WO2014104490A1 - 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법 - Google Patents

복합재 및 상기 복합재의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2014104490A1
WO2014104490A1 PCT/KR2013/003794 KR2013003794W WO2014104490A1 WO 2014104490 A1 WO2014104490 A1 WO 2014104490A1 KR 2013003794 W KR2013003794 W KR 2013003794W WO 2014104490 A1 WO2014104490 A1 WO 2014104490A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
thermosetting resin
resin layer
layer
composite material
metal deposition
Prior art date
Application number
PCT/KR2013/003794
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김영신
박강열
권영철
이선애
임민영
Original Assignee
제일모직 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직 주식회사 filed Critical 제일모직 주식회사
Priority to CN201380069442.5A priority Critical patent/CN104903094B/zh
Priority to JP2015551048A priority patent/JP6255419B2/ja
Priority to US14/655,444 priority patent/US9790369B2/en
Publication of WO2014104490A1 publication Critical patent/WO2014104490A1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/067—Metallic effect
    • B05D5/068—Metallic effect achieved by multilayers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/02—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C39/021—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles by casting in several steps
    • B29C39/025—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles by casting in several steps for making multilayered articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C39/38—Heating or cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64—Aluminium
    • C09C1/644—Aluminium treated with organic compounds, e.g. polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2063/00—Use of EP, i.e. epoxy resins or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/003—PET, i.e. poylethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/722—Decorative or ornamental articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2398/00—Unspecified macromolecular compounds
    • B32B2398/10—Thermosetting resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Definitions

  • It relates to a composite material and a method for producing the composite material.
  • plastic exterior products having various colors in electric and electronic parts and automobile parts have become popular, and plastic exterior products that can feel more luxurious textures are increasing.
  • plastic exterior products mainly exhibit metal textures on the exterior of products by adding metal particles to plastic resins. This is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2001-262003, 2007-137963, and the like.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-262003 discloses an invention using a scaly metal fine particle
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-197963 discloses a resin composition using glass fibers and metal particles.
  • thermosetting resin layer located on one surface of the first metal deposition layer
  • second thermosetting resin layer located on the other surface of the first metal deposition layer
  • the composite material may include a second metal deposition layer disposed on at least one surface selected from one surface of the first thermosetting resin layer and one surface of the second thermosetting resin layer, and a third thermosetting resin disposed on one surface of the second metal deposition layer. It may further include a resin layer.
  • the composite material may further include a thermoplastic resin layer positioned on at least one surface selected from one surface of the first thermosetting resin layer and one surface of the second thermosetting resin layer.
  • the composite material may further include an auxiliary layer positioned between the first thermosetting resin layer and the thermoplastic resin layer, or between the second thermosetting resin layer and the thermoplastic resin layer.
  • the composite material may further include a fourth thermosetting resin layer positioned on one surface of the thermoplastic resin layer.
  • the composite material may further include a third metal deposition layer positioned on one surface of the fourth thermosetting resin layer, and a fifth thermosetting resin layer positioned on one surface of the third metal deposition layer.
  • the thermoplastic resin layer may include a polycarbonate resin, a rubber-modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin, or a combination thereof.
  • the first metal deposition layer may be an aluminum deposition layer.
  • the first metal deposition layer may have a thickness of about 0.01 ⁇ m to about 1.0 ⁇ m.
  • the first thermosetting resin layer and the second thermosetting resin layer are each independently a phenol resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a urethane resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, a vinyl ester resin, or a combination thereof. It may include.
  • the refractive index of the first thermosetting resin layer and the second thermosetting resin layer may be 1.45 to 1.55, respectively.
  • the first thermosetting resin layer and the second thermosetting resin layer may be transparent or translucent, respectively.
  • the thickness of the composite material may be 1 to 100 ⁇ m.
  • the particle diameter of the composite material may be 2 to 2,000 ⁇ m.
  • thermosetting resin layer on a substrate, forming a metal deposition layer on the first thermosetting resin layer, and forming a second thermosetting resin layer on the metal deposition layer It provides a method for producing a composite comprising a.
  • the substrate may be a thermoplastic resin layer.
  • the forming of the first thermosetting resin layer may include applying a first thermosetting resin composition on the substrate and then performing heat treatment.
  • the forming of the second thermosetting resin layer may include forming a second thermosetting resin composition on the metal deposition layer. It may include the step of heat treatment after applying.
  • the method may further include forming an auxiliary layer on one surface of the substrate.
  • the method may further include separating the substrate and the first thermosetting resin layer.
  • thermosetting resin layer After the forming of the second thermosetting resin layer, forming a second metal deposition layer on the second thermosetting resin layer, and forming a third thermosetting resin layer on the second metal deposition layer. can do.
  • the method may further include forming a fourth thermosetting resin layer on an outer surface of the substrate.
  • thermosetting resin layer After forming the fourth thermosetting resin layer, forming a third metal deposition layer on an outer surface of the fourth thermosetting resin layer, and forming a fifth thermosetting resin layer on an outer surface of the third metal deposition layer. It may further comprise the step of forming.
  • Composites according to an embodiment of the present invention and composites prepared according to the manufacturing method of the composite material realizes high brightness and excellent metal texture.
  • a composite material When such a composite material is applied to a resin molded article, it can exhibit an appearance close to the painted resin molded article without coating.
  • 1 to 5 are schematic views showing a cross section of a composite according to various embodiments of the invention.
  • (meth) acrylate means that both “acrylate” and “methacrylate” are possible.
  • copolymerization may mean block copolymerization, random copolymerization, graft copolymerization or alternating copolymerization, and “copolymer” means block copolymer, random copolymer, graft copolymer or alternating. It can mean a copolymer.
  • particle size, particle diameter, major axis, grain size, equivalent diameter, and the like are used interchangeably.
  • long diameter means the longest length of a line connecting two points in a closed curve
  • closed curve means a curve in which one point on the curve moves in one direction and returns to the starting point.
  • thickness means the length of an axis perpendicular to a flat surface including a major axis.
  • the average particle diameter and thickness of the metal-resin composite particles and the like are analyzed by using a scanning electron microscope (Hitachi S4800) after taking a part of the molded product. After the measurement, the average particle diameter and thickness were calculated by calculating the arithmetic mean of the particle diameter and thickness of the remaining particles except for the particles corresponding to the upper 10% and lower 10%, respectively.
  • 1 to 5 are diagrams for explaining the present invention, and is a cross-sectional view of a composite material according to various embodiments of the present invention.
  • the composite material can realize high brightness and excellent metal texture. When such a composite material is applied to a resin molded article, it can exhibit an appearance close to the painted resin molded article without coating.
  • the composite material may include a metal deposition layer 11 to implement very high smoothness, and exhibit high brightness and excellent metal texture.
  • the composite material includes the thermosetting resin layers 21 and 22, so that the composite material may be uniformly dispersed in the resin molded article without melting or chemical reaction when manufacturing the resin molded article including the composite material, thereby providing high brightness and excellent metal texture. Can be implemented.
  • the metal particles are applied at the time of manufacturing the resin molded article to form a metal texture in the resin molded article.
  • the metal particles are concentrated in the center layer based on the cross section of the resin molded article.
  • the metal texture and brightness of the resin molded article are not excellent, and the appearance is different from the painted product.
  • the composite material according to an embodiment of the present invention when applied at the time of manufacturing a resin molded article, the composite material may be evenly dispersed in the resin molded article, not concentrated only on the center layer based on the cross section of the resin molded article. Therefore, the luminance is high, the metal texture is very excellent, and the external appearance of the molded resin molded article can be exhibited.
  • thermosetting resin layer 21 and the thermosetting resin layer 22 may be the same as or different from each other.
  • the metal deposition layer 11 and the thermosetting resin layers 21 and 22 may be repeatedly stacked.
  • the composite material may have a multilayer structure of three or more layers.
  • the composite material may include one layer of the metal deposition layer 11 or two or more layers. However, both surfaces of the metal deposition layer 11 are coated with thermosetting resin layers 21 and 22.
  • the composite further includes a metal deposition layer 12 disposed on one or both surfaces of the thermosetting resin layers 21 and 22, and a thermosetting resin layer 23 positioned on one surface of the metal deposition layer 12. can do.
  • a metal deposition layer 12 disposed on one or both surfaces of the thermosetting resin layers 21 and 22, and a thermosetting resin layer 23 positioned on one surface of the metal deposition layer 12. can do.
  • the composite material includes two layers of metal deposition layers 11 and 12, so that the composite may have high smoothness and high luminance and excellent metal texture.
  • the composite material may further include a thermoplastic resin layer 31 positioned on one or both surfaces of the thermosetting resin layers 21 and 22.
  • the thermoplastic resin layer 31 may be a base material when the composite is manufactured.
  • the composite material may further include an auxiliary layer 41 positioned between the thermosetting resin layers 21 and 22 and the thermoplastic resin layer 31. This structure is shown in FIG.
  • the composite material may be used after peeling off the thermoplastic resin layer 31.
  • the thermoplastic resin layer 31 may be melted and kneaded with the general thermoplastic resin composition to be separated from the composite material.
  • the auxiliary layer 41 is also separated, and thus the composite may have a structure as shown in FIGS. 1 and 2.
  • the auxiliary layer 41 may serve to help separate the thermoplastic resin layer 31 from the composite material. That is, the auxiliary layer 41 may be a release coating layer.
  • the auxiliary layer 41 may include, without limitation, a material generally used in the art to which the present invention pertains, such as polyvinyl alcohol. In addition, it may optionally further include a slip agent such as erucamide.
  • the composite material may further include a thermosetting resin layer 24 positioned on one surface of the thermoplastic resin layer 31. This structure is shown in FIG. When the thermosetting resin layers 22 and 24 are located at the outermost portions as shown in FIG. 4, the thermoplastic resin layer 31 may be included in the composite material without being separated from the composite material.
  • the composite material may further include a metal deposition layer 13 disposed on one surface of the thermosetting resin layer 24 and a thermosetting resin layer 25 located on one surface of the metal deposition layer 13. This structure is shown in FIG. Even in this case, the thermoplastic resin layer 31 may be included in the composite material without having to be separated from the composite material. In addition, in the case of FIG. 5, two layers of the metal deposition layer may be provided to have high smoothness and high luminance and excellent metal texture.
  • the composite material may include metal deposition layers 11, 12, and 13 having very high smoothness, thereby achieving high brightness and excellent metal texture.
  • the metal deposition layer 11, the metal deposition layer 12, and the metal deposition layer 13 may be the same as or different from each other.
  • the metal deposition layers 11, 12, and 13 may be metal deposition layers including aluminum, copper, gold, or a combination thereof.
  • aluminum deposition layer it may exhibit an excellent metal texture, and may exhibit a metal texture similar to silver gloss.
  • the method of forming the metal deposition layers 11, 12, and 13, that is, the method of depositing metal may be used without any general deposition method, and specifically, sputtering, E-beam evaporation, and heat Thermal evaporation, L-MBE, Laser Molecular Beam Epitaxy, Pulsed Laser Deposition, Metal-Organic Chemical Vapor Deposition (MOCVD), Hydrogen Vapor Deposition (Hydride Vapor Phase Epitaxy, HVPE) and the like can be used.
  • the metal deposition layers 11, 12, and 13 have a thickness of 0.01 to 1 ⁇ m, specifically 0.01 to 0.9 ⁇ m, 0.01 to 0.8 ⁇ m, 0.01 to 0.7 ⁇ m, 0.01 to 0.6 ⁇ m, 0.01 to 0.5 ⁇ m, 0.05 to 1 ⁇ m. , 0.1 to 1 ⁇ m, 0.2 to 1 ⁇ m, 0.3 to 1 ⁇ m, and 0.4 to 1 ⁇ m.
  • the thickness of the metal deposition layers 11, 12, 13 may be very thin compared to the thickness of general metal particles such as metal particles prepared by pulverizing a metal foil. Therefore, the metal deposition layers 11, 12, and 13 may have much higher smoothness and brightness than general metal particles.
  • the composite material including this may exhibit very excellent smoothness, high luminance and excellent metal texture.
  • thermosetting resin layer 21, the thermosetting resin layer 22, the thermosetting resin layer 23, the thermosetting resin layer 24, and the thermosetting resin layer 25 may be the same as or different from each other. .
  • the composite material includes the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25, so that when the composite material is applied at the time of manufacture of the resin molded article, the composite material may be evenly dispersed in the resin molded article.
  • the composite does not melt or cause chemical reactions when applied in the manufacture of the resin molded article, but within the resin molded article. It can be evenly distributed.
  • the composite material when the composite material is melted / kneaded with a thermoplastic resin at a high processing temperature, the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 are not melted, do not separate, and undergo chemical reaction with the thermoplastic resin. Does not cause Therefore, the composite material can maintain its shape and physical properties without being deformed even at high processing temperatures and can be evenly dispersed in the resin molded article.
  • thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 include a thermosetting resin
  • the thermosetting resin is a resin generally used in the art to which the present invention pertains, and is applicable without limitation.
  • the thermosetting resin layer 21, 22, 23, 24, 25 is a phenol resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, urethane resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, vinyl ester resin or these It can include a combination of.
  • the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 may include an epoxy resin, a silicone resin, or a combination thereof.
  • the said epoxy resin means the thermosetting resin which has an epoxy group in a molecule
  • the epoxy resin is excellent in mechanical properties such as transparency, heat resistance, strength, hardness.
  • the silicone resin is a thermosetting resin formed by polymerization of an organic derivative of silicone, and is a resin in which methyl, phenyl, phenyl, and hydroxy groups are added to silicon by using a siloxane bond (Si-O) in which silicon and oxygen are alternately formed.
  • the silicone resin is excellent in transparency, heat resistance, cold resistance and insulation.
  • the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 may further include a curing agent.
  • the curing agent may be used without limitation so long as it is capable of curing the thermosetting resin by three-dimensional mesh structure.
  • an epoxy series is mainly used as a curing agent.
  • an isocyanate curing agent is mainly used.
  • amines, melamines, and the like can be used, and epoxy, isocyanate, amine, melamine, etc. can be used by mixing two or more components.
  • a curing accelerator may be additionally used to shorten the curing time.
  • the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 may further include an additive.
  • the additive may be polyvinyl butyral (PVB).
  • PVB polyvinyl butyral
  • the thermosetting resins 21, 22, 23, 24, and 25 further include the additive, the metal deposition layers 11, 12, 13, and the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 may be used.
  • the adhesive force of the is improved, and the transparency of the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 is improved.
  • the composite material including the same may realize high brightness and excellent metal texture.
  • the refractive indexes of the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 may be the same or different, and may be 1.45 to 1.55, respectively.
  • the composite has an excellent metal texture and a very good brightness.
  • the resin molded article when the resin molded article is manufactured by applying the composite material to a thermoplastic resin that satisfies the refractive index range, the resin molded article exhibits a metal texture similar to that of coating without coating, and has excellent luminance.
  • the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 may have a thickness of 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m. Specifically, 0.5 to 9 ⁇ m, 0.5 to 8 ⁇ m, 0.5 to 7 ⁇ m, 0.5 to 6 ⁇ m, 0.5 to 5 ⁇ m, 1 to 10 ⁇ m, 2 to 10 ⁇ m, 3 to 10 ⁇ m, and 4 to 10 ⁇ m. . In this case, the composite may exhibit very good smoothness and high luminance and excellent metal texture.
  • thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 may be transparent or translucent, respectively. That is, the haze of the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 may be the same or different from each other, and may be 0.5 to 40% independently of each other. Specifically, it may be 0.5% to 40%, 0.5% to 35%, 0.5% to 30%, 0.5% to 25%, 0.5% to 20%, 0.5% to 15%.
  • the transparent means that almost all incident light is transmitted, and the translucent means some light.
  • the haze means haze or haze.
  • Haze in the present invention can be calculated through the following formula (1).
  • Haze (%) ⁇ diffuse light / (diffuse transmitted light + parallel transmitted light) ⁇ X 100
  • thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 are transparent or translucent, that is, when the haze satisfies the range, the composite may realize high luminance and excellent metal texture.
  • thermoplastic resin layer 31 can be used as a base material in manufacturing the composite material.
  • thermoplastic resin layer 31 may be at the outermost portion of the composite as shown in FIG. 3, or may be located at the inner layer of the composite as shown in FIGS. 4 and 5.
  • thermoplastic resin layer 31 When the thermoplastic resin layer 31 is at the outermost portion as shown in FIG. 3, the thermoplastic resin layer 31 may be peeled off from the composite material, or may be separated from the composite material by being applied and melted during the manufacture of the resin molded article. It may be.
  • thermoplastic resin layer 31 when the thermoplastic resin layer 31 is located in the inner layer of the composite material, the thermoplastic resin layer 31 is the thickness of the thermosetting resin layer (21, 22, 23, 24, 25) Can be made more uniform, and the smoothness of the metal deposition layers 11, 12, 13 can be further increased. Therefore, the composite material including the thermoplastic resin layer 31 may exhibit very excellent smoothness.
  • the thermoplastic resin layer 31 includes a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin can be used without limitation so long as it is a transparent or translucent resin.
  • the thermoplastic resin layer 31 may include a polycarbonate resin, a rubber-modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin, or a combination thereof. have.
  • thermoplastic resin layer 31 is polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyhexamethylene terephthalate resin, polycyclohexane dimethylene terephthalate resin, amorphous polyethylene terephthalate It may be selected from the group consisting of resins and combinations thereof.
  • the polyethylene terephthalate resin is a polymer polycondensed by direct esterification or transesterification of ethylene glycol monomer and terephthalic acid or dimethyl terephthalate monomer.
  • the polyethylene terephthalate resin is copolymerized with polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), low molecular weight aliphatic polyester or aliphatic polyamide or blended with an impact improving component. It can also be used in the form of modified polyethylene terephthalate resin.
  • PTMG polytetramethylene glycol
  • PPG polypropylene glycol
  • low molecular weight aliphatic polyester or aliphatic polyamide or blended with an impact improving component. It can also be used in the form of modified polyethylene terephthalate resin.
  • the refractive index of the thermoplastic resin layer 31 may be 1.45 to 1.55.
  • a composite material containing the same is similar to the coating without painting It can exhibit a degree of metal texture and can implement excellent brightness.
  • the thermoplastic resin layer 31 may be transparent or translucent. That is, the haze of the thermoplastic resin layer 31 may be 0.5 to 40%. Specifically, it may be 0.5 to 40%, 0.5 to 35%, 0.5 to 30%, 0.5 to 25%, 0.5 to 20%, 0.5 to 15%. In this case, the composite material including the same may exhibit a metal texture similar to that of the coating without coating, and may realize excellent luminance.
  • the thickness of the thermoplastic resin layer 31 may be 0.5 to 30 ⁇ m. Specifically, it may be 0.5 to 25 ⁇ m, 0.5 to 20 ⁇ m, 0.5 to 15 ⁇ m, 0.5 to 10 ⁇ m, 0.5 to 5 ⁇ m, 1 to 30 ⁇ m, 2 to 30 ⁇ m, 3 to 30 ⁇ m, and 4 to 30 ⁇ m. . In this case, the composite may exhibit very good smoothness and high luminance and excellent metal texture.
  • the thickness of the composite material may be 1 to 100 ⁇ m. Specifically, 1 to 90 ⁇ m, 1 to 80 ⁇ m, 1 to 70 ⁇ m, 1 to 60 ⁇ m, 1 to 50 ⁇ m, 2 to 100 ⁇ m, 3 to 100 ⁇ m, 4 to 100 ⁇ m, 5 to 100 ⁇ m, 10 to 100 ⁇ m, 20 to 100 ⁇ m, 30 to 100 ⁇ m, and 40 to 100 ⁇ m.
  • the composite material can realize high brightness and excellent metal texture.
  • the particle diameter of the composite material may be 2 to 2,000 ⁇ m. Specifically, 2 to 1,500 ⁇ m, 2 to 1,000 ⁇ m, 2 to 900 ⁇ m, 2 to 800 ⁇ m, 2 to 700 ⁇ m, 2 to 600 ⁇ m, 2 to 500 ⁇ m, 10 to 1,000 ⁇ m, 20 to 1,000 ⁇ m, 30 to 1,000 ⁇ m, 40 to 1,000 ⁇ m, and 50 to 1,000 ⁇ m. In this case, the composite material can realize high brightness and excellent metal texture.
  • thermosetting resin layer 21 on a substrate, forming a metal deposition layer 11 on the thermosetting resin layer 21, and thermosetting on the metal deposition layer 11 It provides a method for producing a composite material comprising the step of forming a resin layer (22).
  • the forming of the metal deposition layer 11 and the forming of the thermosetting resin layers 21 and 22 may be repeatedly performed.
  • the manufactured composite material may have a multilayer structure of three or more layers in total.
  • Composites prepared according to the manufacturing method can implement a high brightness and excellent metal texture.
  • the manufacturing method includes the step of forming the metal deposition layer 11, thereby producing a composite having a very high smoothness and excellent brightness and metal texture.
  • the manufacturing method may include forming the thermosetting resin layers 21 and 22, thereby manufacturing a composite material that may be uniformly dispersed in the resin molded article without melting or chemical reaction during the manufacture of the resin molded article.
  • the substrate may be used without limitation as long as it is a material that is easy to form the thermosetting resin layer 21, and may be, for example, plastic or glass.
  • the substrate may be a thermoplastic resin layer 31.
  • a method of forming the metal deposition layer 11, that is, a method of depositing a metal may be used without any general deposition method, and specifically, sputtering, e-beam evaporation, and thermal evaporation.
  • L-MBE Laser Molecular Beam Epitaxy
  • PLD Pulsed Laser Deposition
  • MOCVD Metal-Organic Chemical Vapor Deposition
  • HVPE Hydrogen Vapor Deposition
  • HVPE Hydrogen Vapor Deposition
  • Forming the thermosetting resin layer 21 may include a step of applying a thermosetting resin composition on the substrate and then heat treatment.
  • the forming of the thermosetting resin layer 22 may include applying a thermosetting resin composition on the metal deposition layer 11 and then performing heat treatment.
  • the thermosetting resin composition may include a phenol resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a urethane resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, a vinyl ester resin, or a combination thereof.
  • the thermosetting resin composition may include an epoxy resin, a silicone resin or a combination thereof. Description of each resin is as above-mentioned.
  • thermosetting resin composition includes bar coating, gravure coating, comma coating, reverse roll coating, applicator coating, spray coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the heat treatment may be performed at 80 to 150 °C.
  • the thermosetting resin composition may be sufficiently cured to form thermosetting resin layers 21 and 22 having excellent smoothness and adhesiveness, and the composite material including the same may be melted when the resin molded article is manufactured. It can be evenly dispersed in the resin molded part without causing a chemical reaction, thereby realizing high brightness and excellent metal texture.
  • the heat treatment may be performed in an air atmosphere, an inert gas atmosphere or a vacuum atmosphere.
  • the heat treatment may be performed for 1 minute to 3 hours.
  • the thermosetting resin composition may be sufficiently cured to form thermosetting resin layers 21 and 22 having excellent smoothness and adhesiveness, and the composite including the same may be melted when the resin molded article is manufactured. It can be evenly dispersed in the resin molding without causing a chemical reaction, thereby realizing high brightness and excellent metal texture.
  • the manufacturing method may further include forming an auxiliary layer 41 on one surface of the substrate before the forming of the thermosetting resin layer 21. That is, the manufacturing method comprises the steps of forming an auxiliary layer on a substrate, forming a thermosetting resin layer 21 on the auxiliary layer, forming a metal deposition layer 11 on the thermosetting resin layer 21, and The method may include forming a thermosetting resin layer 22 on the metal deposition layer 11.
  • FIG. 3 A schematic cross sectional view of a composite produced by this manufacturing method is shown in FIG. 3.
  • the manufacturing method further includes the step of forming the auxiliary layer 41, the substrate can be easily separated from the composite material.
  • a method of forming the auxiliary layer 41 for example, a method of applying a composition containing a material generally used in the technical field of the present invention, such as polyvinyl alcohol, to the substrate.
  • the composition may further include a slip agent such as erucamide.
  • the substrate may be peeled from the composite.
  • the substrate may be separated from the composite by melting when the composite is applied to manufacture a resin molded article. That is, the manufacturing method may further include separating the substrate and the thermosetting resin layer 21 after the forming of the thermosetting resin layer 22.
  • the auxiliary layer 41 is also separated together to eventually have a structure as shown in FIG. have.
  • thermosetting resin layer 22 after forming the thermosetting resin layer 22, a metal deposition layer 12 is further formed on the thermosetting resin layer 22, and the thermosetting resin layer is formed on the metal deposition layer 12. 23 can be further formed.
  • the metal deposition layers 11 and 12 are a total of two layers.
  • the auxiliary layer 41 may also be separated together, thereby forming a structure as shown in FIG. 2.
  • the composite includes two layers of metal deposition layers on both sides of the flat surface, so that excellent luminance and metal texture can be realized, and the thermosetting resin layers 21 and 23 are disposed on the outermost surfaces of the flat surface. ), It can be evenly dispersed in the resin molded article without melting or chemical reaction during the manufacture of the resin molded article, it is possible to achieve high brightness and excellent metal texture.
  • the substrate can be included in the composite inner layer without being separated from the composite.
  • the manufacturing method may include forming a thermosetting resin layer 21 on a substrate, forming a metal deposition layer 11 on the thermosetting resin layer 21, and thermosetting water on the metal deposition layer 11.
  • the method may further include forming the ground layer 22, and forming the thermosetting resin layer 24 on the outer surface of the substrate.
  • the structure as shown in FIG. 4 is a diagram illustrating a case where the substrate is the thermoplastic resin layer 31.
  • the manufacturing method includes forming a metal deposition layer 13 on an outer surface of the thermosetting resin layer 24 after forming the thermosetting resin layer 24 on an outer surface of the substrate, and the metal deposition layer.
  • the method may further include forming the thermosetting resin layer 25 on the outer surface of the (13). In this case, a structure as shown in FIG. 5 is formed.
  • the base material when the base material is included in the composite inner layer, the base material may further uniformize the thickness of the thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25.
  • the smoothness can be further increased.
  • the composite material when the thermosetting resin layers 22, 24, and 25 are at the outermost portions, the composite material may be uniformly dispersed in the resin molded article without melting or chemical reaction when applied to the manufacture of the resin molded article. Can be. Therefore, the composite material can realize high brightness and excellent metal texture.
  • the composite having a structure as shown in FIG. 5 includes a total of two layers of metal deposition layers on both sides of the flat surface, thereby realizing a very good brightness and metal texture.
  • thermosetting resin layers 21, 22, 23, 24, and 25 and the thermoplastic resin layer 31 are the same as described above, and thus will be omitted.
  • the method of manufacturing the composite may further include grinding the composite material at the end.
  • the size of the composite produced according to the manufacturing method may be very diverse, it can be adjusted to the size by grinding the composite.
  • the grinding methods include grinding using a precision laser cutting machine, grinding using a multi blade cutting machine, vacuum suction grinding using a mesh, and the like.
  • Particle diameter of the pulverized composite material may be 2 to 2,000 ⁇ m. Specifically, 2 to 1,500 ⁇ m, 2 to 1,000 ⁇ m, 2 to 900 ⁇ m, 2 to 800 ⁇ m, 2 to 700 ⁇ m, 2 to 600 ⁇ m, 2 to 500 ⁇ m, 10 to 1,000 ⁇ m, 20 to 1,000 ⁇ m, 30 to 1,000 ⁇ m, 40 to 1,000 ⁇ m, and 50 to 1,000 ⁇ m. In this case, the composite material can realize high brightness and excellent metal texture.
  • the average thickness of the composite material is the same as before and after grinding, may be 1 to 100 ⁇ m. Specifically, 1 to 90 ⁇ m, 1 to 80 ⁇ m, 1 to 70 ⁇ m, 1 to 60 ⁇ m, 1 to 50 ⁇ m, 2 to 100 ⁇ m, 3 to 100 ⁇ m, 4 to 100 ⁇ m, 5 to 100 ⁇ m, 10 to 100 ⁇ m, 20 to 100 ⁇ m, 30 to 100 ⁇ m, and 40 to 100 ⁇ m. In this case, the composite material can realize high brightness and excellent metal texture.
  • Polyvinyl alcohol and erucamide, a slip agent were applied on a polyethylene terephthalate (PET) film substrate to form an auxiliary layer, and 93% by weight of bisphenol-A type epoxy resin and 1% by weight of an amine curing agent. , 1% by weight of the curing accelerator and 5% by weight of polyvinyl butylal was applied and thermally cured at 100 ° C. for 5 minutes to form a thermosetting resin layer having a refractive index of 1.47.
  • Aluminum is sputter deposited on it to form an aluminum deposition layer having a thickness of about 0.07 mu m.
  • thermosetting resin layer of 1.47 was further formed to prepare a composite material, and then pulverized with an ACI Laser Klasse 1 grinder to prepare a composite having a thickness of about 18 ⁇ m and an average particle diameter of about 200 ⁇ m.
  • the structure of the composite prepared in Preparation Example 1 is as shown in FIG.
  • thermosetting resin layer Prior to the pulverizing step in Preparation Example 2, aluminum was deposited on the other surface of the third thermosetting resin layer to form an aluminum deposition layer having a thickness of about 0.07 ⁇ m, and the bisphenol-A type epoxy resin 93 was formed thereon.
  • a composition comprising a weight percent, 1 weight percent amine curing agent, 1 weight percent curing accelerator, and 5 weight percent polyvinyl butylal was applied and thermally cured at 100 ° C. for 5 minutes to further form a thermosetting resin layer having a refractive index of 1.47.
  • a composite material is prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that.
  • Thermoplastic resin This is a transparent acrylonitrile-butadiene-styrene-methyl methacrylate (MABS) copolymer resin of Cheil Industries (Korea) having a refractive index of 1.52 and a haze of a 3.2 mm thick specimen of 1.7%.
  • MABS transparent acrylonitrile-butadiene-styrene-methyl methacrylate
  • (C) Metal particle It is an aluminum particle of Nihonboitz Co., Ltd. (Japan) of an amorphous plate shape with an average particle diameter of about 100 micrometers, and about 20 micrometers in thickness.
  • (D) Metal particle It is the aluminum particle of Silberline (USA) of amorphous plate shape of average particle diameter about 8 micrometers, and thickness about 0.1 micrometer.
  • the resin compositions according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the compositions shown in Table 1 above. After extruding the resin composition to a temperature range of 180 to 240 °C in each conventional twin screw extruder, the extrudate was prepared in pellet form, respectively.
  • aluminum coating was applied to the molded article test piece.
  • the flop index is an index indicating the metal texture of the surface and may be represented by the following formula (1). More specifically, the flop index is a value obtained by measuring a change in reflectance by rotating a reflection angle. The flop index is measured according to Equation 1 below by measuring the luminance L of each reflected light at 15 °, 45 °, and 110 °. L (x ⁇ ) means luminance measured at x ⁇ . In the present invention, the flop index was measured using a BYK company's BYK Mac spectrophotometer.
  • the flop index of the surface without metal texture is 0, the flop index of metal is about 15 to about 17, and the flop index of metal texture coating used for automobile body coating is about 11, The flop index is about 6.5 or more.
  • Sparkle intensity can be calculated by the following equation (2) as an index of the metallic particle feeling.
  • ⁇ S (x °) refers to the sparkle intensity measured at x °
  • ⁇ G refers to the graininess of the metal particles with a diffusion value of each ⁇ S (x °).
  • Sparkle strength ( ⁇ S total ) of the molded article is obtained according to the above equation (2) by measuring the sparkle strength at 15 °, 45 ° and 75 °.
  • the sparkle strength of the molded article was measured using X-Rite MA98 multi-angle spectrophotometer.
  • the sparkle intensity measured according to Equation 2 may be referred to as a value calculated by combining the following four factors.
  • Luminance is an index indicating brightness such as metallic luster, and was measured at a gloss level at a 60 ° angle using a SUGA UGV-6P digital variable glossmeter.
  • Examples 1 to 4 have a flop index of 17 to 25, a sparkle intensity of 13 to 19, and a luminance of 80 to 92%. It can be seen that it is superior to 2. In addition, it can be confirmed that the metal texture, the metallic particle feel and the brightness of Examples 1 to 4 are similar to those of Comparative Example 3 subjected to aluminum coating.
  • thermosetting resin layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

제1 금속 증착층, 상기 제1 금속 증착층의 일면에 위치하는 제1 열경화성 수지층, 및 상기 제1 금속 증착층의 다른 일면에 위치하는 제2 열경화성 수지층을 포함하는 복합재, 및 복합재의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

복합재 및 상기 복합재의 제조 방법
복합재 및 상기 복합재의 제조 방법에 관한 것이다.
최근 전기전자 부품, 자동차 부품 등에 있어서 다양한 색채가 구현된 플라스틱 외장 제품들이 인기를 끌고 있으며, 아울러 보다 고급적인 질감을 느낄 수 있는 플라스틱 외장 제품들의 출시가 증대되고 있다.
이러한 플라스틱 외장 제품들은 주로 플라스틱 수지에 금속 입자 등을 첨가하여 제품 외관에 금속 질감을 나타내고 있다. 이는 일본 공개특허 제2001-262003호, 제2007-137963호 등에 제시되어 있다.
일본 공개특허 제2001-262003호에서는 비늘 모양의 금속 미립자를 사용한 발명을 개시하고 있으며, 일본 공개특허 제2007-197963호에서는 유리 섬유와 금속 입자를 사용한 수지 조성물을 개시하고 있다.
플라스틱 수지에 금속 입자 등을 첨가한 기존의 제품은 단지 수지에 금속을 배합한 느낌은 줄 수 있으나 금속 질감을 나타내는 도장(painting) 제품과의 괴리는 피할 수 없었고, 도장 제품을 대체할만한 무도장 제품으로 기능하기에는 역부족이었다. 이에, 도장을 하지 않고서도 도장 제품에 근접한 외관을 구현할 수 있는 금속 입자에 대한 연구가 필요한 실정이다.
높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있는 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 구현예에서는 제1 금속 증착층, 상기 제1 금속 증착층의 일면에 위치하는 제1 열경화성 수지층, 및 상기 제1 금속 증착층의 다른 일면에 위치하는 제2 열경화성 수지층을 포함하는 복합재를 제공한다.
상기 복합재는 상기 제1 열경화성 수지층의 일면, 및 상기 제2 열경화성 수지층의 일면에서 선택되는 적어도 일면에 위치하는 제2 금속 증착층, 및 상기 제2 금속 증착층의 일면에 위치하는 제3 열경화성 수지층을 더 포함할 수 있다.
상기 복합재는 상기 제1 열경화성 수지층의 일면, 및 상기 제2 열경화성 수지층의 일면에서 선택되는 적어도 일면에 위치하는 열가소성 수지층을 더 포함할 수 있다.
상기 복합재는 상기 제1 열경화성 수지층과 상기 열가소성 수지층 사이, 또는 상기 제2 열경화성 수지층과 상기 열가소성 수지층 사이에 위치하는 보조층을 더 포함할 수 있다.
상기 복합재는 상기 열가소성 수지층의 일면에 위치하는 제4 열경화성 수지층을 더 포함할 수 있다.
상기 복합재는 상기 제4 열경화성 수지층의 일면에 위치하는 제3 금속 증착층, 및 상기 제3 금속 증착층의 일면에 위치하는 제5 열경화성 수지층을 더 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지층은 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 스티렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합을 포함 할 수 있다.
상기 제1 금속 증착층은 알루미늄 증착층일 수 있다.
상기 제1 금속 증착층의 두께는 0.01 내지 1.0㎛일 수 있다.
상기 제1 열경화성 수지층 및 상기 제2 열경화성 수지층은 각각 독립적으로 페놀 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실리콘 수지, 비닐에스테르 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 제1 열경화성 수지층 및 상기 제2 열경화성 수지층의 굴절율은 각각 1.45 내지 1.55일 수 있다.
상기 제1 열경화성 수지층 및 상기 제2 열경화성 수지층은 각각 투명 또는 반투명할 수 있다.
상기 복합재의 두께는 1 내지 100㎛일 수 있다.
상기 복합재의 입경은 2 내지 2,000㎛일 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예에서는 기재 위에 제1 열경화성 수지층을 형성하는 단계, 상기 제1 열경화성 수지층 위에 금속 증착층을 형성하는 단계, 및 상기 금속 증착층 위에 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계를 포함하는 복합재의 제조 방법을 제공한다.
상기 기재는 열가소성 수지층일 수 있다.
상기 제1 열경화성 수지층을 형성하는 단계는 상기 기재 위에 제1 열경화성 수지 조성물을 적용한 후 열처리하는 단계를 포함하고, 상기 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계는 상기 금속 증착층 위에 제2 열경화성 수지 조성물을 적용한 후 열처리하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 제1 열경화성 수지층을 형성하는 단계 이전에, 상기 기재의 일면에 보조층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계 이후에, 상기 기재와 제1 열경화성 수지층을 분리하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계 이후에, 상기 제2 열경화성 수지층 위에 제2 금속 증착층을 형성하는 단계, 및 상기 제2 금속 증착층 위에 제3 열경화성 수지층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계 이후에, 상기 기재의 외부면에 제4 열경화성 수지층을 형성시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 제4 열경화성 수지층을 형성시키는 단계 이후에, 상기 제4 열경화성 수지층의 외부면에 제3 금속 증착층을 형성시키는 단계, 및 상기 제3 금속 증착층의 외부면에 제5 열경화성 수지층을 형성시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법에 따라 제조된 복합재는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현한다. 이러한 복합재를 수지 성형품에 적용할 경우, 도장을 하지 않고서도 도장한 수지 성형품에 근접한 외관을 나타낼 수 있다.
도 1 내지 도 5는 본 발명의 다양한 구현예에 따른 복합재의 단면을 나타내는 개략도이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다. 또한 본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, "공중합"이란 블록 공중합, 랜덤 공중합, 그래프트 공중합 또는 교호 공중합을 의미할 수 있고, "공중합체"란 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그래프트 공중합체 또는 교호 공중합체를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, 입자 크기(particle size), 입경(particle diameter), 장경(major axis), 입도(grain size), 등가 지름(equivalent diameter) 등은 동일한 의미로 사용된다. 여기서, 장경이란 폐곡선(closed curve)에서의 두 점을 연결한 선의 길이 중 가장 긴 길이를 의미하며, 폐곡선이란 곡선 위의 한 점이 한 방향으로 움직여 다시 출발점으로 되돌아오는 곡선을 의미한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, 두께(thickness)는 장축(major axis)을 포함하는 평평한 면에 수직한 축의 길이를 의미한다.
본 발명에서 상기 금속-수지 복합 입자 등의 평균 입경 및 두께는 성형품의 일부를 채취한 후 단면을 주사전자현미경(Hitachi社 S4800)으로 분석하여 이미지 내에 존재하는 50개 이상의 입자들을 대상으로 입경 및 두께를 측정한 후 각각 상위 10%와 하위 10%에 해당하는 입자들을 제외한 나머지 입자들의 입경 및 두께의 산술 평균을 구하여 평균 입경 및 두께를 각각 산정한 것이다.
복합재
도 1 내지 도 5는 본 발명을 설명하기 위하여 도시한 도면으로, 본 발명의 다양한 구현예에 따른 복합재(complex material)의 단면도이다.
본 발명의 일 구현예에서는 금속 증착층(11), 상기 금속 증착층(11)의 일면에 위치하는 열경화성 수지층(21), 및 상기 금속 증착층(11)의 다른 일면에 위치하는 열경화성 수지층(22)을 포함하는 복합재를 제공한다. 상기 구조는 도 1에 나타내었다.
상기 복합재는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다. 이러한 복합재를 수지 성형품에 적용할 경우, 도장을 하지 않고서도 도장한 수지 성형품에 근접한 외관을 나타낼 수 있다. 구체적으로, 상기 복합재는 금속 증착층(11)을 포함함으로써, 매우 높은 평활도를 구현하고, 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 나타낼 수 있다. 또한 상기 복합재는 열경화성 수지층(21, 22)을 포함함으로써, 상기 복합재가 포함된 수지 성형품 제조시 용융되거나 화학반응을 일으키지 않으면서 수지 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있어, 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
일반적으로 수지 성형품에 금속 질감을 형성하기 위하여 수지 성형품 제조시에 금속 입자를 적용하는 경우, 상기 금속 입자는 수지 성형품 단면을 기준으로 볼 때 센터층에 집중적으로 분포하게 된다. 이 경우 수지 성형품의 금속 질감 및 휘도가 우수하지 않으며, 외관상 도장 제품과 괴리가 생긴다. 반면, 본 발명의 일 구현예에 따른 복합재를 수지 성형품 제조시에 적용할 경우, 상기 복합재는 수지 성형품의 단면을 기준으로 센터층에만 집중되어 있지 않고, 수지 성형품 내에 골고루 분산되어 있을 수 있다. 따라서 휘도가 높고 금속 질감이 매우 우수하며 도장한 수지 성형품에 가까운 외관을 나타낼 수 있다.
상기 열경화성 수지층(21) 및 열경화성 수지층(22)은 서로 동일할 수 있고, 상이할 수도 있다.
상기 금속 증착층(11)과 열경화성 수지층(21, 22)은 반복하여 적층될 수 있다. 이때 상기 복합재는 3층 이상의 다층 구조가 될 수 있다.
상기 복합재는 상기 금속 증착층(11)을 한층 포함할 수도 있고, 두 층 이상 포함할 수도 있다. 다만, 상기 금속 증착층(11)의 양면은 열경화성 수지층(21, 22)으로 코팅된다.
일 예로 상기 복합재는 상기 열경화성 수지층(21, 22)의 일면 또는 양면에 위치하는 금속 증착층(12), 및 상기 금속 증착층(12)의 일면에 위치하는 열경화성 수지층(23)을 더 포함할 수 있다. 이러한 구조는 도 2에 나타내었다. 이 경우 상기 복합재는 두 층의 금속 증착층(11, 12)을 포함함으로써, 높은 평활도를 가질 수 있고 또한 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
다른 일 예로, 상기 복합재는 상기 열경화성 수지층(21, 22)의 일면 또는 양면에 위치하는 열가소성 수지층(31)을 더 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 열가소성 수지층(31)은 상기 복합재 제조 시에 기재가 될 수 있다.
또한 상기 복합재는 상기 열경화성 수지층(21, 22)과 상기 열가소성 수지층(31) 사이에 위치하는 보조층(41)을 더 포함할 수 있다. 이러한 구조는 도 3에 도시되어 있다.
도 3과 같이 상기 열가소성 수지층(31)이 최외각에 있을 경우, 상기 복합재는 열가소성 수지층(31)을 박리한 다음 사용될 수 있다. 또는 상기 복합재를 성형품에 적용할 때 일반적인 열가소성 수지 조성물과 함께 용융/혼련시킴으로써 상기 열가소성 수지층(31)이 용융되어 복합재와 분리되도록 할 수 있다. 이와 같이 열가소성 수지층(31)이 복합재와 분리될 경우 상기 보조층(41)도 함께 분리되어 결국 상기 복합재는 도 1 및 도 2와 같은 구조가 될 수 있다.
상기 보조층(41)은 상기 열가소성 수지층(31)을 복합재와 분리시키는 것을 도와주는 역할을 할 수 있다. 즉, 상기 보조층(41)은 박리 코팅층(release coating layer)일 수 있다. 상기 보조층(41)은 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol) 등 본 발명이 속하는 기술분야에서 일반적으로 사용되는 물질을 제한 없이 포함할 수 있다. 또한, 선택적으로 에루카마이드(erucamide) 등과 같은 슬립제(slip agent)를 더 포함할 수 있다.
또 다른 일 예로, 상기 복합재는 상기 열가소성 수지층(31)의 일면에 위치하는 열경화성 수지층(24)을 더 포함할 수 있다. 이러한 구조는 도 4에 도시되어 있다. 도 4와 같이 열경화성 수지층(22, 24)이 최외각에 위치할 경우, 상기 열가소성 수지층(31)은 상기 복합재와 분리될 필요 없이 상기 복합재 내에 포함될 수 있다.
한편, 상기 복합재는 상기 열경화성 수지층(24)의 일면에 위치하는 금속 증착층(13), 및 상기 금속 증착층(13)의 일면에 위치하는 열경화성 수지층(25)을 더 포함할 수 있다. 이러한 구조는 도 5에 제시되어 있다. 이 경우에도, 상기 열가소성 수지층(31)은 상기 복합재와 분리될 필요 없이 상기 복합재 내에 포함될 수 있다. 또한 도 5의 경우 금속 증착층을 두 층 포함함으로써 높은 평활도를 가질 수 있고 또한 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
이하 상기 복합재에 포함되는 각 구성을 구체적으로 설명한다.
금속 증착층(11, 12, 13)
일반적으로 금속 입자는 표면의 평활도가 높을수록 휘도가 높고 우수한 금속 질감을 나타낸다. 상기 복합재는 매우 높은 평활도를 갖는 금속 증착층(11, 12, 13)을 포함함으로써 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 금속 증착층(11), 금속 증착층(12), 및 금속 증착층(13)은 서로 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다.
상기 금속 증착층(11, 12, 13)은 알루미늄, 동, 금 또는 이들의 조합을 포함하는 금속의 증착층일 수 있다. 특히 알루미늄 증착층일 경우, 우수한 금속 질감을 나타낼 수 있고, 실버(silver) 광택과 유사한 금속 질감을 나타낼 수 있다.
상기 금속 증착층(11, 12, 13)을 형성시키는 방법, 즉, 금속을 증착시키는 방법은 일반적인 증착법이 제한 없이 사용될 수 있으며, 구체적으로 스퍼터링 (Sputtering), 전자빔증착법 (E-beam evaporation), 열증착법 (Thermal evaporation), 레이저분자빔증착법 (L-MBE, Laser Molecular Beam Epitaxy), 펄스레이저증착법 (PLD, Pulsed Laser Deposition), 유기금속화학증착법 (Metal-Organic Chemical Vapor Deposition, MOCVD), 수소기상증착법 (Hydride Vapor Phase Epitaxy, HVPE) 등을 사용할 수 있다.
상기 금속 증착층(11, 12, 13)의 두께는 0.01 내지 1㎛, 구체적으로 0.01 내지 0.9㎛, 0.01 내지 0.8㎛, 0.01 내지 0.7㎛, 0.01 내지 0.6㎛, 0.01 내지 0.5㎛, 0.05 내지 1㎛, 0.1 내지 1㎛, 0.2 내지 1㎛, 0.3 내지 1㎛, 0.4 내지 1㎛일 수 있다. 상기 금속 증착층(11, 12, 13)의 두께는 금속 호일(foil) 등을 분쇄하여 제조한 금속 입자 등 일반적인 금속 입자의 두께에 비하여 매우 얇을 수 있다. 따라서 상기 금속 증착층(11, 12, 13)은 일반적인 금속 입자에 비하여 훨씬 높은 평활도와 휘도를 가질 수 있다.
상기 금속 증착층(11, 12, 13)의 두께가 상기 범위를 만족할 경우, 이를 포함하는 상기 복합재는 매우 우수한 평활도를 나타내고, 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)
상기 열경화성 수지층(21), 상기 열경화성 수지층(22), 상기 열경화성 수지층(23), 상기 열경화성 수지층(24), 및 상기 열경화성 수지층(25)는 서로 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다.
상기 복합재는 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)를 포함함으로써, 상기 복합재가 수지 성형품의 제조시에 적용되었을 때, 상기 수지 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있다. 특히 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)이 복합재의 최외각에 위치할 경우, 상기 복합재는 수지 성형품의 제조시에 적용되었을 때 용융되거나 화학반응을 일으키지 않고 상기 수지 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있다.
예를 들어, 상기 복합재가 열가소성 수지와 높은 가공온도에서 용융/혼련되었을 때, 상기 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)은 용융되지 않고, 분리되지 않으며 열가소성 수지와 화학반응을 일으키지 않는다. 따라서 상기 복합재는 높은 가공온도에서도 변성되지 않고 형태 및 물성을 그대로 유지할 수 있으며 수지 성형품 내 골고루 분산될 수 있다.
상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)은 열경화성 수지를 포함하고, 상기 열경화성 수지는 본 발명이 속하는 기술분야에서 일반적으로 사용되는 수지로, 제한 없이 적용 가능하다. 구체적으로, 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)은 페놀 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실리콘 수지, 비닐에스테르 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)은 에폭시 수지, 실리콘 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 에폭시 수지는 분자 내에 에폭시기를 갖는 열경화성 수지를 의미하며, 비스페놀-A와 에피클로로히드린의 축합 중합에 의해 합성된 것이 대표적이다. 상기 에폭시 수지는 투명성, 내열성, 강도, 굳기 등 기계적 성질이 우수하다.
상기 실리콘 수지는 실리콘의 유기 유도체가 중합되어 만들어지는 열경화성 수지로, 규소와 산소가 번갈아 있는 실록산 결합(Si-O)을 뼈대로 하여 규소에 메틸기, 페닐기, 페닐기, 히드록시기 등이 첨가된 수지이다. 상기 실리콘 수지는 투명성, 내열성, 내한성, 절연성이 우수하다.
상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)은 경화제를 더 포함할 수 있다. 상기 경화제는 열경화성 수지를 3차원 그물눈 구조화하여 경화시킬 수 있는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들어, 측쇄에 도입된 관능기가 카르복실계인 경우에는 주로 경화제로 에폭시계를 많이 사용하며 측쇄에 도입된 관능기가 히드록실계이면 이소시아네이트 경화제를 주로 사용한다. 이 외에도 아민계, 멜라민계 등을 사용할 수 있으며 에폭시계, 이소시아네이트계, 아민계, 멜라민계 등을 2성분 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 경화시간 단축을 위해 추가적으로 경화촉진제를 사용할 수 있다.
상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 폴리비닐부틸알(polyvinyl butyral; PVB)일 수 있다. 상기 열경화성 수지(21, 22, 23, 24, 25)가 상기 첨가제를 더 포함하는 경우, 상기 금속 증착층(11, 12, 13)과 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)의 접착력이 향상되고, 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)의 투명도가 개선된다. 이를 포함하는 상기 복합재는 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)의 굴절율은 동일하거나 상이하고, 각각 1.45 내지 1.55일 수 있다. 이 경우 상기 복합재는 금속 질감이 우수하고 휘도가 매우 우수하다. 특히, 상기 굴절율 범위를 만족하는 열가소성 수지에 상기 복합재를 적용하여 수지 성형품을 제조할 경우, 상기 수지 성형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고, 휘도가 매우 우수하다.
상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)의 두께는 0.5 내지 10㎛일 수 있다. 구체적으로, 0.5 내지 9㎛, 0.5 내지 8㎛, 0.5 내지 7㎛, 0.5 내지 6㎛, 0.5 내지 5㎛, 1 내지 10㎛, 2 내지 10㎛, 3 내지 10㎛, 4 내지 10㎛일 수 있다. 이 경우, 상기 복합재는 매우 우수한 평활도를 나타내고 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)은 각각 투명 또는 반투명할 수 있다. 즉, 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)의 헤이즈(haze)는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 0.5 내지 40%일 수 있다. 구체적으로, 0.5% 내지 40%, 0.5% 내지 35%, 0.5% 내지 30%, 0.5% 내지 25%, 0.5% 내지 20%, 0.5% 내지 15%일 수 있다.
상기 투명(transparent)은 입사하는 빛을 거의 모두 투과한다는 것을 의미하고, 반투명(translucent)은 빛을 일부 투과한다는 것을 의미한다.
상기 헤이즈는 탁도 또는 흐림도를 의미한다. 본원 발명에서 헤이즈는 하기 계산식 1을 통하여 계산될 수 있다.
[계산식 1]
헤이즈 (%) = {확산광/(확산 투과광 + 평행 투과광)} X 100
상기 헤이즈가 0에 가까울 수록 투명하다는 것을 의미한다.
상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)이 투명 또는 반투명할 경우, 즉, 헤이즈가 상기 범위를 만족할 경우, 상기 복합재는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
열가소성 수지층(31)
상기 열가소성 수지층(31)은 상기 복합재 제조 시에 기재로 사용 가능하다.
상기 열가소성 수지층(31)은 도 3과 같이 상기 복합재의 최외각에 있을 수도 있고, 도 4 및 도 5와 같이 상기 복합재의 내부층에 위치할 수도 있다.
도 3과 같이 상기 열가소성 수지층(31)이 최외각에 있을 경우, 상기 열가소성 수지층(31)은 복합재로부터 박리되어 사용될 수도 있고, 또는 수지 성형품의 제조시에 적용되어 용융됨으로써 상기 복합재와 분리될 수도 있다.
도 4 및 도 5와 같이 상기 열가소성 수지층(31)이 상기 복합재의 내부층에 위치할 경우, 상기 열가소성 수지층(31)은 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)의 두께를 더욱 균일하게 할 수 있고, 상기 금속 증착층(11, 12, 13)의 평활도를 더욱 높일 수 있다. 따라서 상기 상기 열가소성 수지층(31)을 포함하는 복합재는 매우 우수한 평활도를 나타낼 수 있다.
상기 열가소성 수지층(31)은 열가소성 수지를 포함한다. 상기 열가소성 수지는 투명 또는 반투명한 수지라면 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들어, 열가소성 수지층(31)은 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 스티렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
구체적으로, 열가소성 수지층(31)은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리헥사메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리시클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트 수지, 비결정성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 에틸렌글리콜 단량체와 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트 단량체를 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 하여 축중합된 중합체이다.
또한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 충격강도를 높이기 위하여 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 저분자량 지방족 폴리에스테르 또는 지방족 폴리아미드로 공중합하거나 충격 향상 성분을 블렌딩한 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지로의 형태로 사용할 수도 있다.
상기 열가소성 수지층(31)의 굴절율은 1.45 내지 1.55일 수 있다. 특히, 상기 열가소성 수지층(31)의 굴절율과 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)의 굴절율이 서로 유사할 경우, 이를 포함하는 복합재는 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타낼 수 있고, 우수한 휘도를 구현할 수 있다.
상기 열가소성 수지층(31)은 투명 또는 반투명할 수 있다. 즉, 상기 열가소성 수지층(31)의 헤이즈는 0.5 내지 40%일 수 있다. 구체적으로, 0.5 내지 40%, 0.5 내지 35%, 0.5 내지 30%, 0.5 내지 25%, 0.5 내지 20%, 0.5 내지 15%일 수 있다. 이 경우, 이를 포함하는 복합재는 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타낼 수 있고, 우수한 휘도를 구현할 수 있다.
상기 열가소성 수지층(31)의 두께는 0.5 내지 30㎛일 수 있다. 구체적으로, 0.5 내지 25㎛, 0.5 내지 20㎛, 0.5 내지 15㎛, 0.5 내지 10㎛, 0.5 내지 5㎛, 1 내지 30㎛, 2 내지 30㎛, 3 내지 30㎛, 4 내지 30㎛일 수 있다. 이 경우, 상기 복합재는 매우 우수한 평활도를 나타내고 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
한편, 상기 복합재의 두께는 1 내지 100㎛일 수 있다. 구체적으로, 1 내지 90㎛, 1 내지 80㎛, 1 내지 70㎛, 1 내지 60㎛, 1 내지 50㎛, 2 내지 100㎛, 3 내지 100㎛, 4 내지 100㎛, 5 내지 100㎛, 10 내지 100㎛, 20 내지 100㎛, 30 내지 100㎛, 40 내지 100㎛ 일 수 있다. 이 경우, 상기 복합재는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 복합재의 입경은 2 내지 2,000㎛일 수 있다. 구체적으로, 2 내지 1,500㎛, 2 내지 1,000㎛, 2 내지 900㎛, 2 내지 800㎛, 2 내지 700㎛, 2 내지 600㎛, 2 내지 500㎛, 10 내지 1,000㎛, 20 내지 1,000㎛, 30 내지 1,000㎛, 40 내지 1,000㎛, 50 내지 1,000㎛일 수 있다. 이 경우, 상기 복합재는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
복합재의 제조 방법
본 발명의 다른 일 구현예에서는 기재 위에 열경화성 수지층(21)을 형성하는 단계, 상기 열경화성 수지층(21) 위에 금속 증착층(11)을 형성하는 단계, 및 상기 금속 증착층(11) 위에 열경화성 수지층(22)을 형성하는 단계를 포함하는 복합재의 제조 방법을 제공한다.
상기 제조 방법에서 상기 금속 증착층(11)을 형성하는 단계와 열경화성 수지층(21, 22)을 형성하는 단계는 반복하여 여러 차례 수행될 수 있다. 이 때 제조되는 복합재는 총 3층 이상의 다층 구조가 될 수 있다.
상기 제조 방법에 따라 제조된 복합재는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다. 이러한 복합재를 수지 성형품의 제조시에 적용할 경우, 도장을 하지 않고서도 도장한 수지 성형품에 근접한 외관을 나타낼 수 있다. 구체적으로, 상기 제조 방법은 금속 증착층(11)을 형성하는 단계를 포함함으로써, 평활도가 매우 높고, 휘도 및 금속 질감이 뛰어난 복합재를 제조할 수 있다. 또한 상기 제조 방법은 열경화성 수지층(21, 22)을 형성하는 단계를 포함함으로써, 수지 성형품 제조시 용융되거나 화학반응을 일으키지 않으면서 수지 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있는 복합재를 제조할 수 있다.
상기 기재는 열경화성 수지층(21)을 형성하기에 용이한 소재라면 제한 없이 사용 가능하고, 예를 들어 플라스틱, 유리 등일 수 있다. 바람직하게는 상기 기재는 열가소성 수지층(31)일 수 있다.
상기 금속 증착층(11)을 형성시키는 방법, 즉, 금속을 증착시키는 방법은 일반적인 증착법이 제한 없이 사용될 수 있으며, 구체적으로 스퍼터링 (Sputtering), 전자빔증착법 (E-beam evaporation), 열증착법 (Thermal evaporation), 레이저분자빔증착법 (L-MBE, Laser Molecular Beam Epitaxy), 펄스레이저증착법 (PLD, Pulsed Laser Deposition), 유기금속화학증착법 (Metal-Organic Chemical Vapor Deposition, MOCVD), 수소기상증착법 (Hydride Vapor Phase Epitaxy, HVPE) 등을 사용할 수 있다.
상기 열경화성 수지층(21)을 형성하는 단계는 상기 기재 위에 열경화성 수지 조성물을 적용한 후 열처리하는 단계를 포함할 수 있다. 또한 상기 열경화성 수지층(22)을 형성하는 단계는 상기 금속 증착층(11)위에 열경화성 수지 조성물을 적용한 후 열처리하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 열경화성 수지 조성물은 페놀 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실리콘 수지, 비닐에스테르 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 열경화성 수지 조성물은 에폭시 수지, 실리콘 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 각각의 수지에 대한 설명은 전술한 바와 같다.
상기 열경화성 수지 조성물을 적용하는 방법으로는 바 코팅, 그라비아 코팅, 콤마 코팅, 리버스 롤 코팅, 어플리케이터 코팅, 스프레이 코팅 등이 있으며, 이에 제한 되지 않는다.
상기 열처리는 80 내지 150℃에서 수행될 수 있다. 상기 온도 범위에서 열처리를 수행할 경우, 상기 열경화성 수지 조성물은 충분히 경화되어, 평활도 및 접착도가 우수한 열경화성 수지층(21, 22)이 형성될 수 있고, 이를 포함하는 복합재는 수지 성형품 제조시 용융되거나 화학반응을 일으키지 않으면서 수지 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있어, 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 열처리는 공기 분위기, 비활성 가스 분위기 또는 진공 분위기에서 수행될 수 있다.
또한 상기 열처리는 1분 내지 3 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 시간 범위에서 열처리를 수행할 경우, 상기 열경화성 수지 조성물은 충분히 경화되어, 평활도 및 접착도가 우수한 열경화성 수지층(21, 22)이 형성될 수 있고, 이를 포함하는 복합재는 수지 성형품 제조시 용융되거나 화학반응을 일으키지 않으면서 수지 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있어, 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 제조 방법은 상기 열경화성 수지층(21)을 형성하는 단계 이전에, 상기 기재의 일면에 보조층(41)을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. 즉, 상기 제조 방법은 기재 위에 보조층을 형성하는 단계, 상기 보조층 위에 열경화성 수지층(21)을 형성하는 단계, 상기 열경화성 수지층(21) 위에 금속 증착층(11)을 형성하는 단계, 및 상기 금속 증착층(11) 위에 열경화성 수지층(22)을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 이러한 제조 방법에 의해 제조된 복합재의 개략적인 단면도는 도 3에 도시되어 있다.
상기 제조 방법은 보조층(41)을 형성하는 단계를 더 포함함으로써, 상기 기재를 복합재와 용이하게 분리시킬 수 있다. 상기 보조층(41)을 형성하는 방법으로는 예를 들어 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol) 등 본 발명이 속하는 기술분야에서 일반적으로 사용되는 물질을 포함하는 조성물을 상기 기재에 도포하는 방법을 들 수 있다. 또한, 상기 조성물은 에루카마이드(erucamide) 등과 같은 슬립제(slip agent)를 더 포함할 수 있다.
상기 기재는 복합재로부터 박리될 수 있다. 또는 상기 기재는 상기 복합재를 수지 성형품 제조에 적용하였을 때 용융됨으로써 상기 복합재로부터 분리될 수 있다. 즉, 상기 제조 방법은 상기 열경화성 수지층(22)을 형성하는 단계 이후에, 상기 기재와 열경화성 수지층(21)을 분리하는 단계를 더 포함할 수 있다.
일 예로, 도 3에 도시된 바와 같은 복합재의 구조에서, 기재의 역할을 하는 열가소성 수지층(31)을 복합재로부터 분리할 경우 보조층(41)도 함께 분리되어 결국 도 1과 같은 구조가 될 수 있다.
한편, 상기 제조 방법은 상기 열경화성 수지층(22)을 형성하는 단계 이후에, 상기 열경화성 수지층(22) 위에 금속 증착층(12)을 더 형성하고, 상기 금속 증착층(12) 위에 열경화성 수지층(23)을 더 형성할 수 있다. 이 경우 금속 증착층(11, 12)은 총 두 층이 된다.
이후, 열가소성 수지층(31)을 복합재로부터 분리할 경우 보조층(41)도 함께 분리되어 결국 도 2과 같은 구조를 형성할 수 있다. 도 2에 나타난 바와 같은 복합재는 평탄면의 양면으로 총 두 층의 금속 증착층을 포함하고 있어, 매우 우수한 휘도 및 금속 질감을 구현할 수 있고, 평탄면의 최외각면에는 열경화성 수지층(21, 23)이 위치하고 있어, 수지 성형품 제조시 용융되거나 화학반응을 일으키지 않으면서 수지 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있어, 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
다른 한 편으로 상기 기재는 복합재로부터 분리되지 않고, 복합재 내부층에 포함될 수 있다. 일 예로, 상기 제조 방법은 기재 위에 열경화성 수지층(21)을 형성하는 단계, 상기 열경화성 수지층(21) 위에 금속 증착층(11)을 형성하는 단계, 및 상기 금속 증착층(11) 위에 열경화성 수지층(22)을 형성하는 단계를 포함하면서, 상기 기재의 외부면에 열경화성 수지층(24)을 형성시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 이 때 도 4와 같은 구조가 형성된다. 상기 도 4는 상기 기재가 열가소성 수지층(31)일 경우를 나타낸 도면이다.
상기 제조 방법은 상기 기재의 외부면에 열경화성 수지층(24)을 형성시키는 단계 이후에, 상기 열경화성 수지층(24)의 외부면에 금속 증착층(13)을 형성시키는 단계, 및 상기 금속 증착층(13)의 외부면에 열경화성 수지층(25)을 형성시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 이 경우 도 5와 같은 구조가 형성된다.
이와 같이 상기 기재가 복합재 내부층에 포함될 경우, 상기 기재는 상기 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25)의 두께를 더욱 균일하게 할 수 있고, 상기 금속 증착층(11, 13)의 평활도를 더욱 높일 수 있다.
상기 도 4 및 도 5와 같이 열경화성 수지층(22, 24, 25)이 최외각에 있을 경우, 상기 복합재는 수지 성형품의 제조에 적용되었을 때 용융되거나 화학반응을 일으키지 않고 수지 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있다. 따라서 상기 복합재는 높은 휘도 및 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
특히 도 5와 같은 구조의 복합재는 평탄면의 양면으로 총 두 층의 금속 증착층을 포함하고 있어, 매우 우수한 휘도 및 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 금속 증착층(11, 13), 열경화성 수지층(21, 22, 23, 24, 25), 및 열가소성 수지층(31)에 대한 구체적인 설명은 전술한 바와 같으므로 생략하도록 하겠다.
상기 복합재의 제조 방법은, 마지막에 상기 복합재를 분쇄하는 작업을 더 포함할 수 있다. 상기 제조 방법에 따라 제조된 복합재의 크기는 매우 다양할 수 있는데, 상기 복합재를 분쇄함으로써 용도에 맞게 그 크기를 조절할 수 있다.
상기 분쇄 방법으로는 정밀 레이저 절단기(laser cutting machine)를 이용한 분쇄, 다날 재단기(multi blade cutting machine)를 이용한 분쇄, 망(mesh)를 이용한 진공 흡입(vacuum suction) 분쇄 등이 있다.
상기 분쇄된 복합재의 입경은 2 내지 2,000㎛일 수 있다. 구체적으로, 2 내지 1,500㎛, 2 내지 1,000㎛, 2 내지 900㎛, 2 내지 800㎛, 2 내지 700㎛, 2 내지 600㎛, 2 내지 500㎛, 10 내지 1,000㎛, 20 내지 1,000㎛, 30 내지 1,000㎛, 40 내지 1,000㎛, 50 내지 1,000㎛일 수 있다. 이 경우, 상기 복합재는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 복합재의 평균 두께는 분쇄 전과 분쇄 후가 동일하고, 1 내지 100㎛일 수 있다. 구체적으로, 1 내지 90㎛, 1 내지 80㎛, 1 내지 70㎛, 1 내지 60㎛, 1 내지 50㎛, 2 내지 100㎛, 3 내지 100㎛, 4 내지 100㎛, 5 내지 100㎛, 10 내지 100㎛, 20 내지 100㎛, 30 내지 100㎛, 40 내지 100㎛ 일 수 있다. 이 경우, 상기 복합재는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름 기재 위에 폴리비닐알콜 및 슬립제(slip agent)인 에루카마이드를 도포하여 보조층을 형성하고, 그 위에 비스페놀-A형 에폭시 수지 93 중량%, 아민계 경화제 1 중량%, 경화촉진제 1 중량% 및 폴리비닐부틸알 5 중량%를 포함하는 조성물을 도포하여 100℃에서 5분 동안 열경화시켜 굴절율 1.47의 열경화 수지층을 형성한다. 그 위에 알루미늄을 스퍼터링 증착하여 두께가 약 0.07㎛의 알루미늄 증착층을 형성한다. 그 위에 다시 비스페놀-A형 에폭시 수지 93 중량%, 아민계 경화제 1 중량%, 경화촉진제 1 중량% 및 폴리비닐부틸알 5 중량%를 포함하는 조성물을 도포하여 100℃에서 5분 동안 열경화시켜 굴절율 1.47의 열경화 수지층을 한층 더 형성하여 복합재를 제조한 후, ACI Laser Klasse 1 분쇄기로 분쇄하여, 두께 약 18㎛, 평균 입경 약 200㎛의 복합재를 제조하였다. 상기 제조예 1에서 제조된 복합재의 구조는 도 3에 나타난 바와 같다.
제조예 2
상기 제조예 1에서 분쇄하는 단계 이전에, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름 기재의 다른 일면에 다시 비스페놀-A형 에폭시 수지 93 중량%, 아민계 경화제 1 중량%, 경화촉진제 1 중량% 및 폴리비닐부틸알 5 중량%를 포함하는 조성물을 도포하여 100℃에서 5분 동안 열경화시켜 굴절율 1.47의 열경화 수지층을 한층 더 형성하는 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 복합재를 제조한다.
제조예 3
상기 제조예 2에서 분쇄하는 단계 이전에, 세 번째로 형성한 열경화 수지층의 다른 일면에 알루미늄을 증착하여 약 0.07㎛ 두께의 알루미늄 증착층을 형성하고, 그 위에 다시 비스페놀-A형 에폭시 수지 93 중량%, 아민계 경화제 1 중량%, 경화촉진제 1 중량% 및 폴리비닐부틸알 5 중량%를 포함하는 조성물을 도포하여 100℃에서 5분 동안 열경화시켜 굴절율 1.47의 열경화 수지층을 한층 더 형성하는 것을 제외하고는 제조예 2와 동일한 방법으로 복합재를 제조한다.
실시예
하기 표 1과 같은 조성으로 성형품을 제조하였다. 하기 구성 성분 및 성형품의 제조 방법은 하기에 자세히 기재하였다.
표 1
구성 성분 단위 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
열가소성 수지(A) 중량% 100 100 100 100 100 100 100
복합재(B-1) 중량부 1.0 2.0 - - - - -
복합재(B-2) 중량부 - - 1.0 - - - -
복합재(B-3) 중량부 - - - 1.0 - - -
금속 입자 (C) 중량부 - - - - 1.0 - -
금속 입자 (D) 중량부 - - - - - 1.0 -
(참고): 비교예 3은 성형품에 알루미늄 도장을 실시함.
(A) 열가소성 수지: 굴절율이 1.52이고, 3.2mm 두께 시편의 헤이즈가 1.7%인 제일모직社(한국)의 투명 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌-메틸메타크릴레이트 (MABS) 공중합체 수지이다.
(B-1) 복합재: 상기 제조예 1에서 제조된 복합재이다.
(B-2) 복합재: 상기 제조예 2에서 제조된 복합재이다.
(B-3) 복합재: 상기 제조예 3에서 제조된 복합재이다.
(C) 금속 입자: 평균 입경이 약 100㎛이고, 두께가 약 20㎛인 무정형 판상의 Nihonboitz社(일본)의 알루미늄 입자이다.
(D) 금속 입자: 평균 입경이 약 8㎛이고, 두께가 약 0.1㎛인 무정형 판상의 Silberline社(미국)의 알루미늄 입자이다.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3
상기 표 1에 나타낸 조성으로 각 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에 따른 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 각각 통상의 이축 압출기에서 180 내지 240℃의 온도범위로 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 각각 제조하였다.
상기 제조된 각각의 펠렛을 80℃에서 4시간 동안 건조 후, 6Oz의 사출능력이 있는 사출 성형기를 사용하고, 실린더 온도 220 내지 250℃, 금형온도 100℃, 성형　사이클 시간을 30초로 설정하고, 성형품 시험편(가로 X 세로 X 두께 = 100mm X 150mm X 3㎜)을　성형품 표면에 웰드라인이 발생하도록 2개의 gate를 갖는 금형을 이용하여 사출 성형하여 제조하였다. 한편, 비교예 3은 성형품 시험편에 알루미늄 도장을 실시하였다.
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에 의하여 제조된 성형품에 대하여 플롭 인덱스, 스파클 강도 및 휘도를 하기 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 플롭 인덱스(Flop index, FI)
플롭 인덱스란, 표면의 금속 질감을 나타내는 지표로 하기 수학식 1로 나타낼 수 있다. 보다 구체적으로, 플롭 인덱스는 반사각을 회전시켜 반사율의 변화를 측정한 값으로, 통상 15˚, 45˚ 및 110˚에서의 각 반사광의 루미넌스(L)를 측정하여 아래 수학식 1에 따라 구한다. L(x˚)는 x˚에서 측정한 루미넌스를 의미한다. 본 발명에서는 플롭 인덱스를 BYK社 BYK Mac spectrophotometer를 사용하여 측정하였다.
[수학식 1]
Figure PCTKR2013003794-appb-I000001
금속 질감이 없는 표면의 플롭 인덱스는 0, 금속의 플롭 인덱스는 약 15 내지 약 17, 자동차 차체 도장으로 사용되는 금속 질감 코팅의 플롭 인덱스는 약 11 정도이며, 육안으로 금속 질감을 느낄 수 있는 표면의 플롭 인덱스는 약 6.5 이상이다.
(2) 스파클 강도(Sparkle intensity)
스파클 강도(sparkle intensity)는 금속 입자감의 지표로서 하기 수학식 2로 구할 수 있다.
[수학식 2]
Figure PCTKR2013003794-appb-I000002
상기 수학식 2에서 ΔS(x°)는 x°에서 측정한 스파클 강도를 의미하고, ΔG는 각 ΔS(x°)의 확산값으로 금속입자의 입상성(graininess)을 의미한다. 성형품의 스파클 강도(ΔStotal)는 15°, 45° 및 75°에서의 스파클 강도를 측정하여 상기 수학식 2에 따라 구한다. 본 발명에서는 성형품의 스파클 강도를 X-Rite社 MA98 multi-angle spectrophotometer를 사용하여 측정하였다.
상기 수학식 2에 따라 측정된 스파클 강도는 하기 네 가지 인자를 종합하여 계산된 값이라고 할 수 있다.
[네 가지 인자]
ⓛ 개별 금속입자의 반사율
② 금속입자의 양
③ 금속입자의 크기
④ 금속입자의 배향
(3) 휘도
휘도는 금속 광택과 같은 밝기를 나타내는 지표로, SUGA社 UGV-6P digital variable glossmeter를 이용하여 60°각도에서의 광택(gloss level)으로 측정하였다.
표 2
항목 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
금속 질감(Flop index) 20 25 22 17 6 11 25
금속 입자감(Sparkle intensity) 15 19 16 13 8 4 20
휘도 (%)(Gloss level, 60°) 85 92 89 80 72 60 95
상기 표 2를 참고하면, 실시예 1 내지 4는 플롭 인덱스가 17 내지 25이고, 스파클 강도가 13 내지 19이며, 휘도가 80 내지 92%로, 금속 질감, 금속 입자감 및 휘도가 모두 비교예 1 및 2에 비하여 우수하다는 것을 알 수 있다. 또한 실시예 1 내지 4의 금속 질감, 금속 입자감 및 휘도는 알루미늄 도장을 실시한 비교예 3의 결과와 유사한 수준임을 확인할 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.　　그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
[부호의 설명]
11, 12, 13: 금속 증착층
21, 22, 23, 24, 25: 열경화성 수지층
31: 열가소성 수지층
41: 보조층

Claims (22)

  1. 제1 금속 증착층, 상기 제1 금속 증착층의 일면에 위치하는 제1 열경화성 수지층, 및 상기 제1 금속 증착층의 다른 일면에 위치하는 제2 열경화성 수지층을 포함하는 복합재.
  2. 제1항에서,
    상기 복합재는 상기 제1 열경화성 수지층의 일면, 및 상기 제2 열경화성 수지층의 일면에서 선택되는 적어도 일면에 위치하는 제2 금속 증착층, 및
    상기 제2 금속 증착층의 일면에 위치하는 제3 열경화성 수지층을 더 포함하는 복합재.
  3. 제1항에서,
    상기 복합재는 상기 제1 열경화성 수지층의 일면, 및 상기 제2 열경화성 수지층의 일면에서 선택되는 적어도 일면에 위치하는 열가소성 수지층을 더 포함하는 복합재.
  4. 제3항에서,
    상기 복합재는 상기 제1 열경화성 수지층과 상기 열가소성 수지층 사이, 또는 상기 제2 열경화성 수지층과 상기 열가소성 수지층 사이에 위치하는 보조층을 더 포함하는 것인 복합재.
  5. 제3항에서,
    상기 복합재는 상기 열가소성 수지층의 일면에 위치하는 제4 열경화성 수지층을 더 포함하는 것인 복합재.
  6. 제5항에서,
    상기 복합재는 상기 제4 열경화성 수지층의 일면에 위치하는 제3 금속 증착층, 및 상기 제3 금속 증착층의 일면에 위치하는 제5 열경화성 수지층을 더 포함하는 것인 복합재.
  7. 제3항에서,
    상기 열가소성 수지층은 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지, 스티렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 복합재.
  8. 제1항에서,
    상기 제1 금속 증착층은 알루미늄 증착층인 복합재.
  9. 제1항에서,
    상기 제1 금속 증착층의 두께는 0.01 내지 1.0㎛인 복합재.
  10. 제1항에서,
    상기 제1 열경화성 수지층 및 상기 제2 열경화성 수지층은 각각 독립적으로 페놀 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실리콘 수지, 비닐에스테르 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 복합재.
  11. 제1항에서,
    상기 제1 열경화성 수지층 및 상기 제2 열경화성 수지층의 굴절율은 각각 1.45 내지 1.55인 복합재.
  12. 제1항에서,
    상기 제1 열경화성 수지층 및 상기 제2 열경화성 수지층은 각각 투명 또는 반투명한 복합재.
  13. 제1항에서,
    상기 복합재의 두께는 1 내지 100㎛인 복합재.
  14. 제1항에서,
    상기 복합재의 입경은 2 내지 2,000㎛인 복합재.
  15. 기재 위에 제1 열경화성 수지층을 형성하는 단계,
    상기 제1 열경화성 수지층 위에 금속 증착층을 형성하는 단계, 및
    상기 금속 증착층 위에 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계
    를 포함하는 복합재의 제조 방법.
  16. 제15항에서,
    상기 기재는 열가소성 수지층인 복합재의 제조 방법.
  17. 제15항에서,
    상기 제1 열경화성 수지층을 형성하는 단계는 상기 기재 위에 제1 열경화성 수지 조성물을 적용한 후 열처리하는 단계를 포함하고,
    상기 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계는 상기 금속 증착층 위에 제2 열경화성 수지 조성물을 적용한 후 열처리하는 단계를 포함하는 것인
    복합재의 제조 방법.
  18. 제15항에서,
    상기 제1 열경화성 수지층을 형성하는 단계 이전에,
    상기 기재의 일면에 보조층을 형성하는 단계를 더 포함하는 복합재의 제조 방법.
  19. 제15항에서,
    상기 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계 이후에,
    상기 기재와 제1 열경화성 수지층을 분리하는 단계를 더 포함하는 복합재의 제조 방법.
  20. 제15항에서,
    상기 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계 이후에,
    상기 제2 열경화성 수지층 위에 제2 금속 증착층을 형성하는 단계, 및
    상기 제2 금속 증착층 위에 제3 열경화성 수지층을 형성하는 단계를 더 포함하는 복합재의 제조 방법.
  21. 제15항에서,
    상기 제2 열경화성 수지층을 형성하는 단계 이후에,
    상기 기재의 외부면에 제4 열경화성 수지층을 형성시키는 단계를 더 포함하는 복합재의 제조 방법.
  22. 제21항에서,
    상기 제4 열경화성 수지층을 형성시키는 단계 이후에,
    상기 제4 열경화성 수지층의 외부면에 제3 금속 증착층을 형성시키는 단계, 및
    상기 제3 금속 증착층의 외부면에 제5 열경화성 수지층을 형성시키는 단계를 더 포함하는 복합재의 제조 방법.
PCT/KR2013/003794 2012-12-31 2013-05-02 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법 WO2014104490A1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380069442.5A CN104903094B (zh) 2012-12-31 2013-05-02 复合材料与制备复合材料的方法
JP2015551048A JP6255419B2 (ja) 2012-12-31 2013-05-02 複合材および前記複合材の製造方法
US14/655,444 US9790369B2 (en) 2012-12-31 2013-05-02 Composite material and method for preparing composite material

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2012-0158472 2012-12-31
KR1020120158472A KR20140087802A (ko) 2012-12-31 2012-12-31 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014104490A1 true WO2014104490A1 (ko) 2014-07-03

Family

ID=51021523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2013/003794 WO2014104490A1 (ko) 2012-12-31 2013-05-02 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9790369B2 (ko)
JP (1) JP6255419B2 (ko)
KR (1) KR20140087802A (ko)
CN (1) CN104903094B (ko)
WO (1) WO2014104490A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9790369B2 (en) 2012-12-31 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Composite material and method for preparing composite material
US9944053B2 (en) 2012-10-24 2018-04-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Laminate sheet, method of manufacturing the laminate sheet, and article using the laminate sheet
US10118370B2 (en) 2012-09-07 2018-11-06 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Article and manufacturing method of article

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0644687Y2 (ja) * 1990-02-21 1994-11-16 大日本印刷株式会社 積層シート
JPH0874037A (ja) * 1994-08-30 1996-03-19 Oike Ind Co Ltd 金属蒸着層を有する複合材料及びその製造方法
JPH1110791A (ja) * 1997-06-25 1999-01-19 Matsushita Electric Works Ltd 片面金属張り積層板製造用接合材
KR20070025229A (ko) * 2005-09-01 2007-03-08 쇼사부로 수미 금속조 화장 시트 및 화장 금속판
KR20090066577A (ko) * 2007-12-20 2009-06-24 주식회사 엘지화학 에칭된 금속질감을 갖는 고광택 시트

Family Cites Families (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3549405A (en) 1965-03-29 1970-12-22 Dow Chemical Co Iridescent resinous film bodies and a substrate coated therewith
US3764067A (en) 1972-01-26 1973-10-09 Harris Paint Co Method for decorating surfaces
US3932348A (en) 1973-12-06 1976-01-13 Ford Motor Company Powder paints having aluminum flakes encapsulated in thermosettable material containing tetraalkylammonium halides
US4544600A (en) 1982-08-16 1985-10-01 Silberline Manufacturing Company, Inc. Resin compositions containing metals such as aluminum
PL143722B1 (en) 1984-01-17 1988-03-31 Ici Plc Milk weighing balance
US4892779A (en) 1988-03-18 1990-01-09 Ppg Industries, Inc. Multilayer article of microporous and substantially nonporous materials
US5010112A (en) 1989-12-01 1991-04-23 Massachusetts Institute Of Technology Method and apparatus for improving the insulating properties of closed cell foam
DE4030727A1 (de) 1990-09-28 1992-04-02 Eckart Standard Bronzepulver Kunstharzbeschichtete metallpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA2120734C (en) 1991-12-20 2001-01-23 Steven B. Swartzmiller Thermoformable, chemical resistant polymer blends
KR960000751B1 (ko) 1993-02-08 1996-01-12 주식회사서통 알루미늄 고접착 증착용 무연신 공압출 합성수지 필름
JP2637685B2 (ja) 1993-10-25 1997-08-06 新悟 菱田 プラスチックの射出成形用着色剤および着色成形品
JP3371495B2 (ja) 1993-12-08 2003-01-27 鐘淵化学工業株式会社 樹脂成形品および合成樹脂組成物
JPH09165487A (ja) 1995-12-15 1997-06-24 Daicel Chem Ind Ltd 射出成形品
DE69706353T2 (de) 1996-04-08 2002-05-29 Canon Kk Beschichtete magnetische Trägerteilchen, zwei-Komponententyp-Entwickler und Entwicklungsverfahren
JP3916690B2 (ja) 1996-06-13 2007-05-16 日本写真印刷株式会社 金属蒸着フィルム
JPH1017674A (ja) 1996-07-08 1998-01-20 Toyo Ink Mfg Co Ltd 着色樹脂組成物及びこれを含有してなる成形品
JPH10182873A (ja) 1996-12-24 1998-07-07 Matsushita Electric Works Ltd 成形材料及びそれによる成形品
WO1999033649A1 (en) 1997-12-31 1999-07-08 Textron Systems Corporation Metallized sheeting, composites, and methods for their formation
JP3601812B2 (ja) * 1999-02-24 2004-12-15 株式会社麗光 光輝性樹脂ペレット
JP4268261B2 (ja) 1999-05-12 2009-05-27 大日本印刷株式会社 化粧材およびその製造方法
JP3530093B2 (ja) 1999-12-24 2004-05-24 ダイハツ工業株式会社 樹脂組成物
JP2001250992A (ja) 2000-03-03 2001-09-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 可撓性圧電素子
JP2001262003A (ja) 2000-03-15 2001-09-26 Hitachi Chem Co Ltd メタリック顔料の製造法、これを用いたメタリック調成形品用組成物及びメタリック調成形品
JP3919418B2 (ja) 2000-03-24 2007-05-23 豊田合成株式会社 光輝塗料及び光輝塗膜
DE60140450D1 (de) 2000-05-02 2009-12-24 Itochu Corp Kleidung mit glitzerndem effekt
JP4135308B2 (ja) 2000-10-24 2008-08-20 凸版印刷株式会社 積層体
JP4576764B2 (ja) 2001-07-06 2010-11-10 凸版印刷株式会社 積層体
JP2003103733A (ja) 2001-09-27 2003-04-09 Toppan Printing Co Ltd 積層体およびその製造方法
JP3549870B2 (ja) 2001-10-19 2004-08-04 帝国インキ製造株式会社 金属光沢表面を有する樹脂成形物及びその製造方法
KR100413082B1 (ko) 2002-01-23 2003-12-31 신우하이테크(주) 얼룩 없는 메탈릭 도료와 그를 이용한 마감도장 방법
JP4515694B2 (ja) 2002-08-02 2010-08-04 株式会社日本製鋼所 発泡射出成形方法
US20060118663A1 (en) 2002-08-20 2006-06-08 Steiner Gmbh & Co. Kg Copper-based metal flakes, in particular comprising aluminum, and method for production thereof
JP4169547B2 (ja) 2002-08-22 2008-10-22 株式会社プライムポリマー 自動車部品用樹脂組成物
DE10243438A1 (de) 2002-09-18 2004-03-25 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte Effektpigmente
JP4116869B2 (ja) 2002-11-20 2008-07-09 株式会社巴川製紙所 耐熱性接着剤組成物及びこれを用いた積層体、並びにフレキシブルプリント基板
WO2004073974A1 (ja) 2003-02-18 2004-09-02 Kishimoto, Takaharu 化粧箔
US7052769B2 (en) 2003-03-31 2006-05-30 Nippon Bee Chemical Co., Ltd. Laminate film and article having same
JP2004346194A (ja) 2003-05-22 2004-12-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル樹脂フィルム、及びこれが積層された成形品、車輌用部品
JP2005008656A (ja) * 2003-06-16 2005-01-13 Reiko Co Ltd 抗菌性を有する光輝性樹脂ペレット
JP4341333B2 (ja) 2003-07-23 2009-10-07 トヨタ自動車株式会社 樹脂−金属コンポジット層をもつ樹脂基体及びその製造方法
JP2005123735A (ja) 2003-10-14 2005-05-12 Mitsubishi Electric Corp 携帯用機器
JP2005144816A (ja) * 2003-11-13 2005-06-09 Tomoegawa Paper Co Ltd フレキシブル金属積層体
WO2005078014A1 (ja) 2004-02-18 2005-08-25 Nippon Wishborn Corporation 樹脂組成物、それを用いた家具、家庭電化製品、成形品
JP3697452B1 (ja) 2004-05-07 2005-09-21 尾池工業株式会社 金属蒸着フィルム
FR2872169B1 (fr) 2004-06-29 2006-09-29 Centre Nat Rech Scient Cnrse Procede de preparation de particules d'aluminium enrobees par une couche polymere
JP4657638B2 (ja) * 2004-07-12 2011-03-23 ポリマテック株式会社 金属調軟質成形体
US7524447B2 (en) 2004-07-20 2009-04-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for manufacturing formable thermoplastic laminates
US20060105663A1 (en) 2004-10-04 2006-05-18 Stefan Greulich Polymer assemblies with decorative surfaces
WO2006041658A1 (en) 2004-10-08 2006-04-20 Dow Global Technologies Inc. Encapsulated metallic-look pigment
KR101141757B1 (ko) 2004-12-31 2012-05-03 주식회사 케이씨씨 부착력이 향상된 금속효과를 내는 고광택시트 제조방법
KR20070102717A (ko) 2005-01-24 2007-10-19 신벤션 아게 금속 함유 복합 물질
KR100642835B1 (ko) 2005-07-15 2006-11-03 제일모직주식회사 반짝이 입자를 함유한 인조 대리석 조성물
KR100693064B1 (ko) 2005-07-26 2007-03-14 씨제이 주식회사 샌드위치구조의 증착필름
JP2007118350A (ja) 2005-10-27 2007-05-17 Dainippon Ink & Chem Inc 成形用積層シート
JP5188676B2 (ja) 2005-11-16 2013-04-24 住友化学株式会社 光輝材含有樹脂組成物
KR100690898B1 (ko) 2005-12-29 2007-03-09 엘지전자 주식회사 금속 질감을 표현하는 플라스틱 사출물
JP2007190702A (ja) 2006-01-17 2007-08-02 Dainippon Ink & Chem Inc 熱成形用積層シート、成形体、及び加飾成形体
JP2007326314A (ja) 2006-06-08 2007-12-20 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 金属被覆用耐候性積層シートおよび耐候性積層シート被覆金属板
JP4966895B2 (ja) 2007-07-09 2012-07-04 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系重合体組成物
TWI354679B (en) 2007-08-22 2011-12-21 Far Eastern New Century Corp Fast heat-up thermoplastic polyester polymer compo
EP2183310B1 (en) 2007-08-29 2014-03-12 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Resinous composition comprising special visual effect additive and method
EP2851196A1 (en) 2008-05-05 2015-03-25 A. Schulman, Inc. Multilayer clear over color polyolefin sheets and layered backing structure
KR101475012B1 (ko) 2008-12-31 2014-12-23 코오롱플라스틱 주식회사 폴리아미드 수지 조성물
JP5359375B2 (ja) 2009-03-02 2013-12-04 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 成型用樹脂積層体
JP5346632B2 (ja) * 2009-03-17 2013-11-20 信越ポリマー株式会社 電波透過性加飾フィルムおよびこれを用いた装飾部材
KR101620451B1 (ko) 2009-05-15 2016-05-13 삼성전자 주식회사 인서트 사출용 필름 및 이를 이용한 인서트 사출방법
JP5527753B2 (ja) 2009-05-25 2014-06-25 東洋アルミニウム株式会社 表面被覆メタリック顔料、それを含む水性塗料およびそれが塗布された塗装物
JP5460275B2 (ja) 2009-06-24 2014-04-02 旭化成ケミカルズ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
KR101101789B1 (ko) 2009-07-20 2012-01-05 강명호 금속질감 성형품용 합성수지 조성물과 이를 이용한 사출성형방법 및 성형품
JP2011032313A (ja) * 2009-07-30 2011-02-17 Reiko Co Ltd 耐熱グリッター、及びそれを使用して得る光輝性樹脂ペレット
JP2011094056A (ja) 2009-10-30 2011-05-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
KR20110057415A (ko) 2009-11-24 2011-06-01 삼성전자주식회사 무도장 열가소성 수지 조성물
KR20110079466A (ko) 2009-12-31 2011-07-07 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP5087092B2 (ja) 2010-01-13 2012-11-28 住友化学株式会社 金属直接蒸着用積層フィルム
JP2011183577A (ja) 2010-03-05 2011-09-22 Gunma Prefecture メタリック樹脂射出成形品の射出成形方法及びその成形品の品質評価方法
KR20110107034A (ko) 2010-03-24 2011-09-30 한국기계연구원 알루미늄-폴리에틸렌글리콜 복합나노분말 및 이의 제조방법
KR101537004B1 (ko) 2012-09-06 2015-07-15 제일모직 주식회사 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101548158B1 (ko) 2012-09-07 2015-08-28 제일모직 주식회사 성형품 및 성형품의 제조 방법
KR101515430B1 (ko) 2012-10-24 2015-04-27 제일모직 주식회사 라미네이트 시트, 라미네이트 시트의 제조 방법, 상기 라미네이트 시트를 이용한 성형품 및 성형품의 제조 방법
KR20140087802A (ko) 2012-12-31 2014-07-09 제일모직주식회사 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법
KR101665484B1 (ko) 2013-02-21 2016-10-12 롯데첨단소재(주) 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0644687Y2 (ja) * 1990-02-21 1994-11-16 大日本印刷株式会社 積層シート
JPH0874037A (ja) * 1994-08-30 1996-03-19 Oike Ind Co Ltd 金属蒸着層を有する複合材料及びその製造方法
JPH1110791A (ja) * 1997-06-25 1999-01-19 Matsushita Electric Works Ltd 片面金属張り積層板製造用接合材
KR20070025229A (ko) * 2005-09-01 2007-03-08 쇼사부로 수미 금속조 화장 시트 및 화장 금속판
KR20090066577A (ko) * 2007-12-20 2009-06-24 주식회사 엘지화학 에칭된 금속질감을 갖는 고광택 시트

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10118370B2 (en) 2012-09-07 2018-11-06 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Article and manufacturing method of article
US9944053B2 (en) 2012-10-24 2018-04-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Laminate sheet, method of manufacturing the laminate sheet, and article using the laminate sheet
US9790369B2 (en) 2012-12-31 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Composite material and method for preparing composite material

Also Published As

Publication number Publication date
US20150353736A1 (en) 2015-12-10
JP6255419B2 (ja) 2017-12-27
US9790369B2 (en) 2017-10-17
JP2016502945A (ja) 2016-02-01
KR20140087802A (ko) 2014-07-09
CN104903094B (zh) 2017-06-30
CN104903094A (zh) 2015-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5985079A (en) Flexible composite surfacing film and method for producing same
WO2016175572A1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CA2231981C (en) Polypropylene-based resin exterior panel and process for producing the same
WO2012157960A2 (ko) 다층 플라스틱 기판 및 이의 제조방법
WO2018056573A1 (ko) 폴리이미드 전구체 용액 및 이의 제조방법
WO2014104490A1 (ko) 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법
WO2013157738A1 (ko) 폴리알킬렌 카보네이트 및 폴리올레핀 기반의 혼합 조성물
WO2021167377A1 (ko) 다층 필름 및 이를 포함하는 적층체
WO2010036015A2 (ko) 인서트 시트 및 그 제조 방법
WO2015099443A1 (ko) 열 용융-압출 성형이 가능한 실세스퀴옥산, 이를 이용한 고투명 및 고내열 플라스틱 투명기판 및 이의 제조방법
WO2015026066A1 (ko) 데코 시트
JPH09193189A (ja) 自動車外装部材の製造方法
WO2010110528A1 (ko) 하드코팅 조성물, 이를 이용한 다층시트 및 그의 제조방법
WO2015182862A1 (ko) 고분자 조성물, 성형품 및 그 제조 방법
WO2013077612A1 (ko) 투명성 및 내충격성이 우수한 아크릴 수지 필름 및 그 제조 방법
WO2018124748A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR100623893B1 (ko) 고온에서 성형 가능한 수지로부터의 폴리비닐리덴 플루오라이드 피복된 적층 구조물 및 이로부터 형성된 3차원 성형품
WO2015156638A1 (ko) 폴리에스테르 필름, 이의 제조방법 및 이를 이용한 폴리에스테르 성형품, 이의 제조방법
WO2023018306A1 (ko) 투명시트 제조방법 및 투명시트
KR101731384B1 (ko) 폴리에스테르 광학필름 및 이의 제조방법
WO2022154305A1 (ko) 수분 및 산소 배리어성 적층체
WO2013125870A1 (ko) 태양광모듈용 백시트 및 이의 제조방법
CN110126415B (zh) 一种防静电吸塑胶片及其制备方法
WO2017047885A1 (ko) 가스 배리어 필름 및 코팅액 제조
KR102116887B1 (ko) 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13866742

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015551048

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14655444

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13866742

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1