TW202319242A - 積層聚酯薄膜、積層體、及積層聚酯薄膜之製造方法 - Google Patents

積層聚酯薄膜、積層體、及積層聚酯薄膜之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種水系塗材的塗布均勻性及密合性優良的積層聚酯薄膜、使用該積層聚酯薄膜的積層體、及積層聚酯薄膜的製造方法。 本發明的積層聚酯薄膜係在聚酯基材的至少單側的最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下。 又，本發明的另一態樣的積層聚酯薄膜係在聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的水的前進角θa為75.0°以上110.0°以下，水的後退角θr為5.0°以上40.0°以下。

Description

積層聚酯薄膜、積層體、及積層聚酯薄膜之製造方法
本發明係關於水系塗材的塗布均勻性及密合性優良的積層聚酯薄膜、使用其之積層體、及積層聚酯薄膜的製造方法。
熱塑性樹脂薄膜，其中聚酯薄膜因為具有優良的機械性質、電性質、尺寸穩定性、透明性、耐化學藥品性等優良的性質，而被廣泛使用於磁性記錄材料、包裝材料、平面顯示器等之中所使用的抗反射薄膜、擴散片或稜鏡片等光學薄膜、透明觸控面板等。然而，為了適用於此等用途而在聚酯薄膜上塗布積層其他材料以形成具有期望功能之層的情況中，有因為使用之材料而導致接著性變差的缺點。
於是，作為賦予聚酯薄膜表面接著性的方法之一，已知在聚酯薄膜表面上塗布各種樹脂以設置具有接著功能之塗布層(易接著層)的方法。作為具體例，例如已知將包含聚胺基甲酸酯樹脂、導入了親水性官能基的丙烯酸樹脂或聚酯樹脂的塗布層設置於聚酯薄膜表面而藉此達成提升接著性的手法(專利文獻1、2、3、4)。
又，特別是近年來在聚酯薄膜上塗布積層各種功能性材料的情況，從降低環境負荷的觀點來看，經常使用減少有機溶劑而以水作為主要溶劑或分散介質的水系塗材。另一方面，對於這樣的水系塗材而言，前述習知的易接著層不僅無法得到充分的密合性，而且塗布層無法充分潤濕展開而在層的一部分中產生孔洞，或是產生厚度不均的塗布凹陷，此點成為了課題。
對於這樣的課題，作為確保對於水系塗材之密合性的技術，例如專利文獻5提出了藉由在易接著層中摻合水溶性高分子材料而賦予水系印墨之密合性的技術，專利文獻6則提出了藉由併用含羧基的聚胺基甲酸酯與交聯劑來賦予與親水性接著劑之密合性的技術。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2009-214531號公報 [專利文獻2]日本特開2011-140140號公報 [專利文獻3]國際公開WO2014/156411號公報 [專利文獻4]日本特開2008-280421號公報 [專利文獻5]日本特開2002-234960號公報 [專利文獻6]日本特開2019-28385號公報
[發明欲解決之課題]
本案發明人首先針對專利文獻1～4的技術驗證了其與水系塗材的密合性，結果僅單純變更丙烯酸樹脂或聚酯樹脂的官能基、分子量、主鏈骨架等，難以控制對於水系塗料的密合性，即使在使用相同聚酯樹脂的情況中，亦可能因為製造條件而導致密合性有所變化，難以穩定得到充分的密合性。
例如尤其是專利文獻2的技術中，在實質上不具有羧酸基的聚酯樹脂上，水系塗材難以均勻地塗布。又，專利文獻3的技術中，因為丙烯酸/胺基甲酸酯樹脂的存在而觀察到密合性降低。再者已明確得知，即使在同一設計之中，亦會因為三聚氰胺化合物的有無，導致水系塗材的密合大幅不同。
另一方面，已明確得知在具有著眼於水的前進角、後退角之設計的專利文獻4中，在含有嵌段共聚物的親水性薄膜中，在脫保護之前，後退角高而容易產生凹陷，另一方面在脫保護後雖前進角低而水系塗材的塗布性優良，但仍無法得到充分的密合性。
另一方面，關於專利文獻5的技術，雖確認了其與特定印墨材料的密合性，但已明確得知因為在塗布水系塗材時，水溶性材料容易溶解，因此無法充分潤濕展開，難以得到均勻的塗膜，此外在形成無色透明的功能層時容易失去透明性，因為大氣中的水分而會導致在將薄膜捲繞時，表面與背面密合而容易產生黏連。再者，關於專利文獻6的技術，尤其是提升低黏度水系塗材之塗布性成為了課題。
於是，本發明之課題在於提供一種消除上述缺點而水系塗材的塗布均勻性及密合性優良的積層聚酯薄膜、積層體及積層聚酯薄膜的製造方法。 [用以解決課題之手段]
本發明包含下述構成。
[1] 一種積層聚酯薄膜，其係在聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下。(以下有時稱為「第一態樣」) [2] 一種積層聚酯薄膜，其係在聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的水之前進角θa為75.0°以上110.0°以下，水之後退角θr為5.0°以上40.0°以下。(以下有時稱為「第二態樣」) [3] 如前述[2]之積層聚酯薄膜，其中聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下。
[4] 如前述[1]至[3]中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述易接著層(X)表面上的分散力(γd)為32.0mN/m以上。
[5] 如前述[1]至[4]中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述易接著層(X)以AFM所測量之5μm見方的平均彈性係數為1.0GPa以上。
[6] 如前述[1]至[5]中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述易接著層(X)以AFM所測量之1μm見方的彈性係數不均影像中的區域面積為500nm 2以下。
[7] 如前述[1]至[6]中任一項之積層聚酯薄膜，其中霧度值為2.0%以下。
[8] 如前述[1]至[7]中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述易接著層(X)含有選自聚酯樹脂、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物中的至少2種樹脂或化合物。
[9] 如前述[1]至[8]中任一項之積層聚酯薄膜，其中至少單面滿足(1)及(2)。 (1)平均粗糙度Ra為1.0nm以上20.0nm以下。 (2)10點平均粗糙度Rz為50.0nm以上400.0nm以下。
[10] 如前述[1]至[9]中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述聚酯基材包含生質原料與再生原料的至少一種。
[11] 一種積層體，係在如前述[1]至[10]中任一項之積層聚酯薄膜的易接著層(X)表面上具有加工層(Y)。
[12] 如前述[11]之積層體，其中前述加工層(Y)的含水率為50wtppm以上。
[13] 如前述[11]或[12]之積層體，其中前述加工層(Y)包含硬塗劑、黏著劑及印墨的至少一種，且包含分散劑(D)。
[14] 一種積層聚酯薄膜的製造方法，其係如前述[1]至[10]中任一項之積層聚酯薄膜的製造方法，其具有下述步驟：以170℃以上使塗料組成物熱硬化，藉此形成前述易接著層(X)。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種水系塗材的塗布均勻性及密合性特別優良的積層聚酯薄膜。
[用以實施發明的形態]
水系塗材，一般具有優於有機溶劑系塗材的環境適性。然而，另一方面具有下述課題：其液體成分的表面自由能高，對於包含聚酯薄膜表面在內的許多表面難以潤濕展開。針對適合這種水系塗材之塗布的易接著層，本案發明人研究的結果，發現藉由滿足在單純的表面自由能控制中難以說明的特定較佳條件，可形成塗布性及密合性提升的易接著層。亦即發現在第一態樣中，藉由將表面自由能的分散力(γd)及氫鍵結力(γh)控制在特定範圍內，可控制潤濕性與乾燥後的密合性，進而開發出本發明的積層聚酯薄膜。以下說明其詳細內容。以下將用以形成本發明之易接著層(X)的溶液及分散液記載為「塗料組成物」。另一方面，將塗布於本發明積層聚酯薄膜之易接著層(X)上以形成具有期望功能之層的溶液或分散液記載為「水系塗材」。
本第一態樣中的積層聚酯薄膜，其特徵為：在聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下。
此處分散力(γd)係與水系塗材成分的分散相關的參數，亦即與潤濕展開相關的參數，其數值越高，越容易確保水系塗材的潤濕性。另一方面，氫鍵結力(γh)係表示與水分子相互作用之強度的參數。一般而言，水分子彼此相互作用強，因此在使用容易親水的材料時，該值一般較大。然而，本案發明人研究的結果，得到「氫鍵結力(γh)小較容易得到高潤濕性及密合性」這樣的見解。關於其原因，推測是因為在氫鍵結力(γh)高的表面中，水系塗材被吸引至表面的力較強，而無法充分潤濕展開。作為氫鍵結力(γh)增加的主要原因，據認為是材料設計及製造方法等多種因素，但認為影響特別大的兩個原因如下：A.將容易親水的特定材料之摻合量抑制在固定值以下，B.使易接著層的交聯反應充分進行而抑制水系塗材的滲透。另外，以下有時僅將分散力(γd)稱為分散力或γd，僅將氫鍵結力(γh)稱為氫鍵結力或γh。
本第一態樣中的積層聚酯薄膜，其係在聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下，此點係為重要。藉由使易接著層(X)的γh/γd在0.250以下，可兼具充分的潤濕性與密合性。從上述觀點來看，易接著層(X)的γh/γd較佳為0.200以下，更佳為0.140以下，再佳為0.130以下。易接著層(X)的γh/γd超過0.250的情況，水系塗材難以均勻地親和於表面，結果容易發生部分剝離。另一方面，易接著層(X)的γh/γd的下限並無特別限制，但理論上，各成分的值不會為負值，且從有效的測量精度來看，其為0.001。
再者，本發明的積層聚酯薄膜，易接著層(X)表面中的分散力(γd)較佳為32.0mN/m以上，更佳為35.0mN/m以上。藉由使易接著層(X)表面上的分散力(γd)為32.0mN/m以上，可充分確保塗布水系塗材並使其展開的效果，結果可實現充分的塗布性及密合性。另外，關於易接著層(X)之分散力(γd)的上限，雖然特性上的較佳值並不存在，但從形成本發明之積層聚酯薄膜中的易接著層(X)時，在現實中可以較佳的塗料組成物、製造方法達成的範圍來看，其為60.0mN/m。
易接著層(X)的分散力(γd)及氫鍵結力(γh)的測量、計算方法的詳細內容於後段中敍述，但其值可藉由易接著層(X)所包含的構成成分、製造方法及其組合控制。具體而言，可藉由作為構成成分的樹脂或化合物其側鏈具有之官能基種類、使用聚合物時的單元結構之分子量、交聯反應的進行度等來調整對於水系塗材的潤濕性。關於較佳的構成材料及製造方法的詳細內容於後段中敘述。
再者，本案發明人在第二態樣中，發現以下的特徵以作為與前述表面能之較佳範圍相關的易接著層(X)的特性。亦即發現藉由將易接著層(X)的水之前進角(前進接觸角)、水之後退角(後退接觸角)控制在特定範圍內，可控制潤濕性與乾燥後的密合性。以下說明其詳細內容。
本發明的積層聚酯薄膜，其特徵為：在聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，易接著層(X)的水之前進角θa為75.0°以上110.0°以下，水之後退角θr為5.0°以上40.0°以下。
水之前進角θa係指對於易接著層(X)連續供水時，水滴在展開過程中的接觸角。水的後退角θr係指從預先形成於易接著層(X)的水滴吸水時，水滴在收縮過程中的接觸角。易接著層(X)的水之前進角θa、後退角θr可藉由擴張-收縮法進行測量，作為測量裝置，可使用例如協和界面科學股份有限公司製的接觸角Drop Master DM-501。另外，使用該裝置時的測量方法、條件的詳細內容顯示於實施例。
易接著層(X)的水之前進角θa的數值越高，則成為水系塗劑在易接著層(X)上的流動性越低的狀態。因此，藉由提高水的前進角θa，只要水系塗劑一旦與易接著層(X)接觸即與易接著層(X)密合，而在後續乾燥步驟中容易使易接著層(X)與水系塗材形成之層呈現良好的接著性。另一方面，水的後退角θr的數值越低，只要易接著層(X)一旦與水系塗劑接觸，則易接著層(X)容易瞬間成為潤濕狀態。因此，藉由降低水的後退角θr，可減輕在乾燥過程中水系塗劑的凹陷，而容易呈現良好的塗布性。
本發明的積層聚酯薄膜，其係在聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，易接著層(X)的水之前進角θa為75.0°以上110.0°以下θr，此點係為重要。藉由使易接著層(X)的水之前進角θa為75.0°以上110.0°以下，可抑制水在易接著層(X)上的流動性，可使易接著層(X)與水系塗材呈現良好密合性。從上述的觀點來看，較佳為易接著層(X)的水之前進角θa為75.0°以上100.0°以下。若水的前進角θa小於75.0°，則水系塗材在易接著層(X)上的流動變大，易接著層(X)與水系塗材的密合性降低。另一方面，水的前進角θa若大於110.0°，則水系塗材在易接著層(X)上被排斥，密合性局部變差。
再者，本發明的積層聚酯薄膜，易接著層(X)的水之後退角θr為5.0°以上40.0°以下，此點係為重要。藉由使接著層(X)的水之後退角θr為5.0°以上40.0°以下，水接觸易接著層(X)時的潤濕性提升，可使易接著層(X)與水系塗材呈現良好的塗布性。從上述觀點來看，接著層(X)的水之後退角θr較佳為10.0°以上30.0°以下。水的後退角θr小於5.0°的狀態，係用於測量之水滴無法維持形狀的狀態，已脫離可實測之範圍，因此難以評價。另一方面，若接著層(X)的水的後退角θr大於40.0°，在塗布於易接著層(X)上時或是後續的乾燥過程中會發生水系塗材的凹陷，密合性局部變差。
易接著層(X)的水的前進角θa、水之後退角θr，可藉由易接著層(X)所包含的構成成分、製造方法及其組合控制。具體而言，可藉由作為易接著層(X)之構成成分的樹脂或化合物其側鏈具有之官能基種類、使用聚合物時的單元結構之分子量、交聯反應的進行度(可藉由以170℃以上使塗料組成物熱硬化而提高)、聚酯基材、易接著層(X)的表面粗糙度等，調整水的前進角θa及水的後退角θr。然後，藉由調整水的前進角θa及水的後退角θr，可調整對於水系塗材的潤濕性。從上述觀點來看的較佳構成材料、塗料組成物及製造方法的詳細內容於後段中敘述。
在本發明中，前述易接著層(X)的水之前進角θa、水之後退角θr較佳係滿足上述範圍，且前述易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)較佳係滿足前述範圍。
又，在本發明中，前述易接著層(X)的水之前進角θa、水之後退角θr較佳係滿足上述範圍，且前述易接著層(X)表面上的分散力(γd)較佳係滿足前述範圍。
再者，在本發明中，前述易接著層(X)的水之前進角θa、水之後退角θr較佳係滿足上述範圍，且前述易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)及前述易接著層(X)表面上的分散力(γd)較佳係滿足前述範圍。
以下詳細說明本發明的積層聚酯薄膜的較佳形態。
＜聚酯薄膜＞ 本發明的積層聚酯薄膜，在聚酯基材的至少單面上具有易接著層(X)。所謂的聚酯，係以酯鍵作為主鏈之主要鍵結鏈的高分子之統稱，較佳可使用以選自對苯二甲酸乙二酯、對苯二甲酸丙二酯、2,6-萘二甲酸乙二酯、對苯二甲酸丁二酯、2,6-萘二甲酸丙二酯、α,β-雙(2-氯苯氧基)乙烷-4,4‘-二甲酸乙二酯等至少一種的構成成分作為主要構成成分者。
此處所謂的主要構成成分，係在將構成樹脂的所有構成單元設為100莫耳%時，以超過50莫耳%且100莫耳%以下含有於其中的構成單元。另外，前述主要構成成分，較佳係以其該構成單元超過70莫耳%含有於其中。又，所謂的積層聚酯薄膜，係指具有至少2層並以聚酯作為主成分的片狀材料。所謂的主成分係指在所有構成成分中含有超過50質量%且在100質量%以下的成分。所謂的聚酯基材，係構成積層聚酯薄膜的片狀材料，其係以聚酯作為主成分者。又，上述的聚酯中，亦可因應需求在所有構成成分中包含30莫耳%以下的共聚合成分。
作為本發明的積層聚酯薄膜中的聚酯基材，從耐熱性、平滑性的觀點來看，較佳係使用聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。又，在熱及收縮應力等作用於積層聚酯薄膜時，較佳係使用耐熱性或剛性優良的2,6-萘二甲酸乙二酯薄膜。此處，所謂的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，係指在構成薄膜的所有成分中，聚對苯二甲酸乙二酯(亦包含共聚物)所占的比例多於50質量%且在100質量%以下的薄膜，關於2,6-萘二甲酸乙二酯薄膜亦可相同地解釋。
上述聚酯基材，從熱穩定性、機械強度的觀點來看，較佳為經過雙軸配向者。所謂的雙軸配向聚酯薄膜，係指在廣角X光繞射中顯示出配向於正交之雙軸的圖案之聚酯薄膜。一般而言，雙軸配向聚酯薄膜，係藉由將未延伸狀態的聚酯片在正交的2個方向上進行延伸而獲得，例如可藉由在長邊方向與寬度方向上各延伸2.5～5.0倍左右之後實施熱處理以結束結晶配向而獲得。藉由使用雙軸配向聚酯薄膜作為聚酯基材，積層聚酯薄膜的熱穩定性、特別是尺寸穩定性及機械強度提升，此外平面性亦提升。此處所謂的長邊方向，係指薄膜在製造步驟中行進的方向(在薄膜捲筒中其相當於薄膜的捲繞方向)，所謂的寬度方向係指在薄膜面內與長邊方向正交的方向。
又，聚酯基材中，可以不導致其特性惡化的程度包含各種添加劑，例如抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、紫外線吸收劑、有機系易滑劑、顏料、染料、有機或無機的微粒子、填充劑、抗靜電劑、核劑等。
聚酯基材的厚度並未特別限定，可因應用途及種類適當選擇，從機械強度、操作性等觀點來看，通常較佳為10～500μm，更佳為20～250μm，特佳為30～150μm。又，聚酯基材可為由共擠製所形成之複合薄膜，亦可為將所得之薄膜以各種方法貼合而成的薄膜。
本發明的積層聚酯薄膜，總透光率較佳為88%以上，更佳為90%以上。藉由使積層聚酯薄膜的總透光率為88%以上，例如可適合用作稜鏡用易接著薄膜等光學薄膜。又，聚酯薄膜的實質總透光率的上限為94%，因此較佳為88%以上且小於94%。
積層聚酯薄膜的總透光率，可使用依照JIS「透明材料之霧度的求法」(K7136 2000年版)的測量裝置來進行測量。又，作為使積層聚酯薄膜的總透光率為88%以上的方法，例如除了藉由前述的雙軸延伸提升平面性以外，可列舉藉由在積層聚酯薄膜的最表面形成平滑之塗布層以降低與空氣層之反射率的方法。
又，本發明的積層聚酯薄膜，其霧度值較佳為2.0%以下，特佳為1.0%以下。藉由使積層聚酯薄膜的霧度值在上述範圍內，透明性提高，因此亦可較佳地應用於要求透明性的光學薄膜。霧度值越低越好，下限並無特別限制，但從可實現的觀點來看，下限為0.1%。另外，霧度值有時亦稱為「Haze」。
積層聚酯薄膜的霧度值，可以依照JIS「透明材料之霧度的求法」(K7136 2000年版)的方式進行測量，其詳細內容顯示於實施例。又，作為使積層聚酯薄膜的霧度值在2.0%以下的方法，例如可舉出藉由調整形成於聚酯薄膜之最表面上的塗布層之表面形狀或折射率，藉此降低與空氣之界面中的反射率的方法。
＜易接著層(X)＞ 本發明的積層聚酯薄膜，在聚酯基材的至少單側的最表面上具有易接著層(X)。此處，易接著層(X)，在藉由後續加工形成其他層(後加工層，其相當於後述的加工層(Y))時，位於聚酯基材與後加工層之中間，而發揮提高兩者之密合性的功能。就易接著層(X)而言，滿足易接著層(X)表面中的「分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下」及「水之前進角θa為75.0°以上110.0°以下、水之後退角θr為5.0°以上40.0°以下」之中的至少一項，其中較佳係滿足兩項。另外各參數的定義如前述。
從易接著層(X)發揮這種功能的觀點來看，本發明的積層聚酯薄膜中，聚酯基材的至少單側最表面、較佳為一邊的最表面成為易接著層(X)。藉由形成這樣的態樣，在隔著易接著層(X)將聚酯基材與後加工層積層時，可將該積層體作為一體的積層體而容易進行操作。另外，易接著層(X)可考量水系塗材的塗布性及密合性來進行設計(詳細內容於後段中敘述)。
易接著層(X)的厚度(乾燥後的塗布厚度)較佳為10～200nm，更佳為40～150nm。藉由使塗布厚度為10nm以上，可充分確保前述的密合性。另一方面，藉由使易接著層(X)的厚度為200nm以下，容易高水準地保持透明性等外觀品質。另外，易接著層(X)的厚度，可藉由使用穿透式電子顯微鏡(TEM)觀察與薄膜面垂直之方向(厚度方向)的剖面來進行測量。
本發明的積層聚酯薄膜中，從提升塗布性及密合性的觀點來看，易接著層(X)以AFM(Atomic Force Microscope：原子力顯微鏡)進行測量的5μm見方之平均彈性係數較佳為1.0GPa以上，更佳為1.5GPa以上，特佳為2.0GPa以上(以下有時將「以AFM測量的5μm見方之平均彈性係數」稱為平均彈性係數)。藉由使易接著層(X)的平均彈性係數為1.0GPa以上，在從塗料組成物形成易接著層(X)時，交聯反應充分進行，可充分得到抑制水系塗材滲透的效果，因此促進水在表面上潤濕展開，結果塗布性尤其提升。另一方面，易接著層(X)的平均彈性係數的上限並無特別限制，但本發明的較佳塗料組成物、製造方法可達成的實際範圍係20GPa。
平均彈性係數可在使用AFM以力量曲線(force curve)法進行測量之後，根據JKR接觸理論進行分析，藉此測量/計算，詳細的方法及條件顯示於實施例。又，作為使平均彈性係數為1.0GPa以上的方法，可列舉例如藉由塗布等而在積層聚酯薄膜的最表面上形成交聯密度更高的樹脂層。
再者，以AFM(Atomic Force Microscope：原子力顯微鏡)所測量的1μm見方之彈性係數分布中亦存在較佳的形態。具體而言，以分析軟體「NanoScopeAnalysis V1.40」的平面化模式，在Order：3rd下將後述測量方法所測量的彈性係數影像(亦即DMT模量通道(DMT Modulus Channel)的資料)平滑化，在使平均值偏移為0MPa的「彈性係數不均影像」中，存在較佳的形態。具體而言，前述的「彈性係數不均影像」中，較佳係彈性係數不均勻的幅度小，且為了均勻地保持易接著層(X)表面的塗布性並且穩定呈現特性，特佳係不具有粗大的區域。
圖1係本發明的一實施態樣之易接著層(X)表面的彈性係數不均影像。具體而言，作為「彈性係數不均影像」的較佳形態之一例，係實施例1中製作的積層聚酯薄膜之易接著層(X)表面的彈性係數不均影像。圖2顯示作為比較對象的以往積層聚酯薄膜之市售產品的「彈性係數不均影像」。「彈性係數不均影像」的黑色部分(圖1、2中，係「彈性係數不均影像內的代表性黑色部分」1)表示彈性係數相對低的區域，白色部分(圖1、2中，係「彈性係數不均影像內的代表性白色部分」2)表示彈性係數相對高的區域。彈性係數不均影像的各區域，係因為所使用之黏結劑樹脂或反應性化合物局部凝聚而形成，如圖2所示，區域粗大化的情況，亦即觀察到構成材料凝聚的情況，有水系塗劑對於易接著層(X)的塗布性及密合性降低的傾向。
彈性係數不均勻的幅度，相當於以粗糙度(Roughness)模式對於前述的「彈性係數不均影像」進行分析所得之Image Rmax，較佳係小於5GPa，特佳係小於2GPa。另一方面，粗大區域的尺寸，係在軸承分析(Bearing Analysis)模式中，由軸承區域百分比(Bearing Area Percent)：10%著色的各區域之平均面積表示，較佳為500nm 2以下，較佳為300nm 2以下，特佳為100nm 2以下。關於彈性係數的不均勻幅度及區域面積的測量方法的詳細內容於後段中敘述。
本發明的積層聚酯薄膜中，從易接著層(X)的水之的前進角θa、水之後退角θr的控制、易滑性及抗黏連性的觀點來看，各表面的平均粗糙度Ra及10點平均粗糙度具有較佳的範圍。具體而言，從易滑性及抗黏連性的觀點來看，較佳係至少單面滿足(1)及(2)。又，從易接著層(X)的水之前進角θa、水之後退角θr之控制的觀點來看，較佳係易接著層(X)的表面滿足(1)及(2)。 (1)平均粗糙度Ra為1.0nm以上20.0nm以下。 (2)10點平均粗糙度Rz為50.0nm以上400.0nm以下。
從易滑性及抗黏連性的觀點來看，至少單面的平均粗糙度Ra更佳為3.0nm以上10.0nm以下，10點平均粗糙度Rz更佳為100.0nm以250.0nm以下。藉由使至少單面的表面的平均粗糙度Ra在1.0nm以上，以及使10點平均粗糙度Rz在50.0nm以上，可賦予積層聚酯薄膜抗黏連性。另一方面，藉由使平均粗糙度Ra為20.0nm以下，以及使10點平均粗糙度Rz為400.0nm以下，可減輕粒子的脫落及外觀劣化。
從較佳地控制易接著層(X)的水之前進角θa、水之後退角θr的觀點來看，易接著層(X)表面的平均粗糙度Ra更佳為3.0nm以上10.0nm以下，10點平均粗糙度Rz更佳為100.0nm以250.0nm以下。藉由使易接著層(X)表面的平均粗糙度Ra為1.0nm以上，易接著層(X)的表面積適當增加，因此即便使用水的前進角θa、水的後退角θr在平滑表面上未進入預期範圍的塗料組成物，亦具有可將水的前進角θa、水的後退角θr控制在預期範圍的情況，故亦可賦予易接著層(X)易滑性及耐磨耗性。又，藉由使易接著層(X)的10點平均粗糙度Rz在50.0nm以上，可賦予積層聚酯薄膜抗黏連性。另一方面，藉由使易接著層(X)的平均粗糙度Ra在20.0nm以下，以及藉由使10點平均粗糙度Rz在400.0nm以下，可減輕粒子的脫落及外觀劣化。
＜塗料組成物＞ 此處記載用以形成本發明之積層聚酯薄膜的易接著層(X)的較佳塗料組成物。本發明的積層聚酯薄膜的易接著層(X)，較佳係由含有選自聚酯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂等各種黏結劑樹脂(A)、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的反應性化合物(B)的塗料組成物所形成，更佳係含有選自聚酯樹脂、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的至少2種成分。亦即，本發明的積層聚酯薄膜的易接著層(X)更佳係含有選自聚酯樹脂、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的至少2種成分。另外，上述構成塗料組成物的各成分，宜以下述方式選擇其種類、含量：就使用上述塗料組成物所形成之易接著層(X)而言，本發明中規定的易接著層(X)表面滿足「分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下」及「水的前進角θa為75.0°以上110.0°以下，水的後退角θr為5.0°以上40.0°以下」之中至少一項。
此處所謂的「含有選自聚酯樹脂、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的至少2種成分」的態樣，係指含有聚酯樹脂與㗁唑啉化合物的態樣、含有聚酯樹脂與碳二亞胺化合物的態樣、含有㗁唑啉化合物與碳二亞胺化合物的態樣、以及含有聚酯樹脂、㗁唑啉化合物及碳二亞胺化合物三者的態樣。此時，例如在包含多種成分的情況中，含有相同類別的此等成分時(例如包含多種㗁唑啉化合物但不含聚酯樹脂及碳二亞胺化合物的情況)，係解釋為並不相當於上述「含有選自聚酯樹脂、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的至少2種成分」的態樣。另外，聚酯樹脂與㗁唑啉化合物或碳二亞胺化合物反應而形成新的化學結構的情況，亦可解釋為滿足上述要件。又，上述之中，選擇屬於反應性化合物(B)之㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的2種時，易接著層(X)亦可由僅以反應性化合物(B)的交聯反應所得之樹脂構成，亦可進一步併用黏結劑樹脂(A)。併用黏結劑樹脂(A)的情況，以成為本發明規定之範圍的方式選擇2種反應性化合物(B)與聚酯樹脂以外的黏結劑樹脂而作為塗料組成物的態樣亦為較佳的態樣。
＜黏結劑樹脂(A)＞ 作為形成本發明之積層聚酯薄膜中的易接著層(X)的黏結劑樹脂(A)，只要是前述與表面自由能相關之參數的γh/γd為0.250以下者及/或水的前進角θa為75.0°以上110.0°以下且水的後退角θr為5.0°以上40.0°以下者，則可使用任意的材料，例如可將聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂等單獨使用，或是以滿足上述範圍的方式構成多種的組合以使用。另一方面，從容易調整與水系塗材之親合程度的觀點來看，特佳係使用聚酯樹脂。
作為聚酯樹脂之原料的二羧酸成分，可使用芳香族、脂肪族、脂環族的二羧酸。作為芳香族二羧酸，例如可使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、酞酸、2,5-對苯二甲酸二甲酯、1,4-萘二甲酸、聯苯二羧酸、2,6-萘二甲酸、1,2-雙苯氧基乙烷-p-p’-二甲酸、苯基茚烷二甲酸等。作為脂肪族及脂環族的二羧酸，可使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酮酸、二聚物酸、1,3-環戊烷二甲酸、1,2-環己烷二甲酸、1,4-環己烷二甲酸等，及此等的酯形成性衍生物。
作為聚酯樹脂之原料的二醇成分，可使用乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇、4,4’-硫代二酚、雙酚A、4,4’-亞甲基二酚、4,4’-(2-亞降莰基)二酚、4,4’-二羥基雙酚、鄰、間及對二羥基苯、4,4’-異亞丙基酚、4,4’-異亞丙基二醇、環戊-1,2-二醇、環己-1,2’-二醇、環己-1,2-二醇、環己-1,4-二醇等。
又，作為聚酯樹脂，亦可使用改質聚酯共聚物，例如由丙烯酸、胺基甲酸酯、環氧化物等改質的嵌段共聚物、接枝共聚物等。
上述聚酯樹脂其側鏈具有官能基，從藉由與後述反應性化合物(B)的交聯反應而形成緻密塗膜進而將前述表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)以及水的前進角θa及水的後退角θr調整為最佳的觀點來看尤佳。作為官能基，可列舉羥基、羧酸基、醯胺基、環氧丙基、異氰酸酯基、磺酸基等。關於官能基量，可選擇酸價或羥基價作為代表值，例如若聚酯樹脂的酸價低於5KOH/mg，則有水系塗劑的塗布性及密合性降低的情況。
作為丙烯酸樹脂，並未特別限定，但較佳係由甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯所構成者。
作為甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯，較佳係使用甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥基丙酯、馬來酸、伊康酸、丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等。此等可使用1種或2種以上。
上述丙烯酸樹脂為疏水性樹脂而會影響側鏈結構，但據認為有助於增加易接著層(X)的分散力(γd)及水的前進角θa及水的後退角θ。
作為胺基甲酸酯樹脂，較佳係藉由乳化聚合、懸浮聚合等習知的胺基甲酸酯樹脂之聚合方法使多羥基化合物與聚異氰酸酯化合物反應所得之樹脂。
作為多羥基化合物，可列舉例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙/丙二醇、聚四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、四亞甲基二醇、1,5-戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚己內酯、聚六亞甲基己二酸、聚六亞甲基癸二酸、聚四亞甲基己二酸、聚四亞甲基癸二酸、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊四醇、聚碳酸酯二醇、丙三醇等。作為聚異氰酸酯化合物，例如可使用六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯與三亞甲基丙烷的加成物、六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基乙烷的加成物等。
上述胺基甲酸酯樹脂及其共聚物(例如丙烯酸/胺基甲酸酯共聚物或胺基甲酸酯改質聚酯等)具有親水性高的交聯結構，因此藉由過剩添加，尤其具有本發明的氫鍵結力(γh)容易增加的傾向。添加量的具體上限亦會因為與其他黏結劑樹脂的組合而有所影響，若胺基甲酸酯樹脂的摻合量超過黏結劑樹脂整體的5質量%，則可能影響密合性。
作為環氧樹脂，例如可使用山梨糖醇聚環氧丙基醚系交聯劑、聚丙三醇聚環氧丙基醚系交聯劑、二丙三醇聚環氧丙基醚系交聯劑及聚乙二醇二環氧丙基醚系交聯劑等。作為環氧樹脂，亦可使用市售產品，例如可適當使用Nagase ChemteX Corporation股份有限公司製環氧化物「Denacol」(註冊商標)EX-611、EX-614、EX-614B、EX-512、EX-521、EX-421、EX-313、EX-810、EX-830、EX-850等)、坂本藥品工業股份有限公司製的二環氧/聚環氧系化合物(SR-EG、SR-8EG、SR-GLG等)、DIC股份有限公司製環氧交聯劑「EPICLON」(註冊商標)EM-85-75W或CR-5L等，其中較佳係使用具有水溶性者。
上述的環氧樹脂為親水性的樹脂，因此亦受到側鏈的結構影響，但據認為其有助於增加易接著層(X)的氫鍵結力(γh)並降低水的前進角θa及水的後退角θr。
＜反應性化合物(B)＞ 尤其是從使前述易接著層的交聯反應充分進行而抑制水系塗材之滲透的觀點來看，本發明的易接著層(X)含有反應性化合物(B)為特佳。作為反應性化合物(B)，可以構成滿足本發明中規定之範圍的方式使用㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物、三聚氰胺化合物、異氰酸酯化合物及其組合等任意的化合物，但從設計前述表面自由能及/或水的前進角θa、水的後退角θr的觀點來看，較佳係以構成本發明中規定之範圍的方式單獨使用㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物或將其組合使用。另外，反應性化合物(B)藉由交聯反應等而與樹脂成分之間形成由該化合物而來的其他化學結構而反應性化合物(B)並未作為單體存在於易接著層(X)中的情況，亦可解釋為易接著層(X)含有反應性化合物(B)。
作為㗁唑啉化合物，係該化合物中具有㗁唑啉基作為官能基者，較佳係由包含至少1種以上的含㗁唑啉基之單體且使至少1種其他單體共聚合所得之含㗁唑啉基之共聚物所構成者。
㗁唑啉化合物中，相對於含㗁唑啉基之單體所使用的至少1種其他單體，係可與含㗁唑啉基之單體共聚合的單體，例如可使用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、馬來酸等不飽和羧酸類；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等乙烯醚類、乙烯、丙烯等烯烴類；氯化乙烯、偏二氯乙烯、氟化乙烯等含鹵素-α,β-不飽和單體類；苯乙烯α-甲基苯乙烯等α,β-不飽和芳香族單體類等，此等只要滿足本發明之範圍則可單獨使用，亦可將多種混合以使用。
作為具體的㗁唑啉化合物，並無特別限定，較佳係含加成聚合性㗁唑啉基之單體，可列舉：2-乙烯基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-㗁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-㗁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-㗁唑啉等，此等只要滿足本發明之範圍則可單獨使用，亦可將多種混合以使用。
所謂的碳二亞胺化合物，係在該化合物中於分子內具有至少一個碳二亞胺基或與其為互變異構關係的氰胺基以作為官能基的化合物。作為這種碳二亞胺化合物的具體例，可列舉：二環己基甲烷碳二亞胺、二環己基碳二亞胺、四甲基苯二甲基碳二亞胺及脲改質碳二亞胺等，此等只要滿足本發明之範圍則可單獨使用，亦可將多種混合以使用。
可用於本發明之積層聚酯薄膜的三聚氰胺化合物，可列舉一分子中分別具有1個以上之三𠯤環及羥甲基的三聚氰胺化合物。藉由使用此三聚氰胺化合物，可在易接著層(X)內具有羥甲基彼此的交聯結構。
作為三聚氰胺化合物，例如可使用三聚氰胺、使三聚氰胺與甲醛縮合所得之羥甲基化三聚氰胺衍生物、使低級醇與羥甲基化三聚氰胺反應而部分或完全醚化的化合物、及此等的混合物等。又，三聚氰胺化合物可為包含單體或二聚物以上之多聚物的縮合物之任一者，亦可為此等的混合物。作為醚化中所使用的低級醇，可列舉甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇及異丁醇等。作為官能基，1分子中具有亞胺基、羥甲基、或甲氧基甲基或丁氧基甲基等烷氧基甲基，可列舉例如：亞胺基型甲基化三聚氰胺化合物、羥甲基型三聚氰胺化合物、羥甲基型甲基化三聚氰胺化合物及完全烷基型甲基化三聚氰胺化合物等。特別是作為羥甲基化三聚氰胺化合物，可列舉例如：單羥甲基三聚氰胺、二羥甲基三聚氰胺、三羥甲基三聚氰胺、四羥甲基三聚氰胺、五羥甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺。另外，此等只要滿足本發明之範圍則可單獨使用，亦可將多種混合以使用。
三聚氰胺化合物係前述容易親水的材料，因此塗料組成物含三聚氰胺化合物的情況，其含量相對於黏結劑樹脂(A)100質量份，較佳為10質量份以下，特佳為5質量份以下。藉由使三聚氰胺化合物的含量相對於黏結劑樹脂(A)100質量份為10質量份以下，水系塗材的塗布性提升。
＜塗料組成物的製備方法＞ 製備塗料組成物時，亦可包含溶劑或分散介質(以下省略而統稱溶劑)。亦即，亦可使各種成分溶解或分散於溶劑以作為塗料組成物，並將其塗布於聚酯基材。採用這種方法的情況，藉由在塗布後使溶劑乾燥且進行加熱，可得到易接著層(X)積層於聚酯基材而成的積層聚酯薄膜。
本發明的積層聚酯薄膜中，較佳係使用水系溶劑(C)作為溶劑。此處，所謂的水系溶劑(C)，係指水或是以任意比例將水與甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇類、丙酮、甲乙酮等酮類、乙二醇、二乙二醇、丙二醇等二醇類等可溶於水的有機溶劑混合而成者。藉由使用水系溶劑，可抑制溶劑在加熱步驟中急遽蒸發，不僅可形成更均勻的易接著層(X)，從環境負荷的觀點來看亦為優良。
本發明中，用以形成易接著層(X)的較佳塗料組成物，可藉由因應需求以預期的質量比依照任意順序將已進行水分散化或水溶化的黏結劑樹脂(A)、反應性化合物(B)及水系溶劑(C)混合、攪拌而製作。接著，因應需求以不會使由塗料組成物所設置之易接著層(X)的特性變差的程度依任意順序將易滑劑、無機粒子、有機粒子、界面活性劑、抗氧化劑、熱起始劑等各種添加劑混合、攪拌。混合、攪拌的方法，可使用以手搖容器的方法、以磁石攪拌器或攪拌槳攪拌的方法、超音波照射、振動分散等的方法等。
作為使用之粒子，可列舉：膠態二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、碳黑、沸石粒子等無機粒子、丙烯酸粒子、聚矽氧粒子、聚醯亞胺粒子、「TEFLON」(註冊商標)粒子、交聯聚酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子、交聯聚合物粒子、核殼粒子等有機粒子、此等可單獨使用亦可併用多種。其中，從用以得到抑制黏連之效果的硬度的觀點以及在積層聚酯薄膜的較佳製造方法中的熱性的觀點來看，較佳為無機粒子，更佳為膠態二氧化矽。若使用上述膠態二氧化矽作為無機粒子，則無機粒子良好地分散於易接著層(X)中，可輕易使易接著層(X)的平均粗糙度Ra在20nm以下。作為膠態二氧化矽，例如宜使用日產化學工業股份有限公司製的「Snowtex(註冊商標)」系列或日揮觸媒化成股份有限公司製的「Cataloid(註冊商標)」系列等。
此等粒子的數量平均粒徑較佳為30nm以上1000nm以下的範圍內。此處，所謂的數量平均粒徑，係在JIS H7008(2002)中定義為「藉由單一結晶核的成長而生成之粒子」的一次粒子之粒徑總和除以個數所得到的值(數量平均)。粒子的數量平均粒徑更佳為80nm以上450nm以下的範圍內，再佳為100nm以上300nm以下的範圍內。另外粒子可使用單分散粒子，亦可使用多個粒子凝聚而成的凝聚粒子。又，視情況亦可併用數量平均粒徑不同的多種粒子。粒子的數量平均粒徑，若為塗料組成物的型態，則可從使用動態光散射法的粒度分布分析來測量，若為積層聚酯薄膜的型態，則可從使用SEM-EDX的形狀分析來測量。
另外，作為本發明中用以形成易接著層(X)的較佳塗料組成物，具體係包含選自聚酯樹脂、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的至少2種樹脂或化合物。藉由滿足上述組合，容易將所形成之易接著層(X)的γh/γd及/或水之前進角θa、水之後退角θr控制在前述範圍，水系塗材的塗布性及密合性提升。
＜積層聚酯薄膜的製造方法＞ 形成本發明之易接著層(X)的方法，較佳係藉由將前述的較佳塗料組成物塗布於聚酯基材的至少一面上並將其加熱而形成易接著層(X)之步驟而得的方法。此形成方法中，塗料組成物，例如亦可包含聚酯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂等各種黏結劑樹脂(A)、選自三聚氰胺化合物、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的至少1種以上的化合物(B)、交聯觸媒、易滑劑、無機粒子、有機粒子、界面活性劑、抗氧化劑、熱起始劑等各種添加劑。
聚酯基材塗布於塗料組成物的方法，可使用在線塗布法、離線塗布法的任一種，較佳為在線塗布法。所謂的在線塗布法，係在聚酯基材(聚酯薄膜)的製造步驟內進行塗料組成物之塗布的方法。具體而言，係指在從將聚酯樹脂熔融擠製到雙軸延伸後進行熱處理並捲繞為止的任意階段中進行塗布的方法，通常係塗布於熔融擠製後急冷所得到的實質上為非晶狀態的未延伸(未配向)聚酯薄膜(以下有時稱為A膜)、之後在長邊方向上延伸的單軸延伸(單軸配向)聚酯薄膜(以下有時稱為B膜)、或是進一步在寬度方向上延伸的熱處理前之雙軸延伸(雙軸配向)聚酯薄膜(以下有時稱為C膜)的任一薄膜上。
本發明中，較佳係採用下述方法：將塗料組成物塗布於結晶配向完成之前的聚酯薄膜的A膜、B膜的任一者並使溶劑蒸發，之後將聚酯薄膜在單軸方向或雙軸方向上延伸並進行加熱，完成聚酯薄膜的結晶配向，藉此設置易接著層(X)。根據此方法，可以連續的步驟進行聚酯薄膜(相當於本發明之積層聚酯薄膜的聚酯基材)的製膜、塗料組成物的塗布與溶劑的乾燥及加熱(亦即易接著層(X)的形成)。特別是，對於B膜進行塗布的情況，可在同一步驟內進行在聚酯薄膜寬度方向上延伸後的熱處理步驟(熱固定)、塗料組成物的乾燥及加熱(亦即以熱硬化形成易接著層(X))。因此，不僅在製造成本上具有優勢，藉由在乾燥後完成聚酯基材的結晶配向，可減輕基材的變形及熱收縮，並且對於塗布層實施高溫的熱處理。結果促進由塗布所形成之易接著層(X)的交聯，在塗布水系的功能性材料時不易因滲透而發生塗布不均。再者，因為在塗布後進行延伸，而容易使易接著層(X)的厚度進一步均勻地薄膜化，此亦為優點之一。
另外，對於塗布層實施的熱處理(熱硬化)中，從使前述易接著層(X)的交聯反應充分進行而抑制水系塗材滲透的觀點來看，存在較佳的溫度條件。具體而言，較佳係藉由以170℃以上的熱處理溫度進行熱硬化來形成前述易接著層(X)，熱硬化溫度更佳為180℃以上，再佳為200℃以上，特佳為230℃以上。另外，從聚酯薄膜的耐熱溫度來看，熱處理溫度的上限較佳為260℃。藉由使熱處理溫度為260℃以下，可抑制聚酯薄膜的變形，容易得到更均勻的積層聚酯薄膜。
其中較佳為下述方法：將塗料組成物塗布於已在長邊方向上單軸延伸的薄膜(B膜)上，使溶劑乾燥之後再於寬度方向上進行延伸並加熱。這是因為此方法中，相較於將塗料組成物塗布於未延伸薄膜後再進行雙軸延伸的方法，由塗料組成物形成之層所經過的延伸步驟少一次，因此不易因延伸而導致易接著層(X)產生缺陷或龜裂，可形成透明性及平滑性優良的易接著層(X)。
另一方面，所謂的離線塗布法，係以與薄膜的製膜步驟分開的步驟將塗料組成物塗布於使上述A膜於單軸或雙軸進行延伸、實施加熱處理而完成聚酯薄膜的結晶配向後的薄膜、或是A膜本體上的方法。本發明中，從上述各種優點來看，較佳係使用在線塗布法，但藉由離線塗布法形成易接著層(X)的情況中，其加工溫度較佳為170℃以上，更佳為180℃以上，再佳為200℃以上。藉由使加工溫度為170℃以上，可使交聯反應進行而使薄膜的易接著層(X)充分硬化。
尤其從使前述易接著層(X)的交聯反應充分進行而抑制水系塗材滲透的觀點來看，使用同一處方的情況，若未使加工溫度在170℃以上，則可能無法將γh/γd及水的後退角θr控制在前述的範圍。另外，從聚酯薄膜的耐熱溫度來看，加工溫度的上限較佳為260℃，藉由使加工溫度在260℃以下，可抑制聚酯薄膜的變形，容易得到均勻的積層聚酯薄膜。
此處，塗料組成物塗布於聚酯薄膜的方式，可與在線塗布法、離線塗布法一併使用習知的塗布方式，例如選自棒塗布法、反向塗布法、凹版塗布法、模塗布法、刮刀塗布法等的任意方式。
因此，本發明中較佳的易接著層(X)之形成方法，係使用在線塗布法將使用了水系溶劑的塗料組成物塗布於聚酯基材上並進行乾燥、熱處理而藉此形成的方法。更佳係以在線塗布將塗料組成物塗布於單軸延伸後之B膜上的方法。本發明的積層聚酯薄膜的製造方法中，為了完成塗料組成物之溶劑的去除，較佳係在80～130℃的溫度範圍實施乾燥。又，為了完成聚酯薄膜的結晶配向並且完成塗料組成物的熱硬化以完成易接著層(X)的形成，較佳係在170～260℃的溫度範圍內實施熱處理。
接著，針對本發明的積層聚酯薄膜的製造方法，以使用聚對苯二甲酸乙二酯(以下稱為PET)薄膜作為聚酯基材的情況為例而更具體說明，但本發明的積層聚酯薄膜及其製造方法並不限定於此。
首先，將PET的顆粒充分進行真空乾燥後，供給至擠製機，於260℃～280℃熔融擠製成片狀，使其冷卻固化，以製作未延伸(未配向)PET薄膜(A膜)。(此時較佳係以溫度10℃～40℃的澆鑄鼓輪進行熔融擠製成片狀的片狀物之冷卻固化)將此未延伸PET薄膜加熱至80～120℃，以滾筒在長邊方向上延伸2.5～5.0倍，得到單軸配向PET薄膜(B膜)。再者，在該B膜的單面上塗布製備成既定濃度的前述塗料組成物。
此時，亦可在塗布塗料組成物之前對於單軸配向PET薄膜的塗布面進行電暈放電處理等表面處理。藉由進行電暈放電處理等的表面處理，塗料組成物對於單軸配向PET薄膜的潤濕性提升，因此可防止塗料組成物的凹陷，可形成塗布厚度更均勻的易接著層(X)。塗料組成物的塗布後，以夾具載持單軸配向PET薄膜的端部，在80～130℃的熱處理區域(預熱區域)使塗料組成物的溶劑乾燥。其中，在將已塗有塗料組成物的單軸配向PET薄膜送至熱處理區域時，較佳係以藉由夾具載持前述單軸配向PET薄膜的寬度方向兩端的未塗布部並導入拉幅機的方式實施。乾燥後，在寬度方向上延伸1.1～5.0倍，然後導入170～260℃的熱處理區域(熱固定區域)進行熱處理1～30秒，完成結晶配向。
此熱處理步驟(熱固定步驟)中，亦可因應需求在寬度方向或長邊方向上實施3～15%的鬆弛處理。之後將積層聚酯薄膜冷卻至室溫，亦可以習知的雷射刀等與長邊方向平行地將積層聚酯薄膜切斷，去除夾具載持的寬度方向兩端之未塗布部後，捲繞成滾筒狀。如此所得之積層聚酯薄膜，成為水系塗材的塗布性、密合性及透明性優良的積層聚酯薄膜。另外，以裁刀切斷去除的寬度方向兩端未塗布部的薄膜，可用作後述的再生原料。
另外，本發明的積層聚酯薄膜中，可在易接著層(X)與聚酯基材之間設置中間層，設置中間層的情況，在將積層了中間層的薄膜捲繞時，或是在後續至設置本發明之易接著層(X)為止的步驟中，有時會造成薄膜損傷。因此，本發明中，較佳係直接積層易接著層(X)與聚酯基材。
構成本發明之積層聚酯薄膜的聚酯基材，其層構成並無限定，可列舉例如：僅包含A層的單層構成、A層/B層的積層構成(亦即2種2層積層構成)、A層/B層/A層的積層構成(亦即2種3層積層構成)、A層/B層/C層的積層構成(亦即3種3層積層構成)等構成。
構成本發明之積層聚酯薄膜的聚酯基材中的積層方法並未限制，可列舉例如：以共擠製法所進行之積層方法、以貼合所進行之積層方法、以此等組合所進行之方法等，從透明性與製造穩定性的觀點來看，較佳係採用共擠製法。作為積層體的情況，以賦予各層不同功能為目的，亦可為不同的樹脂構成。例如，在形成A層/B層/A層之積層構成(亦即2種3層積層構成)的情況，從透明性的觀點來看，可列舉：以均聚對苯二甲酸乙二酯構成B層並且為了賦予A層易滑性而添加粒子等方法。
＜生質原料及再生原料＞ 本發明的積層聚酯薄膜中，從降低環境負荷的觀點來看，較佳係聚酯基材包含生質原料與再生原料的至少一者。此處所謂的生質，係從二氧化碳與水進行光合成而成的有機化合物。燃燒生質的情況，通常會再次成為二氧化碳與水，因此生質用作所謂碳中和的可再生能量。
在以源自植物之碳數在總碳數中所占的比例作為生質度時，例如，在對苯二甲酸乙二酯單元中，僅乙二醇成分整體源自植物時，生質度理論上為20%。為了使生質度大於該值，對苯二甲酸亦必須源自植物，降低環境負荷的效果雖變大，但生產成本上升。關於該乙二醇成分與對苯二甲酸成分，亦可併用源自石油之成分與源自植物之成分。構成薄膜之聚酯的生質度的下限，從呈現降低環境負荷之效果的觀點來看，較佳為5%，更佳為10%，再佳為13%。藉由使生質度為5%以上，可期待降低環境負荷的效果。另一方面，在僅考量降低環境負荷時，生質度的上限越高越好，較佳係以100%為上限。從兼顧生產成本與降低環境負荷的觀點來看，實際上較佳為20%以下。
另外，作為分析有無生質原料的習知方法，可列舉例如：日本生質塑膠協會的首頁(http：//www.jbpaweb.net/bp/)的使用碳同位素( 14C)之手法。
所謂的再生原料，係將經過一次或多次製造為化學產品的聚酯回收分解以再利用的原料。作為本發明的積層聚酯薄膜中的再生原料，可列舉例如：在本發明之積層聚酯薄膜的製造步驟中切斷去除後的寬度方向兩端未之塗布部、其他聚酯薄膜的回收品、或進一步如PET保特瓶之類以不同於薄膜的型態流通的聚酯等。在製造積層聚酯薄膜時，在聚酯原料100質量%中，較佳係以90質量%以下使用再生原料。藉由將再生原料的使用抑制於90質量%以下，可抑制曾經作為化學產品的高結晶性聚酯的量，因此可減輕所得之積層聚酯薄膜的熱特性及透明性降低以及減少著色。
＜積層體、加工層(Y)＞ 以下說明本發明的積層體。本發明的積層體，在本發明之積層聚酯薄膜的易接著層(X)表面上具有加工層(Y)。亦即，本發明的積層聚酯薄膜，較佳係用於製造在該易接著層(X)之上進一步形成加工層(Y)而成的積層體。又，加工層(Y)的形成較佳係使用濕式塗布法，用於形成加工層(Y)的塗材較佳係以水為主要溶劑或分散介質的「水系塗材」。此處，所謂的以水為主要的溶劑或分散介質，係指在構成溶劑或分散介質的材料100質量%之中，水占的比例超過50質量%。作為加工層(Y)的形成方法，可使用習知的塗布方式，例如選自棒塗布法、反向塗布法、凹版塗布法、模塗布法、刮刀塗布法等的任何方式。
又，加工層(Y)較佳係賦予聚酯薄膜不同的物理特性的功能賦予層。作為欲賦予之功能，可列舉例如：防止損傷、防止導電及帶電、賦予黏接著性、防止髒汙等各種附著、紅外光-可見光-紫外光的各種光線之穿透吸收、可用於被附著體之保護/轉印加工用的易剝離等功能。其中，本發明的積層體中，加工層(Y)包含硬塗劑、黏著劑、印刷印墨的至少一者，例如特佳係作為具有密合性、透明性的積層聚酯薄膜的用途。
另一方面，加工層(Y)包含分散劑(D)。藉由包含分散劑(D)，使用以實現前述功能賦予之各種組成物分散於作為主要溶劑的水中之觀點，以及藉由濕式塗布法形成加工層(Y)時可提昇塗布的均勻性。分散劑(D)的詳細內容於後段中敘述。
本發明的積層體中，加工層(Y)的含水率較佳為50wtppm以上。若加工層(Y)的含水率為50wtppm以上，後述的分散劑(D)以在加工層(Y)中均勻分散的狀態下存在，因此可使加工層(Y)良好地呈現後述的各種功能。另一方面，加工層(Y)的含水率小於50wtppm，係指以濕式塗布法形成加工層(Y)時，功能成分成為凝聚狀態，這種情況中，可能導至加工層(Y)無法呈現各種功能。
作為使加工層(Y)的含水率為50wtppm以上的方法，可列舉例如：使用「水系塗劑」作為形成加工層(Y)之塗劑的方法。藉由使用水系塗劑，可降低加工層形成時的環境負荷。
＜分散劑(D)＞ 從使實現前述功能賦予的各種組成物均勻分散的觀點來看，加工層(Y)較佳係包含分散劑(D)。亦即，用以形成加工層(Y)的水系塗材較佳係含有分散劑(D)。分散劑(D)，相對於作為主要溶劑或分散介質的水而言，係輔助使實現前述功能賦予之各種組成物溶解或分散的材料。作為分散劑(D)，可列舉例如：非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑及其他乳化分散劑等，此等可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為非離子性界面活性劑，可列舉例如：(聚)環氧烷(AO)加成型非離子性界面活性劑及多元醇型非離子性界面活性劑。作為AO加成型，可列舉：碳數10～20的脂肪族醇的(聚)環氧乙烷(EO)加成物、酚的EO加成物、壬基酚的EO加成物、碳數8～22的烷胺的EO加成物及聚(氧基丙烯)二醇的EO加成物等，作為多元醇型，可列舉：多元(3～8元或其以上)醇(碳數2～30)的脂肪酸(碳數8～24)酯(例如丙三醇單硬脂酸脂、丙三醇單油酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯及山梨醇酐單油酸酯等)及烷基(碳數4～24)聚(聚合度1～10)糖苷等。
作為陰離子性界面活性劑，可列舉例如：具有碳數8～24之烴基的醚羧酸或其鹽[月桂醚乙酸鈉及(聚)氧乙烯(加成莫耳數1～100)月桂醚乙酸鈉等]；具有碳數8～24之烴基的硫酸酯、醚硫酸酯或此等的鹽[月桂基硫酸鈉、(聚)氧乙烯(加成莫耳數1～100)月桂基硫酸鈉、(聚)氧乙烯(加成莫耳數1～100)月桂基硫酸三乙醇胺及(聚)氧乙烯(加成莫耳數1～100)椰子油脂肪酸單乙醇醯胺硫酸鈉等]；具有碳數8～24之烴基的磺酸鹽[十二烷基苯磺酸鈉等]；具有1個或2個碳數8～24之烴基的磺琥珀酸鹽；具有碳數8～24之烴基的磷酸酯、醚磷酸酯或此等的鹽[月桂基磷酸鈉及(聚)氧乙烯(加成莫耳數1～100)月桂醚磷酸鈉等]；具有碳數8～24之烴基的脂肪酸鹽[月桂酸鈉及月桂酸三乙醇胺等]；以及具有碳數8～24之烴基的醯基化胺基酸鹽[椰子油脂肪酸甲酯牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸肌胺酸鈉、椰子油脂肪酸肌胺酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸鈉及月桂醯基甲基-β-丙胺酸鈉等]。
作為陽離子性界面活性劑，可列舉例如：第4級銨鹽型[氯化硬脂醯基三甲銨、氯化山萮基三甲銨、氯化二硬脂醯基二甲基銨及乙基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基丙基乙基二甲銨等]以及胺鹽型[硬脂酸二乙胺基乙基醯胺乳酸鹽、二月桂胺鹽酸鹽及油胺乳酸鹽等]。
作為兩性界面活性劑，可列舉例如：甜菜鹼型兩性界面活性劑[椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲胺基乙酸甜菜鹼、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥乙基咪唑啉甜菜鹼、月桂基羥基磺基甜菜鹼及月桂醯基醯胺乙基羥乙基羧基甲基甜菜鹼羥基丙基磷酸鈉等]以及胺基酸型兩性界面活性劑[β-月桂胺基丙酸鈉等]。
作為其他乳化分散劑，可列舉例如：聚乙烯醇、澱粉及其衍生物、羧基甲基纖維素、甲基纖維素及羥乙基纖維素等纖維素衍生物以及聚丙烯酸鈉等含羧基之(共)聚合物、及美國專利第5906704號說明書的具有胺基甲酸酯基或酯基的乳化分散劑[例如以聚異氰酸酯將聚己內酯多元醇與聚醚二醇連結而成者]等。
關於分散劑(D)的有無，除了塗材以外，即使是積層體亦難以完全去除，可將作為習知有機物鑑定法的核磁共振法(NMR)、氣相層析儀-質量分析併用法(GC-MS)及傅立葉轉換紅外光譜法(FT-IR)組合以進行確認。 [實施例]
接著根據實施例更具體說明本發明，但未必限定於此。另外，本發明中的各特性之測量方法及各效果的評價方法如下。
[特性的測量方法及效果的評價方法] (1)易接著層(X)的表面能量 首先，將積層聚酯薄膜放置於室溫23℃、相對濕度65%的環境中24小時。之後，在相同環境下，藉由接觸角計DM-501(協和界面科學股份有限公司製)測量純水、乙二醇、甲醯胺、二碘甲烷的4種液體分別相對於易接著層(X)(樹脂層)的接觸角，各測量5點，並將其測量值的平均值作為各液體的接觸角。接著，使用所得之4種液體的接觸角，根據畑等人提出的以「將Fowkes式擴張的公式(擴展Fowkes式)」為基礎的幾何平均法，將固體的表面自由能(γ)分解成分散力成分(γ S d)、極性力成分(γ S p)及氫鍵結力成分(γ S h)的3種成分，算出本發明的分散力、極性力、氫鍵結力以及作為分散力與極性力之和的表面能量。以下顯示具體的計算方法。關於各符號的含義如下。 γ S L： 樹脂層與表1記載的習知溶液之表面能量 γ S： 樹脂層的表面能量 γ L： 表1記載的習知溶液之表面能量 γ S d： 樹脂層之表面能量的分散力成分 γ S p： 樹脂層之表面能量的極性力成分 γ S h： 樹脂層之表面能量的氫鍵結力成分 γ L d： 表1記載的習知溶液之表面能量的分散力成分 γ L p： 表1記載的習知溶液之表面能量的極性力成分 γ L h： 表1記載的習知溶液之表面能量的氫鍵結力成分 此處γ S L為固體與液體之界面的張力時，算式(1)成立。 γ S L= γ S+ γ L-2(γ S d･γ L d) 1/2- 2(γ S p･γ L p) 1/2- 2(γ S h･γ L h) 1/2･･･ 算式(1)。
又，平滑的固體面與液滴以接觸角(θ)相接時的狀態係以下式(2)表現(楊氏(Young)方程式)。 γ S=γ S L+γ Lcosθ ･･･ 算式(2)。
若將此等算式(1)、算式(2)組合，則得到下式。 (γ S d･γ L d) 1/2+ (γ S p･γ L p) 1/2+ (γ S h･γ L h) 1/2= γ L(1+cosθ)/2 ･･･ 算式(3)。
[表1]
    常數(dyne/cm=mN/m)
分散力成分 γ L d 極性力成分 γ L p 氫鍵成分 γ L h 表面能量 γ L
純水 10.8 22.7 38.5 72.0
乙二醇 17.5 4.7 26.0 48.2
甲醯胺 18.1 26.3 13.9 58.3
二碘甲烷 43.7 1.3 2.7 47.7
實際上，將水、乙二醇、甲醯胺及二碘甲烷的4種液體之接觸角(θ)與表1記載的習知的液體表面張力之各成分(γ L d、γ L p、γ L h)代入算式(3)，解開4個聯立方程式。結果，算出固體的表面能量(γ)、分散力成分(γ S d)、極性力成分(γ S p)、及氫鍵結力成分(γ S h) 作為聯立方程式的解。本發明的分散力γd相當於分散力成分(γ S d)，氫鍵結力γh相當於氫鍵結力成分(γ S h)，算出兩者的比γh/γd作為潤濕性的控制因子。
(2)易接著層(X)的水之前進角、水之後退角的測量 易接著層(X)的水之前進角θa、後退角θr的測量，係藉由擴張-收縮法進行。作為測量裝置，係使用協和界面科學股份有限公司製接觸角Drop Master DM-501，測量方法係依照該裝置的擴張-收縮法測量手冊。
前進角θa係以下述方式求出：以液吐出速度2.0μL/秒將液滴連續供給至易接著層(X)直到最終液滴量為50μL為止，從開始吐出之前到吐出結束之後，拍攝該液滴擴張過程的形狀，並分別求出接觸角。另外，在供給開始前及供給結束後亦拍攝一定時間，但在分析軟體中，供給開始前及供給結束後的拍攝資料係從用以算出接觸角的5點資料中排除。液滴擴張過程中的接觸角最初隨著擴張而變化，然後呈現大致固定的行為，因此在液滴逐漸擴張的方向上排列接觸角並依序選擇連續5點時，將連續5點的標準差最先成為1°以下時的平均值作為該測量之前進角。相同地進行該測量5次，將其平均值作為該試料的水之前進角θa。
另一方面，後退角θr係以下述方式求出：以初始液滴量50μL、液體吐出速度2.0μL/秒連續吸引液滴，從開始吐出之前到吐出結束後拍攝該液滴縮小過程的形狀，並求出各別的接觸角。另外，在開始吸引之前及吸引結束後亦拍攝固定時間，但在分析軟體中，開始吸引之前及吸引結束後的拍攝資料係從用以算出接觸角的5點資料排除。液滴收縮過程中的接觸角一開始隨著收縮而變化，然後呈現大致固定的行為，因此在液滴逐漸收縮的方向上排列接觸角並依此順序選擇連續5點時，係將連續5點的標準差最先成為1°以下時的平均值作為其測量的後退角，相同地進行此測量5次，以其平均值作為該試料的水之後退角θr。
(3)易接著層(X)的膜厚 使用穿透式電子顯微鏡(TEM)觀察剖面，藉此測量聚酯基材上的易接著層(X)(樹脂層)的厚度。樹脂層的厚度，係從藉由TEM以 20萬倍之倍率拍攝的影像讀取。共測量20點的樹脂層膜厚，將其平均值作為易接著層(X)的膜厚。
(4)以原子力顯微鏡(AFM)測量彈性係數 樹脂層表面的彈性係數測量，係使用AFM(Burker Corporation製 DimensionIcon)，以PeakForceQNM模式實施測量。從所得之力量曲線，使用附屬分析軟體「NanoScopeAnalysis V1.40」，根據JKR接觸理論進行分析，求出彈性係數分布。具體而言，首先使用雙面膠以使積層聚酯薄膜的測量面(易接著層(X)面)朝上的方式將其固定於試料台。接著，依照PeakForceQNM模式的手冊，進行懸臂的翹曲感度、彈力常數、前端曲率的構成之後，以下述條件實施測量，將所得之DMT模量通道的數據用作樹脂層的彈性係數。測量條件如下。 測量裝置 ： Burker Corporation製原子力顯微鏡(AFM) (型號DimensionIcon) 測量模式 ： PeakForceQNM(力量曲線法) 懸臂： Bruker AXS公司製RTESPA-300 測量環境 ： 23℃･大氣中 測量範圍 ： 5(μm)見方 解析度  ： 512×512 測量速度 ： 0.977 Hz 懸臂移動速度： 10(μm/s) 壓入載重(Setpoint) ： 40(nN) 蒲松比：0.4。
接著以分析軟體「NanoScopeAnalysis V1.40」分析所得之DMT模量通道的資料，將以粗糙度進行處理所得到的Results tab的Image Raw Mean的值作為易接著層(X)的彈性係數。
(5)總透光率･霧度的測量 準備5件(5個)一邊為5cm的正方形狀積層聚酯薄膜樣本。接著將樣本放置於常態(23℃，相對濕度50%)40小時。總透光率及霧度的測量，係對於各樣本使用日本電色工業股份有限公司製濁度計「NDH5000」，以依照JIS「透明材料的霧度求法」(K7136 2000年版)的方式實施。分別將5件(5個)的總透光率、霧度的值平均，作為積層聚酯薄膜的總透光率及霧度的值。
(6)水系塗材的塗布 作為水系UV硬化型硬塗成分，以下述方式調整非揮發成分。 ･TAISEI FINE CHEMICAL股份有限公司製 水性UV硬化型樹脂 WBR-8519D：97質量份 ･IGM Resin B.V.製光起始劑「OMNIRAD」(註冊商標)819DW ：3質量份 再者，在上述的水系UV硬化型硬塗成分中，以總塗材的0.1%混合作為分散介質的純水及作為界面活性劑的氟系界面活性劑(互應化學工業股份有限公司製「PLASCOAT」(註冊商標)RY-2)，以作為水系UV硬化型硬塗之塗材。藉由線棒塗布法，以使厚度成為約1μm的方式將所得之水系UV硬化型硬塗之塗材塗布於積層聚酯薄膜的易接著層(X)表面，於120℃乾燥1分鐘後，使用照射強度120W/cm的紫外線燈，以照射距離(燈與水系塗材之塗布面的距離)12cm、輸送帶速度2m/分鐘、累積強度約300mJ/cm 2的條件照射UV以使其硬化。作為使硬塗層(亦即加工層(Y))的厚度為約1μm的方法，具體係以使塗劑的非揮發成分成為30質量%的方式摻合純水，再選定線棒塗布法中所使用之線棒以進行調整。
(7)硬塗的密合性評價 ＜交叉切割法＞ 在(6)中所得之硬塗積層聚酯薄膜樣本上，依照JIS5600-5-6(1999年制定)，以切割間隔2mm劃出5×5共25格的切割圖案。接著，以手指將18mm「Cellotape」(註冊商標)(NICHIBAN公司製 型號：CT-18S)以切割圖案可見的方式按壓於劃有切割圖案的部分並且摩擦。然後，以相對於硬塗約60°的角度將「Cellotape」(註冊商標)瞬間撕開。之後計算殘留有硬塗層的格數。評價次數為5次，以其平均值(捨去小數點)評價硬塗的密合性。評價基準係將殘留有硬塗層之格子的比例在90%以上的情況視為良好。
(8)水系塗材的塗布性(干涉紋)(塗布外觀) 以與(6)相同的方法得到硬塗積層聚酯薄膜。接著，從所得之硬塗積層聚酯薄膜裁切出8cm(寬度方向)×10cm(長邊方向)及21cm(寬度方向)×30cm(長邊方向)之尺寸的樣本，在硬塗層的相反面上，以避免混入氣泡的方式，貼合黑色光澤膠帶(YAMATO股份有限公司製，Vinyl Tape No.200-50-21：黑)。將此樣本在暗室中放置於3波長螢光燈(Panasonic股份有限公司製，3波長形晝白色(F･L 15EX-N 15W))的正下方30cm，一邊改變視角一邊以目視觀察干涉紋的程度，進行以下的評價。將B以上者視為良好。 A：干涉圖案之間隔比B更寬或是無法辨識干涉圖案。 B：每1cm的間隔存在5條以上的條紋狀干涉圖案。 C：局部存在未塗布部。
(9)加工層(Y)的厚度不均 以與(6)相同的方法得到硬塗積層聚酯薄膜。接著，使用Filmetrics製厚度測量系統「Filmetrics F20」(Filmetrics公司)，藉由分光干涉法測量硬塗層(加工層(Y))的厚度。具體而言，從(8)中所製作之8cm×10cm、背面已貼有黑膠的樣本片隨機測量15點，將其最大值與最小值的差值作為厚度不均。
(10)易接著層(X)的平均粗糙度Ra及10點平均粗糙度Rz的測量 以與(4)相同的方法得到AFM的測量資料。接著，以分析軟體「NanoScopeAnalysis V1.40」分析所得之Height Sensor Channel的資料，在平面化模式下，將以粗糙度模式對於在XY方向上以3rd的條件進行處理而得到的影像進行全範圍分析而計算出來的Ra作為易接著層(X)的平均粗糙度Ra。另一方面，以在102×512的區域中無互相重疊的方式將粗糙度模式的影像分割成5分，得到各範圍中的MAX Peak Height(Rp)與Maximum Depth(Rv)的差、5點的平均值(Rzx)。進一步相同地在512×102的區域內將影像分割成5分，將所得之Rp與Rv的差、5點的平均值(Rzy)與先前的Rzx比較，將較大者作為10點平均粗糙度Rz。
(11)抗黏連性 對於將設有易接著層(X)之薄膜的易接著層面與背面重合而成者(重疊面積：3cm×4cm)施加6kg/12cm 2的載重，於60℃、95%RH中放置150小時後，以目視觀察施加載重之處的剝離狀態。評價基準如下，將A、B、C視為良好。 A：輕易剝離且未殘留重合痕跡。 B：輕易剝離但部分殘留重合痕跡。 C：可剝離但殘留重合痕跡。 D：剝離時薄膜裂開。
(12)加工層(Y)的含水率測量 加工層(Y)的含水率係藉由加熱產生氣體分析法(TPD-MS法)進行定量。具體的程序如下。首先與(5)相同地得到具有加工層(Y)的積層體。接著，藉由金剛石銼刀(＃200)從積層體研削加工層(Y)而得到共100mg的粉體。然後將附溫度控制器的加熱裝置與質量分析裝置連結，將前述粉體設置於加熱載台後，以15分鐘50ml/min的條件通入氦氣以作為預備處理。再於氦氣環境中，以溫度歷程：從室溫以10℃/分鐘升溫至300℃，分析加熱時從積層體產生的水之濃度並進行加總，得到加工層(Y)的水分量。再除以試料質量，藉此算出含水率(wtppm)。另外，測量裝置/條件如下。 質量分析裝置：島津製作所製 GC/MS QP5050A MS感度：Gain 1.40kV 質量數：m/z=18(H 2O) 環境：氦氣流 (50ml/min) 試料質量：100mg。
(13)使用彈性係數不均影像的不均勻幅度以及區域面積的分析 使測量範圍為1μm見方，除此之外，與(4)相同地實施彈性係數像的測量。測量條件如下。 測量裝置 ： Burker Corporation製原子力顯微鏡(AFM) (型號DimensionIcon) 測量模式 ： PeakForceQNM(力曲線(force curve)法) 懸臂： Bruker AXS公司製RTESPA-300 測量環境 ： 23℃･大氣中 測量範圍 ： 1(μm)見方 解析度 ： 512×512 測量速度 ： 0.977 Hz 懸臂移動速度： 10(μm/s) 壓入載重(Setpoint) ： 40(nN) 蒲松比：0.4。
接著以分析軟體「NanoScopeAnalysis V1.40」分析所得之DMT模量通道的資料。首先在平面化模式中以Order：3rd進行平滑化，得到「彈性係數不均影像」。接著，以粗糙度模式分析前述的「彈性係數不均影像」，將Image Rmax視為不均勻幅度。
另一方面，關於區域面積的分析，係針對前述「彈性係數不均影像」，從命令列表的調整影像色階中選擇色表：7，轉換成灰階影像(相當於圖1、圖2所示的示意圖)。再者，在軸承分析模式中，以軸承區域百分比：10%將彈性係數不均影像著色。接著使用影像處理軟體ImageJ/開發單位：美國國立衛生研究所(NIH)的Color Threshold，從色相選擇著色部。再藉由Analize Particles(粒子分析)功能算出各區域的平均面積。另外，在Analize Particles(粒子分析)的測量條件設定中，使大小範圍為5-Infinity(像素^2)，藉此排除雜訊部分的面積。採用以上述操作所得之各區域的平均面積作為區域面積。
[樹脂] 首先在製作塗料組成物時，取得下述樹脂。
(參考例1)樹脂1 得到包含下述共聚合組成的聚酯樹脂之水分散體。在反應器中加入下述共聚合成分以及作為觸媒的草酸鈦鉀0.1份，在常壓、氮氣環境中一邊攪拌混合一邊升溫至200℃。接著，花費4小時將反應溫度緩慢升溫至250℃，使酯交換反應結束。將如此所得之聚酯樹脂15質量份及85質量份的水加入溶解槽並攪拌，於溫度80～95℃花費2小時使其分散，得到聚酯樹脂的15質量%水系分散體。以此作為樹脂1。 ＜共聚合成分＞ (二羧酸成分) 2,6-萘二甲酸二甲酯：88莫耳% 間苯二甲酸二甲酯5-磺酸鈉：12莫耳% (二醇成分) 相對於1莫耳的雙酚S加成2莫耳的環氧乙烷而成的化合物：86莫耳% 1,3-丙二醇：14莫耳% (參考例2)樹脂2 在氮氣環境下且常溫(25℃)下，於容器1中置入100質量份的水、1質量份的月桂基硫酸鈉以及0.5質量份的過硫酸銨，將其升溫至70℃，使月桂基硫酸鈉溶解，得到70℃的溶液1。在常溫(25℃)下，於容器2中添加30質量份的水、2質量份的月桂基硫酸鈉，使月桂基硫酸鈉溶解後，在其中添加13.3質量份的聚環氧乙烷單甲基丙烯酸酯(環氧乙烷的重複單元為10)以作為具有聚環氧烷之丙烯酸單體成分，作為其他單體成分，進一步添加29.7質量份的丙烯酸乙酯、50.0質量份的甲基丙烯酸甲酯、5.0質量份的N-羥甲基丙烯醯胺，進行攪拌而得到溶液2。在氮氣環境下，將溶液1移至反應器，將反應器內的溶液溫度保持在70℃，並花費3小時將溶液2連續滴入溶液1。滴入結束後再於85℃攪拌2小時後，冷卻至25℃，使反應結束，得到丙烯酸樹脂的乳膠。以此作為樹脂2。
(參考例3)樹脂3 在氮氣環境下且常溫(25℃)下，於容器3中放入66質量份的聚酯系胺基甲酸酯樹脂(DIC股份有限公司製「HYDRAN」(註冊商標)AP-40(F))、35質量份的甲基丙烯酸甲酯、29質量份的丙烯酸乙酯、2質量份的N-羥甲基丙烯醯胺，得到溶液3。接著加入7質量份的乳化劑(ADEKA股份有限公司製「Reasoap」ER-30)，再以使溶液的固體成分成為50質量%的方式添加水，得到溶液4。在常溫(25℃)下，於容器4中添加30質量份的水，升溫至60℃。之後一邊攪拌，一邊花費3小時將溶液4連續滴入容器4。再者，同時將3質量份的5質量%過硫酸鉀水溶液連續滴入容器4。滴入結束後，再攪拌2小時後，冷卻至25℃，使反應結束，得到丙烯酸/胺基甲酸酯共聚合樹脂的水分散體。以此作為樹脂3。
(參考例4)樹脂4 與參考例1相同地得到由對苯二甲酸(88莫耳%)、5-鈉磺基間苯二甲酸(12莫耳%)、乙二醇(95莫耳%)、二乙二醇(5莫耳%)所構成的聚酯樹脂(Tg80℃)之水分散體。以此作為樹脂4。
(參考例5)樹脂5 與參考例1相同地得到由對苯二甲酸(99莫耳%)、5-鈉磺基間苯二甲酸(1莫耳%)、乙二醇(70莫耳%)、新戊二醇(30莫耳%)所構成的聚酯樹脂5(Tg：66℃)之水分散體。以此作為樹脂5。
[其他成分] 另外分別使用以下的材料作為反應性化合物、界面活性劑等。 反應性化合物1：碳二亞胺水系交聯劑(Nisshinbo Chemical股份有限公司「CARBODILITE」(註冊商標) V-04) 反應性化合物2：含㗁唑啉之聚合物水系分散體(日本觸媒股份有限公司製「Epocross」(註冊商標) WS-500) 反應性化合物3：三聚氰胺樹脂水凝膠(DIC股份有限公司製「WATERSOL」(註冊商標) S-695) 反應性化合物4：分支型異氰酸酯化合物 第一工業製藥股份有限公司製「Elastron」(註冊商標) E-37) 界面活性劑：氟系界面活性劑(互應化學工業股份有限公司製 「PLASCOAT」(註冊商標)RY-2) 無機粒子1：數量平均粒徑170nm的二氧化矽粒子(日產化學工業股份有限公司製 「Snowtex」(註冊商標) MP-2040)。 無機粒子2：數量平均粒徑100nm的二氧化矽粒子(日產化學工業股份有限公司製 「Snowtex」(註冊商標) MP-1040)。 無機粒子3：數量平均粒徑1μm的二氧化矽粒子(micromod公司製 「sicastar」(註冊商標) 43-00-103)。 另外，關於數量平均分子量，可從薄膜型態下以穿透式電子顯微鏡(TEM；Transmission Electron Microscope)法觀察剖面所得之粒子影像進行分析，在塗料組成物中，藉由動態光散射(DLS；Dynamic Light Scattering)法的個數基準分析而分別求出。
(實施例1) ＜塗料組成物＞ 首先以樹脂1：反應性化合物1：反應性化合物2為100：30：30(質量比)進行混合，進一步相對於100質量份的黏結劑樹脂(樹脂1)，加入0.5質量份的無機粒子1。再者，以水作為溶劑而調整濃度後，相對於共100質量份的水，加入0.03質量份的界面活性劑，以調整塗布性。此處詳細說明以水調整濃度的方法。具體而言，係因應易接著層(X)的目標厚度，以下述方法決定濃度。易接著層(X)的厚度與塗料組成物的濃度、塗布厚度成正比，與寬度方向的延伸倍率及易接著層(X)的比重成反比。其中，塗布厚度係從棒塗布中使用的計數(count)單獨決定，延伸倍率係從製膜條件單獨決定。然後預先準備多種塗料組成物的濃度，以前述的方法測量易接著層(X)的厚度，藉此製作校正曲線，決定與易接著層(X)之目標厚度相符的塗料組成物之濃度。所得之塗料組成物的濃度約為2.5質量%至4.5質量%。如此得到塗料組成物。
＜積層聚酯薄膜＞ 將含有2種粒子(1次粒徑0.3μm的二氧化矽粒子為4質量%，1次粒徑0.8μm的碳酸鈣粒子為2質量%)的PET顆粒(極限黏度0.64dl/g)充分進行真空乾燥後，供給至擠製機，於280℃進行熔融，從T型噴嘴擠製成片狀，藉由靜電施加澆鑄法，捲繞於表面溫度25℃的鏡面鑄造鼓輪，以使其冷卻固化。另外，關於PET顆粒所包含的粒子之組成及粒徑，係使用CryoMicrotome對於所製作之薄膜切片，藉由以TEM所進行的形狀分析與以能量分散型X光分光法(EDX；Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)所進行的元素分析的組合進行測量。另一方面，極限黏度係藉由依照JIS K 7367：2002的方法，以可溶解PET顆粒的溶劑(例如六氟異丙醇)進行溶解，以多種濃度進行黏度測量之後，從近似曲線算出100%的黏度(亦即極限黏度)，再藉由外插法進行測量。
將如此所得之未延伸薄膜(A膜)加熱至90℃，在長邊方向上延伸3.1倍，而形成單軸延伸薄膜(B膜)。接著，在空氣中對於單軸延伸薄膜實施電暈放電處理後，以棒塗布(線棒＃4)塗布上述塗料組成物。然後，以夾具載持塗有塗料組成物的單軸延伸薄膜在寬度方向的兩端部，將其導入預熱區域。使預熱區域的環境溫度為90～100℃，使塗料組成物的溶劑乾燥。然後連續地在100℃的延伸區域中，於寬度方向上延伸3.6倍，於240℃的熱處理區域實施熱處理20秒，形成易接著層(X)。再於相同溫度在寬度方向上實施5%的鬆弛處理，得到聚酯薄膜的結晶配向完成的積層聚酯薄膜。所得之積層聚酯薄膜中，PET薄膜(聚酯基材)的厚度為50μm，易接著層(X)的厚度(膜厚)為80nm。評價結果顯示於表3。
(實施例2、5～15、比較例1、2、4) 使塗料組成物的組成、乾燥溫度(最大加工溫度)如表2所示，除此之外，與實施例1相同地得到積層聚酯薄膜。所得之積層聚酯薄膜中，PET薄膜(聚酯基材)的厚度為50μm，其他評價結果顯示於表3。
(實施例3) 使用實施例1的塗料組成物，以下述方法得到積層聚酯薄膜。使用東麗股份有限公司製PET薄膜「Lumirror 」(註冊商標)T60(厚度50μm) 作為基材。使用線棒將塗料組成物塗布於基材上，接著在熱風烘箱中以180℃、2分鐘的條件實施乾燥/硬化。所得之積層聚酯薄膜中，PET薄膜(聚酯基材)的厚度為50μm，其他評價結果顯示於表3。
(實施例4、比較例3) 變更塗料組成物的乾燥溫度，除此之外，與實施例3相同地得到積層聚酯薄膜。評價結果顯示於表3。
(實施例16、17) 使用表2所示比例的再生原料及生質原料作為聚酯基材的原料，除此之外，與實施例6相同地得到積層聚酯薄膜。評價結果顯示於表3。
另外，再生原料係將在實施例1、2、5～15、比較例1、2、4的製膜步驟中去除的拉幅機內以夾具載持之寬度方向兩端未塗布部裁斷並與原始材料揉合所製作。另一方面，生質原料係使用在初始原料之中將乙二醇的一部分替換成源自植物之單乙二醇而成的PET顆粒(生質度15%)，除此之外以相同的方式製作。
[表2]
水系塗料組成物的組成 聚酯原料的組成 易接著層(X)的 膜厚 [nm] 塗布 方式 最大 加工 溫度 [℃]
黏結劑樹脂(A) (100質量份的細項) 反應性化合物(B) (相對於總樹脂量100的質量份) 無機粒子(D) (相對於黏結劑樹脂100的質量份) 再生原料 摻合率 [質量%] PET顆粒的 生質度 [%]
實施例1 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例2 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 反應性化合物3 (三聚氰胺化合物) 5 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例3 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 離線 180
實施例4 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 離線 210
實施例5 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 反應性化合物3 (三聚氰胺化合物) 10 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例6 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例7 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例8 樹脂2 (丙烯酸) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例9 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子2 (100nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例10 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子2 (100nm二氧化矽粒子) 5 0 0 80 在線 240
實施例11 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 無機粒子2 (100nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例12 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子3 (1μm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
實施例13 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子3 (1μm二氧化矽粒子) 5 0 0 80 在線 240
實施例14 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 0 0 80 在線 240
實施例15 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子3 (1μm二氧化矽粒子) 5 0 0 80 在線 210
實施例16 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 40 0 80 在線 240
實施例17 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 15 80 在線 240
比較例1 樹脂3 (丙烯酸･ 胺基甲酸酯 共聚合) 15 樹脂4 (聚酯) 85 反應性化合物4 (異氰酸酯化合物) 10 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 反應性化合物3 (三聚氰胺化合物) 15 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
比較例2 樹脂4 (聚酯) 50 樹脂5 (聚酯) 50 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
比較例3 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物1 (碳二亞胺化合物) 30 反應性化合物2 (㗁唑啉化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 離線 150
比較例4 樹脂1 (聚酯) 100 反應性化合物3 (三聚氰胺化合物) 30 無機粒子1 (170nm二氧化矽粒子) 0.5 0 0 80 在線 240
[表3]
  易接著層(X)的表面物性、及光學特性
水的 前進角 θa 水的 後退角 θr 分散力γd 氫鍵結力γh 氫鍵結力(γh)相對於分散力(γd)的比例γh/γd 由AFM所測量之5μm見方的平均彈性係數 由AFM所測量之彈性係數不均幅度 由AFM所測量之彈性係數區域徑 總透光率 霧度 平均 粗糙度 Ra 10點平均粗糙度 Rz
[°] [°] [mN/m] [mN/m] [-] [GPa] [GPa] [nm 2] [%] [%] [nm] [nm]
實施例1 85.7 18.8 35.0 2.2 0.063 1.8 1.1 80 91.8 0.8 2.0 96.4
實施例2 81.3 21.4 33.4 3.1 0.093 2.1 1.7 150 91.8 0.8 1.8 100.2
實施例3 75.2 16.5 31.7 6.4 0.202 0.8 1.9 270 91.8 0.8 1.8 98.5
實施例4 79.8 15.3 33.5 3.2 0.096 1.4 1.4 220 91.8 0.8 1.9 89.7
實施例5 76.7 28.7 35.0 5.1 0.146 2.3 2.2 270 91.8 0.8 1.7 99.6
實施例6 77.1 17.3 35.1 1.8 0.052 1.3 1.2 80 90.8 1.1 2.1 97.7
實施例7 89.6 22.6 34.8 2.4 0.069 1.1 1.3 90 90.5 1.3 2.0 89.4
實施例8 87.1 21.7 32.5 4.5 0.138 1.9 1.2 80 91.8 0.8 1.9 88.9
實施例9 76.4 16.2 34.9 1.8 0.052 1.3 1.2 80 90.6 1.2 1.1 20.1
實施例10 79.3 18.8 38.2 1.9 0.050 1.5 1.6 80 90.2 1.8 8.2 23.1
實施例11 80.5 19.4 35.5 1.8 0.051 1.3 1.2 80 90.3 1.5 3.4 102.2
實施例12 92.4 26.8 32.8 2.8 0.085 1.5 1.7 80 90.1 1.9 10.2 900.5
實施例13 106.3 38.8 32.1 5.4 0.168 2.3 2.1 120 89.4 2.5 28.0 922.7
實施例14 75.2 14.4 35.9 1.7 0.047 1.1 1.3 80 91.8 0.8 0.8 9.9
實施例15 76.8 18 30.5 7.1 0.233 2.1 2.6 230 89.6 2.4 27.8 905.6
實施例16 78.2 17.8 35.5 1.9 0.054 1.3 1.2 80 90.5 1.3 2.3 100.5
實施例17 77.6 17.5 35.3 1.8 0.052 1.3 1.2 80 90.6 1.2 2.2 99.8
比較例1 68.8 45.2 26.0 6.6 0.254 5.5 6.1 720 90.8 1.1 1.9 88.8
比較例2 70.6 42.1 27.9 7.2 0.258 0.7 2.8 510 90.6 1.2 1.8 90.6
比較例3 68.1 7.8 30.1 8.0 0.266 0.6 2.2 340 91.8 0.8 1.7 99.1
比較例4 72.7 46.7 35.6 9.8 0.275 2.8 3.2 390 89.8 2.1 1.9 99.6
[表4]
  由水系塗料組成物而來的加工性 抗黏連性
塗布外觀 (8cm×10cm) 塗布外觀 (21cm×30cm) 加工層(Y)的 厚度不均 密合性 含水量
[-] [-] [nm] [%] [wtppm] [-]
實施例1 A A 4.2 98 400 B
實施例2 A A 4.6 95 400 B
實施例3 B B 6.8 92 400 B
實施例4 A B 5.6 96 400 B
實施例5 B B 8.1 93 400 C
實施例6 A A 3.7 99 400 B
實施例7 A A 4.4 98 400 B
實施例8 A B 7.1 93 400 B
實施例9 A A 3.7 98 400 C
實施例10 A A 3.7 98 400 B
實施例11 A A 3.8 95 400 A
實施例12 A A 3.9 90 400 A
實施例13 A B 4.6 85 400 A
實施例14 A A 3.5 99 400 D
實施例15 B B 6.2 86 400 A
實施例16 A A 3.8 98 400 B
實施例17 A A 3.7 98 400 B
比較例1 B C 9.1 88 400 B
比較例2 B C 10.8 85 400 B
比較例3 B C 12.3 83 400 C
比較例4 B C 13.1 81 400 B
[產業上利用之可能性]
本發明係關於水系塗材的塗布性及密合性特別優良且透明性亦優良的易接著薄膜，其可用於磁性記錄材料、包裝材、平面顯示器等中所使用的抗反射薄膜、擴散片、稜鏡片等光學薄膜、透明觸控面板等，尤其適合用於包含使用了水系塗材之後加工步驟的產品。
1:彈性係數不均影像內的代表性黑色部分 2:彈性係數不均影像內的代表性白色部分
圖1係本發明的一實施態樣之易接著層(X)表面的彈性係數不均影像。 圖2具有本發明所欲解決之課題的積層聚酯薄膜表面的彈性係數不均影像。
1:彈性係數不均影像內的代表性黑色部分
2:彈性係數不均影像內的代表性白色部分

Claims (14)

  1. 一種積層聚酯薄膜，其係在聚酯基材的至少單側的最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下。
  2. 一種積層聚酯薄膜，其係在聚酯基材的至少單側的最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的水之前進角θa為75.0°以上110.0°以下，水之後退角θr為5.0°以上40.0°以下。
  3. 如請求項2之積層聚酯薄膜，其中在聚酯基材的至少單側最表面具有易接著層(X)，前述易接著層(X)的表面自由能中的分散力(γd)與氫鍵結力(γh)的比(γh/γd)為0.250以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述易接著層(X)表面上的分散力(γd)為32.0mN/m以上。
  5. 如請求項1至4中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述易接著層(X)以AFM所測量之5μm見方的平均彈性係數為1.0GPa以上。
  6. 如請求項1至5中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述易接著層(X)以AFM所測量之1μm見方的彈性係數不均影像中的區域面積為500nm 2以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之積層聚酯薄膜，其霧度值為2.0%以下。
  8. 如請求項1至7中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述易接著層(X)含有選自聚酯樹脂、㗁唑啉化合物、碳二亞胺化合物的至少2種樹脂或化合物。
  9. 如請求項1至8中任一項之積層聚酯薄膜，其中至少單面滿足(1)及(2)： (1)平均粗糙度Ra為1.0nm以上20.0nm以下； (2)10點平均粗糙度Rz為50.0nm以上400.0nm以下。
  10. 如請求項1至9中任一項之積層聚酯薄膜，其中前述聚酯基材包含生質原料與再生原料的至少一種。
  11. 一種積層體，其係在如請求項1至10中任一項之積層聚酯薄膜的易接著層(X)的表面上具有加工層(Y)。
  12. 如請求項11之積層體，其中前述加工層(Y)的含水率為50wtppm以上。
  13. 如請求項11或12之積層體，其中前述加工層(Y)含有硬塗劑、黏著劑、印刷印墨的至少一者，且含有分散劑(D)。
  14. 一種積層聚酯薄膜的製造方法，其係如前述請求項1至10中任一項之積層聚酯薄膜的製造方法，其具有以170℃以上將塗料組成物熱硬化而藉此形成前述易接著層(X)的步驟。
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