WO2018181171A1 - 油性インクジェットインク - Google Patents

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WO2018181171A1
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pigment
ink
fatty acid
solvent
carbon atoms
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信介 大澤
真一郎 志村
真利絵 守永
一行 安藤
光 杉浦
徳朗 菅原
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理想科学工業株式会社
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    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
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    • D06P5/30—Ink jet printing
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    • D06P7/00—Dyeing or printing processes combined with mechanical treatment
    • D06P7/005—Dyeing combined with texturising or drawing treatments

Definitions

  • the present invention relates to an oil-based inkjet ink.
  • the ink jet recording method is a method in which ink jet ink having high fluidity is ejected as droplets from fine nozzles, and an image is recorded on a recording medium placed facing the nozzles, and high speed printing can be performed with low noise. Therefore, it has been spreading rapidly in recent years.
  • an ink used in such an ink jet recording method an aqueous ink containing water as a main solvent, an ultraviolet curable ink (UV ink) containing a polymerizable monomer as a main component and a high content, and a wax as a main component are high.
  • UV ink ultraviolet curable ink
  • Non-aqueous inks containing a non-aqueous solvent as a main solvent together with hot-melt ink (solid ink) contained in a content.
  • Non-aqueous inks can be classified into solvent ink (solvent ink) whose main solvent is a volatile organic solvent, and oil ink (oil ink) whose main solvent is a low-volatile or nonvolatile organic solvent.
  • solvent ink solvent ink
  • oil ink oil ink
  • the solvent ink is dried on the recording medium mainly by evaporation of the organic solvent
  • the oil-based ink is dried mainly by penetrating into the recording medium.
  • the ink color material used in the ink jet recording system is excellent in light resistance, weather resistance and water resistance necessary for high-quality printing, and therefore, there is a tendency to increase the amount of ink using a pigment as a color material.
  • the pigments used in oil-based inks are dyed lake pigments.
  • the dyed lake pigment is a pigment in which a water-soluble dye is insolubilized and fixed to an extender pigment, and various hues derived from the dye are obtained, and is excellent in light resistance, weather resistance and water resistance.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-224781 proposes a non-aqueous pigment ink using two or more lake pigments in order to improve storage stability as well as color reproducibility.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2014-19766
  • a xanthene pigment which is one of dyed lake pigments, is used to obtain a high-density and high-saturation printed matter in a non-aqueous inkjet ink.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-154149
  • a pigment, a dispersant, and a non-aqueous solvent are used as a non-aqueous ink composition for inkjet having high ejection stability without swelling or greatly deforming a transparent file.
  • an ink which is an ester solvent having 24 to 36 carbon atoms in an amount of 50% or more of the total weight of the non-aqueous solvent is proposed.
  • JP 2012-224781 A Japanese Patent Laid-Open No. 2014-19766 JP 2007-154149 A
  • a non-aqueous ink is prepared by blending a pigment with a non-aqueous solvent in which an ester solvent, an alcohol solvent, and a non-polar solvent are combined.
  • the dyed lake pigment may be dyed in a polar solvent such as an ester solvent or an alcohol solvent.
  • the dyed component causes a problem of bleeding at the boundary between the printed area and the unprinted area of the printed matter, and a problem that the light resistance decreases.
  • Patent Document 3 discloses that an ester-based solvent is used to prevent deformation of a transparent file, but the problem of bleeding of printed matter has not been studied. Moreover, since the ester solvent having a high carbon number has a relatively high viscosity, there is a problem that the discharge performance is lowered.
  • the isocetyl 2-ethylhexanoate used in the examples of Patent Document 3 has 24 carbon atoms, but the fatty acid side chain has 2 carbon atoms, and the alcohol side chain has no known carbon number. It is.
  • the inks of Comparative Examples 1 to 6 of Patent Document 1 use an ester solvent having 18 to 23 carbon atoms, but the branched structure cannot be specified.
  • An ester solvent having a low carbon number has a relatively low viscosity and is useful for improving the discharge performance, but has a problem that the dyed lake pigment is dyed due to the branched structure.
  • An object of the present invention is to provide an oil-based inkjet ink suitable for inkjet printing while preventing bleeding or the like due to dyeing of a dyed lake pigment contained in the ink.
  • One embodiment of the present invention is an oil-based inkjet ink containing a dyed lake pigment and a fatty acid ester solvent represented by the following general formula (1).
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrocarbon group, and at least one of R 1 and R 2 is at least an ⁇ -position carbon atom and a ⁇ -position carbon atom.
  • the total number of carbon atoms of the side chain having one side chain bonded to one side and bonded to the ⁇ -position and ⁇ -position carbon atoms of R 1 and the ⁇ -position and ⁇ -position carbon atoms of R 2 Is 4 or more.
  • the present invention it is possible to prevent bleeding due to dyeing of the dyed lake pigment contained in the ink, and provide an oil-based inkjet ink suitable for inkjet printing.
  • An oil-based inkjet ink includes a dyed lake pigment and a fatty acid ester solvent represented by the following general formula (1).
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrocarbon group, and at least one of R 1 and R 2 is at least an ⁇ -position carbon atom and a ⁇ -position carbon atom.
  • the total number of carbon atoms of the side chain having one side chain bonded to one side and bonded to the ⁇ -position and ⁇ -position carbon atoms of R 1 and the ⁇ -position and ⁇ -position carbon atoms of R 2 Is 4 or more.
  • an oil-based inkjet ink suitable for inkjet printing can be provided while preventing bleeding or the like due to dyeing of the dyed lake pigment contained in the ink.
  • this ink can prevent the phenomenon that the printed image bleeds from the printed area to the unprinted area.
  • the dyed lake pigment when the ink is applied to the recording medium, the dyed component may penetrate into the recording medium together with the solvent and bleed from the printed area to the unprinted area. Furthermore, the dyed component may enter the fibers of the recording medium and be dyed with a brighter color than the pigment itself to color the boundary between the printed area and the unprinted area.
  • the dyed lake pigment is a pigment in which a water-soluble dye is insolubilized and fixed to an extender pigment, and the dye component is easily dissolved by a polar component such as alcohol and is easily dyed.
  • the bleeding phenomenon of the printed matter resulting from this dyeing is manifested by a trace amount of lower alcohol or lower fatty acid generated by hydrolysis of the fatty acid ester solvent in the ink.
  • the fatty acid ester solvent in the ink may be decomposed by absorption of moisture from the atmosphere, so that hydrolysis proceeds, particularly in a high temperature environment.
  • fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) a side chain is bonded to a carbon atom close to an ester bond, and the vicinity of the ester bond has a bulky molecular structure, so that water molecules are difficult to approach. Thereby, hydrolysis of the fatty acid ester solvent can be suppressed. And generation
  • the ink includes a dyed lake pigment.
  • a dyed lake pigment a basic dyed lake pigment, an acid dyed lake pigment, or the like can be used. Since the dyed lake pigment is a pigment in which a highly colored dye is insolubilized, a high chroma print can be obtained. Further, since the dispersibility of the pigment is good, a printed matter with higher saturation can be obtained, and the storage stability can be improved.
  • the basic dyed lake pigment is more excellent in dispersibility and can be preferably used.
  • a basic dye lake pigment is a pigment in which a dye having a basic group such as an amino group is insolubilized using a precipitating agent and fixed to an extender pigment.
  • the precipitant includes phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, Phosphotungsten molybdic acid, silicomolybdic acid, silicotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide and ferrocyanide, synthetic mordants (Qatar, tamol) and the like can be used.
  • Examples of basic dyed lake pigments include xanthene dyes (rhodamine 6G, rhodamine, etc.), triphenylmethane dyes (methyl violet, malachite green, etc.), triphenylmethane thiazole dyes, thiazole dyes, diphenylmethane dyes.
  • xanthene dyes rhodamine 6G, rhodamine, etc.
  • triphenylmethane dyes methyl violet, malachite green, etc.
  • triphenylmethane thiazole dyes thiazole dyes
  • diphenylmethane dyes diphenylmethane dyes.
  • a pigment obtained by lake-forming an azomethine dye or the like and fixing it to an extender pigment can be used.
  • the acid dyed lake pigment is a pigment in which a dye having an acidic group such as a sulfo group or a carboxy group is insolubilized using a precipitating agent and fixed to an extender pigment.
  • the precipitating agent includes calcium, barium, aluminum and sodium.
  • a metal salt such as can be used.
  • a pigment fixed to the extender pigment can be used.
  • Examples of the dyed lake pigment include C.I. I. Pigment Yellow 18, C.I. I. Pigment Yellow 100, C.I. I. Pigment Yellow 104, C.I. I. Pigment Yellow 115, C.I. I. Pigment Yellow 117; C.I. I. Pigment Orange 17: 1 (Persian Orange Lake), C.I. I. Pigment Orange 39; C.I. I. Pigment Red 63 (Indigo Carmine Lake), C.I. I. Pigment Red 81, C.I. I. Pigment Red 81: 1, C.I. I. Pigment Red 81: 2, C.I. I. Pigment Red 81: 3, C.I. I. Pigment Red 81: 4, C.I. I.
  • Pigment Violet 3 3, C.I. I. Pigment Violet 4, C.I. I. Pigment Violet 5, C.I. I. Pigment Violet 5: 1, C.I. I. Pigment Violet 6: 1, C.I. I. Pigment Violet 7: 1, C.I. I. Pigment Violet 9, C.I. I. Pigment Violet 12, C.I. I. Pigment Violet 20, C.I. I. Pigment Violet 26, C.I. I. Pigment Violet 27, C.I. I. Pigment Violet 39; C.I. I. Pigment Blue 1, C.I. I. Pigment Blue 1: 2, C.I. I. Pigment Blue 2, C.I. I. Pigment Blue 3, C.I. I. Pigment Blue 8, C.I. I. Pigment Blue 9, C.I. I.
  • Pigment Blue 10 C.I. I. Pigment Blue 11, C.I. I. Pigment Blue 12, C.I. I. Pigment Blue 14, C.I. I. Pigment Blue 53 (Brilliant Blue Lake), C.I. I. Pigment Blue 62, C.I. I. Pigment Blue 63; C.I. I. Pigment Green 1, C.I. I. Pigment Green 2, C.I. I. Pigment Green 3, C.I. I. Pigment Green 4, C.I. I. Pigment Green 8, C.I. I. Pigment Green 9, C.I. I. Pigment Green 10, C.I. I. Pigment Green 12, C.I. I. Pigment Green 45; C.I. I. Pigment Brown 3 etc. are mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
  • xanthene-based basic dyed lake pigments obtained by lake xanthene dyes and triphenylmethane basic dyed lake pigments obtained by lake triphenylmethane dyes can be preferably used. Lake pigments are more preferred.
  • the xanthene-based basic dyed lake pigment is a pigment that is fixed to the extender pigment after the xanthene-based dye is raked.
  • the xanthene dye is a dye having a xanthene skeleton represented by the following structural formula, and examples thereof include rhodamine dyes, fluorescein dyes, and eosin dyes. From the viewpoint of color tone, rhodamine dyes such as rhodamine, rhodamine B, and rhodamine 6G are preferable.
  • C.I. I. Pigment RED 81 (Rhodamine 6G (PTMA)), C.I. I. Pigment RED 81: 1 (Rhodamine 6G (STMA)), C.I. I. Pigment RED 81: 2 (Rhodamine (SMA)), C.I. I. Pigment RED 81: 3 (rhodamine (PMA)), C.I. I. Pigment RED 81: 4 (rhodamine (PTMA) and rhodamine 6G (tannic acid)), C.I. I. Pigment RED 169 (Rhodamine 6G (CFA)) or the like can be preferably used.
  • C.I. I. Pigment RED 81, C.I. I. Pigment RED 81: 4, C.I. I. Pigment RED 169 can be preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the average particle size of the dyed lake pigment is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, and still more preferably 150 nm or less, from the viewpoint of ejection stability and storage stability.
  • the dyed lake pigment is usually 0.01 to 20% by mass relative to the total amount of ink.
  • the dyed lake pigment based on the total amount of the ink is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more from the viewpoint of printing density. Further, the dyed lake pigment based on the total amount of ink is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less from the viewpoint of ink viscosity.
  • the ink may contain other pigments as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other pigments include organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, and polycyclic pigments; and inorganic pigments such as carbon black and metal oxides.
  • an azo lake pigment can be used together with a xanthene dye lake pigment from the viewpoint of the density and saturation of the printed image.
  • the azo lake pigment that can be used in combination is preferably a soluble azo pigment.
  • Pigment RED 60 1, C.I. I. Pigment RED 63, C.I. I. Pigment RED 63: 1, C.I. I. Pigment RED 63: 2, C.I. I. Pigment RED 63: 3, C.I. I. Pigment RED 64: 1, C.I. I. Pigment RED 68, C.I. I. Pigment RED 200, C.I. I. Pigment RED 237, C.I. I. Pigment RED 239, and C.I. I. Pigment RED 247 and the like.
  • the mass ratio of the xanthene dyed lake pigment and the azo lake pigment is preferably 10: 0 to 3: 7, more preferably 10: 0 to 5: 5.
  • a pigment dispersant can be used together with the pigment.
  • the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, and a high molecular weight unsaturated acid.
  • An ester a copolymer of vinyl pyrrolidone and a long-chain alkene, a modified polyurethane, a modified polyacrylate, a polyether ester type anionic activator, a polyoxyethylene alkyl phosphate ester, a polyester polyamine and the like are preferably used.
  • pigment dispersants examples include, for example, “Antalon V216 (vinyl pyrrolidone / hexadecene copolymer), V220 (vinyl pyrrolidone / eicosene copolymer)” (both products) manufactured by ISP Japan Co., Ltd. "Solsperse 13940 (polyesteramine series), 16000, 17000, 18000 (fatty acid amine series), 19000, 11200, 24000, 28000” (all trade names); manufactured by BASF Japan Ltd.
  • the pigment dispersant need only be an amount that can sufficiently disperse the pigment in the ink, and can be appropriately set.
  • the pigment dispersant can be blended at a mass ratio of 0.1 to 5 with respect to the pigment 1, preferably 0.1 to 1.
  • the pigment dispersant can be blended in an amount of 15% by mass or less, preferably 0.01 to 10% by mass, based on the total amount of the ink.
  • the non-aqueous solvent includes a fatty acid ester solvent represented by the general formula (1).
  • This fatty acid ester solvent is prevented from being decomposed by a hydrolysis reaction by containing a side chain in at least one of the ⁇ -position carbon atom and the ⁇ -position carbon atom of at least one of R 1 and R 2.
  • dyeing of the dyed lake pigment by the decomposition product can be prevented.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrocarbon group, and at least one of R 1 and R 2 is at least one of an ⁇ -position carbon atom and a ⁇ -position carbon atom. And the total number of carbons of the side chain bonded to the ⁇ -position and ⁇ -position carbon atoms of R 1 and the ⁇ -position and ⁇ -position carbon atoms of R 2 is 4 or more.
  • the carbon atom at the ⁇ -position of R 1 is a carbon atom bonded to the carbonyl group of the ester bond, and the carbon atom at the ⁇ -position of R 1 is the second carbon counted from the carbon atom bonded to the carbonyl group of the ester bond. Is an atom.
  • the carbon atom at the ⁇ -position of R 2 is a carbon atom bonded to the oxygen atom of the ester bond, and the carbon atom at the ⁇ -position of R 2 is the second carbon counted from the carbon atom bonded to the oxygen atom of the ester bond. Is an atom.
  • a side chain may be bonded to at least one of the ⁇ -position and ⁇ -position of R 1 and R 2 . Further, a side chain may be bonded to at least one of the ⁇ -position and ⁇ -position of both R 1 and R 2 .
  • R 1 and R 2 may each independently have a side chain bonded to one of the ⁇ -position carbon atom and the ⁇ -position carbon atom.
  • R 1 and R 2 may each independently have a side chain bonded to both the ⁇ -position carbon atom and the ⁇ -position carbon atom.
  • R 1 and R 2 may each independently have one or two side chains bonded to the ⁇ -position carbon atom, and one or two side chains bonded to the ⁇ -position carbon atom. Also good.
  • the main chains of R 1 and R 2 are each a carbon chain having the largest number of carbon atoms counted from the carbon atom bonded to the ester bond portion “—COO—”.
  • the carbon chain branched from the main chain of R 1 and R 2 is a side chain.
  • each side chain may be linear or branched.
  • the main chain when there are a plurality of carbon chains having the largest number of carbon atoms counted from the carbon atom bonded to the ester bond portion, the main chain has the largest number of carbon atoms in the side chain. .
  • R 1 and R 2 there are a plurality of carbon chains having the largest number of carbons counted from the carbon atom bonded to the ester bond part, and the carbon numbers of the side chains included in the plurality of carbon chains are the same.
  • the main chain is the one having the smallest number of side chains.
  • R 1 and R 2 may be a saturated or unsaturated chain or cyclic hydrocarbon group, preferably a linear or branched alkyl group.
  • R 1 When R 1 is a linear alkyl group, it may have 1 or more carbon atoms, preferably 4 or more, more preferably 6 or more, and still more preferably 8 or more. In this case, the carbon number of R 1 is preferably 25 or less, and more preferably 20 or less.
  • R 2 is a linear alkyl group, it may have 1 or more carbon atoms, preferably 4 or more, more preferably 6 or more, and still more preferably 8 or more. In this case, the carbon number of R 2 is preferably 25 or less, and more preferably 20 or less.
  • R 1 or R 2 of the fatty acid ester solvent is a straight chain alkyl group, the straight chain alkyl group has a certain length so that the fatty acid ester solvent becomes bulky and hydrolysis can be further prevented. .
  • R 1 is a branched alkyl group
  • the number of carbon atoms is preferably 4 or more, more preferably 8 or more, and still more preferably 10 or more. In this case, the carbon number of R 1 is preferably 28 or less, and more preferably 20 or less.
  • R 2 is a branched alkyl group
  • the number of carbon atoms is preferably 4 or more, more preferably 8 or more, and even more preferably 10 or more. In this case, the carbon number of R 2 is preferably 28 or less, and more preferably 20 or less.
  • R 1 and / or R 2 of the fatty acid ester solvent is a branched alkyl group
  • the fatty acid ester solvent becomes bulky because the main chain carbon chain and the side chain carbon chain have a certain length. Decomposition can be further prevented.
  • the total carbon number of R 1 and R 2 is adjusted according to the length of the main chain, the carbon number of the side chain, and the carbon number of the entire fatty acid ester solvent.
  • R 1 and R 2 are preferably each independently an alkyl group having 6 or more carbon atoms. Since both R 1 and R 2 are alkyl groups having 6 or more carbon atoms, the solubility of the oil-based inkjet ink in the toner image by the toner ink is lowered while improving the bleeding and ejection performance of the printed matter. be able to. Specifically, when a toner print having an image formed with toner ink and a print with oil-based inkjet ink are overlapped, the print with oil-based inkjet ink can be prevented from sticking to the toner print.
  • At least one of R 1 and R 2 is preferably a branched alkyl group having a side chain on at least one of the ⁇ -position carbon atom and the ⁇ -position carbon atom.
  • the total number of carbon atoms of the side chain bonded to the ⁇ -position carbon atom and the ⁇ -position carbon atom of R 1 and the ⁇ -position carbon atom and the ⁇ -position carbon atom of R 2 is preferably 4 or more, more preferably 6 or more. preferable. Accordingly, hydrolysis of the fatty acid ester solvent can be prevented by the steric hindrance of the fatty acid ester solvent, and dyeing of the dyed lake pigment by the decomposition product can be prevented.
  • the total number of carbon atoms is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, further preferably 10 or less, and still more preferably 8 or less.
  • the number of carbons in the side chain bonded to the ⁇ -position and / or ⁇ -position carbon atom of R 1 and / or R 2 may be 1 or 2 or more, preferably 4 or more, and preferably 6 or more. More preferred. Thereby, hydrolysis of the fatty acid ester solvent can be further prevented.
  • the carbon number of the side chain is not particularly limited, is preferably 12 or less, more preferably 10 or less, and still more preferably 8 or less.
  • the side chain bonded to the ⁇ -position and / or ⁇ -position carbon atom of R 1 and / or R 2 may be either a linear alkyl group or a branched alkyl group.
  • the side chain preferably includes a carbon chain in which 4 or more, more preferably 6 or more carbon atoms are bonded in a straight chain.
  • the side chain is preferably a linear alkyl group having 4 or more carbon atoms, more preferably 6 or more carbon atoms.
  • the side chain bonded to the ⁇ -position and / or ⁇ -position carbon atom of R 1 and / or R 2 is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl.
  • Preferred are ethyl group, n-butyl group, hexyl group and octyl group, and more preferred are n-butyl group and hexyl group.
  • the number of carbon atoms in one molecule of the fatty acid ester solvent is preferably 9 or more, more preferably 16 or more, still more preferably 18 or more, and still more preferably 20 or more.
  • the number of carbon atoms in one molecule of the fatty acid ester solvent is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, and even more preferably 24 or less.
  • Examples of the fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) include acetic acid, butanoic acid, pentanoic acid, neopentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, Esterified product of pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid or octadecanoic acid and 1-butyl 1-pentanol; acetic acid, butanoic acid, pentanoic acid, neopentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decane Esterified product of acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid or hexadecano
  • fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) examples include 1-butylpentyl acetate, 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, decyl 2-butyloctanoate, 1-hexyloctyl nonanoate, and octanoic acid.
  • the fatty acid ester solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • the fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) is not particularly limited with respect to the total amount of the non-aqueous solvent, but is preferably contained at 10% by mass or more.
  • the fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) is preferably 50% by mass or more based on the total amount of the non-aqueous solvent. Preferably it is 55 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more, for example, 90 mass% or more may be sufficient, and also 100 mass% may be sufficient.
  • the blending amount of the fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) with respect to the total amount of the ink varies depending on the total amount of the non-aqueous solvent used, but may be included at 10 to 98% by mass, or 15 to 90% by mass. May be included.
  • the fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 55% by mass or more based on the total amount of the ink. . Thereby, bleeding can be further prevented.
  • the fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) is not limited to this, but can be produced by the following method.
  • the fatty acid ester solvent can be obtained by reacting a fatty acid with an alcohol.
  • Alcohols whose side chains are bonded to the carbon atoms can be used.
  • a secondary alcohol having 3 or more carbon atoms or a tertiary alcohol having 4 or more carbon atoms can be used.
  • Examples of the secondary alcohol having 3 or more carbon atoms include propan-2-ol, butan-2-ol, and pentan-2-ol.
  • Examples of the tertiary alcohol having 4 or more carbon atoms include tert-butyl alcohol, 2-methylbutan-2-ol, 2-methylpentan-2-ol and the like.
  • Examples of the fatty acid and alcohol used as the raw material for the fatty acid ester solvent include the exemplified combinations of the fatty acid ester solvents described above.
  • the reaction temperature can be adjusted in the range of 80 to 230 ° C. depending on the type of fatty acid and alcohol.
  • the reaction time can be adjusted in the range of 1 to 48 hours depending on the type of fatty acid and alcohol and the amount of raw material used. It is preferable to remove water generated during the esterification reaction.
  • the fatty acid and the alcohol are preferably reacted at a molar ratio of 1: 1.
  • an appropriate amount of a catalyst such as concentrated sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid may be used.
  • the ink may contain other non-aqueous solvents.
  • non-aqueous solvents both non-polar organic solvents and polar organic solvents can be used.
  • the non-aqueous solvent is preferably a water-insoluble organic solvent that does not mix uniformly with the same volume of water at 1 atm.
  • nonpolar organic solvent examples include petroleum hydrocarbon solvents such as aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aromatic hydrocarbon solvents.
  • examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and the alicyclic hydrocarbon solvent include paraffinic, isoparaffinic, and naphthenic nonaqueous solvents.
  • Commercially available products include No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, No.
  • Preferred examples of the aromatic hydrocarbon solvent include grade alkene L, grade alkene 200P (all manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.), Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 200ND (all manufactured by ExxonMobil). it can.
  • the distillation initial boiling point of the petroleum hydrocarbon solvent is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and even more preferably 200 ° C. or higher.
  • the distillation initial boiling point can be measured in accordance with JIS K0066 “Method for Distillation Test of Chemical Products”.
  • the polar organic solvent include fatty acid ester solvents, higher alcohol solvents, higher fatty acid solvents and the like.
  • the fatty acid ester solvent for example, the total carbon number is 12 or more, preferably 16 to 30, and methyl laurate, hexyl laurate, hexyl palmitate, methyl oleate, ethyl oleate, butyl oleate, Solvents having linear alkyl groups such as hexyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, butyl stearate, hexyl stearate, methyl soybean oil, methyl tall oil; isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl isostearate, isononane Isononyl acid, isopropyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, is
  • isodecyl isononanoate (carbon number 19), isotridecyl isononanoate (carbon number 22), isopropyl isostearate (carbon number 21), etc. It is a fatty acid ester solvent in which the total number of carbon atoms in the side chain bonded to the position is 3 or less.
  • the higher alcohol solvent for example, isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, isoeicosyl alcohol, decyltetradecanol and the like have 6 or more carbon atoms in one molecule, preferably 12 to There are 20 higher alcohol solvents.
  • the higher fatty acid solvent include 12 or more carbon atoms in one molecule such as lauric acid, isomyristic acid, palmitic acid, isopalmitic acid, ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid, and isostearic acid, preferably 14-20 higher fatty acid solvents and the like.
  • the boiling point of polar organic solvents such as fatty acid ester solvents, higher alcohol solvents and higher fatty acid solvents is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and further preferably 250 ° C. or higher. preferable.
  • the non-aqueous solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher includes non-aqueous solvents that do not exhibit a boiling point.
  • non-aqueous solvents may be used alone or in combination of two or more as long as a single phase is formed.
  • a high boiling point solvent As the high boiling point solvent, it is preferable to use a nonpolar solvent having an initial distillation point of 200 ° C. or higher, a polar solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher, or a combination thereof.
  • the nonpolar solvent such as petroleum hydrocarbon solvent is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, based on the total amount of the ink. Furthermore, it is not necessary to add a nonpolar solvent to the ink.
  • the blending amount of other polar solvents such as higher alcohol solvents, higher fatty acid solvents, and other fatty acid ester solvents other than the fatty acid ester solvent represented by the general formula (1) is a suppression of dyeing of dyed lake pigments. Therefore, it is preferable to be limited.
  • the blending amount of the other polar solvent is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less based on the total amount of the ink.
  • the oil-based ink may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives nozzle clogging inhibitors, antioxidants, conductivity modifiers, viscosity modifiers, surface tension modifiers, oxygen absorbers, and the like can be appropriately added. These types are not particularly limited, and those used in the field can be used.
  • the ink can be prepared by mixing each component including a coloring material and a non-aqueous solvent.
  • the ink can be prepared by mixing or stirring the components together or divided.
  • it can be prepared by adding all components to a dispersing machine such as a bead mill in a lump or divided and dispersing them, and if desired, passing through a filtering machine such as a membrane filter.
  • the viscosity of the oil-based inkjet ink varies depending on the nozzle diameter of the ejection head of the inkjet recording system, the ejection environment, and the like, but in general, it is preferably 5 to 30 mPa ⁇ s at 23 ° C., and 5 to 15 mPa ⁇ s. It is more preferable that
  • the printing method using the inkjet ink is not particularly limited, and any method such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method may be used.
  • ink jet recording apparatus it is preferable that ink according to an embodiment is ejected from an ink jet head based on a digital signal, and the ejected ink droplets are attached to a recording medium. Since the ink according to one embodiment is low in viscosity and suitable for ejection from an ink jet nozzle while preventing the dyed lake pigment from being dyed, it can be suitably ejected at around room temperature (23 ° C.).
  • the recording medium is not particularly limited, and printing paper such as plain paper, coated paper, and special paper, cloth, inorganic sheet, film, OHP sheet, and the like, using these as a base material, an adhesive layer on the back surface
  • printing paper such as plain paper and coated paper can be preferably used from the viewpoint of ink permeability.
  • plain paper is paper on which an ink receiving layer, a film layer, or the like is not formed on normal paper.
  • plain paper examples include high quality paper, medium quality paper, PPC paper, reprinted paper, recycled paper, and the like.
  • Plain paper is a paper in which ink easily penetrates because paper fibers having a thickness of several ⁇ m to several tens of ⁇ m form voids of several tens to several hundreds of ⁇ m.
  • the coated paper matte paper, glossy paper, semi-glossy paper or other inkjet coated paper, or so-called coated printing paper can be preferably used.
  • the coated printing paper is a printing paper conventionally used in letterpress printing, offset printing, gravure printing, etc., and has an inorganic pigment such as clay or calcium carbonate on the surface of high-quality paper or medium-quality paper.
  • Coated printing paper can be applied to fine coated paper, high-quality lightweight coated paper, medium-weight lightweight coated paper, high-quality coated paper, medium-quality coated paper, art paper, cast coated paper, etc., depending on the coating amount and coating method. being classified.
  • Table 1 shows the formulation of the fatty acid ester. According to the formulation shown in Table 1, fatty acid and alcohol were placed in a four-necked flask and mixed and stirred to obtain a uniform solution. A four-necked flask was equipped with a Dean-Stark device so that water could be removed when the charged raw materials reacted and generated water. An appropriate amount of sulfuric acid was further added as a catalyst to a four-necked flask containing a homogeneous solution, and the entire system was heated. The heating temperature was set to 80 ° C. to 230 ° C. according to the type of fatty acid and alcohol. The heating reaction time was set to 1 to 48 hours.
  • the obtained solution was distilled under reduced pressure to obtain a fatty acid ester.
  • the fatty acid and the alcohol were mixed so that the molar ratio was 1: 1.
  • Fatty acids and alcohols can be obtained from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., sasol, and KH Neochem.
  • Tables 2 and 3 show the ink formulations. The number of carbon atoms in one molecule of the fatty acid ester, the number of carbons in the side chain bonded to the ⁇ -position and ⁇ -position carbon atom on the R 1 side, the carbon in the side chain bonded to the carbon atom in the ⁇ -position and ⁇ -position on the R 2 side The numbers are shown in each table. In the case where no side chain is bonded to the carbon atoms at the ⁇ -position and ⁇ -position in R 1 and R 2 , “-” is attached.
  • the pigment, the pigment dispersant, and the solvent are mixed, and the pigment is sufficiently mixed with a bead mill “Dynomill KDL-A” (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) for a residence time of 15 minutes. Distributed. Subsequently, coarse particles were removed with a membrane filter to obtain an ink.
  • Dynomill KDL-A manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.
  • Dye lake pigment “PR 81: 1” “Fanal Pink D4830” manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Dye lake pigment “PR169” “Fanal Pink D4810” manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Quinacridone pigment “PR122” “FASTOGEN SUPER MAGENTA RG” manufactured by DIC Corporation.
  • Dye lake pigment “P.B.1” “Fanal Blue D6390” manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Solsperse 19000 “Solsperse 19000” manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd., 100% by mass of active ingredient.
  • Solsperse 13940 “Solsperse 13940” manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd., 40% by mass of active ingredient. The amount of active ingredient is shown in parentheses in the table. (Hydrocarbon solvent) Nonpolar solvent “petroleum hydrocarbon solvent”: “trade name Moresco White P-60” manufactured by MORESCO.
  • Evaluation criteria for magenta ink A: The saturation of the printed material is 60 or more. B: The saturation of the printed material is less than 60. Cyan ink evaluation criteria: A: The saturation of the printed matter is 65 or more. B: The saturation of the printed material is less than 65.
  • the ejection performance was evaluated from the total number of white lines observed on 100 printed materials. The evaluation criteria are shown below. S: No white spots due to non-ejection. A: 1 to 5 white spots due to non-ejection. B: There are 6 to 10 white spots due to non-ejection. C: There are 10 or more white spots due to non-ejection.
  • a printed matter having a sufficient image density could be obtained by printing using the ink of each example. Further, the viscosity of the ink of each example was also appropriate.
  • the chroma of the printed matter was excellent, bleeding was prevented, and the ejection performance was improved. Throughout each example, bleeding is further prevented by the fact that a side chain having 4 or more carbon atoms is bonded to the ⁇ -position and / or ⁇ -position carbon atom of R 1 and / or R 2 of the fatty acid ester solvent. You can see that It can also be seen that the discharge performance is further improved when the number of carbon atoms in one molecule of the fatty acid ester solvent is 24 or less.
  • Comparative Example 1 the fatty acid ester solvent R 1 and R 2 were both linear alkyl groups, and bleeding occurred.
  • Comparative Examples 2 and 5 the total number of carbon atoms in the ⁇ -position and ⁇ -position side chains of R 1 and R 2 of the fatty acid ester solvent was 2 and 1, respectively, and bleeding occurred.
  • the comparative example 3 is an example which does not use a fatty acid ester solvent, and the saturation of the printed matter was lowered.
  • Comparative Example 4 is an example in which a dyed lake pigment was not used, and the chroma of the printed material was lowered.
  • Example 8 and Comparative Example 5 are examples using cyan ink. Good results were obtained in Example 8.

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Abstract

染付レーキ顔料、及び下記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤を含む、油性インクジェットインクである。下記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方は、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子のうち少なくとも一方に結合する側鎖を有し、Ｒ１のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子、並びにＲ２のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数の合計が４以上である。

Description

油性インクジェットインク
　本発明は、油性インクジェットインクに関する。
　インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
　インクジェット記録方式に用いられるインクの色材は、高画質印刷に必要な耐光性、耐候性及び耐水性に優れていることから、顔料を色材とするインクが増加する傾向にある。
　油性インクに用いる顔料の中に染付レーキ顔料がある。染付レーキ顔料は、水溶性染料を不溶化して体質顔料に固着させた顔料であり、染料由来の多様な色相が得られるとともに、耐光性、耐候性及び耐水性にも優れる。
　特許文献１（特開２０１２－２２４７８１号公報）では、色再現性とともに貯蔵安定性を改善するために、２種以上のレーキ顔料を用いた非水系顔料インクが提案されている。
　特許文献２（特開２０１４－１９７６６号公報）では、非水系インクジェットインクにおいて、高濃度かつ高彩度の印刷物を得るために、染付レーキ顔料の１つであるキサンテン系顔料を用いている。
　特許文献３（特開２００７－１５４１４９号公報）では、透明ファイルを膨潤させたり、大きく変形させることなく、高い吐出安定性を有するインクジェット用非水系インク組成物として、顔料と分散剤と非水系溶媒とを含有し、非水系溶媒の全重量の５０％以上は、炭素数２４以上３６以下のエステル系溶媒であるインクを提案している。
特開２０１２－２２４７８１号公報 特開２０１４－１９７６６号公報 特開２００７－１５４１４９号公報
　特許文献１及び特許文献２では、顔料を、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、及び非極性溶剤を組み合わせた非水系溶剤に配合して非水系インクを作製している。染付レーキ顔料は、エステル系溶剤、アルコール系溶剤のような極性溶剤中で染料化することがある。染料化した成分によって、印刷物の印刷領域と未印刷領域の境目にブリーディングが発生する問題や、耐光性が低下する問題が起こる。
　特許文献３では、エステル系溶媒を用いて透明ファイルの変形を防止することが開示されるが、印刷物のブリーディングの問題については検討されていない。また、高炭素数のエステル系溶媒は、比較的に高粘度であるため、吐出性能が低下する問題がある。
　特許文献３の実施例で用いられている２－エチルヘキサン酸イソセチルは、炭素数が２４であるが、脂肪酸側の側鎖の炭素数は２であり、アルコール側の側鎖の炭素数は不明である。特許文献１の比較例１～６のインクは、炭素数が１８～２３であるエステル系溶媒を用いているが、分岐構造が特定できていない。低炭素数のエステル系溶剤は、比較的に低粘性であり吐出性能の改善に役立つが、分岐構造によって染付レーキ顔料が染料化する問題がある。
　本発明の一目的としては、インクに含まれる染付レーキ顔料の染料化によるブリーディング等を防止するとともに、インクジェット印刷に適する油性インクジェットインクを提供することである。
　本発明の一実施形態としては、染付レーキ顔料、及び下記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤を含む、油性インクジェットインクである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　（一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方は、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子のうち少なくとも一方に結合する側鎖を有し、Ｒ１のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子、並びにＲ２のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数の合計が４以上である。）
　本発明の一実施形態によれば、インクに含まれる染付レーキ顔料の染料化によるブリーディング等を防止するとともに、インクジェット印刷に適する油性インクジェットインクを提供することができる。
　以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。
　一実施形態による油性インクジェットインク（以下、単にインクと称することがある。）としては、染付レーキ顔料、及び下記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤を含むことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　（一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方は、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子のうち少なくとも一方に結合する側鎖を有し、Ｒ１のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子、並びにＲ２のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数の合計が４以上である。）
　これによれば、インクに含まれる染付レーキ顔料の染料化によるブリーディング等を防止するとともに、インクジェット印刷に適する油性インクジェットインクを提供することができる。
　このインクは、染付レーキ顔料の染料化を防止することで、印刷画像が印刷領域から未印刷領域にブリーディングする現象を防止することができる。染付レーキ顔料が染料化すると、記録媒体にインクが塗布される際に、染料化した成分が溶剤とともに記録媒体に浸透して印刷領域から未印刷領域にブリーディングすることがある。さらに、染料化した成分は、記録媒体の繊維に入り込み、顔料自体よりも鮮やかな色で染色して印刷領域と未印刷領域の境目を着色することがある。
　染付レーキ顔料は、水溶性染料を不溶化させて体質顔料に固着した顔料であり、アルコール等の極性成分によって染料成分が溶け出して染料化しやすい。この染料化に由来する印刷物のブリーディング現象は、インク中の脂肪酸エステル系溶剤が加水分解して生成する微量の低級アルコールや低級脂肪酸によっても顕在化する。インク中の脂肪酸エステル系溶剤は、大気中から水分を吸収することで、特に高温環境下で、加水分解が進行して分解されることがある。
　一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、エステル結合に近い炭素原子に側鎖が結合し、エステル結合近傍が嵩高い分子構造となるため水分子が接近しにくい。これによって、脂肪酸エステル系溶剤の加水分解を抑制することができる。そして、染料化の原因となるアルコールや脂肪酸の生成を抑制し、ブリーディング現象による印刷画質の低下を防止することができる。
　インクには、染付レーキ顔料が含まれる。
　染付レーキ顔料としては、塩基性染付レーキ顔料、酸性染付レーキ顔料等を用いることができる。
　染付レーキ顔料は、高発色の染料を不溶化した顔料のため、高彩度の印刷物を得ることができる。また、顔料の分散性が良好であるため、より高彩度の印刷物を得ることができるとともに、貯蔵安定性を改善することができる。塩基性染付レーキ顔料は、より分散性に優れ、好ましく用いることができる。
　塩基性染付レーキ顔料は、アミノ基等の塩基性基を有する染料を沈殿剤を用いて不溶化させて体質顔料に固着させた顔料であり、沈殿剤には、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、シリコモリブデン酸、シリコタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物及びフェロシアン化物、合成媒染剤（カタール、タモール）等を用いることができる。
　塩基性染付レーキ顔料としては、例えば、キサンテン系染料（ローダミン６Ｇ、ローダミン等）、トリフェニルメタン系染料（メチルバイオレット、マラカイトグリーン等）、トリフェニルメタンチアゾール系染料、チアゾール系染料、ジフェニルメタン系染料、アゾメチン系染料等をレーキ化して体質顔料に固着させた顔料を用いることができる。
　酸性染付レーキ顔料は、スルホ基、カルボキシ基等の酸性基を有する染料を沈殿剤を用いて不溶化させて体質顔料に固着させた顔料であり、沈殿剤には、カルシウム、バリウム、アルミニウム、ナトリウム等の金属塩等を用いることができる。
　酸性染付レーキ顔料としては、例えば、ペルシアンオレンジ系染料、ニトロソ系染料、モノアゾ系染料、キノリン系染料、酸性型キサンテン系染料、アントラキノン系染料（アリザリン、マダー等）、インヂゴイド系染料等をレーキ化して体質顔料に固着させた顔料を用いることができる。
　染付レーキ顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１００、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１０４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１７：１（ペルシアンオレンジレーキ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　６３（インジゴカルミンレーキ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　９０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　９０：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１９１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１９３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　３：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　３：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　６：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　３９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　５３（ブリリアントブルーレーキ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　１０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　４５；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　３等が挙げられる。
　これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　中でも、キサンテン系染料をレーキ化したキサンテン系塩基性染付レーキ顔料、トリフェニルメタン系染料をレーキ化したトリフェニルメタン系塩基性染付レーキ顔料を好ましく用いることができ、キサンテン系塩基性染付レーキ顔料がより好ましい。
　キサンテン系塩基性染付レーキ顔料は、キサンテン系染料がレーキ化されて体質顔料に固着した顔料である。キサンテン系染料は、下記構造式で表されるキサンテン骨格を有する染料であって、例えば、ローダミン系染料、フルオレセイン系染料、エオシン系染料等を挙げることができる。色調の観点から、好ましくはローダミン、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ等のローダミン系染料である。
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　キサンテン系塩基性染付レーキ顔料としては、上記した中から、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　８１（ローダミン６Ｇ（ＰＴＭＡ））、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　８１：１（ローダミン６Ｇ（ＳＴＭＡ））、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　８１：２（ローダミン（ＳＭＡ））、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　８１：３（ローダミン（ＰＭＡ））、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　８１：４（ローダミン（ＰＴＭＡ）とローダミン６Ｇ（タンニン酸））、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　１６９（ローダミン６Ｇ（ＣＦＡ））等を好ましく用いることができる。
　なかでも、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　８１、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　８１：４、Ｃ．Ｉ．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　１６９を好ましく用いることができる。
　これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　染付レーキ顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と貯蔵安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
　染付レーキ顔料は、インク全量に対し、通常０．０１～２０質量％である。インク全量に対する染付レーキ顔料は、印刷濃度の観点から、１質量％以上、さらには５質量％以上が好ましい。また、インク全量に対する染付レーキ顔料は、インク粘度の観点から、１５質量％以下、さらには１０質量％以下が好ましい。
　インクには、本発明の効果を阻害しない範囲内で、その他の顔料が含まれてもよい。
　その他の顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を等が挙げられる。
　例えば、印刷画像の濃度及び彩度の観点から、キサンテン系染付レーキ顔料とともに、アゾレーキ系顔料を用いることができる。
　併用できるアゾレーキ顔料としては、溶性アゾ顔料であることが好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４８：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４８：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４８：５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４９：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４９：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　４９：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５２：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５２：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５３：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５８：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　５８：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　６０：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　６３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　６３：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　６３：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　６３：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　６４：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　２００、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　２３７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　２３９、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＲＥＤ　２４７等を挙げることができる。
　キサンテン系染付レーキ顔料とアゾレーキ系顔料との質量比は、１０：０～３：７が好ましく、１０：０～５：５がより好ましい。
　インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
　顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
　顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１９０００、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ－８６０、ＫＳ－８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ－２０２、ＯＡ－６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。
　顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１～５で配合することができ、好ましくは０．１～１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、１５質量％以下で配合することができ、好ましくは０．０１～１０質量％である。
　非水系溶剤は、上記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤を含む。この脂肪酸エステル系溶剤は、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方の、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子の少なくとも一方に側鎖が含まれることで、加水分解反応によって分解されることが防止され、分解生成物による染付レーキ顔料の染料化を防止することができる。
　一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方は、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子のうち少なくとも一方に結合する側鎖を有し、Ｒ１のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子、並びにＲ２のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数の合計が４以上である。
　Ｒ１のα位の炭素原子は、エステル結合のカルボニル基に結合する炭素原子であり、Ｒ１のβ位の炭素原子は、エステル結合のカルボニル基に結合する炭素原子から数えて２番目の炭素原子である。
　Ｒ２のα位の炭素原子は、エステル結合の酸素原子に結合する炭素原子であり、Ｒ２のβ位の炭素原子は、エステル結合の酸素原子に結合する炭素原子から数えて２番目の炭素原子である。
　Ｒ１及びＲ２のうち一方のα位及びβ位のうち少なくとも一方の炭素原子に側鎖が結合していてもよい。また、Ｒ１及びＲ２の両方のα位及びβ位のうち少なくとも一方の炭素原子に側鎖が結合していてもよい。
　Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子の一方に側鎖が結合していてもよい。また、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子の両方に側鎖が結合していてもよい。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に、α位の炭素原子に１つ又は２つの側鎖が結合していてもよく、β位の炭素原子に１つ又は２つの側鎖が結合していてもよい。
　ここで、Ｒ１及びＲ２の主鎖は、それぞれエステル結合部「－ＣＯＯ－」に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖である。このＲ１及びＲ２の主鎖から分岐する炭素鎖を側鎖とする。Ｒ１及び/又はＲ２が側鎖を有する場合、それぞれの側鎖は直鎖状でも分岐状でもよい。
　また、Ｒ１及びＲ２において、それぞれエステル結合部に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖が複数存在する場合、側鎖の炭素数が最も多くなるものを主鎖とする。
　また、Ｒ１及びＲ２において、それぞれエステル結合部に結合する炭素原子から数えて最も炭素数が多くなる炭素鎖が複数存在し、複数の炭素鎖に含まれる側鎖の炭素数が同じである場合、側鎖の数が最も少なくなるものを主鎖とする。
　Ｒ１及びＲ２は、飽和又は不飽和の鎖式又は環式の炭化水素基であってよく、好ましくは直鎖又は分岐のアルキル基である。
　Ｒ１は、直鎖アルキル基である場合、炭素数が１以上であってよく、４以上が好ましく、６以上がより好ましく、８以上がさらに好ましい。この場合、Ｒ１の炭素数は、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
　Ｒ２は、直鎖アルキル基である場合、炭素数が１以上であってよく、４以上が好ましく、６以上がより好ましく、８以上がさらに好ましい。この場合、Ｒ２の炭素数は、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
　脂肪酸エステル系溶剤のＲ１又はＲ２が直鎖アルキル基の場合、直鎖アルキル基がある程度の長さを有することで、脂肪酸エステル系溶剤が嵩高くなって加水分解をより防止することができる。
　Ｒ１は、分岐アルキル基である場合、炭素数が４以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましい。この場合、Ｒ１の炭素数は、２８以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
　Ｒ２は、分岐アルキル基である場合、炭素数が４以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましい。この場合、Ｒ２の炭素数は、２８以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
　脂肪酸エステル系溶剤のＲ１及び／又はＲ２が分岐アルキル基の場合、主鎖の炭素鎖及び側鎖の炭素鎖がある程度の長さを有することで、脂肪酸エステル系溶剤が嵩高くなって加水分解をより防止することができる。
　Ｒ１及びＲ２の全体の炭素数は、互いの主鎖の長さ、側鎖の炭素数、脂肪酸エステル系溶剤全体の炭素数に応じて調節されるものである。
　Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭素数が６以上であるアルキル基であることが好ましい。Ｒ１及びＲ２がともに炭素数が６以上であるアルキル基であることで、印刷物のブリーディング及び吐出性能を改善しながら、トナーインクによるトナー画像に対して、油性インクジェットインクの溶解性を低くすることができる。具体的には、トナーインクによって画像が形成されたトナー印刷物と、油性インクジェットインクによる印刷物とを重ねた場合に、油性インクジェットインクによる印刷物がトナー印刷物に貼り付かないようにすることができる。
　Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方は、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子のうち少なくとも一方に側鎖を有する分岐アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ１のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子、並びにＲ２のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数の合計は４以上が好ましく、６以上がより好ましい。これによって、脂肪酸エステル系溶剤の立体障害によって、脂肪酸エステル系溶剤の加水分解を防止し、分解生成物による染付レーキ顔料の染料化を防止することができる。この炭素数の合計は、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、８以下が一層好ましい。
　Ｒ１及び／又はＲ２のα位及び／又はβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数は、それぞれ独立的に、１又は２以上であってよく、４以上が好ましく、６以上がより好ましい。これによって、脂肪酸エステル系溶剤の加水分解をより防止することができる。この側鎖の炭素数は、特に制限されず、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下が一層好ましい。
　Ｒ１及び／又はＲ２のα位及び／又はβ位の炭素原子に結合する側鎖は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいずれであってもよい。側鎖は、４個以上、より好ましくは６個以上の炭素原子が直鎖状に結合している炭素鎖を含むことが好ましい。例えば、側鎖は、炭素数が４以上、より好ましくは６以上である直鎖アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ１及び／又はＲ２のα位及び／又はβ位の炭素原子に結合する側鎖は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等を挙げることができる。
　好ましくは、エチル基、ｎ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基であり、より好ましくはｎ－ブチル基、ヘキシル基である。
　脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数は、９以上が好ましく、１６以上がより好ましく、１８以上がさらに好ましく、２０以上が一層好ましい。脂肪酸エステル系溶剤の炭素数がこの範囲であることで、アルキル基の全体の炭素数及び側鎖の炭素数を十分に確保し、脂肪酸エステル系溶剤を嵩高くし、脂肪酸エステル系溶剤の加水分解をより抑制することができる。
　また、脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数は、３０以下が好ましく、２５以下がより好ましく、２４以下がさらに好ましい。高炭素数になると高粘度となることがあるため、脂肪酸エステル系溶剤の炭素数がこの範囲であることで、インクを低粘度化して、吐出性能を改善することができる。
　一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、酢酸、ブタン酸、ペンタン酸、ネオペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、又はオクタデカン酸と、１－ブチル１－ペンタノールとのエステル化物；酢酸、ブタン酸、ペンタン酸、ネオペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、又はヘキサデカン酸と、２－ヘキシル１－オクタノール、又は２－ヘキシルデカノールとのエステル化物；酢酸、ブタン酸、ペンタン酸、ネオペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２－エチルヘキサン酸、ノナン酸、又はデカン酸と、２－オクチル１－ドデカノールとのエステル化物；２－エチルヘキサン酸と、ブタン－２－オール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ペンタン－２－オール、２－メチルペンタン－２－オール、又は２－エチルヘキサノールとのエステル化物；２－ブチルオクタン酸と、メタノール、エタノール、プロパノール、プロパン－２－オール、ブタノール、ブタン－２－オール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ペンタノール、ペンタン－２－オール、ヘキサノール、２－メチルペンタン－２－オール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、又はオクタデカノールとのエステル化物；１－ブチル１－ペンタノール、２－ヘキシル１－オクタノール、２－ヘキシルデカノール、又は２－オクチル１－ドデカノールと、２－エチルヘキサン酸、又は２－ブチルオクタン酸とのエステル化物等を挙げることができる。
　一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の具体例としては、酢酸１－ブチルペンチル、２－エチルヘキサン酸２－エチルヘキシル、２－ブチルオクタン酸デシル、ノナン酸１－ヘキシルオクチル、オクタン酸２－ヘキシルデシル、ネオペンタン酸２－オクチルドデシル、ヘキサン酸２－ヘキシルデシル、ヘプタン酸２－ヘキシルデシル、オクタン酸２－ブチルオクチル、２－ブチルオクタン酸ヘキシル、２－ブチルオクタン酸ノニル、２－ブチルオクタン酸１－ブチルヘキシル等を挙げることができる。
　脂肪酸エステル系溶剤は、１種、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、特に制限されないが、１０質量％以上で含まれることが好ましい。
　ブリーディングを防止する観点から、その他の溶剤による影響を排除するために、一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、非水系溶剤全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５５質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、例えば、９０質量％以上であってもよく、さらに１００質量％であってもよい。
　インク全量に対する一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の配合量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、１０～９８質量％で含まれてよく、１５～９０質量％で含まれてもよい。
　一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、インク全量に対し、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、５５質量％以上が一層好ましい。これによって、ブリーディングをより防止することができる。
　上記した一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤は、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
　脂肪酸エステル系溶剤は、脂肪酸とアルコールとを反応させて得ることができる。
　例えば、分岐アルキル基を導入するために、カルボキシ基に対してα位及びβ位のうち少なくとも一方の炭素原子に側鎖が結合する脂肪酸、ヒドロキシ基に対してα位及びβ位のうち少なくとも一方の炭素原子に側鎖が結合するアルコールを用いることができる。
　また、Ｒ２に側鎖を導入するために、炭素数３以上の２級アルコール、炭素数４以上の３級アルコールを用いることができる。炭素数３以上の２級アルコールとしては、プロパン－２－オール、ブタン－２－オール、ペンタン－２－オール等が挙げられる。炭素数４以上の３級アルコールとしては、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、２－メチルブタン－２－オール、２－メチルペンタン－２－オール等が挙げられる。
　脂肪酸エステル系溶剤の原料となる脂肪酸、アルコールは、上記した脂肪酸エステル系溶剤の例示の組み合わせを挙げることができる。
　反応温度は、脂肪酸及びアルコールの種類に応じて８０～２３０℃の範囲で調節することができる。反応時間は、脂肪酸及びアルコールの種類や、原料の使用量に応じて１～４８時間の範囲で調節することができる。エステル化反応に際して生成する水分を除去することが好ましい。
　脂肪酸とアルコールとは、モル比で１：１で反応させることが好ましい。
　反応に際して、濃硫酸、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒を適量で用いてもよい。
　インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
　その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、一実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
　非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
　脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ－１０、カクタスノルマルパラフィンＮ－１１、カクタスノルマルパラフィンＮ－１２、カクタスノルマルパラフィンＮ－１３、カクタスノルマルパラフィンＮ－１４、カクタスノルマルパラフィンＮ－１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ－１６、テクリーンＮ－２０、テクリーンＮ－２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ－４０、モレスコホワイトＰ－６０、モレスコホワイトＰ－７０、モレスコホワイトＰ－８０、モレスコホワイトＰ－１００、モレスコホワイトＰ－１２０、モレスコホワイトＰ－１５０、モレスコホワイトＰ－２００、モレスコホワイトＰ－２６０、モレスコホワイトＰ－３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
　芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
　石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ　Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
　極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
　脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、全体の炭素数が１２以上、好ましくは１６～３０であって、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸ヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、大豆油メチル、トール油メチル等の直鎖アルキル基を有する溶剤；イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、オレイン酸イソプロピル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸イソオクチル、大豆油イソブチル、トール油イソブチル、パルミチン酸イソステアリル（炭素数３４）等のα位及びβ位に結合する側鎖がないか、又はその側鎖の炭素数の合計が３以下である溶剤等が挙げられる。
　また、一般的に市販されている脂肪酸エステル系溶剤の中で、イソノナン酸イソデシル（炭素数１９）、イソノナン酸イソトリデシル（炭素数２２）、イソステアリン酸イソプロピル（炭素数２１）等は、α位及びβ位に結合する側鎖の炭素数の合計が３以下である脂肪酸エステル系溶剤である。
　高級アルコール系溶剤としては、例えば、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２～２０の高級アルコール系溶剤が挙げられる。
　高級脂肪酸系溶剤としては、例えば、ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α－リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４～２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
　脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
　これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることができる。
　一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤の他に、その他の非水系溶剤を用いる場合は、高沸点溶剤を用いることが好ましい。高沸点溶剤としては、蒸留初留点が２００℃以上である非極性溶剤、沸点が２５０℃以上の極性溶剤、またはこれらの組み合わせを用いることが好ましい。
　印刷物の彩度の観点から、石油系炭化水素溶剤等の非極性溶剤は、インク全量に対し、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。さらに、インクに非極性溶剤を配合しなくてもよい。
　高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤以外のその他の脂肪酸エステル系溶剤等のその他の極性溶剤の配合量は、染付レーキ顔料の染料化抑制のため制限されることが好ましい。例えば、その他の極性溶剤の配合量は、インク全量に対し、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下が一層好ましい。
　上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
　インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
　油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５～１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
　インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから一実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
　一実施形態によるインクは、染付レーキ顔料の染料化を防止しながら、低粘性でインクジェットノズルからの吐出に適するため、常温（２３℃）付近で適性に吐出することが可能である。
　一実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
　ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ～数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
　また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
　以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。
　「脂肪酸エステルの合成」
　脂肪酸エステルの処方を表１に示す。
　表１に示す処方にしたがって、脂肪酸とアルコールを四つ口フラスコに入れて混合撹拌し均一な溶液を得た。四つ口フラスコにディーンスターク装置を装着し、仕込んだ原材料が反応して水が発生したら取り除けるようにした。均一な溶液が入っている四つ口フラスコにさらに触媒として硫酸を適量加え、系全体を加熱した。加熱温度は脂肪酸及びアルコールの種類に応じて８０℃～２３０℃に設定した。加熱反応時間は１～４８時間に設定した。反応後、未反応の原材料や不純物を取り除くため、得られた溶液を減圧蒸留し、脂肪酸エステルを得た。
　脂肪酸とアルコールとは、モル比で１：１となるように混合した。
　脂肪酸及びアルコールは、東京化成工業株式会社、ｓａｓｏｌ社、ＫＨネオケム株式会社から入手することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　「インクの作製」
　インクの処方を表２、表３に示す。脂肪酸エステルの１分子中の炭素数、Ｒ１側のα位及びβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数、Ｒ２側のα位及びβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数を各表に示す。Ｒ１及びＲ２においてα位及びβ位の炭素原子に側鎖が結合していない場合は、「－」を付している。
　各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ－Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
　用いた成分は、以下の通りである。
　（顔料）
　染付レーキ顔料「Ｐ．Ｒ．８１：１」：ＢＡＳＦジャパン株式会社製「Ｆａｎａｌ　Ｐｉｎｋ　Ｄ４８３０」。
　染付レーキ顔料「Ｐ．Ｒ．１６９」：ＢＡＳＦジャパン株式会社製「Ｆａｎａｌ　Ｐｉｎｋ　Ｄ４８１０」。
　キナクリドン顔料「Ｐ．Ｒ．１２２」：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ　ＳＵＰＥＲ　ＭＡＧＥＮＴＡ　ＲＧ」。
　染付レーキ顔料「Ｐ．Ｂ．１」：ＢＡＳＦジャパン株式会社製「Ｆａｎａｌ　Ｂｌｕｅ　Ｄ６３９０」。
　（顔料分散剤）
　ソルスパース１９０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１９０００」、有効成分１００質量％。
　ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０」、有効成分４０質量％。有効成分量を表中のカッコ内に示す。
　（炭化水素溶剤）
　非極性溶剤「石油系炭化水素溶剤」：株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製「商品名モレスコホワイトＰ－６０」。
　「評価」
　上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表２、表３に示す。
　（印刷物の彩度）
　各インクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）に装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を印刷することにより、印刷物を得た。　印刷一日後、印刷物の印刷面の彩度を、分光測色計「ｅｘａｃｔアドバンス」（Ｘ－ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、以下の基準で評価した。表２に示すインクは下記マゼンタインクの評価基準によって評価し、表３に示すインクは下記シアンインクの評価基準によって評価した。
　マゼンタインクの評価基準：
　Ａ：印刷物の彩度が６０以上。
　Ｂ：印刷物の彩度が彩度６０未満。
　シアンインクの評価基準：
　Ａ：印刷物の彩度６５以上。
　Ｂ：印刷物の彩度６５未満。
　（印刷物のブリーディング）
　印刷物の彩度と同様にして印刷物を得た。
　印刷物の印刷面の印刷領域と未印刷領域の境目を顕微鏡で観察し、境目のにじみを以下の基準で評価した。インクに含まれる顔料が染料化することで、印刷面の境目に滲みが観察される。
　Ｓ：印刷面の境目に滲みが観察されなかった。
　Ａ：印刷面の境目に滲みが観察された。
　Ｂ：印刷面の境目が著しく滲んだ。
　（吐出性能）
　各インクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）に装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、１００枚連続してベタ画像を片面印刷し、印刷物を得た。印刷条件は、上記印刷物の彩度の評価と同じとした。
　インクジェットノズルからのインクの不吐出は、印刷物に白いスジとなって非印字部分が発生することで確認することができる。１００枚の印刷物の中に、この白いスジが発生するか、または発生した本数を観察した。１００枚の印刷物に観察された白いスジの合計数から吐出性能を評価した。評価基準を以下に示す。
　Ｓ：不吐出による白抜けが０本。
　Ａ：不吐出による白抜けが１～５本。
　Ｂ：不吐出による白抜けが６～１０本。
　Ｃ：不吐出による白抜けが１０本以上。
　特に詳述しないが、各実施例のインクを用いた印刷では、十分な画像濃度の印刷物を得ることができた。また、各実施例のインクの粘度も適正であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表中に示す通り、各実施例のインクでは、印刷物の彩度が優れ、ブリーディングが防止され、吐出性能が改善された。
　各実施例を通して、脂肪酸エステル系溶剤のＲ１及び／又はＲ２のα位及び／またはβ位の炭素原子に、炭素数が４以上の側鎖が結合していることで、ブリーディングがより防止されることがわかる。
　また、脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数が２４以下であることで、吐出性能がより改善されることがわかる。
　比較例１では、脂肪酸エステル系溶剤のＲ１及びＲ２がいずれも直鎖アルキル基であり、ブリーディングが発生した。
　比較例２及び５では、脂肪酸エステル系溶剤のＲ１及びＲ２のα位及びβ位の側鎖の炭素数の合計がそれぞれ２及び１であり、ブリーディングが発生した。
　比較例３は、脂肪酸エステル系溶剤を用いない例であり、印刷物の彩度が低下した。
　比較例４は、染付レーキ顔料を用いない例であり、印刷物の彩度が低下した。
　実施例８及び比較例５は、シアンインクを用いた例であり、実施例８で良好な結果が得られた。

Claims (4)

  1. 　染付レーキ顔料、及び下記一般式（１）で表される脂肪酸エステル系溶剤を含む、油性インクジェットインク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方は、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子のうち少なくとも一方に結合する側鎖を有し、Ｒ１のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子、並びにＲ２のα位の炭素原子及びβ位の炭素原子に結合する側鎖の炭素数の合計が４以上である。）
  2. 　一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方は、α位の炭素原子及びβ位の炭素原子のうち少なくとも一方に結合し、炭素数が４以上である側鎖を有する、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
  3. 　前記脂肪酸エステル系溶剤の１分子中の炭素数が２４以下である、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク。
  4. 　一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭素数が６以上であるアルキル基である、請求項１から３のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
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