WO2000078552A1 - Support d'enregistrement par jet d'encre - Google Patents

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WO2000078552A1
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Gérard BACQUET
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Rhodia Chimie
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Definitions

  • the present invention relates to a new ink-jet recording medium having in particular improved performance in terms of chromogenicity and capacity and speed of ink absorption. More specifically, the present invention relates to the field of ink jet recording elements which comprise a support on which is affixed at least one ink receiving layer which can be printed by applying dots of liquid ink.
  • the image obtained must show good resistance to water, light and internal discoloration.
  • the present invention aims to provide an ink jet recording medium which comprises a substrate to the surface of which is applied an ink-receiving layer which comprises at least two consecutive layers, a so-called “absorbent” layer and a so-called “surface” layer at which the ink drop is immobilized.
  • an intermediate layer called "absorbent” that it was possible to significantly improve the performance of the recording medium element thus obtained, in terms of print quality.
  • the first object of the present invention is a recording medium element comprising a substrate of the polymeric film type or of a cellulose or cardboard nature and an ink-receiving layer affixed to said substrate, characterized in that the film-receiving layer ink comprises at least two distinct and consecutive coating layers, the first so-called absorbent layer being affixed to the surface of the substrate and the second layer, superimposed on the first layer, comprising at least one water-soluble film-forming polymer associated with at least one cationic agent .
  • the absorbent layer required in the context of the present invention is particularly advantageous insofar as it contributes to significantly accelerating the fixing of the ink at the surface layer. By rapidly absorbing the water present in the ink, it prevents the manifestation, at this surface layer, of the phenomenon of flow or spreading of the ink dots mentioned above. This results in better resolution in the final print.
  • this absorbent layer As regards more particularly the components of this absorbent layer, they vary according to the specificities sought in terms of transparency or opacity at the level of the recording medium.
  • this absorbent layer can be either polymeric or mineral in nature.
  • this absorbent layer comprises at least one polymer or copolymer derived from a synthetic latex.
  • the polymers or copolymers derived from a synthetic latex are in fact used in the form of a latex.
  • Latex more particularly suitable for the present invention has a glass transition temperature Tg of less than 40 ° C and preferably less than 30 ° C.
  • These latexes are generally obtained by (co) emulsion polymerization of unsaturated monomers chosen from the group consisting of: - styrene and / or its derivatives, in particular derivatives such as ⁇ -methylstyrene or vinyltoluene;
  • - ethylenic unsaturated mono- and di-carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and mono- and di-alkyl esters, mono- or dicarboxyls of the type mentioned with the alkanols preferably having 1 to 8 carbon atoms and their N-substituted derivatives,
  • amides of unsaturated carboxylic acids such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-alkylacrylamides;
  • vinyl nitriles including more particularly those having 3 to 12 carbon atoms, such as in particular acrylonitrile and methacrylonitrile;
  • polystyrene copolymers acrylic esters, ethylenic unsaturated mono- or dicarboxylic acids
  • This absorbent layer can also be composed and / or contain cellulose or polyvinyl derivatives.
  • an absorbent layer of mineral nature is preferred. It especially comprises elements chosen from precipitated silica, colloidal silica, pyrogenic silica, fluorogenic silica, or specific pigments of size greater than 200 m / g or also plastic pigments.
  • these mineral elements can be associated with organic compounds such as the polymers mentioned above in the as these provide the binding necessary for the cohesion of the mineral layer.
  • the absorbent layer called derived from an acetate or maleate vinyl homopolymer or a vinyl acetate copolymer maleate, versatate acrylate or alkyl Ci- ⁇ c.
  • the second so-called surface layer it is based on at least one water-soluble film-forming polymer with which at least one cationic agent is associated.
  • the inventors have thus demonstrated that the presence of a cationic agent is advantageous insofar as it guarantees better resolution at the printing level.
  • This cationic agent can be of mineral or organic nature.
  • Suitable for the invention as a cationic agent any monomer, oligomer or polymer capable, when it is dissolved in water, of exhibiting cationic properties.
  • these oligomers or polymers have at least one quaternary or tertiary ammonium group.
  • mineral cationic agents capable of being suitable for the invention, of the mineral salts, complexes or polymers of aluminum, sodium, calcium, magnesium, ferrous or ferric and more particularly a polychloride of aluminum.
  • starting aluminum polychlorides suitable for the invention generally have the formula: [Al n (OH) m CI 3n - m ] [H 2 0] z in which n, m, z and 3n- m are positive integers, Z being at least equal to 3.
  • the preferred starting polychlorides of aluminum are those having an equivalent content of Al 2 O 3 of between 10 and 25% and preferably between 13 and 18%.
  • a lower content of AI 2 O 3 is not recommended since it would lead to a final solution with reduced aluminum content.
  • the starting aluminum polychlorides are in the case of the present invention usually used in the form of aqueous solutions.
  • water-soluble film-forming polymers suitable for the present invention, mention may very particularly be made of carbohydrates and their derivatives as well as polyalcohols.
  • carbohydrates they can in particular be polysaccharides such as starch, cellulose, xanthan gum and guars as well as their derivatives and ether carbohydrates such as methyl-, ethyl-, carboxymethyl-, hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose ether.
  • polyalcohols these are more particularly partially or fully hydrolyzed polyvinyl acetates.
  • this so-called surface layer comprises at least one polyvinyl alcohol.
  • the surface layer comprises at least one water-soluble polymer, preferably a polyalcohol and more preferentially a polyvinyl alcohol combined with poly aluminum chloride.
  • the level of polychloride of aluminum expressed in% of Al 2 0 3 relative to the water-soluble polymer and preferably to dry polyvinyl alcohol, is between 25 and 50% by weight. More preferably, this polychloride aluminum is present in an amount of 35% expressed as Al 2 0 3 relative to the water-soluble polymer and preferably to dry polyvinyl alcohol.
  • Example 4 gives an account of this observation.
  • the ink-receiving layer can of course include other usual additives.
  • the ink-receiving layer can comprise re particulate materials which are intended to reduce the tackiness of the organic layers.
  • These particulates can be derived from organic materials such as polystyrene, polymethacrylate, polymethyl methacrylate, elastomers, copolymers, polyesters, polyvinyl esters, polysilicones or resins. It can also be inorganic materials derived from synthetic silicas, talc, clay, kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, d titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate or calcium, aluminum silicate for example. They generally have an average particle size of 1 to 30 microns and preferably from 30 to 10 micrometers.
  • the layer can also incorporate organic or mineral dyes.
  • the layer can also incorporate one or more plasticizers such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerol monochloridrine, urea phosphate, glycerol monosterate, etc.
  • the layer can also comprise cationic, anionic, amphoteric, non or nonionic surfactants.
  • the amounts of polymers or copolymers derived from a synthetic latex, component (s) of the first layer, and the water-soluble film-forming polymer, component of the so-called "surface" layer are adjusted so as to obtain, at the level of the final recording medium element, a basis weight of polymer or copolymer derived from a synthetic latex of between approximately 0.5 and 25 g / m 2 and a basis weight of water-soluble film-forming polymer of between approximately 0.5 and 15 g / m m 2 .
  • the recording media claimed in the case of the present invention are prepared according to usual techniques which consist in applying to the surface of the retained support consecutively the two layers recommended in the case of the present invention.
  • a so-called "absorbent" layer is first coated and then this layer is dried before the second "superficial” layer is applied subsequently.
  • coating and drying operations they are carried out according to conventional techniques.
  • the two layers can be deposited by conventional coating devices, in particular those used for coating paper. Generally the application and the dosage of the two layers are carried out using conventional coating machines of the type of coating machine with air knives, blades, bars or rollers.
  • the ink jet recording media of the present invention may comprise either a substrate of a polymeric nature, or a substrate of a paper or cardboard cellulose nature, coated or uncoated.
  • the polymeric substrates can be either opaque or transparent.
  • transparent substrates are used such as those used in the production of photographic films such as cellulose acetopropionate, cellulose acetate or polyester such as polyethylene terephthalate, polyamides, polycarbonates, polyimides, polyolefins , polyvinylacetates, polyethers and polysulfonamides.
  • polymeric substrates useful in the case of the present invention are opaque white polyesters, polyvinyl chloride PVC and extrusion mixtures of the polyethylene terephthalate and propyethylene type. These types of polymeric substrates are becoming increasingly important for inkjet printing. They are in particular widely used for the production of transparencies.
  • an adhesive layer can be used between the substrate and the so-called absorbent layer, in order to improve the adhesion of the latter.
  • Adhesive layers suitable for this purpose are well known in the photographic art and include, for example, vinylidene chloride polymers.
  • the ink jet recording medium obtained in the context of the present invention has, by its two-layer structure and by the composition of its ink-receiving layer, an excellent resolving power with regard to liquid ink dots. This gives a printed image showing both a short drying time and good chromogenicity.
  • the claimed recording media are particularly suitable for use in the fields of photography, professional imagery of the medical imagery type, scientific imagery as well as industrial printing.
  • Another subject of the present invention is the use of this element of ink-jet recording medium for fixing an image to the surface of said medium via an ink-jet printing technique.
  • This image can in particular be fixed by applying dots of liquid ink on the surface layer of the claimed support.
  • the paper support used in the examples below is a PET (polyethylene tereplitalate) sheet with a grammage of 50 g / m 2 .
  • the induction media tested are deposited using a threaded rod also called "Meyer bar”. The grammages are adjusted according to the tests.
  • the inkjet printer used is the EPSON STYLUS PHOTO EX® device. Printing is carried out with the following parameters: - support: photo paper,
  • the ink drying speed is measured by a conventional smear test consisting of bringing into contact under a weight of 100 g on the printed side of the paper tested with standard office paper The drying speed is measured by estimating the optical density of the smear thus obtained.
  • Rhodoviol® 4/20 PVA
  • PVA Rhodoviol® 4/20
  • PAC Aquarhone® 18 solution
  • Each recording medium is tested for its print quality and drying speed in accordance with the criteria defined in the "MATERIALS AND METHODS" chapter.
  • test 3 which uses a recording medium in accordance with the present invention responds advantageously in terms of image definition and drying speed.
  • the coating media tested are those defined in Example 1. The results are presented in Table 3 below.
  • a two-layer coating medium is produced.
  • the coating media used are those described in Example 1.
  • This fourth example shows that the mixture of maleate acetate and polyvinyl alcohol does not allow the performance of the dual-coating system to be achieved with acetate maleate as a prelayer and polyvinyl alcohol as a top layer.

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet un élément de support d'enregistrement comprenant un substrat de type film polymérique ou de nature cellulosique ou cartonnée et une couche réceptrice d'encre apposée sur ledit substrat caractérisé en ce que la couche réceptrice d'encre comprend au moins deux couches de revêtement distinctes et consécutives, la première couche dite absorbante étant apposée à la surface du substrat et la seconde couche, superposée à la première couche, comprenant au moins un polymère filmogène hydrosoluble associé à au moins un agent cationique de type polymère d'aluminium. Elle vise également l'utilisation de cet élément pour produire une image via une technique d'impression par jet d'encre.

Description

SUPPORT D'ENREGISTREMENT PAR JET D'ENCRE.
La présente invention a pour objet un nouveau support d'enregistrement par jet d'encre possédant notamment des performances améliorées en termes de chromogénécité et de capacité et vitesse d'absorption d'encre. Plus précisément, la présente invention concerne le domaine des éléments d'enregistrement par jet d'encre qui comprennent un support sur lequel est apposée au moins une couche réceptrice d'encre qui peut être imprimée par application de points d'encre liquide.
De nombreux types de support à couche réceptrice d'encre sont déjà disponibles. Ils sont classiquement élaborés de manière à répondre aux exigences suivantes :
- Leur couche réceptrice doit posséder une capacité élevée d'absorption d'encre de manière à prévenir l'écoulement des points d'encre et donc leur étalement ; - Cette couche doit pouvoir être séchée sous bref délai de manière à fixer rapidement l'encre ;
- Elle doit manifester des propriétés performantes en terme de chromogénécité ;
- Enfin, après avoir été imprimée, l'image obtenue doit manifester une bonne résistance à l'eau, à la lumière ainsi qu'à la décoloration interne.
De manière inattendue, les inventeurs ont mis en évidence qu'il était possible d'optimiser les performances évoquées ci-dessus en appliquant une composition de couchage particulière à la surface d'un substrat. Plus précisément, la présente invention vise à proposer un support d'enregistrement par jet d'encre qui comprend un substrat à la surface duquel est appliquée une couche réceptrice d'encre qui comprend au moins deux couches consécutives, une couche dite "absorbante" et une couche dite "superficielle" au niveau de laquelle est immobilisée la goutte d'encre. De manière inattendue, les inventeurs ont observé qu'en intercalant entre le substrat et la couche superficielle destinée à fixer l'encre, une couche intermédiaire dite "absorbante" qu'il était possible d'améliorer de manière très significative les performances de l'élément de support d'enregistrement ainsi obtenu, en terme de qualité d'impression.
En conséquence, la présente invention a pour premier objet un élément de support d'enregistrement comprenant un substrat de type film polymérique ou de nature cellulosique ou cartonnée et une couche réceptrice d'encre apposée sur ledit substrat caractérisé en ce que la couche réceptrice d'encre comprend au moins deux couches de revêtement distinctes et consécutives, la première couche dite absorbante, étant apposée à la surface du substrat et la seconde couche, superposée à la première couche, comprenant au moins un polymère filmogène hydrosoluble associé à au moins un agent cationique. La couche absorbante requise dans le cadre de la présente invention est particulièrement avantageuse dans la mesure où elle contribue à accélérer de manière significative la fixation de l'encre au niveau de la couche superficielle. En absorbant rapidement l'eau présente dans l'encre, elle prévient la manifestation, au niveau de cette couche superficielle, du phénomène d'écoulement ou d'étalement des points d'encre évoqué précédemment. Il en découle une meilleure résolution au niveau de l'impression finale.
En ce qui concerne plus particulièrement les composants de cette couche absorbante, ils varient selon les spécificités recherchées en termes de transparence ou d'opacité au niveau du support d'enregistrement. C'est ainsi que cette couche absorbante peut être de nature soit polymérique, soit minérale.
Dans la variante où il est recherché un aspect translucide, cette couche absorbante comprend au moins un polymère ou copolymère dérivant d'un latex synthétique.
Selon l'invention, les polymères ou copolymères dérivant d'un latex synthétique sont en fait mis en œuvre sous la forme d'un latex. Le latex convenant plus particulièrement à la présente invention possède une température de transition vitreuse Tg inférieure à 40°C et de préférence à 30°C. Ces latex sont généralement obtenus par (co)polymérisation en émulsion de monomères insaturés choisis parmi le groupe constitué de : - styrène et/ou ses dérivés, notamment les dérivés tels que l'α- méthylstyrène ou le vinyltoluène ;
- des diènes tels que le butadiène et l'isoprène ;
- des acides mono- et di-carboxyliques insaturés éthyléniques comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide fumarique et les mono- et di- alkylesters, des acides mono- ou di-carboxyliques du type cité avec les alcanols ayant de préférence 1 à 8 atomes de carbone et leurs dérivés N-substitués,
- les amides des acides carboxyliques insaturés comme l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, les N- alkylacrylamides ;
- des nitriles vinyliques incluant plus particulièrement ceux ayant de 3 à 12 atomes de carbone, comme en particulier l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile ;
- des esters vinyliques ou alkyles en C-\ à C8 d'acides carboxyliques comme l'acétate de vinyle, le versatate de vinyle, le propionate de vinyle, maléate, versatate ou acrylate d'alkyie en C- à C8 ; et
- leurs mélanges et leurs dérivés par substitution.
A titre de polymères ou copolymères préférés, on peut plus particulièrement citer : - les copolymères styrène, esters acryliques, acides mono- ou di- carboxyliques insaturés éthyléniques ;
- les copolymères styrène, butadiène, acides mono- ou di- carboxyliques insaturés éthyléniques, le cas échéant, fonctionnalisés par des motifs (métha)acrylonitrile ; - les homopolymères d'acétate ou maléate de vinyle et les copolymères acétate de vinyle, maléate, versatate ou acrylate d'alkyie en Ci à cβ. Cette couche absorbante peut également être composée et/ou contenir des dérivés de cellulose ou polyvinyliques. A titre représentatif de cette catégorie de composants de la couche absorbante on peut notamment citer les composés suivants : l'hydroxyéthylcellulose ; l'hydroxypropylcellulose ; l'hydroxyéthylméthylcellulose ; rhydroxypropylméthylcellulose ; l'hydroxybutylméthylcellulose ; la méthylcellulose ; la carboxyméthylcellulose de sodium ; la carboxyméthylhydroxyéthylcellulose de sodium ; l'éthylhydroxyéthylcellulose hydrosoluble ; le sulfate de cellulose ; l'alcool polyvinylique ; l'acétate de polyvinyle ; le polyvinylacétal ; la polyvinylpyrrolidone ; le polyacrylamide ; un copolymère d'acrylamide/acide acrylique ; un copolymère de styrène/acide acrylique ; un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ; un copolymère d'éther vinylméthylique/acide maléique ; un copolymère de 2-acrylamido-2-méthylpropane/acide sulfonique ; un copolymère de 2-acrylamido-2-méthylpropane/acide sulfonique ; un copolymère de diéthylènetriamine/acide adipique ; la polyvinylpyridine ; le polyvinylimidazole ; la polyimidazoline quaternisée ; la polyéthylèneimine modifiée par de l'épichlorhydrine ; la polyéthylèneimine éthoxylée ; le chlorure d'un copolymère de N,N-diméthyl-3,5-diméthylène/pipéridinium ; l'oxyde de polyethylène ; le polyuréthanne ; la résine de mélamine ; des résines époxy ; des résines uréiques ; des caoutchoucs de styrène-butadiène ; des caoutchoucs de chloroprène ; des caoutchoucs nitrile ; la gélatine ; la carraghénane ; le dextrane ; la gomme arabique ; la caséine ; la pectine ; l'albumine ; l'amidon ; des dérivés du collagène ; la collodione et l'agar-agar. Dans une seconde variante où il est recherché un aspect opaque au niveau de l'élément de support d'enregistrement, on privilégie une couche absorbante de nature minérale. Elle comprend notamment des éléments choisis parmi la silice précipitée, la silice colloïdale, la silice pyrogénée, la silice fluorogénée, ou des pigments spécifiques de taille supérieure à 200 m /g ou encore des pigments plastiques.
Bien entendu, ces éléments minéraux peuvent être associés à des composés organiques tels les polymères évoqués ci-dessus dans la mesure où ces derniers apportent le liage nécessaire à la cohésion de la couche minérale.
Selon un mode privilégié de l'invention, la couche dite absorbante dérive d'un homopolymère d'acétate ou maléate de vinyle ou encore d'un copolymère acétate de vinyle maléate, versatate ou acrylate d'alkyie en Ci à cβ.
En ce qui concerne la seconde couche dite superficielle, elle est à base d'au moins un polymère filmogène hydrosoluble auquel est associé au moins un agent cationique. Les inventeurs ont ainsi mis en évidence que la présence d'un agent cationique était avantageuse dans la mesure où elle garantit une meilleure résolution au niveau de l'impression.
Cet agent cationique peut être de nature minérale ou organique.
Convient à l'invention comme agent cationique tout monomère, oligomère ou polymère susceptible, lorsqu'il est solubilisé dans l'eau, de manifester des propriétés cationiques. De préférence, ces oligomères ou polymères possèdent au moins un groupement ammonium quaternaire ou tertiaire.
A titre représentatif des agents cationiques minéraux susceptibles de convenir à l'invention on peut plus particulièrement citer les sels, complexes ou polymères minéraux d'aluminium, de sodium, calcium, magnésium, ferreux ou ferriques et plus particulièrement un polychlorure d'aluminium.
Ces derniers sont particulièrement avantageux en terme de coût comparativement aux oligomères ou polymères possédant un groupement ammonium quaternaire ou tertiaire et seront notamment à ce titre privilégiés dans le cadre de la présente invention.
Il est à noter que des polychlorures d'aluminium de départ convenant à l'invention ont généralement pour formule : [Aln(OH)mCI3n-m][H20]z dans laquelle n, m, z et 3n-m sont des entiers positifs, Z étant au moins égal à 3. Les polychlorures d'aluminium de départ préférés sont ceux présentant une teneur équivalente en AI2O3 comprise entre 10 et 25% et de préférence entre 13 et 18%.
Une teneur inférieure en AI2O3 est peu recommandée dans la mesure où elle conduirait à une solution finale à teneur réduite en aluminium.
Les polychlorures d'aluminium de départ sont dans le cas de la présente invention employés habituellement sous forme de solutions aqueuses.
Leur basicité b est définie par l'équation :
[Or+] b =
3.[A|3+]
Elle est de préférence comprise entre 15 et 50%, en particulier entre 18 et 48%. A titre représentatif des polymères filmogènes hydrosolubles convenant à la présente invention, on peut tout particulièrement citer les carbohydrates et leurs dérivés ainsi que les polyalcools.
En ce qui concerne les carbohydrates, il peut notamment s'agir de polysaccharides comme l'amidon, la cellulose, la gomme xanthane et les guars ainsi que leurs dérivés et les carbohydrates d'éther comme les méthyl-, éthyl-, carboxyméthyl-, hydroxyéthyl- et hydroxypropyl-éther de cellulose.
En ce qui concerne les polyalcools, il s'agit plus particulièrement des acétates polyvinyliques partiellement ou totalement hydrolyses.
Plus préférentiellement, cette couche dite superficielle comprend au moins un alcool polyvinylique.
Selon un mode préféré de l'invention, la couche superficielle comprend au moins un polymère hydrosoluble, de préférence un polyalcool et plus préférentiellement un alcool polyvinylique associé à du polychlorure d'aluminium. Le taux de polychlorure d'aluminium exprimé en % d'AI203 par rapport au polymère hydrosoluble et de préférence à l'alcool polyvinylique sec, est compris entre 25 et 50% en poids. Plus préférentiellement, ce polychlorure d'aluminium est présent à raison de 35% exprimé en Al203 par rapport au polymère hydrosoluble et de préférence à l'alcool polyvinylique sec.
De manière inattendue, il a été constaté que les composants respectifs des deux couches définies ci-dessus s'avèrent efficaces seulement s'ils sont juxtaposés dans des couches distinctes. En effet, leur mélange dans une unique couche ne conduit pas à une couche réceptrice d'encre satisfaisante.
L'exemple n° 4 figurant ci-après rend compte de cette observation. Outre ces composants, la couche réceptrice d'encre peut bien entendu inclure d'autres additifs usuels.
Ainsi, la couche réceptrice d'encre peut comprend re des matières particulaires qui ont pour vocation de réduire la pégosité des couches organiques. Ces matières particulaires peuvent dériver de matières organiques telles que le polystyrène, le polyméthacrylate, le polyméthacrylate de méthyle, des élastomères, des copolymères, des polyesters, des esters polyvinyliques, des polysilicones ou des résines. Il peut également s'agir de matières inorganiques et dérivées de silices synthétiques, de talc, d'argile, de kaolin, de carbonate de calcium, de carbonate de magnésium, d'hydroxyde d'aluminium, d'oxyde d'aluminium, d'oxyde de titane, d'oxyde de zinc, de sulfate de baryum ou de calcium, de silicate d'aluminium par exemple. Elles possèdent généralement une granulométrie moyenne de 1 à 30 microns et de préférence de 30 à 10 micromètres.
La couche peut également incorporer des colorants organiques ou minéraux.
On peut également lui incorporer un ou plusieurs plastifiants tels que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propylène giycol, la monochloridrine de glycérol, le phosphate d'urée, le monostérate de glycérol, etc. La couche peut également comprendre des agents tensioactifs cationiques, anioniques, amphotères, non ou non ioniques. Généralement les quantités en polymères ou copolymères dérivant d'un latex synthétique, composant(s) de la première couche, et le polymère filmogène hydrosoluble, composant de la couche dite "superficielle", sont ajustées de manière à obtenir, au niveau de l'élément de support d'enregistrement final, un grammage en polymère ou copolymère dérivant d'un latex synthétique compris entre environ 0,5 et 25 g/m2 et un grammage en polymère filmogène hydrosoluble compris entre environ 0,5 et 1 5 g/m2.
Les supports d'enregistrement revendiqués dans le cas de la présente invention sont préparés selon des techniques usuelles consistant à appliquer à la surface du support retenu de manière consécutive les deux couches préconisées dans le cas de la présente invention.
Il est procédé préliminairement à l'enduction de la couche dite "absorbante" puis à un séchage de cette couche avant l'application consécutive de la seconde couche dite "superficielle". En ce qui concerne les opérations d'enduction et de séchage, elles sont effectuées selon des techniques conventionnelles.
Les deux couches peuvent être déposées par les dispositifs d'enduction classiques, notamment ceux utilisés pour le couchage du papier. Généralement l'application et le dosage des deux couches sont effectués à l'aide de machines de couchage conventionnelles du type machine de couchage à lames d'air, à lames, à barres ou à rouleaux.
Les supports d'enregistrement par jet d'encre de la présente invention peuvent comporter soit un substrat de nature polymérique, soit un substrat de nature cellulosique papier ou carton, couché ou non couché. En ce qui concerne plus particulièrement les substrats polymériques, ils peuvent être soit opaques, soit transparents. Une large gamme de ce type sont connus et sont utilisés communément dans la technique. On emploie par exemple des substrats transparents tels que ceux utiliser dans la fabrication des films photographiques comme l'acétopropionate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose ou de polyester tel que le polyéthylène-térephtalate, des polyamides, des polycarbonates, des polyimides, des polyoléfines, des polyvinylacétates, des polyéthers et des polysulfonamides. D'autres exemples de substrats polymérique utiles dans le cas de la présente invention sont des polyesters blancs opaques, le polychlorure de vinyle PVC et des mélanges d'extrusion de type polyéthylène- térephtalate et de propyéthylène. Ces types de substrats polymériques prennent de plus en plus d'importance pour l'impression par jet d'encre. Ils sont en particulier très utilisés pour la production de transparents.
Le cas échéant, on peut utiliser une couche adhésive entre le substrat et la couche dite absorbante, afin d'améliorer l'adhérence de celle-ci. Les couches adhésives appropriées à cet effet sont bien connues dans la technique photographique et elles englobent par exemple des polymères de chlorure de vinylidène.
Avantageusement le support d'enregistrement à jet d'encre obtenu dans le cadre de la présente invention présente de par sa structure bi- couche et de par la composition de sa couche réceptrice d'encre, un excellent pouvoir résolvant vis-à-vis des points d'encre liquide. On obtient ainsi une image imprimée manifestant à la fois un bref temps de séchage et une bonne chromogénécité.
Les supports d'enregistrement revendiqués sont particulièrement appropriés à une utilisation dans les domaines de la photographie, l'imagerie professionnelle de type imagerie médicale, l'imagerie scientifique ainsi que l'impression industrielle.
La présente invention a également pour objet l'utilisation de cet élément de support d'enregistrement par jet d'encre pour fixer une image à la surface dudit support via une technique d'impression par jet d'encre.
Cette image peut notamment être fixée par application de points d'encre liquide sur la couche superficielle du support revendiqué.
Les exemples figurant ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. MATERIELS ET METHODES.
Le support papier utilisé dans les exemples ci-après est une feuille PET (polyethylène téreplitalate) de grammage de 50 g/m2. Les milieux d'induction testés sont déposés à l'aide d'une tige filetée dite encore "barre de Meyer". Les grammages sont ajustés en fonction des essais.
L'imprimante jet d'encre utilisée est le dispositif EPSON STYLUS PHOTO EX®. L'impression est réalisée avec les paramètres suivants : - support : papier photo,
- mode d'impression : qualité 1440 dpi.
Une mire d'impression a été mise au point pour évaluer visuellement :
- l'éclat des couleurs (noir, jaune, vert, rouge), - les bavures et les démouillages,
- la définition du texte et/ou des points de trame par microscopie optique,
- la durée du séchage (immédiat, rapide (inférieur à 5 minutes) ou long (supérieur à 10 minutes). Dans certains essais, on mesure la vitesse de séchage de l'encre par un test de maculage classique consistant à mettre en contact sous un poids de 100 g la face imprimée du papier testé avec un papier bureautique usuel. La vitesse de séchage est mesurée par estimation de la densité optique de la macule ainsi obtenue.
EXEMPLE 1
On prépare 3 supports d'enregistrement conformes à la présente invention en utilisant comme milieu d'enduction :
- une solution de Rhodoviol® 4/20 à 20% (PVA). Il s'agit d'un alcool polyvinylique, - une solution d'Aquarhone® 18 (PAC). Elle présente une teneur en AI2O3 de 18% et une basicité de 38%,
- un latex acétate maléate 80/20 Rhodopas AM021®.
Les grammages retenus pour chacun de ces milieux sont précisés dans le tableau ci-après.
Chaque support d'enregistrement est testé pour sa qualité d'impression et sa vitesse de séchage conformément aux critères définis dans le chapitre « MATERIELS ET METHODES ».
Tableau 1
Figure imgf000012_0001
De ces résultats, il ressort que seul l'essai 3 qui met en oeuvre un support d'enregistrement conforme à la présente invention répond de manière avantageuse en terme de définition de l'image et de vitesse de séchage.
EXEMPLE 2
Dans cet essai il est apprécié l'impact du polychlorure d'aluminium sur les qualités d'impression.
On utilise dans ce cas une précouche à base d'acétate maléate AM 021 de 10 g/m2. Les milieux d'enduction sont les mêmes que ceux utilisés en exemple 1 Les résultats sont présentés dans le tableau 2 ci-après.
Tableau 2
Figure imgf000013_0001
De ces résultats, il ressort que la présence d'un agent cationique comme le polychlorure d'aluminium (PAC) dans l'hydrocolloide filmogène de surface permet d'obtenir une meilleure définition de l'image.
EXEMPLE 3
Dans cet essai, il est fait varier le grammage de la précouche et de la couche supérieure.
Les milieux d'enduction testés sont ceux définis en exemple 1. Les résultats sont présentés dans le tableau 3 ci-après.
Tableau 3
Figure imgf000014_0001
EXEMPLE 4
Il est réalisé un milieu d'enduction bicouche.
Les milieux d'enduction retenus sont ceux décrits en exemple 1.
Les résultats figurent dans le tableau 4 ci-après.
Tableau 4
Figure imgf000015_0001
Ce quatrième exemple montre que le mélange de l'acétate maléate et de l'alcool polyvinylique ne permet pas d'atteindre les performances du système bi enduction avec l'acétate maléate en précouche et l'alcool polyvinylique en top couche.

Claims

REVENDICATIONS
1. Elément de support d'enregistrement comprenant un substrat de type film polymérique ou de nature cellulosique ou cartonnée et une couche réceptrice d'encre apposée sur ledit substrat caractérisé en ce que la couche réceptrice d'encre comprend au moins deux couches de revêtement distinctes et consécutives, la première couche dite absorbante étant apposée à la surface du substrat et la seconde couche, superposée à la première couche, comprenant au moins un polymère filmogène hydrosoluble associé à au moins un agent cationique de type polymère d'aluminium.
2. Elément de support d'enregistrement selon la revendication 1 , caractérisé en ce que la couche absorbante est de nature polymérique ou minérale.
3. Elément de support d'enregistrement selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la couche absorbante comprend au moins un polymère ou copolymère dérivant d'un latex synthétique.
4. Elément de support d'enregistrement selon la revendication 3, caractérisé en ce que le polymère ou copolymère dérivant d'un latex synthétique est mis en oeuvre sous la forme d'un latex possédant une température de transition vitreuse Tg inférieure à 40°C et de préférence à 30°C.
5. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisé en ce que le latex est obtenu par (co)polymérisation en émulsion de monomères insaturés choisis parmi le groupe constitué de :
- styrène et/ou ses dérivés,
- des diènes,
- des acides mono- et di-carboxyliques insaturés éthyléniques comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide fumarique et les mono- et di- alkylesters, des acides mono- ou di-carboxyliques du type cité avec les alcanols ayant de préférence 1 à 8 atomes de carbone et leurs dérivés N-substitués, - les amides des acides carboxyliques insaturés,
- des nitriles vinyliques incluant plus particulièrement ceux ayant de 3 à 12 atomes de carbone,
- des esters vinyliques ou alkyles en C-, à C8 d'acides carboxyliques, et
- leurs mélanges et leurs dérivés par substitution.
6. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le polymère ou copolymère dérivant d'un latex est choisi parmi : - les copolymères styrène, esters acryliques, acides mono- ou di- carboxyliques insaturés éthyléniques ;
- les copolymères styrène, butadiène, acides mono- ou di- carboxyliques insaturés éthyléniques, le cas échéant, fonctionnalisés par des motifs (métha)acrylonitrile ; - les homopolymères d'acétate de vinyle et les copolymères acétate de vinyle, maléate, versatate ou acrylate d'alkyie en C-, à C8.
7. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que le polymère dérive d'un homopolymère d'acétate ou maléate de vinyle, ou d'un copolymère acétate de vinyle, maléate, versatate ou acrylate d'alkyie en C, à C8.
8. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la couche absorbante est composée et/ou contient des dérivés de cellulose ou polyvinyliques.
9. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la couche absorbante comprend des éléments choisis parmi la silice précipitée, la silice colloïdale, la silice pyrogénée, la silice fluorogénée, des pigments spécifiques de taille supérieure à 200m2/g ou des pigments plastiques.
10. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'agent cationique est un polychlorure d'aluminium.
11. Elément de support d'enregistrement selon la revendication 10, caractérisé en ce que le polychlorure d'aluminium répond à la formule :
[Aln(OH)mCI3nJ[H20]z dans laquelle n, m, z et 3n-m sont des entiers positifs avec Z étant au moins égal à 3.
12. Elément de support d'enregistrement selon la revendication 10 ou 1 1 , caractérisé en ce que le polychlorure d'aluminium possède une teneur équivalente en Al203 comprise entre 10 et 25%.
13. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que le polychlorure d'aluminium se présente sous la forme d'une solution aqueuse de basicité
b _ [OH-]
3.[AI +] comprise entre 15 et 50%.
14. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la couche superficielle comprend au moins un polymère choisi parmi les carbohydrates et leurs dérivés ainsi que les polyalcools.
15. Elément de support d'enregistrement selon la revendication 13, caractérisé en ce que le carbohydrate est choisi parmi les polysaccharides comme l'amidon, la cellulose, la gomme xanthane et les guars ainsi que leurs dérivés et les carbohydrates d'éther comme les méthyl-, éthyl-, carboxyméthyl-, hydroxyéthyl- et hydroxypropyl-éther de cellulose.
16. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le polyalcool est un acétate polyvinylique partiellement ou totalement hydrolyse.
17. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère filmogène hydrosoluble présent dans la couche superficielle est au moins un alcool polyvinylique.
18. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la seconde couche comprend un polymère hydrosoluble associé à du polychlorure d'aluminium à raison de 25 à 50% en poids de polychlorure d'aluminium exprimé en % d'AI2O3 par rapport au polymère hydrosoluble.
19. Elément de support d'enregistrement selon l'une des revendications 3 à 7 et 10 à 18, caractérisé en ce que les quantités en polymères ou copolymères dérivant d'un latex synthétique, composant(s) de la première couche, et le polymère filmogène hydrosoluble, composant de la couche dite "superficielle", sont ajustées de manière à obtenir, au niveau de l'élément de support d'enregistrement final, un grammage en polymère ou copolymère dérivant d'un latex synthétique compris entre environ 0,5 et 25 g/m2 et un grammage en polymère filmogène hydrosoluble compris entre environ 0,5 et 15 g/m2.
20. Utilisation de l'élément de support d'enregistrement par jet d'encre selon l'une des revendications 1 à 19 pour fixer une image à la surface dudit support via une technique d'impression par jet d'encre.
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