JP3983541B2 - インクジェット記録用紙の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターに適用されるインクジェット記録用紙の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させ紙等の記録用紙に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット記録方式により形成される画像は、多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくてすむ用途では写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されている。
【０００３】
更に、インクジェット記録方式を利用したプリンターは、市場からの更なる要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大、高速化が図られている。これに伴い、記録媒体であるインクジェット記録用紙には、優れた画像品質を発現するための高いインク受理容量の確保や、発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっていることに加えて、耐光性（室内光、直射日光）、室内保存性（室内光及び耐ガス性）、耐水性等画像自体の保存性も銀塩写真に匹敵することが要望されてきている。
【０００４】
画像保存性には、記録用紙が影響を及ぼすと共に、インクジェット記録方式を利用したプリンターに適用されるインク自身も影響を及ぼす。インクジェット記録方式を利用したプリンターには、一般に染料を水に溶解又は分散した水性染料インクと、顔料を水に分散した水性顔料インク、顔料を有機溶媒に分散した油性顔料インクが用いられる。画像保存性には染料又は顔料の堅牢性が大きく影響を及ぼし、堅牢性の高い顔料インクを用いたときに画像保存性は良好となる。
また、通常インクジェット記録用紙に高いインク受理容量を付与するために、インク受理層に適用する顔料として多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等の多孔性無機顔料、コロイダルシリカ、アルミナ水和物等の一次粒径がきわめて小さい超微粒子の無機顔料を用いることが種々提案されている。しかし、このような無機顔料を用いた場合、多孔性であること、或いは超微粒子を用いていることによる粒子間空隙量が多いことによりインク吸収容量が高まると同時に、ガスの透気性が高まってしまう。その結果、特に染料インクを適用した場合には、インクジェット記録用紙の透気性の高さ、染料の堅牢性の低さが相まって、特に耐ガス性が劣る結果となっている。
【０００５】
一方、堅牢性の優れた顔料インクを適用する場合、プリンターのインクを飛翔させるためのノズルが詰まりやすいという問題、発色性が染料インクに及ばず画像の鮮鋭性に劣るという問題点を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記の課題を解決するための本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターに適用されるインク吸収性の良好なインクジェット記録用紙の製造方法に関するものであり、特に染料インクを用いた場合に高い耐ガス性を有し、顔料インクを用いた場合に高い発色性を有するインクジェット記録用紙の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、以上のような問題点を解決するため鋭意研究の結果、本発明に至った。即ち、支持体上にインク受理塗被組成物を塗布するインクジェット記録用紙の製造方法において、支持体の片面に澱粉及びその誘導体、及び水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を、ブレードコーター、ロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターから選ばれる塗布装置で、支持体上に該下塗り塗被組成物が０．８ｇ／ｍ 2 以上２．８ｇ／ｍ 2 以下、かつ該水溶性マグネシウム塩が支持体上に０．１ｇ／ｍ 2 以上２．０ｇ／ｍ 2 以下に塗布した後、下塗り塗被面上に多孔性合成非晶質シリカ、バインダーを主成分としたインク受理塗被組成物を塗布することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。本発明のインクジェット記録用紙の製造方法は、支持体の片面に澱粉及びその誘導体、及び水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を、ブレードコーター、ロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターから選ばれる塗布装置で、支持体上に該下塗り塗被組成物が０．８ｇ／ｍ 2 以上２．８ｇ／ｍ 2 以下、かつ該水溶性マグネシウム塩が０．１ｇ／ｍ 2 以上２．０ｇ／ｍ 2 以下に塗布した後、下塗り塗被面上に多孔性合成非晶質シリカ、バインダーを主成分としたインク受理塗被組成物を塗布することを特徴とする。
【００１１】
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ、等と従来公知の填料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、酸性領域、或いは中性領域において、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙が用いられる。更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙を用いても良い。この様な原紙にそのまま本発明に係る下塗り塗被組成物を塗布しても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ2であるが、特に制限されるものではない。
【００１２】
本発明に係る下塗り塗被組成物は、澱粉及びその誘導体と水溶性マグネシウム塩からなる。本発明者は澱粉及びその誘導体を支持体の極表面に保持することによりインクジェット記録用紙の透気性を下げ、これによりインクジェット記録用紙の耐ガス性が飛躍的に向上できることを見いだした。インク受理層自体の透気性を下げることはインク吸収性の悪化を伴うため好ましくない。
【００１３】
また、本発明者は該水溶性マグネシウム塩を支持体の極表面に保持することによって、顔料インクを適用した場合の発色性を飛躍的に向上できることを見いだした。水溶性マグネシウム塩の働きは、水性顔料インクの分散剤との相互作用により顔料分を凝集させ、平面方向への顔料の広がりを押さえ、更には原紙へのしみ込みを防ぐことにより発色性を高めているものと考えられる。水溶性マグネシウム塩を支持体自体に含有させることも可能であるが、顔料インクを適用した場合の発色性を好適とするためには多量の水溶性マグネシウム塩を用いる必要があり経済的ではない。又、インク受理層に水溶性マグネシウム塩を含有させることも可能であるが、この場合インク受理層強度の低下、染料インクを適用した場合のインク吸収性の悪化などが見られることがあり好ましくない。
【００１４】
本発明では、上述した支持体の片面に、澱粉及びその誘導体と水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を、ブレードコーター、ロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターから選ばれる塗布装置で塗布する。支持体にオンマシンでサイズプレス液の様な塗被組成物を塗布することは公知である。本発明の該下塗り塗被組成物を、例えばインクラインドサイズプレス等の塗布方式で支持体に塗布する場合においても、顔料インクを適用した場合の発色性の向上に対する効果は得られる。しかし、インクラインドサイズプレス等の塗布装置を用いる場合には、必然的に塗被組成物の濃度を低下させなければならず、十分な付着量を得るためには抄紙機の速度を低下させることとなってしまう。又、塗被組成物が支持体の内部まで浸透する事により、本発明の澱粉及びその誘導体を支持体極表面に保持することができず、染料インクを適用した場合の耐ガス性向上に対する効果に乏しい。よって、本発明の支持体の片面に澱粉及びその誘導体及び水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を塗布する方式としては、各種ブレードコーターやロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター等高濃度、高粘度の塗被組成物を支持体表面に均一に塗布できる方式から選ばれる。
【００１５】
該水溶性バインダーとしては、比較的高濃度での使用が可能である澱粉及びその誘導体が好ましい。
【００１６】
該水溶性バインダーは、支持体上に０．３ｇ／ｍ2 以上５．０ｇ／ｍ2 以下塗布することが好ましい。０．３ｇ／ｍ2 を下回る場合耐ガス性に対する効果が見られず、５．０ｇ／ｍ2 を上回る場合インク受理層の塗布量によってはインク吸収性を悪化させる場合がある。
【００１７】
該水溶性マグネシウム塩としては、マグネシウム金属元素のハロゲン化物、硫酸塩、チオ硫酸塩、リン酸塩、塩素酸塩、硝酸塩、各種有機酸塩等を用いることができる。これらの中でも、マグネシウムのハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、燐酸２水素塩等の無機酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩等の有機酸塩、更には、酸化マグネシウム或いは水酸化マグネシウムを各種無機酸水溶液或いは有機酸水溶液で溶解したマグネシウム塩水溶液が好ましい。
【００１８】
該水溶性マグネシウム塩は、支持体上に０．１ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下の範囲で塗布されることが好ましい。水溶性マグネシウム塩の塗布量が０．１ｇ／ｍ2を下回る場合、顔料インクを凝集させる効果が十分でない。水溶性マグネシウム塩の塗布量が２．０ｇ／ｍ2を上回る場合、水性染料インクの発色性を悪化させる場合がある。
【００１９】
該澱粉及びその誘導体と該水溶性マグネシウム塩の割合は、澱粉及びその誘導体の塗布量及び水溶性マグネシウム塩の塗布量をはずさない限りは任意であるが、通常１００：５〜１０：１００の割合で用いられる。
【００２１】
本発明で使用されるインク受理塗被組成物は、支持体の片面に上記した澱粉及びその誘導体と水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を塗布した後、その上にオンマシン或いはオフマシンで塗布される。
【００２２】
該インク受理塗被組成物は顔料、バインダーを主体成分とし、その他添加剤からなる。顔料としては、以下の顔料或いは粒子を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、カチオン修飾したコロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。これらの顔料或いは粒子の中で、特に多孔性合成非晶質シリカはインク吸収容量に優れ、好ましい。
【００２３】
該インク受理塗被組成物に用いるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体にカチオン性基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの等；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等を挙げることができる。
【００２４】
該バインダーは、顔料１００部に対して、３部〜７０部、好ましくは、５部〜５０部用いることができる。３部未満では、該インク受理層の塗層強度が不足するし、７０部を超えるとインクの吸収性が低下することがある。
又、該インク受理塗被組成物には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、染料定着材等を適宜配合することもできる。
【００２５】
該インク受理塗被組成物は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、スライドカーテンコーター、Ｅバー、キスコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置を用い、支持体上の片面に本発明で用いる下塗り塗被組成物を塗布した後、その上にオンマシン或いはオフマシンで塗布される。
【００２６】
該下塗り塗被組成物を塗布した後、乾燥させずに該インク受理塗被組成物を塗布しても良いが、澱粉及びその誘導体ー及び水溶性マグネシウム塩の支持体への拡散及びインク受理塗被組成物への拡散が起きる場合があるため、該下塗り塗被組成物を塗布、乾燥した後該インク受理塗被組成物を塗布することが好ましい。
【００２７】
該インク受理塗被組成物の塗布量は、適用する顔料やバインダーの種類及び量、インクジェット記録装置の種類により異なるが、２ｇ／ｍ2以上、好ましくは２ｇ／ｍ2以上４０ｇ／ｍ2以下の範囲であることが好ましい。
【００２８】
該インク受理塗被組成物は１層で塗布しても良いし、多層に分けて塗布しても良い。更には、最表層に光沢発現層を設け、カレンダー処理、キャスト処理等の光沢発現処理を行っても良いし、フィルム転写法により光沢発現層を塗設しても良い。
【００２９】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例及び比較例において示す部は、特に明示しない限り固形分の質量部を示す。なお、支持体作製時のスラリー及びサイズプレス液、塗布時の塗被組成物の分散媒、溶媒には水を用いた。
【００３０】
＜支持体Ａの作製＞
支持体Ａは、以下の通り作製した。
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｆｓ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｆｓ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム５部、市販のアルキルケテンダイマー０．１部、市販のカチオン性ポリアクリルアミド０．０５部、市販のカチオン化澱粉１．０部を含むスラリーを調成後、長網抄紙機を用いて坪量１２５ｇ／ｍ2に抄造した後、オンマシンのインクラインドサイズプレス装置で市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品加工社製）を付着させ、坪量１２７ｇ／ｍ2の支持体を得た。
【００３１】
＜支持体Ｂの作製＞
支持体Ｂは、以下の通り作製した。
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｆｓ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｆｓ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム５部、市販のアルキルケテンダイマー０．１部、市販のカチオン性ポリアクリルアミド０．０５部、市販のカチオン化澱粉１．０部を含むスラリーを調成後、長網抄紙機を用いて坪量１２５ｇ／ｍ2に抄造した後、オンマシンのインクラインドサイズプレス装置で市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品加工社製）１００部と市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）３０部からなる、固形分濃度を６％に調整したサイズプレス液を付着させ、坪量１２７ｇ／ｍ2の支持体を得た。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は片面当たり０．２３ｇ／ｍ2であった。
【００３２】
実施例１
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）３０部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１１％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．１９ｇ／ｍ2であった。
【００３３】
次いで、該下塗層上にインク受理塗被組成物を塗布し、インクジェット記録用紙を得た。該インク受理塗被組成物は、顔料として市販の多孔性合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）を５０部、市販の多孔性合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ７８Ｄ：水沢化学社製）を５０部、バインダーとして市販の珪素変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）を２５部、市販のカチオン性定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）１０部を調合して得た。該インク受理塗被組成物の固形分濃度は１７％に調整した。該インク受理塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾質量が１０ｇ／ｍ2となるように下塗層上に塗布し乾燥した後、オンマシンでカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録用紙を得た。
【００３４】
実施例２
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）１００部と、市販の酸化マグネシウム（酸化マグネシウムＡＭ−２：赤穂化成社製）１９．８部を市販の乳酸（ムサシノ乳酸５０：武蔵野化学社製）４４．２部及び市販のクエン酸（精製クエン酸：扶桑化学社製）３６部の混合物中で溶解した水溶液を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１０％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてワイヤーバー（＃４）を用いて絶乾質量が１．０ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．５ｇ／ｍ2であった。
【００３５】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例２のインクジェット記録用紙を得た。
【００３６】
参考例１
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）１００部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は５％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．５ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．２５ｇ／ｍ2であった。
【００３７】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、参考例１のインクジェット記録用紙を得た。
【００３８】
参考例２
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）１０部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１１％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．０７ｇ／ｍ2であった。
【００３９】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、参考例２のインクジェット記録用紙を得た。
【００４０】
実施例３
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）１８０部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１６％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてワイヤーバ−（＃１０）を用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。
【００４１】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例３のインクジェット記録用紙を得た。
【００４２】
参考例３
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）１０部と、市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）１００部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は２２％に調整した。該塗被組成物をロッドコーターにてワイヤーバー（＃１０）を用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は２．５ｇ／ｍ2であった。
【００４３】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、参考例３のインクジェット記録用紙を得た。
【００４４】
参考例４
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化カルシウム（カルメートＲ：赤穂化成社製）４０部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１１％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．１９ｇ／ｍ2であった。
【００４５】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、参考例４のインクジェット記録用紙を得た。
【００４６】
実施例４
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をブレードコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例４のインクジェット記録用紙を得た。
【００４７】
実施例５
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をフィルムトランスファーロールコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例５のインクジェット記録用紙を得た。
【００４８】
実施例６
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をグラビアコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例６のインクジェット記録用紙を得た。
【００４９】
実施例７
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をエアーナイフコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例７のインクジェット記録用紙を得た。
【００５０】
実施例８
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をカーテンコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例８のインクジェット記録用紙を得た。
【００５１】
比較例１
支持体Ｂ上に、実施例１と同様のインク受理塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾質量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥した後、オンマシンでカレンダー処理を行い、比較例１のインクジェット記録用紙を得た。なお、支持体Ｂの片面当たりの水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．２３ｇ／ｍ2であった。
【００５２】
比較例２
支持体Ａ上に、固形分濃度を１０％に調整した市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）のみからなる下塗り塗被組成物を、ロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥して下塗層を得た。
【００５３】
次いで、該下塗層上にインク受理塗被組成物を塗布し、インクジェット記録用紙を得た。該インク受理塗被組成物は、顔料として市販の多孔性合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）を５０部、市販の多孔性合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ７８Ｄ：水沢化学社製）を５０部、バインダーとして市販の珪素変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）を２５部、市販のカチオン性定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）を１０部、市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）２．５部を調合して得た。該インク受理塗被組成物の固形分濃度は１７％に調整した。該インク受理塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾質量が１０ｇ／ｍ2となるように下塗層上に塗布し乾燥した後、オンマシンでカレンダー処理を行い、比較例２のインクジェット記録用紙を得た。該インクジェット記録用紙のインク受理層には、水溶性多価金属塩が絶乾質量で０．１９ｇ／ｍ2含有される。
【００５４】
比較例３
支持体Ａ上に、固形分濃度を１０％に調整した市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）のみからなる下塗り塗被組成物を、ロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥して下塗層を得た。
【００５５】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、比較例３のインクジェット記録用紙を得た。
【００５６】
比較例４
支持体Ａ上に、実施例１と同様のインク受理塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾質量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥した後、オンマシンでカレンダー処理を行い、比較例４のインクジェット記録用紙を得た。
【００５７】
実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめた。なお、表１に示す評価は以下の方法により行った。
【００５８】
＜顔料インク発色性＞
顔料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ２５００ｃｐ；ＵＶインク搭載：ヒューレットパッカード社製）を用いて、ブラックインクのベタ印字を行い、ベタ部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１９）で測定した。
【００５９】
＜顔料インク吸収性＞
顔料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ２５００ｃｐ；ＵＶインク搭載：ヒューレットパッカード社製）をもちいて、隣接した２重色（レッド、グリーン、ブルー）のベタ印字を行い、インクの滲み出しについて以下の基準で目視評価した。
Ａ：インクの滲み出しが全く見られない。
Ｂ：インクの滲み出しが僅かに見られる。
Ｃ：インクの滲み出しが見られるが、実使用上問題のないレベルである。
Ｄ：インクの滲み出しが著しく、実使用上問題となるレベルである。
【００６０】
＜染料インク発色性＞
染料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＰＭ−８００Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、ブラックインクのベタ印字を行い、ベタ部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１９）で測定した。
【００６１】
＜染料インク吸収性＞
染料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＰＭ−８００Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、シアンインクとマゼンタインクからなるブルーの混色ベタパターン中に白線（非印字部）こ格子パターンを作製し、格子へのインクの滲み出しを以下の基準で目視判定した。
Ａ：格子がクリアである。
Ｂ：格子が僅かに狭くなり、僅かにインクの滲み出しが見られる。
Ｃ：格子が狭くなり、インクの滲み出しが見られるが、実使用上問題のないレベルである。
Ｄ：インクの滲み出しにより格子が一部で欠如しており、実使用上問題となるレベルである。
【００６２】
＜耐ガス性＞
染料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＰＭ−８００Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクののベタ印字を行い、オゾン発生制御装置ＤＹ−１０（ダイレック社製）を用いて１５０ｐｐｍのオゾン雰囲気下で２０分間暴露した。オゾン暴露後の退色具合を以下の基準で目視判定した。評価Ｃは実使用上問題となるレベルである。
Ａ：退色がほとんど見られない。
Ｂ：僅かに退色が見られる。
Ｃ：退色が著しい。
【００６３】
【表１】
【００６４】
実施例１〜８、参考例１〜４、比較例１〜４より、支持体の片面に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩を必須成分とする塗被組成物を、特定の塗布装置にて塗布した後、その上にインク受理層を設けることにより、良好な顔料インクの発色性、吸収性と、良好な染料インクの耐ガス性が得られることがわかる。実施例１、３より水溶性多価金属塩の付着量を調整することにより、より良好な顔料インクの発色性、吸収性と、より良好な染料インクの吸収性が得られることがわかる。又、水溶性バインダーと水溶性多価金属塩をサイズプレスで付与した比較例１は、実施例１と比較して耐ガス性に対する効果がないことがわかる。
【００６５】
【発明の効果】
実施例から明らかなように、本発明は、支持体上にインク受理塗被組成物を塗布するインクジェット記録用紙の製造方法において、支持体上に特定の水溶性バインダーと特定の水溶性多価金属塩を必須成分とする下塗り塗被組成物を、特定の塗工方式により塗布した後、その上にインク受理塗被組成物を塗布することにより、染料インクを用いた場合に高い耐ガス性を有し、顔料インクを用いた場合に高い発色性を有するインクジェット記録用紙の製造方法を提供できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターに適用されるインクジェット記録用紙の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させ紙等の記録用紙に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット記録方式により形成される画像は、多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくてすむ用途では写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されている。
【０００３】
更に、インクジェット記録方式を利用したプリンターは、市場からの更なる要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大、高速化が図られている。これに伴い、記録媒体であるインクジェット記録用紙には、優れた画像品質を発現するための高いインク受理容量の確保や、発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっていることに加えて、耐光性（室内光、直射日光）、室内保存性（室内光及び耐ガス性）、耐水性等画像自体の保存性も銀塩写真に匹敵することが要望されてきている。
【０００４】
画像保存性には、記録用紙が影響を及ぼすと共に、インクジェット記録方式を利用したプリンターに適用されるインク自身も影響を及ぼす。インクジェット記録方式を利用したプリンターには、一般に染料を水に溶解又は分散した水性染料インクと、顔料を水に分散した水性顔料インク、顔料を有機溶媒に分散した油性顔料インクが用いられる。画像保存性には染料又は顔料の堅牢性が大きく影響を及ぼし、堅牢性の高い顔料インクを用いたときに画像保存性は良好となる。
また、通常インクジェット記録用紙に高いインク受理容量を付与するために、インク受理層に適用する顔料として多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等の多孔性無機顔料、コロイダルシリカ、アルミナ水和物等の一次粒径がきわめて小さい超微粒子の無機顔料を用いることが種々提案されている。しかし、このような無機顔料を用いた場合、多孔性であること、或いは超微粒子を用いていることによる粒子間空隙量が多いことによりインク吸収容量が高まると同時に、ガスの透気性が高まってしまう。その結果、特に染料インクを適用した場合には、インクジェット記録用紙の透気性の高さ、染料の堅牢性の低さが相まって、特に耐ガス性が劣る結果となっている。
【０００５】
一方、堅牢性の優れた顔料インクを適用する場合、プリンターのインクを飛翔させるためのノズルが詰まりやすいという問題、発色性が染料インクに及ばず画像の鮮鋭性に劣るという問題点を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記の課題を解決するための本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターに適用されるインク吸収性の良好なインクジェット記録用紙の製造方法に関するものであり、特に染料インクを用いた場合に高い耐ガス性を有し、顔料インクを用いた場合に高い発色性を有するインクジェット記録用紙の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、以上のような問題点を解決するため鋭意研究の結果、本発明に至った。即ち、支持体上にインク受理塗被組成物を塗布するインクジェット記録用紙の製造方法において、支持体の片面に澱粉及びその誘導体、及び水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を、ブレードコーター、ロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターから選ばれる塗布装置で、支持体上に該下塗り塗被組成物が０．８ｇ／ｍ 2 以上２．８ｇ／ｍ 2 以下、かつ該水溶性マグネシウム塩が支持体上に０．１ｇ／ｍ 2 以上２．０ｇ／ｍ 2 以下に塗布した後、下塗り塗被面上に多孔性合成非晶質シリカ、バインダーを主成分としたインク受理塗被組成物を塗布することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。本発明のインクジェット記録用紙の製造方法は、支持体の片面に澱粉及びその誘導体、及び水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を、ブレードコーター、ロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターから選ばれる塗布装置で、支持体上に該下塗り塗被組成物が０．８ｇ／ｍ 2 以上２．８ｇ／ｍ 2 以下、かつ該水溶性マグネシウム塩が０．１ｇ／ｍ 2 以上２．０ｇ／ｍ 2 以下に塗布した後、下塗り塗被面上に多孔性合成非晶質シリカ、バインダーを主成分としたインク受理塗被組成物を塗布することを特徴とする。
【００１１】
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ、等と従来公知の填料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、酸性領域、或いは中性領域において、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙が用いられる。更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙を用いても良い。この様な原紙にそのまま本発明に係る下塗り塗被組成物を塗布しても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ2であるが、特に制限されるものではない。
【００１２】
本発明に係る下塗り塗被組成物は、澱粉及びその誘導体と水溶性マグネシウム塩からなる。本発明者は澱粉及びその誘導体を支持体の極表面に保持することによりインクジェット記録用紙の透気性を下げ、これによりインクジェット記録用紙の耐ガス性が飛躍的に向上できることを見いだした。インク受理層自体の透気性を下げることはインク吸収性の悪化を伴うため好ましくない。
【００１３】
また、本発明者は該水溶性マグネシウム塩を支持体の極表面に保持することによって、顔料インクを適用した場合の発色性を飛躍的に向上できることを見いだした。水溶性マグネシウム塩の働きは、水性顔料インクの分散剤との相互作用により顔料分を凝集させ、平面方向への顔料の広がりを押さえ、更には原紙へのしみ込みを防ぐことにより発色性を高めているものと考えられる。水溶性マグネシウム塩を支持体自体に含有させることも可能であるが、顔料インクを適用した場合の発色性を好適とするためには多量の水溶性マグネシウム塩を用いる必要があり経済的ではない。又、インク受理層に水溶性マグネシウム塩を含有させることも可能であるが、この場合インク受理層強度の低下、染料インクを適用した場合のインク吸収性の悪化などが見られることがあり好ましくない。
【００１４】
本発明では、上述した支持体の片面に、澱粉及びその誘導体と水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を、ブレードコーター、ロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターから選ばれる塗布装置で塗布する。支持体にオンマシンでサイズプレス液の様な塗被組成物を塗布することは公知である。本発明の該下塗り塗被組成物を、例えばインクラインドサイズプレス等の塗布方式で支持体に塗布する場合においても、顔料インクを適用した場合の発色性の向上に対する効果は得られる。しかし、インクラインドサイズプレス等の塗布装置を用いる場合には、必然的に塗被組成物の濃度を低下させなければならず、十分な付着量を得るためには抄紙機の速度を低下させることとなってしまう。又、塗被組成物が支持体の内部まで浸透する事により、本発明の澱粉及びその誘導体を支持体極表面に保持することができず、染料インクを適用した場合の耐ガス性向上に対する効果に乏しい。よって、本発明の支持体の片面に澱粉及びその誘導体及び水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を塗布する方式としては、各種ブレードコーターやロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター等高濃度、高粘度の塗被組成物を支持体表面に均一に塗布できる方式から選ばれる。
【００１５】
該水溶性バインダーとしては、比較的高濃度での使用が可能である澱粉及びその誘導体が好ましい。
【００１６】
該水溶性バインダーは、支持体上に０．３ｇ／ｍ2 以上５．０ｇ／ｍ2 以下塗布することが好ましい。０．３ｇ／ｍ2 を下回る場合耐ガス性に対する効果が見られず、５．０ｇ／ｍ2 を上回る場合インク受理層の塗布量によってはインク吸収性を悪化させる場合がある。
【００１７】
該水溶性マグネシウム塩としては、マグネシウム金属元素のハロゲン化物、硫酸塩、チオ硫酸塩、リン酸塩、塩素酸塩、硝酸塩、各種有機酸塩等を用いることができる。これらの中でも、マグネシウムのハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、燐酸２水素塩等の無機酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩等の有機酸塩、更には、酸化マグネシウム或いは水酸化マグネシウムを各種無機酸水溶液或いは有機酸水溶液で溶解したマグネシウム塩水溶液が好ましい。
【００１８】
該水溶性マグネシウム塩は、支持体上に０．１ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下の範囲で塗布されることが好ましい。水溶性マグネシウム塩の塗布量が０．１ｇ／ｍ2を下回る場合、顔料インクを凝集させる効果が十分でない。水溶性マグネシウム塩の塗布量が２．０ｇ／ｍ2を上回る場合、水性染料インクの発色性を悪化させる場合がある。
【００１９】
該澱粉及びその誘導体と該水溶性マグネシウム塩の割合は、澱粉及びその誘導体の塗布量及び水溶性マグネシウム塩の塗布量をはずさない限りは任意であるが、通常１００：５〜１０：１００の割合で用いられる。
【００２１】
本発明で使用されるインク受理塗被組成物は、支持体の片面に上記した澱粉及びその誘導体と水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を塗布した後、その上にオンマシン或いはオフマシンで塗布される。
【００２２】
該インク受理塗被組成物は顔料、バインダーを主体成分とし、その他添加剤からなる。顔料としては、以下の顔料或いは粒子を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、カチオン修飾したコロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。これらの顔料或いは粒子の中で、特に多孔性合成非晶質シリカはインク吸収容量に優れ、好ましい。
【００２３】
該インク受理塗被組成物に用いるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体にカチオン性基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの等；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等を挙げることができる。
【００２４】
該バインダーは、顔料１００部に対して、３部〜７０部、好ましくは、５部〜５０部用いることができる。３部未満では、該インク受理層の塗層強度が不足するし、７０部を超えるとインクの吸収性が低下することがある。
又、該インク受理塗被組成物には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、染料定着材等を適宜配合することもできる。
【００２５】
該インク受理塗被組成物は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、スライドカーテンコーター、Ｅバー、キスコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置を用い、支持体上の片面に本発明で用いる下塗り塗被組成物を塗布した後、その上にオンマシン或いはオフマシンで塗布される。
【００２６】
該下塗り塗被組成物を塗布した後、乾燥させずに該インク受理塗被組成物を塗布しても良いが、澱粉及びその誘導体ー及び水溶性マグネシウム塩の支持体への拡散及びインク受理塗被組成物への拡散が起きる場合があるため、該下塗り塗被組成物を塗布、乾燥した後該インク受理塗被組成物を塗布することが好ましい。
【００２７】
該インク受理塗被組成物の塗布量は、適用する顔料やバインダーの種類及び量、インクジェット記録装置の種類により異なるが、２ｇ／ｍ2以上、好ましくは２ｇ／ｍ2以上４０ｇ／ｍ2以下の範囲であることが好ましい。
【００２８】
該インク受理塗被組成物は１層で塗布しても良いし、多層に分けて塗布しても良い。更には、最表層に光沢発現層を設け、カレンダー処理、キャスト処理等の光沢発現処理を行っても良いし、フィルム転写法により光沢発現層を塗設しても良い。
【００２９】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例及び比較例において示す部は、特に明示しない限り固形分の質量部を示す。なお、支持体作製時のスラリー及びサイズプレス液、塗布時の塗被組成物の分散媒、溶媒には水を用いた。
【００３０】
＜支持体Ａの作製＞
支持体Ａは、以下の通り作製した。
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｆｓ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｆｓ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム５部、市販のアルキルケテンダイマー０．１部、市販のカチオン性ポリアクリルアミド０．０５部、市販のカチオン化澱粉１．０部を含むスラリーを調成後、長網抄紙機を用いて坪量１２５ｇ／ｍ2に抄造した後、オンマシンのインクラインドサイズプレス装置で市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品加工社製）を付着させ、坪量１２７ｇ／ｍ2の支持体を得た。
【００３１】
＜支持体Ｂの作製＞
支持体Ｂは、以下の通り作製した。
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｆｓ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｆｓ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム５部、市販のアルキルケテンダイマー０．１部、市販のカチオン性ポリアクリルアミド０．０５部、市販のカチオン化澱粉１．０部を含むスラリーを調成後、長網抄紙機を用いて坪量１２５ｇ／ｍ2に抄造した後、オンマシンのインクラインドサイズプレス装置で市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品加工社製）１００部と市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）３０部からなる、固形分濃度を６％に調整したサイズプレス液を付着させ、坪量１２７ｇ／ｍ2の支持体を得た。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は片面当たり０．２３ｇ／ｍ2であった。
【００３２】
実施例１
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）３０部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１１％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．１９ｇ／ｍ2であった。
【００３３】
次いで、該下塗層上にインク受理塗被組成物を塗布し、インクジェット記録用紙を得た。該インク受理塗被組成物は、顔料として市販の多孔性合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）を５０部、市販の多孔性合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ７８Ｄ：水沢化学社製）を５０部、バインダーとして市販の珪素変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）を２５部、市販のカチオン性定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）１０部を調合して得た。該インク受理塗被組成物の固形分濃度は１７％に調整した。該インク受理塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾質量が１０ｇ／ｍ2となるように下塗層上に塗布し乾燥した後、オンマシンでカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録用紙を得た。
【００３４】
実施例２
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）１００部と、市販の酸化マグネシウム（酸化マグネシウムＡＭ−２：赤穂化成社製）１９．８部を市販の乳酸（ムサシノ乳酸５０：武蔵野化学社製）４４．２部及び市販のクエン酸（精製クエン酸：扶桑化学社製）３６部の混合物中で溶解した水溶液を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１０％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてワイヤーバー（＃４）を用いて絶乾質量が１．０ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．５ｇ／ｍ2であった。
【００３５】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例２のインクジェット記録用紙を得た。
【００３６】
参考例１
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）１００部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は５％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．５ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．２５ｇ／ｍ2であった。
【００３７】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、参考例１のインクジェット記録用紙を得た。
【００３８】
参考例２
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）１０部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１１％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．０７ｇ／ｍ2であった。
【００３９】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、参考例２のインクジェット記録用紙を得た。
【００４０】
実施例３
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）１８０部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１６％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてワイヤーバ−（＃１０）を用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。
【００４１】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例３のインクジェット記録用紙を得た。
【００４２】
参考例３
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）１０部と、市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）１００部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は２２％に調整した。該塗被組成物をロッドコーターにてワイヤーバー（＃１０）を用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は２．５ｇ／ｍ2であった。
【００４３】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、参考例３のインクジェット記録用紙を得た。
【００４４】
参考例４
支持体Ａ上に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩よりなる下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物は、水溶性バインダーとして市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）を１００部、水溶性多価金属塩として市販の塩化カルシウム（カルメートＲ：赤穂化成社製）４０部を調合して得た。該下塗り塗被組成物の固形分濃度は１１％に調整した。該下塗り塗被組成物をロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．１９ｇ／ｍ2であった。
【００４５】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、参考例４のインクジェット記録用紙を得た。
【００４６】
実施例４
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をブレードコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例４のインクジェット記録用紙を得た。
【００４７】
実施例５
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をフィルムトランスファーロールコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例５のインクジェット記録用紙を得た。
【００４８】
実施例６
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をグラビアコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例６のインクジェット記録用紙を得た。
【００４９】
実施例７
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をエアーナイフコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例７のインクジェット記録用紙を得た。
【００５０】
実施例８
支持体Ａ上に実施例３の下塗り塗被組成物を塗布して下塗層を得た。該下塗り塗被組成物をカーテンコーターを用いて絶乾質量が２．８ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布し、乾燥した。水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は１．８ｇ／ｍ2であった。次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、実施例８のインクジェット記録用紙を得た。
【００５１】
比較例１
支持体Ｂ上に、実施例１と同様のインク受理塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾質量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥した後、オンマシンでカレンダー処理を行い、比較例１のインクジェット記録用紙を得た。なお、支持体Ｂの片面当たりの水溶性多価金属塩の絶乾塗布量は０．２３ｇ／ｍ2であった。
【００５２】
比較例２
支持体Ａ上に、固形分濃度を１０％に調整した市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）のみからなる下塗り塗被組成物を、ロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥して下塗層を得た。
【００５３】
次いで、該下塗層上にインク受理塗被組成物を塗布し、インクジェット記録用紙を得た。該インク受理塗被組成物は、顔料として市販の多孔性合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）を５０部、市販の多孔性合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ７８Ｄ：水沢化学社製）を５０部、バインダーとして市販の珪素変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０：クラレ社製）を２５部、市販のカチオン性定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）を１０部、市販の塩化マグネシウム（エキマック：ナイカイ塩業社製）２．５部を調合して得た。該インク受理塗被組成物の固形分濃度は１７％に調整した。該インク受理塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾質量が１０ｇ／ｍ2となるように下塗層上に塗布し乾燥した後、オンマシンでカレンダー処理を行い、比較例２のインクジェット記録用紙を得た。該インクジェット記録用紙のインク受理層には、水溶性多価金属塩が絶乾質量で０．１９ｇ／ｍ2含有される。
【００５４】
比較例３
支持体Ａ上に、固形分濃度を１０％に調整した市販の酸化澱粉（ＭＳ＃３８００：日本食品化工社製）のみからなる下塗り塗被組成物を、ロッドコーターにてプレーンバーを用いて絶乾質量が０．８ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥して下塗層を得た。
【００５５】
次いで、該下塗層上に、実施例１と同様にインク受理層を塗設し、比較例３のインクジェット記録用紙を得た。
【００５６】
比較例４
支持体Ａ上に、実施例１と同様のインク受理塗被組成物をエアーナイフコーターにて絶乾質量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布し乾燥した後、オンマシンでカレンダー処理を行い、比較例４のインクジェット記録用紙を得た。
【００５７】
実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめた。なお、表１に示す評価は以下の方法により行った。
【００５８】
＜顔料インク発色性＞
顔料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ２５００ｃｐ；ＵＶインク搭載：ヒューレットパッカード社製）を用いて、ブラックインクのベタ印字を行い、ベタ部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１９）で測定した。
【００５９】
＜顔料インク吸収性＞
顔料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ２５００ｃｐ；ＵＶインク搭載：ヒューレットパッカード社製）をもちいて、隣接した２重色（レッド、グリーン、ブルー）のベタ印字を行い、インクの滲み出しについて以下の基準で目視評価した。
Ａ：インクの滲み出しが全く見られない。
Ｂ：インクの滲み出しが僅かに見られる。
Ｃ：インクの滲み出しが見られるが、実使用上問題のないレベルである。
Ｄ：インクの滲み出しが著しく、実使用上問題となるレベルである。
【００６０】
＜染料インク発色性＞
染料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＰＭ−８００Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、ブラックインクのベタ印字を行い、ベタ部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１９）で測定した。
【００６１】
＜染料インク吸収性＞
染料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＰＭ−８００Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、シアンインクとマゼンタインクからなるブルーの混色ベタパターン中に白線（非印字部）こ格子パターンを作製し、格子へのインクの滲み出しを以下の基準で目視判定した。
Ａ：格子がクリアである。
Ｂ：格子が僅かに狭くなり、僅かにインクの滲み出しが見られる。
Ｃ：格子が狭くなり、インクの滲み出しが見られるが、実使用上問題のないレベルである。
Ｄ：インクの滲み出しにより格子が一部で欠如しており、実使用上問題となるレベルである。
【００６２】
＜耐ガス性＞
染料インクを使用する市販のインクジェットプリンター（ＰＭ−８００Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクののベタ印字を行い、オゾン発生制御装置ＤＹ−１０（ダイレック社製）を用いて１５０ｐｐｍのオゾン雰囲気下で２０分間暴露した。オゾン暴露後の退色具合を以下の基準で目視判定した。評価Ｃは実使用上問題となるレベルである。
Ａ：退色がほとんど見られない。
Ｂ：僅かに退色が見られる。
Ｃ：退色が著しい。
【００６３】
【表１】
実施例１〜８、参考例１〜４、比較例１〜４より、支持体の片面に水溶性バインダー及び水溶性多価金属塩を必須成分とする塗被組成物を、特定の塗布装置にて塗布した後、その上にインク受理層を設けることにより、良好な顔料インクの発色性、吸収性と、良好な染料インクの耐ガス性が得られることがわかる。実施例１、３より水溶性多価金属塩の付着量を調整することにより、より良好な顔料インクの発色性、吸収性と、より良好な染料インクの吸収性が得られることがわかる。又、水溶性バインダーと水溶性多価金属塩をサイズプレスで付与した比較例１は、実施例１と比較して耐ガス性に対する効果がないことがわかる。
【００６５】
【発明の効果】
実施例から明らかなように、本発明は、支持体上にインク受理塗被組成物を塗布するインクジェット記録用紙の製造方法において、支持体上に特定の水溶性バインダーと特定の水溶性多価金属塩を必須成分とする下塗り塗被組成物を、特定の塗工方式により塗布した後、その上にインク受理塗被組成物を塗布することにより、染料インクを用いた場合に高い耐ガス性を有し、顔料インクを用いた場合に高い発色性を有するインクジェット記録用紙の製造方法を提供できる。
Claims (1)
- 支持体上にインク受理塗被組成物を塗布するインクジェット記録用紙の製造方法において、支持体の片面に澱粉及びその誘導体、及び水溶性マグネシウム塩からなる下塗り塗被組成物を、ブレードコーター、ロッドコーター、フィルムトランスファーロールコーター、グラビアコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターから選ばれる塗布装置で、支持体上に該下塗り塗被組成物が０．８ｇ／ｍ 2 以上２．８ｇ／ｍ 2 以下、かつ該水溶性マグネシウム塩が０．１ｇ／ｍ 2 以上２．０ｇ／ｍ 2 以下に塗布した後、下塗り塗被面上に多孔性合成非晶質シリカ、バインダーを主成分としたインク受理塗被組成物を塗布することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
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