】本発明者らはインク吸収層を構成する主成
分のひとつである４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ーを鋭意研究した結果、前記した一般式化１、化２もし
くは化３で示される分子内に４級アンモニウム塩基を持
つモノマーを少なくとも１種重合して得られるポリマー
が有効であることを見いだした。
分のひとつである４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ーを鋭意研究した結果、前記した一般式化１、化２もし
くは化３で示される分子内に４級アンモニウム塩基を持
つモノマーを少なくとも１種重合して得られるポリマー
が有効であることを見いだした。
【００１１】ただし、化１中 、Ｒ1は水素またはメチル
基を表し、Ｑは酸素もしくはＮＨ基を表す。Ｒ2、Ｒ
3 、Ｒ4はメチル基、エチル基またはベンジル基を表
し、同じであっても異なっていてもよい。Ｘはハロゲン
イオンまたはスルホン酸アニオン、アルキルスルホン酸
アニオン、酢酸アニオン、アルキルカルボン酸アニオン
を表す。ｎは２または３の整数を表す。化２中、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7はメチル、エチルまたはベンジル基を表し、同
じであっても異なっていてもよい。Ｘは化１中のＸと同
じである。また、化３中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はメチル、エ
チルまたはアリル基を表し、同じであっても異なってい
てもよい。Ｘは化１中のＸと同じである。
基を表し、Ｑは酸素もしくはＮＨ基を表す。Ｒ2、Ｒ
3 、Ｒ4はメチル基、エチル基またはベンジル基を表
し、同じであっても異なっていてもよい。Ｘはハロゲン
イオンまたはスルホン酸アニオン、アルキルスルホン酸
アニオン、酢酸アニオン、アルキルカルボン酸アニオン
を表す。ｎは２または３の整数を表す。化２中、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7はメチル、エチルまたはベンジル基を表し、同
じであっても異なっていてもよい。Ｘは化１中のＸと同
じである。また、化３中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はメチル、エ
チルまたはアリル基を表し、同じであっても異なってい
てもよい。Ｘは化１中のＸと同じである。
【００１２】化１で示されるモノマーのうち好ましい化
合物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのメ
チルクロライド、エチルクロライド、ベンジル クロラ
イド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルア
イオダイドあるいはエチルアイオダイドによる４級化
物、または、それらのアニオンを置換したスルホン酸
塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩あるいはアルキルカ
ルボン酸塩を挙げることができる。この中で特に好まし
い化合物としては、たとえば、トリメチル−２−（メタ
クリロイルオキシ）エチルアンモニウム クロライド、
トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアン
モニウム クロライド、トリメチル−２−（アクリロイ
ルオキシ）エチルアンモニウム クロライド、トリエチ
ル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキ
シ）プロピルアンモニウム クロライド、トリエチル−
３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム
クロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミ
ノ）エチルアンモニウム クロライド、トリエチル−２
−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム クロ
ライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチ
ルアンモニウム クロライド、トリエチル−２−（アク
リロイルアミノ）エチルアンモニウム クロライド、ト
リメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアン
モニウム クロライド、トリエチル−３−（メタクリロ
イルアミノ）プロピルアンモニウム クロライド、トリ
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニ
ウム クロライド、トリエチル−３−（アクリロイルア
ミノ）プロピルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エ
チルアンモニウム クロライド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ
−ジメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアン
モニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル
−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（ア
クリロイルアミノ）プロピルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（アクリロ
イルアミノ）プロピルアンモニウム クロライド、トリ
メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニ
ウム ブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルア
ミノ）プロピルアンモニウム ブロマイド、トリメチル
−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
スルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミ
ノ）プロピルアンモニウム アセテートなどを挙げるこ
とができる。
合物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのメ
チルクロライド、エチルクロライド、ベンジル クロラ
イド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルア
イオダイドあるいはエチルアイオダイドによる４級化
物、または、それらのアニオンを置換したスルホン酸
塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩あるいはアルキルカ
ルボン酸塩を挙げることができる。この中で特に好まし
い化合物としては、たとえば、トリメチル−２−（メタ
クリロイルオキシ）エチルアンモニウム クロライド、
トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアン
モニウム クロライド、トリメチル−２−（アクリロイ
ルオキシ）エチルアンモニウム クロライド、トリエチ
ル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキ
シ）プロピルアンモニウム クロライド、トリエチル−
３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム
クロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミ
ノ）エチルアンモニウム クロライド、トリエチル−２
−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム クロ
ライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチ
ルアンモニウム クロライド、トリエチル−２−（アク
リロイルアミノ）エチルアンモニウム クロライド、ト
リメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアン
モニウム クロライド、トリエチル−３−（メタクリロ
イルアミノ）プロピルアンモニウム クロライド、トリ
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニ
ウム クロライド、トリエチル−３−（アクリロイルア
ミノ）プロピルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エ
チルアンモニウム クロライド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ
−ジメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアン
モニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル
−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（ア
クリロイルアミノ）プロピルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（アクリロ
イルアミノ）プロピルアンモニウム クロライド、トリ
メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニ
ウム ブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルア
ミノ）プロピルアンモニウム ブロマイド、トリメチル
−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
スルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミ
ノ）プロピルアンモニウム アセテートなどを挙げるこ
とができる。
【００１３】化２で示されるモノマーの好ましい例とし
ては、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアン
モニウム クロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジ
ルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−
エチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−ｐ−ビニルベンジ
ルアンモニウム クロライド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−ビニルベン
ジルアンモニウム クロライド、トリメチル−ｐ−ビニ
ルベンジルアンモニウム ブロマイド、トリメチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウム ブロマイド、トリメチ
ル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム スルホネート、
トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム スルホ
ネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
アセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモ
ニウム アセテートなどを挙げることができる。
ては、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアン
モニウム クロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジ
ルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−
エチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−ｐ−ビニルベンジ
ルアンモニウム クロライド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−ビニルベン
ジルアンモニウム クロライド、トリメチル−ｐ−ビニ
ルベンジルアンモニウム ブロマイド、トリメチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウム ブロマイド、トリメチ
ル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム スルホネート、
トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム スルホ
ネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
アセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモ
ニウム アセテートなどを挙げることができる。
【００１４】化３で示されるモノマーの好ましい例とし
ては、ジアリルジメチルアンモニウム クロライド、ジ
アリルジエチルアンモニウム クロライド、ジアリルジ
メチルアンモニウム ブロマイド、ジアリルジメチルア
ンモニウム スルホネート、ジアリルジメチルアンモニ
ウム アセテートなどを挙げることができる。
ては、ジアリルジメチルアンモニウム クロライド、ジ
アリルジエチルアンモニウム クロライド、ジアリルジ
メチルアンモニウム ブロマイド、ジアリルジメチルア
ンモニウム スルホネート、ジアリルジメチルアンモニ
ウム アセテートなどを挙げることができる。
【００１５】これらの４級アンモニウム塩基を持つモノ
マー成分のポリマー中における含有率は３〜５０重量％
が好ましく、更には５〜３０重量％が特にインク吸収性
と染料の定着性から望ましい。４級アンモニウム塩基を
持つモノマーの含有率が３重量％より少ないとポリマー
の染料を定着する能力が低く、画像がにじみ耐水性が満
足できなくなる。また、含有率が５０重量％より多くな
るとインク吸収層のべたつきが極めて悪くなり被記録材
がブロッキングを起こしやすくなる。
マー成分のポリマー中における含有率は３〜５０重量％
が好ましく、更には５〜３０重量％が特にインク吸収性
と染料の定着性から望ましい。４級アンモニウム塩基を
持つモノマーの含有率が３重量％より少ないとポリマー
の染料を定着する能力が低く、画像がにじみ耐水性が満
足できなくなる。また、含有率が５０重量％より多くな
るとインク吸収層のべたつきが極めて悪くなり被記録材
がブロッキングを起こしやすくなる。
【００１６】通常、インクジェット記録用のインクの溶
剤は８０〜９０重量％は水であるが、ヘッドの乾燥によ
る目詰まり防止やインクの表面張力の調整のためジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールやグリセリン
などのアルコール系の高沸点溶剤が用いられている。従
って、インク吸収層を構成するポリマーは水を吸収する
ことはもちろんであるが、これらの高沸点のアルコール
溶剤も吸収・保持しなければならない。このような条件
を満足する第２モノマー成分として、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ
−ビニルピロリドンを挙げることができる。これらのモ
ノマー成分をポリマー中に２０〜９５重量％の範囲で共
重合することで、４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ーのインク溶剤に対する親和性が増すためポリマーのイ
ンク吸収容量および吸収速度が向上し、更に４級アンモ
ニウム塩基によるべたつきおよび印字後にポリマー表面
に蒸発できずに残存する高沸点溶剤によるべたつきを軽
減する。これらの第２モノマー成分のポリマー中での含
有率が２０重量％より少ないとインク吸収層がべたつき
やすくなり、また、９５重量％より多いと４級アンモニ
ウム塩基を含有するモノマー成分のポリマー中での濃度
が低下し染料の定着性機能が低下する。
剤は８０〜９０重量％は水であるが、ヘッドの乾燥によ
る目詰まり防止やインクの表面張力の調整のためジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールやグリセリン
などのアルコール系の高沸点溶剤が用いられている。従
って、インク吸収層を構成するポリマーは水を吸収する
ことはもちろんであるが、これらの高沸点のアルコール
溶剤も吸収・保持しなければならない。このような条件
を満足する第２モノマー成分として、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ
−ビニルピロリドンを挙げることができる。これらのモ
ノマー成分をポリマー中に２０〜９５重量％の範囲で共
重合することで、４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ーのインク溶剤に対する親和性が増すためポリマーのイ
ンク吸収容量および吸収速度が向上し、更に４級アンモ
ニウム塩基によるべたつきおよび印字後にポリマー表面
に蒸発できずに残存する高沸点溶剤によるべたつきを軽
減する。これらの第２モノマー成分のポリマー中での含
有率が２０重量％より少ないとインク吸収層がべたつき
やすくなり、また、９５重量％より多いと４級アンモニ
ウム塩基を含有するモノマー成分のポリマー中での濃度
が低下し染料の定着性機能が低下する。
【００１７】以上説明してきた一般式化１、化２または
化３で表される４級アンモニウム塩基を有するモノマー
と前記した第２モノマー成分を共重合したポリマーから
少なくともなるインク吸収層の機械的強度および塗層と
しての耐水性を改善するため、インク吸収層を３次元架
橋することが望ましい。架橋剤としては後で述べるエポ
キシ系硬化剤を用いることが好ましいが、インク吸収層
を構成する４級アンモニウム塩基を有するポリマーにこ
のエポキシ系硬化剤と反応する官能基を持つモノマーを
第３成分として共重合することによって架橋反応がより
効率良く進行する。このような第３モノマー成分として
は前記一般式化４、化５あるいは化６で示したモノマー
を挙げることができる。
化３で表される４級アンモニウム塩基を有するモノマー
と前記した第２モノマー成分を共重合したポリマーから
少なくともなるインク吸収層の機械的強度および塗層と
しての耐水性を改善するため、インク吸収層を３次元架
橋することが望ましい。架橋剤としては後で述べるエポ
キシ系硬化剤を用いることが好ましいが、インク吸収層
を構成する４級アンモニウム塩基を有するポリマーにこ
のエポキシ系硬化剤と反応する官能基を持つモノマーを
第３成分として共重合することによって架橋反応がより
効率良く進行する。このような第３モノマー成分として
は前記一般式化４、化５あるいは化６で示したモノマー
を挙げることができる。
【００１８】ただし、化４中、Ｒ11は水素またはメチル
基を表し、Ｒ12、Ｒ13はメチル基またはエチル基を表
し、同じであっても異なっていてもよい。Ｑは酸素また
はＮＨ基を表す。ｎは２または３の整数を表す。化５
中、Ｒ14、Ｒ15はメチルまたはエチル基を表し、同じで
あっても異なっていてもよい。また、化６中、Ｒ16、Ｒ
17はメチル、エチルまたはアリル基を表し、同じであっ
ても異なっていてもよい。
基を表し、Ｒ12、Ｒ13はメチル基またはエチル基を表
し、同じであっても異なっていてもよい。Ｑは酸素また
はＮＨ基を表す。ｎは２または３の整数を表す。化５
中、Ｒ14、Ｒ15はメチルまたはエチル基を表し、同じで
あっても異なっていてもよい。また、化６中、Ｒ16、Ｒ
17はメチル、エチルまたはアリル基を表し、同じであっ
ても異なっていてもよい。
【００１９】化４で示されるモノマーの好ましい例とし
ては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等が挙げられる。化５で表されるモノマーとし
ては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノメチルスチレンおよびＮ−エチル−Ｎ
−メチルアミノメチルスチレンを挙げることができる。
また、化６で表されるモノマーとして、アリルジメチル
アミン、アリルジエチルアミン、ジアリルメチルアミン
およびジアリルエチルアミンを挙げることができる。こ
れらのモノマー成分をポリマー中に２〜３０重量％の範
囲で共重合することによりインク吸収層と支持体との接
着性、インク吸収層自体の機械的強度や耐水性等の性能
を高めることが出来る。
ては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等が挙げられる。化５で表されるモノマーとし
ては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノメチルスチレンおよびＮ−エチル−Ｎ
−メチルアミノメチルスチレンを挙げることができる。
また、化６で表されるモノマーとして、アリルジメチル
アミン、アリルジエチルアミン、ジアリルメチルアミン
およびジアリルエチルアミンを挙げることができる。こ
れらのモノマー成分をポリマー中に２〜３０重量％の範
囲で共重合することによりインク吸収層と支持体との接
着性、インク吸収層自体の機械的強度や耐水性等の性能
を高めることが出来る。
【００２０】また、以上述べてきた４級アンモニウム塩
基を含有するポリマーは特性を微調整するため上記のモ
ノマー成分に加えて種々の共重合可能なモノマーを導入
することもできる。しかし、このような添加モノマーは
上記主成分モノマーによる好ましい効果を損なわない範
囲で使用すべきであり、通常は２０重量％以下であるこ
とが好ましい。このようなモノマーとしては例えば、ス
チレンおよびその誘導体、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アリルアミ
ン、ジアリルアミン、ビニルエーテル、ビニルエステル
類等種々のモノマーが挙げられる。
基を含有するポリマーは特性を微調整するため上記のモ
ノマー成分に加えて種々の共重合可能なモノマーを導入
することもできる。しかし、このような添加モノマーは
上記主成分モノマーによる好ましい効果を損なわない範
囲で使用すべきであり、通常は２０重量％以下であるこ
とが好ましい。このようなモノマーとしては例えば、ス
チレンおよびその誘導体、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アリルアミ
ン、ジアリルアミン、ビニルエーテル、ビニルエステル
類等種々のモノマーが挙げられる。
【００２１】本発明における４級アンモニウム塩基を含
有するポリマーは従来公知の重合法によって合成するこ
とができる。特に、水／アルコールの混合溶媒中、水溶
性アゾ系開始剤を用いたラジカル重合法が重合操作の容
易性および経済性から好ましい。
有するポリマーは従来公知の重合法によって合成するこ
とができる。特に、水／アルコールの混合溶媒中、水溶
性アゾ系開始剤を用いたラジカル重合法が重合操作の容
易性および経済性から好ましい。
【００２２】これらの４級アンモニウム塩基を有するポ
リマーは２種以上を併用して使用することもできる。ま
た、本発明におけるインク吸収層を構成するポリマーと
して、以上規定してきた４級アンモニウム塩基を有する
ポリマー以外のものを併用することもできる。しかし、
全ポリマー中における４級塩タイプポリマーの濃度が低
下し染料定着機能が充分に発揮出来ない場合やインクの
吸収性の低下あるいは塗層のべた付きがあるので、他の
ポリマーを使用したとしても少量が好ましい。
リマーは２種以上を併用して使用することもできる。ま
た、本発明におけるインク吸収層を構成するポリマーと
して、以上規定してきた４級アンモニウム塩基を有する
ポリマー以外のものを併用することもできる。しかし、
全ポリマー中における４級塩タイプポリマーの濃度が低
下し染料定着機能が充分に発揮出来ない場合やインクの
吸収性の低下あるいは塗層のべた付きがあるので、他の
ポリマーを使用したとしても少量が好ましい。
【００２３】４級アンモニウム塩基含有ポリマーからな
るインク吸収層を架橋することにより、インク吸収層の
吸収容量や速度を維持しながら塗層および画像の耐水性
を一段と高めることができる。こうした目的で使用され
る架橋用の硬化剤としてはエポキシ硬化剤が好ましい。
特に、これらエポキシ硬化剤は４級アンモニウム塩基含
有ポリマー中に化４、化５または化６で示されるアミノ
基を含有するモノマーを導入することにより極めて効率
よく３次元架橋し、インク吸収層の機械的や耐水性を改
善する。
るインク吸収層を架橋することにより、インク吸収層の
吸収容量や速度を維持しながら塗層および画像の耐水性
を一段と高めることができる。こうした目的で使用され
る架橋用の硬化剤としてはエポキシ硬化剤が好ましい。
特に、これらエポキシ硬化剤は４級アンモニウム塩基含
有ポリマー中に化４、化５または化６で示されるアミノ
基を含有するモノマーを導入することにより極めて効率
よく３次元架橋し、インク吸収層の機械的や耐水性を改
善する。
【００２４】エポキシ硬化剤としては市販の水溶性エポ
キシ硬化剤を用いることができるが、例えば、ソルビト
ール ポリグリシジル エーテル、ソルビタン ポリグ
リシジル エーテル、ポリグリセロール ポリグリシジ
ル エーテル、ポリエリスリトール ポリグリシジル
エーテル、ジグリセロール ポリグリシジル エーテ
ル、トリグリシジル トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、グリセロール ポリグリシジル エ
ーテル、トリメチロールプロパン ポリグリシジル エ
ーテル、ネオペンチルグリコール ジグリシジル エー
テル、エチレングリコール ジグリシジル エーテル、
ポリエチレングリコール ジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコール ジグリシジル エーテル、ポリプロ
ピレングリコール ジグリシジル エーテル、アジピン
酸 ジグリシジル エステルなどが好ましい。
キシ硬化剤を用いることができるが、例えば、ソルビト
ール ポリグリシジル エーテル、ソルビタン ポリグ
リシジル エーテル、ポリグリセロール ポリグリシジ
ル エーテル、ポリエリスリトール ポリグリシジル
エーテル、ジグリセロール ポリグリシジル エーテ
ル、トリグリシジル トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、グリセロール ポリグリシジル エ
ーテル、トリメチロールプロパン ポリグリシジル エ
ーテル、ネオペンチルグリコール ジグリシジル エー
テル、エチレングリコール ジグリシジル エーテル、
ポリエチレングリコール ジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコール ジグリシジル エーテル、ポリプロ
ピレングリコール ジグリシジル エーテル、アジピン
酸 ジグリシジル エステルなどが好ましい。
【００２５】エポキシ硬化剤の４級アンモニウム塩基を
有するポリマーに対する添加量はポリマーに対して０．
１〜１０重量％の範囲で添加されることが好ましい。こ
れ未満では架橋が不十分で特に耐水性に十分な効果が認
められず、また１０重量％を越える添加では硬化が進み
すぎ高度に架橋された３次元架橋重合体を形成するため
インク吸収層の吸収容量が極端に低下しベタ印字部にあ
ふれが生じる。また、硬化剤自体によるインクのはじき
や白抜けが発生することがある。特に好ましいエポキシ
硬化剤の量としては該ポリマーに対し０．５〜５重量％
の範囲である。
有するポリマーに対する添加量はポリマーに対して０．
１〜１０重量％の範囲で添加されることが好ましい。こ
れ未満では架橋が不十分で特に耐水性に十分な効果が認
められず、また１０重量％を越える添加では硬化が進み
すぎ高度に架橋された３次元架橋重合体を形成するため
インク吸収層の吸収容量が極端に低下しベタ印字部にあ
ふれが生じる。また、硬化剤自体によるインクのはじき
や白抜けが発生することがある。特に好ましいエポキシ
硬化剤の量としては該ポリマーに対し０．５〜５重量％
の範囲である。
【００２６】また、４級アンモニウム塩基を有するポリ
マーからなるインク吸収層の吸収容量や速度を更に上げ
るため、インク吸収層を多孔性とすることが非常に有効
である。このにより印字されたインクの乾燥が速く、画
像濃度が高く、かつ、重色印字部分の境界でのにじみが
ない鮮明な画像を得ることができる。このような顔料粒
子としてはアナターゼ型およびルチル型酸化チタン、亜
鉛華、鉛白、重質および軽質炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、カオリン、焼成クレー、タルク、ケイ酸カル
シウム、シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
また有機顔料として尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−
ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン−ホルマリン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂やポ
リエチレン樹脂が好ましい。
マーからなるインク吸収層の吸収容量や速度を更に上げ
るため、インク吸収層を多孔性とすることが非常に有効
である。このにより印字されたインクの乾燥が速く、画
像濃度が高く、かつ、重色印字部分の境界でのにじみが
ない鮮明な画像を得ることができる。このような顔料粒
子としてはアナターゼ型およびルチル型酸化チタン、亜
鉛華、鉛白、重質および軽質炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、カオリン、焼成クレー、タルク、ケイ酸カル
シウム、シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
また有機顔料として尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−
ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン−ホルマリン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂やポ
リエチレン樹脂が好ましい。
【００２７】インク吸収層の実際の表面積を大きくする
ため、顔料粒子の粒径としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、また、顔料粒子の比表面積としては５ｍ2／ｇ以
上が好ましい。
ため、顔料粒子の粒径としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、また、顔料粒子の比表面積としては５ｍ2／ｇ以
上が好ましい。
【００２８】これらの顔料粒子はインクジェット用被記
録材としての要求からインク吸収層に添加される。たと
えば、ＯＨＰシートのような高透明性を必要とされる用
途では微粒径の屈折率の小さな顔料粒子をできるだけ少
量添加することが望ましい。また、写真ライクで高光沢
が要求されるようなインクジェット用被記録材でもでき
るだけ少量の添加が良い。一方、バックプリント型被記
録材ではある程度の白色度と不透明性が必要なため屈折
率が小さく比表面積の大きな顔料をバインダーポリマー
に対して５０〜２００重量％添加することが望ましい。
録材としての要求からインク吸収層に添加される。たと
えば、ＯＨＰシートのような高透明性を必要とされる用
途では微粒径の屈折率の小さな顔料粒子をできるだけ少
量添加することが望ましい。また、写真ライクで高光沢
が要求されるようなインクジェット用被記録材でもでき
るだけ少量の添加が良い。一方、バックプリント型被記
録材ではある程度の白色度と不透明性が必要なため屈折
率が小さく比表面積の大きな顔料をバインダーポリマー
に対して５０〜２００重量％添加することが望ましい。
【００２９】支持体としては市販の種々のものを使用す
ることができるが、例えば不透明性支持体としては、
紙、樹脂被覆紙、顔料を塗工または練り込んだプラスチ
ックフィルム（合成紙）、ノンウーヴン紙、布や金属箔
を挙げることができる。また、透明支持体としては、例
えばポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリスチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、酢酸セル
ロースフィルムやセロファンが好ましい。これらの支持
体とインク吸収層との接着性を改善するため、コロナ放
電処理や火炎処理等の一般的な物理的表面親水処理をし
たり、下引層を設けることも有効である。下引層として
はゼラチンやニトロセルロースなどが用いられる。
ることができるが、例えば不透明性支持体としては、
紙、樹脂被覆紙、顔料を塗工または練り込んだプラスチ
ックフィルム（合成紙）、ノンウーヴン紙、布や金属箔
を挙げることができる。また、透明支持体としては、例
えばポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリスチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、酢酸セル
ロースフィルムやセロファンが好ましい。これらの支持
体とインク吸収層との接着性を改善するため、コロナ放
電処理や火炎処理等の一般的な物理的表面親水処理をし
たり、下引層を設けることも有効である。下引層として
はゼラチンやニトロセルロースなどが用いられる。
【００３０】インク吸収層を塗工する際の塗工液に、必
要に応じて顔料分散剤、増粘剤、流動変性剤、消泡剤、
抑泡剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤や蛍光剤を添加
することは、インク吸収層としての特性を損なわない限
り何等差し支えない。
要に応じて顔料分散剤、増粘剤、流動変性剤、消泡剤、
抑泡剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤や蛍光剤を添加
することは、インク吸収層としての特性を損なわない限
り何等差し支えない。
【００３１】支持体上にインク吸収層の塗液を塗布する
コーターとしては、紙やフィルム塗工用に一般に用いら
れているブレードコーター、エアーナイフコーター、ロ
ールコーター、カーテンコーター、バーコーターやグラ
ビアコーターなどを適用できる。また、塗工後の乾燥は
通常の乾燥方法、例えばガスヒーター、電気ヒーター、
蒸気加熱ヒーター、熱風加熱等の各種方式を使用するこ
とができる。
コーターとしては、紙やフィルム塗工用に一般に用いら
れているブレードコーター、エアーナイフコーター、ロ
ールコーター、カーテンコーター、バーコーターやグラ
ビアコーターなどを適用できる。また、塗工後の乾燥は
通常の乾燥方法、例えばガスヒーター、電気ヒーター、
蒸気加熱ヒーター、熱風加熱等の各種方式を使用するこ
とができる。
【００３２】インク吸収層の塗工量としては印字に使用
するインクジェットプリンターやプロッターのインク量
（例えば、黒を単色でだすかあるいはイエロー、マゼン
タ及びシアンの３色の重色でだすか）に依存するが３〜
１５ｇ／ｍ2が適当である。
するインクジェットプリンターやプロッターのインク量
（例えば、黒を単色でだすかあるいはイエロー、マゼン
タ及びシアンの３色の重色でだすか）に依存するが３〜
１５ｇ／ｍ2が適当である。
【００３３】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３４】インク吸収層に用いる４級アンモニウム塩
含有ポリマーの合成 使用したモノマー類、溶媒および開始剤はすべて市販品
であり、更に精製はせずそのまま使用した。トリメチル
−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムク
ロライド１０ｇ、アクリルアミド６０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド２５ｇ、ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド５ｇとイオン交換水３５０ｇ、イソプロピ
ルアルコール５０ｇを１Ｌの四つ口フラスコに仕込み、
希薄塩酸により中和した後、重合系全体を窒素で置換
し、６０℃に加熱後、重合開始剤Ｖ−５０（和光純薬
（株）製）を１ｇ投入し重合を開始した。その後、６０
℃で６時間重合を行った後、更に９０℃で１時間重合後
冷却し目的のポリマー１を得た。全く同様の合成方法に
て表１に示すポリマー２〜５を得た。
含有ポリマーの合成 使用したモノマー類、溶媒および開始剤はすべて市販品
であり、更に精製はせずそのまま使用した。トリメチル
−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムク
ロライド１０ｇ、アクリルアミド６０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド２５ｇ、ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド５ｇとイオン交換水３５０ｇ、イソプロピ
ルアルコール５０ｇを１Ｌの四つ口フラスコに仕込み、
希薄塩酸により中和した後、重合系全体を窒素で置換
し、６０℃に加熱後、重合開始剤Ｖ−５０（和光純薬
（株）製）を１ｇ投入し重合を開始した。その後、６０
℃で６時間重合を行った後、更に９０℃で１時間重合後
冷却し目的のポリマー１を得た。全く同様の合成方法に
て表１に示すポリマー２〜５を得た。
【００３５】
【表１】
【００３６】表１中、各略号は以下の化合物を表す。 ・DMAPAA-Q：トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）
プロピルアンモニウムクロライド（ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミドのメチルクロライドによる４級化
物） ・AM ：アクリルアミド ・DMAM ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ・ACMO ：アクリロイルモルホリン ・DMAPAA ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
プロピルアンモニウムクロライド（ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミドのメチルクロライドによる４級化
物） ・AM ：アクリルアミド ・DMAM ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ・ACMO ：アクリロイルモルホリン ・DMAPAA ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
【００３７】実施例１ １００ｍｌ用のホモジナイザーカップに以下の素材を秤
りとり、微量のＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整した後、
１０，０００ｒｐｍで５分間かくはんしインク吸収層の
塗液を調製した。 ポリマー１（２０重量％水溶液） ５０ｇ 亜硝酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級品） ０．５ｇ ポリグリセロール ポリグリシジル エーテル（ナガセ化成（株）製、デナコ ールＥＸ−５２１） ０．３０ｇ イソプロピルアルコール １０ｇ イオン交換水 ４０ｇ
りとり、微量のＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整した後、
１０，０００ｒｐｍで５分間かくはんしインク吸収層の
塗液を調製した。 ポリマー１（２０重量％水溶液） ５０ｇ 亜硝酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級品） ０．５ｇ ポリグリセロール ポリグリシジル エーテル（ナガセ化成（株）製、デナコ ールＥＸ−５２１） ０．３０ｇ イソプロピルアルコール １０ｇ イオン交換水 ４０ｇ
【００３８】この塗液を易接着処理をした厚さ１００ミ
クロンの透明ＰＥＴフィルム（帝人（株）製、ＯＬＹ−
１００）上に、乾燥塗工量が７〜８ｇ／ｍ2となるよう
にワイヤーバーで塗工し、８０℃で乾燥させた。この塗
布サンプルを４０℃、７５％ＲＨで１昼夜保存しエポキ
シ硬化剤による架橋を充分に進行させた。この後サンプ
ルを常温常湿の条件下で保存しインクジェット用被記録
材として使用した。
クロンの透明ＰＥＴフィルム（帝人（株）製、ＯＬＹ−
１００）上に、乾燥塗工量が７〜８ｇ／ｍ2となるよう
にワイヤーバーで塗工し、８０℃で乾燥させた。この塗
布サンプルを４０℃、７５％ＲＨで１昼夜保存しエポキ
シ硬化剤による架橋を充分に進行させた。この後サンプ
ルを常温常湿の条件下で保存しインクジェット用被記録
材として使用した。
【００３９】実施例２〜６ 実施例１の亜硝酸ナトリウム ０．５ｇに代えて、実施
例２〜６では以下の塩を用いた以外は全く同様の方法で
インク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透明ＰＥＴ
フィルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製し
た。 （実施例２） 亜硝酸カリウム（純正化学（株）、試薬一級） ０．５ｇ （実施例３） 亜硝酸カルシウム（キシダ化学（株）、試薬） ０．７ｇ （実施例４） 亜硫酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級） １．０ｇ （実施例５） 重亜硫酸ナトリウム（和光純薬工業（株）、試薬一級）１．０ｇ （実施例６） チオ硫酸ナトリウム（無水） （純正化学（株）、試薬一級） １．０ｇ
例２〜６では以下の塩を用いた以外は全く同様の方法で
インク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透明ＰＥＴ
フィルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製し
た。 （実施例２） 亜硝酸カリウム（純正化学（株）、試薬一級） ０．５ｇ （実施例３） 亜硝酸カルシウム（キシダ化学（株）、試薬） ０．７ｇ （実施例４） 亜硫酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級） １．０ｇ （実施例５） 重亜硫酸ナトリウム（和光純薬工業（株）、試薬一級）１．０ｇ （実施例６） チオ硫酸ナトリウム（無水） （純正化学（株）、試薬一級） １．０ｇ
【００４０】実施例７〜９ 実施例１のポリマー１ ５０ｇに代えて、実施例７、
８、９ではそれぞれ表１のポリマー２、３、４を５０ｇ
用いた以外は全く同様の方法でインク吸収層の塗液を調
製し、これを前記の透明ＰＥＴフィルムに塗工しインク
ジェット用被記録材を作製した。
８、９ではそれぞれ表１のポリマー２、３、４を５０ｇ
用いた以外は全く同様の方法でインク吸収層の塗液を調
製し、これを前記の透明ＰＥＴフィルムに塗工しインク
ジェット用被記録材を作製した。
【００４１】実施例１０ 実施例１０では、実施例１のポリグリセロール ポリグ
リシジル エーテルを添加しない以外は実施例１と全く
同様の方法でインク吸収層の塗液を調製し、これを前記
の透明ＰＥＴフィルムに塗工しインクジェット用被記録
材を作製した。
リシジル エーテルを添加しない以外は実施例１と全く
同様の方法でインク吸収層の塗液を調製し、これを前記
の透明ＰＥＴフィルムに塗工しインクジェット用被記録
材を作製した。
【００４２】実施例１１ １００ｍｌ用のホモジナイザーカップに以下の素材を秤
りとり、微量のＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整した後、
１０，０００ｒｐｍで５分間かくはんしインク吸収層の
塗液を調製した。 ポリマー１（２０重量％水溶液） ５０ｇ 尿素−ホルマリン樹脂（日本化成（株）製、有機フィラー，屈折率約１．５、 ＢＥＴ比表面積１０〜２０ｍ2／ｇ） ０．５ｇ 亜硝酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級品） ０．５ｇ ポリグリセロール ポリグリシジル エーテル（ナガセ化成（株）製、デナコ ールＥＸ−５２１） ０．３０ｇ イソプロピルアルコール １０ｇ イオン交換水 ４０ｇ
りとり、微量のＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整した後、
１０，０００ｒｐｍで５分間かくはんしインク吸収層の
塗液を調製した。 ポリマー１（２０重量％水溶液） ５０ｇ 尿素−ホルマリン樹脂（日本化成（株）製、有機フィラー，屈折率約１．５、 ＢＥＴ比表面積１０〜２０ｍ2／ｇ） ０．５ｇ 亜硝酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級品） ０．５ｇ ポリグリセロール ポリグリシジル エーテル（ナガセ化成（株）製、デナコ ールＥＸ−５２１） ０．３０ｇ イソプロピルアルコール １０ｇ イオン交換水 ４０ｇ
【００４３】この塗液を易接着処理をした厚さ１００ミ
クロンの白色ＰＥＴフィルム（帝人（株）製、ＵＬＹ−
１００）上に、乾燥塗工量が７〜８ｇ／ｍ2となるよう
にワイヤーバーで塗工し、８０℃で乾燥させた。この塗
布サンプルを４０℃、７５％ＲＨで１昼夜保存しエポキ
シ硬化剤による架橋を充分に進行させた。この後サンプ
ルを常温常湿の条件下で保存しインクジェット用被記録
材として使用した。
クロンの白色ＰＥＴフィルム（帝人（株）製、ＵＬＹ−
１００）上に、乾燥塗工量が７〜８ｇ／ｍ2となるよう
にワイヤーバーで塗工し、８０℃で乾燥させた。この塗
布サンプルを４０℃、７５％ＲＨで１昼夜保存しエポキ
シ硬化剤による架橋を充分に進行させた。この後サンプ
ルを常温常湿の条件下で保存しインクジェット用被記録
材として使用した。
【００４４】実施例１２ 実施例１１の尿素−ホルマリン樹脂 ０．５ｇに代え
て、実施例１２ではシリカ（富士シリシア（株）製、サ
イリシア３５０、屈折率１．４、ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．５ｇを用いた以外は全く同様の方法でイ
ンク吸収層の塗液を調製し、これを前記の白色ＰＥＴフ
ィルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製した。
て、実施例１２ではシリカ（富士シリシア（株）製、サ
イリシア３５０、屈折率１．４、ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．５ｇを用いた以外は全く同様の方法でイ
ンク吸収層の塗液を調製し、これを前記の白色ＰＥＴフ
ィルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製した。
【００４５】実施例１３ １００ｍｌ用のホモジナイザーカップに以下の素材を秤
りとり、微量のＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整した後、
１０，０００ｒｐｍで５分間かくはんしインク吸収層の
塗液を調製した。 ポリマー１（２０重量％水溶液） ４５ｇ 尿素−ホルマリン樹脂（日本化成（株）製、有機フィラー，屈折率約１．５、 ＢＥＴ比表面積１０〜２０ｍ2／ｇ） ６．０ｇ 亜硝酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級品） ０．５ｇ ポリグリセロール ポリグリシジル エーテル（ナガセ化成（株）製、デナコ ールＥＸ−５２１） ０．２７ｇ イソプロピルアルコール １０ｇ イオン交換水 ３９ｇ
りとり、微量のＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整した後、
１０，０００ｒｐｍで５分間かくはんしインク吸収層の
塗液を調製した。 ポリマー１（２０重量％水溶液） ４５ｇ 尿素−ホルマリン樹脂（日本化成（株）製、有機フィラー，屈折率約１．５、 ＢＥＴ比表面積１０〜２０ｍ2／ｇ） ６．０ｇ 亜硝酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級品） ０．５ｇ ポリグリセロール ポリグリシジル エーテル（ナガセ化成（株）製、デナコ ールＥＸ−５２１） ０．２７ｇ イソプロピルアルコール １０ｇ イオン交換水 ３９ｇ
【００４６】この塗液を易接着処理をした厚さ１００ミ
クロンの透明ＰＥＴフィルム（帝人（株）製、ＯＬＹ−
１００）上に、乾燥塗工量が７〜８ｇ／ｍ2となるよう
にワイヤーバーで塗工し、８０℃で乾燥させた。この塗
布サンプルを４０℃、７５％ＲＨで１昼夜保存しエポキ
シ硬化剤による架橋を充分に進行させた。この後サンプ
ルを常温常湿の条件下で保存しインクジェット用被記録
材として使用した。
クロンの透明ＰＥＴフィルム（帝人（株）製、ＯＬＹ−
１００）上に、乾燥塗工量が７〜８ｇ／ｍ2となるよう
にワイヤーバーで塗工し、８０℃で乾燥させた。この塗
布サンプルを４０℃、７５％ＲＨで１昼夜保存しエポキ
シ硬化剤による架橋を充分に進行させた。この後サンプ
ルを常温常湿の条件下で保存しインクジェット用被記録
材として使用した。
【００４７】比較例１ 比較例１では、実施例１において亜硝酸ナトリウム
０．５ｇを添加しなかった以外は全く同様の方法でイン
ク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透明ＰＥＴフィ
ルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製した。
０．５ｇを添加しなかった以外は全く同様の方法でイン
ク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透明ＰＥＴフィ
ルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製した。
【００４８】比較例２、３ 実施例１の亜硝酸ナトリウム ０．５ｇに代えて、比較
例２、３では以下の添加剤を用いた以外は全く同様の方
法でインク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透明Ｐ
ＥＴフィルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製
した。 （比較例２） 硝酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級） ０．５ｇ （比較例３） 硫酸ナトリウム（無水）（純正化学（株）、試薬一級）１．０ｇ
例２、３では以下の添加剤を用いた以外は全く同様の方
法でインク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透明Ｐ
ＥＴフィルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製
した。 （比較例２） 硝酸ナトリウム（純正化学（株）、試薬一級） ０．５ｇ （比較例３） 硫酸ナトリウム（無水）（純正化学（株）、試薬一級）１．０ｇ
【００４９】比較例４〜６ 実施例１の亜硝酸ナトリウム ０．５ｇに代えて、比較
例４〜６では以下の添加剤を用いた以外は全く同様の方
法でインク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透明Ｐ
ＥＴフィルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製
した。 （比較例４） ２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチル フェノール）（住友化学工業（株）製、スミライザーＭＤＰ−Ｓ） ０．５ｇ （比較例５） ４，４´−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチ ルフェノール）（住友化学工業（株）製、スミライザーＢＢＭ−Ｓ） １．０ｇ （比較例６） Ｌ−アスコルビン酸（東京化成工業（株）、試薬特級）１．０ｇ
例４〜６では以下の添加剤を用いた以外は全く同様の方
法でインク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透明Ｐ
ＥＴフィルムに塗工しインクジェット用被記録材を作製
した。 （比較例４） ２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチル フェノール）（住友化学工業（株）製、スミライザーＭＤＰ−Ｓ） ０．５ｇ （比較例５） ４，４´−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチ ルフェノール）（住友化学工業（株）製、スミライザーＢＢＭ−Ｓ） １．０ｇ （比較例６） Ｌ−アスコルビン酸（東京化成工業（株）、試薬特級）１．０ｇ
【００５０】比較例７、８ 実施例１のポリマー１ ５０ｇに代えて、比較例７では
ポリマー５を、また比較例８ではポリビニルアルコール
（日本合成化学工業（株）製、ゴーセノールＮＭ−１１
の２０重量％水溶液）を、５０ｇ用いた以外は全く同様
の方法でインク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透
明ＰＥＴフィルムに塗工しインクジェット用被記録材を
作製した。
ポリマー５を、また比較例８ではポリビニルアルコール
（日本合成化学工業（株）製、ゴーセノールＮＭ−１１
の２０重量％水溶液）を、５０ｇ用いた以外は全く同様
の方法でインク吸収層の塗液を調製し、これを前記の透
明ＰＥＴフィルムに塗工しインクジェット用被記録材を
作製した。
【００５１】実施例１〜１３および比較例１〜８で作製
したインクジェット用被記録材をセイコーエプソン
（株）製マッハジェットカラー漢字プリンターＭＪ−７
００Ｖ２Ｃで印字評価した。印字は被記録材のインク吸
収層側に行った。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの単色及びブルー、グリーン、レッドの重色のベタ、
ハーフトーン、ドットおよびライン等をＯＨＰ印字モー
ドで印字した。
したインクジェット用被記録材をセイコーエプソン
（株）製マッハジェットカラー漢字プリンターＭＪ−７
００Ｖ２Ｃで印字評価した。印字は被記録材のインク吸
収層側に行った。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの単色及びブルー、グリーン、レッドの重色のベタ、
ハーフトーン、ドットおよびライン等をＯＨＰ印字モー
ドで印字した。
【００５２】これらの印字サンプルについて以下の評価
を行った。なお、測定および観察はすべて印字したイン
ク吸収層側から行った。 ・画像濃度 マクベス濃度計ＴＲ−１２２４によりブラックのベタ印
字部の画像濃度を、透明ＰＥＴフィルムを用いた実施例
１〜１０および比較例１〜８では透過モードで、また、
白色ＰＥＴフィルムを用いた実施例１１、１２と透明Ｐ
ＥＴフィルムを使用しているがインク吸収層に白色顔料
が添加されている実施例１３は反射モードで測定した。
ブラックのベタ印字部の画像濃度はＯＤ１．５０以上あ
れば実用上問題ない。 ・ベタ部均一性 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各単色及び
それらの重色について目視判断。○：インクのよりやあ
ふれがなく均一ベタ、×：インクがよったり、あふれた
りしているベタ。 ・画像にじみ 印字サンプルを４０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿器内に１
日放置し、線幅及び間隔が約１４０μｍの細線（白地部
に各色の細線を印字および各色のベタ印字部に各色の細
線を中抜き印字）を目視判断。○：線と線が明瞭に分か
れて見える。△：線同士はくっいてはいないが明らかに
線が太っている。×：にじみにより線が太り間隔部が認
められない。 ・耐水性 印字画像を水に浸せきし１時間後に取り出し紙タオルで
軽く水を拭き取り乾燥させ、塗層面および印字部の状態
を目視判断。○：塗層の剥がれがなく、印字画像の脱色
やにじみも認められない。△：塗層がわずかに剥がれて
いるが印字画像の脱色やにじみは認められず、実用上問
題はない。×：塗層の剥がれあるいは印字画像の脱色や
にじみが認められる。 ・耐光性 印字画像を太陽光に一週間暴露し、ブラックのベタ印字
部の試験前後の画像濃度比（試験後／試験前）をパーセ
ントで表示した。８５％以上であれば実用上問題ない。
を行った。なお、測定および観察はすべて印字したイン
ク吸収層側から行った。 ・画像濃度 マクベス濃度計ＴＲ−１２２４によりブラックのベタ印
字部の画像濃度を、透明ＰＥＴフィルムを用いた実施例
１〜１０および比較例１〜８では透過モードで、また、
白色ＰＥＴフィルムを用いた実施例１１、１２と透明Ｐ
ＥＴフィルムを使用しているがインク吸収層に白色顔料
が添加されている実施例１３は反射モードで測定した。
ブラックのベタ印字部の画像濃度はＯＤ１．５０以上あ
れば実用上問題ない。 ・ベタ部均一性 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各単色及び
それらの重色について目視判断。○：インクのよりやあ
ふれがなく均一ベタ、×：インクがよったり、あふれた
りしているベタ。 ・画像にじみ 印字サンプルを４０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿器内に１
日放置し、線幅及び間隔が約１４０μｍの細線（白地部
に各色の細線を印字および各色のベタ印字部に各色の細
線を中抜き印字）を目視判断。○：線と線が明瞭に分か
れて見える。△：線同士はくっいてはいないが明らかに
線が太っている。×：にじみにより線が太り間隔部が認
められない。 ・耐水性 印字画像を水に浸せきし１時間後に取り出し紙タオルで
軽く水を拭き取り乾燥させ、塗層面および印字部の状態
を目視判断。○：塗層の剥がれがなく、印字画像の脱色
やにじみも認められない。△：塗層がわずかに剥がれて
いるが印字画像の脱色やにじみは認められず、実用上問
題はない。×：塗層の剥がれあるいは印字画像の脱色や
にじみが認められる。 ・耐光性 印字画像を太陽光に一週間暴露し、ブラックのベタ印字
部の試験前後の画像濃度比（試験後／試験前）をパーセ
ントで表示した。８５％以上であれば実用上問題ない。
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】表２から明らかなように本発明のインク
ジェット用被記録材は、最近のフルカラーの高精細なイ
ンクジェットプリンターで印字された場合でも、記録画
像の濃度が高くベタ印字部のムラもなく解像性もよい高
画質の画像が得られ、また、湿度や水分で画像がにじま
ず耐水性にも優れ、かつ、耐光性にも優れたインクジェ
ット用被記録材を提供することができた。
ジェット用被記録材は、最近のフルカラーの高精細なイ
ンクジェットプリンターで印字された場合でも、記録画
像の濃度が高くベタ印字部のムラもなく解像性もよい高
画質の画像が得られ、また、湿度や水分で画像がにじま
ず耐水性にも優れ、かつ、耐光性にも優れたインクジェ
ット用被記録材を提供することができた。
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも４級アンモニウム
塩基を有するポリマーからなるインク吸収層を設けたイ
ンクジェット用被記録材において、該インク吸収層に亜
硝酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはチオ硫酸塩を含有
することを特徴とするインクジェット用被記録材。 - 【請求項２】 該４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ーが、一般式化１、化２または化３で示されるモノマー
を少なくとも１種重合して得られるポリマーであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のインクジェッ
ト用被記録材。 【化１】 （化１中 、Ｒ1は水素またはメチル基を表し、Ｑは酸素
もしくはＮＨ基を表す。Ｒ2、Ｒ3 、Ｒ4はメチル基、エ
チル基またはベンジル基を表し、同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｘはハロゲンイオンまたはスルホン酸ア
ニオン、アルキルスルホン酸アニオン、酢酸アニオン、
アルキルカルボン酸アニオンを表す。ｎは２または３の
整数を表す。） 【化２】 （化２中、Ｒ5 、Ｒ6、Ｒ7はメチル、エチルまたはベン
ジル基を表し、同じであっても異なっていてもよい。Ｘ
は化１中のＸと同じである。） 【化３】 （化３中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はメチル、エチルまたはアリ
ル基を表し、同じであっても異なっていてもよい。Ｘは
化１中のＸと同じである。） - 【請求項３】 該４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ーが前記一般式化１、化２または化３で示されるモノマ
ーを３〜５０重量％と、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ジアセ
トンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロ
リドンから選ばれる１種以上のモノマーを２０〜９５重
量％、更に一般式化４、化５または化６で表されるモノ
マーを２〜３０重量％の範囲で共重合することで得られ
るポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項または第２項記載のインクジェット用被記録材。 【化４】 （化４中、Ｒ11は水素またはメチル基を表し、Ｒ12、Ｒ
13はメチル基またはエチル基を表し、同じであっても異
なっていてもよい。Ｑは酸素またはＮＨ基を表す。ｎは
２または３の整数を表す。） 【化５】 （化５中、Ｒ14、Ｒ15はメチルまたはエチル基を表し、
同じであっても異なっていてもよい。） 【化６】 （化６中、Ｒ16、Ｒ17はメチル、エチルまたはアリル基
を表し、同じであっても異なっていてもよい。） - 【請求項４】 少なくとも該４級アンモニウム塩基を有
するポリマーからなるインク吸収層が、エポキシ硬化剤
で３次元架橋されていることを特徴とする特許請求の範
囲第１項、第２項または第３項記載のインクジェット用
被記録材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7114805A JPH08300807A (ja) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | インクジェット用被記録材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7114805A JPH08300807A (ja) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | インクジェット用被記録材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08300807A true JPH08300807A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=14647137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7114805A Pending JPH08300807A (ja) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | インクジェット用被記録材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08300807A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000001535A1 (fr) * | 1998-07-03 | 2000-01-13 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Feuille sensible au jet d'encre et composition de resine pour support sensible au jet d'encre |
| EP1329332A2 (en) | 2002-01-17 | 2003-07-23 | Konica Corporation | Ink-jet image recording material |
| EP1388426A1 (en) * | 2002-08-07 | 2004-02-11 | Eastman Kodak Company | Ink jet recording element and printing method |
| EP1602507A2 (en) | 2004-05-31 | 2005-12-07 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Ink jet recording material and manufacturing method of the ink jet recording material |
| EP1655077A2 (en) | 2004-11-08 | 2006-05-10 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Spray coating apparatus and spray coating method |
| DE19618088B4 (de) * | 1996-05-06 | 2006-08-17 | Agfa-Gevaert Ag | Tintenstrahl-Aufzeichnungsmaterial |
| EP1964896A2 (en) | 2007-02-28 | 2008-09-03 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet ink and ink-jet recording method |
| EP2135739A2 (en) | 2008-06-17 | 2009-12-23 | FUJIFILM Corporation | Relief printing plate precursor for laser engraving, relief printing plate, and process for producing relief printing plate |
-
1995
- 1995-05-12 JP JP7114805A patent/JPH08300807A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19618088B4 (de) * | 1996-05-06 | 2006-08-17 | Agfa-Gevaert Ag | Tintenstrahl-Aufzeichnungsmaterial |
| WO2000001535A1 (fr) * | 1998-07-03 | 2000-01-13 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Feuille sensible au jet d'encre et composition de resine pour support sensible au jet d'encre |
| US6565952B1 (en) | 1998-07-03 | 2003-05-20 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Ink-jet recording sheet |
| EP1329332A2 (en) | 2002-01-17 | 2003-07-23 | Konica Corporation | Ink-jet image recording material |
| EP1388426A1 (en) * | 2002-08-07 | 2004-02-11 | Eastman Kodak Company | Ink jet recording element and printing method |
| EP1602507A2 (en) | 2004-05-31 | 2005-12-07 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Ink jet recording material and manufacturing method of the ink jet recording material |
| EP1655077A2 (en) | 2004-11-08 | 2006-05-10 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Spray coating apparatus and spray coating method |
| EP1964896A2 (en) | 2007-02-28 | 2008-09-03 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet ink and ink-jet recording method |
| EP2135739A2 (en) | 2008-06-17 | 2009-12-23 | FUJIFILM Corporation | Relief printing plate precursor for laser engraving, relief printing plate, and process for producing relief printing plate |
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