WO2023042576A1

WO2023042576A1 - 積層ポリエステルフィルム、積層体、および積層ポリエステルフィルムの製造方法

Info

Publication number: WO2023042576A1
Application number: PCT/JP2022/030367
Authority: WO
Inventors: 岩谷忠彦; 太田一善; 澤本恵子; 山本彩香
Original assignee: 東レ株式会社
Priority date: 2021-09-17
Filing date: 2022-08-09
Publication date: 2023-03-23
Also published as: TW202319242A

Abstract

水系塗材の塗布均一性および密着性に優れる積層ポリエステルフィルム、それを用いた積層体、および積層ポリエステルフィルムの製造方法を提供する。　本発明の積層ポリエステルフィルムはポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下である。　また、本発明の別の態様の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下、水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下である。

Description

積層ポリエステルフィルム、積層体、および積層ポリエステルフィルムの製造方法

　本発明は、水系塗材の塗布均一性および密着性に優れた積層ポリエステルフィルム、それを用いた積層体、および積層ポリエステルフィルムの製造方法に関する。

　熱可塑性樹脂フィルム、中でもポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材料、フラットディスプレイ等に用いられる反射防止フィルムや拡散シート、プリズムシート等の光学フィルム、透明タッチパネルなど幅広く使用されている。しかしながら、これらの用途に好適に用いるために、ポリエステルフィルムに他の材料を塗布積層して所望の機能を有する層を形成させる場合、使用される材料によっては接着性が悪くなる欠点がある。

　そこで、ポリエステルフィルムの表面に接着性を付与する方法の一つとして、ポリエステルフィルムの表面に各種樹脂を塗布し、接着機能を持つ塗布層（易接着層）を設ける方法が知られている。具体例としては、例えば、ポリウレタン樹脂や親水性官能基を導入したアクリル樹脂やポリエステル樹脂からなる塗布層をポリエステルフィルムの表面に設けることで接着性の向上を図る手法が知られている（特許文献１、２、３、４）。

　また、特に近年ではポリエステルフィルム上に各種機能性材料を塗布積層する場合に、環境負荷低減の観点から、有機溶剤を低減し、水を主たる溶媒または分散媒とする水系塗材がしばしば用いられている。一方で、このような水系塗材に対しては前述のような従来の易接着層では十分な密着性が得られないばかりでなく、塗布層が十分に濡れ広がらずに層の一部に孔が空く、または厚みが不均一となる塗布はじきが生じることが課題となっている。

　このような課題に対して、水系塗材への密着を確保する技術として、例えば特許文献５には、易接着層に水溶性高分子材料を配合することで水系インクの密着性を付与する技術が、特許文献６にはカルボキシル基含有ポリウレタンと架橋剤の併用により親水性接着剤との密着性を付与する技術がそれぞれ提案されている。

特開２００９－２１４５３１号公報特開２０１１－１４０１４０号公報国際公開ＷＯ２０１４／１５６４１１号公報特開２００８－２８０４２１号公報特開２００２－２３４９６０号公報特開２０１９－２８３８５号公報

　まず特許文献１～４の技術について、水系塗材との密着性を本発明者らが検証したところ、単純なアクリル樹脂やポリエステル樹脂の官能基や分子量、主鎖骨格などの変更のみでは水系塗料への密着性を制御することは難しく、同一のポリエステル樹脂を使用した場合にも製造条件により密着性が変化する場合があり、十分な密着性を安定して得ることが困難であった。

　例えば特に特許文献２の技術の実質的にカルボン酸基を有さないポリエステル樹脂では、均一な水系塗材の塗布が困難となった。また特許文献３の技術ではアクリル・ウレタン樹脂の存在により、密着性の低下が見られた。更に、同一設計内でもメラミン化合物の有無により水系塗材の密着が大きく異なることが明らかとなった。

　一方、水の前進角、後退角に着目した設計を有する特許文献４のブロック共重合体を含有する親水性フィルムでは、脱保護前には後退角が高いためにはじきが生じやすく、一方脱保護後は前進角が低く水系塗材の塗布性に優れものの、十分な密着性を得られないことが明らかとなった。

　一方、特許文献５の技術については特定のインキ材料との密着性が確認されたものの、水系塗材の塗工時に水溶性材料が溶解しやすいために、十分に濡れ広がることが出来ず、均一な塗膜が得にくいほか、無色透明な機能層を形成した際に透明性が失われやすいことや、大気中の水分の寄与により、フィルムを巻き取った際に表裏の面が密着するブロッキングが生じやすいことが明らかとなった。さらに、特許文献６の技術については、特に低粘度の水系塗材の塗布性を高めることが課題となった。

　そこで、本発明は上記の欠点を解消し、水系塗材の塗布均一性および密着性に優れた積層ポリエステルフィルム、積層体、および積層ポリエステルフィルムの製造方法を提供することをその課題とする。

　本発明は次の構成からなる。

　［１］　ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下である、積層ポリエステルフィルム。（以下「第一の態様」と称する場合がある）
　［２］　ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下、水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下である、積層ポリエステルフィルム。（以下「第二の態様」と称する場合がある）
　［３］　ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下である、前記［２］に記載の積層ポリエステルフィルム。

　［４］　前記易接着層（Ｘ）の表面における分散力（γｄ）が３２．０ｍＮ／ｍ以上である、前記［１］から［３］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。

　［５］　前記易接着層（Ｘ）の、ＡＦＭで測定した５μｍ四方の平均弾性率が１．０ＧＰａ以上である、前記［１］から［４］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。

　［６］　前記易接着層（Ｘ）の、ＡＦＭで測定した１μｍ四方の弾性率ばらつき像におけるドメイン面積が５００ｎｍ^２以下である、前記［１］から［５］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。

　［７］　ヘイズ値が２．０％以下である、前記［１］から［６］のいずれに記載の積層ポリエステルフィルム。

　［８］　前記易接着層（Ｘ）がポリエステル樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる、少なくとも２種類の樹脂又は化合物を含有する、前記［１］から［７］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。

　［９］　少なくとも片面が（１）および（２）を満たす、前記［１］から［８］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（１）平均粗さＲａが１．０ｎｍ以上２０．０ｎｍ以下である。
（２）１０点平均粗さＲｚが５０．０ｎｍ以上４００．０ｎｍ以下である。

　［１０］　前記ポリエステル基材が、バイオマス原料とリサイクル原料の少なくとも一方を含む、前記［１］から［９］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。

　［１１］　前記［１］から［１０］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）の表面に、加工層（Ｙ）を有する積層体。

　［１２］　前記加工層（Ｙ）の含水率が５０ｗｔｐｐｍ以上である、前記［１１］に記載の積層体。

　［１３］　前記加工層（Ｙ）が、ハードコート剤、粘着剤、印刷インキの少なくとも一つを含み、かつ分散剤（Ｄ）を含む、前記［１１］または［１２］に記載の積層体。

　［１４］　前記［１］から［１０］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、塗料組成物を１７０℃以上で熱硬化することにより、前記易接着層（Ｘ）を形成する工程を有する、積層ポリエステルフィルムの製造方法。

　本発明によれば、特に水系塗材の塗布均一性および密着性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することができる。

本発明の一実施態様にかかる易接着層（Ｘ）表面の弾性率ばらつき像である。本発明が解決しようとする課題を抱える積層ポリエステルフィルム表面の弾性率のばらつき像である。

　水系塗材は、一般的に有機溶剤系の塗材よりも優れた環境適性を有する。しかしながらその反面、液成分の表面自由エネルギーが高く、ポリエステルフィルム表面を含む多くの表面に対し濡れ広がりにくい点が課題である。このような水系塗材の塗布に適した易接着層について本発明者らが検討した結果、単純な表面自由エネルギーの制御では説明が難しく、特定の好ましい条件を満たすことにより、塗布性や密着性が向上する易接着層を形成できることを見出した。すなわち、第一の態様においては、表面自由エネルギーの分散力（γｄ）および水素結合力（γｈ）を特定の範囲に制御することで、濡れ性と乾燥後の密着性を制御できることを見出したことにより、本発明の積層ポリエステルフィルムを開発するに至った。以下にその詳細を説明する。以下、本発明の易接着層（Ｘ）を形成するために使用する溶液や分散液を「塗料組成物」と表記する。一方、本発明積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）の上に、所望の機能を有する層を形成させるために塗布する溶液や分散液を「水系塗材」と表記する。

　本第一の態様における積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下であることを特徴とする。

　ここで分散力（γｄ）は、水系塗材成分の分散、すなわち濡れ広がりに関するパラメータであり、その数値が高い程、水系塗材の濡れ性を確保することが容易となる。一方、水素結合力（γｈ）は水分子との相互作用の強さを表すパラメータである。一般に水分子同士では相互作用が強くなるため、水と馴染みやすい材料を使用する場合には、この値が大きくなることが一般的である。しかしながら本発明者らが検討した結果、水素結合力（γｈ）が小さい方が、高い濡れ性や密着性を得やすいという知見が得られた。この原因については、水素結合力（γｈ）が高い表面では、水系塗材が表面に引き寄せられる力が強く、十分に濡れ広がることができないためであると推測している。水素結合力（γｈ）が増加する要因としては材料設計や製造方法など複数の因子が考えられるが、特に大きくは、Ａ．水に馴染みやすい特定の材料の配合量を一定以下に抑えること、Ｂ．易接着層の架橋反応を十分に進行させ水系塗材の浸透を抑制すること、の２つの因子が影響すると考えられる。なお、以下、分散力（γｄ）を単に分散力若しくはγｄということがあり、水素結合力（γｈ）を単に水素結合力若しくはγｈということがある。

　本第一の態様における積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下であることが重要である。易接着層（Ｘ）のγｈ／γｄが０．２５０以下であることにより、十分な濡れ性と密着性を両立できる。上記観点から、好ましくは易接着層（Ｘ）のγｈ／γｄが０．２００以下、より好ましくは０．１４０以下、さらに好ましくは０．１３０以下である。易接着層（Ｘ）のγｈ／γｄが０．２５０を超える場合には、水系塗材を表面に均一に馴染ませるが困難となり、結果、部分的な剥離が生じやすくなる。一方、易接着層（Ｘ）のγｈ／γｄの下限については特に制限されないが、理論上各成分の値が負の値を取ることは無いことや、有効な測定精度から、０．００１である。

　さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムは、易接着層（Ｘ）の表面における分散力（γｄ）が３２．０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、３５．０ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましい。易接着層（Ｘ）の表面における分散力（γｄ）が３２．０ｍＮ／ｍ以上であることにより、水系塗材を塗れ広げる効果を十分に確保することができ、結果、十分な塗布性および密着性を実現できる。なお、易接着層（Ｘ）の分散力（γｄ）の上限については特性上の好ましい値は存在しないが、本発明の積層ポリエステルフィルムにおける易接着層（Ｘ）を形成するにあたり好ましい塗料組成物、製造方法で現実的に達成可能な範囲から、６０．０ｍＮ／ｍである。

　易接着層（Ｘ）の分散力（γｄ）および水素結合力（γｈ）の測定、算出方法の詳細は後述するが、その値は易接着層（Ｘ）に含まれる構成成分や製造方法およびその組み合わせによって制御することができる。具体的には、構成成分である樹脂や化合物が側鎖に有する官能基種、ポリマーを使用する場合における単位構造の分子量、架橋反応の進行度等により、水系塗材に対する濡れ性を調整することが可能である。好ましい構成材料や製造方法の詳細については後述する。

　更に、本発明者らは第二の態様として、前述の表面エネルギーの好ましい範囲と相関する易接着層（Ｘ）の特性として、以下の特徴を見出した。すなわち、易接着層（Ｘ）の水の前進角（前進接触角）、水の後退角（後退接触角）を特定の範囲に制御することで、濡れ性と乾燥後の密着性を制御できることを見出した。以下にその詳細を説明する。

　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、易接着層（Ｘ）の水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下、水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下であることを特徴とする。

　水の前進角θａとは、易接着層（Ｘ）に連続して水を供給したときに、水滴が拡張する過程における接触角をいう。水の後退角θｒとは、予め易接着層（Ｘ）に形成した水滴より水を吸引したときに、水滴が収縮する過程における接触角をいう。易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、後退角θｒは、拡張－収縮法により行い、測定装置としては、例えば協和界面科学株式会社製接触角Ｄｒｏｐ　Ｍａｓｔｅｒ　ＤＭ－５０１を用いることができる。なお、同装置を用いたときの測定方法、条件の詳細は実施例に示す。

　易接着層（Ｘ）の水の前進角θａの数値が高い程、易接着層（Ｘ）上での水系塗剤の流動性は低い状態となる。そのため、水の前進角θａを高めることで、一旦易接着層（Ｘ）と接触した水系塗剤は易接着層（Ｘ）と密着することとなり、その後の乾燥工程で易接着層（Ｘ）と水系塗材から形成される層との良好な接着性を発現させることが容易となる。一方、水の後退角θｒの数値が低いほど、一旦易接着層（Ｘ）と水系塗剤が接触すると、瞬時に易接着層（Ｘ）が濡れた状態となりやすい。そのため、水の後退角θｒを低くすることで、乾燥過程での水系塗剤のはじきが軽減され、良好な塗布性を発現させることが容易となる。

　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、易接着層（Ｘ）の水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下θｒであることが重要である。易接着層（Ｘ）の水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下であることにより、易接着層（Ｘ）上での水の流動性が抑えられ、易接着層（Ｘ）と水系塗材との良好な密着性を発現させることができる。上記観点から、好ましくは易接着層（Ｘ）の水の前進角θａが７５．０°以上１００．０°以下である。水の前進角θａが７５．０°未満になると、易接着層（Ｘ）上で水系塗材の流動が大きくなり、易接着層（Ｘ）と水系塗材との密着性が低下する。一方、水の前進角θａが１１０．０°より大きいと、易接着層（Ｘ）上で水系塗材が弾かれ、局所的に密着性が悪化する。

　さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムは、易接着層（Ｘ）の水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下であることが重要である。接着層（Ｘ）の水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下であることにより、易接着層（Ｘ）に水を接触させたときの濡れ性が向上し、易接着層（Ｘ）と水系塗材との良好な塗布性を発現させることができる。上記観点から、好ましくは接着層（Ｘ）の水の後退角θｒは１０．０°以上３０．０°以下である。水の後退角θｒが５．０°未満である状態は、測定に用いる水滴が形状を維持できない状態であり、実測可能な範囲から外れてしまうため評価困難である。一方、接着層（Ｘ）の水の後退角θｒが４０．０°よりも大きいと、易接着層（Ｘ）上に塗布した際やその後の乾燥過程で水系塗材のはじきが発生し、局所的に密着性が悪化する。

　易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、水の後退角θｒは、易接着層（Ｘ）に含まれる構成成分や製造方法およびその組み合わせによって制御することができる。具体的には、易接着層（Ｘ）の構成成分である樹脂や化合物が側鎖に有する官能基種、ポリマーを使用する場合における単位構造の分子量、架橋反応の進行度（塗料組成物を１７０℃以上で熱硬化することで高めることができる。）、ポリエステル基材や易接着層（Ｘ）の表面粗さ等により、水の前進角θａや水の後退角θｒを調整することができる。そして、水の前進角θａや水の後退角θｒを調整することにより、水系塗材に対する濡れ性を調整することが可能である。上記観点からの好ましい構成材料、塗料組成物や製造方法の詳細については後述する。

　本発明においては、前記易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、水の後退角θｒが上記範囲を満たすとともに、前記易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が前述の範囲を満たすことが好ましい。

　また、本発明においては、前記易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、水の後退角θｒが上記範囲を満たすとともに、前記易接着層（Ｘ）の表面における分散力（γｄ）が前述の範囲を満たすことが好ましい。

　さらに、本発明においては、前記易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、水の後退角θｒが上記範囲を満たすとともに、前記易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）および前記易接着層（Ｘ）の表面における分散力（γｄ）が前述の範囲を満たすことが好ましい。

　以下、本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい形態について詳細を説明する。

　＜ポリエステルフィルム＞
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル基材の少なくとも片面に易接着層（Ｘ）を有する。ポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、エチレン－２，６－ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレン－２，６－ナフタレート、エチレン－α，β－ビス（２－クロロフェノキシ）エタン－４，４‘－ジカルボキシレートなどから選ばれた少なくとも１種の構成成分を主要構成成分とするものを好ましく用いることができる。

　ここで主要構成成分とは、樹脂を構成する全構成単位を１００モル％としたときに、５０モル％を超えて１００モル％以下含まれる構成単位をいう。なお、前記主要構成成分は、当該構成単位が７０モル％を超えて含まれることが、好ましい。また、積層ポリエステルフィルムとは、少なくとも２つの層を有し、ポリエステルを主成分とするシート状の材料をいう。主成分とは、全構成成分中に５０質量％を超えて１００質量％以下含まれる成分をいう。ポリエステル基材とは、積層ポリエステルフィルムを構成するシート状の材料であって、ポリエステルを主成分とするものをいう。また、上記のポリエステルは、必要に応じて全構成成分中に３０モル％以下の共重合成分を含むことができる。

　本発明の積層ポリエステルフィルムにおけるポリエステル基材としては、耐熱性、平滑性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。また、積層ポリエステルフィルムに熱や収縮応力などが作用する場合には、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン－２，６－ナフタレートフィルムを用いることが好ましい。ここで、ポリエチレンテレフタレートフィルムとは、フィルムを構成する全成分の５０質量％より多く１００質量％以下をポリエチレンテレフタレート（共重合体も含む。）が占めるフィルムをいい、ポリエチレン－２，６－ナフタレートフィルムについても同様に解釈できる。

　上記ポリエステル基材は、熱安定性、機械的強度の観点から、二軸配向されたものであるのが好ましい。二軸配向ポリエステルフィルムとは、広角Ｘ線回折で直交する二軸に配向したパターンを示すポリエステルフィルムをいう。一般に、二軸配向ポリエステルフィルムは、未延伸状態のポリエステルシートを直交する２方向に延伸することで得られ、例えば、長手方向と幅方向に各々２．５～５．０倍程度延伸した後、熱処理を施して結晶配向を完了することで得られる。ポリエステル基材として二軸配向ポリエステルフィルムを用いることにより、積層ポリエステルフィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機械的強度が向上する他、平面性も向上する。ここで長手方向とは、製造工程中をフィルムが走行する方向（フィルムロールにおいてはフィルムの巻き方向がこれに相当する。）をいい、幅方向とはフィルム面内で長手方向に直交する方向をいう。

　また、ポリエステル基材は、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などを、その特性を悪化させない程度に含むことができる。

　ポリエステル基材の厚みは特に限定されるものではなく、用途や種類に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性などの点から、通常は好ましくは１０～５００μｍ、より好ましくは２０～２５０μｍ、特に好ましくは３０～１５０μｍである。また、ポリエステル基材は、共押出しによる複合フィルムであってもよいし、得られたフィルムを各種の方法で貼り合わせたフィルムであってもよい。

　本発明の積層ポリエステルフィルムは、全光線透過率が８８％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。積層ポリエステルフィルムの全光線透過率が８８％以上あることで、例えばプリズム用易接着フィルムなどの光学フィルムとして好適に用いることができる。また、ポリエステルフィルムの実質的な全光線透過率の上限は９４％であるため、８８％以上９４％未満であることが好ましい。

　積層ポリエステルフィルムの全光線透過率は、ＪＩＳ「透明材料のヘーズの求め方」（Ｋ７１３６　２０００年版）に準じた測定装置を用いることにより測定することができる。また、積層ポリエステルフィルムの全光線透過率を８８％以上とする方法としては、例えば前述の二軸延伸により平面性を向上させるほか、積層ポリエステルフィルムの最表面に平滑な塗布層を形成することで、空気層との反射率を低減させる方法が挙げられる。

　また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、ヘイズ値が２．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることが特に好ましい。積層ポリエステルフィルムのヘイズ値を上記の範囲とすることで透明性が高まるため、透明性が求められる光学フィルムにも好適に用いることができる。ヘイズ値は低ければ低いほど好ましく、下限に特に制限はないが、実現可能性の観点から下限は０．１％となる。なお、ヘイズ値は「ヘーズ」と呼ぶこともある。

　積層ポリエステルフィルムのヘイズ値は、ＪＩＳ「透明材料のヘーズの求め方」（Ｋ７１３６　２０００年版）に準ずる方式で測定することができ、その詳細は実施例に示す。また、積層ポリエステルフィルムのヘイズ値を２．０％以下とする方法としては、例えばポリエステルフィルムの最表面に形成した塗布層の表面形状や屈折率を調整することで、空気との界面における反射率を低減させる方法が挙げられる。

　＜易接着層（Ｘ）＞
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有する。ここで易接着層（Ｘ）は、後加工により別の層（後加工層、後述する加工層（Ｙ）がこれに相当する。）を形成する際に、ポリエステル基材と後加工層の中間に位置することとなり、両者の密着性を高める役割を担う。易接着層（Ｘ）は、易接着層（Ｘ）の表面における「分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下」、および、「水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下、水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下」のうち少なくとも一方を満たし、なかでも両方を満たすことが好ましい。なお各パラメータの定義は前述のとおりである。

　易接着層（Ｘ）がこのような役割を担う観点から、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいては、ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面、好ましくは一方の最表面が易接着層（Ｘ）となる。このような態様とすることにより、易接着層（Ｘ）を介してポリエステル基材と後加工層を積層させたときに、当該積層体を一体の積層体として取り扱うことが容易となる。なお、易接着層（Ｘ）は、水系塗材の塗布性および密着性を考慮して設計することができる（詳細は後述）。

　易接着層（Ｘ）の厚み（乾燥後の塗布厚み）は、好ましくは１０～２００ｎｍ、より好ましくは４０～１５０ｎｍである。塗布厚みが１０ｎｍ以上であることにより前述の密着性を十分に確保することができる。一方、易接着層（Ｘ）の厚みが２００ｎｍ以下であることにより、透明性などの外観品位を高く保つことが容易となる。なお、易接着層（Ｘ）の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてフィルム面に垂直な方向（厚み方向）の断面を観察することにより測定することができる。

　本発明の積層ポリエステルフィルムにおいては、塗布性や密着性を向上させる観点から、易接着層（Ｘ）の、ＡＦＭ（Ａｔｏｍｉｃ　Ｆｏｒｃｅ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：原子間力顕微鏡）で測定した５μｍ四方の平均弾性率が１．０ＧＰａ以上であることが好ましく、１．５ＧＰａ以上であることがより好ましく、２．０ＧＰａ以上であることが特に好ましい（以下、「ＡＦＭで測定した５μｍ四方の平均弾性率」を平均弾性率ということがある。）。易接着層（Ｘ）の平均弾性率が１．０ＧＰａ以上であることにより、塗料組成物から易接着層（Ｘ）を形成するにあたり架橋反応が十分に進行し、水系塗材の浸透を抑制する効果が十分に得られるため、表面における水の濡れ広がりを促進し、その結果、特に塗布性が向上する。一方、易接着層（Ｘ）の平均弾性率の上限については特に制限されないが、本発明の好ましい塗料組成物、製造方法での達成可能性から現実的な範囲として、２０ＧＰａとなる。

　平均弾性率は、ＡＦＭを用いたフォースカーブ法による測定の後、ＪＫＲ接触理論に基づいた解析を行うことで測定・算出することができ、詳細な方法や条件は実施例に示す。また、平均弾性率を１．０ＧＰａ以上とする方法としては、例えばコーティング等により、積層ポリエステルフィルムの最表面により架橋密度の高い樹脂層を形成する方法等が挙げられる。

　更にＡＦＭ（Ａｔｏｍｉｃ　Ｆｏｒｃｅ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：原子間力顕微鏡）で測定した１μｍ四方の弾性率分布にも好ましい形態が存在する。具体的には、後述の測定方法で測定した弾性率像（すなわちＤＭＴＭｏｄｕｌｕｓチャンネルのデータ）を解析ソフト「ＮａｎｏＳｃｏｐｅＡｎａｌｙｓｉｓ　Ｖ１．４０」のＦｌａｔｔｅｎモードにてＯｒｄｅｒ：３ｒｄにて平滑化し、平均値を０ＭＰａにオフセットした「弾性率ばらつき像」に好ましい形態が存在する。具体的には前述の「弾性率ばらつき像」において、弾性率のばらつき幅が小さいことが好ましく、かつ粗大なドメインを有さないことが、易接着層（Ｘ）表面の塗布性、密着性を均一に保ち、特性を安定して発現するために特に好ましい。

　図１は本発明の一実施態様にかかる易接着層（Ｘ）表面の弾性率ばらつき像である。具体的には、「弾性率ばらつき像」の好ましい形態の一例として実施例１で作製した、積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）表面の弾性率ばらつき像である。図２は比較対象となる従来の積層ポリエステルフィルムの市販品の「弾性率ばらつき像」を示す。「弾性率ばらつき像」の黒色部（図１、２中、「弾性率ばらつき像内の代表的な黒色部分」１）は相対的に弾性率が低い領域を表し、白色部（図１、２中「弾性率ばらつき像内の代表的な白色部分」２）は相対的に弾性率が高い領域を表す。弾性率ばらつき像の各ドメインは、使用するバインダー樹脂や反応性化合物の局所的な凝集によって形成され、図２のようにドメインが粗大化した場合、すなわち構成材料の凝集が見られる場合には、易接着層（Ｘ）に対する水系塗剤の塗布性や密着性が低下する傾向がある。

　弾性率のばらつき幅は前述の「弾性率ばらつき像」をＲｏｕｇｈｎｅｓｓモードで解析したＩｍａｇｅ　Ｒｍａｘに相当し、５ＧＰａ未満が好ましく、２ＧＰａ未満が特に好ましい。一方、粗大なドメインの大きさは、Ｂｅａｒｉｎｇ　ＡｎａｌｙｓｉｓモードにてＢｅａｒｉｎｇ　Ａｒｅａ　Ｐｅｒｃｅｎｔ：１０％にて着色した各ドメインの平均面積で表され、５００ｎｍ^２以下であることが好ましく、３００ｎｍ^２以下であることがよりに好ましく、１００ｎｍ^２以下であることが特に好ましい。弾性率のばらつき幅およびドメイン面積の測定方法の詳細については後述する。

　本発明の積層ポリエステルフィルムにおいては、易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、水の後退角θｒの制御や易滑性や耐ブロッキング性の観点から、各表面の平均粗さＲａおよび１０点平均粗さに好ましい範囲がある。具体的には、易滑性や耐ブロッキング性の観点からは、少なくとも片面が（１）および（２）を満たすことが好ましい。また、易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、水の後退角θｒの制御の観点から、易接着層（Ｘ）の表面が（１）および（２）を満たすことが好ましい。
（１）平均粗さＲａが１．０ｎｍ以上２０．０ｎｍ以下である。
（２）１０点平均粗さＲｚが５０．０ｎｍ以上４００．０ｎｍ以下である。

　易滑性や耐ブロッキング性の観点から、少なくとも片面の平均粗さＲａは、３．０ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０点平均粗さＲｚは１００．０ｎｍ以２５０．０ｎｍ以下であることがより好ましい。少なくとも片面の表面の平均粗さＲａを１．０ｎｍ以上とすることや、１０点平均粗さＲｚを５０．０ｎｍ以上とすることにより、積層ポリエステルフィルムに耐ブロッキング性を付与することができる。一方、平均粗さＲａを２０．０ｎｍ以下とすることや、１０点平均粗さＲｚを４００．０ｎｍ以下とすることにより、粒子の脱落や外観の悪化を軽減することができる。

　易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、水の後退角θｒを好適に制御する観点からは、易接着層（Ｘ）の表面の平均粗さＲａは、３．０ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０点平均粗さＲｚは１００．０ｎｍ以２５０．０ｎｍ以下であることがより好ましい。易接着層（Ｘ）の表面の平均粗さＲａを１．０ｎｍ以上とすることで、易接着層（Ｘ）の表面積が適度に増加するため、平滑表面では水の前進角θａ、水の後退角θｒが所望の範囲に入らない塗料組成物を用いた場合でも、水の前進角θａ、水の後退角θｒを所望の範囲に制御することが可能になる場合があり、易接着層（Ｘ）に易滑性や耐摩耗性を付与することもできる。また、易接着層（Ｘ）の１０点平均粗さＲｚを５０．０ｎｍ以上とすることで、積層ポリエステルフィルムに耐ブロッキング性を付与することができる。一方、易接着層（Ｘ）の平均粗さＲａを２０．０ｎｍ以下とすることや、１０点平均粗さＲｚを４００．０ｎｍ以下とすることにより、粒子の脱落や外観の悪化を軽減することができる。

　＜塗料組成物＞
　ここでは本発明の積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）を形成するための好ましい塗料組成物について記載する。本発明の積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）はポリエステル樹脂やウレタン樹脂、アクリル樹脂などの各種バインダー樹脂（Ａ）、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる反応性化合物（Ｂ）を含有する塗料組成物から形成されることが好ましく、ポリエステル樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる、少なくとも２種類の成分を含有することがより好ましい。すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）は、ポリエステル樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる、少なくとも２種類の成分を含有することがより好ましい。なお、上記塗料組成物を構成する各成分は、上記塗料組成物を用いて形成される易接着層（Ｘ）が、本発明で規定する易接着層（Ｘ）の表面における「分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下」、および、「水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下、水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下」のうち少なくとも一方を満たすように、その種類、含有量が選択される。

　ここで「ポリエステル樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる、少なくとも２種類の成分を含有する」態様とは、ポリエステル樹脂とオキサゾリン化合物を含有する態様、ポリエステル樹脂とカルボジイミド化合物を含有する態様、オキサゾリン化合物とカルボジイミド化合物を含有する態様、及びポリエステル樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物を全て含有する態様を指す。このとき、例え複数種類の成分を含んでいても、これらの成分が全て同じカテゴリーに含まれる場合（例：オキサゾリン化合物を複数種含むが、ポリエステル樹脂やカルボジイミド化合物を含まない場合）は、上記「ポリエステル樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる、少なくとも２種類の成分を含有する」態様には該当しないと解釈する。なお、ポリエステル樹脂とオキサゾリン化合物やカルボジイミド化合物が反応して、新たな化学構造を形成している場合も上記要件を満たすものと解釈することができる。また、上記において、反応性化合物（Ｂ）に属するオキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物の２種を選択した場合、易接着層（Ｘ）は反応性化合物（Ｂ）の架橋反応により得られる樹脂のみで構成されてもよいし、更にバインダー樹脂（Ａ）を併用してもよい。バインダー樹脂（Ａ）を併用する場合には、反応性化合物（Ｂ）２種とポリエステル樹脂以外のバインダー樹脂を本発明で規定する範囲となるよう選択し、塗料組成物とする態様も好ましい態様である。

　＜バインダー樹脂（Ａ）＞
　本発明の積層ポリエステルフィルムにおける易接着層（Ｘ）を形成するバインダー樹脂（Ａ）としては、前述の表面自由エネルギーに関するパラメータであるγｈ／γｄが０．２５０以下となるもの、および／または水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下、水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下となるものであれば任意の材料を使用することが可能であり、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を単独で又は複数種類組み合わせ、上記範囲を満たすように構成して使用することが可能である。一方、水系塗材との馴染みやすさを調整する観点からは、特にポリエステル樹脂を用いることが特に好ましい。

　ポリエステル樹脂の原料となるジカルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フタル酸、２，５－ジメチルテレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，２－ビスフェノキシエタン－ｐ－ｐ’－ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを用いることができる。脂肪族及び脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸など、及びそれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。

　ポリエステル樹脂の原料となるジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、２，４－ジメチル－２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１、３－シクロブタンジオール、４，４’－チオジフェノール、ビスフェノールＡ、４、４’－メチレンジフェノール、４、４’－（２－ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェノール、ｏ－、ｍ－、及びｐ－ジヒドロキシベンゼン、４，４’－イソプロピリデンフェノール、４，４’－イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン－１、２－ジオール、シクロヘキサン－１，２’－ジオール、シクロヘキサン－１、２－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジオールなどを用いることができる。

　また、ポリエステル樹脂としては、変性ポリエステル共重合体、例えば、アクリル、ウレタン、エポキシなどで変性したブロック共重合体、グラフト共重合体などを用いることも可能である。

　上記ポリエステル樹脂は側鎖に官能基を有することが、後述の反応性化合物（Ｂ）との架橋反応により緻密な塗膜を形成し、前述の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）や水の前進角θａおよび水の後退角θｒを最適に調整する観点から特に好ましい。官能基としては水酸基、カルボン酸基、アミド基、グリシジル基、イソシアネート基、スルホン酸基などが挙げられる。官能基量については酸価や水酸基価を代表値に選択することが可能であり、例えばポリエステル樹脂の酸価が５ＫＯＨ／ｍｇを下回ると水系塗剤の塗布性や密着性が低下する場合がある。

　アクリル樹脂としては、特に限定されることはないが、アルキルメタクリレート及び／またはアルキルアクリレートから構成されるものが好ましい。

　アルキルメタクリレート及び／またはアルキルアクリレートとしては、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどを用いるのが好ましい。これらは１種もしくは２種以上を用いることができる。

　上記アクリル樹脂は疎水性の樹脂であることから、側鎖の構造にも影響されるが、易接着層（Ｘ）の分散力（γｄ）や水の前進角θａおよび水の後退角θを増加させる方向に寄与すると考えられる。

　ウレタン樹脂としては、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物を、乳化重合、懸濁重合などの公知のウレタン樹脂の重合方法によって反応させて得られる樹脂であることが好ましい。

　ポリヒドロキシ化合物としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリカプトラクトン、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケート、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ポリカーボネートジオール、グリセリンなどを挙げることができる。ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチレンプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールエタンの付加物などを用いることができる。

　上記ウレタン樹脂およびその共重合体（例えばアクリル・ウレタン共重合体やウレタン変性ポリエステルなど）は親水性の高い架橋構造を有することから、過剰に添加することで特に本発明の水素結合力（γｈ）が増加しやすい傾向にある。具体的な添加量の上限はその他のバインダー樹脂との組み合わせにも影響されるが、ウレタン樹脂の配合量がバインダー樹脂全体の５質量％を超えると、密着性に影響を及ぼす場合がある。

　エポキシ樹脂としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル系架橋剤、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル系架橋剤、ジグリセロールポリグリシジルエーテル系架橋剤及びポリエチレングリコールジグリシジルエーテル系架橋剤などを用いることができる。エポキシ樹脂として、市販されているものを使用してもよく、例えば、ナガセケムテック株式会社製エポキシ化合物“デナコール”（登録商標）ＥＸ－６１１、ＥＸ－６１４、ＥＸ－６１４Ｂ、ＥＸ－５１２、ＥＸ－５２１、ＥＸ－４２１、ＥＸ－３１３、ＥＸ－８１０、ＥＸ－８３０、ＥＸ－８５０など）、坂本薬品工業株式会社製のジエポキシ・ポリエポキシ系化合物（ＳＲ－ＥＧ、ＳＲ－８ＥＧ、ＳＲ－ＧＬＧなど）、大日本インキ工業株式会社製エポキシ架橋剤“ＥＰＩＣＬＯＮ”（登録商標）ＥＭ－８５－７５Ｗ、あるいはＣＲ－５Ｌなどを好適に用いることができ、中でも、水溶性を有するものが好ましく用いられる。

　上記のエポキシ樹脂は親水性の樹脂であることから、側鎖の構造にも影響されるが、易接着層（Ｘ）の水素結合力（γｈ）を増加させ、水の前進角θａおよび水の後退角θｒを低下させる方向に寄与すると考えられる。

　＜反応性化合物（Ｂ）＞
　本発明の易接着層（Ｘ）は反応性化合物（Ｂ）を含有することが、特に前述の易接着層の架橋反応を十分に進行させ水系塗材の浸透を抑制する観点で特に好ましい。反応性化合物（Ｂ）としては、オキサゾリン化合物やカルボジイミド化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物およびその組み合わせなど、任意の化合物を本発明で規定する範囲を満たすよう構成して使用することが可能であるが、前述の表面自由エネルギーおよび／または水の前進角θａ、水の後退角θｒを設計する観点からはオキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物を単独で又は組み合わせて本発明で規定する範囲となるよう構成して使用することが好ましい。なお、反応性化合物（Ｂ）が架橋反応等により樹脂成分との間に当該化合物由来の別の化学構造を形成しており、反応性化合物（Ｂ）単体としては易接着層（Ｘ）中に存在しない場合も、易接着層（Ｘ）が反応性化合物（Ｂ）を含有するものと解釈することができる。

　オキサゾリン化合物としては、該化合物中に官能基としてオキサゾリン基を有するものであり、オキサゾリン基を含有するモノマーを少なくとも１種以上含み、かつ、少なくとも１種の他のモノマーを共重合させて得られるオキサゾリン基含有共重合体からなるものが好ましい。

　オキサゾリン化合物において、オキサゾリン基を含有するモノマーに対して用いられる少なくとも１種の他のモノマーは、オキサゾリン基を含有するモノマーと共重合可能なモノマーであり、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸－２－エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどの含ハロゲン－α，β－不飽和モノマー類、スチレン及びα－メチルスチレンなどのα，β－不飽和芳香族モノマー類などを用いることができ、これらは本発明の範囲を満たす限りにおいて単独で用いても複数種を混合して用いてもよい。

　具体的なオキサゾリン化合物としては、特に限定されないが、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーが好ましく、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等を挙げることができ、これらは本発明の範囲を満たす限りにおいて、単独で用いても複数種を混合して用いてもよい。

　カルボジイミド化合物とは、該化合物中に官能基としてカルボジイミド基、またはその互変異性の関係にあるシアナミド基を分子内に少なくとも１個有する化合物である。このようなカルボジイミド化合物の具体例としては、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド及びウレア変性カルボジイミド等を挙げることができ、これらは本発明の範囲を満たす限りにおいて、単独で用いても複数種を混合して用いてもよい。

　本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて用いることのできるメラミン化合物は、１分子中にトリアジン環、及びメチロール基をそれぞれ１つ以上有しているメラミン化合物を挙げることができる。かかるメラミン化合物を用いることで、易接着層（Ｘ）内にメチロール基同士の架橋構造を持たせることができる。

　メラミン化合物としては、例えば、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。また、メラミン化合物は、単量体または２量体以上の多量体からなる縮合物のいずれでもよく、これらの混合物でもよい。エーテル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール及びイソブタノールなどが挙げられる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を１分子中に有しており、例えば、イミノ基型メチル化メラミン化合物、メチロール基型メラミン化合物、メチロール基型メチル化メラミン化合物及び完全アルキル型メチル化メラミン化合物などが挙げられる。特にメチロール化メラミン化合物としては、例えばモノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンを挙げることができる。なお、これらは本発明の範囲を満たす限りにおいて、単独で用いても複数種を混合して用いてもよい。

　メラミン化合物は前述の水に馴染みやすい材料であるため、塗料組成物がメラミン化合物を含む場合、その含有量はバインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることが特に好ましい。メラミン化合物の含有量がバインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以下であることにより、水系塗材の塗布性が向上する。

　＜塗料組成物の調製方法＞
　塗料組成物を調製する場合は、溶媒または分散媒（以下、総称して溶媒と省略する。）が含まれていても良い。すなわち、各種成分を溶媒に溶解または分散せしめて、塗料組成物とし、これをポリエステル基材に塗布してもよい。このような方法を採用した場合、塗布後に溶媒を乾燥させ、かつ加熱することでポリエステル基材に易接着層（Ｘ）が積層された積層ポリエステルフィルムを得ることができる。

　本発明の積層ポリエステルフィルムでは、溶媒として水系溶媒（Ｃ）を用いることが好ましい。ここで、水系溶媒（Ｃ）とは水、または水とメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類など水に可溶である有機溶媒が任意の比率で混合させているものを指す。水系溶媒を用いることで、加熱工程での溶媒の急激な蒸発を抑制でき、より均一な易接着層（Ｘ）を形成できるだけでなく、環境負荷の点でも優れているためである。

　本発明において易接着層（Ｘ）を形成するための好ましい塗料組成物は、必要に応じて水分散化または水溶化したバインダー樹脂（Ａ）、反応性化合物（Ｂ）および水系溶媒（Ｃ）を任意の順番で所望の質量比で混合、撹拌することで作製することができる。次いで必要に応じて易滑剤や無機粒子、有機粒子、界面活性剤、酸化防止剤、熱開始剤などの各種添加剤を、塗料組成物により設けた易接着層（Ｘ）の特性を悪化させない程度に任意の順番で混合、撹拌することもできる。混合、撹拌する方法は、容器を手で振る方法、マグネチックスターラーや撹拌羽根で攪拌する方法、超音波照射、振動分散などを用いる方法等を用いることができる。

　使用する粒子としては、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子などの無機粒子や、アクリル粒子、シリコーン粒子、ポリイミド粒子、“テフロン”（登録商標）粒子、架橋ポリエステル粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋重合体粒子、コアシェル粒子などの有機粒子が挙げられ、これらは単独で用いても複数種を併用してもよい。中でも、ブロッキングを抑制する効果を得るための硬度や積層ポリエステルフィルムの好ましい製造方法に熱性の観点から、無機粒子が好ましく、コロイダルシリカがより好ましい。無機粒子として、上記のコロイダルシリカを用いると、無機粒子が易接着層（Ｘ）中に良好に分散し、易接着層（Ｘ）の平均粗さＲａを容易に２０ｎｍ以下とすることができる。コロイダルシリカとしては例えば、日産化学工業（株）社製の“スノーテックス”（登録商標）”シリーズや日揮触媒化成（株）社製の“カタロイド（登録商標）”シリーズなどを好適に用いることができる。

　これら粒子の数平均粒子径は、３０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。ここで数平均粒子径とは、ＪＩＳ　Ｈ７００８（２００２）において単一の結晶核の成長によって生成した粒子と定義される一次粒子の粒子径を足し合わせ、個数で除した値（数平均）である。粒子の数平均粒子径は、より好ましくは８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲内である。なお粒子には、単分散粒子を用いても、複数の粒子が凝集した凝集粒子を用いてもよい。また、場合によっては数平均粒子径の異なる複数種の粒子を併用してもよい。粒子の数平均粒子径は、塗料組成物の形態であれば動的光散乱法を用いた粒度分布解析から、積層ポリエステルフィルムの形態であればＳＥＭ－ＥＤＸを用いた形状解析からそれぞれ計測することが可能である。

　なお、本発明において易接着層（Ｘ）を形成するための好ましい塗料組成物として、具体的には、ポリエステル樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる、少なくとも２種類の樹脂又は化合物を含むことである。上記の組み合わせを満たすことで、形成される易接着層（Ｘ）のγｈ／γｄおよび／または水の前進角θａ、水の後退角θｒを前述の範囲に制御しやすくなり、水系塗材の塗布性および密着性が向上する。

　＜積層ポリエステルフィルムの製造方法＞
　本発明の易接着層（Ｘ）を形成させる方法は、ポリエステル基材の少なくとも一面に、前述の好ましい塗料組成物を塗布・加熱して、易接着層（Ｘ）を形成せしめる工程によって得る方法が好ましい。この形成方法において塗料組成物は、例えば、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂、アクリル樹脂などの各種バインダー樹脂（Ａ）、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物（Ｂ）、架橋触媒、易滑剤や無機粒子、有機粒子、界面活性剤、酸化防止剤、熱開始剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。

　塗料組成物のポリエステル基材への塗布方法はインラインコート法、オフコート法のどちらでも用いることができるが、好ましくはインラインコート法である。インラインコート法とは、ポリエステル基材（ポリエステルフィルム）の製造工程内で塗料組成物の塗布を行う方法である。具体的には、ポリエステル樹脂を溶融押し出ししてから二軸延伸後に熱処理して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法を指し、通常は、溶融押出し後・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸（未配向）ポリエステルフィルム（以下、Ａフィルムということがある。）、その後に長手方向に延伸された一軸延伸（一軸配向）ポリエステルフィルム（以下、Ｂフィルムということがある。）、またはさらに幅方向に延伸された熱処理前の二軸延伸（二軸配向）ポリエステルフィルム（以下、Ｃフィルムということがある。）の何れかのフィルムに塗布する。

　本発明では、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムのＡフィルム、Ｂフィルムの何れかに塗料組成物を塗布して溶媒を蒸発させ、その後、ポリエステルフィルムを一軸方向又は二軸方向に延伸し、加熱してポリエステルフィルムの結晶配向を完了させることで、易接着層（Ｘ）を設ける方法を採用することが好ましい。この方法によれば、ポリエステルフィルム（本発明の積層ポリエステルフィルムのポリエステル基材に相当）の製膜と、塗料組成物の塗布と溶媒の乾燥、および加熱（すなわち、易接着層（Ｘ）の形成）を連続した工程で行うことができる。特に、Ｂフィルムに対して塗布を行った場合、ポリエステルフィルム幅方向への延伸後の熱処理工程（熱固定）と、塗料組成物の乾燥、および加熱（すなわち熱硬化による易接着層（Ｘ）の形成）を同一の工程内で行うことが出来る。そのため、製造コスト上のメリットがあるばかりでなく、乾燥後にポリエステル基材の結晶配向を完了させることで、基材の変形や熱収縮を軽減しつつ塗布層に高温の熱処理を施すことが可能になる。その結果、塗布により形成した易接着層（Ｘ）の架橋が促進され、水系の機能性材料を塗布した際に浸透による塗布ムラが生じにくくなる。更に、塗布後に延伸を行うために易接着層（Ｘ）の厚みをより均一に薄膜化することが容易であることも利点である。

　なお、塗布層に施す熱処理（熱硬化）には前述の易接着層（Ｘ）の架橋反応を十分に進行させて水系塗材の浸透を抑制する観点から好ましい温度条件が存在する。具体的には熱処理温度は１７０℃以上で熱硬化することにより、前記易接着層（Ｘ）を形成することが好ましく、熱硬化温度は１８０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましく、２３０℃以上であることが特に好ましい。なお熱処理温度の上限は、ポリエステルフィルムの耐熱温度から２６０℃が好ましい。熱処理温度が２６０℃以下であることにより、ポリエステルフィルムの変形が抑えられ、より均一な積層ポリエステルフィルムを得ることが容易となる。

　中でも、長手方向に一軸延伸されたフィルム（Ｂフィルム）に、塗料組成物を塗布し、溶媒を乾燥させ、その後、幅方向に延伸して加熱する方法が優れている。当該方法は、未延伸フィルムに塗料組成物を塗布した後に二軸延伸する方法に比べ、塗料組成物により形成される層が経る延伸工程が１回少ないため、延伸による易接着層（Ｘ）の欠陥や亀裂が発生しづらく、透明性や平滑性に優れた易接着層（Ｘ）を形成できるためである。

　一方、オフラインコート法とは、上記Ａフィルムを一軸又は二軸に延伸し、加熱処理を施しポリエステルフィルムの結晶配向を完了させた後のフィルム、またはＡフィルム自体に、フィルムの製膜工程とは別工程で塗料組成物を塗布する方法である。本発明では、上述した種々の利点から、インラインコート法を用いることが好ましいが、オフラインコート法により易接着層（Ｘ）を形成する場合にも、その加工温度が１７０℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上がさらに好ましい。加工温度を１７０℃以上とすることにより、架橋反応を進行させて薄膜の易接着層（Ｘ）を十分に硬化させることができる。

　特に前述の易接着層（Ｘ）の架橋反応を十分に進行させて水系塗材の浸透を抑制する観点から、同一の処方を用いた場合でも、加工温度を１７０℃以上としなければγｈ／γｄや水の後退角θｒを前述の範囲に制御できない場合がある。なお、加工温度の上限については、ポリエステルフィルムの耐熱温度から２６０℃が好ましい、加工温度が２６０℃以下であることにより、ポリエステルフィルムの変形が抑えられ、均一な積層ポリエステルフィルムを得ることが容易となる。

　ここで、ポリエステルフィルムへの塗料組成物の塗布方式は、インラインコート法、オフラインコート法共に、公知の塗布方式、例えばバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法等から選択した任意の方式を用いることができる。

　したがって、本発明において好ましい易接着層（Ｘ）の形成方法は、水系溶媒を用いた塗料組成物を、ポリエステル基材上にインラインコート法を用いて塗布し、乾燥、熱処理することによって形成する方法である。より好ましくは、一軸延伸後のＢフィルムに塗料組成物をインラインコートする方法である。本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法において、乾燥は塗料組成物の溶媒の除去を完了させるために、８０～１３０℃の温度範囲で実施することが好ましい。また、熱処理はポリエステルフィルムの結晶配向を完了させるとともに塗料組成物の熱硬化を完了させ易接着層（Ｘ）の形成を完了させるために、１７０～２６０℃の温度範囲で実施することが好ましい。

　次に、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエステル基材としてポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）フィルムを用いた場合を例に、より具体的に説明するが、本発明の積層ポリエステルフィルム及びその製造方法はこれに限定されるものではない。

　まず、ＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、２６０℃～２８０℃でシート状に溶融押出し、冷却固化せしめて未延伸（未配向）ＰＥＴフィルム（Ａフィルム）を作製する。（この際、シート状に溶融押し出ししたシート状物の冷却固化は、温度１０℃～４０℃のキャストドラムで行うことが好ましい。）この未延伸ＰＥＴフィルムを８０～１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５～５．０倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルム（Ｂフィルム）を得る。さらに、このＢフィルムの片面に所定の濃度に調製した前述の塗料組成物を塗布する。

　このとき、塗料組成物を塗布する前に一軸配向ＰＥＴフィルムの塗布面にコロナ放電処理等の表面処理を行ってもよい。コロナ放電処理等の表面処理を行うことで、塗料組成物の一軸配向ＰＥＴフィルムへの濡れ性が向上するため、塗料組成物のはじきを防止し、より均一な塗布厚みの易接着層（Ｘ）を形成することができる。塗料組成物の塗布後、一軸配向ＰＥＴフィルムの端部をクリップで把持して８０～１３０℃の熱処理ゾーン（予熱ゾーン）で塗料組成物の溶媒を乾燥させる。なかでも塗料組成物を塗布した一軸配向ＰＥＴフィルムを熱処理ゾーンに送る際には、前記一軸配向ＰＥＴフィルムの幅方向両端未塗布部をクリップで把持してテンターに導くようにして、実施することが好ましい。乾燥後、幅方向に１．１～５．０倍延伸し、引き続き１７０～２６０℃の熱処理ゾーン（熱固定ゾーン）へ導いて１～３０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。

　この熱処理工程（熱固定工程）で、必要に応じて幅方向、あるいは長手方向に３～１５％の弛緩処理を施してもよい。その後、積層ポリエステルフィルムを室温まで冷却し、公知のレザー刃等で積層ポリエステルフィルムを長手方向と平行に切断することで、クリップが把持していた幅方向両端未塗布部を除去した後、ロール状に巻き取ることも可能である。かくして得られる積層ポリエステルフィルムは、水系塗材の塗布性、密着性および透明性に優れた積層ポリエステルフィルムとなる。なお、スリッターで切断除去した幅方向両端未塗布部のフィルムは、後述するリサイクル原料として使用することができる。

　なお、本発明の積層ポリエステルフィルムは、易接着層（Ｘ）とポリエステル基材の間に中間層を設けても良いが、中間層を設ける場合は、中間層を積層したフィルムの巻き取り時や、その後の本発明の易接着層（Ｘ）を設けるまでの工程において、フィルムにキズがつく場合がある。そのため、本発明では、易接着層（Ｘ）とポリエステル基材が直接積層されていることが好ましい。

　本発明の積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステル基材は、層構成に制限はなく、例えば、Ａ層のみからなる単層構成や、Ａ層／Ｂ層の積層構成すなわち２種２層積層構成、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の積層構成すなわち２種３層積層構成、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の積層構成すなわち３種３層積層構成等の構成を挙げることができる。

　本発明の積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステル基材における積層方法は制限されるものではなく、例えば、共押出法による積層方法、貼り合わせによる積層方法、これの組み合わせによる方法等を挙げることができるが、透明性と製造安定性の観点から、共押出法を採用することが好ましい。積層体とする場合、それぞれの層に異なる機能を付与すること目的として、異なる樹脂構成としても良い。例えば、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の積層構成すなわち２種３層積層構成とする場合には、透明性の観点からＢ層をホモポリエチレンテレフタレートで構成し、Ａ層には、易滑性付与のために、粒子を添加する等の方法を挙げることができる。

　＜バイオマス原料およびリサイクル原料＞
　本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル基材が、バイオマス原料とリサイクル原料の少なくとも一方を含むことが、環境負荷低減の観点から好ましい。ここでバイオマスとは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物である。バイオマスを燃やした場合、通常、再度二酸化炭素と水になるため、バイオマスはいわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーとして利用することができる。

　全炭素数に占める植物由来炭素数の割合をバイオマス度としたとき、例えばエチレンテレフタレートユニットにおいて、エチレングリコール成分のみを全て植物由来としたときバイオマス度は理論上２０％となる。バイオマス度をそれより大きくするには、テレフタル酸も植物由来とする必要があり、環境負荷低減の効果は大きくなるが生産コストが上昇する。該エチレングリコール成分とテレフタル酸成分については、石油由来の成分と植物由来の成分を併用してもよい。フィルムを構成するポリエステルのバイオマス度の下限は、環境負荷低減効果を発現させる観点から、好ましくは５％、より好ましくは１０％、さらに好ましくは１３％である。バイオマス度が５％以上であることにより、環境負荷低減効果が期待できる。一方、バイオマス度の上限は環境負荷低減のみを考慮した場合には高いほど好ましく、１００％が上限となる。生産コストと環境負荷低減を両立する観点から現実的には２０％以下であることが好ましい。

　なお、バイオマス原料の有無を解析する公知の方法としては、例えば日本バイオプラスチック協会のホームページ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｊｂｐａｗｅｂ．ｎｅｔ／ｂｐ／）に記載の炭素同位体（^１４Ｃ）を用いる手法が挙げられる。

　リサイクル原料とは一度、または複数回に渡って化学製品として製造したポリエステルを回収分解し、再利用した原料である。本発明の積層ポリエステルフィルムにおけるリサイクル原料としては、例えば、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造工程で切断除去した幅方向両端未塗布部や、別のポリエステルフィルムの回収品、更にＰＥＴボトルの様にフィルムとは異なる形態で流通したポリエステル等を挙げることができる。積層ポリエステルフィルムを製膜するときに、リサイクル原料は、ポリエステル原料１００質量％中、９０質量％以下で使用することが好ましい。リサイクル原料の使用を９０質量％以下に抑えることにより、一度化学製品となった結晶性の高いポリエステルの量が抑えられるため、得られる積層ポリエステルフィルムの熱特性や透明性の低下、着色を軽減することができる。

　＜積層体、加工層（Ｙ）＞
　以下、本発明の積層体について説明する。本発明の積層体は、本発明の積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）の表面に、加工層（Ｙ）を有する。すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムは、その易接着層（Ｘ）の上に更に加工層（Ｙ）を形成した積層体の製造に使用されることが好ましい。また、加工層（Ｙ）の形成にはウェットコーティング法を用いることが好ましく、加工層（Ｙ）形成用の塗材は水を主たる溶媒または分散媒とする「水系塗材」であることが好ましい。ここで水を主たる溶媒または分散媒とするとは、溶媒または分散媒を構成する材料１００質量％の中で、水の占める割合が５０質量％を超えることを意味する。加工層（Ｙ）の形成方法としては公知の塗布方式、例えばバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法等から選択した任意の方式を用いることができる。

　また、加工層（Ｙ）はポリエステルフィルムに異なる物理特性を付与する機能付与層であることが好ましい。付与される機能としては例えば、傷付き防止、導電および帯電防止、粘接着性の付与、汚れなどの各種付着防止、赤外－可視－紫外の各種光線の透過吸収、被着体の保護・転写加工に利用可能な易剥離、などの機能が挙げられる。中でも本発明の積層体においては、加工層（Ｙ）が、ハードコート剤、粘着剤、印刷インキの少なくとも一つを含むことが、例えば、密着性、透明性を有する積層ポリエステルフィルムの用途として特に好ましい。

　一方、加工層（Ｙ）は分散剤（Ｄ）を含むことがさらに好ましい。分散剤（Ｄ）を含むことで、主たる溶媒である水に、前述の機能付与を実現する各種組成物を分散する観点、および加工層（Ｙ）をウェットコーティング法で形成する際の、塗布の均一性を向上することが出来る。分散剤（Ｄ）の詳細については後述する。

　本発明の積層体においては、加工層（Ｙ）の含水率が５０ｗｔｐｐｍ以上であることが好ましい。加工層（Ｙ）の含水率が５０ｗｔｐｐｍ以上であると、後述する分散剤（Ｄ）が加工層（Ｙ）中で均一分散した状態で存在しているため、加工層（Ｙ）が後述する様々な機能を良好に発現することができる。一方、加工層（Ｙ）の含水率が５０ｗｔｐｐｍ未満であることは、ウェットコーティング法による加工層（Ｙ）の形成で機能成分が凝集した状態にあることを意味し、このような場合は加工層（Ｙ）が様々な機能を良好に発現できなくなることがある。

　加工層（Ｙ）の含水率を５０ｗｔｐｐｍ以上とする方法としては、例えば加工層（Ｙ）を形成する塗剤として「水系塗剤」を用いる方法が挙げられる。水系塗剤を使用することで加工層形成時の環境負荷を低減することが出来る。

　＜分散剤（Ｄ）＞
　前述の機能付与を実現する各種組成物を均一に分散させる観点から、加工層（Ｙ）は分散剤（Ｄ）を含むことが好ましい。すなわち、加工層（Ｙ）を形成するための水系塗材は分散剤（Ｄ）を含むことが好ましい。分散剤（Ｄ）は、主たる溶媒または分散媒である水に対して、前述の機能付与を実現する各種組成物の溶解または分散を補助する材料である。分散剤（Ｄ）としては、例えばノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びその他の乳化分散剤等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用することもできる。

　ノニオン性界面活性剤としては、例えば（ポリ）アルキレンオキサイド（ＡＯ）付加型ノニオン性界面活性剤及び多価アルコール型ノニオン性界面活性剤が挙げられる。ＡＯ付加型としては、炭素数１０～２０の脂肪族アルコールの（ポリ）エチレンオキサイド（ＥＯ）付加物、フェノールのＥＯ付加物、ノニルフェノールのＥＯ付加物、炭素数８～２２のアルキルアミンのＥＯ付加物及びポリ（オキシプロピレン）グリコールのＥＯ付加物等が挙げられ、多価アルコール型としては、多価（３～８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２～３０）の脂肪酸（炭素数８～２４）エステル（例えばグリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレエート等）及びアルキル（炭素数４～２４）ポリ（重合度１～１０）グリコシド等が挙げられる。

　アニオン性界面活性剤としては、例えば炭素数８～２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸又はその塩［ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（付加モル数１～１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］；炭素数８～２４の炭化水素基を有する硫酸エステルやエーテル硫酸エステル又はそれらの塩［ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（付加モル数１～１００）ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（付加モル数１～１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン及び（ポリ）オキシエチレン（付加モル数１～１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム等］；炭素数８～２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］；炭素数８～２４の炭化水素基を１個又は２個有するスルホコハク酸塩；炭素数８～２４の炭化水素基を有するリン酸エステルやエーテルリン酸エステル又はそれらの塩［ラウリルリン酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（付加モル数１～１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］；炭素数８～２４の炭化水素基を有する脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等］；並びに炭素数８～２４の炭化水素基を有するアシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｌ－グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル－β－アラニンナトリウム等］が挙げられる。

　カチオン性界面活性剤としては、例えば第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］並びにアミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩及びオレイルアミン乳酸塩等］が挙げられる。

　両性界面活性剤としては、例えばベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］並びにアミノ酸型両性界面活性剤［β－ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。

　その他の乳化分散剤としては、例えばポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体並びにポリアクリル酸ソーダ等のカルボキシル基含有（共）重合体、及び米国特許第５９０６７０４号明細書に記載のウレタン基やエステル基を有する乳化分散剤［例えばポリカプロラクトンポリオールとポリエーテルジオールをポリイソシアネートで連結させたもの］等が挙げられる。

　分散剤（Ｄ）の有無については、塗材の他、積層体であっても完全には除去することは困難であり、公知の有機物同定法である核磁気共鳴法（ＮＭＲ）やガスクロマトグラフィー－質量分析併用法（ＧＣ－ＭＳ）、フリーエ変換赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）を組み合わせて確認することができる。

　次に、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。なお、本発明における各特性の測定方法、および各効果の評価方法は以下のとおりである。

　［特性の測定方法および効果の評価方法］
　（１）易接着層（Ｘ）の表面エネルギー
　まず、積層ポリエステルフィルムを室温２３℃相対湿度６５％の雰囲気中に２４時間放置した。その後、同雰囲気下で、易接着層（Ｘ）（樹脂層）に対して、純水、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンの４種の液体のそれぞれの接触角を、接触角計ＤＭ－５０１（協和界面科学（株）社製）により、それぞれ５点測定し、その測定値の平均値をそれぞれの液体の接触角とした。次に、得られた４種類の液体の接触角を用いて、畑らによって提案された「Ｆｏｗｋｅｓ式を拡張した式（拡張Ｆｏｗｋｅｓ式）」に基づく幾何平均法により、固体の表面自由エネルギー（γ）を分散力成分（γ_Ｓ ^ｄ）、極性力成分（γ_Ｓ ^ｐ）、および水素結合力成分（γ_Ｓ ^ｈ）の３成分に分離し、本発明の分散力、極性力、水素結合力及び分散力と極性力の和である表面エネルギーを算出した。以下、具体的な算出方法を示す。各記号の意味について下記する。
γ_Ｓ ^Ｌ：　樹脂層と表１に記載の既知の溶液の表面エネルギー
γ_Ｓ：　樹脂層の表面エネルギー
γ_Ｌ：　表１に記載の既知の溶液の表面エネルギー
γ_Ｓ ^ｄ：　樹脂層の表面エネルギーの分散力成分
γ_Ｓ ^ｐ：　樹脂層の表面エネルギーの極性力成分
γ_Ｓ ^ｈ：　樹脂層の表面エネルギーの水素結合力成分
γ_L ^ｄ：　表１に記載の既知の溶液の表面エネルギーの分散力成分
γ_L ^ｐ：　表１に記載の既知の溶液の表面エネルギーの極性力成分
γ_L ^ｈ：　表１に記載の既知の溶液の表面エネルギーの水素結合力成分
　ここでγ_Ｓ ^Ｌは固体と液体の界面での張力である場合、数式（１）が成立する。
γ_Ｓ ^Ｌ＝γ_Ｓ＋γ_Ｌ－２(γ_Ｓ ^ｄ・γ_Ｌ ^ｄ)^１／２－２(γ_Ｓ ^ｐ・γ_Ｌ ^ｐ)^１／２－２(γ_Ｓ ^ｈ・γ_Ｌ ^ｈ)^１／２　・・・　数式（１）。

　また、平滑な固体面と液滴が接触角（θ）で接しているときの状態は次式（２）で表現される（Ｙｏｕｎｇの式）。
γ_Ｓ＝γ_Ｓ ^Ｌ＋γ_Ｌｃｏｓθ　・・・　数式（２）。

　これら数式（１）、数式（２）を組み合わせると、次式が得られる。
(γ_Ｓ ^ｄ・γ_Ｌ ^ｄ)^１／２＋(γ_Ｓ ^ｐ・γ_Ｌ ^ｐ)^１／２＋(γ_Ｓ ^ｈ・γ_Ｌ ^ｈ)^１／２＝γ_Ｌ(１＋ｃｏｓθ)／２　・・・　数式（３）。

　実際には、水、エチレングリコール、ホルムアミド、及びジヨードメタンの４種類の液体に接触角（θ）と、表１に記載の既知の液体の表面張力の各成分（γ_L ^ｄ、γ_L ^ｐ、γ_L ^ｈ）を数式（３）に代入し、４つの連立方程式を解いた。その結果、連立方程式の解として、固体の表面エネルギー（γ）、分散力成分（γ_Ｓ ^ｄ）、極性力成分（γ_Ｓ ^ｐ）、および水素結合力成分（γ_Ｓ ^ｈ）を算出した。本発明の分散力γｄは分散力成分（γ_Ｓ ^ｄ）に、水素結合力γｈは水素結合力成分（γ_Ｓ ^ｈ）にそれぞれ相当し、濡れ性の制御因子として、両者の比γｈ／γｄを算出した。

　（２）易接着層（Ｘ）の水の前進角、水の後退角の測定
　易接着層（Ｘ）の水の前進角θａ、後退角θｒの測定は、拡張－収縮法により行った。測定装置としては、協和界面科学株式会社製接触角Ｄｒｏｐ　Ｍａｓｔｅｒ　ＤＭ－５０１を用い、測定方法は同装置の拡張－収縮法測定マニュアルに従った。

　前進角θａは、液吐出速度２．０μＬ／秒、最終液滴量５０μＬまで液滴を連続的に易接着層（Ｘ）に供給し、同液滴の拡張過程の形状を吐出開始前から吐出終了後まで撮影し、それぞれの接触角を求めた。なお、供給開始前および供給終了後も一定時間撮影はされるが、解析ソフトでは供給開始前および供給終了後の撮影データは接触角を算出するための５点のデータからは除外されるようになっている。液滴の拡張過程の接触角は最初、拡張につれて変化し、次いでほぼ一定になる挙動を示すため、液滴の拡張していく方向に接触角を並べ、その順に連続した５点を選択したとき、連続した５点の標準偏差が最初に１°以下になったときの平均値をその測定の前進角とした。この測定を同様に５回行い、その平均値を当該試料の水の前進角θａとした。

　一方、後退角θｒは、初期液滴量５０μＬ、液吐出速度２．０μＬ／秒で液滴を連続的に吸引し、同液滴の縮小過程の形状を吐出開始前から吐出終了後まで撮影し、それぞれの接触角を求めた。なお、吸引開始前および吸引終了後も一定時間撮影はされるが、解析ソフトでは吸引開始前および吸引終了後の撮影データは接触角を算出するための５点のデータからは除外されるようになっている。液滴の収縮過程の接触角は最初、収縮につれて変化し、次いでほぼ一定になる挙動を示すため、液滴の収縮していく方向に接触角を並べ、その順に連続した５点を選択したとき、連続した５点の標準偏差が最初に１°以下になったときの平均値をその測定の後退角とし、この測定を同様に５回行い、その平均値を当該試料の水の後退角θｒとした。

　（３）易接着層（Ｘ）の膜厚
　透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察することにより、ポリエステル基材上の易接着層（Ｘ）（樹脂層）の厚みを測定した。樹脂層の厚みは、ＴＥＭにより２０万倍の倍率で撮影した画像から読み取った。合計で２０点の樹脂層の膜厚を測定して平均した値を易接着層（Ｘ）の膜厚とした。

　（４）原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）による弾性率の測定
　樹脂層の表面の弾性率測定は、ＡＦＭ（Ｂｕｒｋｅｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製　ＤｉｍｅｎｓｉｏｎＩｃｏｎ）を用い、ＰｅａｋＦｏｒｃｅＱＮＭモードにて測定を実施した。得られたフォースカーブから付属の解析ソフト「ＮａｎｏＳｃｏｐｅＡｎａｌｙｓｉｓ　Ｖ１．４０」を用いて、ＪＫＲ接触理論に基づいた解析を行い、弾性率分布を求めた。具体的には、まず積層ポリエステルフィルムの測定面（易接着層（Ｘ）面）が上面に来るように両面テープを用いて試料台に固定した。次いでＰｅａｋＦｏｒｃｅＱＮＭモードのマニュアルに従い、カンチレバーの反り感度、バネ定数、先端曲率の構成を行った後、下記の条件にて測定を実施し、得られたＤＭＴＭｏｄｕｌｕｓチャンネルのデータを樹脂層の弾性率として採用した。測定条件は下記に示す。
測定装置：ＢｕｒｋｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）　（型番ＤｉｍｅｎｓｉｏｎＩｃｏｎ）
測定モード：ＰｅａｋＦｏｒｃｅＱＮＭ（フォースカーブ法）
カンチレバー：ブルカーＡＸＳ社製ＲＴＥＳＰＡ－３００
測定雰囲気：２３℃・大気中
測定範囲：５（μｍ）四方
分解能：５１２×５１２
測定速度　：　０．９７７　Ｈｚ
カンチレバー移動速度：１０（μｍ／ｓ）
押し込み荷重（Ｓｅｔｐｏｉｎｔ）：４０（ｎＮ）
ポアソン比：０．４。

　次いで得られたＤＭＴＭｏｄｕｌｕｓチャンネルのデータを解析ソフト「ＮａｎｏＳｃｏｐｅＡｎａｌｙｓｉｓＶ１．４０」にて解析し、Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓにて処理することにより得られた、ＲｅｓｕｌｔｓタブのＩｍａｇｅＲａｗＭｅａｎの値を易接着層（Ｘ）の弾性率とした。

　（５）全光線透過率・ヘイズの測定
　一辺が５ｃｍの正方形状の積層ポリエステルフィルムサンプルを５点（５個）準備する。次にサンプルを常態（２３℃、相対湿度５０％）において、４０時間放置する。全光線透過率およびヘイズの測定はそれぞれのサンプルを日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００」を用いて、ＪＩＳ「透明材料のヘーズの求め方」（Ｋ７１３６　２０００年版）に準ずる方式で実施した。それぞれの５点（５個）の全光線透過率、ヘイズの値を平均して、積層ポリエステルフィルムの全光線透過率およびヘイズの値とした。

　（６）水系塗材の塗布
　水系ＵＶ硬化型ハードコート成分として不揮発成分を以下のように調整した。
・大成ファインケミカル（株）製　水性ＵＶ硬化型樹脂　ＷＢＲ－８５１９Ｄ：９７質量部
・ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎ　Ｂ．Ｖ．製光開始剤“ＯＭＮＩＲＡＤ”（登録商標）８１９ＤＷ　：３質量部
　さらに上記の水系ＵＶ硬化型ハードコート成分に分散媒として純水、および界面活性剤としてフッ素系界面活性剤（互応化学工業（株）製“プラスコート”（登録商標）ＲＹ－２）を、総塗材の０．１％、混合し、水系ＵＶ硬化型ハードコート塗材とした。得られた水系ＵＶ硬化型ハードコート塗材をワイヤーバーコート法で厚み約１μｍになるように、積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）表面に塗布し、１２０℃で１分間乾燥後、照射強度１２０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを用い、照射距離（ランプと水系塗材の塗布面との距離）１２ｃｍ、コンベア速度２ｍ／分、積算強度約３００ｍＪ／ｃｍ^２の条件でＵＶ照射し、硬化させた。ハードコート層（すなわち加工層（Ｙ））の厚みを約１μｍとする方法としては、具体的には、純水を塗剤の不揮発分が３０質量％となるように配合し、ワイヤーバーコート法に使用するワイヤーバーを選定することで調整した。

　（７）ハードコートの密着性評価　＜クロスカット法＞
　（６）にて得られたハードコート積層ポリエステルフィルムサンプルに、ＪＩＳ５６００－５－６（１９９９年制定）に準拠し、カット間隔２ｍｍで５×５の２５マスの切れ目を入れる。次に、切れ目を入れた部分に、１８ｍｍ“セロテープ”（登録商標）（ニチバン社製　品番：ＣＴ－１８Ｓ）を、切れ目が見えるようにしっかりと指で擦り、押さえつけた。そして、ハードコート層に対して約６０°の角度で“セロテープ”（登録商標）を瞬間的に引き剥がした。その後、ハードコート層が残留したマスの数をカウントした。評価回数は５回とし、その平均値（小数点以下切り上げ）でハードコートの密着性を評価した。評価基準はハードコート層が残留したマスの割合が９０％以上の場合を良好とした。

　（８）水系塗材の塗布性（干渉ムラ）（塗布外観）
　（６）と同様の方法にて、ハードコート積層ポリエステルフィルムを得た。次いで、得られたハードコート積層ポリエステルフィルムから、８ｃｍ（幅方向）×１０ｃｍ（長手方向）および、２１ｃｍ（幅方向）×３０ｃｍ（長手方向）の大きさのサンプルを切り出し、ハードコート層の反対面に黒色光沢テープ（ヤマト（株）製、ビニールテープＮｏ．２００－５０－２１：黒）を、気泡を噛み込まないように貼り合わせた。このサンプルを暗室にて３波長蛍光灯（パナソニック（株）製、３波長形昼白色（Ｆ・Ｌ１５ＥＸ－Ｎ１５Ｗ））の直下３０ｃｍに置き、視角を変えながら目視により干渉斑の程度を観察し、以下の評価を行った。Ｂ以上のものを良好とした。
Ａ：干渉模様の間隔がＢよりも広い、もしくは干渉模様が視認できなかった。
Ｂ：間隔が１ｃｍあたり５本以上の縞状の干渉模様が存在した。
Ｃ：部分的に未塗布部が存在した。

　（９）加工層（Ｙ）の厚みムラ
　（６）と同様の方法にて、ハードコート積層ポリエステルフィルムを得た。次いでハードコート層（加工層（Ｙ））の厚さを、フィルメトリクス製厚み測定システム「ＦｉｌｍｅｔｒｉｃｓＦ２０」（フィルメトリクス社）を用い、分光干渉法により測定した。具体的には（８）にて作製した８ｃｍ×１０ｃｍ、裏面黒テープ貼合済みのサンプル片から、無作為に１５点を測定し、その最大値と最小値の差を厚みムラとした。

　（１０）易接着層（Ｘ）の平均粗さＲａおよび１０点平均粗さＲｚの測定
　（４）と同様の方法にて、ＡＦＭの測定データを得た。次いで得られたＨｅｉｇｈｔ　Ｓｅｎｓｏｒチャンネルのデータを解析ソフト「ＮａｎｏＳｃｏｐｅＡｎａｌｙｓｉｓ　Ｖ１．４０」にて解析し、ＦｌａｔｔｅｎモードにてＸＹ方向、３ｒｄの条件にて処理することにより得られた画像をＲｏｕｇｈｎｅｓｓモードで全範囲解析し算出されたＲａを、易接着層（Ｘ）の平均粗さＲａとした。一方、Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓモードの画像を１０２×５１２のエリアに互いに重なりが無いように５分割し、それぞれの範囲でのＭＡＸ　Ｐｅａｋ　Ｈｅｉｇｈｔ（Ｒｐ）とＭａｘｉｍｕｍ　Ｄｅｐｔｈ（Ｒｖ）の差、５点の平均値（Ｒｚｘ）を得た。さらに同様に画像を５１２×１０２のエリアで５分割し、得られたＲｐとＲｖの差、５点の平均値（Ｒｚｙ）を先のＲｚｘと比較し、大きい方を１０点平均粗さＲｚとした。

　（１１）耐ブロッキング性
　易接着層（Ｘ）を設けたフィルムの易接着層面と裏面を重ね合わせたもの（重ね面積：３ｃｍ×４ｃｍ）に６ｋｇ／１２ｃｍ^２の加重をかけて６０℃９５％ＲＨ中で１５０時間放置した後、荷重を加えた箇所の剥離状態を目視により観察した。評価基準は以下の通りであり、Ａ、Ｂ、Ｃを良好とした。
Ａ：容易に剥離し重ね合わせた跡が残らなかった。
Ｂ：容易に剥離するが重ね合わせた跡が一部に残った。
Ｃ：剥離できるが重ね合わせた跡が残った。
Ｄ：剥離するときフィルムが劈開した。

　（１２）加工層（Ｙ）の含水率測定
　加工層（Ｙ）の含水率は、加熱発生ガス分析法（ＴＰＤ－ＭＳ法）により定量した。具体的手順を以下に示す。まず（５）と同様にして、加工層（Ｙ）を有する積層体を得た。次いで積層体から加工層（Ｙ）をダイヤモンドヤスリ（＃２００）により削り取り、合計１００ｍｇの粉体を得た。続いて、温度コントローラ付き加熱装置と質量分析装置を直結し、加熱ステージに前述の粉体をセットした後、下処置としてヘリウムガスを１５分間５０ｍｌ／ｍｉｎの条件で通気させた。更にヘリウム雰囲気中にて温度プログラム：室温から３００℃まで１０℃／分で昇温し、加熱時に積層体から発生する水の濃度を分析・積算することで、加工層（Ｙ）の水分量を得た。更に試料質量で除することで含水率（ｗｔｐｐｍ）を算出した。なお、測定装置・条件は下記の通りである。
質量分析装置：島津製作所製　ＧＣ／ＭＳ　ＱＰ５０５０Ａ
ＭＳ感度：Ｇａｉｎ　１．４０ｋＶ
質量数：ｍ／ｚ＝１８（Ｈ_２Ｏ）
雰囲気：ヘリウム流　（５０ｍｌ／ｍｉｎ）
試料質量：１００ｍｇ。

　（１３）弾性率ばらつき像を用いたばらつき幅　および　ドメイン面積の解析
　測定範囲を１μｍ四方とした以外は（４）と同様にして弾性率像の測定を実施した。測定条件は下記に示す。
測定装置：ＢｕｒｋｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）　（型番ＤｉｍｅｎｓｉｏｎＩｃｏｎ）
測定モード：ＰｅａｋＦｏｒｃｅＱＮＭ（フォースカーブ法）
カンチレバー：ブルカーＡＸＳ社製ＲＴＥＳＰＡ－３００
測定雰囲気：２３℃・大気中
測定範囲：１（μｍ）四方
分解能：５１２×５１２
測定速度　：　０．９７７　Ｈｚ
カンチレバー移動速度：１０（μｍ／ｓ）
押し込み荷重（Ｓｅｔｐｏｉｎｔ）：４０（ｎＮ）
ポアソン比：０．４。

　次いで得られたＤＭＴＭｏｄｕｌｕｓチャンネルのデータを解析ソフト「ＮａｎｏＳｃｏｐｅＡｎａｌｙｓｉｓＶ１．４０」にて解析した。まずＦｌａｔｔｅｎモードにてＯｒｄｅｒ：３ｒｄにて平滑化し、「弾性率ばらつき像」を得た。次いで前記の「弾性率ばらつき像」をＲｏｕｇｈｎｅｓｓモードで解析し、Ｉｍａｇｅ　Ｒｍａｘをばらつき幅とした。

　一方、ドメイン面積の解析については、前記の「弾性率ばらつき像」について、ＣｏｍｍａｎｄｓタブのＡｄｊｕｓｔ　Ｉｍａｇｅ　Ｃｏｌｏｒ　ＳｃａｌｅからＣｏｌｏｒ　ｔａｂｅｌ：７を選択し、グレースケールの画像に変換した（図１、図２に示す模式図に相当する）。更に、Ｂｅａｒｉｎｇ　ＡｎａｌｙｓｉｓモードにてＢｅａｒｉｎｇ　Ａｒｅａ　Ｐｅｒｃｅｎｔ：１０％にて弾性率ばらつき像を着色した。次いで画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ／開発元：アメリカ国立衛生研究所（ＮＩＨ）のＣｏｌｏｒ　Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄを用いて色相から着色部を選択した。更にＡｎａｌｉｚｅ　Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（粒子解析）機能により各ドメインの平均面積を算出した。なおＡｎａｌｉｚｅＰａｒｔｉｃｌｅｓ（粒子解析）の測定条件設定にてＳｉｚｅ範囲を５－Ｉｎｆｉｎｉｔｙ（Ｐｉｘｅｌ＾２）とすることで、ノイズ部分の面積を除外した。以上の操作によって得られた各ドメインの平均面積をドメイン面積として採用した。

　［樹脂］
　まず塗料組成物の作製にあたり下記の樹脂を取得した。

　（参考例１）樹脂１
　下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂の水分散体を得た。反応器に下記の共重合成分、及び触媒としてシュウ酸チタンカリウム０．１部を加え、常圧、窒素雰囲気中で攪拌混合しながら２００℃に昇温した。次に、４時間かけて反応温度を２５０℃にまで徐々に昇温しエステル交換反応を終了させた。こうして得られたポリエステル樹脂１５質量部及び水８５質量部を溶解槽に加え攪拌下、温度８０～９５℃で２時間かけて分散させ、ポリエステル樹脂の１５質量％水系分散体を得た。これを樹脂１とした。
＜共重合成分＞
（ジカルボン酸成分）
２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル：８８モル％
５－スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム：１２モル％
（ジオール成分）
１モルのビスフェノールＳに対して２モルのエチレンオキサイドを付加した化合物：８６モル％
１，３－プロパンジオール：１４モル％
　（参考例２）樹脂２
　窒素ガス雰囲気下かつ常温（２５℃）下で、容器１に、水１００質量部、ラウリル硫酸ナトリウム１質量部および過硫酸アンモニウム０．５質量部を仕込み、これを７０℃に昇温してラウリル硫酸ナトリウムを溶解させ、７０℃の溶液１を得た。常温（２５℃）下で、容器２に、水３０質量部、ラウリル硫酸ナトリウム２質量部を添加して、ラウリル硫酸ナトリウムを溶解せしめた後、これにポリアルキレンオキサイドを有するアクリルモノマー成分として１３．３質量部のポリエチレンオキサイドモノメタクリレート（エチレンオキサイドの繰り返し単位が１０）を添加し、更にその他のモノマー成分としてアクリル酸エチルを２９．７質量部、メタクリル酸メチルを５０．０質量部、Ｎ－メチロールアクリルアミドを５．０質量部添加し、攪拌して溶液２を得た。窒素ガス雰囲気下で、溶液１を反応器に移して反応器内の溶液の温度を７０℃に保ちつつ、溶液２を溶液１に３時間かけて連続滴下せしめた。滴下終了後に更に８５℃で２時間攪拌した後、２５℃まで冷却し、反応を終了させてアクリル樹脂のエマルジョンを得た。これを樹脂２とした。

　（参考例３）樹脂３
　窒素ガス雰囲気下かつ常温（２５℃）下で、容器３に、ポリエステル系ウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製“ハイドラン”（登録商標）ＡＰ－４０（Ｆ））６６質量部、メタクリル酸メチル３５質量部、アクリル酸エチル２９質量部、Ｎ－メチロールアクリルアミド２質量部を仕込み、溶液３を得た。次いで乳化剤（ＡＤＥＫＡ（株）製“リアソープ”ＥＲ－３０）を７質量部加え、更に溶液の固形分が５０質量％となるように水を添加し、溶液４を得た。常温（２５℃）下で、容器４に、水３０質量部を添加し、６０℃に昇温した。その後攪拌しながら、溶液４を３時間かけて、容器４へ連続滴下せしめた。更に同時に５質量％過硫酸カリウム水溶液３質量部を、容器４へ連続滴下せしめた。滴下終了後に更に２時間攪拌した後、２５℃まで冷却し、反応を終了させてアクリル・ウレタン共重合樹脂の水分散体を得た。これを樹脂３とした。

　（参考例４）樹脂４
　参考例１と同様に、テレフタル酸（８８モル％）、５－ナトリウムスルホイソフタル酸（１２モル％）、エチレングリコール（９５モル％）、ジエチレングリコール（５モル％）から構成されるポリエステル樹脂（Ｔｇ８０℃）の水分散体を得た。これを樹脂４とした。

　（参考例５）樹脂５
　参考例１と同様に、テレフタル酸（９９モル％）、５－ナトリウムスルホイソフタル酸（１モル％）、エチレングリコール（７０モル％）、ネオペンチルグリコール（３０モル％）から構成されるポリエステル樹脂５（Ｔｇ：６６℃）の水分散体を得た。これを樹脂５とした。

　［その他成分］
　その他、反応性化合物、界面活性剤等として、それぞれ以下の材料を使用した。
反応性化合物１：カルボジイミド水系架橋剤（日清紡ケミカル（株）“カルボジライト”（登録商標）　Ｖ－０４）
反応性化合物２：オキサゾリン含有ポリマー水系分散体（（株）日本触媒製“エポクロス”（登録商標）　ＷＳ－５００）
反応性化合物３：メラミン樹脂ウォーターゾル（ＤＩＣ（株）製“ＷＡＴＥＲＳＯＬ”（登録商標）　Ｓ－６９５）
反応性化合物４：分岐型イソシアネート化合物　第一工業製薬（株）製“エラストロン”（登録商標）　Ｅ－３７）
界面活性剤：フッ素系界面活性剤（互応化学工業（株）製　“プラスコート”（登録商標）ＲＹ－２）
無機粒子１：数平均粒子径１７０ｎｍのシリカ粒子（日産化学工業（株）製　“スノーテックス”（登録商標）　ＭＰ－２０４０）。
無機粒子２：数平均粒子径１００ｎｍのシリカ粒子（日産化学工業（株）製　“スノーテックス”（登録商標）　ＭＰ－１０４０）。
無機粒子３：数平均粒子径１μｍのシリカ粒子（ｍｉｃｒｏｍｏｄ社製　“ｓｉｃａｓｔａｒ”（登録商標）　４３－００－１０３）。
なお数平均分子量については、フィルム形態では断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）法にて観察される粒子像の解析から、塗料組成物では動的光散乱（ＤＬＳ；Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｌｉｇｈｔ　Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）法の個数基準解析により、それぞれ求めることが可能である。

　（実施例１）
　＜塗料組成物＞
　始めに、樹脂１：反応性化合物１：反応性化合物２を１００：３０：３０（質量比）で混合し、さらに、無機粒子１をバインダー樹脂（樹脂１）１００質量部に対して０．５質量部加えた。さらに溶媒として水で濃度を調整した後、水の合計１００質量部に対して０．０３質量部の界面活性剤を加え、塗布性を調整した。ここで、水による濃度の調整方法について詳細を説明する。具体的には狙いとする易接着層（Ｘ）の厚みに応じて以下の方法で濃度を決定した。易接着層（Ｘ）の厚みは、塗料組成物の濃度、塗布厚みに比例し、幅方向の延伸倍率と易接着層（Ｘ）の比重に反比例する。このうち、塗布厚みはバーコートに使用する番手から、延伸倍率は製膜条件から一意に決定される。そこで予め、塗料組成物の濃度を複数用意し、易接着層（Ｘ）の厚みを前述の方法で測定することで検量線を作成し、目標とする易接着層（Ｘ）の厚みに合う塗料組成物の濃度を決定した。得られた塗料組成物の濃度は概ね２．５質量％から４．５質量％であった。こうして塗料組成物を得た。

　＜積層ポリエステルフィルム＞
　２種類の粒子（１次粒径０．３μｍのシリカ粒子を４質量％、１次粒径０．８μｍの炭酸カルシウム粒子を２質量％）を含有したＰＥＴペレット（極限粘度０．６４ｄｌ／ｇ）を十分に真空乾燥した後、押出機に供給して２８０℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出して静電印加キャスト法により表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。なお、ＰＥＴペレットに含まれる粒子の組成および粒子径については、クライオミクロトームを用いて作製した薄膜切片に対して、ＴＥＭによる形状解析と、エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ；Ｅｎｅｒｇｙ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ　Ｘ－ｒａｙ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）による元素分析の組み合わせにて測定したものである。一方、極限粘度はＪＩＳ　Ｋ　７３６７：２００２に準じた方法で、ＰＥＴペレットを溶解可能な溶媒（例えばヘキサフルオロイソプロパノール）で溶解し、複数の濃度で粘度測定を行ったのち、近似曲線から１００％の粘度（すなわち極限粘度）を算出する、外挿法により測定したものである。

　こうして得られた未延伸フィルム（Ａフィルム）を９０℃に加熱して長手方向に３．１倍延伸し、一軸延伸フィルム（Ｂフィルム）とした。次いで一軸延伸フィルムに空気中でコロナ放電処理を施した後、上記塗料組成物をバーコート（ワイヤーバー＃４）で塗布した。続いて、塗料組成物を塗布した一軸延伸フィルムの幅方向の両端部をクリップで把持して予熱ゾーンに導いた。予熱ゾーンの雰囲気温度は９０～１００℃にし、塗料組成物の溶媒を乾燥させた。引き続き、連続的に１００℃の延伸ゾーンで幅方向に３．６倍延伸し、２４０℃の熱処理ゾーンで２０秒間熱処理を施して易接着層（Ｘ）を形成せしめた。さらに同温度にて幅方向に５％の弛緩処理を施してポリエステルフィルムの結晶配向の完了した積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムにおいてＰＥＴフィルム（ポリエステル基材）の厚みは５０μｍ、易接着層（Ｘ）の厚み（膜厚）は８０ｎｍであった。評価結果を表３に示す。

　（実施例２、５～１５、比較例１、２、４）
　塗料組成物の組成、乾燥温度（最大加工温度）を表２の通りとした以外は実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムにおいてＰＥＴフィルム（ポリエステル基材）の厚みは５０μｍであり、他の評価結果を表３に示す。

　（実施例３）
　実施例１の塗料組成物を使用し、以下の方法で積層ポリエステルフィルムを得た。基材として東レ株式会社製ＰＥＴフィルム“ルミラー”（登録商標）Ｔ６０（厚み５０μｍ）を使用した。基材の上に塗料組成物を、ワイヤーバーを用いて塗布し、次いで熱風オーブンにて１８０℃、２分間の条件で乾燥・硬化を実施した。得られた積層ポリエステルフィルムにおいてＰＥＴフィルム（ポリエステル基材）の厚みは５０μｍであり、他の評価結果を表３に示す。

　（実施例４、比較例３）
　塗料組成物の乾燥温度を変更した以外は実施例３と同様に積層ポリエステルフィルムを得た。評価結果を表３に示す。

　（実施例１６、１７）
　ポリエステル基材の原料として表２に示した割合のリサイクル原料およびバイオマス原料を使用した以外は実施例６と同様に積層ポリエステルフィルムを得た。評価結果を表３に示す。

　なおリサイクル原料は実施例１、２、５～１５、比較例１、２、４の製膜工程にて除去された、テンター内でクリップが把持していた幅方向両端未塗布部を細断、バージン原料と混練することで作製した。一方、バイオマス原料は、出発原料のうちエチレングリコールの一部を植物由来モノエチレングリコールに置き換えたＰＥＴペレット（バイオマス度１５％）を使用した以外は同様にして作製した。

　本発明は、特に水系塗材の塗布性および密着性に優れ、かつ透明性にも優れる易接着フィルムに関するものであり、磁気記録材料、包装材料、フラットディスプレイ等に用いられる反射防止フィルムや拡散シート、プリズムシート等の光学フィルム、透明タッチパネルなどへの利用が可能であり、特に水系塗材を用いた後加工工程を含む製品に好適に用いることが出来る。

１：弾性率ばらつき像内の代表的な黒色部分
２：弾性率ばらつき像内の代表的な白色部分

Claims

　ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下である、積層ポリエステルフィルム。
　ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の水の前進角θａが７５．０°以上１１０．０°以下、水の後退角θｒが５．０°以上４０．０°以下である、積層ポリエステルフィルム。
　ポリエステル基材の少なくとも片側の最表面に易接着層（Ｘ）を有し、前記易接着層（Ｘ）の表面自由エネルギーにおける分散力（γｄ）と水素結合力（γｈ）の比（γｈ／γｄ）が０．２５０以下である、請求項２に記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記易接着層（Ｘ）の表面における分散力（γｄ）が３２．０ｍＮ／ｍ以上である、請求項１～から３のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記易接着層（Ｘ）の、ＡＦＭで測定した５μｍ四方の平均弾性率が１．０ＧＰａ以上である、請求項１から４のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記易接着層（Ｘ）の、ＡＦＭで測定した１μｍ四方の弾性率ばらつき像におけるドメイン面積が５００ｎｍ^２以下である、請求項１から５のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
　ヘイズ値が２．０％以下である、請求項１から６のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
　前記易接着層（Ｘ）がポリエステル樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる、少なくとも２種類の樹脂又は化合物を含有する、請求項１から７のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
　少なくとも片面が（１）および（２）を満たす、請求項１から８のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
（１）平均粗さＲａが１．０ｎｍ以上２０．０ｎｍ以下である。
（２）１０点平均粗さＲｚが５０．０ｎｍ以上４００．０ｎｍ以下である。
　前記ポリエステル基材が、バイオマス原料とリサイクル原料の少なくとも一方を含む、請求項１から９のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
　請求項１から１０のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの易接着層（Ｘ）の表面に、加工層（Ｙ）を有する積層体。
　前記加工層（Ｙ）の含水率が５０ｗｔｐｐｍ以上である、請求項１１に記載の積層体。
　前記加工層（Ｙ）が、ハードコート剤、粘着剤、印刷インキの少なくとも一つを含み、かつ分散剤（Ｄ）を含む、請求項１１または１２に記載の積層体。
　前記請求項１から１０のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法であって、塗料組成物を１７０℃以上で熱硬化することにより、前記易接着層（Ｘ）を形成する工程を有する、積層ポリエステルフィルムの製造方法。