WO2015053274A1 - 工程シート - Google Patents

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particle
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皓史 宮本
高橋　亮
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リンテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a process sheet having a base material and a particle-containing release layer provided on at least one surface of the base material.
  • a release layer having a release treatment on the resin film is used.
  • a transfer resin is applied to the surface of a release layer of a process sheet, dried or cured to obtain a resin sheet, and then the formed resin sheet is peeled from the process sheet. The method of obtaining is mentioned.
  • the release layer of the process sheet includes silica particles, silicone particles, and the like in order to impart a mat feeling to the resin and the like, and the surface of the release layer has irregularities.
  • Patent Document 1 for the purpose of providing a release sheet suitable for the production of mat-like synthetic leather having a matte surface with high jetness, a specific particle size and a thermosetting resin and a matting agent are provided.
  • a release sheet having a mat layer (release layer) formed by applying a mat layer forming composition containing a predetermined amount of porous silica fine particles having a surface area is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a siloxane stretched three-dimensionally for the purpose of providing a release sheet that can control the release property of the release layer to have an appropriate release strength and that does not change with time.
  • a release sheet in which a release layer containing silicone resin fine particles having a specific average particle diameter having a network shape composed of bonds is formed on the surface of a base sheet.
  • An object of this invention is to provide the process sheet
  • the inventors of the present invention have a resin layer in which a particle-containing release layer disposed on at least one surface of a substrate is formed from a component containing a thermosetting resin having a hydroxyl group and a crosslinking agent, and at least on the surface. It discovered that the process sheet
  • the present invention provides the following [1] to [8].
  • [1] A process sheet having a substrate and a particle-containing release layer, wherein the particle-containing release layer is formed of a component containing a thermosetting resin having a hydroxyl group and a crosslinking agent (A) And a process sheet having at least a particle (B) containing a melamine compound on the surface.
  • [2] The process sheet according to [1], wherein the particles (B) are composite particles containing a melamine compound and silica.
  • [3] The process sheet according to the above [1] or [2], wherein the content ratio of the particles (B) in the particle-containing release layer is 6 to 45% by mass.
  • thermosetting resin having a hydroxyl group according to any one of the above [1] to [3], wherein the thermosetting resin is at least one resin selected from bisphenol A type epoxy resin esters and alkyd resins.
  • Process sheet [5] The process sheet according to any one of [1] to [4], wherein the crosslinking agent is a melamine compound.
  • the melamine compound of the cross-linking agent is hexamethoxymethylmelamine or a polymer thereof.
  • the particle-containing release layer has an arithmetic average surface roughness (Ra) of 0.25 to 1.50 ⁇ m.
  • Ra arithmetic average surface roughness
  • Rp maximum peak height
  • the process sheet of the present invention has excellent particle adhesion that can suppress the dropping of particles, and has a good matte feeling imparting property.
  • the process sheet of the present invention has a substrate and a particle-containing release layer, and the particle-containing release layer includes a resin layer (A) formed from a component containing a thermosetting resin having a hydroxyl group and a crosslinking agent. And particles (B) containing a melamine compound at least on the surface.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a process sheet, which is an embodiment of the process sheet of the present invention.
  • the process sheet of the present invention includes, for example, a base material 2 and a particle-containing release layer 3 provided on at least one surface of the base material 2, and the particle-containing release layer 3 is a resin layer.
  • seat 1 which has 4 and particle
  • the base material 2 and the particle-containing release layer 3 have a directly laminated structure, but may have other layers.
  • a process sheet having an easy-adhesion layer between the substrate 2 and the particle-containing release layer 3 may be used.
  • the material for forming the easy-adhesion layer include a composition containing a thermosetting resin constituting the resin layer (A).
  • the process sheet of the present invention may have an antistatic layer containing an antistatic agent.
  • the antistatic layer is formed between the substrate 2 and the particle-containing release layer 3 or on the surface of the substrate 2 opposite to the surface on which the particle-containing release layer 3 is laminated.
  • the antistatic agent include cationic compounds such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and primary to tertiary amino groups; anions such as sulfonate groups, sulfate ester bases, phosphate ester bases, and phosphonate bases.
  • An amphoteric compound such as an amino acid group, an aminosulfate ester group, or the like; a nonionic compound such as an amino alcohol group, a glycerin group, or a polyethylene glycol group.
  • a base material used by this invention if it can support the below-mentioned particle
  • the base material include a paper base material, a base material made of a resin film or a sheet, and a base material obtained by laminating a paper base material with a resin.
  • the paper constituting the paper substrate include thin paper, medium quality paper, high quality paper, impregnated paper, coated paper, art paper, sulfuric acid paper, glassine paper and the like.
  • Examples of the resin constituting the resin film or sheet include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; vinyl such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • Examples thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, cellulose triacetate, and polycarbonate.
  • Examples of the base material obtained by laminating a paper base material with a resin include laminated paper obtained by laminating the paper base material with a thermoplastic resin such as polyethylene.
  • a base material made of a resin film or a sheet is preferable, a base material made of a polyester-based resin film or sheet is more preferable, and it has an appropriate strength and is easily available from the viewpoint of polyethylene.
  • a substrate made of a terephthalate (PET) film or sheet is more preferable.
  • seat as a base material
  • physical or chemical surface treatment such as an oxidation method may be performed. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the substrate, but a corona discharge treatment method is preferable.
  • primer treatment can also be performed.
  • the thickness of the substrate is appropriately set according to the use of the process sheet, but is preferably 1 to 300 ⁇ m, more preferably 5 to 200 ⁇ m, and still more preferably 10 to 125 ⁇ m from the viewpoints of handleability and economy.
  • the thickness of the substrate is 1 ⁇ m or more, problems such as wrinkles are unlikely to occur, and the handleability is improved.
  • the thickness of the base material is 300 ⁇ m or less, the cost is suppressed, which is preferable from the viewpoint of economy.
  • the particle-containing release layer of the process sheet of the present invention includes a resin layer (A) formed from a component containing a thermosetting resin having a hydroxyl group and a crosslinking agent, and particles containing a melamine compound at least on the surface (B ).
  • the resin layer (A) constituting the particle-containing release layer is formed from a component containing a thermosetting resin having a hydroxyl group. Since the hydroxyl group of the thermosetting resin in the resin layer (A) and the melamine compound on the surface of the particles (B) react at the time of thermosetting, the resin layer (A) and the particles (B) are strong. It is thought that the process sheet
  • the particle-containing release layer is interspersed with particles (B)
  • irregularities are formed on the surface of the particle-containing release layer, and transfer resin or the like applied to the process sheet is formed by the irregularities.
  • a matte feeling can be imparted to the surface of the film.
  • the arithmetic average surface roughness (Ra) of the particle-containing release layer of the process sheet of the present invention is preferably 0.25 to 1.50 ⁇ m, more preferably 0.30 to 1.30 ⁇ m, still more preferably 0.40 to 1.00 ⁇ m. If Ra is 0.25 ⁇ m or more, a process sheet having good mat feeling can be obtained. On the other hand, if Ra is 1.50 ⁇ m or less, the particles (B) can be prevented from falling off from the particle-containing release layer.
  • the maximum peak height (Rp) of the particle-containing release layer of the process sheet of the present invention is preferably 1.50 to 8.00 ⁇ m, more preferably 1.70 to 7.50 ⁇ m, and still more preferably 2.00 to 7. 00 ⁇ m. If Rp is 1.50 ⁇ m or more, a process sheet having good mat feeling can be obtained. On the other hand, if Rp is 8.00 ⁇ m or less, it is possible to prevent the particles (B) from dropping from the particle-containing release layer.
  • the Ra and Rp values of the particle-containing release layer are values measured in accordance with JIS B 0601-1994, specifically, values measured by the method described in the examples. Means.
  • the ratio [particle (B) / resin layer (A)] of the average particle diameter (diameter) of the particles (B) to the film thickness of the resin layer (A) is preferably 1.2 / 1.0 to 8.0. /1.0, more preferably 1.6 / 1.0 to 7.3 / 1.0, still more preferably 2.0 / 1.0 to 6.8 / 1.0. If the ratio is 1.2 / 1.0 or more, a process sheet having good mat feeling can be obtained. On the other hand, if the ratio is 8.0 / 1.0 or less, the adhesion area between the resin layer (A) and the particles (B) is sufficient, and excellent particle adhesion that can suppress the drop-off of the particles (B). Is expressed.
  • the film thickness of the resin layer (A) is the thickness represented by X in FIG. 1, and indicates the thickness of the resin layer 4 in the particle-containing release layer 3 where the particles (B) are not present.
  • the resin layer (A) is formed from a component containing a thermosetting resin having a hydroxyl group and a crosslinking agent.
  • thermosetting resin having a hydroxyl group include phenol resins such as phenol resin, cresol resin, resorcin resin, xylenol resin, naphthol resin, bisphenol A resin, bisphenol F resin, epoxy resin aralkyl phenol resin, and biphenyl aralkyl phenol resin.
  • Hydroxyl group-containing epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin ester and bisphenol F type epoxy resin; hydroxyl group containing polyester resin; hydroxyl group containing urethane resin; hydroxyl group containing silicone resin; alkyd resin and the like.
  • bisphenol A type epoxy resin ester, hydroxyl group-containing polyester resin, and alkyd resin are selected from the viewpoint of the strength of the cured resin layer (A) and the adhesion between the substrate and the resin layer (A).
  • One or more resins are preferable, and bisphenol A type epoxy resin ester or alkyd resin is more preferable.
  • the crosslinking agent may be any compound that can crosslink the above-mentioned thermosetting resin having a hydroxyl group, but it also reacts with the particles (B), and can further prevent the particles (B) from dropping off.
  • melamine compounds are preferred.
  • the melamine compound include hexamethoxymethyl melamine, hexaethoxymethyl melamine, hexapropoxymethyl melamine, hexabutoxybutyl melamine, and polymers (resins) thereof.
  • hexamethoxymethylmelamine or a polymer thereof is preferable.
  • the content ratio [thermosetting resin having a hydroxyl group / crosslinking agent] (mass ratio) of the hydroxyl group-containing thermosetting resin and the crosslinking agent in the component constituting the resin layer (A) is solvent resistance and peelability. From the viewpoint of forming a resin layer excellent in both, preferably 15/85 to 98/2, more preferably 40/60 to 95/5, still more preferably 60/40 to 90/10, and still more preferably 70. / 30 to 85/15.
  • the total content of the thermosetting resin having a hydroxyl group and the crosslinking agent is preferably 60 to 100% by mass, more preferably 70 to 99.9% by mass with respect to the total amount of the components constituting the resin layer (A). %, More preferably 80 to 99.5% by mass, and still more preferably 90 to 99% by mass.
  • the acid catalyst is further contained from a viewpoint of promoting the reaction at the time of formation of a resin layer (A).
  • the acid catalyst may be appropriately selected from known acid catalysts known as cross-linking reaction catalysts between thermosetting resins having a hydroxyl group and a cross-linking agent, but p-toluenesulfonic acid, methane sulfone can be used. Acid and dodecylbenzenesulfonic acid are preferred.
  • the amount of the acid catalyst used is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, and still more preferably 100 parts by mass in total of the thermosetting resin having a hydroxyl group and the crosslinking agent. 1 to 5 parts by mass.
  • thermosetting resin which has the above-mentioned hydroxyl group, a crosslinking agent, and an acid catalyst
  • examples of other components include thermosetting resins such as acrylic resins having no hydroxyl group, antistatic agents, and the like.
  • the thickness of the resin layer (A) is preferably 0.3 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.4 to 4.0 ⁇ m, More preferably, it is 0.5 to 2.5 ⁇ m.
  • the particles (B) are particles containing a melamine compound at least on the surface.
  • the melamine compound present on the surface of the particle (B) reacts with the hydroxyl group of the thermosetting resin of the resin layer (A), so that a particle-containing release layer in which particle dropout is suppressed is formed. It can be a process sheet having particle adhesion.
  • the melamine compound include hexamethoxymethyl melamine, hexaethoxymethyl melamine, hexapropoxymethyl melamine, hexabutoxybutyl melamine, and polymers (resins) thereof. Among these, from the viewpoint of improving the solvent resistance of the resin layer (A), hexamethoxymethylmelamine or a polymer thereof is preferable.
  • the particle (B) may be a particle containing at least a melamine compound on the surface, or may be a single particle made of only a melamine compound, and a composite containing an inorganic material and / or an organic material together with the melamine compound. It may be a particle.
  • the inorganic material include calcium carbonate, kaolin, talc, clay, titanium oxide, zinc oxide, silica, alumina, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide.
  • the organic material include polystyrene, polypropylene, tetrafluoroethylene resin, silicone resin, starch, and acrylic resin.
  • composite particles in which a part or all of the surface of the core particles made of an inorganic material and / or an organic material is coated with a melamine compound, or inside the particles made of a melamine compound, the inorganic material and And / or composite particles having a structure in which organic materials are scattered in layers.
  • the process sheet even if the process sheet is heated and compressed by a press machine or the like, it contains a melamine compound and silica from the viewpoint that the shape of the particles (B) does not collapse and is excellent in heat resistance.
  • a composite resin is preferable, and a composite resin having a structure in which silica is scattered in layers inside particles made of a melamine compound is more preferable.
  • the average particle diameter (diameter) of the particles (B) is preferably 1.0 to 8.0 ⁇ m, more preferably 1.3 to 7.5 ⁇ m, and more preferably 1.7 to 7.0 ⁇ m.
  • grains (B) means the value measured by the method as described in an Example.
  • two or more kinds of particles (B) having an average particle diameter within the above range may be used in combination.
  • the content of the particles (B) in the particle-containing release layer is preferably 6 to 45% by mass, more preferably 7 to 40% by mass, still more preferably 8 to 35% by mass, and still more preferably 9 to 30% by mass. It is. If the content rate of particle
  • seat of this invention is not specifically limited.
  • each component such as a thermosetting resin having a hydroxyl group constituting the resin layer (A), a crosslinking agent, an acid catalyst, and the particles (B) are blended, diluted with an organic solvent, and a particle-containing release layer
  • the solution can be applied on a substrate to form a coating film, and the coating film can be dried and cured.
  • solubility with the component which comprises a resin layer (A) is favorable, It can select suitably from what is inert with respect to these components, for example, toluene, Examples include xylene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, isobutanol, n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the solid content concentration of the particle-containing release layer forming solution is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and still more preferably 15 to 30% by mass.
  • Examples of the coating method include a bar coating method, a reverse roll coating method, a knife coating method, a roll knife coating method, a gravure coating method, an air doctor coating method, and a doctor blade coating method.
  • the organic solvent inside the coating film is removed by heating the coating film, and the hydroxyl group of the thermosetting resin reacts with the melamine compound of the particles (B), so that the particles fall off.
  • a suppressed particle-containing release layer is formed.
  • the heating temperature at this time is preferably 80 to 180 ° C., more preferably 100 to 160 ° C., and the heating time is preferably 15 seconds to 5 minutes, more preferably 20 seconds to 3 minutes.
  • the process sheet of the present invention is used for producing a resin sheet having a surface shape to which a transfer resin is applied and formed to give a mat feeling.
  • the resin sheet having a matte feeling include synthetic leather, a decorative sheet, an interior material, and an electromagnetic wave shielding film.
  • the resin used as the transfer resin include polyurethane resin, polyacrylic resin, polyvinyl chloride resin, cellulose acetate, cellulose triacetate, polycarbonate, and polyvinyl alcohol. These resins are dissolved in a solvent such as an organic solvent or an aqueous solvent or dispersed in a dispersion medium, and various additives such as a plasticizer are dissolved as necessary to prepare a transfer resin having a coatable viscosity.
  • the transfer resin is applied on the release treatment surface of the process sheet, dried to form a film, and then the process sheet is peeled to obtain a resin sheet having a desired matte feeling. If the process sheet of the present invention is used in the production of a resin sheet having a matte feeling, the falling off of particles in the release layer is suppressed, so there is no place where the matte feeling is lost, and particles are mixed as foreign matter. Thus, a resin sheet excellent in design properties that is not required can be obtained.
  • ⁇ Average particle size of particle component> Using methyl ethyl ketone as a dispersion medium, a dispersion of a particle component having a solid content concentration of 5% by mass was prepared. Then, the average particle diameter of the particle components was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (product name “LA-920” manufactured by Horiba, Ltd.).
  • A The presence or absence of the particle component on the surface of the particle-containing release layer of the process sheet was observed, and the ratio of the number of the particle component dropped off (powder falling) was less than 3%.
  • B The presence or absence of the particle component on the surface of the particle-containing release layer of the process sheet was observed, and the ratio of the number of the particle component that had fallen off (powder falling) was 3% or more and less than 10%.
  • C The presence or absence of the particle component on the surface of the particle-containing release layer of the process sheet was observed, and the ratio of the number of the particle component dropped off (powder falling) was 10% or more.
  • ⁇ Haze value of resin sheet> After applying the transfer resin to the process sheets prepared in Examples and Comparative Examples, the resin sheet was peeled to obtain a resin sheet, and the haze value of the resin sheet was measured to evaluate the mat feeling of the process sheet.
  • MMA/ 2HEMA 95/5 (% by mass)
  • 2HEMA 2-hydroxyethyl methacrylate
  • the resin sheet is peeled from the process sheet, and the haze value of the resin sheet is determined according to JIS K 7136-2000 using a haze meter (product name “NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Measured.
  • the haze value of the resin sheet is an index indicating the degree of unevenness on the surface of the resin sheet. When the haze value of the resin sheet is large, the degree of unevenness on the surface of the resin sheet is large, and when the haze value of the resin sheet is small, the degree of unevenness on the surface of the resin sheet is small. That is, the matte feeling imparting property of the process sheet can be evaluated by the magnitude of the haze value of the resin sheet.
  • the haze value of the resin sheet when the resin sheet was formed on the release-treated glass was 0.1%.
  • the above “released glass” is a soda-lime glass (100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 5 mm) coated with a toluene solution of a release agent having a solid content concentration of 2% by weight with a Meyer bar # 4 to form a coating film The coating film was cured by heating at 150 ° C. for 1 minute.
  • the type and blending amount of the release agent used are shown below.
  • the solid content concentration of the release layer forming solution was adjusted to 18% by mass in Examples 1 to 3, 10, and 11 and Comparative Examples 1 to 2, and 24% by mass in Examples 4 to 9.
  • a release layer forming solution was prepared by using two kinds of particles (B) containing a melamine compound in combination.
  • a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 ⁇ m (trade name “S10”, manufactured by Toray Industries, Inc.), the above particle-containing release layer forming solutions are variously used. It was applied with a Meyer bar to form a coating film. And the said coating film was heat-hardened at 150 degreeC for 1 minute, the resin layer of the film thickness of Table 1 was formed, and the process sheet which has a particle
  • Examples and Comparative Examples are as follows.
  • “Optobeads (R) 2000M” trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., composite particles having a structure in which silica is scattered in layers about 100 nm from the outermost surface of the melamine resin particles, true specific gravity: 1. 65, average particle size: 2.0 ⁇ m.
  • “Optobeads (R) 3500M” trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., composite particles having a structure in which silica is scattered in layers about 100 nm from the outermost surface of the melamine resin particles, true specific gravity: 1. 65, average particle size: 3.5 ⁇ m.
  • Opto beads (R) 6500M trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., composite particles having a structure in which silica is scattered in layers about 100 nm from the outermost surface of the melamine resin particles, true specific gravity: 1. 65, average particle size: 6.5 ⁇ m.
  • Nip seal SS-50B trade name, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., porous amorphous silica particles.
  • Tospearl 120 trade name, manufactured by Momentive Performance Materials Japan, silicone particles, average particle size: 2.0 ⁇ m, true specific gravity: 1.32.
  • the process sheets of Examples 1 to 12 had excellent particle adhesion, the haze value of the resin sheet was high, and the matte feeling imparting property of the process sheet was also good.
  • the process sheets of Comparative Examples 1 and 2 due to the friction with the unstretched polypropylene film, the particles dropped out of the particle-containing release layer and the particle adhesion was poor.
  • the process sheet of Comparative Example 1 was broken due to friction of the porous amorphous silica as a particle component.
  • the process sheet of the present invention can be used to produce a resin sheet having a matte feeling (unevenness) on the surface of synthetic leather, a decorative sheet, an interior material, an electromagnetic shielding film, and the like.

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Abstract

課題：粒子の脱落を抑制し得る優れた粒子密着性を有し、マット感付与性が良好な工程シートを提供する。解決手段：基材及び粒子含有離型層を有する工程シートであって、前記粒子含有離型層が、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤を含む成分から形成されてなる樹脂層（Ａ）と、少なくとも表面にメラミン系化合物を含む粒子（Ｂ）とを有する、工程シート。

Description

工程シート
　本発明は、基材、及び該基材の少なくとも一方の面上に設けられた粒子含有離型層を有する工程シートに関する。
　合成皮革、化粧シート、内装材及び電磁波シールドフィルム等のような表面にマット感（凹凸）を有する樹脂シートを作製する場合、一般的に、樹脂フィルム上に離型処理がされた離型層を有する工程シート（離型シート）が使用される。
　マット感を有する樹脂シートの製造方法として、例えば、工程シートの離型層の表面に、転写樹脂を塗布し、乾燥又は硬化させて樹脂シートとし、その後形成した樹脂シートを工程シートから剥離して得る方法が挙げられる。
　通常、工程シートの離型層には、樹脂等にマット感を付与するため、シリカ粒子やシリコーン粒子等が含まれ、当該離型層の表面には凹凸が形成されている。
　例えば、特許文献１には、漆黒性の高い艶消し面を有するマット調合成皮革の製造に好適な離型シートの提供を目的として、熱硬化性樹脂、艶消し剤と共に、特定の粒径及び表面積の多孔性シリカ微粒子を所定量含むマット層形成用組成物を塗布してなるマット層（離型層）を有する離型シートが開示されている。
　また、特許文献２には、離型層の剥離性を適度な剥離強度になるように制御可能であり、且つ剥離性が経時変化しない離型シートの提供を目的として、三次元に伸びたシロキサン結合からなる網状形状を有する特定の平均粒径を有するシリコーン樹脂微粒子を含有せしめた離型層が基材シート表面に形成された離型シートが開示されている。
特許第４３３０３２０号公報 特許第３１０９５３２号公報
　しかしながら、特許文献１及び２に開示された離型シートは、粒子密着性が劣る。つまり、特許文献１及び２に記載の離型シートの離型層中の粒子が、転写樹脂や樹脂シートとの摩擦により脱落し、転写樹脂や樹脂シートの表面に異物として混入してしまう場合がある。
　本発明は、粒子の脱落を抑制し得る優れた粒子密着性を有し、マット感付与性が良好な工程シートを提供することを目的とする。
　本発明者らは、基材の少なくとも一方の面上に配置された粒子含有離型層が、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤を含む成分から形成されてなる樹脂層と、少なくとも表面にメラミン系化合物を含む粒子とを有する工程シートが、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、下記〔１〕～〔８〕を提供するものである。
〔１〕基材及び粒子含有離型層を有する工程シートであって、前記粒子含有離型層が、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤を含む成分から形成されてなる樹脂層（Ａ）と、少なくとも表面にメラミン系化合物を含む粒子（Ｂ）とを有する、工程シート。
〔２〕粒子（Ｂ）が、メラミン系化合物及びシリカを含む複合粒子である、上記〔１〕に記載の工程シート。
〔３〕前記粒子含有離型層の粒子（Ｂ）の含有率が、６～４５質量％である、上記〔１〕又は〔２〕に記載の工程シート。
〔４〕水酸基を有する熱硬化性樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エステル、及びアルキド系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂である、上記〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の工程シート。
〔５〕架橋剤が、メラミン系化合物である、上記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の工程シート。
〔６〕前記架橋剤のメラミン系化合物が、ヘキサメトキシメチルメラミン又はその重合体である、上記〔５〕に記載の工程シート。
〔７〕前記粒子含有離型層の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が、０．２５～１．５０μｍである、上記〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の工程シート。
〔８〕前記粒子含有離型層の最大山高さ（Ｒｐ）が、１．５０～８．００μｍである、上記〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の工程シート。
　本発明の工程シートは、粒子の脱落を抑制し得る優れた粒子密着性を有し、良好なマット感付与性を有する。
本発明の工程シートの一実施形態である、工程シートの断面図である。
〔工程シート〕
　本発明の工程シートは、基材及び粒子含有離型層を有し、粒子含有離型層は、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤を含む成分から形成されてなる樹脂層（Ａ）と、少なくとも表面にメラミン系化合物を含む粒子（Ｂ）とを有する。
　図１は、本発明の工程シートの一実施形態である、工程シートの断面図である。
　本発明の工程シートとしては、例えば、基材２と、該基材２の少なくとも一方の面上に設けられた粒子含有離型層３を有し、該粒子含有離型層３が、樹脂層４及び粒子５とを有する工程シート１が挙げられる。
　図１の工程シート１では、基材２と粒子含有離型層３とは直接積層した構造を有しているが、これら以外の層を有していてもよい。
　例えば、基材２と粒子含有離型層３との層間密着力を向上させるために、基材２と粒子含有離型層３との間に易接着層を有する工程シートとしていてもよい。当該易接着層を形成する材料としては、樹脂層（Ａ）を構成する熱硬化性樹脂を含む組成物等が挙げられる。
　また、本発明の工程シートは、帯電防止剤を含有した帯電防止層を有していてもよい。
　本発明に工程シートにおいて、帯電防止層は、基材２と粒子含有離型層３との間、もしくは基材２の粒子含有離型層３が積層された面とは反対側の面上等に設けることができる。
　当該帯電防止剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１～第３アミノ基等のカチオン性化合物；スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性化合物；アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性化合物；アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性化合物等が挙げられる。
＜基材＞
　本発明で用いる基材としては、後述の粒子含有離型層を支持できるものであれば、工程シートの用途に応じて適宜選択し得る。
　基材としては、例えば、紙基材、樹脂フィルム又はシートからなる基材、紙基材を樹脂でラミネートした基材等が挙げられる。
　紙基材を構成する紙としては、例えば、薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等が挙げられる。
　樹脂フィルム又はシートを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、三酢酸セルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。
　紙基材を樹脂でラミネートした基材としては、上記の紙基材を、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。
　これらの基材の中でも、樹脂フィルム又はシートからなる基材が好ましく、ポリエステル系樹脂フィルム又はシートからなる基材がより好ましく、適度な強度を有し、入手が容易であるとの観点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム又はシートからなる基材が更に好ましい。
　なお、基材として樹脂フィルム又はシートからなる基材を用いる場合、基材と粒子含有離型層との密着性を向上させる観点から、基材の粒子含有離型層が設けられる側の面に、酸化法等の物理的又は化学的表面処理を施してもよい。
　上記酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
　これらの表面処理法は、基材の種類に応じて適宜選ばれるが、コロナ放電処理法が好ましい。また、プライマー処理を施すこともできる。
　基材の厚みは、工程シートの用途に応じて適宜設定されるが、取扱性及び経済性の観点から、好ましくは１～３００μｍ、より好ましくは５～２００μｍ、更に好ましくは１０～１２５μｍである。
　基材の厚みが１μｍ以上であれば、シワが生じやすい等の問題が生じ難く、取扱性が良好となる。一方、基材の厚みが３００μｍ以下であれば、コストが抑えられ、経済性の観点において好ましい。
＜粒子含有離型層＞
　本発明の工程シートが有する粒子含有離型層は、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤を含む成分から形成されてなる樹脂層（Ａ）と、少なくとも表面にメラミン系化合物を含む粒子（Ｂ）とを有する。
　粒子含有離型層を構成する樹脂層（Ａ）は、水酸基を有する熱硬化性樹脂を含む成分から形成されている。樹脂層（Ａ）中のこの熱硬化性樹脂の水酸基と、粒子（Ｂ）の表面に有するメラミン系化合物とは、熱硬化時に反応するため、樹脂層（Ａ）と粒子（Ｂ）とが強固に結合し、本発明の工程シートは、粒子（Ｂ）の脱落を抑制し得る優れた粒子密着性が発現されると考えられる。
　また、粒子含有離型層は、粒子（Ｂ）が点在されているため、粒子含有離型層の表面には凹凸が形成されており、この凹凸により、工程シートに塗布される転写樹脂等の表面にマット感を付与することができる。
　本発明の工程シートの粒子含有離型層の算術平均表面粗さ（Ｒａ）は、好ましくは０．２５～１．５０μｍ、より好ましくは０．３０～１．３０μｍ、更に好ましくは０．４０～１．００μｍである。
　Ｒａが０．２５μｍ以上であれば、マット感付与性が良好な工程シートとすることができる。一方、Ｒａが１．５０μｍ以下であれば、粒子含有離型層から粒子（Ｂ）が脱落することを抑制することができる。
　本発明の工程シートの粒子含有離型層の最大山高さ（Ｒｐ）は、好ましくは１．５０～８．００μｍ、より好ましくは１．７０～７．５０μｍ、更に好ましくは２．００～７．００μｍである。
　Ｒｐが１．５０μｍ以上であれば、マット感付与性が良好な工程シートとすることができる。一方、Ｒｐが８．００μｍ以下であれば、粒子含有離型層から粒子（Ｂ）が脱落することを抑制することができる。
　なお、本発明において、粒子含有離型層のＲａ、Ｒｐの値は、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－１９９４に準拠して測定された値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
　粒子（Ｂ）の平均粒径（直径）と樹脂層（Ａ）の膜厚との比〔粒子（Ｂ）／樹脂層（Ａ）〕は、好ましくは１．２／１．０～８．０／１．０、より好ましくは１．６／１．０～７．３／１．０、更に好ましくは２．０／１．０～６．８／１．０である。
　当該比が１．２／１．０以上であれば、マット感付与性が良好な工程シートとすることができる。一方、当該比が８．０／１．０以下であれば、樹脂層（Ａ）と粒子（Ｂ）との接着面積が十分となり、粒子（Ｂ）の脱落を抑制し得る優れた粒子密着性が発現される。
　なお、樹脂層（Ａ）の膜厚は、図１のＸで表される厚みであり、粒子含有離型層３における粒子（Ｂ）が存在しない部分の樹脂層４の厚みを示す。
＜樹脂層（Ａ）＞
　樹脂層（Ａ）は、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤を含む成分から形成されてなる。
　水酸基を有する熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン樹脂、キシレノール樹脂、ナフトール樹脂、ビスフェノールＡ樹脂、ビスフェノールＦ樹脂、エポキシ樹脂アラルキルフェノール樹脂、ビフェニルアラルキルフェノール樹脂等のフェノール系樹脂；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エステル、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等の水酸基含有エポキシ樹脂；水酸基含有ポリエステル樹脂；水酸基含有ウレタン樹脂；水酸基含有シリコーン樹脂；アルキド樹脂等が挙げられる。
　これらの中でも、硬化後の樹脂層（Ａ）の強度、及び基材と樹脂層（Ａ）との密着性の観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エステル、水酸基含有ポリエステル樹脂、及びアルキド系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エステル又はアルキド系樹脂がより好ましい。
　架橋剤としては、上述の水酸基を有する熱硬化性樹脂を架橋させることができる化合物であればよいが、粒子（Ｂ）とも反応し、更に粒子（Ｂ）の脱落を抑制し得る優れた粒子密着性を向上させる観点から、メラミン系化合物が好ましい。
　メラミン系化合物としては、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシブチルメラミン、及びこれらの重合体（樹脂）等が挙げられる。
　これらの中でも、樹脂層（Ａ）の耐溶剤性を向上させる観点から、ヘキサメトキシメチルメラミン又はその重合体が好ましい。
　樹脂層（Ａ）を構成する成分中の水酸基を有する熱硬化性樹脂と架橋剤との含有量比〔水酸基を有する熱硬化性樹脂／架橋剤〕（質量比）は、耐溶剤性と剥離性の双方に優れた樹脂層を形成する観点から、好ましくは１５／８５～９８／２、より好ましくは４０／６０～９５／５、更に好ましくは６０／４０～９０／１０、より更に好ましくは７０／３０～８５／１５である。
　また、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤の合計含有量は、樹脂層（Ａ）を構成する成分の全量に対して、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは７０～９９．９質量％、更に好ましくは８０～９９．５質量％、より更に好ましくは９０～９９質量％である。
　樹脂層（Ａ）を構成する成分としては、樹脂層（Ａ）の形成時の反応を促進させる観点から、さらに酸触媒が含まれていることが好ましい。
　酸触媒としては、水酸基を有する熱硬化性樹脂と架橋剤との架橋反応触媒として知られている公知の酸触媒の中から適宜選択して用いることができるが、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸が好ましい。
　酸触媒の使用量は、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは０．５～１０質量部、更に好ましくは１～５質量部である。
　なお、樹脂層（Ａ）を構成する成分として、上述の水酸基を有する熱硬化性樹脂、架橋剤、酸触媒以外のその他の成分を使用してもよい。
　その他の成分としては、水酸基を有さないアクリル系樹脂等の熱硬化性樹脂、帯電防止剤、等が挙げられる。
　樹脂層（Ａ）の膜厚（図１のＸのように粒子による突起を除いた平坦部の厚み）は、好ましくは０．３～５．０μｍ、より好ましくは０．４～４．０μｍ、更に好ましくは０．５～２．５μｍである。
＜粒子（Ｂ）＞
　粒子（Ｂ）は、少なくとも表面にメラミン系化合物を含む粒子である。
　粒子（Ｂ）の表面に存在するメラミン系化合物が、樹脂層（Ａ）の熱硬化性樹脂の水酸基と反応することで、粒子の脱落が抑制された粒子含有離型層が形成され、優れた粒子密着性を有する工程シートとなり得る。
　メラミン系化合物としては、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシブチルメラミン、及びこれらの重合体（樹脂）等が挙げられる。
　これらの中でも、樹脂層（Ａ）の耐溶剤性を向上させる観点から、ヘキサメトキシメチルメラミン又はその重合体が好ましい。
　粒子（Ｂ）は、少なくとも表面にメラミン系化合物を含む粒子であればよく、メラミン系化合物のみからなる単一粒子であってもよく、メラミン系化合物と共に、無機材料及び／又は有機材料を含む複合粒子であってもよい。
　無機材料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウム等が挙げられる。
　有機材料としては、ポリスチレン、ポリプロピレン、四フッ化エチレン樹脂、シリコーン樹脂、澱粉、及びアクリル樹脂等が挙げられる。
　複合粒子の形態としては、無機材料及び／又は有機材料からなる核粒子の表面の一部又は全部にメラミン系化合物が被覆された複合粒子や、メラミン系化合物からなる粒子の内側に、無機材料及び／又は有機材料が層状に点在している構造を有する複合粒子等が挙げられる。
　これらの中でも、工程シートがプレス機等に加熱圧縮されても、粒子（Ｂ）の形状が潰れない強度を有し、耐熱性にも優れているとの観点から、メラミン系化合物及びシリカを含む複合樹脂が好ましく、メラミン系化合物からなる粒子の内側にシリカが層状に点在している構造を有する複合樹脂がより好ましい。
　粒子（Ｂ）の平均粒径（直径）は、好ましくは１．０～８．０μｍ、より好ましくは１．３～７．５μｍ、より好ましくは１．７～７．０μｍである。
　なお、粒子（Ｂ）の平均粒径の値は、実施例に記載の方法により測定した値を意味する。
　また、本発明において、上記範囲内の平均粒径の粒子（Ｂ）を２種以上組み合わせて用いてもよい。
　粒子含有離型層の粒子（Ｂ）の含有率は、好ましくは６～４５質量％、より好ましくは７～４０質量％、更に好ましくは８～３５質量％、より更に好ましくは９～３０質量％である。
　粒子（Ｂ）の含有率が６質量％以上であれば、樹脂シートの表面へのマット感付与性が良好な工程シートとすることができる。一方、粒子（Ｂ）の含有率が４５質量％以下であれば、粒子含有離型層から粒子（Ｂ）が脱落することを抑制することができる。また、均一な塗布面を形成することができる。
〔工程シートの製造方法〕
　本発明の工程シートの製造方法は、特に限定されない。
　例えば、樹脂層（Ａ）を構成する水酸基を有する熱硬化性樹脂、架橋剤、酸触媒等の各成分、並びに、粒子（Ｂ）を配合し、有機溶媒で希釈して、粒子含有離型層形成用溶液を調製した後、当該溶液を基材上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥・硬化することで製造することができる。
　上記の有機溶媒としては、樹脂層（Ａ）を構成する成分との溶解性が良好であって、それら成分に対して不活性なものの中から適宜選択して用いることができ、例えば、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｎ－ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
　これらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　粒子含有離型層形成用溶液の固形分濃度としては、好ましくは５～５０質量％、より好ましくは１０～４０質量％、更に好ましくは１５～３０質量％である。
　塗布方法としては、例えば、バーコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、ロールナイフコート法、グラビアコート法、エアドクターコート法、ドクターブレードコート法等が挙げられる。
　塗膜形成後、該塗膜を加熱することで、塗膜内部の有機溶媒が除去されると共に、熱硬化性樹脂の水酸基と粒子（Ｂ）のメラミン系化合物とが反応し、粒子の脱落が抑制された粒子含有離型層が形成される。
　この際の加熱温度は、好ましくは８０～１８０℃、より好ましくは１００～１６０℃であり、加熱時間は、好ましくは１５秒間～５分間、より好ましくは２０秒間～３分間である。
　本発明の工程シートは、転写樹脂が塗布、製膜されて、マット感を与えられた表面形状を有する樹脂シートを製造するために使用される。このようにマット感を与えられた樹脂シートとしては、合成皮革、化粧シート、内装材及び電磁波シールドフィルム等が挙げられる。
　前記転写樹脂として使用される樹脂としては、例えばポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリカーボネート及びポリビニルアルコール等が挙げられる。
　これらの樹脂を有機溶媒や水系溶媒等の溶媒に溶解または分散媒に分散し、必要に応じて可塑剤等の各種添加剤を溶解して、塗布可能な粘度を有する転写樹脂が調製される。前記転写樹脂を、工程用シートの離型処理面上に塗布、乾燥して製膜したのち、該工程用シートを剥離することにより、所望のマット感を有する樹脂シートが得られる。
　マット感を有する樹脂シートの製造において、本発明の工程シートが用いられれば、離型層中の粒子の脱落が抑制されているため、マット感が失われた箇所がなく、粒子が異物として混入することのない意匠性に優れた樹脂シートが得られる。
　以下の実施例及び比較例における各種物性の測定法、及び得られた工程シートの評価方法は、以下のとおりである。
＜樹脂層の膜厚＞
　走査型電子顕微鏡（株式会社キーエンス社製、製品名「ＶＥ－９８００Ｓ」）を用いて、工程シートの樹脂層面から突起部分を除いた平坦部の厚みを測定し、樹脂層の膜厚とした。
＜粒子成分の平均粒径＞
　分散媒としてメチルエチルケトンを用い、固形分濃度５質量％の粒子成分の分散液を調製した。そして、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製、製品名「ＬＡ－９２０」）を用いて、粒子成分の平均粒径を測定した。
＜工程シートのＲａ、Ｒｐ＞
　接触式表面粗さ計（（株）ミツトヨ製、製品名「ＳＶ３０００Ｓ４」）を用いて、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－１９９４に準拠して、実施例及び比較例で作製した工程シートの粒子含有離型層の表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）及び最大山高さ（Ｒｐ）を測定した。
＜粒子密着性＞
　摩擦堅牢試験機「ＲＴ－２００」（製品名、（株）大栄化学精機製作所製）を圧接し摺動擦過するように、実施例及び比較例で作製した工程シートの粒子含有離型層の表面に対して、厚さ８０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムを用いて、荷重１ｋｇ、往復５０回の研磨を行った。
　そして、研磨後の工程シートの粒子含有離型層の表面を、目視及び走査型電子顕微鏡による観察にて、粒子成分の脱落（粉落ち）を確認し、以下の基準により、工程シートの粒子密着性を評価した。
　Ａ：工程シートの粒子含有離型層表面の粒子成分の有無を観察し、脱落（粉落ち）した粒子成分の個数の割合が３％未満であった。
　Ｂ：工程シートの粒子含有離型層表面の粒子成分の有無を観察し、脱落（粉落ち）した粒子成分の個数の割合が３％以上１０％未満であった。
　Ｃ：工程シートの粒子含有離型層表面の粒子成分の有無を観察し、脱落（粉落ち）した粒子成分の個数の割合が１０％以上であった。
＜樹脂シートのヘーズ値＞
　実施例及び比較例で作製した工程シートに、転写樹脂を塗布後、剥離して樹脂シートを得、当該樹脂シートのヘーズ値を測定することで、工程シートのマット感付与性を評価した。
　転写樹脂として、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）及び２－ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）からなるアクリル共重合体（ＭＭＡ／２ＨＥＭＡ＝９５／５（質量％））を使用した。
　具体的には、実施例及び比較例の工程シートの粒子含有離型層の表面に、上記の転写樹脂の溶液（固形分３０質量％）を塗布し乾燥して、膜厚６０μｍの樹脂シートを形成した。そして、工程シートから当該樹脂シートを剥離し、当該樹脂シートのヘーズ値を、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、製品名「ＮＤＨ２０００」）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６－２０００に準拠して測定した。
　樹脂シートのヘーズ値は、樹脂シートの表面の凹凸の程度を示す指標となる。樹脂シートのヘーズ値が大きい場合、樹脂シートの表面の凹凸の程度は大きく、樹脂シートのヘーズ値が小さい場合、樹脂シートの表面の凹凸の程度は小さい。つまり、樹脂シートのヘーズ値の大きさにより、工程シートのマット感付与性を評価することができる。
　なお、離型処理したガラス上に上記樹脂シートを形成した際の樹脂シートのヘーズ値は、０．１％であった。
　上記の「離型処理したガラス」は、ソーダライムガラス（１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）上に、固形分濃度２質量％の離型剤のトルエン溶液をマイヤーバー＃４で塗布して塗膜を形成し、該塗膜を１５０℃で１分加熱し硬化したものである。使用した離型剤の種類及び配合量を以下に示す。
・「ＫＳ－８４７Ｈ」（商品名、信越化学（株）製、固形分濃度：３０質量％）：１００質量部（固形分）
・「ＰＬ－５０Ｔ」（商品名、信越化学（株）製、固形分濃度：２質量％）：１質量部（固形分）
実施例１～１１、比較例１～２
　水酸基を有する熱硬化性樹脂であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エステル８０質量部と、架橋剤であるメラミン樹脂２０質量部との混合物（日立化成ポリマー（株）製、商品名「ＴＡ３１－０５９Ｄ」、固形分濃度５０％、溶媒：キシレン／トルエン／イソブタノール＝３６／３２／３２（質量比）の混合溶媒）の固形分１００質量部に対して、酸触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸のメタノール溶液（固形分濃度：５０質量％）を２．５質量部（固形分）添加して、樹脂組成物の溶液を調製した。
　次に、当該樹脂組成物の溶液に、表１に示す種類及び配合量の粒子成分を加え、トルエン／メチルエチルケトン＝３０／７０（質量比）の混合溶媒で希釈して、離型層形成用溶液を調製した。なお、当該離型層形成用溶液の固形分濃度は、実施例１～３、１０、１１及び比較例１～２においては１８質量％、実施例４～９においては２４質量％に調製した。また、実施例１０~１１においては、メラミン系化合物を含む粒子（Ｂ）を２種併用して離型層形成用溶液を調整した。
　そして、基材である、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ（株）製、商品名「Ｓ１０」）の一方の面上に、上記の粒子含有離型層形成用溶液を、各種マイヤーバーにて塗布し、塗膜を形成した。そして、当該塗膜を、１５０℃で１分間、加熱硬化させ、表１に記載の膜厚の樹脂層を形成し、ＰＥＴフィルム上に粒子含有離型層を有する工程シートを作製した。
実施例１２
　水酸基を有する熱硬化性樹脂であるアルキド樹脂（日立化成（株）製、商品名「テスラック２０５２－６０Ｔ」、固形分濃度６０質量％、溶媒：トルエン／キシレン＝８５／１５（質量比）の混合溶媒）の固形分８０質量部に対して、架橋剤として、メラミン樹脂（日本サイテックインダストリーズ（株）製、商品名「サイメル３０３」、固形分濃度１００％）を２０質量部（固形分）配合し、さらに酸触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸のメタノール溶液（固形分濃度：５０質量％）を２．５質量部（固形分）添加して、樹脂組成物の溶液を調製した。
　次に、当該樹脂組成物の溶液に、表１に示す種類及び配合量の粒子成分を加え、トルエン／メチルエチルケトン＝３０／７０（質量比）の混合溶媒で希釈して、固形分濃度１８質量％の離型層形成用溶液を調製した。
　そして、調製した離型層形成用溶液を用いて、上述の実施例１等と同様にして、ＰＥＴフィルム上に粒子含有離型層を有する工程シートを作製した。
　実施例及び比較例で使用した粒子成分は、以下のとおりである。
・「オプトビーズ(R)２０００Ｍ」：商品名、日産化学工業（株）製、メラミン樹脂粒子の最表面から約１００ｎｍ内側に層状でシリカが点在した構造を有する複合粒子、真比重：１．６５、平均粒径：２．０μｍ。
・「オプトビーズ(R)３５００Ｍ」：商品名、日産化学工業（株）製、メラミン樹脂粒子の最表面から約１００ｎｍ内側に層状でシリカが点在した構造を有する複合粒子、真比重：１．６５、平均粒径：３．５μｍ。
・「オプトビーズ(R)６５００Ｍ」：商品名、日産化学工業（株）製、メラミン樹脂粒子の最表面から約１００ｎｍ内側に層状でシリカが点在した構造を有する複合粒子、真比重：１．６５、平均粒径：６．５μｍ。
・「ニップシールＳＳ－５０Ｂ」：商品名、東ソー・シリカ（株）製、多孔質不定形シリカ粒子。
・「トスパール１２０」：商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン（株）製、シリコーン粒子、平均粒径：２．０μｍ、真比重：１．３２。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～１２の工程シートは、優れた粒子密着性を有しており、また、樹脂シートのヘーズの値が高く、当該工程シートのマット感付与性も良好であった。
　一方、比較例１及び２の工程シートは、無延伸ポリプロピレンフィルムとの摩擦により、粒子含有離型層から粒子の脱落が目立ち、粒子密着性が劣る結果となった。特に、比較例１の工程シートは、粒子成分の多孔質不定形シリカの摩擦による破壊が見られた。
　本発明の工程シートは、合成皮革、化粧シート、内装材及び電磁波シールドフィルム等の表面にマット感（凹凸）を有する樹脂シートの作製に使用することができる。
１　工程シート
２　基材
３　粒子含有離型層
４　樹脂層（Ａ）
５　粒子（Ｂ）
Ｘ　樹脂層（Ａ）の膜厚

Claims (8)

  1. 　基材及び粒子含有離型層を有する工程シートであって、
    　前記粒子含有離型層が、水酸基を有する熱硬化性樹脂及び架橋剤を含む成分から形成されてなる樹脂層（Ａ）と、少なくとも表面にメラミン系化合物を含む粒子（Ｂ）とを有する、工程シート。
  2. 　粒子（Ｂ）が、メラミン系化合物及びシリカを含む複合粒子である、請求項１に記載の工程シート。
  3. 　前記粒子含有離型層の粒子（Ｂ）の含有率が、６～４５質量％である、請求項１又は２に記載の工程シート。
  4. 　水酸基を有する熱硬化性樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エステル、及びアルキド系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂である、請求項１～３のいずれか一項に記載の工程シート。
  5. 　架橋剤が、メラミン系化合物である、請求項１～４のいずれか一項に記載の工程シート。
  6. 　前記架橋剤のメラミン系化合物が、ヘキサメトキシメチルメラミン又はその重合体である、請求項５に記載の工程シート。
  7. 　前記粒子含有離型層の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が、０．２５～１．５０μｍである、請求項１～６のいずれか一項に記載の工程シート。
  8. 　前記粒子含有離型層の最大山高さ（Ｒｐ）が、１．５０～８．００μｍである、請求項１～７のいずれか一項に記載の工程シート。
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