JP7498052B2 - 油性インクジェットインク - Google Patents

Description

本発明は、油性インクジェットインクに関する。

インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。

油性インクは、基材に浸透して乾燥する浸透乾燥方式のインクである。油性インクを用いて連続印刷する際に、基材に付与された未乾燥のインクが搬送ローラ等に付着し、搬送ローラ等に付着したインクが続けて搬送されてくる後続の基材に転写されて、印刷物に汚れが発生することがある。この現象を転写汚れという。
また、油性インクによる印刷では、基材に溶剤が浸透する際に、溶剤とともに顔料が基材内部に引き込まれることで、基材表面に留まる顔料成分が少なくなり、画像濃度が低下する現象がある。

特許文献１には、油性インクにおいて、極性が低い溶剤と極性が高い溶剤とを組み合わせ、これらの溶剤の相溶性を高める溶剤をさらに添加することで、インクの貯蔵安定性及び吐出安定性とともに、浸透乾燥性を改善し、ローラ転写汚れを抑制することが提案されている。
特許文献２には、非水系インクにおいて、乾燥性及び耐擦過性に優れた画像を記録するために、非水系溶剤を特定し、非水系溶剤の標準沸点が１８５℃以下であることが好ましいことが提案されている。特許文献２では、乾燥しやすい非水系インクを用いるため、予備吐出を行って、ノズルの詰まりを抑制することが開示されている。また、特許文献２では、塩ビバナーシート等のインク低吸収性の記録媒体に非水系インクを吐出し、記録媒体表面から非水系インク中の溶剤を揮発させて画像を形成している。

特開２０１２－１２４３２号公報 特開２０１５－１５０８２４号公報

特許文献１では、溶剤の極性の観点からローラ転写汚れを抑制しようとしているが、極性の異なる溶剤を用いるとインクの安定性が低下する傾向があり、別の観点からの改善も期待される。
特許文献２では、高揮発性の溶剤を含む非水系インクをインク低吸収性の記録媒体に付与するため、溶剤が乾燥する前に印刷面が搬送ローラ等に接触することで、ローラ転写汚れが発生することがある。また、高揮発性の溶剤を含む非水系インクを浸透性基材に付与する場合では、基材内部まで溶剤が浸み込み、いわゆる透き通しの影響で画像濃度が低下する傾向がある。

また、転写汚れを防止する観点から、油性インクの基材への浸透乾燥性を高めると、溶剤とともに顔料も基材内部に引き込まれ、画像濃度が低下する傾向がある。また、油性インクの成分バランスによっては、基材上に付与されたインクが濡れ広がり、画像の滲みが発生し画質が低下することがある。

本発明の一目的としては、搬送部材による転写汚れを防止するとともに、高画質な印刷物を提供することである。

本発明の一実施形態としては、顔料、粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以下であり沸点が３００℃以上４００℃未満である脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）、及び粘度が１０．０ｍＰａ・ｓ以上であり沸点が４００℃以上である脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）を含む、油性インクジェットインクである。

本発明の一実施形態によれば、搬送部材による転写汚れを防止するとともに、高画質な印刷物を提供することができる。

以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。

一実施形態による油性インクジェットインク（以下、単に油性インク又はインクと称することがある。）としては、顔料、粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以下であり沸点が３００℃以上４００℃未満である脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）、及び粘度が１０．０ｍＰａ・ｓ以上であり沸点が４００℃以上である脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）を含むことを特徴とする。
この油性インクジェットインクによれば、搬送部材による転写汚れを防止するとともに、高画質な印刷物を提供することができる。

以下、粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以下であり沸点が３００℃以上４００℃未満である脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）を単に脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）とも記し、粘度が１０．０ｍＰａ・ｓ以上であり沸点が４００℃以上である脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）を単に脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）とも記す。

粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以下であり沸点が３００℃以上４００℃未満である脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）は、低粘性かつ低沸点の溶剤であることから、浸透乾燥性が良好であり、転写汚れの発生を防止することができる。一方で、低粘性かつ低沸点の溶剤は蒸発乾燥をしやすい。印刷後に一定期間経過することで、基材内部の溶剤が乾燥し、紙等の基材が透けにくくなる。これにより、透けて見えていた基材内部中の顔料が見えにくくなり、表面濃度が経時で低下する傾向がある。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）と脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）とを組み合わせて用いることで、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）の蒸発乾燥を抑制して、経時での画像濃度の低下を防止することができる。粘度が１０．０ｍＰａ・ｓ以上であり沸点が４００℃以上である脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は高粘性を示すが、高粘性の溶剤は浸透乾燥が悪く、転写汚れが発生しやすい。そこで、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）と脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）とを組み合わせて用いることで、混合溶剤全体として低粘性とすることができ、経時での画像濃度の低下の防止と、転写汚れの防止とを両立できると考えられる。

本明細書において、粘度は、２３℃において測定した数値である。粘度測定装置には、例えば、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターＭＣＲ３０２」を用いることができる。また、溶剤の沸点は、１気圧下での数値である。

油性インクジェットインクは、粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以下であり沸点が３００℃以上４００℃未満である脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）を含むことが好ましい。
脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）は、粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。これによって、浸透乾燥性を高めて、転写汚れの発生を防止することができる。また、後述する粘度比「上澄み液／インク」をより好ましい範囲に調節することができるようになり、画像の精細性をより改善することができる。
インク自体を低粘度化するために、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）の粘度は４．０ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）の粘度の下限値は特に限定されないが、１．０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２．０ｍＰａ・ｓ以上であってもよい。例えば、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）の粘度は、１．０～５．０ｍＰａ・ｓが好ましく、２．０～４．０ｍＰａ・ｓがより好ましい。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）は、沸点が３００℃以上４００℃未満であることが好ましい。
脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）の沸点は、３００℃以上が好ましい。これによって、蒸発乾燥を緩やかにして、経時での画像濃度の低下を防止することができる。脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）の沸点は、４００℃未満が好ましく、３８０℃以下がより好ましく、３５０℃以下がさらに好ましい。これによって、蒸発乾燥性を高めて、転写汚れを防止することができる。例えば、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）の沸点は、３００℃以上４００℃未満が好ましく、３００℃以上３８０℃以下がより好ましく、３００℃以上３５０℃以下がさらに好ましい。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）は、脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。脂肪酸は、飽和又は不飽和脂肪酸であってよく、飽和脂肪酸が好ましい。アルコールは、モノアルコール、１価アルコール、又は２価以上の多価アルコールであってよく、１価アルコールが好ましい。脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）は、２３℃において液体状であることが好ましい。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）の具体例としては、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、デカン酸ヘキシル、デカン酸ヘプチル、ノナン酸イソオクチル、ノナン酸ヘプチル、オクタン酸イソデシル、オクタン酸オクチル、オクタン酸ノニル、ヘキサン酸デシル等が挙げられる。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）のより具体的な例としては、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、デカン酸ヘキシル、デカン酸ヘプチル、ノナン酸イソオクチル、ノナン酸２－エチルヘキシル、ノナン酸６－メチルヘプチル、ノナン酸ヘプチル、オクタン酸イソデシル、オクタン酸２－プロピルヘプチル、オクタン酸オクチル、オクタン酸ノニル、ヘキサン酸デシル等が挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせてインクに配合してもよい。
本明細書において、「イソ」は、アルキル基部分にメチル分岐構造等に代表される分岐構造を有する構造の接頭辞として使われる。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）は、インク全量に対し、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましい。これによって、転写汚れの発生をより防止することができる。
脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）は、インク全量に対し、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。これによって、経時での画像濃度の低下をより抑制することができる。

油性インクジェットインクは、粘度が１０．０ｍＰａ・ｓ以上であり沸点が４００℃以上である脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）を含むことが好ましい。
脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は、高粘度かつ高沸点溶剤であるが、低粘度の脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）と組み合わせて用いることで、インク自体の粘度上昇を抑制することができる。
脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。また、脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。例えば、脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の粘度は、１０～５０ｍＰａ・ｓが好ましく、１５～４０ｍＰａ・ｓがより好ましい。

脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は、沸点が４００℃以上であることが好ましい。
脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の沸点は、４００℃以上が好ましく、４２０℃以上がより好ましい。これによって、経時での画像濃度の低下を抑制することができる。脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の沸点は、特に制限されないが、溶剤自体の流動性の観点からインク粘度の上昇を抑制するために、５５０℃以下が好ましく、５００℃以下がさらに好ましい。例えば、脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の沸点は、４００℃以上５５０℃以下が好ましく、４２０℃以上５００℃以下がより好ましい。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）と脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）との粘度の差は、５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。これによって、経時での画像濃度の低下の防止及び転写汚れの発生の防止の効果をともにより得ることができる。
脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）と脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）との沸点の差は、１０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましい。これによって、経時での画像濃度の低下の防止及び転写汚れの発生の防止の効果をともにより得ることができる。

脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は、脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。脂肪酸は、飽和又は不飽和脂肪酸であってよく、飽和脂肪酸が好ましい。アルコールは、モノアルコール、１価アルコール、又は２価以上の多価アルコールであってよく、１価アルコールが好ましい。脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は、２３℃において液体状であることが好ましい。

脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の具体例としては、イソオクタン酸セチル、ラウリン酸イソセチル、ラウリン酸イソステアリル、ラウリン酸イソエイコシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソエイコシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソセチル等が挙げられる。

脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）のより具体な例としては、イソオクタン酸セチル、２－エチルヘキサン酸セチル、６－メチルヘプタン酸セチル、ラウリン酸イソセチル、ラウリン酸１６－メチルペンタデシル、ラウリン酸２－ヘキシルデシル、ラウリン酸イソステアリル、ラウリン酸２－ヘプチルウンデシル、ラウリン酸１６－メチルヘプタデシル、ラウリン酸イソエイコシル、ラウリン酸１８－メチルノナデシル、ラウリン酸２－オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸１６－メチルペンタデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸２－ヘプチルウンデシル、ミリスチン酸１６－メチルヘプタデシル、ミリスチン酸イソエイコシル、ミリスチン酸１８－メチルノナデシル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸６－メチルヘプチル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、パルミチン酸１６－メチルヘプタデシル、ステアリン酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸６－メチルヘプチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸１６－メチルペンタデシル、ステアリン酸２－ヘキシルデシル等が挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせてインクに配合してもよい。

脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は、インク全量に対し、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。これによって、経時での画像濃度の低下を抑制することができる。
脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は、インク全量に対し、７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。これによって、転写汚れの発生を防止することができる。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）及び脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の合計量は、インク全量に対し、２０～９５質量％が好ましく、５０～９５質量％がより好ましく、５０～９０質量％がより好ましい。
脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）及び脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の合計量に対する脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は、１～５０質量％が好ましく、５～４０質量％がより好ましく、１０～３０質量％がより好ましい。

一実施形態による油性インクにおいて、インクを遠心力１０００００Ｇ、５分間で遠心分離した上澄み液の２３℃の粘度は、インクの２３℃の粘度に対し、０．８０以下であることが好ましい。以下、インクの２３℃での粘度に対する、インクを遠心力１０００００Ｇ、５分間で遠心分離した上澄み液の２３℃での粘度を粘度比「上澄み液／インク」とも記す。

粘度比「上澄み液／インク」が０．８０以下であることで、基材にインクが付与された状態で、基材上でドットが広がりにくく、ドットが滲みにくくなるため、精細な画像を形成することができる。これは、文字、写真、イラスト等の細線再現性を高めることに有効である。
粘度比「上澄み液／インク」が０．８０以下であることで、基材にインクが付与されて溶剤が基材内部に浸透していく過程において、基材表面に残留するインク成分と、基材内部に浸透するインク成分との粘度差を大きくすることができる。基材表面に残留するインク成分としては、顔料、任意的に配合される顔料分散剤、界面活性剤等が含まれる。基材内部に浸透するインク成分としては、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）、脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）、任意的に配合されるその他の溶剤等が含まれる。
基材表面に残留するインク成分と、基材内部に浸透するインク成分との粘度差が大きいことで、基材表面に顔料が残留しながら、顔料が濡れ広がる前に、溶剤が速やかに基材内部に浸透するため、基材表面でのドットの広がりを防止することができると考えられる。

基材表面に残留するインク成分と、基材内部に浸透するインク成分との粘度差が大きくなると、基材表面に残留するインク成分は粘度が高くなり、浸透乾燥性が低下する傾向がある。そのため、基材表面に残留する顔料が、印刷装置内部の搬送部材に付着し、さらに後続の基材に搬送部材から顔料が再付着し、転写汚れが発生することがある。これに対し、油性インクに、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）を含ませることで、浸透乾燥性を高めて、転写汚れの発生を防止することができる。

この粘度比「上澄み液／インク」は、０．８０以下が好ましく、０．７０以下がより好ましい。これによって、画像の精細性をより改善することができる。具体的には、細線再現性をより改善することができる。この粘度比「上澄み液／インク」の下限値は特に限定されないが、０．４０以上が好ましく、０．５０以上がより好ましい。これによって、転写汚れの発生を防止することができる。

粘度比「上澄み液／インク」は、油性インクに配合される成分の種類及び配合割合等によって調整することができる。具体的には、顔料の配合量、溶剤の粘度及び配合量等を調節することが有効である。また、油性インクに顔料分散剤が含まれる場合は、顔料分散剤の粘度及び配合割合を調節することが有効である。これらは組み合わせて調節するとよい。

ここで、遠心分離後の上澄み液粘度は、以下の手順によって測定することができる。
油性インクを遠心力１０００００Ｇ、５分間で遠心分離し、上澄み液を取り出す。この上澄み液粘度を２３℃において測定する。インク粘度は、２３℃において測定する。測定される遠心分離後の上澄み液粘度とインク粘度とから、粘度比「上澄み液／インク」を求めることができる。

油性インクジェットインクには、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）及び脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）に加えて、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、一実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
その他の非水系溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤等の非極性有機溶剤；高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤等が挙げられる。また、油性インクには、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）及び脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）以外のその他の脂肪酸エステル系溶剤が含まれてもよい。

脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができ、市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ－１０、カクタスノルマルパラフィンＮ－１１、カクタスノルマルパラフィンＮ－１２、カクタスノルマルパラフィンＮ－１３、カクタスノルマルパラフィンＮ－１４、カクタスノルマルパラフィンＮ－１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ－１６、テクリーンＮ－２０、テクリーンＮ－２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。

極性有機溶剤としては、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、その他の脂肪酸エステル系溶剤等を好ましく挙げることができる。
高級アルコール系溶剤としては、例えば、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール、１－オクタデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２～２０の高級アルコール系溶剤等が挙げられる。
高級脂肪酸系溶剤としては、例えば、ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α－リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４～２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
その他の脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ネオペンタン酸２－オクチルデシル、ネオペンタン酸２－オクチルドデシル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６～３０の脂肪酸エステル系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。

脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）及び脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）と組み合わせて、上記したその他の非水系溶剤を用いる場合は、その他の非水系溶剤として、非極性溶剤を用いることが好ましい。
油性インクにその他の非水系溶剤が含まれる場合では、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）及び脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）の合計量は、非水系溶剤全量に対し、１０～９０質量％が好ましく、５０～９０質量％がより好ましく、７０～８０質量％がより好ましい。

一実施形態による油性インクジェットインクは、顔料を含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、銅フタロシアニン顔料等の金属フタロシアニン顔料、及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、動的光散乱法により測定した粒度分布における体積基準の平均値として、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下であり、一層好ましくは１００ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１～２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１～１５質量％であることが好ましく、４～１０質量％であることが一層好ましい。

インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。

顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ－８６０、ＫＳ－８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ－２０２、ＯＡ－６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。

顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１～５で配合することができ、好ましくは０．３～１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１～１０質量％で配合することができ、好ましくは０．１～８質量％であり、より好ましくは１～８質量％である。

上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。また、発色性の観点から顔料に加えて染料をさらに添加してもよい。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。

油性インクの製造方法は特に限定されないが、一方法としては、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより作製することができる。

油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５～１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、８～１３ｍＰａ・ｓであることが、一層好ましい。

インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから一実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を基材に付着させるようにすることが好ましい。
一実施形態によるインクは、低粘性でインクジェットノズルからの吐出に適するため、常温（２３℃）付近で適性に吐出することが可能である。

一実施形態において、基材は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、浸透性基材が好ましく、なかでも普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。

ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ～数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。

また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。

「インクの作製」
インクの処方を表１及び表２に示す。溶剤の沸点及び粘度を表中に示す。表中に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ－Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。

用いた成分は、以下の通りである。
（顔料）
カーボンブラック ＭＡ７７：三菱ケミカル株式会社製。
ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ ＬＡ５３８０：ＤＩＣ株式会社製。
（顔料分散剤）
ソルスパース１８０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１８０００」、有効成分１００質量％。
ソルスパース１６０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１６０００」、有効成分１００質量％。

（溶剤）
ミリスチン酸メチル：ミリスチン酸とメタノールをエステル化したもの。
デカン酸ヘキシル：デカン酸とヘキサノールをエステル化したもの。
オクタン酸２－プロピルヘプチル：ＢＡＳＦ社製「ｃｅｔｉｏｌ ｓｅｎｓｏｆｔ」。
ミリスチン酸オクチルドデシル：高級アルコール工業株式会社製「ＯＤＭ」。
ステアリン酸２－エチルヘキシル：花王株式会社製「エキセパール ＥＨ－Ｓ」。
イソノナン酸エチルヘキシル：高級アルコール工業株式会社製「ＥＳ１０８１０９」。
イソステアリン酸エチル：高級アルコール工業株式会社製「ＥＩＳ－Ｖ」。
石油系炭化水素溶剤：エクソンモービル社製「エクソールＤ１３０」。

表中に示す溶剤の粘度は、２３℃において、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターＭＣＲ３０２」を用いて、コーン角度１°、直径５０ｍｍで測定した数値である。
表中に示す溶剤の沸点は、１気圧下での数値である。

表中に示す粘度比「上澄み液／インク」は、次の手順で求めた。まず、インクの粘度を測定した。２３℃において、インクを遠心力１０００００Ｇ、５分間で遠心分離し、上澄み液を取り出した。この上澄み液の粘度を測定した。遠心分離の条件は以下の通りである。
超遠心機：ＨＩＴＡＣＨＩ製「ｈｉｍａｃ ＣＳ１５０ＧＸ ＩＩ」
ローター：Ｓ１５０ＡＴ
遠心力：１０００００（Ｇ）
１分間あたりの回転数：５００００（ｒｐｍ）
回転半径：３．５８（ｃｍ）
回転時間：５（分）

得られた結果から、粘度比「上澄み液／インク」を計算して求めた。
インク粘度及び上澄み液粘度は、２３℃において、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターＭＣＲ３０２」を用いて、コーン角度１°、直径５０ｍｍで測定した。
求めた粘度比「上澄み液／インク」を以下の基準で評価した。結果を表中に示す。
Ａ：０．７０以下。
Ｂ：０．７０超過０．８０以下。
Ｃ：０．８０超過。

「評価」
上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を各表に示す。
（印刷物の作製）
得られたインクをライン式インクジェットプリンター「オルフィスＦＷ５２３０」（理想科学工業株式会社製）に装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、カラーチャート（ＪＥＩＴＡ標準パターンＪ８）をカラーモード設定で単色印刷（黒インクは白黒、シアンインクは単色シアン）に設定し、印刷物を得た。

（細線再現性）
得られた印刷物の文字部を目視で観察して、以下の基準で細線再現性を評価した。
Ａ：滲みが無い。
Ｂ：若干滲みがある。
Ｃ：滲みが顕著である。

（経時での画像濃度）
得られた印刷物を用いて、印刷物を１日放置した後のベタ画像部分を測色し、印刷物を１週間放置した後のベタ画像部分を測色し、その差から以下の基準で経時での画像濃度を評価した。差が小さい方が経時による画像濃度の変化が少なく好ましい状態である。
Ａ：ΔＯＤが０．０２０未満。
Ｂ：ΔＯＤが０．０２０以上、０．０３０未満。
Ｃ：ΔＯＤが０．０３０以上。

（転写汚れの防止性能）
上記したカラーチャートを１０００枚印刷し、次いで白紙を印刷する設定で用紙を１枚通過させ、得られた白紙に付着する汚れを目視で観察した。以下の基準で転写汚れを評価した。
Ａ：目視で汚れが確認できない。
Ｂ：目視で汚れが若干確認できる。
Ｃ：目視で汚れが明らかに確認できる。

表中に示す通り、各実施例のインクでは、細線再現性、経時での画像濃度、転写汚れの防止性能がいずれも良好であった。また、各実施例のインクはインクジェット印刷に適する粘度であり、吐出性能が良好であった。

実施例１～４では、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）と脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）との組み合わせを変更した例であるが、いずれも良好な結果であった。実施例５から、石油系炭化水素溶剤を併用する場合も良好な結果が得られることがわかる。実施例６から、粘度比「上澄み液／インク」が０．８０以下、好ましくは０．７０以下で、細線再現性がより改善されることがわかる。
実施例７から、高沸点の脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）が５質量％以上、好ましくは１０質量％以上で、経時での画像濃度がより改善されることがわかる。実施例８から、低沸点の脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）が５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上で、転写汚れがより防止されることがわかる。実施例９から、顔料及び顔料分散剤の種類によらずに良好な結果が得られることがわかる。

比較例１は、低沸点の脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）のみを含む例であり、経時での画像濃度の評価が劣った。比較例２は、高沸点の脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）のみを含む例であり、転写汚れの防止性能及び細線再現性が劣った。比較例３は、脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）と、低沸点・低粘度の脂肪酸エステル系溶剤とを組み合わせた例であり、経時での画像濃度の評価が劣った。

比較例４は、脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）と、低沸点・高粘度の脂肪酸エステル系溶剤とを組み合わせた例であり、経時での画像濃度が劣った。比較例５は、脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）と、低沸点・高粘度の脂肪酸エステル系溶剤とを組み合わせた例であり、細線再現性及び転写汚れの防止性能が劣った。

Claims (4)

1. 顔料、粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以下であり沸点が３００℃以上４００℃未満である脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）、及び粘度が１０．０ｍＰａ・ｓ以上であり沸点が４００℃以上である脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）を含み、前記脂肪酸エステル系溶剤（Ａ）は、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、デカン酸ヘキシル、デカン酸ヘプチル、ノナン酸イソオクチル、ノナン酸ヘプチル、オクタン酸イソデシル、オクタン酸オクチル、オクタン酸ノニル、及びヘキサン酸デシルからなる群から選択される少なくとも１種を含む、油性インクジェットインク。
2. 前記脂肪酸エステル系溶剤（Ｂ）は、イソオクタン酸セチル、ラウリン酸イソセチル、ラウリン酸イソステアリル、ラウリン酸イソエイコシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソエイコシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソセチルからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
3. インクを遠心力１０００００Ｇ、５分間で遠心分離した上澄み液の２３℃での粘度は、インクの２３℃での粘度に対し、０．８０以下である、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク。
4. インクを遠心力１０００００Ｇ、５分間で遠心分離した上澄み液の２３℃での粘度は、インクの２３℃での粘度に対し、０．７０以下である、請求項１から３のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。