WO2016075828A1

WO2016075828A1 - 服飾付属部品の表面電解処理方法、服飾付属品及びその製造方法

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Publication number: WO2016075828A1
Application number: PCT/JP2014/080260
Authority: WO
Inventors: 建二長谷川
Original assignee: 合同会社ナポレ企画
Priority date: 2014-11-14
Filing date: 2014-11-14
Publication date: 2016-05-19
Also published as: BR112017009761B1; CN107075708A; JPWO2016075828A1; BR122017009844A2; BR122017009844B1; CN107075708B; EP3219831A4; CN107354493A; BR112017009761A2; EP3219831A1; US20170321341A1; EP3235927A3; MX2017006040A; WO2016076005A1; EP3235927B1; EP3219831B1; CN107354493B; JP6359683B2; US10590557B2; EP3235927A2

Abstract

　金属製の服飾付属品に多様な金属色をコスト的に有利に与えることができる服飾付属品の表面電解処理方法が提供される。電解液に通電するための陽極と陰極から非接触状態で一つ又は複数の金属製の服飾付属品を該電解液中に配置し、電解液に通電して、服飾付属品にバイポーラ現象を発生させることにより、前記服飾付属品の外表面の一方の側に第１の金属色を与えると同時に、外表面の他方の側に第２の金属色を与えることができる。前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の前記一方の側が陽極を向きかつ前記他方の側が陰極を向くように服飾付属品の姿勢を制御するステップを含むことができる。また、前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の少なくとも一部を研磨するステップを含むことができる。

Description

服飾付属部品の表面電解処理方法、服飾付属品及びその製造方法

　本発明は、服飾付属品の表面電解処理方法、服飾付属品、及び服飾付属品の製造方法に関し、更に詳しくは、スライドファスナー用の金属部品、金属製のボタン類等の服飾付属品に対しバイポーラ現象を利用して金属色を付与する表面電解処理方法と、そのような金属色を有する服飾付属品及びその製造方法に関する。

　金属製の服飾付属品、例えば、スライドファスナー用のエレメント、スナップボタン、ボタン等の構成部品であるシェルキャップ等は、衣類、鞄類等に取り付けられ、これらの外観の一部をなす。そのため、服飾付属品には高いデザイン性が要求され、服飾付属品が呈する色味はデザイン性の重要な一要素である。しかし、母材の金属色は限られるため、金属製の服飾付属品には、塗装、印刷、メッキ等による色付けが一般的に行われている。しかし、塗装や印刷による色付けでは、通常、服飾付属品の金属光沢が失われ、また、銀鏡塗装仕上げ等の特殊な塗装法も知られているが、これには非常にコストがかかる。そのため、金属服飾部品に母材と異なる金属色を付与するためには、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、置換メッキ、化成処理等）が一般的に採用されており、金属製のファスナーエレメント、スナップボタン、シェルキャップ等には、従来から、電気メッキや化学メッキによる全面メッキが施されている。例えば、金属製ファスナーエレメントにメッキを施す場合、エレメントが取り付けられるファスナーテープに事前にテープ長手方向に沿って導電性繊維が織り込まれ、このファスナーテープに多数のエレメントが導電性繊維に接するように加締め付けられる。次いで、ファスナーテープをメッキ浴に連続的に通しながら導電性繊維に通電することにより、エレメントを陰分極させ、エレメントの外表面に金属析出させている。しかしながら、この方法では、エレメントに直接通電するため、導電性繊維にメッキ金属が析出しないように調整する必要ある等、手間がかかっている。

　近年、服飾付属品に対するデザイン性、ファッション性の要求が多様化、高度化している。例えば、表裏で異なる色目の光沢を持つリバーシブル仕様や様々な光沢色を持つ服飾付属品に対するニーズがある。しかしながら、上述したファスナーテープに導電性繊維を織り込んでメッキする方法では片面メッキは困難である。また、従来のメッキ法により表裏で別の色目を出したり片面メッキを行うとすると、例えば、表裏一方を樹脂コーティングによりマスキングしてメッキを施し、その後マスキングを除去し、必要に応じて表裏他方に同様の工程を繰り返す必要がある。しかし、この場合、手間とコストがかかりすぎるため、工業的生産には不適である。また、シェルキャップは、ボタン本体や止具本体に取り付けられる部品であるため、本来、外側面のみのメッキで足りるが、上述したように片面メッキが高コストであるため、全面メッキが施されている。

　後述するように本発明者は、バイポーラ現象を利用して金属製の服飾付属品に表面電解処理を施す新規な方法を発見したが、バイポーラ現象を利用するメッキ法を開示する先行技術として、特開２００２－６９６８９号公報（特許文献１）、特開２０１０－２０２９００号公報（特許文献２）、及び特開２０１３－１５５４３３号公報（特許文献３）が存在する。特許文献１は、粒径５０μｍ以下の微細な粉末に対してバイポーラ現象を利用して電気メッキ（バイポーラメッキ）を施す方法を開示している。特許文献２は、バイポーラメッキ膜の表面に無電解メッキ法により貴金属メッキ膜を形成する電気接点の製造方法を開示している。特許文献３は、バイポーラ現象を利用した間接給電による電子・電気部品の電気メッキ方法を開示している。従って、これらの文献はいずれも、衣類や鞄類に取り付けられて高いファッション性やデザイン性が要求される服飾付属品とは無関係なものである。なお、服飾付属品の業界において、従来、バイポーラ現象は、被メッキ物のメッキ皮膜を変色させたり、不均一にする等、メッキ不良の原因と考えられていた。

特開２００２－６９６８９号公報特開２０１０－２０２９００号公報特開２０１３－１５５４３３号公報

　本発明の目的の一つは、金属製の服飾付属品に多様な金属色をコスト的に有利に与えることができる服飾付属品の表面電解処理方法及び服飾付属品の製造方法を提供することにある。

　本発明の別の目的は、金属製の服飾付属品に表裏で異なる金属色を同時に付与することができる服飾付属品の表面電解処理方法及び服飾付属品の製造方法を提供することにある。

　本発明の更に別の目的は、表裏で異なる金属色を有する服飾付属品を提供することにある。

　本発明の一側面によれば、電解液に通電するための陽極と陰極から非接触状態で一つ又は複数の金属製の服飾付属品を該電解液中に配置し、電解液に通電して、服飾付属品にバイポーラ現象を発生させることにより、服飾付属品の外表面の少なくとも一部に該外表面の色とは異なる金属色を与えることを特徴する服飾付属品の表面電解処理方法が提供される。

　本発明において、金属製の服飾付属品としては、スライドファスナー用のエレメント（務歯）、下止、上止、スライダー、引き手；スナップボタン、ボタン穴に通すタイプのボタン、飾りボタン等のボタン；これらボタン用の止具；シェルキャップ等のボタン用の部品；ハトメ（ハトメ用ワッシャー等を含む）；フックアイ（フックアイを引っ掛ける部品を含む）、及び、これらに類する、衣類や鞄類に取り付けられる金属部品等を挙げることができる。本発明における服飾付属品は、例えば、銅、銅合金、亜鉛、亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス等からなり得るが、これらに限定されるものではない。

　本発明に係る表面電解処理は、服飾付属品自体すなわち母材の外表面に直接施す場合と、事前に下地メッキが施された服飾付属品の外表面すなわち基材の外表面に施す場合がある。そのため、本発明における「外表面の色」とは、母材を直接処理する場合は母材の色をいい、母材に既に下地メッキが施されている場合は、下地メッキ（基材の外表面）の色をいう。

　本発明者は、電解液中に金属製の服飾付属品を電極から離してバイポーラ現象を発生させることにより、金属製の服飾付属品に従来のメッキ法では困難であった多様な色相を付与できることを見出した。本発明では、一つ又は複数の金属製の服飾付属品を電解液中に陽極と陰極から離して配置し、電極に印加して電解液に通電することにより、服飾付属品（以下、「被処理物」ともいう。）にバイポーラ現象を発生させる。電解液は被処理物に比べ抵抗が大きく、電位勾配を生ずるのに対し、被処理物は抵抗が小さく、全体がほぼ等電位と見なせる。そのため、被処理物の陽極を向いた側がマイナスに帯電しかつ陰極を向いた側がプラスに帯電するバイポーラ現象が生じる。バイポーラ現象により、被処理物のプラス極（陰極を向いた側）で金属の溶解（酸化腐食）又は電気分解が起こって陽イオンを発生させ、マイナス極（陽極を向いた側）で溶解した又は電解液中の金属イオンが還元析出する。以下、本明細書において、被処理物の陽極を向いた側（マイナス極）に生じる電着を「バイポーラメッキ」とも言う。これにより、服飾付属品の外表面の陽極に向く側にバイポーラメッキにより母材又は基材（下地メッキ）の色とは異なる金属色（第１の金属色）を付与することができる。また、服飾付属品の外表面の陰極に向く側に金属溶解により母材又は基材の色及び第１の金属色のいずれとも異なる第２の金属色を付与することができる。なお、バイポーラメッキ中における服飾付属品の電極に対する姿勢や距離を一定に保ったり、あるいは規則的にもしくは不規則に変化させることにより、服飾付属品に多様な色相を付与することができる。更に、例えば、電解液の種類、電解液に付加する金属イオン、印加電圧、通電時間、服飾付属品の電極に対する姿勢や距離等を変えることによっても服飾付属品に付与する色相を変えることができる。本発明において、「陽極と陰極から非接触状態で一つ又は複数の金属製の服飾付属品を該電解液中に配置」における「非接触状態」とは、被処理物が表面電解処理中に基本的に電極から離れていればよく、被処理物が一時的に電極に接する場合もあり得る。すなわち、「非接触状態」には、通電中に被処理物が一時的に電極に接する場合も含まれる。

　本発明において、例えば、服飾付属品がブラス材の場合、通常、母材に直接バイポーラメッキが施される。しかし、例えば、ブラス製のファスナーエレメントにバイポーラメッキで銀メッキを施す場合、エレメントをファスナーテープに取り付ける前に、通常の電気メッキにて銅メッキ又はニッケルメッキを施し、その後、エレメントをテープに植え込み、バイポーラメッキにてエレメントの片側に銀メッキを施すことができる。また、バイポーラメッキで服飾付属品の外表面の少なくとも一部に金メッキを施す場合、下地に銅錫メッキ又はニッケルメッキを先に施し、この下地メッキ面に対してバイポーラメッキによる金メッキが施される。更に、母材が亜鉛合金の場合、下地として青化銅メッキを十分な厚さで施す必要がある。

　本発明において、電解液には、初期状態で金属イオンを含有しないものと、服飾付属品に電着させる金属イオンを含有するものの両方を含む。前者では、基本的に服飾付属品の外表面の一方側から溶解した金属が他方側に析出する。初期状態で金属イオンを含有しない電解液としては、例えば、酢酸、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、ピロリン酸、スルファミン酸、ギ酸等を水で希釈した酸性溶液等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。金属イオンを含有する電解液としては、一般的な電気メッキ液を使用することができ、例えば、金溶液、銀溶液、ピロリン酸銅溶液、硫酸銅溶液、スルファミン酸ニッケル溶液、硫酸ニッケル溶液、水酸化ナトリウム溶液、塩化アンモニウム溶液、塩化カリウム溶液、ピロリン酸カリウム溶液、ピロリン酸ナトリウム溶液等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

　本発明では、服飾付属品の外表面の少なくとも一部にバイポーラメッキにより服飾付属品の外表面の色とは異なる金属色を与えることができる。服飾付属品の電極に対する姿勢がほぼ一定であれば、服飾付属品の外表面の陽極を向く側に第１の金属色が生じ、陰極を向く側に第２の金属色が生じる。しかしながら、バイポーラメッキ中に服飾付属品の電極に対する向きや距離を変更したり、交番電流で通電する等により、服飾付属品の外表面に生じる色は多様に変化する。例えば、第１及び／第２の金属色の少なくとも一部をぼかしたり、第１の金属色と第２の金属色との間に後述する第３の金属色を発生させたりすることができる。更に、バイポーラメッキ中に服飾付属品の電極に対する姿勢をランダムに変えることにより、全体をほぼ１色の金属色にすることも可能である。この場合、従来の全面メッキよりもコスト的に有利に服飾付属品に全面メッキを施すことができる可能性がある。また、電解液への通電中に服飾付属品の電極に対する姿勢が一定ではなく常時変化しても、ある面が平均的に陽極を向く場合、この面にバイポーラメッキによる第１の金属色が生じる。なお、本発明において、「金属色」とは、ある特定かつ一様な金属色を指すものではなく、同じ材質の服飾付属品であってもバイポーラメッキ条件によって多様に変化し得る。また、「金属色」は光沢のある金属色のみならず、くすぶった金属色、黒っぽくなった金属色、ぼけた金属色等をも含む。例えば、金属溶解によって生じる第２の金属色は光沢がなくくすぶった色目になる場合があり、また、金属酸化還元皮膜の混在する表面では黒っぽくなる。

　本発明の一実施形態において、前記金属色は、第１の金属色と第２の金属色を含み、前記服飾付属品の外表面の一方の側に第１の金属色を与えると同時に、外表面の他方の側に第２の金属色を与える。すなわち、服飾付属品の外表面の陽極を向く側にバイポーラメッキによる第１の金属色を発生させると同時に、外表面の陰極を向く側に第２の金属色を発生させる。この場合、金属製のボタン類等に表裏で異なる色相を同時に付与することができ、また、例えば、スライドファスナー用テープの縁部に取り付けられた状態の多数の金属製ファスナーエレメントに対し、表側と裏側とで別個の金属色を同時に付与することができる。そのため、リバーシブル仕様のボタン類やファスナーエレメントを容易かつ低コストで量産することが可能となる。第１及び第２の金属色の色合いは、例えば、服飾付属品の素材や下地処理、電解液の種類や量、電圧や通電時間、服飾付属品の電極に対する姿勢や距離等を変えることにより、所望に変更することができる。また、電解液を撹拌、流動等することにより、第１の金属色として析出させる金属イオンの供給を助長することができる。

　本発明の一実施形態において、前記金属色は、第３の金属色を含み、前記服飾付属品の外表面における前記第１の金属色と第２の金属色との間に第３の金属色を与える。第３の金属色は、金属析出によって第１の金属色が生じる領域と金属溶解によって第２の金属色が生じる領域との間において、金属の析出と溶解が拮抗して生じると考えられる。バイポーラメッキ中の陽極及び陰極に対する被処理物の姿勢が一定であると第３の金属色の範囲は狭くなり、電極に対する被処理物の姿勢が乱れる程、第３の色の領域が広がる傾向にあると考えられる。第３の金属色は、バイポーラメッキ条件によっては、ほとんど生じない場合や肉眼ではほとんど分からない場合もあれば、明確に現れる場合もある。第３の金属色は、通常、第１の金属色から第２の金属色へと次第に変化するグラデーションを帯びるが、注意深く観察しないとグラデーションが肉眼では分かり難い場合もある。また、第３の金属色と第１及び／又は第２の金属色との境目は必ずしも明確ではなく、ぼけている場合もある。例えば、シェルキャップの表面に第１の金属色を与えると共に裏面に第２の金属色を与える場合、シェルキャップの環状側部の外側面に第３の金属色が生じ易い。この例において、シェルキャップの環状側部の外側面に加えて、シェルキャップの表面の外周部にも第３の金属色を発生させることができる。この場合、シェルキャップの表面は、中央の第１の金属色から外周部の第３の金属色へとぼけた感じで変化する。以上に述べた第３の金属色自体のグラデーションや第３の金属色と第１及び／又は第２の金属色との境目のぼけた感じもデザインの多様性に寄与する。

　本発明は、前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の前記一方の側が陽極を向きかつ前記他方の側が陰極を向くように服飾付属品の姿勢を制御するステップを含むことができる。服飾付属品の姿勢を制御する態様しては、ａ）電極と服飾付属品の両方を静止状態に固定する態様と、ｂ）電極及び服飾付属品の少なくとも一方を動かしつつ服飾付属品の外表面の一方及び他方の側がそれぞれ陽極及び陰極を向き続けるように制御する態様とがある。上記ａ）の場合、服飾付属品の一方及び他方の側に第１及び第２の金属色を比較的明確に出すことができる。上記ｂ）の態様では、服飾付属品の外表面の一方及び他方の側がそれぞれ陽極及び陰極に対してどの程度の割合や時間で向き合うかによって第１及び第２の金属色の色合いを変えることができる。なお、電極に対する服飾付属品の姿勢を制御するのに加えて、電極に対する服飾付属品の距離を制御することも望ましい。

　本発明は、前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の少なくとも一部を研磨するステップを含むことができる。これにより、バイポーラ現象を利用して服飾付属品に色付けしつつ研磨することができる。本発明の一実施形態として、服飾付属品を研磨するための研磨材、例えばステンレスピンメディアやステンレスボールを利用して服飾付属品の姿勢を調整することができ、この例については図面に基づいて後述する。

　本発明の別の側面によれば、金属製の服飾付属品にして、外表面の一方の側に第１の金属色を有すると共に、外表面の他方の側に第１の金属色とは異なる第２の金属色を有する服飾付属品であって、前記第１及び第２の金属色は、前記服飾付属品がその中に配置された電解液に通電して、服飾付属品に発生させたバイポーラ現象により与えられたものであることを特徴とする服飾付属品が提供される。かかる服飾付属品は、上述した表面電解処理方法又は後述する服飾付属品の製造方法を使用して製造され得る。

　本発明の一実施形態において、前記服飾付属品の外表面における前記第１の金属色と第２の金属色との間に第３の金属色を有する。また、本発明の一実施形態において、前記服飾付属品は、スライドファスナー用のエレメント、下止、上止、スライダー、引き手；ボタン；ボタン用の止具；ボタン用の部品；ハトメ；及びフックアイからなる群から選択される。

　本発明の更に別の側面によれば、金属製の服飾付属品にして、外表面の少なくとも一部に服飾付属品の外表面の色とは異なる金属色を有する服飾付属品を製造する方法であって、電解液に通電するための陽極と陰極から非接触状態で一つ又は複数の前記服飾付属品を該電解液中に配置し、電解液に通電して、服飾付属品にバイポーラ現象を発生させるステップを含むことを特徴する服飾付属品の製造方法が提供される。かかる製造方法は、上述した表面電解処理方法を利用して服飾付属品を製造するものである。

　本発明の一実施形態において、前記金属色は、第１の金属色と第２の金属色を含み、前記服飾付属品の外表面の一方の側に第１の金属色を与えると同時に、外表面の他方の側に第２の金属色を与える。また、本発明の一実施形態において、前記服飾付属品の外表面における前記第１の金属色と第２の金属色との間に第３の金属色を与える。更に、本発明の一実施形態において、前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の前記一方の側が陽極を向きかつ前記他方の側が陰極を向くように服飾付属品の姿勢を制御するステップを含む。また、本発明の一実施形態において、服飾付属品の外表面の少なくとも一部を研磨するステップを含む。更にまた、本発明の一実施形態において、前記服飾付属品は、スライドファスナー用のエレメント、下止、上止、スライダー、引き手；ボタン；ボタン用の止具；ボタン用の部品；ハトメ；及びフックアイからなる群から選択される。

　本発明に係る表面電解処理方法及び服飾付属品の製造方法では、バイポーラ現象を利用して金属製の服飾付属品に、多様な金属色をコスト的に有利に与えることができ、また、金属製の服飾付属品に表裏で異なる金属色を同時に付与することも可能である。

　本発明に係る服飾付属品では、服飾付属品が表裏で異なる金属色を呈するため、リバーシブル仕様の要請に応えることができる等、服飾付属品のデザイン性、ファッション性を高めることができる。

図１は、服飾付属品の一例であるスライドファスナー用エレメントに本発明に係る表面電解処理を施すための表面電解処理装置を概略的に示す側断面説明図である。図２は、図１の平面説明図である。図３は、図１のＡ線断面説明図である。図４は、図１のＢ線断面説明図である。図５は、図１のＣ線断面説明図である。図６は、図３の一部拡大図である。図７は、多数のエレメントがそれぞれ既に取り付けられた状態の左右一対のファスナーテープの部分平面図である。図８は、図７の矢印Ｄから見た表面電解処理後の一つのエレメントの概略的に示す拡大側面図であり、テープは断面で表される。図９は、シェルキャップの斜視図である。図１０は、多数のシェルキャップを研磨しつつ表面電解処理を施すための表面電解処理装置の説明図である。図１１は、シェルキャップが組み付けられたボタン止具を示す概略断面図である。図１２は、金属製の服飾付属品の別の例である雄スナップボタンを示す斜視図である。図１３は、金属製の服飾付属品の更に別の例である雌スナップボタンを示す斜視図である。

　以下、本発明のいくつかの実施形態を図面を参照しつつ説明するが、本発明はそれらの実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲及び均等の範囲内で適宜変更等がなされ得る。

　スライドファスナー用のエレメント
　図１は、服飾付属品の一例であるスライドファスナー用のエレメント（務歯）１に本発明に係る表面電解処理を施すための表面電解処理装置１０を概略的に示す側断面説明図である。図２は図１の平面説明図である。図３～５は、それぞれ図１のＡ線、Ｂ線及びＣ線に沿う断面説明図である。図６は図３の一部拡大図である。図７は、多数のエレメント１がそれぞれ既に取り付けられた状態の左右一対のファスナーテープ２、２の一部を示す平面図であり、エレメント１は、各ファスナーテープ２、２の幅方向の相互に対向する側の縁部に、長手方向に沿って連続的に多数取り付けられている。表面電解処理装置１０は、エレメント１が取り付けられた状態でかつ長手方向に所定長さごとに切断される前の長尺に連なるファスナーテープ２を通過させながら、エレメント１に表面電解処理を施すものである。

　表面電解処理装置１０は、電解液ｅが溜められる、上方に開放する電解液浴液槽１１と、液槽１１内に配置され、上記左右一対のファスナーテープ２、２が、それぞれのエレメント１が非噛合状態又は噛合状態で図１の紙面左側から右側へと間欠的又は連続的に通される円筒状のバイポーラメッキユニット２０と、ユニット２０内に電解液ｅを循環するための液撹拌ポンプ１２及び循環路１３とを備える。ユニット２０は、軸方向が水平になるように液槽１１内に配置される。バイポーラメッキユニット２０は、ファスナーテープ２を支持しつつ通過させるための図６紙面で左右一対のテープ支持部２１と、電解液ｅで満たされる電解液流路２２と、電解液流路２２に通電するための一対の電極である陽極２３及び陰極２４とを有する。陽極２３及び陰極２４は図示しない外部電源に接続されている。各テープ支持部２１は、各テープ２のエレメント１が電解液流路２２中にその上下方向中間部で露出するようにテープ２を支持する。各テープ２の幅方向のエレメント１とは反対側の縁部は、ユニット２０の外部に露出する（図６参照）。陽極２３は、電解液流路２２中のエレメント１よりも上方の電解液流路２２の頂部に、ユニット２０の軸方向（長手方向）に沿って連続するように配置される。陰極２４は、電解液流路２２中のエレメント１よりも下方の電解液流路２２の底部にユニット２０の軸方向に沿って陽極２３と同様に延設される。電解液浴液槽１１の図１紙面左右の側壁にもファスナーテープ２を通過させるための開口１４が設けられる。ファスナーテープ２は、例えば、上流（図１紙面左方）のローラー（図示せず）から送り出され、下流（図１紙面右方）のローラー（図示せず）に巻き取られることにより、ユニット２０内に通される。

　循環路１３は、一端部がポンプ１２に接続され、他端部がユニット２０の電解液流路２２の図１紙面右端部に横連結管１５（図５参照）を介して接続される。ユニット２０の電解液流路２２の図１紙面左端部には、上下２本の下方に曲がる排出管２５（図４）が接続される。これにより、電解液浴液槽１１中の電解液は、ポンプ１２により循環路１３、横連結管１５を通じてユニット２０の一端部（図１紙面右端部）から電解液流路２２内に供給され、電解液流路２２の他端部（図１紙面左端部）から排出管２５を介してユニット２２外部の液槽１１へと排出される。このように、電解液ｅは、ユニット２０内部をファスナーテープ２が通過する方向とは逆向に流れるように循環される。

　次に、上述した表面電解処理装置１０を使用してファスナーエレメント１に表面電解処理を施す工程について説明する。まず、処理対象のエレメント１群がユニット２０における電解液流路２２内の陽極２３と陰極２４との間に配置されるようにテープ２を移動させた後、テープ２の移動を停止する。なお、本実施形態では、一対のテープ２間のエレメント１を非噛合状態にして表面処理を行うが、噛合状態のエレメント１を対象とすることができる。また、本実施形態では、表面処理中にテープ２の移動を停止する例を挙げるが、テープ２を連続的に移動させながら表面処理を行うこともできる。装置１０での表面処理において、テープ２を停止して行う形態とテープ２を移動させながら行う形態のいずれでも、エレメント１の電極２３、２４に対する向き及び距離は一定である。次いで、陽極２３、陰極２４間に印加して電解液流路２２に通電すると共に、ポンプ１２を駆動して、電解液ｅを循環させる。電解液ｅの循環により析出させる金属イオンの供給が助長される。そして一定時間経過後、通電及びポンプ１２の作動を停止する。通電中、電解液ｅ中のエレメント１にはバイポーラ現象が生じ、エレメント１の外表面の下方の陰極２４に向く側はプラスに帯電して金属溶解が生じ、他方、エレメント１の外表面の上方の陽極２３に向く側はマイナスに帯電し、プラス側で溶解した金属イオンが還元析出する。なお、電解液ｅを循環させることにより、エレメント１のプラス極で溶解した金属イオンがマイナス極で析出する速度を高めることができる。図８は、図７の矢印Ｄから見た、表面電解処理後の一つのエレメント１を概略的に示す拡大側面図であり、テープ２は断面で表される。この図に示すように、エレメント１の外表面の陽極２３を向いていた上方（表面）側には、バイポーラメッキにより第１の金属色１ａが生じ、陰極２４を向いていた下方（裏面）側には金属溶解により第２の金属色１ｂが生じる。更に、電解処理条件により、エレメント１の外表面における第１の金属色１ａと第２金属色１ｂとの間に、第１の金属色１ａから第２の金属色１ｂへと次第に変化する第３の金属色１ｃが生じ得る。図８において、第３の金属色１ｃと第１及び第２の金属色１ａ、１ｂとの境界を便宜的に直線で表している。また、図８中の参照番号３は、エレメント１の噛合頭部の一側面にある凹部３であり、エレメント１の噛合状態において凹部３に隣り合う別のエレメント１の噛合頭部の凸部が入り込む。なお、エレメント１のプラス極での金属溶解は微量であり、マイナス極で析出する金属も微量であるため、エレメント１の機能を損なうものではない。これら第１～第３の金属色１ａ、１ｂ、１ｃはエレメント１の母材又は基材の色とは異なる。これにより、ファスナーエレメント１に対し表裏で異なる金属色を同時に付与することでき、リバーシブル仕様のファスナーエレメント１を容易かつコスト的に有利に製造することが可能となる。

　シェルキャップ
　次に、服飾付属品の一例としてボタンやボタン止具の構成部品であるシェルキャップに表面電解処理を施す例について説明する。図９はシェルキャップ３０の斜視図である。シェルキャップ３０は、表面３１ａと裏面３１ｂを有する円板部３１と、円板部３１の外周から軸方向裏面側に突き出る環状側部３２とを有する。図１０は、多数のシェルキャップ３０を研磨しつつ表面電解処理を施すための表面電解処理装置４０である。装置４０は、市販されている磁気研磨回転バレル装置に以下に述べるように電極を配置したものである。装置４０は、開放した円筒状の容器４１と、容器４１の下方に設けられた回転機構５０とを備える。容器４１は、円形の底板４２と周側板４３とを有し、底板４１の中央部は上方に隆起している。容器４１内の底板４２と周側板４３との隅部には環状の陽極４４が周方向に沿って連続するように配置される。また、容器４１内の底板４２から上方に離れかつ周側板４３から半径方向内側に離れた位置に環状の陰極４５が周方向に沿って延設される。この陰極４５の位置は、後述するように回転撹拌中の電解液ｆ中に入るように設定される。陽極４４及び陰極４５は図示しない外部電源に接続される。容器４１には、電解液ｆと、処理対象である多数のシェルキャップ３０と、シェルキャップ３０を研磨しつつシェルキャップ３０の姿勢をおおむね一定に整える役割を果たす研磨材としての強磁性の多数のステンレス製のピン群又はボール群からなるメディア４６が収容される。なお、シェルキャップ３０は非磁性金属からなる。

　回転機構５０は、図示しないモータの出力部に一端が接続する回転軸部５１と、回転軸部５１の他端に連結する回転板５２と、回転板５２上に配置された永久磁石５３とを備える。回転軸部５１の回転により回転板５２上の永久磁石５３が回転することにより、容器４１内でメディア４６が回転する。これにより、容器４１内の電解液ｆが回転撹拌され、この際、遠心力により電解液ｆの液位は中央から半径方向外側の周側板４３へと高くなる。陰極４５は、回転撹拌中の電解液ｆ中に入るように位置が設定される。

　回転機構５０の永久磁石５３による容器４１内のメディア４６及び電解液ｆの流動中、メディア４６は永久磁石５３により容器４１内下方に引き付けられ、またメディア４６とシェルキャップ３０との比重の違いから、キャップ３０がメディア４６の上に載るようになり、この状態でキャップ３０はメディア４６及び電解液ｆから力を受けて運動する。そのため、運動中のキャップ３０は陽極４４と基本的には接しない。また、陰極４５が、運動時のキャップ３０に基本的に接することがなくかつ撹拌中の電解液ｆ中に入るように、電解液ｆの量、回転機構５０の回転数、キャップ３０の投入数、陰極４５の位置等が設定される。これにより、キャップ３０は運動時に陽極４４及び陰極４５から離れた状態を維持する。なお、キャップ３０は、通電中のほとんどで陽極４４や陰極４５に接しなければ、一時的に接してもよい。

　シェルキャップ３０に表面電解処理を施すに当たり、回転機構５０を回転させて容器４１内でメディア４６及び電解液ｆを回転流動させると共に、陽極４４、陰極４５間に印加して電解液ｆに通電する。これにより電解液ｆ中のシェルキャップ３０にバイポーラ現象が生じる。キャップ３０は、メディア４６及び電解液ｆの回転流動中、電極に対する姿勢や距離が一定ではないが、遠心力を受けつつ物理的液抵抗の一番少ない姿勢を保とうとする。そのため、キャップ３０の円板部３１の表面３１ａが平均的に下方の陽極４４を向き、円板部３１の裏面３１ｂが平均的に上方の陰極４５を向きつつ運動する。そのため、ある時間を経過すれば、キャップ３０の電極に対する姿勢及び距離は全キャップ３０でほぼ同じ割合となる。一定時間経過後、回転機構５０の回転及び通電を停止する。これにより、キャップ３０の円板部３１の表面３１ａには金属析出により第１の金属色が生じ、裏面３１ｂ及び環状側部３２の内側面には、金属溶解による第２の金属色が生じる。更に、シェルキャップ３０の環状側部３２の外側面に、第１の金属色から第２の金属色へと次第に変化する第３の金属色が生じる。また、上記処理において、キャップ３０は、撹拌回転時の電解液ｆ中でメディア４６と接触して研磨される。すなわち、メディア４６はキャップ３０の姿勢を調整しつつ研磨を行っている。また、メディア４６が電解液ｆを撹拌することにより、析出させる金属イオンの供給が助長される。上述した処理を、上記陽極４４を陰極にし、陰極４５を陽極にして行うと、キャップ３０の円板部３１の表面３１ａに第２の金属色が、裏面３１ｂに第１の金属色が生じる。なお、電解液ｆの種類及び量、回転機構５０の回転数、キャップ３０やメディア４６の投入量、電極間の電圧、電流等を変えることにより、第１、第２及び第３の金属色の色合いを変えることができる。また、第３の金属色が生じる範囲も変えることができ、例えば、第３の金属色を、シェルキャップ３０の環状側部３２の外側面のみならず、円板部３１の表面３１ａの外周部にも生じるようにすることができる。

［実施例１］
　ブラス（銅合金）製で下地メッキが行われていないスライドファスナー用エレメント１に対し図１等に示す表面電解処理装置１０を使用して次のように表面処理を行った。電解液ｅとして穀物酢：水を３：１７の割合で混合した酸性溶液（ｐＨ＝３．２）、２０００ｍｌを用い、浴液撹拌ポンプ１２により電解液ｅを１１リットル／分にてユニット２０に供給した。陽極２３として直径２ｍｍ、長さ１６０ｍｍの銅製電線を２本並行に用い、陰極２４として直径３ｍｍ、長さ１６０ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）を１本用いた。電極２３、２４間の電解液流路２２での電解液流速を０．５ｍ／秒に保ち、電圧３Ｖで電極を印加し、銅イオン濃度を上げるために約３０分予備通電した。通電中の電流値は０．１Ａ以下であった。次にスライドファスナー用エレメント１が取り付けられた金属ファスナーテープ２を図１のごとく装着し、電圧３Ｖにて約３０分間通電した。この時のエレメント１に対する電流密度は間接（非接触）電極を用いているため、計算は難しく出来なかった。電解液流路２２中の液温は処理開始時１９℃であったものが、処理終了時点で２０℃となった。通電中、ファスナーテープ２は停止状態でエレメント１間は噛合状態とした。これにより、エレメント１の外表面の陽極２３に向いた側（図８の１ａ側）が初期の黄銅色から第１の金属色として銅色になり、陰極２４を向いた側（図８の１ｂ側）が第２の金属色としてくすんだ黄銅色になった。この時に用いた金属エレメントの断面の大きさは噛み合わせ状態で幅６ｍｍ、高さ２．５ｍｍである。この時の金属エレメント１の表裏両面をそれぞれエネルギー分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて分析した結果、陽極２３に向いた側では銅成分６７．０８６％、亜鉛成分２８．９６４％、その他３．９５０％となった。また、陰極２４に向いた側では銅成分６３．５６１％、亜鉛成分３２．０６５％、その他４．３７４％であった。

［実施例２］
　ファスナーテープ２に植え込まれた、下地メッキが施されていない金属ファスナーエレメント（銅合金）１を図１等に示す表面電解処理装置１０を用いて表面処理を行った。電解液ｅとして、株式会社山本鍍金試験器製の酸性錫メッキ液（品番　BP－SN-０２）４００ｍｌに１６００ｍｌの精製水を加え、液撹拌ポンプ１２により、電解液ｅを１１リットル／分にてユニット２０に供給した。この時のｐＨ値は０．８であった。電極２３、２４間の電解液流路２２での電解液流速を約０．５ｍ／秒に保ち、陽極２３、陰極２４ともに直径３ｍｍ、長さ１６０ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）を用い、電圧５Vにて電極を印加し、約３０分通電処理を行った。この時の電流値は初期時２．０Ａであり、終了時２．５Ａに上昇した。この時の溶液温度は処理開始時１９℃、処理終了時２２℃であった。通電中、ファスナーテープ２は停止状態でエレメント１間は噛合状態とした。これにより、エレメント１の外表面の陽極２３を向いた側（図８の１ａ側）が黄銅色から第１の金属色として鈍い銀色（錫色）となり、陰極２４を向いた面（図８の１ｂ側）が第２の金属色としてくすんだ黄銅色となった。この時に用いた金属ファスナーエレメント１の断面の大きさは幅６ｍｍ、高さ２．５ｍｍである。この時の金属エレメント１の表裏両面をエネルギー分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて分析した結果、陽極２３を向いた側では銅成分が５７．９４０％、亜鉛成分が２９．７７９％、錫成分が７．９５４％、その他４．３２７％という結果であった。また、陰極２４を向いた側（図８の１ｂ）では銅成分が６０．８５４％、亜鉛成分が３２．５３８％、その他６．６０８％という結果で、錫成分は検出されなかった。

　［実施例３］
　ブラス（銅合金）製のシェルキャップ３０に対し図１０に示す表面電解処理装置４０を使用して次のように表面処理を行った。シェルキャップ３０は直径１１ｍｍ、高さ３ｍｍのものを１０個使用し、電解液ｆとして穀物酢：水を３：１６の割合で混合した酸性溶液（ｐＨ＝３．２）を１９０ｍｌ用い、電圧９Ｖで電極を印加し、約１００ｍＡの電流を約２０分通電した。陰極４５として、直径３ｍｍ、長さ１００ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）を用い、また、陽極４４として、直径２ｍｍ、長さ２５０ｍｍの銅電線を用いた。メディア４６として、長さ５ｍｍ、径が０．３ｍｍのステンレスピンメディアを１０ｇと、長さ５ｍｍ、径が０．５ｍｍのステンレスピンメディアを１５ｇの２種で合計２５ｇを容器４１に投入した。更に、回転機構５０の回転数を１０００ｒｐｍとした。電解液ｆの温度は、処理開始時に１４℃であったものが、終了時２２℃となった。これにより、キャップ３０の円板部３１の表面３１ａが黄銅色から第１の金属色として銅色になり、裏面３１ｂ及び環状側部３２の内側面が第２の金属色として黒みを帯びた黄銅色になり、更に、環状側部３２の外側面が第３の金属色として、第１の金属色から第２の金属色へと次第に変化する黒みを帯びた金属色となった。表面前のシェルキャップ３０の母材の成分分析を行ったところ、表面３１ａ側が銅成分６６．５６３％、亜鉛成分が３３．２９３％、その他０．１４４％、裏面３１ｂ側は銅成分６６．４７８％、亜鉛成分３３．３８１％、その他０．１４１％であり、ほぼ表裏同じであった。同様の成分分析を表面処理後のキャップ３０で行ったところ、表面３１ａ側の銅成分は６７．６０７％、亜鉛成分３２．２８１％、その他０．１１２％となり、裏面３１ｂ側の銅成分は６６．４８６％、亜鉛成分３３．４１１％、その他０．１０３％という結果を得た。

　［実施例４］
　ブラス（銅合金）製のシェルキャップ３０に対し図１０に示す表面電解処理装置４０を使用して次のように表面処理を行った。シェルキャップ３０は直径１１ｍｍ、高さ３ｍｍのものを１０個使用し、電解液ｆとして、株式会社山本鍍金試験機製の酸性ニッケルメッキ液（品番BP-NI―０１）１００ＣＣに精製水１００ｃｃを加え混合した酸性溶液（ｐＨ＝２．９）を２００ｍｌ用い、電圧１６Ｖで電極を印加し、約５．５Ａの電流を約１０分間通電した。陰極４５として直径３ｍｍ、長さ１００ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）を用い、陽極４４として直径２ｍｍ、長さ２５０ｍｍ銅電線を用いた。メディア４６として長さ５ｍｍ、径が０．３ｍｍのステンレスピンメディアを１０ｇと、長さ５ｍｍ、径０．５ｍｍのステンレスメディアを１５ｇの２種で合計２５ｇを容器４１に投入した。更に、回転機構５０の回転数を１０００ｒｐｍとした。電解液ｆの温度は、処理開始時に１４℃であったものが、終了時３１℃となった。これにより、キャップ３０の円板部３１の表面３１ａが黄銅色より第１の金属色としてニッケル色になり、裏面３１ｂ及び環状側部３２の内側面が第２の金属色として白くくすんだ黄銅色になり、更に、環状側部３２の外側面が第３の金属色として、第１の金属色から第２の金属色へと次第に変化する黒みを帯びた銅色を含む金属色となった。この実施例で使用したシェルキャップ３０の母材は、［実施例３］と同じものであり、表面処理後に表面成分分析を行ったところ、表面３１ａ側が銅成分６８．４８０％、亜鉛成分が２９．５５５％、ニッケル成分が１．８２５％、その他０．１４０％であり、裏面３１ｂ側は、銅成分６６．４２０％、亜鉛成分３３．３９７％、その他０．１８３％の結果を得た。この結果から、処理後に表面３１ａ側では銅成分が増加したのに加えニッケル成分が検出され、裏面３１ｂ側ではニッケル成分は検出されず母材成分と大きな変化はないことが分かった。

　シェルキャップ３０は、例えば、図１１に示すボタン止具の一部品として、ボタン止具本体３３に被せて使用される。更に詳しくは、ボタン止具本体３３は、円形ベース部３３ａと軸部３３ｂとを有し、キャップ３０は、本体３３のベース部３３ａの上面を覆い、環状側部３２が本体３３の円板部３３ａに対し下方に湾曲して取り付けられる。そのため、キャップ３０の内側である円板部３１の裏面３１ｂ及び環状側部３２の内側面には、本来、メッキは不要であるが、従来のメッキ法では、片面メッキを施すにはマスキングが必要になる等、高コストとなっていた。この点、本発明に係る表面電解処理方法では、シェルキャップ３０の円板部３１の表面３１ａ（及び環状側部３２の外側面）にのみバイポーラメッキを施すことができるため、メッキ金属量を減らして、コスト的に有利に片面メッキを施すことが可能となる。表面電解処理装置４０による処理では、服飾付属品としてシェルキャップ３０を例に挙げたが、ボタン止具本体３３のみに対して、あるいは図１１に示すようにキャップ３０と止具本体３３が組み合わされた状態のボタン止具に対して表面電解処理装置４０により表面電解処理を施すことができる。溶液中での沈下姿勢が概ね一定となる形状の、金属製の雄スナップボタン６０（図１２参照）、雌スナップボタン（図１３参照）、あるいは、図示はしないが、リベットバー等の飾りボタン、ハトメ等　円形状のボタンについては支持具を必要とせず、スライドファスナー用の、スライダー、引き手、フックアイ等も支持具を使う事で　ほぼ同様に処理することができる。図１２の雄スナップボタンは、突起６１とベース６２を備える。図１３の雌スナップ７０は、突起受入部７１とばね７２とを含む。

　１　スライドファスナー用エレメント
　２　ファスナーテープ
　１ａ　第１の金属色
　１ｂ　第２の金属色
　１ｃ　第３の金属色
　１０、４０　表面電解処理装置
　１１　電解液浴液槽
　１２　ポンプ
　１３　循環路
　２０　バイポーラメッキユニット
　２２　電解液流路
　２３、４４　陽極
　２４、４５　陰極
　３０　シェルキャップ
　４１　容器
　４６　強磁性ピンメディア
　５０　回転機構
　５３　永久磁石
　ｅ、ｆ　電解液

Claims

　電解液に通電するための陽極と陰極から非接触状態で一つ又は複数の金属製の服飾付属品を該電解液中に配置し、電解液に通電して、服飾付属品にバイポーラ現象を発生させることにより、服飾付属品の外表面の少なくとも一部に該外表面の色とは異なる金属色を与えることを特徴する服飾付属品の表面電解処理方法。
　前記金属色は、第１の金属色と第２の金属色を含み、前記服飾付属品の外表面の一方の側に第１の金属色を与えると同時に、外表面の他方の側に第２の金属色を与える請求項１の服飾付属品の表面電解処理方法。
　前記金属色は、第３の金属色を含み、前記服飾付属品の外表面における前記第１の金属色と第２の金属色との間に第３の金属色を与える請求項２に記載の服飾付属品の表面電解処理方法。
　前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の前記一方の側が陽極を向きかつ前記他方の側が陰極を向くように服飾付属品の姿勢を制御するステップを含む請求項２又は３に記載の服飾付属品の表面電解処理方法。
　前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の少なくとも一部を研磨するステップを含む請求項１～４のいずれか１項に記載の服飾付属品の表面電解処理方法。
　前記服飾付属品は、スライドファスナー用のエレメント、下止、上止、スライダー、引き手；ボタン；ボタン用の止具；ボタン用の部品；ハトメ；及びフックアイからなる群から選択される請求項１～５のいずれか１項に記載の服飾付属品の表面電解処理方法。
　金属製の服飾付属品にして、外表面の一方の側に第１の金属色を有すると共に、外表面の他方の側に第１の金属色とは異なる第２の金属色を有する服飾付属品であって、前記第１及び第２の金属色は、前記服飾付属品がその中に配置された電解液に通電して、服飾付属品に発生させたバイポーラ現象により与えられたものであることを特徴とする服飾付属品。
　前記服飾付属品の外表面における前記第１の金属色と第２の金属色との間に第３の金属色を有する請求項７に記載の服飾付属品。
　前記服飾付属品は、スライドファスナー用のエレメント、下止、上止、スライダー、引き手；ボタン；ボタン用の止具；ボタン用の部品；ハトメ；及びフックアイからなる群から選択される請求項７又は８に記載の服飾付属品。
　金属製の服飾付属品にして、外表面の少なくとも一部に服飾付属品の外表面の色とは異なる金属色を有する服飾付属品を製造する方法であって、電解液に通電するための陽極と陰極から非接触状態で一つ又は複数の前記服飾付属品を該電解液中に配置し、電解液に通電して、服飾付属品にバイポーラ現象を発生させるステップを含むことを特徴する服飾付属品の製造方法。
　前記金属色は、第１の金属色と第２の金属色を含み、前記服飾付属品の外表面の一方の側に第１の金属色を与えると同時に、外表面の他方の側に第２の金属色を与える請求項１０に記載の服飾付属品の製造方法。
　前記金属色は、第３の金属色を含み、前記服飾付属品の外表面における前記第１の金属色と第２の金属色との間に第３の金属色を与える請求項１１に記載の服飾付属品の製造方法。
　前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の前記一方の側が陽極を向きかつ前記他方の側が陰極を向くように服飾付属品の姿勢を制御するステップを含む請求項１１又は１２に記載の服飾付属品の製造方法。
　前記電解液の通電中、服飾付属品の外表面の少なくとも一部を研磨するステップを含む請求項１０～１３のいずれか１項に記載の服飾付属品の製造方法。
　前記服飾付属品は、スライドファスナー用のエレメント、下止、上止、スライダー、引き手；ボタン；ボタン用の止具；ボタン用の部品；ハトメ；及びフックアイからなる群から選択される請求項１０～１４のいずれか１項に記載の服飾付属品の製造方法。