JP3919418B2 - 光輝塗料及び光輝塗膜 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗膜形成要素となるポリマー成分と光輝性顔料と溶剤とを含み、金属調（メタリック調）等の光輝面を得るための光輝塗料及び光輝塗膜に関する。
【０００２】
本発明の光輝塗料は、フロントグリル（通常ＡＢＳ基材）、ホイールキャップ（通常ＰＰ基材）等の高度光輝感が要求される自動車プラスチック外装品に、光輝塗膜を形成するのに好適なものである。
【０００３】
ここでは、光輝面として金属調光輝面を形成する場合を主として例にとり説明するが、セラミック調（例えば陶磁器調）等の他の意匠光輝面を形成する場合にも本発明は、適用できるものである。
【０００４】
なお、本明細書で使用する略号の意味は下記の通りである。
【０００５】
「ＮＶ」…「Non Volatile」 の略号で、ＮＶ％は不揮発分（塗料固形分）濃度を意味する。
【０００６】
「ＰＷＣ」…「pigment weight concentration」の略号で、塗料固形分（塗膜成分）中の顔料の含有率を意味する。
【０００７】
「Ｍw 」…ポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
【０００８】
【背景技術】
上記のような金属調光輝面を得るために、従来は金属箔を貼着したり蒸着等により金属膜を析出するのが主流であった。
【０００９】
しかし、前者の方法では、基材表面に凹凸がある複雑な形状に対しては、部分的に皺が発生して、金属箔を均一に貼着するのが困難であった。また、後者の方法では、蒸着のために特別な真空装置を必要とするとともに、大型の基材には適用困難であった。
【００１０】
このため、図１に示すような構成の金属調光輝面を有する塗膜（光輝塗膜）の形成方法が提案されている（特開平１１−８０６２０号公報参照）。
【００１１】
基材（プラスチック成形体）１２上にベース塗膜（プライマー層）１４を形成し、該ベース塗膜１４上にメタリック塗料を塗装して金属調付与層（光輝付与層）１６を形成した後、上塗り層（クリア塗膜）１８を形成する。
【００１２】
上記メタリック塗料としては、蒸着金属膜を粉砕して調製した金属片（アスペクト比の高い金属粉末）を光輝性顔料２０として含むものを用いる。そして、ベース塗膜１４の上に、光輝感を得るために光輝性顔料２０を面状に配向させる必要があり、光輝付与層（金属調付与層）１６は、できるだけ薄いこと（２μｍ以下）が望ましい（同公報［００２４］参照）。
【００１３】
このため、上記の如く、ベース塗膜１４を焼き付け後、ＰＷＣの高い（１５％以上の）メタリック塗料により金属調付与層１６を薄肉に形成し、さらには、保護のため上塗り層（クリア塗膜）１８を形成する必要がある。実施例において使用するメタリック塗料が調製例４、５以外は全てＰＷＣ：１００％であり（同公報［表１］参照）、また、ＰＷＣ：２０％、１０％の調製例４・５では、ベース層の焼き付け温度が低い場合、十分な光沢（光輝性）を得難い（同［表２］実施例４・５及び１０・１１参照）。
【００１４】
すなわち、上記光輝塗膜の形成方法は、光輝性顔料として相対的に蒸着膜粉砕物を多量使用する必要があり、また基材表面の平滑化のためにプライマー層を形成し、該プライマー層を十分に加熱硬化（焼き付け硬化）させる必要があった。
【００１５】
本発明の目的は、上記にかんがみて、プライマー層及び／又はクリア上塗り層の形成が必然的でない光輝塗料及び光輝塗膜を提供することにある。
【００１６】
本発明の他の目的は、金属調光輝面を形成するために、蒸着膜粉砕物を多量使用しなくても金属調光輝塗膜が得られる光輝塗料を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意開発に努力をした結果、塗膜形成要素となるポリマー成分の全部又は一部を、それぞれ特定値以上の重量平均分子量及び屈折率を有する顔料担持ポリマーで形成し、かつ、ポリマー成分の全体の重量平均分子量を所定値以上とすればよいことを見出して、下記構成の光輝塗料及び光輝塗膜に想到した。
【００１８】
塗膜形成要素となるポリマー成分と、光輝性顔料となる無機粉末と溶剤とを含み、光輝面を有する光輝塗膜を得るための光輝塗料において、ポリマー成分の全部又は一部が顔料担持ポリマーで形成され、該顔料担持ポリマーが、重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上、屈折率（アッベ屈折計）（ｎD ）：１．４８以上を有し、かつ、ポリマー成分が、全体の重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上を有し、無機粉末が、アスペクト比：５０以上を有し、さらに、塗膜成分中の顔料含有率（ＰＷＣ）：１５wt％以下である、ことを特徴とする。
【００１９】
上記構成の光輝塗料において、無機粉末（主として金属粉末）として、アスペクト比２５０〜５００を有するものを使用することが、より光輝感に優れたものを得易い。
【００２０】
この範囲のアスペクト比の金属粉末は、Ａｌ等の蒸着膜を粉砕することにより容易に得ることができる。
【００２１】
上記顔料担持ポリマーとしては、セルロース誘導体類から選択される１種又は２種以上から、又は、極性基含有ビニルポリマー、望ましくは極性基導入ポリオレフィン類の１種又は２種以上からなるものから、容易に選択できる。
【００２２】
そして、上記構成の光輝塗料を用いて５〜２０μｍの膜厚に光輝付与層を形成することにより、一層又は複層からなり、光輝面を有する光輝塗膜を基材上に容易に形成することができる。
【００２３】
上記光輝塗膜は、光輝付与層の上にクリア塗膜層が形成されることにより、塗装品生産性が向上する。
【００２４】
【手段の詳細な説明】
次に、上記手段の各構成について詳細な説明を行なう。以下の説明で、配合単位は、特に断らない限り重量単位である。
【００２５】
本発明の光輝塗料は、塗膜形成要素となるポリマー成分と、光輝性顔料となる無機粉末と溶剤とを含み、光輝面を有する光輝塗膜を得るためのものである。
【００２６】
上記光輝塗料において、ポリマー成分の全部又は一部が顔料担持ポリマーで形成されている。該顔料担持ポリマーは、後述の分子量及び屈折率を有するものなら、熱可塑性、熱硬化性のいずれでもよい。
【００２７】
光輝性顔料となる無機粉末として金属粉末を使用する場合には、セルロース誘導体類から選択される１種又は２種以上から、又は、極性基含有ビニルポリマー類の１種又は２種以上からなるものから選択する。
【００２８】
セルロース誘導体類としては、セルロースエステル及びセルロースエーテルが挙げられる。硝酸セルロース（ＮＣ：ニトロセルロース）、アセチルセルロース（ＣＡ）、アセチルブチルセルロース（ＣＡＢ）、アセチルプロピルセルロース（ＣＡＰ）等のセルロースエステルが、好適に使用できる。これらの内で、硝酸セルロースが、屈折率（ｎD ）１．４８以上のものを得易い。
【００２９】
ここで、極性基含有ビニルポリマー類とは、広義のビニルポリマー（ビニル化合物ばかりでなく、ビニリデン化合物、ビニレン化合物の付加重合によって得られる重合体）において、極性基を含有するものを意味する。
【００３０】
すなわち、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリブテン（ＰＢ）等のポリオレフィンを、塩素化、マレイン酸変性、水酸基変性等した極性基導入ポリオレフィン、及び、極性基含有化合物を１種又は２種以上重合させて得られる極性基含有ビニル化合物重合体・誘導体が含まれる。
【００３１】
前者（極性基導入ポリオレフィン）としては、塩素化ＰＰ、水酸基変性ＰＰ、マレイン酸変性ＰＰ、水酸基変性ＰＥ、マレイン酸変性ＰＥ等及びそれらの混合物を好適に使用できる。また、後者（極性基含有ビニル化合物重合体・誘導体）としては、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等を好適に使用できる。
【００３２】
これらの内で、極性基導入ポリオレフィンは、基材がＰＰ等のポリオレフィン系でも、プライマーレスで塗膜密着が可能であり望ましい。
【００３３】
そして、上記顔料担持ポリマーは、分子量（Ｍw ）：５万以上（望ましくは１０万以上、さらに望ましくは２０万以上）で、屈折率（ｎD ）約１．４８以上、（望ましくは約１．５０以上）を有するものとする。
【００３４】
分子量（Ｍw ）及び屈折率（ｎD ）が所定値未満では、それぞれ、塗膜に光輝性を付与し難い。
【００３５】
分子量（Ｍw ）を所定値以上とする必要がある理由は、下記の如くであると推定される。
【００３６】
すなわち、塗装直後の塗膜層内では、主として蒸発する溶剤により対流的流動が発生する。この対流的流動により、通常の光輝性顔料（通常アスペクト比が５０以上の無機粉末からなる）を含む塗料では光輝性顔料が並列に配向し難く、 図２に示す如く、光輝性顔料（無機粉末）２０の配向状態が無秩序である。このため、基材１２の上に光輝性顔料を含みポリマー成分が５万未満の通常の光輝塗料を塗布して光輝性付与層１６Ａを形成し、さらに、クリア塗膜（上塗り層）１８を形成しても、一成分系・二成分系関係なく十分な光輝感を得難い（後述の比較例１、５、６、７参照）。
【００３７】
そこで、前述の公報記載の従来技術では、前述の如く、塗膜層内での対流的流動を抑制するために、溶剤主体の系とし、吐出量の少ない塗装方法で膜厚を薄肉として金属粉末（光輝性顔料）２０を配向させて、光輝性を担保している（ 図１参照）。
【００３８】
これに対して、本発明の塗膜構成は、図３に示す如く、光輝塗料における塗膜形成要素となるものとして所定分子量（５万以上）の樹脂ポリマーを使用することで、塗膜層（光輝付与層１６Ｂ）中における対流的流動を抑制することにより、光輝性顔料（無機粉末）の配向度が向上するものと推定される。
【００３９】
また、屈折率（ｎD ）を所定値以上とする必要がある理由は、下記の如くであると推定される。
【００４０】
屈折率が高いと、光輝付与層（塗膜層）を通過する光が相対的に短い距離で光輝性顔料である無機粉末に到達し反射されるため、反射光量が相対的に増大、すなわち、光輝感が増大する。
【００４１】
ポリマー成分の一部を顔料担持ポリマー（第一ポリマー）で形成する場合において組み合わせることができる第二ポリマーは、第一ポリマーと相溶又は混和可能なポリマー樹脂なら、熱可塑性及び熱硬化型（一液・二液型）を問わない。通常、プライマーレスで光輝付与層を直接形成する場合は、基材（通常、プラスチック成形品）と密着性の良好な塗料に汎用されているポリマーを第二ポリマーとして１種又は２種以上を選択する。ここで、第一ポリマーと第二ポリマーの混合比は、後者（第二ポリマー）／前者（第一ポリマー）＝４／６以上、望ましくは５／５以上とする。
【００４２】
具体的には、アクリルウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル（マレイン酸樹脂）、エポキシ樹脂等の熱硬化型（二液・一液型）のものが、低粘度で塗布できて塗布作業性に優れているとともに、塗膜の耐熱性、対プラスチック密着性が良好で望ましい。これらの内で、透明性に優れかつ対プラスチック密着性が良好なアクリルウレタン樹脂が望ましい。
【００４３】
当然、塩化ビニル樹脂、ポリアミド等の熱可塑性樹脂も使用可能である。
【００４４】
そして、これらの第二ポリマーは第一ポリマーと混合した塗料状態で、すなわち第一・第二ポリマーが熱硬化型の場合、未硬化の状態で、ポリマー成分全体の平均分子量が、ＭW ：５万以上、望ましくはＭw ：８万以上、さらに望ましくはＭw ：１２万以上の要件を満たす必要がある。当該ＭW ：５万未満では、光輝感を塗膜に付与しがたい（比較例５・６・７参照）。
【００４５】
したがって、第一ポリマーとして分子量（ＭW ）が５万より格段に高いものを使用したときは、当然、第二ポリマーとしては、分子量（ＭW ）が５万未満でもよい。むしろ、溶剤に対する溶解性、塗料粘度を低くして塗装作業性の向上させるために、第二ポリマーの分子量（ＭW ）は、通常、５万未満のものを使用する。
【００４６】
溶剤は、選択する樹脂により基本的に決まるが、下塗り・上塗り塗料や光輝性顔料供給体である金属粉ペースト中に含まれる溶剤、基材（被塗装品）の種類、及び、塗装方法（スプレー、刷毛塗り、浸漬等）、塗膜態様（単層・複層、膜厚等）などを考慮して１種又は２種以上を混合して選択する。具体的には、下記の例示のものから、１種以上、通常２種以上を混合して好適に使用できるが、他の溶剤、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、アルデヒド類、含窒素化合物類、その他塗料シンナー類を適宜、単独で又は混合して使用できるのは勿論である。
【００４７】
炭化水素類：トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等
酢酸エステル類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、等
１価アルコール類：メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、等
ケトン類：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、等
グリコール誘導体類：プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、等
ここで、樹脂成形品（基材）としては、自動車用成形品の場合は、相対的に軽量成形品が得易く耐熱性・耐衝撃性を有するＰＰ等のポリオレフィン系成形品が望ましいが、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、飽和ポリエステル樹脂等の極性熱可塑性樹脂成形品でもよく、さらには、不飽和ポリエステル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化樹脂成形品であってもよい。
【００４８】
上記光輝性顔料となる無機粉末は、アスペクト比：５０以上、望ましくは、２５０〜３００を有するものを使用する。アスペクト比：５０未満では、塗膜中での光輝感を発揮できる配向性を得難い（比較例３参照）。なお、アスペクト比は高い方が配向性が高くなり、光輝感が得易くなる。アスペクト比の高い無機粉末（光輝性顔料）を並列に配向した場合、光輝性が発揮される。アスペクト比の高い無機粉末（金属粉末）は、後述の蒸着膜粉砕物が得易い。
【００４９】
上記無機粉末としては、金属調光輝面を得たい場合は、アルミニウム（Ａｌ）、金、銀、銅、真ちゅう（黄銅）、チタン、クロム、ニッケルクロム、ステンレス等の金属箔ないし金属蒸着膜を粉砕した金属粉末を使用する。また、金属調以外の光輝面を得たい場合は、酸化チタン（IV）、酸化クロム(III) 、酸化亜鉛、酸化鉄(III) 、ニッケルチタンイエロー、マイカ粉等の無機粉末も使用可能であり、適宜、上記以外の着色顔料も使用可能である。
【００５０】
通常、金属粉末の場合、ポリマー成分（塗膜形成要素）に対する分散性の見地から、溶剤濃厚懸濁液であるペーストの形態で混合する。
【００５１】
例えば、Ａｌ粉末の場合、Ａｌ箔又はＡｌ蒸着膜を、溶剤を投入したボールミル中に粉砕して調製する。
【００５２】
そして、塗膜成分中の顔料含有率（ＰＷＣ）：２０％以下、望ましくは１５％以下とする。下限値は、特に限定されないが、通常、５％、望ましくは８％とする。
【００５３】
顔料含有率（ＰＷＣ）が低過ぎると、地色の隠蔽効果が得難いとともに十分な光輝感を得難くなり、逆に、高過ぎると、それ以上の光輝感を得られないし、塗膜付着性が低下する（比較例２）。
【００５４】
そして、上記塗料は、上記成分を混合して調製する際、適宜、通常塗料に配合される副資材、粘着付与剤（ケトン樹脂、石油樹脂等）、ワックス類（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤等を配合する。
【００５５】
この塗料の調製に際して、塗料中の非揮発成分（固形分）濃度（ＮＶ）は、塗装作業性及び光輝付与層の膜厚により異なるが、通常、５〜２０％（望ましくは１０〜１５％）として各成分を調製する。
【００５６】
固形分濃度（ＮＶ）が低過ぎると厚塗りが困難となり、高すぎると、塗膜平滑性（レベリング）を得難くなる。
【００５７】
次に、上記塗料を使用しての、光輝塗膜の形成方法を説明する。
【００５８】
まず、脱脂処理した基材（プラスチック成形品）１２上に、本発明の光輝塗料を用いて光輝付与層（第１層）１６Ｂを形成する。次に、必然的ではないが、上塗り層（クリア塗膜）１８を形成する。
【００５９】
通常、光輝塗膜及びクリア塗膜は、常温乾燥でもよいが、加熱乾燥させる。生産性の見地から、及び、加熱硬化型の場合における、ポリマー成分の架橋促進のためである。また、基材と光輝塗料との密着性が良好でない場合は、適宜、プライマー層を第一層として形成し、全体として三層構成とする。
【００６０】
上記において、光輝塗料により形成する光輝付与層１６Ｂの膜厚は５〜２０μｍ、望ましくは８〜１６μｍとする。この膜厚が薄過ぎては、地色の隠蔽がし難くなって、結果的に光輝感を得難く、厚過ぎても光輝塗料の無駄使いである。
【００６１】
また、上塗り層１８を形成するクリア塗料としては、光輝塗料を形成するポリマー成分により異なるが、下記のものを好適に使用できる。その際に、上塗り層１８の膜厚は、５〜５０μｍとする。なお、この上塗り層１８の膜厚は、前述の公報記載技術における光輝付与層に対する保護能は格段に小さくてよく、良好な光輝感を付与する見地から膜厚及び塗料を設定できる。
【００６２】
上記クリア塗料としては、アクリルウレタン系、ポリエステルウレタン系、アクリルシリコン系、紫外線硬化型等一般に上塗りとして使用される樹脂塗料を使用できる。
【００６３】
また、基材がＰＰ等で光輝塗料からなる光輝付与層との間に十分な密着性が得難い場合は、適宜、プライマー層を第一層として形成し、全体として三層構成とする。この場合のプライマー層は、前述の公報記載技術のように基材表面の凹凸を吸収する目的はなく、極めて薄い膜厚（例えば、５〜１５μｍ）でよい。
【００６４】
当該プライマー層を形成するプライマーとしては、塩素化ＰＰ、水酸基変性ＰＰ、マレイン酸変性等の極性基導入ポリオレフィン系塗料等を好適に使用することができる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の光輝塗料及び光輝塗膜は、上記の如く、塗膜形成要素となるポリマー成分と、光輝性顔料となる無機粉末と溶剤とを含み、光輝面を有する光輝塗膜を得るための光輝塗料において、前記ポリマー成分の全部又は一部を顔料担持ポリマーで形成し、該顔料担持ポリマーが、重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上、屈折率（アッベ屈折計）（ｎD ）：１．４８以上を有するものとし、かつ、ポリマー成分が、全体の重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上を有するものとし、また、無機粉末が、アスペクト比：５０以上を有し、さらに、塗膜成分中の顔料含有率（ＰＷＣ）：１５wt％以下である構成とすることにより、下記のような効果を奏する。
【００６６】
本発明の光輝塗料は、厚塗りが可能で、プライマー層及び／又はクリア上塗り層の形成が必然的でない。また、金属調光輝面を形成するために、高価な蒸着膜粉砕物を使用しなくても金属調光輝面を塗膜に得られる。
【００６７】
【実施例】
以下、本発明の効果を確認するために行なった実施例・参考例・比較例について説明する。
【００６８】
＜塗料実施例・参考例・比較例の調製＞
各実施例・参考例・比較例の光輝塗料（金属調塗料）は、表１〜４に示す組成処方にしたがってそれぞれ調製した。そして下段に本発明における要求特性値を表示した。なお、実施例１〜４、参考例１〜２、比較例５〜７は、ポリマー成分が第一・第二ポリマーからなる二成分系である。
【００６９】
また、光輝顔料は、下記各アルミペーストを使用した。
【００７０】
Ａｌペースト１：Ａｌ蒸着膜粉砕タイプ、Ａｌ含量：１０％、アスペクト比：３００
Ａｌペースト２：Ａｌ箔粉砕タイプ、Ａｌ含量：７０％、アスペクト比：６０
Ａｌペースト３：Ａｌ箔粉砕タイプ、Ａｌ含量：７０％、アスペクト比：４０
なお、各表中におけるアルミペーストの部数は、アルミニウムのみの部数である。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
＜塗膜実施例・参考例・比較例の調製＞
脱脂処理したＡＢＳ又はＰＰ基材の表面に対して表５・６・７の各実施例・参考例・比較例の塗料を用いてスプレー塗布・乾燥（８０℃×３０min ）工程を経て第１層（光輝付与層：乾燥膜厚：約１０μｍ）を形成し、続いて、アクリルウレタン系クリア塗料を用いて同様にスプレー塗布・乾燥（８０℃×３０min ）工程を経て上塗り層（乾燥膜厚：約３０μｍ）を形成して二層構成の光輝塗膜を調製した。
【００７６】
上記において乾燥は、熱風乾燥炉を用いた。
【００７７】
【表５】
【００７８】
【表６】
【００７９】
【表７】
【００８０】
＜塗膜特性試験＞
こうして調製した各塗膜について、下記各特性の試験を行なった。
【００８１】
(1) 付着性試験：JIS K 5400（ゴバン目テープ法）に準じて行なった。
【００８２】
(2) 光輝感官能試験：通常のオフィス白色照明下（照度約７００ルクス）において、表８に示す基準に基づいて目視評価をした。
【００８３】
【表８】
【００８４】
＜試験結果及び考察＞
各塗膜実施例・参考例・比較例の試験結果を、表５・６・７にそれぞれ示す。本発明の要件を満たす光輝塗料を用いて、光輝塗膜を形成した各塗膜実施例は、光輝感官能試験及び付着性試験の双方において、良好であることが分かる。
【００８５】
一成分系では、参考例１〜３から、同種類の樹脂（ニトロセルロース）において分子量（ＭW ）の増大に略比例して、塗膜の光輝感が増大していることが分かる。
【００８６】
また、二成分系においてポリマー全体分子量（ＭW ）：１２万以上の実施例１は、１２万未満の実施例２・３に比して光輝感が優れていることが分かる。
【００８７】
なお、ポリマー分子量（ＭW ）：５万未満の比較例１・５・６・７の場合、顔料担持ポリマーの屈折率（ｎD ）：１．４８以上であっても、塗膜に良好な光輝感が得られないことが分かる。
【００８８】
光輝顔料アスペクト比が５０以下の比較例３の場合、分子量（ＭW ）：５万以上、かつ、屈折率（ｎD ）：１．４８以上であっても、塗膜に良好な光輝感が得られないことが分かる。
【００８９】
さらに、光輝性顔料（無機粉末）の屈折率（ｎD ）：１．４８未満の比較例４の場合、ポリマー成分の分子量（ＭW ）：５万以上、かつ、アスペクト比：３００以上であっても、塗膜に良好な光輝感が得られないことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 従来例における光輝塗膜の構成例を示すモデル図
【図２】 分子量が低いポリマー成分の光輝塗料で光輝性付与層を形成した場合のモデル断面図
【図３】 同じく本発明に光輝塗料を塗膜を形成した場合のモデル断面図
【符号の説明】
１２ 基材（プラスチック成形品）
１６ 光輝付与層（金属調付与層）
１８ 上塗り層（クリア塗膜）
２０ 光輝性顔料（無機粉末）
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗膜形成要素となるポリマー成分と光輝性顔料と溶剤とを含み、金属調（メタリック調）等の光輝面を得るための光輝塗料及び光輝塗膜に関する。
【０００２】
本発明の光輝塗料は、フロントグリル（通常ＡＢＳ基材）、ホイールキャップ（通常ＰＰ基材）等の高度光輝感が要求される自動車プラスチック外装品に、光輝塗膜を形成するのに好適なものである。
【０００３】
ここでは、光輝面として金属調光輝面を形成する場合を主として例にとり説明するが、セラミック調（例えば陶磁器調）等の他の意匠光輝面を形成する場合にも本発明は、適用できるものである。
【０００４】
なお、本明細書で使用する略号の意味は下記の通りである。
【０００５】
「ＮＶ」…「Non Volatile」 の略号で、ＮＶ％は不揮発分（塗料固形分）濃度を意味する。
【０００６】
「ＰＷＣ」…「pigment weight concentration」の略号で、塗料固形分（塗膜成分）中の顔料の含有率を意味する。
【０００７】
「Ｍw 」…ポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
【０００８】
【背景技術】
上記のような金属調光輝面を得るために、従来は金属箔を貼着したり蒸着等により金属膜を析出するのが主流であった。
【０００９】
しかし、前者の方法では、基材表面に凹凸がある複雑な形状に対しては、部分的に皺が発生して、金属箔を均一に貼着するのが困難であった。また、後者の方法では、蒸着のために特別な真空装置を必要とするとともに、大型の基材には適用困難であった。
【００１０】
このため、図１に示すような構成の金属調光輝面を有する塗膜（光輝塗膜）の形成方法が提案されている（特開平１１−８０６２０号公報参照）。
【００１１】
基材（プラスチック成形体）１２上にベース塗膜（プライマー層）１４を形成し、該ベース塗膜１４上にメタリック塗料を塗装して金属調付与層（光輝付与層）１６を形成した後、上塗り層（クリア塗膜）１８を形成する。
【００１２】
上記メタリック塗料としては、蒸着金属膜を粉砕して調製した金属片（アスペクト比の高い金属粉末）を光輝性顔料２０として含むものを用いる。そして、ベース塗膜１４の上に、光輝感を得るために光輝性顔料２０を面状に配向させる必要があり、光輝付与層（金属調付与層）１６は、できるだけ薄いこと（２μｍ以下）が望ましい（同公報［００２４］参照）。
【００１３】
このため、上記の如く、ベース塗膜１４を焼き付け後、ＰＷＣの高い（１５％以上の）メタリック塗料により金属調付与層１６を薄肉に形成し、さらには、保護のため上塗り層（クリア塗膜）１８を形成する必要がある。実施例において使用するメタリック塗料が調製例４、５以外は全てＰＷＣ：１００％であり（同公報［表１］参照）、また、ＰＷＣ：２０％、１０％の調製例４・５では、ベース層の焼き付け温度が低い場合、十分な光沢（光輝性）を得難い（同［表２］実施例４・５及び１０・１１参照）。
【００１４】
すなわち、上記光輝塗膜の形成方法は、光輝性顔料として相対的に蒸着膜粉砕物を多量使用する必要があり、また基材表面の平滑化のためにプライマー層を形成し、該プライマー層を十分に加熱硬化（焼き付け硬化）させる必要があった。
【００１５】
本発明の目的は、上記にかんがみて、プライマー層及び／又はクリア上塗り層の形成が必然的でない光輝塗料及び光輝塗膜を提供することにある。
【００１６】
本発明の他の目的は、金属調光輝面を形成するために、蒸着膜粉砕物を多量使用しなくても金属調光輝塗膜が得られる光輝塗料を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意開発に努力をした結果、塗膜形成要素となるポリマー成分の全部又は一部を、それぞれ特定値以上の重量平均分子量及び屈折率を有する顔料担持ポリマーで形成し、かつ、ポリマー成分の全体の重量平均分子量を所定値以上とすればよいことを見出して、下記構成の光輝塗料及び光輝塗膜に想到した。
【００１８】
塗膜形成要素となるポリマー成分と、光輝性顔料となる無機粉末と溶剤とを含み、光輝面を有する光輝塗膜を得るための光輝塗料において、ポリマー成分の全部又は一部が顔料担持ポリマーで形成され、該顔料担持ポリマーが、重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上、屈折率（アッベ屈折計）（ｎD ）：１．４８以上を有し、かつ、ポリマー成分が、全体の重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上を有し、無機粉末が、アスペクト比：５０以上を有し、さらに、塗膜成分中の顔料含有率（ＰＷＣ）：１５wt％以下である、ことを特徴とする。
【００１９】
上記構成の光輝塗料において、無機粉末（主として金属粉末）として、アスペクト比２５０〜５００を有するものを使用することが、より光輝感に優れたものを得易い。
【００２０】
この範囲のアスペクト比の金属粉末は、Ａｌ等の蒸着膜を粉砕することにより容易に得ることができる。
【００２１】
上記顔料担持ポリマーとしては、セルロース誘導体類から選択される１種又は２種以上から、又は、極性基含有ビニルポリマー、望ましくは極性基導入ポリオレフィン類の１種又は２種以上からなるものから、容易に選択できる。
【００２２】
そして、上記構成の光輝塗料を用いて５〜２０μｍの膜厚に光輝付与層を形成することにより、一層又は複層からなり、光輝面を有する光輝塗膜を基材上に容易に形成することができる。
【００２３】
上記光輝塗膜は、光輝付与層の上にクリア塗膜層が形成されることにより、塗装品生産性が向上する。
【００２４】
【手段の詳細な説明】
次に、上記手段の各構成について詳細な説明を行なう。以下の説明で、配合単位は、特に断らない限り重量単位である。
【００２５】
本発明の光輝塗料は、塗膜形成要素となるポリマー成分と、光輝性顔料となる無機粉末と溶剤とを含み、光輝面を有する光輝塗膜を得るためのものである。
【００２６】
上記光輝塗料において、ポリマー成分の全部又は一部が顔料担持ポリマーで形成されている。該顔料担持ポリマーは、後述の分子量及び屈折率を有するものなら、熱可塑性、熱硬化性のいずれでもよい。
【００２７】
光輝性顔料となる無機粉末として金属粉末を使用する場合には、セルロース誘導体類から選択される１種又は２種以上から、又は、極性基含有ビニルポリマー類の１種又は２種以上からなるものから選択する。
【００２８】
セルロース誘導体類としては、セルロースエステル及びセルロースエーテルが挙げられる。硝酸セルロース（ＮＣ：ニトロセルロース）、アセチルセルロース（ＣＡ）、アセチルブチルセルロース（ＣＡＢ）、アセチルプロピルセルロース（ＣＡＰ）等のセルロースエステルが、好適に使用できる。これらの内で、硝酸セルロースが、屈折率（ｎD ）１．４８以上のものを得易い。
【００２９】
ここで、極性基含有ビニルポリマー類とは、広義のビニルポリマー（ビニル化合物ばかりでなく、ビニリデン化合物、ビニレン化合物の付加重合によって得られる重合体）において、極性基を含有するものを意味する。
【００３０】
すなわち、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリブテン（ＰＢ）等のポリオレフィンを、塩素化、マレイン酸変性、水酸基変性等した極性基導入ポリオレフィン、及び、極性基含有化合物を１種又は２種以上重合させて得られる極性基含有ビニル化合物重合体・誘導体が含まれる。
【００３１】
前者（極性基導入ポリオレフィン）としては、塩素化ＰＰ、水酸基変性ＰＰ、マレイン酸変性ＰＰ、水酸基変性ＰＥ、マレイン酸変性ＰＥ等及びそれらの混合物を好適に使用できる。また、後者（極性基含有ビニル化合物重合体・誘導体）としては、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等を好適に使用できる。
【００３２】
これらの内で、極性基導入ポリオレフィンは、基材がＰＰ等のポリオレフィン系でも、プライマーレスで塗膜密着が可能であり望ましい。
【００３３】
そして、上記顔料担持ポリマーは、分子量（Ｍw ）：５万以上（望ましくは１０万以上、さらに望ましくは２０万以上）で、屈折率（ｎD ）約１．４８以上、（望ましくは約１．５０以上）を有するものとする。
【００３４】
分子量（Ｍw ）及び屈折率（ｎD ）が所定値未満では、それぞれ、塗膜に光輝性を付与し難い。
【００３５】
分子量（Ｍw ）を所定値以上とする必要がある理由は、下記の如くであると推定される。
【００３６】
すなわち、塗装直後の塗膜層内では、主として蒸発する溶剤により対流的流動が発生する。この対流的流動により、通常の光輝性顔料（通常アスペクト比が５０以上の無機粉末からなる）を含む塗料では光輝性顔料が並列に配向し難く、 図２に示す如く、光輝性顔料（無機粉末）２０の配向状態が無秩序である。このため、基材１２の上に光輝性顔料を含みポリマー成分が５万未満の通常の光輝塗料を塗布して光輝性付与層１６Ａを形成し、さらに、クリア塗膜（上塗り層）１８を形成しても、一成分系・二成分系関係なく十分な光輝感を得難い（後述の比較例１、５、６、７参照）。
【００３７】
そこで、前述の公報記載の従来技術では、前述の如く、塗膜層内での対流的流動を抑制するために、溶剤主体の系とし、吐出量の少ない塗装方法で膜厚を薄肉として金属粉末（光輝性顔料）２０を配向させて、光輝性を担保している（ 図１参照）。
【００３８】
これに対して、本発明の塗膜構成は、図３に示す如く、光輝塗料における塗膜形成要素となるものとして所定分子量（５万以上）の樹脂ポリマーを使用することで、塗膜層（光輝付与層１６Ｂ）中における対流的流動を抑制することにより、光輝性顔料（無機粉末）の配向度が向上するものと推定される。
【００３９】
また、屈折率（ｎD ）を所定値以上とする必要がある理由は、下記の如くであると推定される。
【００４０】
屈折率が高いと、光輝付与層（塗膜層）を通過する光が相対的に短い距離で光輝性顔料である無機粉末に到達し反射されるため、反射光量が相対的に増大、すなわち、光輝感が増大する。
【００４１】
ポリマー成分の一部を顔料担持ポリマー（第一ポリマー）で形成する場合において組み合わせることができる第二ポリマーは、第一ポリマーと相溶又は混和可能なポリマー樹脂なら、熱可塑性及び熱硬化型（一液・二液型）を問わない。通常、プライマーレスで光輝付与層を直接形成する場合は、基材（通常、プラスチック成形品）と密着性の良好な塗料に汎用されているポリマーを第二ポリマーとして１種又は２種以上を選択する。ここで、第一ポリマーと第二ポリマーの混合比は、後者（第二ポリマー）／前者（第一ポリマー）＝４／６以上、望ましくは５／５以上とする。
【００４２】
具体的には、アクリルウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル（マレイン酸樹脂）、エポキシ樹脂等の熱硬化型（二液・一液型）のものが、低粘度で塗布できて塗布作業性に優れているとともに、塗膜の耐熱性、対プラスチック密着性が良好で望ましい。これらの内で、透明性に優れかつ対プラスチック密着性が良好なアクリルウレタン樹脂が望ましい。
【００４３】
当然、塩化ビニル樹脂、ポリアミド等の熱可塑性樹脂も使用可能である。
【００４４】
そして、これらの第二ポリマーは第一ポリマーと混合した塗料状態で、すなわち第一・第二ポリマーが熱硬化型の場合、未硬化の状態で、ポリマー成分全体の平均分子量が、ＭW ：５万以上、望ましくはＭw ：８万以上、さらに望ましくはＭw ：１２万以上の要件を満たす必要がある。当該ＭW ：５万未満では、光輝感を塗膜に付与しがたい（比較例５・６・７参照）。
【００４５】
したがって、第一ポリマーとして分子量（ＭW ）が５万より格段に高いものを使用したときは、当然、第二ポリマーとしては、分子量（ＭW ）が５万未満でもよい。むしろ、溶剤に対する溶解性、塗料粘度を低くして塗装作業性の向上させるために、第二ポリマーの分子量（ＭW ）は、通常、５万未満のものを使用する。
【００４６】
溶剤は、選択する樹脂により基本的に決まるが、下塗り・上塗り塗料や光輝性顔料供給体である金属粉ペースト中に含まれる溶剤、基材（被塗装品）の種類、及び、塗装方法（スプレー、刷毛塗り、浸漬等）、塗膜態様（単層・複層、膜厚等）などを考慮して１種又は２種以上を混合して選択する。具体的には、下記の例示のものから、１種以上、通常２種以上を混合して好適に使用できるが、他の溶剤、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、アルデヒド類、含窒素化合物類、その他塗料シンナー類を適宜、単独で又は混合して使用できるのは勿論である。
【００４７】
炭化水素類：トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等
酢酸エステル類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、等
１価アルコール類：メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、等
ケトン類：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、等
グリコール誘導体類：プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、等
ここで、樹脂成形品（基材）としては、自動車用成形品の場合は、相対的に軽量成形品が得易く耐熱性・耐衝撃性を有するＰＰ等のポリオレフィン系成形品が望ましいが、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、飽和ポリエステル樹脂等の極性熱可塑性樹脂成形品でもよく、さらには、不飽和ポリエステル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化樹脂成形品であってもよい。
【００４８】
上記光輝性顔料となる無機粉末は、アスペクト比：５０以上、望ましくは、２５０〜３００を有するものを使用する。アスペクト比：５０未満では、塗膜中での光輝感を発揮できる配向性を得難い（比較例３参照）。なお、アスペクト比は高い方が配向性が高くなり、光輝感が得易くなる。アスペクト比の高い無機粉末（光輝性顔料）を並列に配向した場合、光輝性が発揮される。アスペクト比の高い無機粉末（金属粉末）は、後述の蒸着膜粉砕物が得易い。
【００４９】
上記無機粉末としては、金属調光輝面を得たい場合は、アルミニウム（Ａｌ）、金、銀、銅、真ちゅう（黄銅）、チタン、クロム、ニッケルクロム、ステンレス等の金属箔ないし金属蒸着膜を粉砕した金属粉末を使用する。また、金属調以外の光輝面を得たい場合は、酸化チタン（IV）、酸化クロム(III) 、酸化亜鉛、酸化鉄(III) 、ニッケルチタンイエロー、マイカ粉等の無機粉末も使用可能であり、適宜、上記以外の着色顔料も使用可能である。
【００５０】
通常、金属粉末の場合、ポリマー成分（塗膜形成要素）に対する分散性の見地から、溶剤濃厚懸濁液であるペーストの形態で混合する。
【００５１】
例えば、Ａｌ粉末の場合、Ａｌ箔又はＡｌ蒸着膜を、溶剤を投入したボールミル中に粉砕して調製する。
【００５２】
そして、塗膜成分中の顔料含有率（ＰＷＣ）：２０％以下、望ましくは１５％以下とする。下限値は、特に限定されないが、通常、５％、望ましくは８％とする。
【００５３】
顔料含有率（ＰＷＣ）が低過ぎると、地色の隠蔽効果が得難いとともに十分な光輝感を得難くなり、逆に、高過ぎると、それ以上の光輝感を得られないし、塗膜付着性が低下する（比較例２）。
【００５４】
そして、上記塗料は、上記成分を混合して調製する際、適宜、通常塗料に配合される副資材、粘着付与剤（ケトン樹脂、石油樹脂等）、ワックス類（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤等を配合する。
【００５５】
この塗料の調製に際して、塗料中の非揮発成分（固形分）濃度（ＮＶ）は、塗装作業性及び光輝付与層の膜厚により異なるが、通常、５〜２０％（望ましくは１０〜１５％）として各成分を調製する。
【００５６】
固形分濃度（ＮＶ）が低過ぎると厚塗りが困難となり、高すぎると、塗膜平滑性（レベリング）を得難くなる。
【００５７】
次に、上記塗料を使用しての、光輝塗膜の形成方法を説明する。
【００５８】
まず、脱脂処理した基材（プラスチック成形品）１２上に、本発明の光輝塗料を用いて光輝付与層（第１層）１６Ｂを形成する。次に、必然的ではないが、上塗り層（クリア塗膜）１８を形成する。
【００５９】
通常、光輝塗膜及びクリア塗膜は、常温乾燥でもよいが、加熱乾燥させる。生産性の見地から、及び、加熱硬化型の場合における、ポリマー成分の架橋促進のためである。また、基材と光輝塗料との密着性が良好でない場合は、適宜、プライマー層を第一層として形成し、全体として三層構成とする。
【００６０】
上記において、光輝塗料により形成する光輝付与層１６Ｂの膜厚は５〜２０μｍ、望ましくは８〜１６μｍとする。この膜厚が薄過ぎては、地色の隠蔽がし難くなって、結果的に光輝感を得難く、厚過ぎても光輝塗料の無駄使いである。
【００６１】
また、上塗り層１８を形成するクリア塗料としては、光輝塗料を形成するポリマー成分により異なるが、下記のものを好適に使用できる。その際に、上塗り層１８の膜厚は、５〜５０μｍとする。なお、この上塗り層１８の膜厚は、前述の公報記載技術における光輝付与層に対する保護能は格段に小さくてよく、良好な光輝感を付与する見地から膜厚及び塗料を設定できる。
【００６２】
上記クリア塗料としては、アクリルウレタン系、ポリエステルウレタン系、アクリルシリコン系、紫外線硬化型等一般に上塗りとして使用される樹脂塗料を使用できる。
【００６３】
また、基材がＰＰ等で光輝塗料からなる光輝付与層との間に十分な密着性が得難い場合は、適宜、プライマー層を第一層として形成し、全体として三層構成とする。この場合のプライマー層は、前述の公報記載技術のように基材表面の凹凸を吸収する目的はなく、極めて薄い膜厚（例えば、５〜１５μｍ）でよい。
【００６４】
当該プライマー層を形成するプライマーとしては、塩素化ＰＰ、水酸基変性ＰＰ、マレイン酸変性等の極性基導入ポリオレフィン系塗料等を好適に使用することができる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の光輝塗料及び光輝塗膜は、上記の如く、塗膜形成要素となるポリマー成分と、光輝性顔料となる無機粉末と溶剤とを含み、光輝面を有する光輝塗膜を得るための光輝塗料において、前記ポリマー成分の全部又は一部を顔料担持ポリマーで形成し、該顔料担持ポリマーが、重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上、屈折率（アッベ屈折計）（ｎD ）：１．４８以上を有するものとし、かつ、ポリマー成分が、全体の重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上を有するものとし、また、無機粉末が、アスペクト比：５０以上を有し、さらに、塗膜成分中の顔料含有率（ＰＷＣ）：１５wt％以下である構成とすることにより、下記のような効果を奏する。
【００６６】
本発明の光輝塗料は、厚塗りが可能で、プライマー層及び／又はクリア上塗り層の形成が必然的でない。また、金属調光輝面を形成するために、高価な蒸着膜粉砕物を使用しなくても金属調光輝面を塗膜に得られる。
【００６７】
【実施例】
以下、本発明の効果を確認するために行なった実施例・参考例・比較例について説明する。
【００６８】
＜塗料実施例・参考例・比較例の調製＞
各実施例・参考例・比較例の光輝塗料（金属調塗料）は、表１〜４に示す組成処方にしたがってそれぞれ調製した。そして下段に本発明における要求特性値を表示した。なお、実施例１〜４、参考例１〜２、比較例５〜７は、ポリマー成分が第一・第二ポリマーからなる二成分系である。
【００６９】
また、光輝顔料は、下記各アルミペーストを使用した。
【００７０】
Ａｌペースト１：Ａｌ蒸着膜粉砕タイプ、Ａｌ含量：１０％、アスペクト比：３００
Ａｌペースト２：Ａｌ箔粉砕タイプ、Ａｌ含量：７０％、アスペクト比：６０
Ａｌペースト３：Ａｌ箔粉砕タイプ、Ａｌ含量：７０％、アスペクト比：４０
なお、各表中におけるアルミペーストの部数は、アルミニウムのみの部数である。
【００７１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
＜塗膜実施例・参考例・比較例の調製＞
脱脂処理したＡＢＳ又はＰＰ基材の表面に対して表５・６・７の各実施例・参考例・比較例の塗料を用いてスプレー塗布・乾燥（８０℃×３０min ）工程を経て第１層（光輝付与層：乾燥膜厚：約１０μｍ）を形成し、続いて、アクリルウレタン系クリア塗料を用いて同様にスプレー塗布・乾燥（８０℃×３０min ）工程を経て上塗り層（乾燥膜厚：約３０μｍ）を形成して二層構成の光輝塗膜を調製した。
【００７６】
上記において乾燥は、熱風乾燥炉を用いた。
【００７７】
【表５】
【表６】
【表７】
＜塗膜特性試験＞
こうして調製した各塗膜について、下記各特性の試験を行なった。
【００８１】
(1) 付着性試験：JIS K 5400（ゴバン目テープ法）に準じて行なった。
【００８２】
(2) 光輝感官能試験：通常のオフィス白色照明下（照度約７００ルクス）において、表８に示す基準に基づいて目視評価をした。
【００８３】
【表８】
＜試験結果及び考察＞
各塗膜実施例・参考例・比較例の試験結果を、表５・６・７にそれぞれ示す。本発明の要件を満たす光輝塗料を用いて、光輝塗膜を形成した各塗膜実施例は、光輝感官能試験及び付着性試験の双方において、良好であることが分かる。
【００８５】
一成分系では、参考例１〜３から、同種類の樹脂（ニトロセルロース）において分子量（ＭW ）の増大に略比例して、塗膜の光輝感が増大していることが分かる。
【００８６】
また、二成分系においてポリマー全体分子量（ＭW ）：１２万以上の実施例１は、１２万未満の実施例２・３に比して光輝感が優れていることが分かる。
【００８７】
なお、ポリマー分子量（ＭW ）：５万未満の比較例１・５・６・７の場合、顔料担持ポリマーの屈折率（ｎD ）：１．４８以上であっても、塗膜に良好な光輝感が得られないことが分かる。
【００８８】
光輝顔料アスペクト比が５０以下の比較例３の場合、分子量（ＭW ）：５万以上、かつ、屈折率（ｎD ）：１．４８以上であっても、塗膜に良好な光輝感が得られないことが分かる。
【００８９】
さらに、光輝性顔料（無機粉末）の屈折率（ｎD ）：１．４８未満の比較例４の場合、ポリマー成分の分子量（ＭW ）：５万以上、かつ、アスペクト比：３００以上であっても、塗膜に良好な光輝感が得られないことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 従来例における光輝塗膜の構成例を示すモデル図
【図２】 分子量が低いポリマー成分の光輝塗料で光輝性付与層を形成した場合のモデル断面図
【図３】 同じく本発明に光輝塗料を塗膜を形成した場合のモデル断面図
【符号の説明】
１２ 基材（プラスチック成形品）
１６ 光輝付与層（金属調付与層）
１８ 上塗り層（クリア塗膜）
２０ 光輝性顔料（無機粉末）
Claims (6)
- 塗膜形成要素となるポリマー成分と、光輝性顔料となる無機粉末と溶剤とを含み、光輝面を有する光輝塗膜をプライマーレスで得るための光輝塗料において、
前記ポリマー成分が第一ポリマーである顔料担持ポリマーと第二ポリマーとの二成分系で形成され、
前記顔料担持ポリマーが、重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上、屈折率（アッベ屈折計）（ｎD ）：１．４８以上を有する硝酸セルロース（ＮＣ）又はアセチルブチルセルロース（ＣＡＢ）であり、かつ、前記第二ポリマーが、重量平均分子量（Ｍ w ）：５万未満であるアクリルウレタン樹脂であり、
さらには、前記ポリマー成分における全体の重量平均分子量（Ｍw ）：５万以上を有し、また、
前記無機粉末が、アスペクト比：２５０〜５００を有するアルミニウム蒸着膜粉砕物及び／又はアルミニウム箔粉砕物であり、さらに、塗膜成分中の顔料含有率（ＰＷＣ）：１５wt％以下である、
ことを特徴とする光輝塗料。 - 前記顔料担持ポリマーと前記アクリルウレタン樹脂との混合比（質量比）が、後者／前者＝４／６以上であることを特徴とする請求項１記載の光輝塗料。
- 前記ポリマー成分における全体の重量平均分子量（Ｍ w ）：８万以上を有することを特徴とする請求項１又は２記載の光輝塗料。
- 前記ポリマー成分における全体の重量平均分子量（Ｍ w ）：１２万以上を有することを特徴とする請求項３記載の光輝塗料。
- 基材上に形成される一層又は複層からなり、光輝面を有する光輝塗膜において、光輝付与層が請求項１〜４のいずれかに記載の光輝塗料を用いて、基材上に直接、５〜２０μｍの膜厚に形成されていることを特徴とする光輝塗膜。
- 光輝付与層の上に上塗り層が形成されていることを特徴とする請求項５記載の光輝塗膜。
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