EP0379964B1 - Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber - Google Patents

Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber Download PDF

Info

Publication number
EP0379964B1
EP0379964B1 EP90100957A EP90100957A EP0379964B1 EP 0379964 B1 EP0379964 B1 EP 0379964B1 EP 90100957 A EP90100957 A EP 90100957A EP 90100957 A EP90100957 A EP 90100957A EP 0379964 B1 EP0379964 B1 EP 0379964B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
recording sheet
ink jet
ink
coating
silicon dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
EP90100957A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0379964A1 (de
Inventor
Yutaka Central Research Laboratory Kojima
Takashi Central Research Laboratory Omori
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11708210&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0379964(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd, Jujo Paper Co Ltd filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
Publication of EP0379964A1 publication Critical patent/EP0379964A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0379964B1 publication Critical patent/EP0379964B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45Nitrogen-containing groups
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259Silicic material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/27Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
    • Y10T428/273Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating

Definitions

  • the invention relates to a recording sheet for ink steel discs.
  • Inkjet printers one of the impact-free recording systems, are of particular interest for such prints because comparatively fast color and color recordings are obtained with a simple system that works quieter than impact printers, such as dot printers, etc., and therefore used in the office is preferred.
  • JP-A-55-51583 describes an ink jet recording sheet coated with non-colloidal silica powder
  • JP-A-56-148583 describes a recording sheet in which a base paper is coated with a mixture of a finely divided silica and a water-soluble resin
  • JP-A-57-107879 describes a recording sheet made with a bulk of a synthetic silica and an aqueous binder is coated at least twice with a total coating amount of at least 10 g / m2.
  • silicas which are obtained by the wet precipitation process, the gel process, the dry process, etc., the dry process consisting in hydrolysis of the silicon tetrachloride in a detonating gas flame.
  • silica obtained by the wet precipitation method and the gel method are mainly used today; they are described in the above JP publications.
  • the use of the silicon dioxide obtained by the dry process is proposed in JP-OL 60-204390, according to which the ink-receiving layer contains the ultrafine silicon dioxide.
  • This document describes essentially the following methods: a method in which an ink-receiving layer, which has been obtained by coating a carrier with synthetic amorphous silicon dioxide in a coating amount of at least 10 g / m 2, is coated with ultrafine silicon dioxide and a method in which a Carrier is coated with a mixture of an ultrafine silica and a silica obtained by the precipitation process in a certain mixing ratio and in a coating amount of 15 g / m2. So this is a coating of more than 10 g / m2. Therefore, the technology described in JP-A-60-204390 is substantially the same as that described in JP-A-55-51583, 56-148583, 57-107879, etc. That is, the aim of the known methods is to produce an ink jet recording sheet having a good recording density and superior ink absorption ability, which is achieved by applying a coating composition of 10 to 20 g / m2 on a support.
  • JP-A-56-84992 describes a method in which the surface of a recording layer is coated with a polycationic polyelectrolyte.
  • JP-A-59-20696 describes a method using an ink-receiving layer containing polydimethyldiallylammonium chloride.
  • To produce a recording sheet having good lightfastness and superior image durability it is known to use a recording sheet having an ink-receiving layer containing a metal oxide, a UV absorber, an oxidation inhibitor and the like.
  • JP-A-58-177390 describes that an ink jet recording sheet suitable for ink jet recorders with electric field control is coated by coating an ink-receiving layer made of a mixture of synthetic silica and aqueous binder with an electric conductor of the quaternary ammonium salt type under normal Can get pressure.
  • This recording sheet is not affected by changes in environmental humidity due to the presence of an electrostatic preventing agent.
  • the previous ink jet recording sheets have been used to improve properties such as recording density, ink absorbency and drying, ink flow, ink flow, water resistance, light resistance and the manufacturability of an excellent sheet and image.
  • FR-A-2 605 934 describes a recording sheet for ink jet printers which consists of a support coated with two types of cationic polymers.
  • the coating can also contain, as a pigment, an amorphous silicon dioxide produced by the wet process.
  • EP-A-121 916 describes a recording paper for ink jet recorders which consists of a support and at least one coating arranged thereon.
  • the coating contains a fine silicon dioxide produced by the wet process with a specific surface area of at least 200 m2 / g and a water-soluble, polymeric binder, such as polyvinyl alcohol or a derivative thereof.
  • Gases that cause a color change or discoloration are, for example, NO x , sulfur dioxide, etc. in exhaust gases and factory emissions, ozone from copying machines, cigarette smoke and the like.
  • Ozone from copying machines is being created more and more because the miniaturization and simplification of copying machines into office machines means that many small or medium-sized copying machines are being used more and more in the office.
  • the color change or discoloration of the recorded image due to oxidizing gases in closed rooms and outdoors is therefore a very big problem. It is known that some of the oxidizing gases excite the acidic molecules in an aqueous ink in conventional ink jet recording images. In order to obtain good recording density and sufficient ink absorbency in a multi-color ink jet recording sheet with high image quality and density, it is necessary that a suitable ink-receiving layer of ink-accepting material is applied in accordance with the maximum amount of ink jet based on the unit area of the printer .
  • the previous coating of synthetic amorphous silicon dioxide usually requires a coating amount of at least 10 g / m 2 on a support.
  • a fibrous carrier is coated with a filler, including silicon dioxide, in a coating amount of approximately 10 g / m 2, the fibers are completely covered with this filler, so that the paper-like character and the paper-like feel are lost.
  • these fine silicas require a larger amount of binder in the coating compared to other fillers because of the smaller volume density. Because the gaps in the coating are filled with this binder, the amount of coating must be increased further in order to obtain good ink absorption capacity. As a result, the paper-like character and grip are lost.
  • the recording sheet which has good ink absorbency has the disadvantages that it has poor surface strength and thereby easily generates paper dust which clogs the nozzles, etc. of the printer, thereby not using this sheet as a conventional recording sheet can be.
  • the synthetic silica used as a catalyst in the oxidation reaction has a strong catalytic function. Therefore, as the amount of the coating to improve the recording density and the ink absorption ability increases, the catalytic effect also increases. In the case of the previous recording sheets, in which the synthetic silicon dioxide is applied in a large amount of coating, this leads to a considerably greater discoloration of the recording image due to the resulting oxidizing gases. The paper-like character and the grip have deteriorated. Furthermore, the metal oxides, UV absorbers, oxidation inhibitors, polycationic polyelectrolytes etc., which are used for good lightfastness and sufficient lightfastness of the images, are unable to prevent the discoloration by oxidizing gases. Some of these materials even cause the discoloration.
  • the ink jet recording sheet Prevent discoloration by oxidizing gases, etc. while maintaining good recording density, superior ink absorbency and paper-like character.
  • the invention has for its object to provide a recording sheet for inkjet pens available, which while maintaining the paper character and the good grip of the uncoated sheet provides a uniform image, a high recording density and good multiple recording, less image discoloration by oxidizing gases and excellent image durability and high lightfastness.
  • a recording sheet for ink jet pens which print with aqueous ink containing a water-soluble dye, consisting of a carrier made of an ink-absorbent material which is coated with an ink-receiving material which contains a mixture of an amorphous silicon dioxide and a cationic resin, or is impregnated, characterized in that the amorphous silicon dioxide is a silicon dioxide obtained by hydrolysis of silicon tetrachloride in a detonating gas flame, which consists of aggregates of spherical particles with an average primary particle size of 7-40 nm.
  • the silicon dioxide (Aerosil) used according to the invention has a high SiO2 content and no inner surface.
  • silicas easily give hydrogen bonds and exhibit a thixotropy phenomenon in polar solvents such as water.
  • the silicon dioxide obtained after the wet process has many silanol groups on the inner surface.
  • the (ultrafine) silicon dioxide used according to the invention has many silanol groups on the (outer) particle surface due to the lack of the inner surface.
  • the silicon dioxide used according to the invention forms hydrogen bonds in which silanol groups act as the center, and from a certain sludge concentration it has a considerable increase in viscosity compared to the silicon dioxide obtained by the wet process, so that in combination with a water-soluble resin, it is a binder for the previous one silicon dioxide obtained by the wet process, cannot be applied. It has been found that the silicon dioxide used according to the invention can be applied in combination with the cationic resin used according to the invention.
  • the dispersion of the mixture of the ultrafine anhydrous silica and the cationic resin leads to fairly uniform aggregates, which lowers the viscosity of the sludge compared to that of the coating composition without a cationic polymer.
  • the dispersed mixture can therefore be applied and the coating obtained has a voluminous structure.
  • the specific BET surface area can be in a wide range. According to the invention, many ultrafine silicas can be used regardless of the specific BET surface area. A small BET surface area lowers the recording density and a large BET surface area leads to larger aggregates of the silica and uneven gaps into which the ink sinks, which lowers the recording density. Therefore, it is necessary to select the silica having an appropriate specific surface taking into account the quality of the recording sheet, the properties of the coating composition, etc.
  • the silicon dioxide preferably has a BET surface area of 50-380 m 2 / g.
  • Examples of the cationic resin used in this invention are polyethyleneimines, Polydimethyldiallylammoniumsalze such as polydimethyldiallylammonium chlorides, polyalkylene Polyamindicyandiamidammoniumchloride, polyalkylene Polyamindicyandiamidammonium condensates, polyvinylpyridinium halides, polymers of (meth) acrylamidalkyl-quaternary ammonium salts, polymers of (meth) acryloyloxyalkyl-quaternary ammonium salts, ⁇ - Chlorine-poly (oxyethylene-polymethylene-quaternary ammonium salts), polyvinylbenzyl-trimethylammonium salts and the like
  • the mixing ratio of the cationic resin to silica is easily determined depending on the kind, the molecular weight and the cationic charge (charge strength) of the cationic resin, the specific surface and the particle size of the ultrafine (anhydrous) silica, and the kind and the amount of the binder. It is advantageous to use 0.2-20 parts by weight of the cationic resin based on 100 parts by weight of the ultrafine (anhydrous) silica and a mixing ratio (weight) of cationic resin to water-soluble binder of 1: 0-2.
  • the ink-receiving layer is preferably applied in an amount of at most 10 g / m2, in particular less than 10 g / m2.
  • the coating can contain various water-soluble resins as binders.
  • water-soluble resins are: Starch, cationic starch, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, polyacrylamides, polyvinyl pyridine, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, casein, gelatin, sodium alginate, polystyrene sulfonate, sodium polyacrylate, hydrolyzed starch-Acrylnitrilpropfcopolymer, sulfonated chitin, carboxylated chitin, chitosan, and their derivatives and the like.
  • the binders which have low reactivity with the cationic resin are preferred.
  • the coating (the ink-absorbing layer) mainly contains the ultrafine (anhydrous) silicon dioxide, possibly other fillers for improving the paper gliding property, the printability, etc.
  • fillers examples include calcium carbonate, clay, kaolin, Japanese acid clay, talc, synthetic silicon dioxide (obtained by the wet precipitation process and the gel process), aluminum oxide, aluminum hydroxide, zinc oxide, calcium silicate, synthetic silicates, titanium dioxide, diatomaceous earth, aluminum sulfate, satin white, glass powder, organic resin pigments and the like
  • the coating may also contain other chemicals, for example surface-active agents for improving the quality of the print, e.g. for the improvement of course and spot diameter.
  • the carrier for the coating must be an ink-absorbent material, for example a paper containing cavities (pores, capillaries), which consists of paper materials, waste paper, chitin, synthetic Fibers, glass fibers, etc., or a mixture thereof, or a void-containing sheet such as a void-containing non-woven fabric.
  • an ink-absorbent material for example a paper containing cavities (pores, capillaries), which consists of paper materials, waste paper, chitin, synthetic Fibers, glass fibers, etc., or a mixture thereof, or a void-containing sheet such as a void-containing non-woven fabric.
  • the carrier used according to the invention can optionally contain additives in the carrier or in the form of a coating on the carrier.
  • the amount of additives can be selected so that the ink absorbency, the paper-like character and the feel are not impaired.
  • Examples of additives in the carrier are various fillers and other additives, and examples of additives in the form of a coating are resins and pigments, and it is desirable that the coating amount of the pigment is at most 10 g / m 2 in consideration of the paper-like character and good hand to use.
  • a coating press, roller coater, doctor blade coater, bar coater, nozzle machine, etc. can be used for the coating, for example.
  • the ink jet recording sheet of the present invention has a uniform image, high recording density, good multi-color recording, little discoloration of the image when exposed to oxidizing gases, better durability and better light resistance while maintaining the paper-like character (and appearance) and good grip on.
  • the reason for this is unclear.
  • the coating composition which contains a mixture of the ultrafine (anhydrous) silicon dioxide and the cationic resin, gives a thick coating layer with a large number of fairly uniform, suitable gaps (cavities) due to the easy formation of hydrogen bonds by the ultrafine ( anhydrous) silicon dioxide and due to the aggregation effect of the cationic resin. Therefore, the coating amount of ultrafine (anhydrous) silicon dioxide with a strong catalyst function is considerably less than the previous coating amount.
  • the small amount of coating results in a large number of fairly uniform gaps of a suitable size while maintaining the paper-like character and good grip. Because of these gaps, the recording sheet of the present invention has sufficient recording density, high ink absorbency, smooth image and good multi-color recording despite the small amount of coating.
  • the reason for the improved image discoloration is attributed to the fact that the ultrafine silicon dioxide has no highly catalyst-active gaps (pores) and contains only a small amount of silicon dioxide-activating impurities, such as heavy metals and their salts.
  • 100 parts of a bleached hardwood sulfate pulp with 350 cs Freeness as paper stock 10 parts of kaolin (kaolinite group, spherical aggregates, average primary particle size: 0.1 »m, specific weight: 2.2) as filler, 0.15 part of reinforced rosin Sizing agent (Coropal CS, manufactured by Seiko Chemical Co.) and 1 part of aluminum sulfate were mixed and treated on the paper machine to obtain a carrier having a basis weight of 62 g / m2.
  • 100 parts of ultrafine anhydrous silica average primary particle size: 12 nm, BET specific surface area: 200 m 2 / g was dispersed in about 1264 ml of water.
  • a fine silica produced by the wet precipitation process 50% average particle size: 2.7 »m; BET specific surface area: 270 m 2 / g
  • 20 parts of an aqueous solution of polyvinyl alcohol A were mixed to form a coating composition in the form of a 16% aqueous solution.
  • the coating composition obtained was applied by an air brush in a coating amount of about 14 g / m 2 to the support of Example 1 to obtain a recording sheet.
  • a recording sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, but 62.5 parts of a fine silica G prepared by the wet gel process (50% average particle size: 10 ⁇ m; BET specific surface area: 300 m 2 / g) and 37.5 parts of an ultrafine anhydrous silica instead of the fine silica F of Comparative Example 1 made by the wet precipitation process.
  • Example 1 has a good dot density, a low image discoloration, expressed as ozone resistance, a high surface strength, while maintaining the paper-like character and good grip despite the small amount of coating , making this sheet preferred as an ink jet recording sheet.
  • the recording sheet of Comparative Example 1 which is a conventional recording sheet, has strong discoloration and, because of the large amount of coating, has a poor paper-like character and an inferior feel.
  • the recording sheet of Comparative Example 2 like that of Comparative Example 1, has a strong discoloration and a poor paper-like impression and an inferior feel because it contains about 30% of the ultrafine anhydrous silica, based on the filler, but no cationic resins.
  • the recording sheets of Comparative Examples 3 and 4 have due to the Use of a silica produced by the wet process has strong discoloration and poor surface strength despite the small amount of coating and despite the use in combination with a cationic resin.
  • Example 2 An ultrafine silica, a water-soluble binder and a cationic resin were mixed in the mixing ratio shown in Table 2 to prepare a coating composition.
  • the coating composition was applied to the support used in Example 1 in a coating amount of about 2 g / m 2 by a Meyer stick. Recording sheets of Examples 2, 3 and 4 and Comparative Example 6 were obtained.
  • the recording sheets according to the invention despite the small amount of coating, have good dot density, little discoloration and a superior surface strength while maintaining the paper-like character of conventional paper.
  • the recording sheet of Comparative Example 6 which contains no cationic resin, gives a very weak surface strength, whereby the ultrafine anhydrous silica has not been fixed on the surface of the support, and therefore the filler powder is separated.
  • This sheet is unsuitable for manufacture and use.
  • Recording sheets of Examples 9, 10 and 11 were obtained in the same manner as in Example 3, except that a coating amount of about 1 g / m2, 3 g / m2 and 7 g / m3 (solid content) was used instead of the coating amount of 2 g / m2 used.
  • a coating amount of about 1 g / m2, 3 g / m2 and 7 g / m3 (solid content) was used instead of the coating amount of 2 g / m2 used.
  • a recording sheet of the present invention is obtained by controlling the mixing ratio of the binder to the cationic resin or the mixing ratio of the ultrafine anhydrous silica to the cationic resin.
  • LBKP 100 parts of LBKP with 350 ml of Freeness were used as paper stock for a carrier. 25 parts of an ultrafine anhydrous silicon dioxide (average primary particle size: 12 nm; BET specific surface area: 200 m 2 / g) as filler and 2 parts of a cationic resin (polydimethyldiallyl quaternary Ammonium salts; average molecular weight: 120,000) was added. Further, 0.15 part of a reinforced rosin sizing agent (Coropal CS, manufactured by Seiko Kogyo Co.) and 1.0 part of aluminum sulfate were added. A 64 g / m2 basis weight sheet was produced by a paper machine, and the resulting sheet was supercalendered to prepare the recording sheet of Comparative Example 7.
  • a recording sheet of Comparative Example 8 was prepared in the same manner as in Comparative Example 7, except that 50 parts of the ultrafine anhydrous silica was used instead of 25 parts.
  • a 6% aqueous solution of polyvinyl alcohol (degree of saponification: more than 99%; average degree of polymerization: 1700) was applied to the recording sheet of Comparative Example 8 by means of a Meyer stick in a coating amount of about 2 g / m2, dried and supercalendered to form a recording sheet of Comparative Example 9.
  • the ink jet recording sheet of the present invention is produced by coating a support with a coating composition containing a mixture of an ultrafine anhydrous silica and a cationic resin.
  • the recording sheet according to the invention has a uniform image quality, a high recording density, good multi-color recording and little discoloration of the image due to oxidizing gases while maintaining the paper character and good grip. Furthermore, the recording sheet of the invention is economically advantageous because of the small amount of coating required.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsblatt für Tintenstahlscheiber.
  • In jüngerer Zeit nimmt die Nachfrage nach Bunt- bzw. Farbendrucken zu. Für derartige Drucke sind Tintenstrahldrucker, eines der schlag- bzw. aufprallfreien Aufzeichnungssysteme von besonderem Interesse, weil vergleichsweise schnelle Bunt- bzw. Farbaufzeichnungen mit einem einfachen System erhalten werden, das leiser arbeitet als Schlagdrucker, wie Punktdrucker usw., und deren Verwendung daher im Büro bevorzugt wird.
  • Bei den Aufzeichnungsblättern für Tintenstrahlschreiber wurde bisher die Verwendung von synthetischem amorphem Siliciumdioxid in verschiedenen Formen zur Verbesserung der Aufzeichnungsdichte, der Tintenabsorptionsfähigkeit und -absorptionsgeschwindigkeit,des Tintenverlaufes und -ausflusses vorgeschlagen.
    Beispielsweise beschreibt die JP-A-55-51583 ein Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber, das mit nicht-kolloidalem Siliciumdioxidpulver beschichtet ist; die JP-A-56-148583 beschreibt ein Aufzeichnungsblatt, bei dem ein Basispapier mit einem Gemisch aus einer feinteiligen Kieselsäure und einem wasserlöslichen Harz beschichtet ist; und die JP-A-57-107879 beschreibt ein Aufzeichnungsblatt, das mit einer Masse aus einem synthetischen Siliciumdioxid und einem wäßrigen Bindemittel wenigstens zweifach mit einer Gesamtbeschichtungsmenge von mindestens 10 g/m² beschichtet wird.
    Als synthetische amorphe Siliciumdioxide gibt es Siliciumdioxide, die nach dem Naßfällungsverfahren, dem Gelverfahren, dem Trockenverfahren usw. erhalten werden, wobei das Trockenverfahren in einer Hydrolyse des Siliciumtetrachlorids in einer Knallgasflamme besteht. Für Tintenstrahl-Aufzeichnungsblätter werden Siliciumdioxide, die nach dem Naßfällungsverfahren und dem Gelverfahren erhalten werden, heutzutage vorwiegend verwendet; sie sind in den obigen JP-Publikationen beschrieben.
    Weiter ist die Verwendung des nach dem Trockenverfahren erhaltenen Siliciumdioxids in der JP-OL 60-204390 vorgeschlagen, wonach die tintenaufnehmende Schicht das ultrafeine Siliciumdioxid enthält.
    Diese Schrift beschreibt im wesentlichen folgende Verfahren: ein Verfahren bei dem eine tintenaufnehmende Schicht, die durch die Beschichtung eines Trägers mit synthetischem amorphem Siliciumdioxid in einer Beschichtungsmenge von wenigstens 10 g/m² erhalten wurde, mit ultrafeinem Siliciumdioxid beschichtet wird und ein Verfahren, bei dem ein Träger mit einem Gemisch aus einem ultrafeinen Siliciumdioxid und einem nach dem Ausfällungsverfahren erhaltenen Siliciumdioxid in einem gewissen Mischungsverhältnis und in einer Beschichtungsmenge von 15 g/m² beschichtet wird.
    Dabei handelt es sich also um eine Beschichtung von mehr als 10 g/m². Daher ist die in der JP-A-60-204390 beschriebene Technologie im wesentlichen gleich derjenigen, die in den Schriften JP-A-55-51583, 56-148583, 57-107879 usw. beschrieben ist.
    Das heißt, das Ziel der bekannten Verfahren besteht in der Herstellung eines Tintenstrahl-Aufzeichnungsblattes mit guter Aufzeichnungsdichte und überlegener Tintenabsorptionsfähigkeit, das durch das Auftragen einer Beschichtungsmasse von 10 bis 20 g/m² auf einen Träger erreicht wird.
  • Um ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt wasserfest zu machen, beschreibt die JP-A-56-84992 ein Verfahren, bei dem die Oberfläche einer Aufzeichnungsschicht mit einem polykationischen Polyelektrolyt beschichtet wird. Die JP-A-59-20696 beschreibt ein Verfahren unter Verwendung einer tintenaufnehmenden Schicht, die Polydimethyldiallylammoniumchlorid enthält.
    Zur Herstellung eines Aufzeichnungsblattes mit guter Lichtbeständigkeit und überlegener Beständigkeit des Bildes ist es bekannt, ein Aufzeichnungsblatt mit einer tintenaufnehmenden Schicht, die ein Metalloxid, einen UV-Absorber, Oxidationsinhibitator und dgl. enthält, zu verwenden.
    Die JP-A-58-177390 beschreibt, daß man ein Tintenstrahl-Aufzeichnunsblatt, das für Tintenstrahlschreiber mit Elektrofeldkontrolle geeignet ist, durch Beschichtung einer tintenaufnehmenden Schicht aus einem Gemisch aus synthetischem Siliciumdioxid und wäßrigem Bindemittel mit einem elektrischen Leiter vom Typ eines quartären Ammoniumsalzes unter normalem Druck erhalten kann. Dieses Aufzeichnungsblatt wird auf Grund der Anwesenheit eines Mittels zur Verhinderung einer elektrostatischen Aufladung durch Änderungen der Umweltfeuchtigkeit nicht beeinflußt.
  • Wie oben erwähnt wurde, dienten die bisherigen Tintenstrahl-Aufzeichnungsblätter zur Verbesserung der Eigenschaften, wie der Aufzeichnungsdichte, Tintenabsorptionsfähigkeit und -trocknung, des Tintenverlaufs, des Tintenausflusses, der wasserbeständigkeit, der Lichtbeständigkeit und der Herstellbarkeit eines ausgezeichneten Blattes und Bildes.
  • Die FR-A-2 605 934 beschreibt ein Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker, das aus einem Träger besteht, der mit 2 Arten kationischer Polymere beschichtet ist. Die Beschichtung kann als Pigment auch ein nach dem Naßverfahren hergestelltes amorphes Siliciumdioxid enthalten.
  • Die EP-A-121 916 beschreibt ein Aufzeichnungspapier für Tintenstrahlschreiber, das aus einem Träger und mindestens einer darauf angeordneten Beschichtung besteht. Die Beschichtung enthält ein feines nach dem Naßverfahren hergestelltes Siliciumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von mindestens 200 m²/g und ein wasserlösliches, polymeres Bindemittel, wie Polyvinylalkohol oder ein Derivat davon.
  • In letzter Zeit ist die Farbänderung oder Verfärbung des Bildes durch Luftbestandteile, insbesondere Gase, sowohl in geschlossenen Räumen als auch im Freien ein großes Problem geworden.
  • Gase, die eine Farbänderung oder Verfärbung hervorrufen, sind beispielsweise NOx, Schwefeldioxid usw. in Abgasen und Fabrikemissionen, Ozon aus Kopiermaschinen, Zigarettenrauch und dgl.
  • Ozon aus Kopiermaschinen entsteht mehr und mehr, weil durch die Miniaturisierung und Vereinfachung der Kopiermaschinen zu Büroautomaten, viele kleinere oder mittlere Kopiermaschinen im Büro immer häufiger verwendet werden. Die Farbänderung oder Verfärbung des Aufzeichnungsbildes durch oxidierende Gase in geschlossenen Räumen und im Freien ist daher ein sehr großes Problem. Es ist bekannt, daß einige der oxidierenden Gase zur Anregung der sauren Moleküle in einer wäßrigen Tinte bei konventionellen Tintenstrahl-Aufzeichnungsbildern führen.
    Um eine gute Aufzeichnungsdichte und eine genügende Tintenabsorptionsfähigkeit bei einem Mehrfarben-Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt mit hoher Bildqualität und -dichte zu erhalten, ist es erforderlich, daß eine geeignete tintenaufnehmende Schicht aus tintenakzeptierendem Material entsprechend der maximalen Tintenstrahlmenge, bezogen auf die Flächeneinheit des Druckers, aufgebracht wird.
    Dabei benötigt man bei der bisherigen Beschichtung aus synthetischem amorphem Siliciumdioxid, erhalten nach dem Naßverfahren oder Trockenverfahren, üblicherweise eine Beschichtungsmenge von wenigstens 10 g/m² auf einem Träger.
    Bei einer Beschichtung eines faserartigen Trägers mit einem Füllstoff, einschließlich Siliciumdioxid, in einer Beschichtungsmenge von ca. 10 g/m² werden die Fasern völlig mit diesem Füllstoff bedeckt, so daß der papierartige Charakter und der papierartige Griff verloren gehen.
    Weiter benötigen diese feinen Siliciumdioxide im Vergleich mit anderen Füllstoffen eine größere Menge an Bindemittel bei der Beschichtung wegen der kleineren Volumendichte. Weil dabei die Lücken in der Beschichtung mit diesem Bindemittel ausgefüllt werden, muß die Beschichtungsmenge weiter erhöht werden, um eine gute Tintenabsorptionsfähigkeit zu erhalten. Dadurch gehen der papierartige Charakter und der Griff verloren. Bei Verwendung einer geringeren Menge an Bindemittel hat das Aufzeichnungsblatt, das eine gute Tintenabsorptionsfähigkeit aufweist, die Nachteile, daß es eine schwache Oberflächenfestigkeit hat und dadurch leicht Papierstaub entsteht, der die Düsen usw. des Druckers verstopft, wodurch dieses Blatt als ein übliches Aufzeichnungsblatt nicht verwendet werden kann.
  • Das synthetische Siliciumdioxid, das als Katalysator bei der Oxidationsreaktion verwendet wird, weist eine starke Katalysefunktion auf. Mit zunehmender Beschichtungsmenge zur Verbesserung der Aufzeichnungsdichte und der Tintenabsorptionsfähigkeit nimmt daher auch die Katalysewirkung zu. Bei den bisherigen Aufzeichnungsblättern, bei denen das synthetische Siliciumdioxid in großer Beschichtungsmenge auftragen wird, kommt es dadurch zu einer erheblich stärkeren Verfärbung des Aufzeichnungsbildes durch die entstehenden oxidierenden Gase. Dabei sind der papierartige Charakter und der Griff verschlechtert.
    Weiter sind die Metalloxide, UV-Absorber, Oxydationsinhibitoren, polykationischen Polyelektrolyte usw., die für eine gute Lichtbeständigkeit und ausreichende Lichtbeständigkeit der Bilder verwendet werden, nicht in der Lage, die Verfärbung durch oxidierende Gase zu verhindern. Einige dieser Materialien rufen die Verfärbung sogar hervor.
  • Wie oben erwähnt wurde, ist es bisher nicht möglich, bei einem Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber die Verfärbung durch oxidierende Gase usw. unter Beibehaltung einer guten Aufzeichnungsdichte, überlegenen Tintenabsorptionsfähigkeit und eines papierartigen Charakters zu verhindern.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber zur Verfügung zu stellen, das unter Beibehaltung des Papiercharakters und des guten Griffs des unbeschichteten Blattes ein gleichmäßiges Bild, eine hohe Aufzeichnungsdichte und eine gute Mehrfach-Aufzeichnung liefert, eine geringere Bildverfärbung durch oxidierende Gase sowie eine ausgezeichnete Haltbarkeit des Bildes und eine hohe Lichtbeständigkeit aufweist.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber, die mit wäßriger einen wasserlöslichen Farbstoff enthaltender Tinte drucken, bestehend aus einem Träger aus einem tintenabsorptionsfähigen Material, der mit einem tintenaufnehmenden Material, das ein Gemisch aus einem amorphen Siliciumdioxid und einem kationischen Harz enthält, beschichtet oder imprägniert ist, dadurch gekennzeichnet, daß das amorphe Siliciumdioxid ein durch Hydrolyse von Siliciumtetrachlorid in einer Knallgasflamme erhaltenes Siliciumdioxid ist, das aus Aggregaten kugeliger Teilchen mit einer mittleren primären Teilchengröße von 7-40 nm besteht.
  • Das erfindungsgemäß eingesetzte Siliciumdioxid (Aerosil) hat einen hohen SiO₂-Gehalt und keine innere Oberfläche.
    Im allgemeinen ergeben Siliciumdioxide wegen der Anwesenheit von Silanolgruppen leicht Wasserstoffbrückenbindungen und weisen ein Thixotropiephänomen in polaren Lösungsmitteln, wie Wasser, auf. Das nach dem Naßprozeß erhaltene Siliciumdioxid besitzt viele Silanolgruppen auf der inneren Oberfläche. Dagegen besitzt das erfindungsgemäß eingesetzte (ultrafeine) Siliciumdioxid wegen des Fehlens der inneren Oberfläche viele Silanolgruppen auf der (äußeren) Teilchenoberfläche. Daher bildet das erfindungsgemäß eingesetzte Siliciumdioxid Wasserstoffbrückenbindungen, bei denen Silanolgruppen als Mittelpunkt wirken, und es weist ab einer gewissen Schlammkonzentration eine erhebliche Viskositätszunahme gegenüber dem nach dem Naßverfahren erhaltenen Siliciumdioxid auf, so daß es in Kombination mit einem wasserlöslichen Harz, einem Bindemittel für das bisherige nach dem Naßverfahren erhaltene Siliciumdioxid, nicht auftragbar ist. Es wurde gefunden, daß das erfindungsgemäß eingesetzte Siliciumdioxid in Kombination mit dem erfindungsgemäß eingesetzten kationischen Harz auftragbar ist.
  • Die Wahl des Verfahrens zur Mischung des ultrafeinen Siliciumdioxids und des kationischen Harzes unterliegt keinen besonderen Beschränkungen, man kann z.B. folgende verwenden:
    • (1) Das ultrafeine Siliciumdioxid wird in Wasser oder einer wäßrigen Lösung des Bindemittels dispergiert, und dann wird das kationische Harz zu der Siliciumdioxid enthaltenden Dispersion gegeben;
    • (2) Das ultrafeine Siliciumdioxid wird in der kationischen Harzlösung, wenn sie flussig ist, gelöst (dispergiert) dann wird die erhaltene Lösung (Dispersion) in Wasser oder einer wäßrigen Lösung des Bindemittels dispergiert; oder
    • (3) Das ultrafeine Siliciumdioxid und das kationische Harz werden gleichzeitig in Wasser oder in einer wäßrigen Lösung des Bindesmittels dispergiert.
  • Die Dispergierung des Gemisches aus dem ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxid und dem kationischen Harz führt zu ziemlich gleichmäßigen Aggregaten, was die Viskosität des Schlammes gegenüber derjenigen der Beschichtungsmasse ohne kationisches Polymer erniedrigt. Daher ist das dispergierte Gemisch auftragbar, und die erhaltene Beschichtung hat eine voluminöse Struktur.
  • Die spezifische BET- Oberfläche kann in einem weiten Bereich liegen. Erfindungsgemäß sind viele ultrafeine Siliciumdioxide unabhängig von der spezifischen BET-Oberfläche verwendbar. Eine kleine BET-Oberfläche erniedrigt die Aufzeichnungsdichte, und eine große BET-Oberfläche führt zu größeren Aggregaten des Siliciumdioxides und zu ungleichmäßigen Lücken, in die die Tinte sinkt, was die Aufzeichnungsdichte erniedrigt. Daher muß man das Siliciumdioxid mit einer geeigneten spezifischen Oberfläche unter Berücksichtigung der Qualität der Aufzeichnungsblatts, der Eigenschaften der Beschichtungsmasse usw. auswählen. Vorzugsweise hat das Siliciumdioxid eine BET-Oberfläche von 50 - 380 m²/g.
  • Beispiele des erfindungsgemäß eingesetzten kationischen Harzes sind Polyäthylenimine, Polydimethyldiallylammoniumsalze, z.B. Polydimethyldiallylammoniumchloride, Polyalkylen-Polyamindicyandiamidammoniumchloride, Polyalkylen-Polyamindicyandiamidammonium-Kondensate, Polyvinylpyridiniumhalogenide, Polymere von (Meth)acrylamidalkyl-quartären-Ammoniumsalzen, Polymere von (Meth)acryloyloxyalkyl-quartären-Ammoniumsalzen, ω-Chlor-poly (oxyäthylen-polymethylen-quartäre Ammoniumsalze), Polyvinylbenzyl-trimethylammoniumsalze und dgl.
  • Das Mischungsverhältnis von kationischem Harz zu Siliciumdioxid wird je nach der Art, dem Molekulargewicht und der kationischen Ladung (Ladungsstärke) des kationischen Harzes, der spezifischen Oberfläche und der Teilchengröße des ultrafeinen(wasserfreien)Siliciumdioxides, und der Art und der Menge des Bindemittels einfach bestimmt. Es ist vorteilhaft 0,2 - 20 Gewichtsteile des kationischen Harzes, bezogen auf 100 Gewichtsteile des ultrafeinen(wasserfreien) Siliciumdioxides, und ein Mischungsverhältnis (Gewicht) von kationischem Harz zu wasserlöslichem Bindemittel von 1 : 0 - 2 zu verwenden.
  • Diese Mengen sind jedoch nicht beschränkt. Die Zugabe einer zu großen Menge an kationischem Harz führt zur Erniedrigung der Dotdichte (Punktdichte) und der Tintenabsorptionsfähigkeit und zur Verschlechterung der Verfärbungsbeständigkeit des Bildes gegenüber oxidierenden Gasen.
  • Die tintenaufnehmende Schicht wird vorzugsweise in einer Menge von höchstens 10 g/m², insbesondere weniger als 10 g/m², aufgetragen.
  • Die Beschichtung (die tintenaufnehmende Schicht) kann verschiedene wasserlösliche Harze als Bindemittel enthalten. Beispiele für solche wasserlöslichen Harze sind:
    Stärke, kationische Stärke, Polyvinylalkohol, Cellulosederivate wie Hydroxyäthylcellulose und Carboxymethylcellulose, Polyacrylamide, Polyvinylpyridin, Polyäthylenoxid, Polyvinylpyrrolidon, Casein, Gelatine, Natriumalginat, Polystyrolsulfonat, Natriumpolyacrylat, hydrolysiertes Stärke-Acrylnitrilpropfcopolymer, sulfoniertes Chitin, carboxyliertes Chitin, Chitosan, und deren Derivate und dgl. Von diesen sind die Bindemittel, die eine geringe Reaktionsfähigkeit mit dem kationischen Harz haben, bevorzugt.
  • Die Beschichtung (die tintenaufnehmende Schicht) enthält vorwiegend das ultrafeine(wasserfreie)Siliciumdioxid, ggf. andere Füllstoffe für die Verbesserung der Papiergleiteigenschaft, der Bedruckbarkeit usw.
  • Beispiele für diese Füllstoffe sind: Calciumcarbonat, Tonerde, Kaolin, japanische Säureerde, Talk, synthetische Siliciumdioxide (erhalten nach dem Naßfällungsverfahren und dem Gelverfahren), Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Zinkoxid, Calciumsilikat, synthetische Silikate, Titandioxid, Diatomeenerde, Aluminiumsulfat, Satinweiß, Glaspulver, organische Harzpigmente und dgl.
  • Die Beschichtung enthält ggf. auch weitere Chemikalien, beispielsweise oberflächenaktive Mittel für die Verbesserung der Qualität des Drucks, z.B. für die Verbesserung von Verlauf und Punktdurchmesser.
  • Der Träger für die Beschichtung muß ein tintenabsorptionsfähiges Material sein, beispielsweise ein Hohlräume (Poren, Kapillaren) enthaltendes Papier, das aus Papierstoffen, aus Altpapier, Chitin, synthetischen Fasern, Glasfasern usw. oder einer Mischung davon, hergestellt wird, oder ein Hohlräume enthaltendes Blatt wie ein Hohlräume enthaltendes Faservlies.
  • Als Papier (Blatt aus Papierstoff) kann man Papiere verwenden, die ohne Leimung oder mit saurer oder neutraler Leimung hergestellt wurden.
    Der erfindungsgemäß verwendete Träger kann ggf. Additive im Träger oder in Form von einer Beschichtung auf dem Träger enthalten. Dabei kann die Menge der Additive so gewählt werden, daß die Tintenabsorptionsfähigkeit, der papierartige Charakter und der Griff nicht verschlechtert werden. Beispiele für Additive in dem Träger sind verschiedene Füllstoffe und andere Additive, und Beispiele für Additive in Form einer Beschichtung sind Harze und Pigmente, wobei es wünschenswert ist, die Beschichtungsmenge des Pigments von höchstens 10 g/m² unter Berücksichtigung des papierartigen Charakters und des guten Griffs zu verwenden. Bei der Beschichtung kann man beispielsweise eine Leimpresse, Walzen-Streichvorrichtung, Rakelstreichvorrichtung, Bar-Streichvorrichtung, Düsenmaschine etc. verwenden.
  • Das erfindungsgemäße Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt weist unter Beibehaltung des papierartigen Charakters (und Aussehens) und des guten Griffs ein gleichmäßiges Bild, eine hohe Aufzeichnungsdichte, eine gute Mehrfarben-Aufzeichnung, eine geringe Verfärbung des Bildes bei Einwirkung oxidierender Gase, eine bessere Haltbarkeit und eine bessere Lichtbeständigkeit auf. Die Ursache dafür ist unklar. Man vermutet folgendes: Die Beschichtungsmasse, die ein Gemisch aus dem ultrafeinen(wasserfreien)Siliciumdioxid und dem kationischen Harz enthält, ergibt eine dicke Beschichtungsschicht mit einer großen Anzahl ziemlich gleichmäßiger, geeigneter Lücken (Hohlräume) auf Grund der leichten Bildung von Wasserstoffbrückenbindungen durch das ultrafeine (wasserfreie) Siliciumdioxid und aufgrund des Aggregationseffektes des kationischen Harzes. Daher ist die Beschichtungsmenge an ultrafeinem(wasserfreiem)Siliciumdioxid mit starker Katalysatorfunktion erheblich geringer als die bisherige Beschichtungsmenge. Die geringe Beschichtungsmenge führt zu einer großen Anzahl ziemlich gleichmäßiger Lücken mit geeigneter Größe, wobei der papierartige Charakter und der gute Griff beibehalten werden. Wegen dieser Lücken weist das erfindungsgemäße Aufzeichnungsblatt eine genügende Aufzeichnungsdichte, eine hohe Tintenabsorptionsfähigkeit, ein gleichmäßiges Bild und eine gute Mehrfarben-Aufzeichnung trotz der geringen Beschichtungsmenge auf. Die Ursache für die verbesserte Bildverfärbung wird darauf zurückgeführt, daß das ultrafeine Siliciumdioxid keine stark katalysatoraktiven Lücken (Poren) besitzt und eine nur geringe Menge an siliciumdioxidaktivierenden Verunreinigungen, wie Schwermetalle und ihre Salze, enthält.
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele, die Ausführungsbeispiele und Vergleichsversuche darstellen, näher erläutert. Als Abkürzung für "Gewichtsteile" wird "Teile" verwendet.
  • Beispiel 1
  • 100 Teile eines gebleichten Laubholzsulfatzellstoffs mit 350 c.s. Freeness als Papierstoff, 10 Teile Kaolin (Kaolinit-Gruppe, kugelige Aggregate, mittlere primäre Teilchengröße: 0,1 »m, spezifisches Gewicht: 2,2) als Füllstoff, 0,15 Teile verstärktes Kolophonium-Leimungsmittel (Coropal CS, hergestellt von Seiko Chemical Co.) und 1 Teil Aluminiumsulfat wurden vermischt, und auf der Papiermaschine behandelt, wobei man einen Träger mit einem Flächengewicht von 62 g/m² erhielt.
    Andererseits wurden 100 Teile ultrafeines wasserfreies Siliciumdioxid (Mittlere primäre Teilchengröße: 12 nm, BET-spezifische Oberfläche: 200 m²/g) in etwa 1264 ml Wasser dispergiert. 35,7 Teile einer 28%igen wäßrigen Lösung eines kationischen Harzes A (Polydimethyldiallylammoniumsalze; durchschnittliches Molekulargewicht: etwa 120 000) als Zusatzmittel und 100 Teile einer wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol A (Verseifungsgrad: etwa 99 %; durchschnittlicher Polymerisationsgrad: 1700) wurden zu der Dispersion gegeben, um eine Beschichtungsmasse in Form einer 8%igen wäßrigen Lösung (Feststoffgehalt) herzustellen.
    Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde durch Leimpressen in einer Beschichtungsmenge von etwa 2 g/m² (Feststoffgehalt) auf den erhaltenen Träger aufgetragen, wobei man ein Aufzeichnungsblatt erhielt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • 100 Teile eines feinen, nach dem Naßfällungsprozeß hergestellten Siliciumdioxids (50 % mittlere Teilchengröße: 2,7 »m; BET-spezifische Oberfläche: 270 m²/g) und 20 Teile einer wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol A wurden vermischt, um eine Beschichtungsmasse in Form einer 16%igen wäßrigen Lösung herzustellen. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde durch eine Luftbürste in einer Beschichtungsmenge von etwa 14 g/m² auf den Träger des Beispiels 1 aufgetragen, wobei man ein Aufzeichnungsblatt erhielt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Man erhielt auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 ein Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 2, wobei man aber 62,5 Teile eines feinen, nach dem Naßgelprozeß hergestellten Siliciumdioxides G (50 % mittlere Teilchengröße: 10 »m; BET-spezifische Oberfläche: 300 m²/g) und 37,5 Teile eines ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxides anstatt des feinen, nach dem Naßfällungsprozeß hergestellten Siliciumdioxides F des Vergleichsbeispiels 1 verwendete.
  • Vergleichsbeispiele 3 und 4
  • Man erhielt auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 Aufzeichnungsblätter der Vergleichsbeispiele 3 und 4, wobei man jedoch jeweils ein feines, nach dem Naßfällungsprozeß hergestelltes Siliciumdioxid G oder ein feines, nach dem Naßgelprozeß hergestelltes Siliciumdioxid H (50 % mittlere Teilchengröße: 12 »m, BET-spezifische Oberfläche: 320 m²/g) anstatt des ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxides als Füllstoff der Beschichtungsmasse des Beispiels 1 verwendete.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • 2,5 g/m² der Beschichtungsmasse des Beispiels 1 wurden auf das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 1 aufgetragen. Man erhielt ein Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 5.
  • Aus der Tabelle 1, in der die Prüfungsergebnisse des Beispiels 1 und der Vergleichsbeispiele 1 - 5 zusammengefaßt werden, ist folgendes ersichtlich: Das Aufzeichnungsblatt des Beispiels 1 weist trotz der geringen Beschichtungsmenge eine gute Dotdichte, eine geringe Bildverfärbung,ausgedrückt als Ozonbeständigkeit, eine hohe Oberflächenfestigkeit, unter Wahrung des papierartigen Charakters und des guten Griffs auf, wodurch dieses Blatt als Tintenstrahlschreiber-Aufzeichnungsblatt bevorzugt ist. Das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 1, das ein bisher übliches Aufzeichnungsblatt ist, weist dagegen eine starke Verfärbung und wegen der hohen Beschichtungsmenge einen schlechten papierartigen Charakter und einen unterlegenen Griff auf. Das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 2 weist wie dasjenige des Vergleichsbeispiels 1 eine starke Verfärbung und einen schlechten papierartigen Eindruck und einen unterlegenen Griff auf, weil es etwa 30 % des ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxides, bezogen auf den Füllstoff, aber keine kationischen Harze enthält.
  • Die Aufzeichnungsblätter der Vergleichsbeispiele 3 und 4 weisen auf Grund der Verwendung eines nach dem Naßprozeß hergestellten Siliciumdioxides eine starke Verfärbung und eine schlechte Oberflächenfestigkeit trotz der geringen Beschichtungsmenge und trotz der Verwendung in Kombination mit einem kationischen Harz auf.
    Das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 5, bei dem die erfindungsgemäße Beschichtung auf das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 1 aufgetragen wurde, weist einen schlechten papierartigen Charakter, einen unterlegenen Griff und eine niedrige Oberflächenfestigkeit und eine starke Verfärbung auf, wodurch dieses Blatt in der Praxis nicht verwendet werden kann.
  • Beispiele 2, 3 und 4 und Vergleichsbeispiel 6
  • Ein ultrafeines Siliciumdioxid, ein wasserlösliches Bindemittel und ein kationisches Harz wurden in dem in Tabelle 2 gezeigten Mischverhältnis vermischt, um eine Beschichtungsmasse herzustellen. Die Beschichtungsmasse wurde auf den in Beispiel 1 verwendeten Träger in einer Beschichtungsmenge von etwa 2 g/m² durch einen Meyerstab aufgetragen. Man erhielt Aufzeichnungsblätter der Beispiele 2, 3 und 4 und des Vergleichsbeispiels 6.
  • Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, weisen die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsblätter trotz der geringen Beschichtungsmenge eine gute Punktdichte, eine geringe Verfärbung und eine überlegene Oberflächenfestigkeit unter Wahrung des papierartigen Charakters des üblichen Papiers auf.
  • Das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 6, das kein kationisches Harz enthält, ergibt dagegen eine sehr schwache Oberflächenfestigkeit, wodurch das ultrafeine wasserfreie Siliciumdioxid auf der Oberfläche des Trägers nicht fixiert wurde, und daher ist das Füllstoffpulver getrennt. Dieses Blatt ist für die Herstellung und Anwendung ungeeignet.
  • Beispiele 5, 6, 7 und 8
  • Man erhielt auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 Aufzeichnungsblätter der Beispiele 5, 6, 7 und 8, wobei man jedoch jeweils ein ultrafeines wasserfreies Siliciumdioxid B (Mittlere Teilchengröße: 18 nm; BET-spezifische Oberfläche: 130 m²/g), ein ultrafeines wasserfreies Siliciumdioxid C (Mittlere Teilchengröße: 16 nm; BET-spezifische Oberfläche: 130 m²/g); ein ultrafeines wasserfreies Siliciumdioxid D (Mittlere Teilchengröße: 7 nm; BET-spezifische Oberfläche: 380 m²/g) und ein ultrafeines wasserfreies Siliciumdioxid E (ein ultrafeines wasserfreies Siliciumdioxid mit einer mittleren Teilchengröße von 30 nm und einer BET-spezifischen Oberfläche von 80 m²/g + etwa 1 % Al₂O₃) anstatt des ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxides des Beispiels 3 verwendet.
    Wie aus der Tabelle 3 ersichtlich ist, können verschiedene ultrafeine wasserfreie Siliciumdioxide unabhängig von der Größe der spezifischen Oberfläche erfindungsgemäß verwendet werden.
  • Beispiele 9, 10 und 11
  • Man erhielt auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 Aufzeichnungsblätter der Beispiele 9, 10 und 11, wobei man jedoch jeweils eine Beschichtungsmenge von etwa 1 g/m², 3 g/m² und 7 g/m³ (Feststoffgehalt) anstatt der Beschichtungsmenge von 2 g/m² verwendete. Wie aus der Tabelle 4 ersichtlich ist, kann man im Beschichtungsbereich von weniger als 10 g/m², d.h. in einem Bereich, der zu Aufzeichnungsblättern mit Papiercharakter führt, ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsblatt durch die Kontrolle des Mischungsverhältnisses von Bindemittel zu kationischem Harz oder des Mischungsverhältnisses von ultrafeinem wasserfreiem Siliciumdioxid zu kationischem Harz erhalten.
  • Vergleichsbeispiele 12, 13 und 14
    • (1) 100 Teile LBKP mit 100 ml Freeness wurden als Papierstoff für den Träger verwendet. 15 Teile Füllstoff (gefälltes Calciumcarbonat der Calcit-Gruppe, Spindelform, 50 % mittlere Teilchengröße: 4,1 »m, BET-spezifische Oberfläche: 5 m²/g), 1 Teil kationische Stärke und 0,2 Teile Leimungsmittel (Alkylketendimer, Konzentration: 15,5 %, Viskosität: 80 c.p.) wurden dazugegeben. Ein Blatt wurde mittels einer Papiermaschine hergestellt. Ein Träger (1) mit einem Flächengewicht von 64 g/m² wurde durch Beschichtung des erhaltenen Blattes mit einer 8%igen wäßrigen Lösung von oxidierter Stärke in einer Beschichtungsmenge von 1,5 g/m² mittels einer Leimpreßmaschine hergestellt.
    • (2) 100 Teile LBKP mit 100 ml Freeness wurden als Papierstoff für einen Träger verwendet. 10 Teile Kaolin (Füllstoff, Kaolinit-Gruppe, kugelige Aggregate, mittlere primäre Teilchengröße: 0,1 »m, spezifisches Gewicht: 2,2), 0,15 Teil verstärktes Leimungsmittels (Coropal CS, hergestellt von Seiko Kogaku Kogyo Co.) und 1 Teil Aluminiumsulfat wurden dazugegeben. Ein Blatt wurde mittels einer Papiermaschine hergestellt. Ein Träger (2) mit 64 g/m² Flächengewicht wurde durch Beschichtung des erhaltenen Blattes mit einer 8%igen wäßrigen Lösung von oxidierter Stärke in einer Beschichtungsmenge von 1,5 g/m² mittels einer Leimpreßmaschine hergestellt.
    • (3) 100 Teile LBKP mit 100 ml Freeness wurden als Papierstoff für einen Träger verwendet. 10 Teile gefälltes Calciumcarbonat der Calcit-Gruppe (Füllstoff, amorpher Typ, 50 % mittlere Teilchengröße: 4,6 »m, BET-spezifische Oberfläche: 3,4 m²/g), 0,02 Teile Retentionshilfsmittel (kationisches Polyacrylamid, Viskosität: 590 c.p. bei 0,5 % Konzentration) wurden dazugegeben. Ein Träger (3) wurde mittels einer Papiermaschine hergestellt. Die Aufzeichnungsblätter von den Beispielen 12, 13 und 14 wurden durch Beschichtung der obigen Träger (1), (2) und (3) in der gleichen Weise wie im Beispiel 3 erhalten.
  • Aus der Tabelle 5, die die Prüfungsergebnisse der Aufzeichnungsblätter zeigt, ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsblätter in saurem Medium und in neutralem Medium hergestellt werden können.
  • Die in den Tabellen 1 - 5 angegebenen Eigenschaften wurden wie folgt bestimmt.
    • (1) Punktaufzeichnungsdichte
      Punkte (Dote) werden auf ein Aufzeichnungsblatt mit vier Farben (Schwarz, Cyan, Magenta und Gelb) in einem konstanten Abstand unter Verwendung eines Multifarbendruckers (10-735, hergestellt von Sharp Co.) gedruckt. Der Reflexionsgrad jedes Dots wird mit Hilfe eines Mikrodensitometers (PDM 5B.BR, hergestellt von KONISHIROKU PHOTO IND. CO., LTD.) bestimmt. Dabei sind die Prüfungsbedingungen wie folgt: integrierte Vergrößerung: 20fach, Schlitzbreite: 25 »m, Schlitzhöhe: 25 »m, Stufenverschiebungsgeschwindigkeit: 25 »m/s. Die jeweiligen Aufzeichnungsdichten der vier Farben wurden addiert und sind in Tabellen angegeben. Die Aufzeichnungsblätter mit einer Gesamt-Farbdichte von 5 oder darüber wurden als "Gut" bewertet.
    • (2) Haltbarkeit (Ozonbeständigkeit)
      Ein Aufzeichnungsblatt wird mit einer schwarzen Tinte für Tintenstrahldrucker PJ-1080 A (hergestellt von Canon Co.) unter Verwendung eines Bristowsgeräts (Kontaktzeit: 0,01 s, Tintenmenge: etwa 20 ml/m²) bedruckt. Das bedruckte Blatt wird in einen Exsikator mit 20 ml Volumen eingelegt. Man läßt eine Ozonmenge von 0,0003 g/min aus dem Ozonisator IOP-O (hergestellt von Simon Co.) zusammen mit einer gewissen Menge Luft durch Exsikator strömen. Nach einer minütigen Ozonbehandlung wird die Farbdifferenz des gedruckten Teils im Vergleich zum unbedruckten Teil vor und nach der Ozonbehandlung gemessen. Die prozentuale Verfärbung wird anhand nachfolgender Formel berechnet, wobei die Ozonbeständigkeit bewertet wird. Die Aufzeichnungsblätter mit einer Ozonbeständigkeit von 10 und darunter werden als "Gut" bewertet.
      Die Farbdifferenz zwischen unbedrucktem Teil und bedrucktem Teil vor Ozonbehandlung: D₀
      Farbdifferenz zwischen unbedrucktem Teil und bedrucktem Teil nach Ozonbehandlung: D₁
      Ozonbeständigkeit (prozentuale Verfärbung: DS

      D S = D₁/D₀ x 100 (%)
      Figure imgb0001

    • (3) Lichtbeständigkeit
      Ein Aufzeichnungsblatt wird mit Magentatinte unter Verwendung eines Bristowgeräts (Kontaktzeit: 0,01 s, Tintenmenge: etwa 20 ml/m²) bedruckt. Das bedruckte Aufzeichnungsblatt wird 40 Stunden mit Hilfe eines Verfärbungstestgerätes (Modell BH, Verwendung von Kohlenbogenlampe, hergestellt von Toyo Seiki Co.) behandelt. Die Farbdifferenz der bedruckten Teile im Vergleich zum unbedruckten Teil vor und nach der Behandlung wird gemessen. Die prozentuale Verfärbung wird nach der folgenden Formel berechnet, wobei die Lichtbeständigkeit bewertet wird. Die Aufzeichnungsblätter mit einer Lichtbeständigkeit von 10 oder darunter werden als "Gut" bewertet. Farbdifferenz zwischen unbedrucktem Teil und bedrucktem Teil vor der Behandlung: F₀ Farbdifferenz zwischen unbedrucktem Teil und
      bedrucktem Teil nach der Behandlung: F₁
      Lichtbeständigkeit (prozentuale Verfärbung): F₂

      F S = F₁/F₀ x 100 (%)
      Figure imgb0002


    • (4) Oberflächenfestigkeit
      Ein Zelluloseklebeband von etwa 15 cm Länge wird gleichmäßig mit einem bestimmten Druck auf ein Aufzeichnungsblatt geklebt. Nach 15 Minuten wird es mit einer bestimmten Geschwindigkeit abgezogen. Der Zustand des Teils des Aufzeichnungsblattes von dem das Klebeband abgezogen wurde, wird visuell wie folgt bewertet.
      • A: An dem Klebeband haftet fast keine Beschichtung
      • B: An dem Klebeband haftet einiges an Beschichtung
      • C: An dem Klebeband haftet viel Beschichtung
      A und B werden als "GUt" bewertet.
    Figure imgb0003
    Tabelle 2
    Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 1 Beispiel 4 Vergleichsbeispiel 6
    Beschichtungsmasse:
    Ultrafeines Siliciumdioxid A 100 100 100 100 100
    Polyvinylalkohol A 10 10 10 10 10
    Kationisches Harz A 3 5 10 30 0
    Beschichtungsmenge (g/m²) 2,1 2,0 2,2 2,2 2,2
    Aufzeichnungsdichte:
    Punktaufzeichnungsdichte 5,40 5,35 5,42 5,06 4,69
    Ozonbeständigkeit 5,0 6,1 8,8 9,7 5,7
    Papiereigenschaft:
    Oberflächenfestigkeit A A A A C
    Tabelle 3
    Beispiel 5 Beispiel 6 Beispiel 3 Beispiel 7 Beispiel 8
    Beschichtungsmasse
    Ultrafeines Siliciumdioxid A 100
    Ultrafeines Siliciumdioxid B 100
    Ultrafeines Siliciumdioxid C 100
    Ultrafeines Siliciumdioxid D 100
    Ultrafeines Siliciumdioxid E 100
    Polyvinylalkohol A 10 10 10 10 10
    Kationisches Harz A 5 5 5 5 5
    Beschichtungsmenge (g/m²) 2,0 2,0 2,0 1,9 2,5
    Aufzeichnungsdichte:
    Punktaufzeichnungsdichte 5,35 5,48 5,35 5,24 5,00
    Ozonbeständigkeit 4,1 5,7 6,1 7,4 4,5
    Papiereigenschaft:
    Oberflächenfestigkeit A A A A A
    Tabelle 4
    Beispiel 9 Beispiel 3 Beispiel 10 Beispiel 11
    Beschichtungsmasse:
    Ultrafeines Siliciumdioxid A 100 100 100 100
    Polyvinylalkohol A 10 10 10 10
    Kationisches Harz A 3 5 5 3
    Beschichtungsmenge (g/m²) 1,2 2,0 3,4 6,6
    Aufzeichnungsdichte:
    Punktaufzeichnungsdichte 5,22 5,35 5,84 6,50
    Ozonbeständigkeit 4,3 6,1 7,2 9,2
    Papiereigenschaft:
    Oberflächenfestigkeit A A B B
    Tabelle 5
    Beispiel 12 Beispiel 13 Beispiel 14
    Beschichtungsmasse:
    Ultrafeines Siliciumdioxid A 100 100 100
    Polyvinylalkohol A 10 10 10
    Kationisches Harz A 5 5 5
    Beschichtungsmenge (g/m²) 2,0 2,1 2,2
    Aufzeichnungsdichte:
    Punktaufzeichnungsdichte 5,12 5,53 5,35
    Ozonbeständigkeit 9,6 8,3 6,3
    Papiereigenschaft:
    Oberflächenfestigkeit A A B
    Beispiele 15 und 16
  • Man erhielt auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 Aufzeichnungsblätter der Beispiele 15 und 16, wobei man jedoch jeweils die kationischen Harze B und C anstatt des kationischen Harzes A verwendete.
    • B: Polymer von ß-Methacryloyloxyäthyltrimethylammoniumchlorid
      Figure imgb0004
      (Molekulargewicht: etwa 28 000)
    • C: Methylglykolchitosan (n = mehr als 400)

    Wie aus der Tabelle 6 ersichtlich ist, können verschiedene kationische Harze mit Erfolgtverwendet werden. Vergleichsbeispiele 7, 8 und 9
  • 100 Teile LBKP mit 350 ml Freeness wurden als Papierstoff für einen Träger verwendet. 25 Teile eines ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxides (mittlere primäre Teilchengröße: 12 nm; BET-spezifische Oberfläche: 200 m²/g) als Füllstoff und 2 Teile eines kationischen Harzes (Polydimethyldiallyl-quartäre Ammoniumsalze; mittleres Molekulargewicht: 120 000) wurden dazugegeben. Weiter wurden 0,15 Teile eines verstärkten Kolophonium-Leimungsmittels (Coropal CS, hergestellt von Seiko Kogyo Co.) und 1,0 Teil Aluminiumsulfat dazugegeben. Ein Blatt von 64 g/m² Flächengewicht wurde mit Hilfe einer Papiermaschine hergestellt, und das resultierende Blatt wurde superkalandriert, um das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 7 herzustellen.
  • Auf die gleiche Weise wie im Vergleichsbeispiel 7 wurde ein Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 8 hergestellt, wobei jedoch 50 Teile des ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxides anstelle von 25 Teilen verwendet wurden. Eine 6%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad: mehr als 99 %; mittlerer Polymerisationsgrad: 1700) wurde auf das Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 8 mit Hilfe eines Meyerstabes in einer Beschichtungsmenge von etwa 2 g/m² aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um ein Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 9 herzustellen.
  • Wie aus der Tabelle 7 ersichtlich ist, führt die Zugabe eines ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxids zum Träger und die Beschichtung des erhaltenen Trägers mit einem Polyvinylalkohol nicht zu dem erfindungsgemäßen Effekt.
    Figure imgb0005
    Tabelle 7
    Beispiel 1 Vergleichs-Beispiel 7 Vergleichs-Beispiel 8 Vergleichs-Beispiel 9
    Träger
    LBKP 100 100 100 100
    Kaolin 10
    Ultrafeines Siliciumdioxid 25 50 50
    Verstärktes Kolophonium-Leimungsmittel 0,15 0,15 0,15 0,15
    Aluminiumsulfat 1 1 1 1
    Kationisches Harz 10 10 10
    Beschichtungsmasse
    Ultrafeines Siliciumdioxid A 100
    Polyvinylalkohol 10 100
    Kationisches Harz A 10
    Aufzeichnungsdi Punktaufzeichnungsdichte 5,42 4,70 4,72 4,87
    chte Ozonbeständigkeit 8,8 12,5 9,5 8,9
    Papiereigenschaft Oberflächenfestigkeit A C C B
  • Wie oben erklärt wurde, wird das erfindungsgemäße Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt durch Beschichtung eines Trägers mit einer Beschichtungsmasse, die ein Gemisch aus einem ultrafeinen wasserfreien Siliciumdioxid und einem kationischen Harz enthält, hergestellt. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsblatt weist eine gleichmäßige Bildqualität, eine hohe Aufzeichnungsdichte, eine gute Mehrfarben-Aufzeichnung und eine geringe Verfärbung des Bildes durch oxidierende Gase unter Beibehaltung des Papiercharakters und des guten Griffs auf. Weiter ist das erfindungsgemäße Aufzeichnungsblatt wegen der geringen erforderlichen Beschichtungsmenge wirtschaftlich vorteilhaft.

Claims (7)

  1. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber, die mit wäßriger, einen wasserlöslichen Farbstoff enthaltender Tinte drucken, bestehend aus einem Träger aus einem tintenabsorptionsfähigen Material, der mit einem tintenaufnehmenden Material, das ein Gemisch aus einem amorphen Siliciumdioxid und einem kationischen Harz enthält, beschichtet oder imprägniert ist, dadurch gekennzeichnet, daß das amorphe Siliciumdioxid ein durch Hydrolyse von Siliciumtetrachlorid in einer Knallgasflamme erhaltenes Siliciumdioxid ist, das aus Aggregaten kugeliger Teilchen mit einer mittleren primären Teilchengröße von 7-40 nm besteht.
  2. Aufzeichnungsbiatt für Tintenstrahlschreiber nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das siliciumdioxid eine BET-Oberfläche im Bereich von 50 - 380 m²/g aufweist.
  3. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Harz ausgewählt ist unter Polyäthyleniminen, Polydimethyldiallylammoniumsalzen, insbesondere -chloriden, Polyalkylenpolyamindicyandiamidammoniumchloriden, Polyalkylenpolyamindicyandiamidammonium-Kondensaten, Polyvinylpyridiniumhalogeniden, Polymeren von (Meth)acr ylamidalkyl-quartären-Ammoniumsalzen, Polymeren von (Meth)acryloyloxyalkyl-quartären-Ammoniumsalzen, ω-Chlor-poly(oxyäthylen-polymethylen-quartären-ammoniumsalzen), Polyvinylbenzyl-trimethylammoniumsalzen und N-Methylglykolchitosan, und Gemischen davon.
  4. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Harz in einer Menge von 0,2 - 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des siliciumdioxides, enthalten ist.
  5. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das tintenaufnehmende Material zusätzlich ein Bindemittel enthält.
  6. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel eine geringe Reaktionsfähigkeit mit dem kationischen Harz besitzt.
  7. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber nach einem der Ansprüche 1 bis 6,dadurch gekennzeichnet, daß das tintenaufnehmende Material in einer Menge von höchstens 10 g/m² aufgetragen wird.
EP90100957A 1989-01-18 1990-01-17 Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber Revoked EP0379964B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1008993A JP2633671B2 (ja) 1989-01-18 1989-01-18 インクジェット記録用シート
JP8993/89 1989-01-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0379964A1 EP0379964A1 (de) 1990-08-01
EP0379964B1 true EP0379964B1 (de) 1994-06-15

Family

ID=11708210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90100957A Revoked EP0379964B1 (de) 1989-01-18 1990-01-17 Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5165973A (de)
EP (1) EP0379964B1 (de)
JP (1) JP2633671B2 (de)
CA (1) CA2007373C (de)
DE (1) DE59006086D1 (de)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2521896B2 (ja) * 1991-01-18 1996-08-07 日本製紙株式会社 インクジェット記録シ―ト
FR2672315B1 (fr) * 1991-01-31 1996-06-07 Hoechst France Nouveau procede de raffinage de la pate a papier.
DE4116595A1 (de) * 1991-05-22 1992-11-26 Schoeller Felix Jun Papier Aufzeichnungsmaterial fuer das tintenstrahlaufzeichnungsverfahren
JPH081038B2 (ja) * 1991-08-27 1996-01-10 日本製紙株式会社 インクジェット記録用紙
JP2601744B2 (ja) * 1992-03-03 1997-04-16 日本製紙株式会社 インクジェット記録用透明紙
FR2705173B1 (fr) * 1993-05-10 1995-07-28 Sgs Thomson Microelectronics Composant limiteur de courant serie.
DE4322178C2 (de) * 1993-07-03 1996-11-07 Schoeller Felix Jun Papier Aufzeichnungsmaterial für Ink-Jet-Druckverfahren
JPH07238478A (ja) * 1993-12-28 1995-09-12 New Oji Paper Co Ltd インクジェット記録用シート
US5759673A (en) * 1993-12-28 1998-06-02 New Oji Paper Co., Ltd Ink jet recording sheet
CA2138734C (en) * 1993-12-28 2000-11-14 Mamoru Sakaki Recording medium and image-forming method employing the same
US6402314B1 (en) * 1994-01-19 2002-06-11 Seiko Instruments Inc. Inkjet recording apparatus
JPH07290818A (ja) * 1994-03-04 1995-11-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録用タックシート
US5662997A (en) * 1994-05-23 1997-09-02 Seiko Epson Corporation Ink jet recording film comprising cation-modified polyvinyl alcohol and recording method using the same
JP3591938B2 (ja) 1994-10-27 2004-11-24 キヤノン株式会社 インクジェット用記録媒体及びこれを用いた画像形成方法
JP3591969B2 (ja) * 1995-03-15 2004-11-24 キヤノン株式会社 インクジェット用記録媒体及びこれを用いたカラーインクジェット記録方法
AU700330B2 (en) * 1995-03-31 1998-12-24 Nippon Paper Industries Co. Ltd. Recording paper
US5660928A (en) * 1995-06-28 1997-08-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Substrate for ink jet printing having a dual layer ink-receptive coating
US6136440A (en) * 1996-08-12 2000-10-24 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Recording media
CA2209470A1 (en) * 1996-08-16 1998-02-16 Francis Joseph Kronzer Fusible printable coating for durable images
US6270858B1 (en) 1996-11-15 2001-08-07 Fargo Electronics, Inc. Method of coating using an ink jet printable mixture
US6051306A (en) * 1996-11-15 2000-04-18 Fargo Electronics, Inc. Ink jet printable surface
JP4059356B2 (ja) * 1997-02-06 2008-03-12 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法
DE19715187C2 (de) * 1997-04-11 2000-06-29 Few Chemicals Gmbh Aufzeichnungsmaterial für wasserverdünnbare Tinten
US6132039A (en) * 1997-05-12 2000-10-17 General Company Limited Ink acceptor and recording method using the same
DE19720833C1 (de) * 1997-05-17 1999-04-08 Schoeller Felix Jun Foto Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren
US6074761A (en) 1997-06-13 2000-06-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Inkjet printing media
US6134045A (en) * 1997-07-17 2000-10-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Chitosan optical materials
US6153288A (en) * 1997-07-24 2000-11-28 Avery Dennison Corporation Ink-receptive compositions and coated products
US6686314B2 (en) 1998-07-10 2004-02-03 Ming Xu Receiver/transfer media for printing and transfer process
US6503977B1 (en) 1999-03-25 2003-01-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Substrate coatings, methods for treating substrates for ink jet printing, and articles produced therefrom
US6773771B1 (en) * 1999-04-27 2004-08-10 Mitsubishi Paper Mills Limited Ink-jet recording sheet
US6403162B1 (en) 1999-07-07 2002-06-11 Mitsubishi Paper Mills Limited Silica dispersion, method for preparing the same and method for making ink-jet recording material using the same
JP3943298B2 (ja) * 1999-09-14 2007-07-11 三菱製紙株式会社 インクジェット記録用布帛
US6838498B1 (en) 1999-11-04 2005-01-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Coating for treating substrates for ink jet printing including imbibing solution for enhanced image visualization and retention
MXPA02006683A (es) 2000-01-19 2002-09-30 Kimberly Clark Co Recubrimientos receptores de tinta firme en el agua para la impresion con chorro de tinta, metodos para recubrir substratos que utilizan dichos recubrimientos, y materiales recubiertos con dichos recubrimientos.
EP1127707A1 (de) * 2000-02-23 2001-08-29 Eastman Kodak Company Tintenstrahldruckverfahren
US6482883B1 (en) 2000-05-10 2002-11-19 Kanzaki Specialty Papers, Inc. Ink jet recording material demonstrating a balance of properties including improved imaging performance and good water resistance
US6936648B2 (en) * 2000-10-30 2005-08-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Coating for treating substrates for ink jet printing including imbibing solution for enhanced image visualization and retention, method for treating said substrates, and articles produced therefrom
JP2002172850A (ja) * 2000-12-07 2002-06-18 Konica Corp インクジェット記録用紙
US7399131B2 (en) 2001-03-05 2008-07-15 Fargo Electronics, Inc. Method and Device for forming an ink-receptive card substrate
US7037013B2 (en) 2001-03-05 2006-05-02 Fargo Electronics, Inc. Ink-receptive card substrate
US6979141B2 (en) 2001-03-05 2005-12-27 Fargo Electronics, Inc. Identification cards, protective coatings, films, and methods for forming the same
JP4038065B2 (ja) 2001-05-29 2008-01-23 三菱製紙株式会社 インクジェット用記録材料及びそれを用いたインクジェット記録方法及び記録物
US6962735B2 (en) * 2001-08-31 2005-11-08 Milliken & Company Textile printing substrate
US6994026B2 (en) * 2002-03-22 2006-02-07 Agfa-Gevaert Preparation of a flexographic printing plate
JP4048101B2 (ja) * 2002-11-19 2008-02-13 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用シート
FR2853916B1 (fr) * 2003-04-17 2006-02-24 Eastman Kodak Co Procede pour ameliorer la stabilite a l'ozone d'un materiau destine a la formation d'images par impression par jet d'encre
DE10361247A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-28 Deutsche Gelatine-Fabriken Stoess Ag Chitosan und dessen Verwendung als Farbfixierungsmittel in Ink-Jet-Aufzeichnungsmaterialien
US7700170B2 (en) 2004-10-12 2010-04-20 Mitsubishi Paper Mills Limited Ink-jet recording material and method for preparing the same
JP4954519B2 (ja) * 2004-11-12 2012-06-20 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用媒体、及びインクジェット記録用媒体の製造方法
JP2006327204A (ja) * 2006-07-18 2006-12-07 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット記録用紙用カチオン性複合微粒子分散液の製造方法及びインクジェット記録用紙の製造方法
JP2007197316A (ja) * 2007-02-15 2007-08-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd シリカ分散液の製造方法
US8956490B1 (en) 2007-06-25 2015-02-17 Assa Abloy Ab Identification card substrate surface protection using a laminated coating
CN107735458B (zh) 2015-05-08 2020-10-30 赢创运营有限公司 抗渗色二氧化硅和硅酸盐颜料及其制备方法
CN115478447B (zh) * 2022-08-11 2023-06-13 浙江夏王纸业有限公司 一种高定量涂布数码印刷饰面原纸及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5736692A (en) * 1980-08-14 1982-02-27 Fuji Photo Film Co Ltd Sheet for ink jet recording
JPS57107879A (en) * 1980-12-25 1982-07-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd Preparation of recording paper
JPS59185690A (ja) * 1983-04-07 1984-10-22 Jujo Paper Co Ltd インクジエツト記録用紙
JPS59230787A (ja) * 1983-06-13 1984-12-25 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジエツト記録用紙
JPS60109894A (ja) * 1983-11-18 1985-06-15 Jujo Paper Co Ltd インクジェット記録用紙
JPS6160793A (ja) * 1984-09-01 1986-03-28 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd 金属加工油
JPS61141584A (ja) * 1984-12-14 1986-06-28 Tokuyama Soda Co Ltd インクジエツト記録用紙用填剤及び記録用紙
JPS61230979A (ja) * 1985-04-05 1986-10-15 Daio Seishi Kk インクジエツト記録用紙
JPS62230609A (ja) * 1986-04-01 1987-10-09 Asahi Glass Co Ltd シリカ系粒子
JPS62259882A (ja) * 1986-05-06 1987-11-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジエツト記録媒体
JP2667162B2 (ja) * 1986-11-04 1997-10-27 日本製紙株式会社 インクジエツト記録用シート
JPH0755579B2 (ja) * 1987-04-22 1995-06-14 日本製紙株式会社 記録用紙の製造法
JPH082686B2 (ja) * 1987-09-21 1996-01-17 日本製紙株式会社 インクジェット記録用紙

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., Band 21, 1982, Verlag Chemie GmbH, Weilheim, S. 460, 461 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2633671B2 (ja) 1997-07-23
JPH02188287A (ja) 1990-07-24
US5165973A (en) 1992-11-24
DE59006086D1 (de) 1994-07-21
EP0379964A1 (de) 1990-08-01
CA2007373A1 (en) 1990-07-18
CA2007373C (en) 2002-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0379964B1 (de) Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber
EP0121916B1 (de) Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber
DE69117884T3 (de) Beschichtete Aufzeichnungsfolie
DE4022008C2 (de)
EP0275711B1 (de) Aufzeichnungsblatt und Verfahren zur Tintenstrahlaufzeichnung unter Verwendung dieses Blattes
DE69310107T3 (de) Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber und Verfahren zu seiner Herstellung
DE60314608T3 (de) Zusammensetzung zur oberflächenbehandlung von papier
DE4330428C2 (de) Tintenstrahlaufzeichnungsblatt
DE19955081C1 (de) Basispapier für ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren
DE3703678C2 (de)
DE3434256C2 (de)
DE3024205A1 (de) Aufzeichnungspapier fuer tintenspritzaufzeichnunsverfahren
DE3330420A1 (de) Aufzeichnungsmedium
DE60107725T3 (de) Für eine pigmenthaltige Tinte geeignetes Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial
DE3510538A1 (de) Aufzeichnungsmaterial fuer den tintenstrahldruck
DE60123193T2 (de) Tintenstrahlaufzeichnungsapparat und Aufzeichnungsträger
DE3314254A1 (de) Photographisches material
DE4116595C2 (de)
DE2165857A1 (de) Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE60010955T2 (de) Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, das Aluminium- und Magnesiumsalze enthält
EP0387893B1 (de) Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker
EP1597432B1 (de) Multifunktional einsetzbare streichfarbendispersion für druckträger
DE3832112C2 (de) Aufzeichnungspapier für Tintenstrahldrucker
DE69908013T2 (de) Tintenstrahlaufzeichnungsblatt
JPH0732725A (ja) インクジェット記録用紙

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DE FR GB

17P Request for examination filed

Effective date: 19901205

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920713

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: NIPPON PAPER INDUSTRIES CO., LTD.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE FR GB

REF Corresponds to:

Ref document number: 59006086

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19940721

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19940628

ET Fr: translation filed
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: DEGUSSA AG, FRANKFURT - ZWEIGNIEDERLASSUNG WOLFGAN

Effective date: 19950125

26 Opposition filed

Opponent name: RENKER GMBH & CO. KG

Effective date: 19950121

Opponent name: DEGUSSA AG, FRANKFURT - ZWEIGNIEDERLASSUNG WOLFGAN

Effective date: 19950125

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: DEGUSSA AG, FRANKFURT - ZWEIGNIEDERLASSUNG WOLFGAN

Effective date: 19950125

RDAH Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REVO

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

RDAH Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REVO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: DEGUSSA AG, FRANKFURT - ZWEIGNIEDERLASSUNG WOLFGAN

Effective date: 19950125

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAE Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFNO

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: DEGUSSA AG, FRANKFURT - ZWEIGNIEDERLASSUNG WOLFGAN

Effective date: 19950125

APAE Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFNO

APAE Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFNO

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20010108

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20010118

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20010125

Year of fee payment: 12

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

27W Patent revoked

Effective date: 20010503

GBPR Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state

Free format text: 20010503

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO