JPH01186372A - インクジェット記録媒体 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(A>産業上の利用分野
本発明はインクを用いて記録する記録媒体に関するもの
であり、特に媒体上に記録された画像や文字の濃度が高
く、画像の耐光性・耐オゾン性に優れたインクジェット
記録媒体に関するものである。また、本発明の記録媒体
は記録時に液状であるインクを使用するどのような記録
媒体として用いてもよい。そのような記録媒体としては
、例えば熱転写記録媒体、ワックスや樹脂成分を加熱溶
融し、微小液滴化、飛翔記録する常温固体インク使用の
インクジェット記録媒体、油溶性染料インクを用いたイ
ンクジェット記録媒体、光重合型モノマー、無色又は有
色の染料及び/又は顔料を含有するマイクロカプセルを
用いた感光感圧型ドナーシートの受像記録媒体などが挙
げられる。
であり、特に媒体上に記録された画像や文字の濃度が高
く、画像の耐光性・耐オゾン性に優れたインクジェット
記録媒体に関するものである。また、本発明の記録媒体
は記録時に液状であるインクを使用するどのような記録
媒体として用いてもよい。そのような記録媒体としては
、例えば熱転写記録媒体、ワックスや樹脂成分を加熱溶
融し、微小液滴化、飛翔記録する常温固体インク使用の
インクジェット記録媒体、油溶性染料インクを用いたイ
ンクジェット記録媒体、光重合型モノマー、無色又は有
色の染料及び/又は顔料を含有するマイクロカプセルを
用いた感光感圧型ドナーシートの受像記録媒体などが挙
げられる。
(B)従来技術
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の
作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着さ
せ、画像、文字などの記録を行うものでおるが、高速、
低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい
、更に現像、定着が不要等の特徴かあり、漢字を含め各
種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途
に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェッ
ト方式により形成される画像は、製版方式による多色印
刷や、カラー写真方式による印画に比較して遜色のない
記録を得ることも可能であり、作成部数が少なくて済む
用途に於いては、写真技術によるよりも安価であること
からフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつあ
る。
作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着さ
せ、画像、文字などの記録を行うものでおるが、高速、
低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい
、更に現像、定着が不要等の特徴かあり、漢字を含め各
種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途
に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェッ
ト方式により形成される画像は、製版方式による多色印
刷や、カラー写真方式による印画に比較して遜色のない
記録を得ることも可能であり、作成部数が少なくて済む
用途に於いては、写真技術によるよりも安価であること
からフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつあ
る。
このインクジェット記録方式で使用される記録 、媒体
としては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテ
ツド紙を使うべく装置やインク組成の面から努力が成さ
れてきた。しかし、装置の高速化、高精細化あるいはフ
ルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や
用途の拡大に伴い、記録媒体に対してより高度な特性か
要求されるようになった。すなわち、当該記録媒体とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調か明るく鮮やか
であること、インクの吸収か早くてインクドツトが重な
った場合に於いてもインクか流れ出したり滲んだりしな
いこと、インクドツトの横方向への拡散が必要以上に大
きくなく、かつ周辺か滑らかでぼやけないこと。更に記
録画像が紫外線や空気中の酸素又は水に曝された場合の
染料の抵抗性を低下させず、好ましくは増強させること
等が要求される。
としては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテ
ツド紙を使うべく装置やインク組成の面から努力が成さ
れてきた。しかし、装置の高速化、高精細化あるいはフ
ルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や
用途の拡大に伴い、記録媒体に対してより高度な特性か
要求されるようになった。すなわち、当該記録媒体とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調か明るく鮮やか
であること、インクの吸収か早くてインクドツトが重な
った場合に於いてもインクか流れ出したり滲んだりしな
いこと、インクドツトの横方向への拡散が必要以上に大
きくなく、かつ周辺か滑らかでぼやけないこと。更に記
録画像が紫外線や空気中の酸素又は水に曝された場合の
染料の抵抗性を低下させず、好ましくは増強させること
等が要求される。
これらの問題を解決するために、従来からいくつかの提
案がなされてきた。例えば、特開昭52−75’301
2号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤さ
せてなるインクジェット記録用紙か、また、特開昭53
−49113号には、尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添
したシートに水溶性高分子を含浸させたインクジェット
記録用紙か開示されている。これらの一般紙タイブのイ
ンクジェット記録用紙は、インクの吸収は速やかである
が、ドツトの周辺かぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言
う欠点がある。
案がなされてきた。例えば、特開昭52−75’301
2号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤さ
せてなるインクジェット記録用紙か、また、特開昭53
−49113号には、尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添
したシートに水溶性高分子を含浸させたインクジェット
記録用紙か開示されている。これらの一般紙タイブのイ
ンクジェット記録用紙は、インクの吸収は速やかである
が、ドツトの周辺かぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言
う欠点がある。
また、特開昭55+−5830号には、支持体表面にイ
ンク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開
示され、また、特開昭55−51583号では被覆層中
の顔料として非晶質シリカ粉末を使った例が、更に特開
昭55−11829号ではインク吸収速度の異なる2層
構造を使った塗抹紙の例か開示され、更に特開昭59−
174381号、特開昭60−4438?1、同60−
132785、同60−171143等には透明性のイ
ンク受理層を設けたインクジェット記録用シートが開示
されている。これらのコーテッドタイプのインクジェッ
ト記録媒体は、ドツト径やドツト形状、印字濃度や色調
の再現性と言った点では一般紙タイブのインクジェット
用紙より改良されているが、これらの記録媒体に適用さ
れるインクは水溶性染料を使った水性インクか多く、記
録媒体上に形成された画像に水等がかかった場合、染料
が再び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著しく
減少させる問題点があり、またインク受理層の高い光透
過性、及び透気性等のため染料の劣化か著しい等の欠点
がある。
ンク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開
示され、また、特開昭55−51583号では被覆層中
の顔料として非晶質シリカ粉末を使った例が、更に特開
昭55−11829号ではインク吸収速度の異なる2層
構造を使った塗抹紙の例か開示され、更に特開昭59−
174381号、特開昭60−4438?1、同60−
132785、同60−171143等には透明性のイ
ンク受理層を設けたインクジェット記録用シートが開示
されている。これらのコーテッドタイプのインクジェッ
ト記録媒体は、ドツト径やドツト形状、印字濃度や色調
の再現性と言った点では一般紙タイブのインクジェット
用紙より改良されているが、これらの記録媒体に適用さ
れるインクは水溶性染料を使った水性インクか多く、記
録媒体上に形成された画像に水等がかかった場合、染料
が再び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著しく
減少させる問題点があり、またインク受理層の高い光透
過性、及び透気性等のため染料の劣化か著しい等の欠点
がある。
そこで、これらの欠点の内、耐°水性を改良するために
、例えば特開昭55”−53591号には金属の水溶性
塩を記録面に付与する例が、また特開昭56. ’7
、a 4992号にはポリカチオン高分子電解質を表面
に含有する記録媒体の例か、また特開昭55−1503
96号にはインクジェット記録後、該インク中の染料と
レーキを形成する耐水化材を付与する方法が、また特開
昭56−58869号には水溶性高分子を塗布した記録
シートにインクジェット記録後、該水溶性高分子を不溶
化することによって、耐水化する方法が、さらには特開
昭56−99−693号、同5.9−96987号には
それぞれハロゲン化第4アンモニウム及びアルキルアミ
ンの塩を用いて染料を不溶化する方法が、また特開昭5
9−96988号には金属の水溶性塩を用いて染料をレ
ーキ化する方法がそれぞれ開示されている。
、例えば特開昭55”−53591号には金属の水溶性
塩を記録面に付与する例が、また特開昭56. ’7
、a 4992号にはポリカチオン高分子電解質を表面
に含有する記録媒体の例か、また特開昭55−1503
96号にはインクジェット記録後、該インク中の染料と
レーキを形成する耐水化材を付与する方法が、また特開
昭56−58869号には水溶性高分子を塗布した記録
シートにインクジェット記録後、該水溶性高分子を不溶
化することによって、耐水化する方法が、さらには特開
昭56−99−693号、同5.9−96987号には
それぞれハロゲン化第4アンモニウム及びアルキルアミ
ンの塩を用いて染料を不溶化する方法が、また特開昭5
9−96988号には金属の水溶性塩を用いて染料をレ
ーキ化する方法がそれぞれ開示されている。
一方、記録画像の耐光性を向上させるために、例えば特
開昭54−6830.3@、同54−85804号、及
び同56−18151号にはインク液中へ紫外線吸収剤
を添加した例が開示されている。しかしながら、これら
の紫外線吸収剤はインクの噴射安定性を低下させたり、
溶解度が低いために多量添加が出来ず微量添加では効果
か少ないと言う問題がある。また別の解決策としてイン
クジェット記録シートの方へベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾール系などの紫外線吸収剤を含有させることか
特開昭57−74192号、同57−74193号、及
び同57−87988号で提案されているか、これらは
水への溶解性か悪く多量に使用することが困難であった
り、少量では効果がなかったり、また乳化して用いると
乳化剤の影響がある等の問題点がある。更に別の解決策
としてアルカリ金属の弱酸塩等の金属塩を含有させるこ
とが特開昭61−43563号、および同61−472
90@で提案されているか、これらは多量に使用すると
印字画像の色彩性を低下させたり、少量では効果か少な
い等の問題点がある。
開昭54−6830.3@、同54−85804号、及
び同56−18151号にはインク液中へ紫外線吸収剤
を添加した例が開示されている。しかしながら、これら
の紫外線吸収剤はインクの噴射安定性を低下させたり、
溶解度が低いために多量添加が出来ず微量添加では効果
か少ないと言う問題がある。また別の解決策としてイン
クジェット記録シートの方へベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾール系などの紫外線吸収剤を含有させることか
特開昭57−74192号、同57−74193号、及
び同57−87988号で提案されているか、これらは
水への溶解性か悪く多量に使用することが困難であった
り、少量では効果がなかったり、また乳化して用いると
乳化剤の影響がある等の問題点がある。更に別の解決策
としてアルカリ金属の弱酸塩等の金属塩を含有させるこ
とが特開昭61−43563号、および同61−472
90@で提案されているか、これらは多量に使用すると
印字画像の色彩性を低下させたり、少量では効果か少な
い等の問題点がある。
(C)発明か解決しようとする問題点
上記、従来技術においても明らかな如く、インクジェッ
ト記録方式において、記録媒体の問題点を解決すべく、
個々の諸問題に対して種々の提案かなされ、それに応じ
て記録画像も年々改良されたものか出現するようになっ
てきた。しかしながら、記録媒体に関して、 (1)インクドツト濃度か高い。
ト記録方式において、記録媒体の問題点を解決すべく、
個々の諸問題に対して種々の提案かなされ、それに応じ
て記録画像も年々改良されたものか出現するようになっ
てきた。しかしながら、記録媒体に関して、 (1)インクドツト濃度か高い。
(2)画像濃度か高い。
(3)画像色彩性か良い。
(4)インクドツト形状が良い。
(5)インク吸収性が良い。
(6)記録画像の保存性が良い。
(記録媒体上の記録画像の耐褪色性・耐変色性などをさ
し、特に紫外線、太陽光線、空気中の酸素やオゾン、N
OXやSOxなどの酸化性気体、水や溶剤などによる耐
褪色性等) (7)コートタイプの場合には、特に塗工液か塗工しや
すいこと。塗工・加工後の記録媒体製品のハンドリング
かしやすいこと。(特に、シリカを含む塗工液を塗工す
るとバインダーの使用量を増やさなければ塗工層の接着
性が悪くなり、逆に使用量を増すと所望の記録画像が得
られなかったりする。)などが要望されるが、個々の特
性については解決できても、他の特性に悪影響を及ぼす
か、バランスか取れなくなったりするために、インクジ
ェット記録、特にカラー化の点で好バランスの優れた品
質の記録媒体を得ることは困難であった。
し、特に紫外線、太陽光線、空気中の酸素やオゾン、N
OXやSOxなどの酸化性気体、水や溶剤などによる耐
褪色性等) (7)コートタイプの場合には、特に塗工液か塗工しや
すいこと。塗工・加工後の記録媒体製品のハンドリング
かしやすいこと。(特に、シリカを含む塗工液を塗工す
るとバインダーの使用量を増やさなければ塗工層の接着
性が悪くなり、逆に使用量を増すと所望の記録画像が得
られなかったりする。)などが要望されるが、個々の特
性については解決できても、他の特性に悪影響を及ぼす
か、バランスか取れなくなったりするために、インクジ
ェット記録、特にカラー化の点で好バランスの優れた品
質の記録媒体を得ることは困難であった。
従来、保存性の改良には、上記した如く、シリカに添加
剤を添加した形での改良が試みられていた。しかし、添
加剤系での改良は限界が有り、変退色を防止する程に添
加すると、吸収性・色彩性などが低下してしまうなど欠
点が有る。
剤を添加した形での改良が試みられていた。しかし、添
加剤系での改良は限界が有り、変退色を防止する程に添
加すると、吸収性・色彩性などが低下してしまうなど欠
点が有る。
本発明の目的は、上記問題点を解決することに有り、特
に当該分野で使用されている合成非晶質シリカを主体と
する、顔料の欠点である記録画像の保存性(耐光性、耐
オゾン性など)が悪い、接着性、特に塗層耐水性が悪い
、接着性を向上すると−〇 − インク吸収速度か遅くなるなどの点を解決することにあ
る。
に当該分野で使用されている合成非晶質シリカを主体と
する、顔料の欠点である記録画像の保存性(耐光性、耐
オゾン性など)が悪い、接着性、特に塗層耐水性が悪い
、接着性を向上すると−〇 − インク吸収速度か遅くなるなどの点を解決することにあ
る。
(D)問題点を解決するための手段
即ち、本発明は直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応
性染料及び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染
料を含有する水性インクを用0て記録画像を形成するイ
ンクジェット記録媒体(こ於て、該記録媒体が分子量か
1万〜50万のポリアクリルアミド、合成非晶質シリカ
、及びポリビニルアルコールを少なくとも含有すやこと
を特徴とするインクジェット記録媒体。
性染料及び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染
料を含有する水性インクを用0て記録画像を形成するイ
ンクジェット記録媒体(こ於て、該記録媒体が分子量か
1万〜50万のポリアクリルアミド、合成非晶質シリカ
、及びポリビニルアルコールを少なくとも含有すやこと
を特徴とするインクジェット記録媒体。
更に詳しくは、合成非晶質シリカがBE丁比表面積が1
80麓/g以上で屈折率か1.43〜1.48で2次凝
集粒子の体積平均粒径が1〜40I!Inが95%以上
である合成非晶質シリカであり、更(こ好マ゛シクはポ
リビニルアルコールかケン化度87mo1%以上、重合
度30.0〜2000であり、また、更に最も好ましく
はポリアクリルアミドかカチオン性又はノニオン性であ
る。
80麓/g以上で屈折率か1.43〜1.48で2次凝
集粒子の体積平均粒径が1〜40I!Inが95%以上
である合成非晶質シリカであり、更(こ好マ゛シクはポ
リビニルアルコールかケン化度87mo1%以上、重合
度30.0〜2000であり、また、更に最も好ましく
はポリアクリルアミドかカチオン性又はノニオン性であ
る。
ポリアクリルアミドは、特に好ましくは分子量1万〜5
0万でおれば良く、1万未満ではシリカの接着が悪く、
50万より大きいと吸収性が悪くなる。
0万でおれば良く、1万未満ではシリカの接着が悪く、
50万より大きいと吸収性が悪くなる。
また、更にポリアクリルアミドのイオン性は、アニオン
性でも記録画像の耐光性・耐オゾン性は良いが、インク
吸収速度などの点でカチオン性又はノニオン性が更に好
ましい。
性でも記録画像の耐光性・耐オゾン性は良いが、インク
吸収速度などの点でカチオン性又はノニオン性が更に好
ましい。
カチオン゛[生のポリアクリルアミドはポリアクリルア
ミドをケン化しなければ得られ、ノニオン性は20%程
度までのケン化によって得られる。
ミドをケン化しなければ得られ、ノニオン性は20%程
度までのケン化によって得られる。
また、ポリビニルアルコールはケン化度が好ましくは、
37m01%以上、更に好ましくは、98mot%以上
の完全なケン化型であって、重合度が300〜2000
がよく、ケン化度が87m0I%未満では、水性インク
の吸収性を悪くし、重合度が300未満では、シリカの
接着性が悪く、しかも塗工層を設けた場合の耐水性が悪
い。
37m01%以上、更に好ましくは、98mot%以上
の完全なケン化型であって、重合度が300〜2000
がよく、ケン化度が87m0I%未満では、水性インク
の吸収性を悪くし、重合度が300未満では、シリカの
接着性が悪く、しかも塗工層を設けた場合の耐水性が悪
い。
重合度が2000より大ぎい場合は、シリカとの塗液を
つくった場合、粘度が高くなりすぎて所望の塗工量にコ
ントロールできなかったり、吸収性が悪くなったりする
。
つくった場合、粘度が高くなりすぎて所望の塗工量にコ
ントロールできなかったり、吸収性が悪くなったりする
。
また、合成非晶質シリカは、BET比表面積が180m
/9未満の場合、吸収性が悪く、屈折率か1.43未満
のシリカは、現在市販されていない。
/9未満の場合、吸収性が悪く、屈折率か1.43未満
のシリカは、現在市販されていない。
できれば更に低い屈折率が好ましい。
屈折率が1.48より大きいシワ力は、色彩性、特にカ
ラー重色での色彩性が悪い。
ラー重色での色彩性が悪い。
2次凝集粒子の体積平均粒径が0.11JIn未満のシ
リカが多い場合、特に塗液粘度が上昇したり、接着性が
悪くなったりする。また40I!Inより大きいシリカ
か多い場合は、表面の凹凸か大きく、吸収性にムラを生
じるため好ましくない。一般的には、好ましくは体積平
均粒径1譚〜20席が市販されており、分級することに
より粒径分布も大半の合成非晶質シリカが上記範囲に人
っている。
リカが多い場合、特に塗液粘度が上昇したり、接着性が
悪くなったりする。また40I!Inより大きいシリカ
か多い場合は、表面の凹凸か大きく、吸収性にムラを生
じるため好ましくない。一般的には、好ましくは体積平
均粒径1譚〜20席が市販されており、分級することに
より粒径分布も大半の合成非晶質シリカが上記範囲に人
っている。
例えば、市販のシリカの代表例を表1に示す。
(以下余白)
本発明の記録媒体の作成方法としては、パルプ繊維を離
解してスラリーとし抄紙機で抄造せしめる際、途中に設
けたサイズプレス装置でポリアクリルアミド及び/又は
ポリビニルアルコールを含有したサイズプレス液を浸漬
又は塗布し、更に合成非晶質シリカ含有の塗工液を塗布
する方法、更に塗工液中にポリアクリルアミド及びポリ
ビニルアルコニル及び合成非晶質シワ力を少なくとも含
有せしめこの塗工液をロールコータ−、リバースロール
コータ−、エアナイフコーター、ブレードコーター、ス
プレーコーター等の通常の塗工装置を用いて塗工乾燥し
インク受理層を設ける方法や、支持体上に設けたインク
吸収性顔料及び接着剤等からなるインク受理層の上に溶
解したポリアクリルアミドを塗布する方法等がある。こ
の場合一般に使われ金填料や顔料、接着剤及びその他の
添加剤を併用することも可能である。
解してスラリーとし抄紙機で抄造せしめる際、途中に設
けたサイズプレス装置でポリアクリルアミド及び/又は
ポリビニルアルコールを含有したサイズプレス液を浸漬
又は塗布し、更に合成非晶質シリカ含有の塗工液を塗布
する方法、更に塗工液中にポリアクリルアミド及びポリ
ビニルアルコニル及び合成非晶質シワ力を少なくとも含
有せしめこの塗工液をロールコータ−、リバースロール
コータ−、エアナイフコーター、ブレードコーター、ス
プレーコーター等の通常の塗工装置を用いて塗工乾燥し
インク受理層を設ける方法や、支持体上に設けたインク
吸収性顔料及び接着剤等からなるインク受理層の上に溶
解したポリアクリルアミドを塗布する方法等がある。こ
の場合一般に使われ金填料や顔料、接着剤及びその他の
添加剤を併用することも可能である。
本発明で併用できる填料や顔料としては例えば軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛
、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネ
シウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アル
ミナ、リトポン等の白色無機顔料および、スチレン系プ
ラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメ
ント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料等の有機顔料が
ある。
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛
、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネ
シウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アル
ミナ、リトポン等の白色無機顔料および、スチレン系プ
ラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメ
ント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料等の有機顔料が
ある。
本発明で用いられる接着剤としては、例えば、酸化澱粉
、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、等のセルロース誘導体、カゼ
イン、ゼラチン、大豆蛋白、シラノール変性ポリビニル
アルコール等、無水マイレン酸樹脂、通常のスチレン−
ブタジェン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジェ
ン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は
共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢
酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或い
はこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有
単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹
脂、尿素樹脂、等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤、
及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成
樹脂系接着剤が、単独あるいは複合して用いられる。こ
れらポリアクリルアミド及びポリビニルアルコール及び
上記接着剤は顔料100部に対して2重量部〜100重
量部、好ましくは5重量部〜30重量部が用いられるが
顔料の結着に充分な量で有れば、その比率は特に限定さ
れるものではない。しかし、100重量部以上の接着剤
を用いると接着剤の造膜により、空隙構造を減らし、あ
るいは空隙を極端に小さくしてしまうため好ましくはな
い。なお、ポリアクリルアミドとポリビニルアルコール
だけて上記接着剤を使用しない場合も同様の量を用いる
ことが好ましい。
、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、等のセルロース誘導体、カゼ
イン、ゼラチン、大豆蛋白、シラノール変性ポリビニル
アルコール等、無水マイレン酸樹脂、通常のスチレン−
ブタジェン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジェ
ン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は
共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢
酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或い
はこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有
単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹
脂、尿素樹脂、等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤、
及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成
樹脂系接着剤が、単独あるいは複合して用いられる。こ
れらポリアクリルアミド及びポリビニルアルコール及び
上記接着剤は顔料100部に対して2重量部〜100重
量部、好ましくは5重量部〜30重量部が用いられるが
顔料の結着に充分な量で有れば、その比率は特に限定さ
れるものではない。しかし、100重量部以上の接着剤
を用いると接着剤の造膜により、空隙構造を減らし、あ
るいは空隙を極端に小さくしてしまうため好ましくはな
い。なお、ポリアクリルアミドとポリビニルアルコール
だけて上記接着剤を使用しない場合も同様の量を用いる
ことが好ましい。
本発明では、カチオン性樹脂を併用することかできる。
併用するカチオン性樹脂としては、水に= 16 −
溶解した時、離解してカチオン性を呈する従来公知の七
ツマ−、オリゴマーあるいはポリマーはいずれも使用で
きるが、好ましくは3級及び/又は4@アンモニウム基
を有し、例えば、下記一般式(I>の化合物や下記一般
式(II)〜(IV)で表わされる単量体を構成単位と
する化合物である。
ツマ−、オリゴマーあるいはポリマーはいずれも使用で
きるが、好ましくは3級及び/又は4@アンモニウム基
を有し、例えば、下記一般式(I>の化合物や下記一般
式(II)〜(IV)で表わされる単量体を構成単位と
する化合物である。
(I>
C1+ GHz CH−OvWH
(C12)m
R1−11F−R3−Ye
$
式中のR1、R2、R3は水素またはアルキル基、mは
1〜7、nは2〜20.Yは酸基を表す。
1〜7、nは2〜20.Yは酸基を表す。
(II>
式(II)〜(IV)中のR1、R2は−CH3、−C
H2CH3、−CH2CHzOH,Yは酸基を示す。
H2CH3、−CH2CHzOH,Yは酸基を示す。
一般式(T)で表わされる化合物は、例えばナルポリ−
607(ナルコケミカル社製)、ポリフィックス601
(昭和高分子社製)等があげられる。
607(ナルコケミカル社製)、ポリフィックス601
(昭和高分子社製)等があげられる。
一般式(n)〜(1v)で表される化合物はポリジアリ
ルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合物の環化重合に
よって得られ、パーコール1697(アライドコロイド
社製)、キャット フローエ(カルボン corp社製
)、PAS(日東紡績社製)、ネオフィックスRPD’
(日華化学社製)を挙げることができる。
ルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合物の環化重合に
よって得られ、パーコール1697(アライドコロイド
社製)、キャット フローエ(カルボン corp社製
)、PAS(日東紡績社製)、ネオフィックスRPD’
(日華化学社製)を挙げることができる。
その仙の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、流動性改
良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発砲剤、浸透剤、着色
染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、防パイ剤、耐水化剤等を適宜配合すること
も出来る。゛支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フ
ィルムの如きシート状物質か用いられる。紙の場合はサ
イズ剤無添加あるいは適度なサイジングを施した紙で、
特に限定されるものではないが、好ましくはステキヒト
サイズ度が○〜40秒程度の紙で填料は含まれても、ま
た含まれていなくてもよい。
良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発砲剤、浸透剤、着色
染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、防パイ剤、耐水化剤等を適宜配合すること
も出来る。゛支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フ
ィルムの如きシート状物質か用いられる。紙の場合はサ
イズ剤無添加あるいは適度なサイジングを施した紙で、
特に限定されるものではないが、好ましくはステキヒト
サイズ度が○〜40秒程度の紙で填料は含まれても、ま
た含まれていなくてもよい。
本発明で用いられる適度なサイジングを施した紙は中性
サイズ剤で適度なサイジングを施した、冷水抽出1)H
が5.2乃至10.5の範囲におる紙で填料は含まれて
も、また含まれなくてもよい。また、従来公知のロジン
サイズ剤を用いたいわゆる酸性紙でもよい。
サイズ剤で適度なサイジングを施した、冷水抽出1)H
が5.2乃至10.5の範囲におる紙で填料は含まれて
も、また含まれなくてもよい。また、従来公知のロジン
サイズ剤を用いたいわゆる酸性紙でもよい。
中性サイズ剤としては例えば、高級有機ケテン二量体く
アルキルケテンダイマー)、置換環状ジカルボン酸無水
物等のセルロース反応型サイズ剤、エポキシ化高級脂肪
酸アミド、カチオン化スチレン−無水マイレン酸共重合
体、カチオン化石油樹脂等のカチオン性自己定着型サイ
ズ剤、及びスチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン
−マイレン酸コポリマー、α−オレフィン−無水マイレ
ン酸コポリマー、石油樹脂、等サイズプレス装置、ケー
トロールコータ−1等で紙表面に付着させることによっ
てサイズ性を発現するいわゆる外添サイズ剤等を指すが
、本発明に於いて好ましくは、アルキルケテンダイマー
、あるいは置換環状ジカルボン酸無水物から選ばれた一
種、特に好ましくは、アルキルケテンダイマーサイズ剤
が用いられる。これらのサイズ剤を一種又は組合せて使
用して、ステキヒトサイズ度0〜40秒の支持体を製造
出来る。特にステキl−トサイズ度が40秒より大きく
ても本発明の効果に及ぼす影響は、少ないので、どのよ
うなサイズ度でも良いが、過剰にサイズ度を上げても何
ら意味をなさない。また製造時に通常使用される酸化澱
粉、ポリビニルアルコール等をサイズプレス装置で付与
することは、何らさしつかえない。
アルキルケテンダイマー)、置換環状ジカルボン酸無水
物等のセルロース反応型サイズ剤、エポキシ化高級脂肪
酸アミド、カチオン化スチレン−無水マイレン酸共重合
体、カチオン化石油樹脂等のカチオン性自己定着型サイ
ズ剤、及びスチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン
−マイレン酸コポリマー、α−オレフィン−無水マイレ
ン酸コポリマー、石油樹脂、等サイズプレス装置、ケー
トロールコータ−1等で紙表面に付着させることによっ
てサイズ性を発現するいわゆる外添サイズ剤等を指すが
、本発明に於いて好ましくは、アルキルケテンダイマー
、あるいは置換環状ジカルボン酸無水物から選ばれた一
種、特に好ましくは、アルキルケテンダイマーサイズ剤
が用いられる。これらのサイズ剤を一種又は組合せて使
用して、ステキヒトサイズ度0〜40秒の支持体を製造
出来る。特にステキl−トサイズ度が40秒より大きく
ても本発明の効果に及ぼす影響は、少ないので、どのよ
うなサイズ度でも良いが、過剰にサイズ度を上げても何
ら意味をなさない。また製造時に通常使用される酸化澱
粉、ポリビニルアルコール等をサイズプレス装置で付与
することは、何らさしつかえない。
填料が使用される場合には、通常中性抄紙系で使用され
るタルク、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カル
シウム、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、酸化チタン、アルミニウムシリケート、合成
非晶質シリカ、尿素−ホルマリン樹脂等を内添すること
が出来る。本発明に於いては、重質炭酸カルシウム、軽
質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等アルカリ性填
料が好ましく用いられる。
るタルク、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カル
シウム、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、酸化チタン、アルミニウムシリケート、合成
非晶質シリカ、尿素−ホルマリン樹脂等を内添すること
が出来る。本発明に於いては、重質炭酸カルシウム、軽
質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等アルカリ性填
料が好ましく用いられる。
また、熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の
透明フィルムや、白色顔料の充填あるいは微細な発泡に
よる白色不透明なフィルムが使用される。充填される白
色顔料としては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化亜鉛等
の多くの物か使用される。
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の
透明フィルムや、白色顔料の充填あるいは微細な発泡に
よる白色不透明なフィルムが使用される。充填される白
色顔料としては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化亜鉛等
の多くの物か使用される。
また、紙の表面にこれらの樹゛脂フィルムを貼り合わせ
たり溶融樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙等
も使用可能である。これらの樹脂表面とインク受理層の
接着を改善するための下引層やコロナ放電加工等が施さ
れていてもよい。
たり溶融樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙等
も使用可能である。これらの樹脂表面とインク受理層の
接着を改善するための下引層やコロナ放電加工等が施さ
れていてもよい。
支持体上に塗工しただけのシートは、そのままでも本発
明による記録用シートとして使用できるが、例えばスー
パーカレンダー、クロスカレンダーなどで加熱及び/又
は加圧下ロールニップ間を通して表面の平滑性を与える
ことも可能である。
明による記録用シートとして使用できるが、例えばスー
パーカレンダー、クロスカレンダーなどで加熱及び/又
は加圧下ロールニップ間を通して表面の平滑性を与える
ことも可能である。
この場合、スーパーカレンダー加工による過度な加工は
、せっかく形成した粒子間の空隙によるによるインク吸
収性を低下させることになるので加工程度は制限される
ことがある。本発明で言う水性インクとは、下記着色剤
及び液媒体、その他添加剤、から成る記録液体である。
、せっかく形成した粒子間の空隙によるによるインク吸
収性を低下させることになるので加工程度は制限される
ことがある。本発明で言う水性インクとは、下記着色剤
及び液媒体、その他添加剤、から成る記録液体である。
着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反
応性染料おるいは食品用色素等の水溶性染料である。
応性染料おるいは食品用色素等の水溶性染料である。
例えば、直接染料としては、
C,1,Direct Black 2,4,9,
11,14,17,19,22,27゜32、36.3
8.41 、48.49.51 、56゜62.71,
74,75,77.78,80゜105、106.10
7.108.112.113゜117、132,146
.154.194C,1,Direct Yellow
1,2,4,8,11,12,24,26,27゜
28、33.34.39.41.42.44.48゜5
0.51,58,72,85,86,87,88゜98
、100.110 C,1,Direct Orange 6,8,10
,26,29,39,41,49゜51.102 C,1,Direct Red 1,2,4,8
,9,11,13,17,20゜23、24.28.3
1 、33.37.39.44゜46.47,48,5
1,59,62,63,73゜75.77.80,81
,83,84,85,90゜94.99,101,10
8,110,145゜189、197.220.224
.225.226゜227、230 C,1,Direct Violet 1,7,9,
12,35,48,51,90.94C,1,Dire
ct Blue 1,2,6,8,15,22,2
5,34,69゜70.71,72,75,76.78
,80,81゜82.83,86,90,98,106
,108゜110、120.123.158.163.
165゜192、193.194.195.196.1
99゜200、201 、202.203.207.2
18゜236、237.239.246.258C,1
,Direct Green L6,8,28,3
3,37,63.64C,1,Direct Brow
n IA、2,6,25,27,44,58,95
゜100、101.106.112.173.194゜
195.209.210.211 酸性染料としては、 C,1,Ac1d Black 1,2,7,1
6,17,24,26,28,31゜41.48,52
.5&、60,63,94゜107、109.112.
118.119.’121゜122、131.155.
156 C,1,Ac1d Yellow 1,3,4,7
,11,12,13,14,17゜18、19.2’3
.25.29.34.36.38゜40.41..42
,44,49,53,55,59゜61.71,72,
76.78,99.lit。
11,14,17,19,22,27゜32、36.3
8.41 、48.49.51 、56゜62.71,
74,75,77.78,80゜105、106.10
7.108.112.113゜117、132,146
.154.194C,1,Direct Yellow
1,2,4,8,11,12,24,26,27゜
28、33.34.39.41.42.44.48゜5
0.51,58,72,85,86,87,88゜98
、100.110 C,1,Direct Orange 6,8,10
,26,29,39,41,49゜51.102 C,1,Direct Red 1,2,4,8
,9,11,13,17,20゜23、24.28.3
1 、33.37.39.44゜46.47,48,5
1,59,62,63,73゜75.77.80,81
,83,84,85,90゜94.99,101,10
8,110,145゜189、197.220.224
.225.226゜227、230 C,1,Direct Violet 1,7,9,
12,35,48,51,90.94C,1,Dire
ct Blue 1,2,6,8,15,22,2
5,34,69゜70.71,72,75,76.78
,80,81゜82.83,86,90,98,106
,108゜110、120.123.158.163.
165゜192、193.194.195.196.1
99゜200、201 、202.203.207.2
18゜236、237.239.246.258C,1
,Direct Green L6,8,28,3
3,37,63.64C,1,Direct Brow
n IA、2,6,25,27,44,58,95
゜100、101.106.112.173.194゜
195.209.210.211 酸性染料としては、 C,1,Ac1d Black 1,2,7,1
6,17,24,26,28,31゜41.48,52
.5&、60,63,94゜107、109.112.
118.119.’121゜122、131.155.
156 C,1,Ac1d Yellow 1,3,4,7
,11,12,13,14,17゜18、19.2’3
.25.29.34.36.38゜40.41..42
,44,49,53,55,59゜61.71,72,
76.78,99.lit。
114.116,122,135,161,172C,
1,AcidOrange 7,8,10.’33
,56.64C,1,Ac1d Red 1,
4,6,8,13,14,15,18,19゜21、2
6.27.30.3.2,34.35.37.。
1,AcidOrange 7,8,10.’33
,56.64C,1,Ac1d Red 1,
4,6,8,13,14,15,18,19゜21、2
6.27.30.3.2,34.35.37.。
40、42.、51 、52.54.57.8.0.8
2゜83.85,87,88,89,92,94;97
゜106、1o8; 110.、115.119.12
9゜131、133.134.135.154.155
゜172、176、180.184.186.187゜
249、.254.256.317.318C,1,A
c1d Violet 7,11,15,34,3
5,41,43,49゜C,1,ACid Blue
1,7,9,22,23,25,27,29,4
0゜41.43,45,49,51,53,55,56
゜59.62,78,80,81,83,90,92゜
93.102,104,111,113,117゜12
0、124.126.145.167、171゜175
、183.229.234.236C,1,Ac1d
Green 3,12,19,27,41,9,
16,20,25C,1,Ac1d Brown
4,14塩基性染料としては、 C,1,1JaSiCBlack 2,8C,1,
Ba5ic Yellow 1,2,11,12,
14,21,32,36C,1,Ba5ic Oran
ge 2,15,21.22C,1,Ba5ic
Red 1,2,9,12,13.37C,1,
Ba5ic Vioiet 1,3,7,10,1
4C,1,Ba5ic Blue 1,3,5,
7,9,24,25,26,28,29C,1,Ba5
ic Green 1.4C,1,Ba5ic
Brown 1.12反応性染料としては、 C,1,Reactive Black 1,3,5
,6,8,12.14C,1,Reactive Ye
llow 1,2,3,13,14,15.17C,1
,Reactive Orange 2,5,7,16
,20.24C,1,ReaCtiVe Red
6,7,11,12,15,17,21,23゜24、
35.36.42.63.66 C,1,Reactive Violet 2,4,5
,8.9C,1,Reactive Blue 2,
5,7,12,13,14,15,17゜18、19,
20,21,25,27,28゜37、38.40.4
1 。
2゜83.85,87,88,89,92,94;97
゜106、1o8; 110.、115.119.12
9゜131、133.134.135.154.155
゜172、176、180.184.186.187゜
249、.254.256.317.318C,1,A
c1d Violet 7,11,15,34,3
5,41,43,49゜C,1,ACid Blue
1,7,9,22,23,25,27,29,4
0゜41.43,45,49,51,53,55,56
゜59.62,78,80,81,83,90,92゜
93.102,104,111,113,117゜12
0、124.126.145.167、171゜175
、183.229.234.236C,1,Ac1d
Green 3,12,19,27,41,9,
16,20,25C,1,Ac1d Brown
4,14塩基性染料としては、 C,1,1JaSiCBlack 2,8C,1,
Ba5ic Yellow 1,2,11,12,
14,21,32,36C,1,Ba5ic Oran
ge 2,15,21.22C,1,Ba5ic
Red 1,2,9,12,13.37C,1,
Ba5ic Vioiet 1,3,7,10,1
4C,1,Ba5ic Blue 1,3,5,
7,9,24,25,26,28,29C,1,Ba5
ic Green 1.4C,1,Ba5ic
Brown 1.12反応性染料としては、 C,1,Reactive Black 1,3,5
,6,8,12.14C,1,Reactive Ye
llow 1,2,3,13,14,15.17C,1
,Reactive Orange 2,5,7,16
,20.24C,1,ReaCtiVe Red
6,7,11,12,15,17,21,23゜24、
35.36.42.63.66 C,1,Reactive Violet 2,4,5
,8.9C,1,Reactive Blue 2,
5,7,12,13,14,15,17゜18、19,
20,21,25,27,28゜37、38.40.4
1 。
C,1,ReaCtiVeGreen 5,7C,1
,Reactive Brown 1,7.16更に
食品用色素としては、 C,1,Food Black 2、 C,1,
Food Yellow 3,4.5C,1,Fo
od Red ’ 2,3,7,9,14,52
,87,92,94゜102、104.105.106 C,1,Food Violet 2C,1,Fo
od Blue 1,2 ’C,1,Fo
od Green 2.3などが挙げられる。
,Reactive Brown 1,7.16更に
食品用色素としては、 C,1,Food Black 2、 C,1,
Food Yellow 3,4.5C,1,Fo
od Red ’ 2,3,7,9,14,52
,87,92,94゜102、104.105.106 C,1,Food Violet 2C,1,Fo
od Blue 1,2 ’C,1,Fo
od Green 2.3などが挙げられる。
また水性インクの液媒体としては、水及び水溶性の各種
有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、n−ブチルアルコール、5ec−ブチルアルコール、
tert−ブチルアルコール、インブチルアルコール等
の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類:ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のポリアルキレングリコール類:エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、1.2.6−ヘキサンドリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基か2〜61固のアルキ
レングリコール類;グリセリン、エチレングリコールメ
チルニ一テル、ジエチレングリコールメチル(又はエチ
ル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が
挙げられる。
有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、n−ブチルアルコール、5ec−ブチルアルコール、
tert−ブチルアルコール、インブチルアルコール等
の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類:ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のポリアルキレングリコール類:エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、1.2.6−ヘキサンドリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基か2〜61固のアルキ
レングリコール類;グリセリン、エチレングリコールメ
チルニ一テル、ジエチレングリコールメチル(又はエチ
ル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が
挙げられる。
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリ
コール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは
好ましいものである。
コール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは
好ましいものである。
その他の添加剤としては例えばl)H調節剤、金属封鎖
剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、
界面活性剤、及び防錆剤、等が挙げられる。
剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、
界面活性剤、及び防錆剤、等が挙げられる。
なお、本発明に於ける記録媒体は、インクジェット記録
媒体としての使用に止まらず、記録時に液状であるイン
クを使用するどのような記録媒体として用いても構わな
い。そのような記録媒体としては例えば、ワックス類や
樹脂成分と染料・顔料などを主体成分とする熱溶融性常
温固体インクを樹脂フィルムや高密度紙や合成紙などの
薄い支特休上に熱溶融塗布したインクシートをドナーシ
ートとして、そのドナーシートのインク裏面より加熱し
、インクを溶融させて転写する熱溶融型転写記録媒体、
上記の如き熱溶融性常温固体インクを加熱溶融し、微小
液滴化、飛翔記録するインクジェット記録媒体、油溶性
染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記
録媒体、光重合型上ツマー1無色又は有色の染料及び/
又は顔料を含有するマイクロカプセルを用いた感光感圧
型ドナーシートの受像記録媒体などが挙げられる。
媒体としての使用に止まらず、記録時に液状であるイン
クを使用するどのような記録媒体として用いても構わな
い。そのような記録媒体としては例えば、ワックス類や
樹脂成分と染料・顔料などを主体成分とする熱溶融性常
温固体インクを樹脂フィルムや高密度紙や合成紙などの
薄い支特休上に熱溶融塗布したインクシートをドナーシ
ートとして、そのドナーシートのインク裏面より加熱し
、インクを溶融させて転写する熱溶融型転写記録媒体、
上記の如き熱溶融性常温固体インクを加熱溶融し、微小
液滴化、飛翔記録するインクジェット記録媒体、油溶性
染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記
録媒体、光重合型上ツマー1無色又は有色の染料及び/
又は顔料を含有するマイクロカプセルを用いた感光感圧
型ドナーシートの受像記録媒体などが挙げられる。
これらの記録媒体上に於いて共通していることは、記録
時にインクが液状となっている点にある。
時にインクが液状となっている点にある。
液状インクは硬化、固化又は定着するまでの間に記録媒
体のインク受理層の深さ方向又は面方向に浸透又は拡が
っていく。このため、記録媒体もそれぞれの方式に応じ
た吸収性が必要となる。従って本発明になる記録媒体を
上記した各種の記録媒体として利用しても何ら構わない
。
体のインク受理層の深さ方向又は面方向に浸透又は拡が
っていく。このため、記録媒体もそれぞれの方式に応じ
た吸収性が必要となる。従って本発明になる記録媒体を
上記した各種の記録媒体として利用しても何ら構わない
。
また特に、染料系のインクは耐光性や耐オゾン性、耐カ
ス性などの点で弱く、変退色しやすいが、本発明になる
記録媒体−ヒに於いては、記録画像の変退色に好影響を
与えると考えられる。
ス性などの点で弱く、変退色しやすいが、本発明になる
記録媒体−ヒに於いては、記録画像の変退色に好影響を
与えると考えられる。
インクジェット適性の測定は下記の方法によった。
耐光性はキャノン製インクジェットプリンター(A−1
210)を用いて、ブラック(以下BKと略す)のイン
クでベタ印字して得た画像部について、キセノンフェー
ドメーター(スガ試験機■社製、FAL−25X−HC
l型)で40℃、60%、照度41W/mで40時間照
射するか又は直射日光下に24時間暴露し、キセノン光
照射あるいは日光暴露前後の感覚色度(L*・a*・b
*)を色彩色差計(CR−100、ミノルタカメラ製)
を用いて測定し照剣前後の感覚色差(△[*・△a*・
△b*)から色差△Eを得た。この値を変退色量として
示した。
210)を用いて、ブラック(以下BKと略す)のイン
クでベタ印字して得た画像部について、キセノンフェー
ドメーター(スガ試験機■社製、FAL−25X−HC
l型)で40℃、60%、照度41W/mで40時間照
射するか又は直射日光下に24時間暴露し、キセノン光
照射あるいは日光暴露前後の感覚色度(L*・a*・b
*)を色彩色差計(CR−100、ミノルタカメラ製)
を用いて測定し照剣前後の感覚色差(△[*・△a*・
△b*)から色差△Eを得た。この値を変退色量として
示した。
耐オゾン性はキャノン製インクジェットプリンター(A
−1210)を用いて、BKのインつてベタ印写して得
た画像部について、オゾン発生器(三菱電機製、08−
1>でオゾン濃度3’j/m’の気流中に5分間暴露し
、オゾン暴露前後の色差△Fを耐光性と同様にして求め
、この値を変退色量として示した。変退色量は耐光性、
耐オゾン性のいずれにおいても数値が小さいほど変退色
が少なく良好なことを示す。
−1210)を用いて、BKのインつてベタ印写して得
た画像部について、オゾン発生器(三菱電機製、08−
1>でオゾン濃度3’j/m’の気流中に5分間暴露し
、オゾン暴露前後の色差△Fを耐光性と同様にして求め
、この値を変退色量として示した。変退色量は耐光性、
耐オゾン性のいずれにおいても数値が小さいほど変退色
が少なく良好なことを示す。
塗層耐水性は同じキャノン製インクジェットプリ、ンタ
ーを用いて、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー
(Y)、ブラック(BK)の各インクでベタ印写して得
た画像部について30℃の流水に3分間浸漬し、濡れた
まま、印字部分を指でこすって、インクか印字部分以外
に汚れとなって移動する程度を目視判定した。汚れない
方が耐水性良好である。
ーを用いて、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー
(Y)、ブラック(BK)の各インクでベタ印写して得
た画像部について30℃の流水に3分間浸漬し、濡れた
まま、印字部分を指でこすって、インクか印字部分以外
に汚れとなって移動する程度を目視判定した。汚れない
方が耐水性良好である。
インク吸収速度は、シャープ製又はキャノン製インクジ
ェットプリンターを用いて、赤印字(マゼンタ+イエロ
ー)のベタ印字直後(約1秒後)に紙送りして、ペーパ
ー押えロール又は指等に接触させ、汚れか出るか出ない
かで判定した。汚れが出ないものかインク吸収速度速く
良好でおる。
ェットプリンターを用いて、赤印字(マゼンタ+イエロ
ー)のベタ印字直後(約1秒後)に紙送りして、ペーパ
ー押えロール又は指等に接触させ、汚れか出るか出ない
かで判定した。汚れが出ないものかインク吸収速度速く
良好でおる。
(E)作用
本発明は、少なくとも特定の合成非晶質シリカと特定の
ポリビニルアルコールを含むインク受理、 @を構成
した場合、原紙層中及び又は原紙層上及び/又はインク
受理層中及び/又はインク受理層上に特定のポリアクリ
ルアミドを含む層を設けることによって、水溶性染料に
よる記録画像の耐光性及び耐オゾン性を改良できること
を見出したものである。
ポリビニルアルコールを含むインク受理、 @を構成
した場合、原紙層中及び又は原紙層上及び/又はインク
受理層中及び/又はインク受理層上に特定のポリアクリ
ルアミドを含む層を設けることによって、水溶性染料に
よる記録画像の耐光性及び耐オゾン性を改良できること
を見出したものである。
合成非晶質シリカ表面は一般にアニオン性が強く、しか
も弱いながらも比表面積が大きいため、活性であり染料
インクをよく吸収し、染料を吸着する。このため光やオ
ゾンによって触媒的作用を染料に対して及ぼし、染料の
変退色を助長する。
も弱いながらも比表面積が大きいため、活性であり染料
インクをよく吸収し、染料を吸着する。このため光やオ
ゾンによって触媒的作用を染料に対して及ぼし、染料の
変退色を助長する。
しかし、大きな比表面積、低い屈折率によって色彩性が
種々の顔料中最も良い。
種々の顔料中最も良い。
シリカの接着は、この大きな比表面積によるため通常の
バインダー使用量では、少なすぎて接着性か悪くなるた
め、多くせざるを得ない。本発明におけるポリビニルア
ルコールはケン化度が低い−33= と水性インクの吸収性が悪くなったり、記録媒体とした
時に粘着性が出てブロッキングを起こしたりするので好
ましくない。また、重合度も適度な範囲が必要となる。
バインダー使用量では、少なすぎて接着性か悪くなるた
め、多くせざるを得ない。本発明におけるポリビニルア
ルコールはケン化度が低い−33= と水性インクの吸収性が悪くなったり、記録媒体とした
時に粘着性が出てブロッキングを起こしたりするので好
ましくない。また、重合度も適度な範囲が必要となる。
本発明は、塗層の接着性及び吸収性が良好でしかも記録
画像の変退色が少ないインクジェット記録媒体を得るこ
とが目的であり、このため、ポリアクリルアミド、特に
好ましくはカチオン性又はノニオン性のポリアクリルア
ミドを用いることによって、アニオン性であるシワ力表
面に強く吸着し、変退色を非常に少なくすることができ
ることがわかった。
画像の変退色が少ないインクジェット記録媒体を得るこ
とが目的であり、このため、ポリアクリルアミド、特に
好ましくはカチオン性又はノニオン性のポリアクリルア
ミドを用いることによって、アニオン性であるシワ力表
面に強く吸着し、変退色を非常に少なくすることができ
ることがわかった。
その理由は、アニオン性シリカ表面の活性基にカチオン
性又はノニオン性のポリアクリルアミドのアミジニウム
イオンが強く吸着し、シリカを適度に凝集させ表面活性
を弱めるか、アミド自体の還元性か原因と考えられる。
性又はノニオン性のポリアクリルアミドのアミジニウム
イオンが強く吸着し、シリカを適度に凝集させ表面活性
を弱めるか、アミド自体の還元性か原因と考えられる。
更にポリアクリルアミド自体屈折率が低く、色彩性を低
下させないことなどがあるか、単独使用では塗層の耐水
性が悪くなったりする。従って、少なくとも3者の組み
合わせは必要でおり、通常の使用ではなしえなかった、
全く新規な効果を見い出し得たものである。
下させないことなどがあるか、単独使用では塗層の耐水
性が悪くなったりする。従って、少なくとも3者の組み
合わせは必要でおり、通常の使用ではなしえなかった、
全く新規な効果を見い出し得たものである。
(F)実施例
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、これらの例
に限定されるものではない。尚、実施例に於いて示す部
及び%は重量部及び重量%を意味する。
に限定されるものではない。尚、実施例に於いて示す部
及び%は重量部及び重量%を意味する。
′実施例1
濾水度370dC8FのLBKP80部、濾水度400
dのNBKP20部から成るパルプスラリーにタルク2
0部、カチオン澱粉(CA下OF、玉子ナショナル社製
)0.5部を添加して坪量653/尻の紙を長網抄紙機
で抄造し、抄造時にサイズプレス装置でポリビニルアル
コール(PVA117、クラレ社製)2%、合成非晶質
シリカ(ミズカシルP78A、水沢化学社製)、カチオ
ン性ポリアクリルアミド(重合度10万)1%より成る
サイズプレス液603 / rIt付肴させ、乾燥後マ
シンカレンダーを通して仕上げ、実施例1の記録紙とし
た。
dのNBKP20部から成るパルプスラリーにタルク2
0部、カチオン澱粉(CA下OF、玉子ナショナル社製
)0.5部を添加して坪量653/尻の紙を長網抄紙機
で抄造し、抄造時にサイズプレス装置でポリビニルアル
コール(PVA117、クラレ社製)2%、合成非晶質
シリカ(ミズカシルP78A、水沢化学社製)、カチオ
ン性ポリアクリルアミド(重合度10万)1%より成る
サイズプレス液603 / rIt付肴させ、乾燥後マ
シンカレンダーを通して仕上げ、実施例1の記録紙とし
た。
−35=
実施例2〜6、比較例1〜2
ステキヒトサイズ度0秒の上質紙坪量607/尻を原紙
として、ポリビニルアルコール(PVA117)50部
と合成非晶質シリカ(ファインシールX−3713,徳
山曹達社製>100部、とカチオン性ポリアクリルアミ
ド20部を分子量を8000 <比較例1>、1500
0(実施例2)、5万(実施例3)10万(実施例4)
、20万(実施例5)、50万(実施例6)、60万(
比較例2)と変えた塗工液をエアーナイフコーターで固
形分@109/mとなるように塗工し、スーパーカレン
ダー仕上げをし、実施例2〜6、比較例1〜2の記録紙
とした。
として、ポリビニルアルコール(PVA117)50部
と合成非晶質シリカ(ファインシールX−3713,徳
山曹達社製>100部、とカチオン性ポリアクリルアミ
ド20部を分子量を8000 <比較例1>、1500
0(実施例2)、5万(実施例3)10万(実施例4)
、20万(実施例5)、50万(実施例6)、60万(
比較例2)と変えた塗工液をエアーナイフコーターで固
形分@109/mとなるように塗工し、スーパーカレン
ダー仕上げをし、実施例2〜6、比較例1〜2の記録紙
とした。
実施例7、比較例3
ステキヒトサイズ度5秒の上質紙押5t60y/゛尻を
原紙として、ポリビニルアルコール(PVA117)5
0部と合成非晶質シリカ(ファインシールX−37B、
)100部とノニオン性ポリアクリルアミド(分子量2
0万)20部(実施例7)又はアニオン性ポリアクリル
アミド(分子量60万)20部(比較例3)と変えた塗
工液をエアーナイフコーターで実施例2〜6と同様にし
て固形分量10g1rrtとなるように塗工じ、スーパ
ーカレンダー仕上げをし、実施例7、比較例3の記録紙
とした。
原紙として、ポリビニルアルコール(PVA117)5
0部と合成非晶質シリカ(ファインシールX−37B、
)100部とノニオン性ポリアクリルアミド(分子量2
0万)20部(実施例7)又はアニオン性ポリアクリル
アミド(分子量60万)20部(比較例3)と変えた塗
工液をエアーナイフコーターで実施例2〜6と同様にし
て固形分量10g1rrtとなるように塗工じ、スーパ
ーカレンダー仕上げをし、実施例7、比較例3の記録紙
とした。
実施例8〜11、比較例4〜5
ステキヒトサイズ度10秒の上質紙押1609/〆を原
紙として、ケン化度98%のポリビニルアルコール50
部の重合度を変えて、200 (比較例4)、300(
実施例8)、500(実施例9)1100(実施例10
) 、2000 (実施例11 )、2.400 (比
較例5)としてその各々に対して、合成非晶質シリカ(
ミズカシルP78A)1.00部、カチオン性ポリアク
リルアミド(重合度10万)を加えた塗工液を実施例2
と同様にして塗工し、スーパーカレンダー仕上げを−し
て、実施例8〜11、比較例4〜5の記録紙とした。
紙として、ケン化度98%のポリビニルアルコール50
部の重合度を変えて、200 (比較例4)、300(
実施例8)、500(実施例9)1100(実施例10
) 、2000 (実施例11 )、2.400 (比
較例5)としてその各々に対して、合成非晶質シリカ(
ミズカシルP78A)1.00部、カチオン性ポリアク
リルアミド(重合度10万)を加えた塗工液を実施例2
と同様にして塗工し、スーパーカレンダー仕上げを−し
て、実施例8〜11、比較例4〜5の記録紙とした。
実施例12、比較例6
実施例9に於て、ポリビニルアルコール(重合度500
)のケン化度を70%(比較例6)、88%(実施例1
2)と変えた他は、実施例9と同様にして、実施例12
、比較例6の記録紙を得た。
)のケン化度を70%(比較例6)、88%(実施例1
2)と変えた他は、実施例9と同様にして、実施例12
、比較例6の記録紙を得た。
実施例13、比較例7
ステキヒトサイズ度20秒の上質紙坪量609/尻を原
紙として、合成非晶質シリカ100部を比表面積260
尻/3、屈折率1.436.2次凝集粒子の体積平均粒
径か、0.11In〜40譚が99%以上であるシソ力
(実施例13)、比表面積150Trt/g、屈折率1
.497、体積平均粒径が0゜1蝉〜40pInか85
%であるシリカ(比較例7)と変えた以外は実施例4と
同様にして実施例13、比較例7の記録紙を得た。
紙として、合成非晶質シリカ100部を比表面積260
尻/3、屈折率1.436.2次凝集粒子の体積平均粒
径か、0.11In〜40譚が99%以上であるシソ力
(実施例13)、比表面積150Trt/g、屈折率1
.497、体積平均粒径が0゜1蝉〜40pInか85
%であるシリカ(比較例7)と変えた以外は実施例4と
同様にして実施例13、比較例7の記録紙を得た。
比較例8
ステキヒトサイズ度10秒の上質紙坪量603/尻を原
紙として、ケン化度98%のポリビニルアルコール50
部(重合度1,700>と合成非晶質シリカ(ミズカシ
ルP78A)100部を加えた塗工液を実施例2と同様
にして塗工し、スーパーカレンダー仕上げをして、比較
例8の記録紙とした。
紙として、ケン化度98%のポリビニルアルコール50
部(重合度1,700>と合成非晶質シリカ(ミズカシ
ルP78A)100部を加えた塗工液を実施例2と同様
にして塗工し、スーパーカレンダー仕上げをして、比較
例8の記録紙とした。
以上の記録紙についてインクジェット適性を測定した結
果を表2に示す。
果を表2に示す。
(以下余白)
上記実施例、比較例で明らかなように、本発明は、合成
シワ力を使用した場合の記録画像の保存性(耐光性、耐
オゾン性)を改良し、塗層耐水性及びインク吸収速度の
良好なバランスの品質の記録媒体が得られた。
シワ力を使用した場合の記録画像の保存性(耐光性、耐
オゾン性)を改良し、塗層耐水性及びインク吸収速度の
良好なバランスの品質の記録媒体が得られた。
(G)発明の効果
本発明に於いては、インクジェット記録媒体に於いて、
色彩性に優れた合成非晶質シリカを顔料として使用した
場合におこる、記録画像の保存性の悪化、塗層耐水性の
不良、インク吸収速度等を改良し、保存性、塗層耐水性
、インク吸収速度、色彩性などインクジェット記録、特
にカラー記録の点で欠点の少ない好バランスの品質の記
録媒体を得ることができた。
色彩性に優れた合成非晶質シリカを顔料として使用した
場合におこる、記録画像の保存性の悪化、塗層耐水性の
不良、インク吸収速度等を改良し、保存性、塗層耐水性
、インク吸収速度、色彩性などインクジェット記録、特
にカラー記録の点で欠点の少ない好バランスの品質の記
録媒体を得ることができた。
= 41−
Claims (4)
- (1)直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料及
び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染料を含有
する水性インクを用いて記録画像を形成するインクジェ
ット記録媒体に於て、該記録媒体が分子量が1万〜50
万のポリアクリルアミド、合成非晶質シリカ、及びポリ
ビニルアルコールを少なくとも含有することを特徴とす
るインクジェット記録媒体。 - (2)合成非晶質シリカがBET比表面積が180m^
2/g以上で屈折率が1.43〜1.48で2次凝集粒
子の体積平均粒径が1〜40μmが95%以上である合
成非晶質シリカである請求項1記載のインクジェット記
録媒体。 - (3)ポリビニルアルコールがケン化度87mol%以
上、重合度300〜2000である請求項1又は2のイ
ンクジェット記録媒体。 - (4)ポリアクリルアミドがカチオン性又はノニオン性
であることを特徴とする請求項1又は2又は3のインク
ジェット記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63011655A JPH0755580B2 (ja) | 1988-01-20 | 1988-01-20 | インクジェット記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63011655A JPH0755580B2 (ja) | 1988-01-20 | 1988-01-20 | インクジェット記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01186372A true JPH01186372A (ja) | 1989-07-25 |
JPH0755580B2 JPH0755580B2 (ja) | 1995-06-14 |
Family
ID=11783983
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63011655A Expired - Lifetime JPH0755580B2 (ja) | 1988-01-20 | 1988-01-20 | インクジェット記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0755580B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06316146A (ja) * | 1990-03-02 | 1994-11-15 | Xerox Corp | 透明体 |
WO2002072361A1 (en) | 2001-03-08 | 2002-09-19 | Celanese International Corporation | Ink jet printing paper incorporating amine functional poly (vinyl alcohol) |
US6458876B1 (en) | 1999-08-09 | 2002-10-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Ink jet paper coatings containing polyvinyl alcohol-alkylated polyamine blends |
JP2006068650A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 記録媒体製造方法およびそれに用いる塗工液、記録媒体 |
JP2011011466A (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-20 | Canon Inc | インクジェット記録媒体の製造方法 |
JP2011011465A (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-20 | Canon Inc | インクジェット記録媒体の製造方法 |
-
1988
- 1988-01-20 JP JP63011655A patent/JPH0755580B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06316146A (ja) * | 1990-03-02 | 1994-11-15 | Xerox Corp | 透明体 |
US6458876B1 (en) | 1999-08-09 | 2002-10-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Ink jet paper coatings containing polyvinyl alcohol-alkylated polyamine blends |
WO2002072361A1 (en) | 2001-03-08 | 2002-09-19 | Celanese International Corporation | Ink jet printing paper incorporating amine functional poly (vinyl alcohol) |
US6485609B1 (en) | 2001-03-08 | 2002-11-26 | Celanese International Corporation | Ink jet printing paper incorporating amine functional poly(vinyl alcohol) |
JP2006068650A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 記録媒体製造方法およびそれに用いる塗工液、記録媒体 |
JP2011011466A (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-20 | Canon Inc | インクジェット記録媒体の製造方法 |
JP2011011465A (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-20 | Canon Inc | インクジェット記録媒体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0755580B2 (ja) | 1995-06-14 |
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