JP2004255714A - 非水性インク用インクジェット記録シート - Google Patents

Abstract

【課題】非水性インクで印字した画像の濃度が非常に高く視認性が良好であり、印字後インク受理層中に滞留している非水性インクが再溶出して起こる画像滲みがなく、インクの定着が良好で、さらに、双方向印字で印字しても良好な色再現性を得ることができる非水性インク用インクジェット記録シートを提供する。
【解決手段】支持体の少なくとも一方の面にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層の最表層が平均２次粒子径が３〜６μｍの無機微粒子（Ａ）と平均２次粒子径が９〜１２μｍの無機微粒子（Ｂ）および結着剤（Ｃ）を含有する非水性インク用インクジェット記録シート、さらに、該無機微粒子（Ａ）と該無機微粒子（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜５５／４５、該無機微粒子（Ａ）と該結着剤（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）が１００／２００〜１００／３００であることが好ましい。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シートに関するものであり、さらに詳しくは非水性インクで印字した画像の濃度が非常に高く視認性が良好であり、印字後インク受理層中に滞留している非水性インクが再溶出して起こる画像滲みがなく、さらに、双方向印字で印字しても良好な印字画像を得ることができる非水性インク用インクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの被記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
一般に、インクジェット記録シートに要求される特性は、印字濃度、色調の鮮明性、ハジキやムラをなくすためのインク吸収性、汚れをなくすためのインク乾燥性等である。これらの要求を満たすべく、インク受理層に含有される無機微粒子を特定の２次粒子径のシリカに特定し、特定の接着剤と、特定の基材を使用することにより解決する水性インク用インクジェット記録シートが開示されているが、非水性インクに対しては印字濃度、色再現性等で満足な特性を発現することができなかった。
【０００４】
従来、インクジェット記録では、水性インク、すなわち水あるいは水と親水性溶媒の混合溶媒に、染料・顔料などの着色剤を分散あるいは溶解したインクが用いられてきた。しかし、水性インクを用いたインクジェット記録には、記録媒体の印字部が、インク中の溶媒を吸収して伸長することによって発生する種々の問題がある。かかる記録媒体の伸長は、支持体の機械的強度を維持している繊維間の水素結合が、水性インクの溶媒、特に水によって切断されることにより生じ、記録媒体のプリンター内での搬送に悪影響を及ぼすばかりでなく、プリンター内の印字ヘッドと記録媒体の相対的な位置関係の精度を悪化させて、得られる図面の寸法精度が低下したり、画像にムラが生じるなどの好ましくない現象を引き起こしている。
【０００５】
このような水性インクで発生する問題を解決するため、イソパラフィン系炭化水素などの非水性溶媒中に着色剤を溶解または分散させた非水性インクを用いることが提案されている。これらの提案によれば、記録媒体の伸長をまったく伴わず、寸法精度が高く、また画像にムラが生じないインクジェット記録を行うことが可能である。さらに、非水性溶媒の特徴である低粘度・低表面張力によって、水性インクを用いたインクジェット記録と比較して、印字ヘッドの駆動周波数を高くすることが可能になり、非常に高速なインクジェット記録を行うことができる。
【０００６】
このような非水性インクとしては、色材として顔料を高沸点溶媒に分散した非水性顔料インクが提案されている。
【０００７】
かかる非水性インクを用いたインクジェット記録に用いる記録媒体として、吸油性無機微粒子、吸油性有機微粒子および水系結着剤からなるインク受理層を有するインクジェット記録シートが提案されており、またシリカおよび結着剤からなるインク受理層を有するインクジェット記録シートが提案されている。
【０００８】
しかしながら、これらのインクジェット記録シートはインクがインク受理層深く浸透し、さらには支持体にまで浸透するため、低い画像濃度しか得ることができない。また、非水性インクで用いられている非水性溶媒が、その沸点が高いために揮発性が低く、インク受理層中に長時間滞留してしまい、印字された画像のインク乾燥性が悪かったり、酷いときには滞留している非水性溶媒が画像周辺部に大きく滲み出てくる再溶出が起こったりしてしまう。また、同じく非水性溶媒の低揮発性に起因した現象として、印字後１日あるいは２日たってもインクが定着せず擦ると落ちてしまうことがある。
【０００９】
さらに、非水性インクを使用した印字における顕著な問題として、インクの印字順序に起因する色再現性の低さが挙げられる。インクジェット記録において、カラー印字を行うには、最低、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の３色が必要である。最近では、画像の高精細化、印画紙写真並品質への要望に答えるべく、使用インク数は増える傾向にあり、上記３色に加え、ブラック（ＢＫ）、ライトシアン（ＬＣ）、ライトマゼンタ（ＬＭ）等が加えられ、多いものでは８色のインクが同時に使用されているものがある。そのような状況の中、非水性インクでは、インク受理層中での吸収されたインク、具体的には染料あるいは顔料といった色材がとどまる位置が印字された順序に依存することが知られている。例えば、ＣＭ２色混合によるブルーを印字しようとした場合、Ｃ→Ｍの順序で印字されたブルーとＭ→Ｃの順序で印字されたブルーとでは、インク受理層中における各色材の位置が、前者ではＭの上にＣが位置するのに対し、後者はＣの上にＭが位置するため異なった色のブルーとなってしまう。そのため、実際の印字作業においては、コンピュータのモニター上に現れている画像と異なった色の画像を印字してしまうという問題が生じてしまう。
【００１０】
そこで、プリンタメーカーは、この印字順序に起因する色再現性の低さを解決するため、プリンタドライバー、ＲＩＰといったソフトウエアで対応している場合が多いが、その場合でも、印字ヘッドでのインクの並び順が固定されているため、右から左へ移動しながら印字する場合と左から右へ移動しながら印字する場合とでは同じ色が異なった色として印字されてしまうので、同一方向でしか印字を行わない単方向印字が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、印字時間が双方向で印字が可能である水性インク用インクジェットプリンタに比べて２倍かかってしまうといった問題があり、インクジェット記録シート側からの解決が求められている。
【００１１】
【特許文献１】
特開平７−２４２０３６号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の課題は、非水性インクで印字した画像の濃度が非常に高く視認性が良好であり、印字後インク受理層中に滞留している非水性インクが再溶出して起こる画像滲みがなく、インクの定着が良好で、さらに、双方向印字で印字しても良好な色再現性を得ることができる非水性インク用インクジェット記録シートを提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、以上のような問題点を解決するため鋭意研究の結果、以下の発明に至った。
【００１４】
すなわち、支持体の少なくとも一方の面にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層の最表層が平均２次粒子径が３〜６μｍの無機微粒子（Ａ）と平均２次粒子径が９〜１２μｍの無機微粒子（Ｂ）および結着剤（Ｃ）を含有していることを特徴とする非水性インク用インクジェット記録シートの発明である。
【００１５】
さらに、該無機微粒子（Ａ）と該無機微粒子（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜５５／４５であることを特徴とする非水性インク用インクジェット記録シートの発明である。
【００１６】
さらに、該無機微粒子（Ａ）と該結着剤（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）が１００／２００〜１００／３００であることを特徴とする非水性インク用インクジェット記録シートの発明である。
【００１７】
さらに、該結着剤（Ｃ）として、少なくともガラス転移温度が−１０〜２０℃の合成樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする非水性インク用インクジェット記録シートの発明である。
【００１８】
さらに、該無機微粒子（Ａ）および／または該無機微粒子（Ｂ）が非晶質シリカであることを特徴とする非水性インク用インクジェット記録シートの発明である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインク受理層には平均２次粒子径が異なる２種類の無機微粒子を含有している。本発明において、該無機微粒子の一方の平均２次粒子径が３〜６μｍであり、他方の平均２次粒子径が９〜１２μｍである両者を最表層のインク受理層内に共存させることが必須であり、それにより非水性インクを用いて非常に優れた高濃度の印字画像を得ることができる。該無機微粒子の一方でも本発明の平均２次粒子径の範囲を逸脱したり、２種類の該無機微粒子が上下に積層された２層のインク受理層に別々に存在していても、本発明のインクジェット記録シート並の優れた高濃度の印字画像を得ることができない。
【００２０】
本発明のインク受理層に含有する無機微粒子としては、公知の無機微粒子を１種類以上用いることができる。該インク受理層に含有する２種類の無機微粒子は同一の種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。さらに、該インク受理層に含有する無機微粒子としては多孔性無機微粒子が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナが挙げられ、特に細孔容量の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００２１】
本発明のインク受理層に含有する、平均２次粒子径が３〜６μｍである無機微粒子（Ａ）と９〜１２μｍである無機微粒子（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜５５／４５であると、非水性インクで印字した画像から経時で滞留していた未揮発の非水性溶媒が再溶出してきて該画像周辺部が滲んでしまうという現象が起こらなくなることを発見した。本発明の範囲に該質量比（Ａ／Ｂ）が入ることにより、該インク受理層中に形成される空孔の形状あるいは構造が、揮発せずに滞留している未揮発非水性溶媒を適切にとらえ離しにくくしているのではないかと推定される。本発明の範囲から該質量比が外れると、未揮発非水性溶媒の再溶出は顕著に現れる。
【００２２】
本発明のインク受理層に含有する結着剤としては、例えば、でんぷんおよびその変性物、ゼラチンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコールまたはそのカチオン変性物やシラノール変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸の重合体またはその共重合体等を挙げることができ、これらを単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２３】
当初予想していたことではないが、本発明のインク受理層に含有する平均２次粒子径が３〜６μｍの無機微粒子（Ａ）と結着剤（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）を１００／２００〜１００／３００とすることにより、印字する際のインクの印字順序が異なっても、同一あるいは非常に近い色を表示できることが判明した。該結着剤の含有量を増やし、該質量比（Ａ／Ｃ）を１００／３００より小さくすると、印字順序による色の差が出てくると共に、印字画像の輪郭がインクの滲みに起因するのか、ぼやけて不明瞭になりやすくなる。また、逆に該結着剤（Ｃ）の含有量を減らし、該質量比（Ａ／Ｃ）が１００／２００より大きくなると、印字順序による色の差が出やすくなる。
【００２４】
さらに、インク受理層に含有する結着剤として、少なくともガラス転移温度が−１０〜２０℃の合成樹脂エマルジョンを含有することにより、非水性インクの色材の該インク受理層への定着性を向上させることができる。また、ポリビニルアルコールと共に併用することが、インク受理層の塗層強度を向上させ好ましい。該合成樹脂エマルジョンとしては、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス類を挙げることができるが、ガラス転移温度が−１０〜２０℃の範囲にあるものであれば特に制限されない。ガラス転移温度が−１０℃より低いとインク受理層表面にタック性が現れ、印字時の搬送性に問題が生じやすくなる。また、ガラス転移温度が２０℃を超えると該インク受理層表面に大きな亀裂が発生しやすくなる。
【００２５】
本発明のインク受理層には、無機微粒子、結着剤に加え、必要に応じて、界面活性剤、着色染料、着色顔料、カチオン性の化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００２６】
インク受理層の塗工量としては固形分換算で３〜３０ｇ／ｍ^２、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ^２である。塗工量が３０ｇ／ｍ^２より大きくなると塗工工程におけるインク受理層の乾燥性が悪くなるため好ましくない。
【００２７】
インク受理層の塗工方法としては、例えば、スライドホッパー方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等の通常用いられている塗工方法が用いられる。
【００２８】
本発明で用いられる支持体は、非水性インク溶媒が吸収されるものであり、例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ、と従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けてもよいし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。さらに布地など非水性インク溶媒が吸収される支持体であれば特に限定されるものではない。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ^２であるが、特に制限されるものではない。
【００２９】
本発明のインクジェット記録シートの記録に用いられる非水性インクには色材として顔料あるいは染料が含有されているが、一般的には色材として顔料が含有されている非水性顔料インクが用いられることが多い。非水性顔料インクは、非水性インクを用いるインクジェットプリンターに一般的に用いられており、以下に記載するような構成である。
【００３０】
すなわち、インクジェット記録において用いられる非水性顔料インクは、色材顔料、非水性溶媒として高沸点溶剤を含有し、必要に応じて、分散剤、浸透剤、低沸点溶剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有する。
【００３１】
非水性顔料インクにおける色材顔料としては、具体例としては、カーボンブラック、ファーネストブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック、オルトアニリンブラック、トルイジンオレンジ、パーマネントカーミンＦＢ、ファーストイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、ジオキサンバイオレット、ピクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、アルカリブルーＲトナー、ファーストイエロー１０Ｇ、オルトニトロアニリンオレンジ、トルイジンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、アンソシン３Ｂレーキ、ローダミン６Ｂレーキ、メチルバイオレットレーキ、ベーシックブルー６Ｂレーキ、ファーストスカイブルー、レフレックスブルーＧ、ブリリアントグリーンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、紺青、群青、酸化鉄粉、亜鉛華、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナホワイト、アルミニウム粉、昼光蛍光顔料、パール顔料等が挙げられる。
【００３２】
一般に色材顔料は、顔料を微細化し、レーザー光散乱法による積算粒度５０％値（平均分散粒子径）が３０〜３００ｎｍの範囲にありかつ、９９％値（最大粒子径）が５００ｎｍ以下であることが好ましいとされる。微細化した顔料の平均分散粒子径が３０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さく成る事による耐光性の低下が生じ、５０％値が３００ｎｍを超えたり９９％値が５００ｎｍを超える場合は、印字部の発色性が悪化したり、透明基材に対する印字においての印字部の透明性の維持が困難になり、また、インク中での顔料の沈殿が生じやすくなるからである。
【００３３】
色材顔料は、記録物の十分な濃度（及び十分な耐光性）を得るため、非水性顔料インク中に３〜１５質量％含まれることが好ましい。
【００３４】
非水性顔料インクにおける高沸点溶剤は、沸点が１２０〜４００℃、好ましくは１２０〜３５０℃の溶剤で、微細化した顔料の安定した分散媒体となり、印字ヘッドのノズル先端でのインクの固着を防止する働きをするものである。したがって、室温でのインクの乾燥を抑える一方、記録媒体に対する浸み込みスピードが速く、また、高速吐出性の印字ヘッドに追随する流動特性を有するものが好ましい。高沸点溶剤は、非水性顔料インク中に５０〜９７質量％含まれる事が好ましい。
【００３５】
高沸点溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、カルビトール系溶剤、セロソルブ系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等が挙げられる。なかでも、流動パラフィン、脂肪族炭化水素系溶剤は、臭気が少ないため好適に用いられる。
【００３６】
脂肪族炭化水素系溶剤としては、新日本石油製ＩＰソルベント、シェル化学製シェルゾールＤ４０、シェルゾールＤ７０、シェルゾール７０、シェルゾール７１、エクソン化学製アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０、エクソールＤ１４０、エクソールＤＳＰ１００／１４０等が挙げられる。
【００３７】
また、カルビトール系溶剤としてはブチルカルビトールが挙げられ、セロソルブ系溶剤としてはエチルセロソルブが挙げられる。また、高級脂肪酸エステル系溶剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルコハク酸イソブチルエステル、アジピン酸イソブチルエステル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル等が挙げられ、高級アルコール系溶剤としては、メチルヘキサノール、オレイルアルコール、トリメチルヘキサノール、トリメチルブタノール、テトラメチルノナノール、２−ペンチルノナノール、２−ノニールノナノール、２−ヘキシルデカノール等が挙げられる。また、高級脂肪酸系溶剤としてはオレイン酸が挙げられ、芳香族炭化水素系溶剤としてはジイソプロピルナフタレンが挙げられる。
【００３８】
これらの溶剤は、単独で用いる事ができるが、粘度の調整等、記録媒体へのしみ込みの調整、印字ヘッド及びプリンターのインク接液部分との濡れ性等を調整するため、脂肪族炭化水素系溶剤と極性溶剤を併用する方法を用いてもよい。
【００３９】
極性有機溶剤としては、例えばアルコール、特に長鎖アルコール、グリコール、ポリグリコール、グリコール及びポリグリコールのエステル、エーテル、特にグリコール及びポリグリコールのモノ−及びジ−アルキルエーテル、ケトン等が挙げられる。また、ジカルボン酸のエステル、例えばセバシン酸ジオクチルエステル等が挙げられる。
【００４０】
分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテル−エステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いる事が出来る。
【００４１】
またインクの保存安定性や記録媒体でのインクのドットの広がりの調整などを向上させる目的で、例えば、アマニ油変性アルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂などの極性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、耐水化剤、レオロジーモディファイヤーおよび酸化防止剤などの添加剤を適宜組み合わせ含有することもできる。
【００４２】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。なお、配合において示す部数は実質成分（固形分）の数量である。
【００４３】
実施例１
無機微粒子（Ａ）として平均２次粒子径が３μｍの非晶質シリカ微粒子（水澤化学工業（株） ミズカシルＰ７８Ａ）１０部、無機微粒子（Ｂ）として平均２次粒子径が９μｍの非晶質シリカ微粒子（グレース ジャパン（株） サイロイド７４Ｘ４５００）９０部、結着剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレＰＶＡ１１７）４０部を秤量、水に混合してインク受理層液を固形分濃度１７％で作製した。
【００４４】
支持体として、坪量９０ｇ／ｍ^２の上質紙を用意し、一方の面にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ^２となるように塗工し、乾燥して本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００４５】
実施例２
無機微粒子（Ｂ）を平均２次粒子径１２μｍの非晶質シリカ微粒子（グレースジャパン（株） サイロジェットＰ６１２）に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００４６】
実施例３
無機微粒子（Ａ）を平均２次粒子径６μｍの非晶質シリカ微粒子（グレース ジャパン（株） サイロイド７４Ｘ６５００）に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００４７】
実施例４
無機微粒子（Ｂ）を平均２次粒子径１２μｍの非晶質シリカ微粒子（グレースジャパン（株） サイロジェットＰ６１２）に変更した以外は実施例３と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００４８】
実施例５
無機微粒子（Ａ）を２０部、無機微粒子（Ｂ）を８０部および結着剤を８０部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００４９】
実施例６
無機微粒子（Ａ）を４０部、無機微粒子（Ｂ）を６０部および結着剤を６０部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５０】
実施例７
無機微粒子（Ａ）を５５部、無機微粒子（Ｂ）を４５部および結着剤を５５部に変更した以外は実施例３と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５１】
実施例８
無機微粒子（Ａ）を６５部、無機微粒子（Ｂ）を３５部および結着剤を６５部に変更した以外は実施例３と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５２】
実施例９
結着剤を２０部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５３】
実施例１０
結着剤を３０部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５４】
実施例１１
結着剤を８０部に変更した以外は実施例６と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５５】
実施例１２
無機微粒子（Ａ）を平均２次粒子径が３μｍの非晶質シリカ微粒子（水澤化学工業（株） ミズカシルＰ７８Ａ）に変更し、結着剤を１６５部に変更した以外は実施例７と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５６】
実施例１３
結着剤をポリビニルアルコール（（株）クラレ ＰＶＡ１１７）８０部とガラス転移温度が−１０℃の合成樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株） スーパーフレックス４２０）８５部とに変更した以外は実施例１１と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５７】
実施例１４
合成樹脂エマルジョンをガラス転移温度が２０℃のもの（日信化学工業（株）ビニブラン２６８４）に変更した以外は実施例１２と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５８】
実施例１５
合成樹脂エマルジョンをガラス転移温度が−１２℃のもの（第一工業製薬（株） Ｆ８５７０Ｄ）に変更した以外は実施例１２と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００５９】
実施例１６
合成樹脂エマルジョンをガラス転移温度が２５℃のもの（昭和高分子（株） ＯＬＺ１２１９）に変更した以外は実施例１２と同様にして本発明の非水性インク用インクジェット記録シートを得た。
【００６０】
比較例１
無機微粒子（Ａ）を平均２次粒子径が２．５μｍの非晶質シリカ微粒子（日本シリカ工業（株） ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ２００）に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６１】
比較例２
無機微粒子（Ａ）を平均２次粒子径が７μｍの非晶質シリカ微粒子（グレースジャパン（株） サイロジェットＰ４０７）に変更した以外は比較例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６２】
比較例３
無機微粒子（Ｂ）を平均２次粒子径が７μｍの非晶質シリカ微粒子（グレースジャパン（株） サイロジェットＰ４０７）に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６３】
比較例４
無機微粒子（Ｂ）を平均２次粒子径が１４μｍの非晶質シリカ微粒子（日本シリカ工業（株） ＮＩＰＧＥＬ ＢＹ００１）に変更した以外は比較例３と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６４】
比較例５
無機微粒子（Ｂ）を平均２次粒子径が７μｍの非晶質シリカ微粒子（グレースジャパン（株） サイロジェットＰ４０７）に変更した以外は比較例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６５】
比較例６
無機微粒子（Ｂ）を平均２次粒子径が１４μｍの非晶質シリカ微粒子（日本シリカ工業（株） ＮＩＰＧＥＬ ＢＹ００１）に変更した以外は比較例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６６】
比較例７
無機微粒子（Ｂ）を平均２次粒子径が８μｍの非晶質シリカ微粒子（水澤化学工業（株） ミズカシルＰ７８Ｄ）に変更した以外は比較例２と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６７】
比較例８
無機微粒子（Ｂ）を平均２次粒子径が１４μｍの非晶質シリカ微粒子（日本シリカ工業（株） ＮＩＰＧＥＬ ＢＹ００１）に変更した以外は比較例２と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６８】
比較例９
無機微粒子（Ａ）を４０部、無機微粒子（Ｂ）を６０部および結着剤を１６０部に変更した以外は比較例５と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００６９】
比較例１０
結着剤を２５部に変更した以外は比較例５と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００７０】
比較例１１
無機微粒子（Ａ）を５５部、無機微粒子（Ｂ）を４５部および結着剤を１６５部に変更した以外は比較例５と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００７１】
比較例１２
結着剤をポリビニルアルコール（（株）クラレ ＰＶＡ１１７）８０部とガラス転移温度が０℃の合成樹脂エマルジョン（クラリアントポリマー（株） モビニール１０９Ｅ）８５部とに変更した以外は比較例１１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００７２】
比較例１３
無機微粒子（Ａ）１００部、無機微粒子（Ｂ）０部とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００７３】
比較例１４
無機微粒子（Ａ）０部、無機微粒子（Ｂ）１００部とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００７４】
表１および２に実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートをまとめる。
【００７５】
【表１】

【００７６】
【表２】

【００７７】
〈試験方法〉
印字濃度
実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンター（オリンパス光学工業（株） ＰＪ３６００ 非水性顔料インク使用）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）の１００％ベタ印字を行い、温度２３℃湿度５０％の環境下に２４時間静置した後、各色の光学濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ ＡＧ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定した。数値が高い方が印字濃度は高く良好である。
【００７８】
滲み（再溶出）
実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンター（オリンパス光学工業（株） ＰＪ３６００ 非水性顔料インク使用）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）各１００％で計４００％のブラックで文字列の印字を行い、温度２３℃湿度５０％の環境下に７２時間静置した後、目視で文字の滲み具合を確認した。全く滲みが観察されないものを優と判定し、僅かに滲みがあるものの実用上問題ないと判断されるものを並と判定し、明らかに滲みの見られるものを劣と判定した。
【００７９】
色再現性
実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンター（オリンパス光学工業（株） ＰＪ３６００ 非水性顔料インク使用）でシアン（Ｃ）１００％で四角形のベタ印字を行った直後にマゼンタ（Ｍ）１００％のベタ印字を重ねて行い、ブルーの四角形のベタ印字とした。同様に同じインクジェット記録シートの他の場所にマゼンタ（Ｍ）１００％で四角形のベタ印字を行った直後にシアン（Ｃ）１００％のベタ印字を重ねて行い、ブルーの四角形のベタ印字とした。両者のＬａｂ値を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ ＡＧ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定し色差ΔＥを算出した。ΔＥが８以下であれば目視で両者はほぼ同じ色であると判断される。ΔＥが８より大きく１７以下であると実用上問題ないが照明の具合によっては異なる色と感じるレベルである。ΔＥが１７より大きいと明らかに異なる色と判断され実用上使用できないレベルである。
【００８０】
インク定着性
実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンター（オリンパス光学工業（株） ＰＪ３６００ 非水性顔料インク使用）でブラック１００％のベタ印字を行った後、温度２３℃湿度５０％の環境下に２４時間静置し、該ベタ印字部分の表面を白紙で片方向に１回擦り、着色剤が周囲の白紙（未印字）部分に拡がらなかったもの（インク定着性良好）を優と判定し、実用上問題はないがわずかに着色剤が拡がったものを並と判定し、着色剤が表面から脱落したもの（インク定着性不良）を劣と判定した。
【００８１】
【表３】

【００８２】
【表４】

【００８３】
評価：
表３、４より明らかなように本発明の非水性インク用インクジェット記録シートは、非水性インクに対して非常に高い印字濃度を発現することができる。比較例にあるように無機微粒子が１種類しかインク受理層に含有されていないもの（比較例１３、１４）あるいは２種類含有されていても本発明の無機微粒子の平均２次粒子径の範囲を逸脱しているものでは高い印字濃度を実現することができない。また、滲み、色再現性、インク定着性全てが劣ったものとなる。
【００８４】
一方、本発明の非水性インク用インクジェット記録シートでは、印字濃度が高いのはもちろんのこと、２種類の無機微粒子の質量比を適切にすることで滲みが発生しない。さらに平均２次粒子径が３〜６μｍである無機微粒子（Ａ）と結着剤（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）を適切にすることで非水性インク用インクジェット記録シートに顕著なインクの印字順により印字画像の色が異なるといった現象が発生しない。さらに、結着剤に−１０〜２０℃のガラス転移点を持った合成樹脂エマルジョンを併用することでインク定着性も向上できる。
【００８５】
【発明の効果】
本発明の非水性インク用インクジェット記録シートは、非水性インクを使用した印字に対して高い印字濃度と滲みの防止、さらに高いインク定着性を実現することができる上、非水性インクでの印字で最も問題となっているインクの印字順序により色の違いの問題を解決し、印字時間の短縮が図れ有効である。

Claims (5)

1. 支持体の少なくとも一方の面にインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層の最表層に平均２次粒子径が３〜６μｍの無機微粒子（Ａ）と平均２次粒子径が９〜１２μｍの無機微粒子（Ｂ）および結着剤（Ｃ）を含有することを特徴とする非水性インク用インクジェット記録シート。
2. 該無機微粒子（Ａ）と該無機微粒子（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜５５／４５であることを特徴とする請求項１記載の非水性インク用インクジェット記録シート。
3. 該無機微粒子（Ａ）と該結着剤（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）が１００／２００〜１００／３００であることを特徴とする請求項１または２記載の非水性インク用インクジェット記録シート。
4. 該結着剤（Ｃ）として、少なくともガラス転移温度が−１０〜２０℃の合成樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の非水性インク用インクジェット記録シート。
5. 該無機微粒子（Ａ）および／または該無機微粒子（Ｂ）が非晶質シリカであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の非水性インク用インクジェット記録シート。