WO2012117475A1 - 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品 - Google Patents

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polyester resin
crystalline polyester
talc
resin composition
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松原　知史
梅津　秀之
隆行 長谷
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東レ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystalline polyester resin composition and a metal composite molded product using the same.
  • liquid crystalline resins such as liquid crystalline polyesters exhibiting optical anisotropy characterized by parallel arrangement of molecular chains are attracting attention because they have excellent moldability and mechanical properties, and are used for mechanical parts, electrical / electronic parts, etc. Applications are being expanded.
  • Such a liquid crystalline resin is particularly suitably used for electrical and electronic parts such as connectors that require good fluidity.
  • talc having an average particle diameter of 5 to 100 ⁇ m and an aspect ratio of 3.0 to 5.0 with respect to 100 parts by weight of a liquid crystalline polymer is 1
  • a liquid crystal polymer composition containing ⁇ 200 parts by weight (for example, see Patent Document 1) has been proposed.
  • a liquid crystalline polyester resin composition excellent in heat resistance and impact resistance 10 to 150 parts by weight of talc having an average particle diameter of 2.5 to 3.5 ⁇ m with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester resin;
  • a liquid crystalline polyester resin composition comprising 10 to 150 parts by weight of glass fibers having an average fiber diameter of 3 to 9 ⁇ m has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
  • a molded product obtained using such a resin composition has a problem that the warpage amount before the reflow treatment is reduced, but the effect of reducing the warpage amount during the reflow treatment is insufficient, and the flow variation is large. It was.
  • a molded product obtained using the liquid crystalline resin composition is often used as a composite molded product with a metal, and high metal adhesion is required. If the metal adhesion is low, problems such as the metal part and the molded product coming off at the time of detachment from the substrate or the like occur. For these reasons, a liquid crystal polyester containing an aromatic hydroxycarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid, a diol component and a specific phosphorus compound in the molecular chain has been proposed for the purpose of improving metal adhesion (for example, Patent Document 3). reference).
  • a liquid crystalline resin composition has been proposed (see, for example, Patent Document 4).
  • talc having a specific surface area of 5 m 2 / g or less and an average particle size of 40 ⁇ m or less is added to the thermotropic liquid crystal polymer.
  • a liquid crystal resin composition is proposed (see, for example, Patent Document 5).
  • the molded product obtained using such a resin composition has problems that the effect of reducing the amount of warpage during flow variation and reflow treatment is insufficient.
  • JP 2008-138181 A Japanese Patent Laid-Open No. 4-76049 JP 2005-255914 A JP 2007-254716 A Japanese Patent Laid-Open No. 4-13758
  • the present invention solves the above-mentioned problems, and can provide a molded product that has high fluidity, has little flow variation, has high metal adhesion, and has reduced warpage during reflow treatment. It is an object to provide a conductive polyester resin composition.
  • the present invention has been made to solve at least a part of the above-described problems, and embodiments of the present invention can include at least a part of the following configurations.
  • a liquid crystalline polyester resin composition containing (A) 100 parts by weight of a liquid crystalline polyester resin and (B) 10-100 parts by weight of talc.
  • the ratio (a1 / a2) of the oil absorption (a1) ml / 100 g and the specific surface area (a2) m 2 / g of (B) talc in the composition is 14.0 to 26.
  • This liquid crystalline polyester resin composition has a number average particle size of 10 to 30 ⁇ m.
  • the specific surface area (a2) may be less than 1.0 m 2 / g. In the liquid crystalline polyester resin composition described in (1) above, the specific surface area (a2) may exceed 1.8 m 2 / g.
  • the 45 Micron sieving residue of (B) talc in the composition is 1.0% by weight or less based on the total amount of talc contained in the composition.
  • the 45 Micron sieving residue of the (B) talc in the composition is 1.% of the total amount of talc contained in the composition. It is good also as exceeding 0 weight%.
  • liquid crystalline polyester resin composition according to any one of (1) to (3) above.
  • Such a liquid crystalline polyester resin composition further contains (C) 10 to 100 parts by weight of glass fiber.
  • the number average fiber length of (C) glass fibers in the composition is 30 to 500 ⁇ m.
  • the content of the glass fiber further contained may be less than 10 parts by weight. In the liquid crystalline polyester resin composition according to any one of the above (1) to (3), the content of the glass fiber further contained may exceed 100 parts by weight.
  • the (A) liquid crystalline polyester resin is any one of (1) to (4), comprising the following structural units (I), (II), (III), (IV) and (V):
  • the liquid crystalline polyester resin composition In such a liquid crystalline polyester resin composition, the structural unit (I) is 65 to 80 mol% with respect to the total of the structural units (I), (II) and (III). In such a liquid crystalline polyester resin composition, the structural unit (II) is 55 to 85 mol% with respect to the total of the structural units (II) and (III). In such a liquid crystalline polyester resin composition, the structural unit (IV) is 50 to 95 mol% with respect to the total of the structural units (IV) and (V).
  • the structural unit (I) is 65 mol% based on the total of the structural units (I), (II) and (III). It may be less. Further, the structural unit (I) may exceed 80 mol% with respect to the total of the structural units (I), (II) and (III). In the liquid crystalline polyester resin composition according to any one of (1) to (4), the structural unit (II) may be less than 55 mol% with respect to the total of the structural units (II) and (III). good. Further, the structural unit (II) may exceed 85 mol% with respect to the total of the structural units (II) and (III).
  • the structural unit (IV) may be less than 50 mol% with respect to the total of the structural units (IV) and (V). good. Further, the structural unit (IV) may exceed 95 mol% with respect to the total of the structural units (IV) and (V).
  • the liquid crystalline polyester resin constituting the liquid crystalline polyester resin composition according to any one of the above (1) to (4) includes the structural units (I), (II), (III), (IV) and It is not necessary to include at least a part of (V).
  • a molded product produced by a method different from injection molding using the liquid crystalline polyester resin composition described in any one of (1) to (5) may be used.
  • the molded product described in (6) may be a molded product different from a metal composite molded product having a resin part and a metal part bonded to the resin part.
  • the molded product described in the above (7) can be used as a member other than either the connector or the relay.
  • liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention there is obtained a molded product having high fluidity, little flow variation, high metal adhesion, and reduced warpage during reflow treatment. be able to.
  • the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention is suitably used for thin-walled electric / electronic parts and mechanical parts having a complicated shape, and can be suitably used particularly for composite molded products with metals.
  • the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention contains 10 to 100 parts by weight of talc having a specific ratio of oil absorption to specific surface area with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline resin polyester.
  • the liquid crystalline polyester resin is composed of a structural unit selected from, for example, an aromatic oxycarbonyl unit, an aromatic and / or aliphatic dioxy unit, an aromatic and / or an aliphatic dicarbonyl unit, and has an anisotropic molten phase. It is a liquid crystalline polyester resin to be formed.
  • aromatic oxycarbonyl unit examples include structural units formed from p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid and the like, and p-hydroxybenzoic acid is preferable.
  • aromatic and / or aliphatic dioxy units include 4,4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, t-butylhydroquinone, Phenylhydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1, Examples thereof include structural units formed from 4-butanediol, and 4,4′-dihydroxybiphenyl and hydroquinone are preferred.
  • aromatic and / or aliphatic dicarbonyl units include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4, Examples include structural units formed from 4′-dicarboxylic acid, 1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and the like. Terephthalic acid and isophthalic acid are preferred.
  • liquid crystalline polyester resin examples include a liquid crystalline polyester resin composed of a structural unit formed from p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, a structural unit formed from p-hydroxybenzoic acid, and 6-hydroxy.
  • Consist of Crystalline polyester resin structural units generated from p-hydroxybenzoic acid, structural units generated from ethylene glycol, structural units generated from aromatic dihydroxy compounds, fragrances such as terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • Liquid crystalline polyester resin comprising structural units produced from aromatic dicarboxylic acids, structural units produced from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, structural units produced from 4,4′-dihydroxybiphenyl, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid Examples thereof include liquid crystalline polyester resins composed of the generated structural units.
  • liquid crystalline polyester resins composed of the following structural units (I), (II), (III), (IV) and (V) are preferable. Since the liquid crystalline polyester resin has a small amount of gas generation at the time of molding, the metal adhesion can be further improved. Moreover, the shape of the talc in a liquid crystalline polyester resin composition can be easily adjusted with a desired range by combining with the manufacturing method mentioned later.
  • the structural unit (I) is a structural unit generated from p-hydroxybenzoic acid
  • the structural unit (II) is a structural unit generated from 4,4′-dihydroxybiphenyl
  • the structural unit (III) is a structure generated from hydroquinone.
  • the structural unit (IV) represents a structural unit generated from terephthalic acid
  • the structural unit (V) represents a structural unit generated from isophthalic acid.
  • the structural unit (I) is preferably 65 to 80 mol% with respect to the total of the structural units (I), (II) and (III). In particular, the wettability with glass fibers is improved, so 68 to 78 mol% is more preferable.
  • the structural unit (II) is preferably 55 to 85 mol% with respect to the total of the structural units (II) and (III).
  • it is more preferably 55 to 78 mol%, and most preferably 58 to 73 mol%.
  • the structural unit (IV) is preferably 50 to 95 mol% with respect to the total of the structural units (IV) and (V). In particular, since the dimensional stability is improved and the metal adhesion is further improved, it is more preferably 55 to 90 mol%, and most preferably 60 to 85 mol%.
  • the total of the structural units (II) and (III) and the total of (IV) and (V) are preferably substantially equimolar.
  • substantially equimolar means equimolar as a structural unit constituting the polymer main chain excluding the terminal. For this reason, the aspect which does not necessarily become equimolar when it includes even the structural unit which comprises the terminal can satisfy the requirement of “substantially equimolar”. An excess of dicarboxylic acid component or dihydroxy component may be added to adjust the end groups of the polymer.
  • the liquid crystalline polyester resin used in the embodiment of the present invention can be obtained by a known polyester polycondensation method.
  • the following production method is preferable.
  • a predetermined amount of diphenyl carbonate is reacted with p-hydroxybenzoic acid and aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and isophthalic acid to form diphenyl esters, respectively, and then aromatics such as 4,4′-dihydroxybiphenyl and hydroquinone.
  • aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and isophthalic acid
  • aromatics such as 4,4′-dihydroxybiphenyl and hydroquinone.
  • a melt polymerization method in which the polycondensation reaction is completed by reacting under reduced pressure at a temperature at which the liquid crystalline polyester resin melts is preferable.
  • a predetermined amount of p-hydroxybenzoic acid, 4,4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, terephthalic acid, isophthalic acid, and acetic anhydride are charged into a reaction vessel and heated with stirring in a nitrogen gas atmosphere to form a hydroxyl group.
  • the reaction vessel may be provided with a stirring blade, may be provided with a distillation pipe, and may be provided with a discharge port in the lower part.
  • the obtained polymer is pressurized to, for example, approximately 1.0 kg / cm 2 (0.1 MPa) inside the reaction vessel at a temperature at which it melts, and is discharged in a strand form from a discharge port provided at the bottom of the reaction vessel.
  • the melt polymerization method is an advantageous method for producing a uniform polymer, and an excellent polymer with less gas generation can be obtained, which is preferable.
  • the polycondensation reaction of the liquid crystalline polyester resin proceeds even without catalyst, but metal compounds such as stannous acetate, tetrabutyl titanate, potassium acetate and sodium acetate, antimony trioxide, and magnesium metal can also be used as a catalyst.
  • metal compounds such as stannous acetate, tetrabutyl titanate, potassium acetate and sodium acetate, antimony trioxide, and magnesium metal can also be used as a catalyst.
  • the content of each structural unit is determined by measuring the liquid crystalline polyester resin in an NMR (nuclear magnetic resonance) test tube and dissolving the liquid crystalline polyester resin in a solvent (for example, pentafluorophenol / heavy tetra was dissolved in tetrachloroethane--d 2 mixed solvent), the 1 H-NMR spectrum measurement, can be calculated from the peak area ratio from each structural unit.
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • the melting point (Tm) can be measured by a differential scanning calorimeter. After observing the endothermic peak temperature (Tm1) observed when the liquid crystalline polyester resin is measured from room temperature at a temperature rising condition of 40 ° C./min, holding at a temperature of Tm1 + 20 ° C. for 5 minutes, and then lowering the temperature by 20 ° C./min The endothermic peak temperature (Tm2) observed when the sample is once cooled to room temperature under the conditions and measured again under the temperature rising condition of 20 ° C./min can be calculated as the melting point (Tm).
  • the melt viscosity of the liquid crystalline polyester resin in the embodiment of the present invention is preferably 1 to 200 Pa ⁇ s, more preferably 10 to 200 Pa ⁇ s, and particularly preferably 10 to 100 Pa ⁇ s.
  • the melt viscosity is a value measured with a Koka flow tester under the condition of the melting point of the liquid crystalline polyester resin + 10 ° C. and the shear rate of 1,000 / s.
  • the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention contains 10 to 100 parts by weight of talc with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester resin.
  • the talc content is less than 10 parts by weight, the warpage suppressing effect is remarkably lowered, and the warpage of the obtained molded product is increased.
  • the anisotropy of a molded article also becomes large, dimensional stability falls and metal adhesiveness falls. 20 parts by weight or more is preferable, and 30 parts by weight or more is more preferable.
  • the talc exceeds 100 parts by weight, the fluidity decreases and the pressure required for molding increases, so the residual stress in the molded product increases, and the amount of warpage during the reflow process increases.
  • metal adhesiveness falls. 85 parts by weight or less is preferable, and 75 parts by weight or less is more preferable.
  • the talc contained in the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention has a ratio (a1 / a2) of the oil absorption (a1) ml / 100 g and the specific surface area (a2) m 2 / g of 14.0. It is important that it is ⁇ 26.0 (ml ⁇ g) / (100 g ⁇ m 2 ).
  • (A1 / a2) represents the amount of oil absorption per specific surface area. When this value is large, the affinity with the liquid crystalline polyester resin is improved.
  • the oil absorption (a1) of talc contained in the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention improves the dispersibility of talc, reduces the anisotropy of the molded product, and further improves the metal adhesion.
  • 20 ml / 100 g or more is preferable, 23 ml / 100 g is more preferable, and 27 ml / 100 g or more is more preferable.
  • 40 ml / 100 g or less is preferred, 37 ml / 100 g or less is more preferred, and 33 ml / 100 g or less is more preferred from the viewpoint of further improving fluidity by suppressing friction generated between the liquid crystalline polyester resin and talc.
  • the specific surface area (a2) of talc contained in the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention further improves the dispersibility of talc, reduces the anisotropy of the molded product, and improves the metal adhesion.
  • 0.9 m 2 / g or more is preferable, 1.1 m 2 / g or more is more preferable, and 1.3 m 2 / g or more is more preferable.
  • it is preferably 1.8 m 2 / g or less, more preferably 1.7 m 2 / g or less, and more preferably 1.6 m 2 / g or less.
  • the number average particle diameter of talc contained in the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 13 ⁇ m or more, and more preferably 15 ⁇ m or more from the viewpoint of further suppressing warpage of the molded product. preferable.
  • it is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 25 ⁇ m or less, and even more preferably 20 ⁇ m or less.
  • the talc contained in the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention is preferably 1.0% by weight or less with respect to the total amount of talc contained in the composition by 45 Micron sieve residue. If the 45 Micron sieve residue is 1.0 wt% or less with respect to the total amount of talc contained in the composition, clogging at the thin wall portion during molding will be suppressed and molding stability will be improved, and flow fluctuation will be further reduced. can do. 0.8 weight% or less is preferable with respect to the total amount of talc contained in the composition, and 0.6 weight% or less is more preferable with respect to the total amount of talc contained in the composition.
  • the talc oil absorption (a1), specific surface area (a2) and ratio (a1 / a2), number average particle diameter, 45 Micron sieve residue contained in the liquid crystalline polyester resin composition are determined by the following method. Can be sought. First, 50 g of the resin composition is heated at 550 ° C. for 3 hours to remove the resin component and take out talc. When glass fiber is contained in the resin composition, a mixture of talc and glass fiber is taken out, and this is mixed with 83% by volume of 1,1,2,2-tetrabromoethane (specific gravity 2.970) and ethanol (specific gravity 0).
  • the oil absorption (a1) of the obtained talc is measured according to JIS K-5101 (established on February 20, 2004).
  • the specific surface area (a2) is measured by an air permeation method using a “non-surface area measuring instrument SS-100 type” manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the number average particle size is measured by weighing 100 mg of talc, dispersing it in water, and using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (“LA-300” manufactured by HORIBA).
  • the 45 Micron sieve residue is measured according to JIS K-5101 (established on February 20, 2004).
  • Examples of the method for producing talc include pulverization with a micron mill, a Roche mill, and a jet mill.
  • the surface of talc may be treated with a silane coupling agent or the like for the purpose of improving the wettability between talc and the liquid crystalline polyester resin.
  • talc that has been heat-treated for the purpose of removing impurities and hardening talc may be used.
  • the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention may contain (C) glass fiber.
  • C glass fiber.
  • glass fiber Although fluidity
  • glass fiber since glass fiber has a higher hardness than talc, the glass fiber increases the hardness of the surface of the molded product, so that damage when an impact is applied to the molded product can be reduced.
  • the glass fiber content is preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester resin.
  • a glass fiber content of 10 parts by weight or more is preferable because the surface hardness is remarkably improved. 20 parts by weight or more is preferable, and 30 parts by weight or more is more preferable.
  • the glass fiber is 100 parts by weight or less, the fluidity of the liquid crystalline polyester resin can be kept higher. 85 parts by weight or less is preferable, and 75 parts by weight or less is more preferable.
  • the ratio (g / t) of the blending amount (g) of the glass fiber and the blending amount (t) of talc is preferably 0.3 to 1.5.
  • the ratio (g / t) of 0.3 to 0.6 is preferable because the metal adhesion is remarkably improved.
  • the ratio (g / t) is 1.1 to 1.3, the surface hardness is remarkably improved.
  • the number average fiber length of the glass fibers contained in the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention is preferably 30 ⁇ m or more, and the surface hardness of a molded product obtained from the liquid crystalline polyester resin composition can be improved. . 60 ⁇ m or more is preferable, and 100 ⁇ m or more is more preferable. On the other hand, from the viewpoint of the fluidity of the liquid crystalline polyester resin composition, 500 ⁇ m or less is preferable, 450 ⁇ m or less is more preferable, and 400 ⁇ m or less is more preferable.
  • the dispersibility of the glass fiber is insufficient, the surface hardness of the molded product becomes small.
  • it is effective to increase the screw rotation speed when melting and kneading with resin, lowering the cylinder temperature, increasing the melt viscosity of the molten resin, and increasing the shearing force. It is.
  • it is also effective to apply a coupling agent to the glass fiber.
  • the number average fiber length of the glass fibers contained in the liquid crystalline polyester resin composition can be obtained by the following method. First, a resin component is removed by heating a resin composition at 550 degreeC for 3 hours, and the talc and glass fiber in a liquid crystalline polyester composition are taken out in the state of a mixture. This mixture was dispersed in a mixed solution of 88% by volume of 1,1,2,2-tetrabromoethane (specific gravity 2.970) and 12% by volume of ethanol (specific gravity 0.789), and 10000 r.p. p. After centrifuging for 5 minutes at m, the suspended glass fibers are separated by decantation. Subsequently, a solvent and glass fiber are isolate
  • the glass fiber content is preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester resin. If the glass fiber content is 10 parts by weight or more, the surface hardness of the molded product is increased, which is preferable. 20 parts by weight or more is preferable, and 30 parts by weight or more is more preferable. If content of glass fiber is 100 weight part or less, the fluidity
  • the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention contains a fibrous filler other than glass fiber and a filler other than the fibrous filler within a range not to impair the object of the present invention.
  • a fibrous filler include carbon fiber, aromatic polyamide fiber, potassium titanate fiber, gypsum fiber, brass fiber, stainless steel fiber, steel fiber, ceramic fiber, boron whisker fiber, and asbestos fiber.
  • fillers other than fibrous fillers include mica, graphite, calcium carbonate, glass beads, glass microballoons, clay, wollastonite, titanium oxide, molybdenum disulfide and other powdery, granular or plate-like inorganic fillers. Can be mentioned. Two or more of these may be contained.
  • liquid crystalline polyester resin composition includes an antioxidant, a heat stabilizer (for example, hindered phenol, hydroquinone, phosphites, and substituted products thereof), an ultraviolet absorber (for example, resorcinol).
  • an antioxidant for example, hindered phenol, hydroquinone, phosphites, and substituted products thereof
  • an ultraviolet absorber for example, resorcinol
  • the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention can be obtained, for example, by melt-kneading other components such as the above-mentioned liquid crystalline polyester resin, talc and glass fiber as necessary.
  • the melt kneading method include a method using a Banbury mixer, a rubber roll machine, a kneader, a single screw or a twin screw extruder, and the like.
  • the melt kneading temperature is preferably 200 to 350 ° C.
  • Examples of a method for bringing the oil absorption amount, specific surface area, number average particle diameter, and 45 Micron sieve residue of the talc contained in the liquid crystalline polyester resin composition into the above-described desired ranges include, for example, resin from the supply port on the drive side of the extruder. Install an intermediate supply port upstream of the center of the total length of the discharge part, and add talc from the intermediate supply port, or mix part of the supplied talc with liquid crystalline polyester resin in advance. For example, a method may be used in which the talc is charged from the supply port on the extruder driving side and the remaining talc is charged from the intermediate supply port.
  • the talc in the extruder is reduced by, for example, a method of reducing the screw rotation speed or increasing the cylinder temperature. It can be easily adjusted to the aforementioned desired range.
  • the supply amount of talc relative to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester resin is less than 20 parts by weight, the friction between talc tends to be small, so that the degree of talc collapse tends to be small.
  • the talc shape in the liquid crystalline polyester resin composition can be easily adjusted to the aforementioned desired range by a method such as increasing the temperature or decreasing the cylinder temperature.
  • a method of making the shape of the talc in the liquid crystalline polyester resin composition into the above-described desired range for example, a method of adjusting the degree of talc disintegration by a screw arrangement, or adjusting a shearing force applied to the talc.
  • the method of adjusting the degree of talc collapse can be mentioned.
  • the means for adjusting the shearing force include a method of adjusting the melt viscosity of the molten resin according to the screw rotation speed and the cylinder temperature.
  • a method of making the number average fiber length of the glass fibers contained in the liquid crystalline polyester resin composition in the above-described desired range for example, a method of pre-blending glass fibers having different lengths and supplying them to the extruder, There is a method in which one glass fiber is supplied together with the liquid crystalline polyester resin from the supply port on the extruder driving side, and the other is supplied from the intermediate supply port.
  • a combination of milled fibers and glass fibers can be considered. Specifically, milled fibers having a number average fiber length of 30 to 80 ⁇ m and chopped strands having a number average cut length of 3 to 4 mm are used. Examples include combinations.
  • the pellets of the liquid crystalline polyester resin composition containing milled fibers and the pellets of the liquid crystalline polyester resin composition filled with chopped strand glass fibers are pre-blended and supplied to the extruder, or one of the pellets is extruded.
  • the liquid crystal polyester resin is supplied from the supply port on the machine drive side and the other is supplied from the intermediate supply port.
  • a method of adjusting the degree of breakage of the glass fiber by screw arrangement and a method of adjusting the degree of breakage of the glass fiber by adjusting the shearing force applied to the glass fiber can be mentioned.
  • the means for adjusting the shearing force include a method of adjusting the melt viscosity of the molten resin according to the screw rotation speed and the cylinder temperature.
  • the contents of talc, glass fiber and other additives in the liquid crystalline polyester resin composition obtained by the above method generally coincide with the charged amount at the time of manufacturing the liquid crystalline polyester resin composition.
  • the liquid crystalline polyester resin composition of the embodiment of the present invention is molded into various molded products by a known molding method, but is preferably injection molded by taking advantage of its excellent thin wall fluidity.
  • the molded product thus obtained is excellent in metal adhesion and has reduced warpage, so that it can be suitably used for a composite molded body with metal.
  • the metal composite molded article has a resin part formed by injection molding of a resin composition and a metal part bonded thereto.
  • the metal part is used for a current-carrying part such as a terminal part of an electric / electronic component, a coil, a motor, or various sensors.
  • a metal which comprises a metal part copper, silver, gold
  • metal composite molded body examples include various gears, various cases, sensors, LED components, liquid crystal backlight bobbins, connectors, sockets, resistors, relay cases, relay spools and bases, switches, coil bobbins, capacitors, variable capacitors.
  • Films for magnetic recording media when used as films, and seat applications such as door trims, bumper and side frame cushioning materials, seating materials, pillars, fuel tanks, brake hoses, nozzles for window washer fluid, air conditioner refrigerant tubes, etc. Can do.
  • slidable parts such as camera module parts, optical pickup lens holders, and autofocus camera lens modules.
  • the amount of warpage during reflow is small and the metal adhesion is excellent, so it is suitable for connectors used for lead-free solder, especially board-to-wire, board-to-board, board-to-FPC or board-to-FFC.
  • relay members such as a relay spool and a base, and can be suitably used particularly for power relays, I / O relays, clean relays, latching relays, ratchet relays, solid state relays, and printed circuit board relays.
  • composition analysis and characteristic evaluation of the liquid crystalline polyester were performed by the following methods.
  • composition analysis liquid crystalline polyester resin of the liquid crystalline polyester resin was carried out by 1 H- nuclear magnetic resonance spectrum (1 H-NMR) measurement.
  • Tm melting point
  • the (A) liquid crystalline polyester resin, (B) talc, and (C) glass fiber used in each example and comparative example are shown below.
  • the polymerization temperature is maintained at 320 ° C.
  • the pressure is reduced to 1.0 mmHg (133 Pa) in 1.0 hour
  • the reaction is continued for another 90 minutes, and the polycondensation is completed when the torque required for stirring reaches 15 kg ⁇ cm. It was.
  • the inside of the reaction vessel was pressurized to 1.0 kg / cm 2 (0.1 MPa), the polymer was discharged to a strand through a base having one circular discharge port having a diameter of 10 mm, and pelletized by a cutter.
  • a liquid crystalline polyester resin (A-1) was obtained.
  • the composition of this liquid crystalline polyester resin (A-1) was analyzed.
  • the liquid crystalline polyester resin (A-1) comprises p-oxybenzoate units (structural units (I)), 4,4′-dioxybiphenyl units (structural units (II)), 1,4-dioxybenzene units ( Structural unit (III)), terephthalate unit (structural unit (IV)) and isophthalate unit (structural unit (V)).
  • the liquid crystalline polyester resin (A-1) comprises a p-oxybenzoate unit (structural unit (I)), a p-oxybenzoate unit (structural unit (I)), and a 4,4′-dioxybiphenyl unit (structural unit).
  • the total of 4,4′-dioxybiphenyl units (structural unit (II)) and 1,4-dioxybenzene units (structural unit (III)) is 23 mol% with respect to the total structural units
  • the total of the terephthalate unit (structural unit (IV)) and the isophthalate unit (structural unit (V)) was 23 mol% with respect to the total structural units.
  • the melting point (Tm) of the liquid crystalline polyester resin (A-1) was 314 ° C.
  • the melt viscosity measured using a Koka flow tester (orifice 0.5 ⁇ ⁇ 10 mm) at a temperature of 324 ° C. and a shear rate of 1,000 / s was 20 Pa ⁇ s.
  • This liquid crystalline polyester resin (A-2) was subjected to compositional analysis. As a result, it was found that 66.7 mol% of p-oxybenzoate unit (structural unit (I)) and 4,4′-dioxybiphenyl unit (structural unit (II) 6.3 mol%, polyethylene terephthalate-derived ethylenedioxy units 10.4 mol%, terephthalate units (structural unit (IV)) 16.6 mol%, melting point (Tm) was 314 ° C. The melt viscosity measured using a Koka flow tester (orifice 0.5 ⁇ ⁇ 10 mm) at a temperature of 324 ° C. and a shear rate of 1,000 / s was 25 Pa ⁇ s.
  • B Talc (B-1) “PKP-53” manufactured by Fuji Talc Co., Ltd. (number average particle size: 18.5 ⁇ m, 45 Micron sieve residue in the total amount of talc: 0.5% by weight)
  • B-2 “SWE” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. (number average particle size: 19.0 ⁇ m, 45 Micron sieve residue in the total amount of talc: 0.2% by weight)
  • B-4 “LMS-200” manufactured by Fuji Talc Co., Ltd.
  • C Glass fiber (C-1) “Chopped strand ECS03 T-747H” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (number average fiber length 3.0 mm, number average fiber diameter 10.5 ⁇ m) (C-2) “Milled fiber EPG70M-01N” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (number average fiber length 70 ⁇ m, number average fiber diameter 9 ⁇ m)
  • liquid crystalline polyester resin compositions of Examples and Comparative Examples were produced.
  • the evaluation method of the characteristic performed about each liquid crystalline polyester resin composition is as follows.
  • FIG. 1 a is a perspective view of the connector molded product 1.
  • Liquid crystal from pin gate G1 gate diameter 0.3 mm
  • the molded polyester resin composition was filled to obtain a molded product.
  • the warpage was measured by the following method.
  • FIG. 1 b is a conceptual diagram showing a measurement site of the amount of warpage in the connector molded product.
  • the line connecting both ends in the long direction is A
  • the line connecting both ends in the short direction is B
  • the AB plane is the reference plane a
  • the distance from the maximum deformation surface b is the amount of warpage.
  • metal adhesion strength is greater than 40 MPa, “metal adhesion is excellent ( ⁇ )”, when the metal adhesion strength is 40 MPa to 20 MPa, “metal adhesion is good ( ⁇ )”, and when less than 20 MPa, “ The metal adhesion was inferior ( ⁇ ) ”.
  • the oil absorption (a1) was measured according to JIS K-5101 (established on February 20, 2004).
  • the specific surface area (a2) was measured by an air permeation method using a “non-surface area meter SS-100 type” manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the number average particle size was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (“LA-300” manufactured by HORIBA) after weighing 100 mg of talc and dispersing it in water.
  • the 45 Micron sieve residue was measured according to JIS K-5101 (established on February 20, 2004).
  • Example 3 Installed an intermediate supply port at C3 part of cylinder C1 (original feeder side heater) to C7 (die side heater) in TEM35B twin screw extruder (same meshing direction) made by Toshiba Machine, and vacuum vented at C6 part was installed.
  • A liquid crystalline polyester resin (A-1) shown in Table 1 is added from the original storage part (supply port 1) and shown in Table 1.
  • B Talc was charged from the intermediate supply port (supply port 2).
  • the cylinder temperature was set to the melting point of the liquid crystalline polyester resin + 20 ° C., and the screw rotation speed was 200 r. p.
  • pellets were obtained with a strand cutter.
  • the talc oil absorption (a1), specific surface area (a2), number average particle size and 45 Micron sieve residue in the liquid crystalline polyester resin composition were measured.
  • Example 6 Installed an intermediate supply port at C3 part of cylinder C1 (original feeder side heater) to C7 (die side heater) in TEM35B twin screw extruder (same meshing direction) made by Toshiba Machine, and vacuum vented at C6 part was installed.
  • a screw arrangement that incorporates kneading blocks in parts C2 and C4
  • a mixture containing (A) liquid crystalline polyester resin (A-1) and (B) talc in advance dry blended as shown in Table 1 is supplied (supply)
  • the talc (B) shown in Table 1 was added from the intermediate supply port (supply port 2).
  • the cylinder temperature was set to the melting point of the liquid crystalline polyester resin + 10 ° C., and the screw rotation speed was 200 r.
  • pellets were obtained with a strand cutter.
  • the talc oil absorption (a1), specific surface area (a2), number average particle size and 45 Micron sieve residue in the liquid crystalline polyester resin composition were measured.
  • Table 1 shows the compositions and evaluation results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6.
  • the liquid crystalline polyester resin compositions of Examples 1 to 9 of the present invention have excellent fluidity compared to the liquid crystalline polyester resin compositions shown in Comparative Examples 1 to 6, It can be seen that the fluidity variation is small, the metal adhesion is excellent, and the amount of warpage before and during the reflow process is reduced.
  • the cylinder temperature was set to the melting point of the liquid crystalline polyester resin + 10 ° C., and the screw rotation speed was 120 r. p. After melt-kneading under the conditions of m, pellets were obtained with a strand cutter.
  • the specific surface area (a2) was measured by an air permeation method using a “non-surface area meter SS-100 type” manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the number average particle size was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (“LA-300” manufactured by HORIBA) after weighing 100 mg of talc and dispersing it in water. Further, the 45 Micron sieve residue was measured according to JIS K-5101 (established on February 20, 2004).
  • the glass fiber separated by decantation was separated from the solvent by filtration. Spread glass fibers on a microscope slide so that the fibers do not stack, take a micrograph at a magnification of 800 times, measure the length of 500 or more fibers randomly selected from the micrograph, The number average value was determined.
  • the cylinder temperature was set to the melting point of the liquid crystalline polyester resin + 10 ° C., and the screw rotation speed was 120 r. p. After melt-kneading under the conditions of m, pellets were obtained with a strand cutter. In the same manner as in Example 11, the talc oil absorption (a1), specific surface area (a2), number average particle size and 45 Micron sieve residue in the liquid crystalline polyester resin composition were measured.
  • Table 2 shows the compositions and evaluation results of Examples 10 to 17 and Comparative Examples 7 to 8.
  • the liquid crystalline polyester resin compositions of Examples 10 to 17 of the present invention have excellent fluidity compared to the liquid crystalline polyester resin compositions shown in Comparative Examples 7 to 8, It can be seen that the fluidity variation is small, the metal adhesion is excellent, the amount of warpage before and during the reflow process is reduced, and the surface hardness is also improved.

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Abstract

（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂１００重量部および（Ｂ）タルク１０～１００重量部を少なくとも含有する液晶性ポリエステル樹脂組成物であって、組成物中における前記（Ｂ）タルクの吸油量（ａ１）ｍｌ／１００ｇと比表面積（ａ２）ｍ2／ｇの比（ａ１／ａ２）が１４．０～２６．０（ｍｌ・ｇ）／（１００ｇ・ｍ2）であり、かつ数平均粒子径が１０～３０μｍであることを特徴とする液晶性ポリエステル樹脂組成物。

Description

液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品
　本発明は、液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品に関する。
　近年、プラスチックの高性能化に対する要求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマーが数多く開発され、市場に供されている。中でも分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性を示す液晶性ポリエステルなどの液晶性樹脂は、優れた成形性と機械的性質を有する点で注目され、機械部品、電気・電子部品などに用途が拡大されつつある。このような液晶性樹脂は、特に、良流動性を必要とするコネクターなどの電気・電子部品に好適に用いられている。
　これら機械部品、電気電子部品は、近年の機器の小型化や軽量化に伴い、薄肉化や形状の複雑化が進みつつある。また、近年では、環境面の配慮から鉛フリーはんだ対応の製品が数多く見られるようになった。鉛フリーはんだは、はんだ付けに必要な温度が従来のはんだよりも非常に高く、樹脂組成物から得られる成形品にも、高温でのリフロー処理が行われる。このため、従来公知の樹脂組成物から得られる成形品は、リフロー処理によりそりが生じる課題があった。リフロー処理により生じるそり量が大きいと、はんだ密着不良の原因となる。
　リフロー処理による成形品のそりを低減する手段としては、液晶性ポリマー１００重量部に対して、平均粒子径が５～１００μｍであり、縦横比が３．０～５．０であるタルクを、１～２００重量部配合してなる液晶ポリマー組成物（例えば、特許文献１参照）が提案されている。また、耐熱性、耐衝撃性に優れた液晶性ポリエステル樹脂組成物として、液晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、平均粒子径が２．５～３．５μｍのタルク１０～１５０重量部と、平均繊維径が３～９μｍのガラス繊維１０～１５０重量部とを配合してなる液晶性ポリエステル樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）が提案されている。しかしながら、かかる樹脂組成物を用いて得られる成形品は、リフロー処理前のそり量は低減されているものの、リフロー処理中のそり量低減効果は不十分であり、また流動バラツキが大きい課題があった。
　また、液晶性樹脂組成物を用いて得られる成形品は、金属との複合成形品として使用されることが多く、高い金属密着性が求められている。金属密着性が低いと、基板などとの脱着時に金属部分と成形品が外れてしまうなどの不具合が発生する。これらのことから、金属接着性の改善を目的に分子鎖中に芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン、ジオール成分および特定の燐化合物を含有する液晶ポリエステルが提案されている（例えば、特許文献３参照）。また、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などとの接着性を改善することを目的に、液晶性樹脂１００重量部に対して、数平均粒子径が８μｍ以上である鱗片状充填材を７０～１５０重量部配合してなる液晶性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照）。また、熱変形温度、耐ブリスター性を改善することを目的に、サーモトロピック液晶ポリマーに対して、比表面積が５ｍ2／ｇ以下で平均粒子径が４０μｍ以下のタルクを５～６０重量％配合してなる液晶性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、かかる樹脂組成物を用いて得られる成形品は、流動バラツキ、リフロー処理中のそり量低減効果が不十分である課題があった。
特開２００８－１３８１８１号公報 特開平４－７６０４９号公報 特開２００５－２５５９１４号公報 特開２００７－２５４７１６号公報 特開平４－１３７５８号公報
　近年の成形品の小型化・精密化により、低そり性、流動性、金属密着性を高いレベルで両立することが求められているが、従来公知の技術ではなお十分ではない。よって本発明は、上述の課題を解決し、高い流動性を有しながら流動バラツキが少なく、高い金属密着性を有し、かつ、リフロー処理中のそりを低減した成形品を得ることができる液晶性ポリエステル樹脂組成物を提供することを課題とする。
　本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、本発明の実施形態は、以下に挙げる構成の少なくとも一部を含み得る。
（１）（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂１００重量部および（Ｂ）タルク１０～１００重量部を含有する液晶性ポリエステル樹脂組成物である。この液晶性ポリエステル樹脂組成物は、組成物中における前記（Ｂ）タルクの吸油量（ａ１）ｍｌ／１００ｇと比表面積（ａ２）ｍ2／ｇの比（ａ１／ａ２）が１４．０～２６．０（ｍｌ・ｇ）／（１００ｇ・ｍ2）である。この液晶性ポリエステル樹脂組成物は、数平均粒子径が１０～３０μｍである。
（２）組成物中における前記（Ｂ）タルクの比表面積（ａ２）が１．０～１．８ｍ2／ｇであることを特徴とする（１）に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
　ただし、上記（１）記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物において、上記比表面積（ａ２）は、１．０ｍ2／ｇ未満としても良い。また、上記（１）記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物において、上記比表面積（ａ２）は、１．８ｍ2／ｇを超えることとしても良い。
（３）組成物中における前記（Ｂ）タルクの４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分が組成物中に含まれるタルク全量に対して１．０重量％以下であることを特徴とする（１）もしくは（２）に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
　ただし、上記（１）または（２）に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物において、組成物中における前記（Ｂ）タルクの４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分は、組成物中に含まれるタルク全量に対して１．０重量％を超えることとしても良い。
（４）上記（１）～（３）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物である。このような液晶性ポリエステル樹脂組成物は、さらに（Ｃ）ガラス繊維１０～１００重量部を含有する。このような液晶性ポリエステル樹脂組成物は、組成物中における（Ｃ）ガラス繊維の数平均繊維長が３０～５００μｍである。
　ただし、上記（１）～（３）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物において、さらに含まれるガラス繊維の含有量は、１０重量部未満であっても良い。また、上記（１）～（３）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物において、さらに含まれるガラス繊維の含有量は、１００重量部を超えることとしても良い。
（５）前記（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂が下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）から構成される（１）～（４）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物である。このような液晶性ポリエステル樹脂組成物において、構造単位（Ｉ）は、構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対し６５～８０モル％である。このような液晶性ポリエステル樹脂組成物において、構造単位（ＩＩ）は、構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して５５～８５モル％である。このような液晶性ポリエステル樹脂組成物において、構造単位（ＩＶ）は、構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して５０～９５モル％である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　ただし、（１）～（４）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物において、構造単位（Ｉ）は、構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対し６５モル％未満であっても良い。また、構造単位（Ｉ）は、構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対し８０モル％を超えることとしても良い。
（１）～（４）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物において、構造単位（ＩＩ）は、構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して５５モル％未満であっても良い。また、構造単位（ＩＩ）は、構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して８５モル％を超えることとしても良い。
（１）～（４）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物において、構造単位（ＩＶ）は、構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して５０モル％未満であっても良い。また、構造単位（ＩＶ）は、構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して９５モル％を超えることとしても良い。
また、上記（１）～（４）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物を構成する液晶性ポリエステル樹脂は、上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の少なくとも一部を含まなくてもよい。
（６）（１）～（５）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物を射出成形してなる成形品。
ただし、（１）～（５）のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物を用いて、射出成形とは異なる方法により作製した成形品としても良い。
（７）成形品が樹脂部と樹脂部に接合する金属部とを有する金属複合成形品であることを特徴とする（６）記載の成形品。
　ただし、（６）記載の成形品は、樹脂部と樹脂部に接合する金属部とを有する金属複合成形品とは異なる成形品としても良い。
（８）成形品がコネクターもしくはリレーのいずれかであることを特徴とする（７）記載の成形品。
ただし、上記（７）記載の成形品は、コネクターもしくはリレーのいずれか以外の部材として用いられるものとすることもできる。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物によれば、高い流動性を有しながら流動バラツキが少なく、高い金属密着性を有し、かつ、リフロー処理中のそりを低減した成形品を得ることができる。本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、形状が複雑で薄肉の電気・電子部品や機械部品に好適に用いられ、特に金属との複合成形品に好適に用いることができる。
実施例において作製したコネクター成形品の斜視図およびそり量の測定部位を示す概念図である。 実施例において使用したリフローシミュレーターの温度プロファイルである。 実施例において使用した金属密着性評価用試験片を示す概念図である。 実施例において使用した表面かたさ評価用冶具を示す概念図である。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、液晶性樹脂ポリエステル１００重量部に対して、吸油量と比表面積の比が特定の範囲であるタルクを１０～１００重量部含有する。
　液晶性ポリエステル樹脂は、例えば芳香族オキシカルボニル単位、芳香族および／または脂肪族ジオキシ単位、芳香族および／または脂肪族ジカルボニル単位などから選ばれた構造単位からなり、かつ異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステル樹脂である。
　芳香族オキシカルボニル単位としては、例えば、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸などから生成した構造単位が挙げられ、ｐ－ヒドロキシ安息香酸が好ましい。芳香族および／または脂肪族ジオキシ単位としては、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ｔ－ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオールなどから生成した構造単位が挙げられ、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンが好ましい。芳香族および／または脂肪族ジカルボニル単位としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－４，４’－ジカルボン酸、１，２－ビス（２－クロロフェノキシ）エタン－４，４’－ジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などから生成した構造単位が挙げられ、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。
　液晶性ポリエステル樹脂の具体例としては、ｐ－ヒドロキシ安息香酸および６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステル樹脂、ｐ－ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸から生成した構造単位、芳香族ジヒドロキシ化合物、芳香族ジカルボン酸および／または脂肪族ジカルボン酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステル樹脂、ｐ－ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、４，４’－ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸および／またはアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステル樹脂、ｐ－ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、４，４’－ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位、ハイドロキノンから生成した構造単位、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸および／またはアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステル樹脂、ｐ－ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、エチレングリコールから生成した構造単位、テレフタル酸および／またはイソフタル酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステル樹脂、ｐ－ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、エチレングリコールから生成した構造単位、４，４’－ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位、テレフタル酸および／またはアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボンから生成した構造単位からなる液晶性ポリエステル樹脂、ｐ－ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位、エチレングリコールから生成した構造単位、芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステル樹脂、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸から生成した構造単位、４，４’－ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位、２，６－ナフタレンジカルボン酸から生成した構造単位からなる液晶性ポリエステル樹脂などが挙げられる。　
　これら液晶性ポリエステル樹脂の中でも、下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）から構成される液晶性ポリエステル樹脂が好ましい。かかる液晶性ポリエステル樹脂は成形時のガス発生量が少ないことから、金属密着性をより向上させることができる。また、後述する製造方法と組み合わせることにより、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクの形状を所望の範囲により容易に調整することができる。
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　上記構造単位（Ｉ）はｐ－ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位を、構造単位（ＩＩ）は４，４’－ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位を、構造単位（ＩＩＩ）はハイドロキノンから生成した構造単位を、構造単位（ＩＶ）はテレフタル酸から生成した構造単位を、構造単位（Ｖ）はイソフタル酸から生成した構造単位を各々示す。
　構造単位（Ｉ）は、構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して６５～８０モル％が好ましい。特にガラス繊維との濡れ性が向上することから、より好ましくは６８～７８モル％である。
　また、構造単位（ＩＩ）は、構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して５５～８５モル％が好ましい。特に寸法安定性が向上し金属密着性がより向上することから、より好ましくは５５～７８モル％であり、最も好ましくは５８～７３モル％である。
　また、構造単位（ＩＶ）は、構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して５０～９５モル％が好ましい。特に寸法安定性が向上し金属密着性がより向上することから、より好ましくは５５～９０モル％であり、最も好ましくは６０～８５モル％である。
　構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計と（ＩＶ）および（Ｖ）の合計は実質的に等モルであることが好ましい。ここで、「実質的に等モル」とは、末端を除くポリマー主鎖を構成する構造単位として等モルであることを示す。このため、末端を構成する構造単位まで含めた場合には必ずしも等モルとはならない態様も、「実質的に等モル」の要件を満たしうる。ポリマーの末端基を調節するために、ジカルボン酸成分またはジヒドロキシ成分を過剰に加えてもよい。
　本発明の実施形態において使用する上記液晶性ポリエステル樹脂は、公知のポリエステルの重縮合法により得ることができる。例えば、次の製造方法が好ましく挙げられる。
（１）ｐ－アセトキシ安息香酸および４，４’－ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンとテレフタル酸、イソフタル酸から脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステル樹脂を製造する方法。
（２）ｐ－ヒドロキシ安息香酸および４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンとテレフタル酸、イソフタル酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステル樹脂を製造する方法。
（３）ｐ－ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステルおよび４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンとテレフタル酸、イソフタル酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合反応により液晶性ポリエステル樹脂を製造する方法。
（４）ｐ－ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカーボネートを反応させて、それぞれジフェニルエステルとした後、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール重縮合反応により液晶性ポリエステル樹脂を製造する方法。
　本発明の実施形態において、液晶性ポリエステル樹脂を脱酢酸重縮合反応により製造する際に、液晶性ポリエステル樹脂が溶融する温度で減圧下反応させ、重縮合反応を完了させる溶融重合法が好ましい。例えば、所定量のｐ－ヒドロキシ安息香酸、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、テレフタル酸、イソフタル酸、および無水酢酸を、反応容器中に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら加熱して水酸基をアセチル化させた後、液晶性ポリエステル樹脂の溶融温度まで昇温し、減圧により重縮合して反応を完了させる方法が挙げられる。上記反応容器は、撹拌翼を備えることとしても良く、また、留出管を備えることとしても良く、また、下部に吐出口を備えることとしても良い。
　得られたポリマーは、それが溶融する温度で反応容器内を、例えば、およそ１．０ｋｇ／ｃｍ2（０．１ＭＰａ）に加圧し、反応容器下部に設けられた吐出口よりストランド状に吐出することができる。溶融重合法は均一なポリマーを製造するために有利な方法であり、ガス発生量がより少ない優れたポリマーを得ることができ、好ましい。
　液晶性ポリエステル樹脂の重縮合反応は無触媒でも進行するが、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグネシウムなどの金属化合物を触媒として使用することもできる。
　本発明の実施形態において、各構造単位の含有量は、液晶性ポリエステル樹脂をＮＭＲ（核磁気共鳴）試験管に量りとり、液晶性ポリエステル樹脂が可溶な溶媒（例えば、ペンタフルオロフェノール／重テトラクロロエタン－ｄ2混合溶媒）に溶解して、1Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定を行い、各構造単位由来のピーク面積比から算出することができる。
　本発明の実施形態において、融点（Ｔｍ）は、示差走査熱量計により測定することができる。液晶性ポリエステル樹脂を室温から４０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却し、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ２）を融点（Ｔｍ）として算出できる。
　また、本発明の実施形態における液晶性ポリエステル樹脂の溶融粘度は１～２００Ｐａ・ｓが好ましく、１０～２００Ｐａ・ｓがより好ましく、１０～１００Ｐａ・ｓが特に好ましい。なお、溶融粘度は液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃の条件で、ずり速度１，０００／ｓの条件下で高化式フローテスターによって測定した値である。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、液晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、タルクを１０～１００重量部含有する。タルク含有量が１０重量部未満であると、そり抑制効果が著しく低下し、得られる成形品のそりが増大する。また、成形品の異方性も大きくなるため寸法安定性が低下し、金属密着性が低下する。２０重量部以上が好ましく、３０重量部以上がより好ましい。一方、タルクが１００重量部を超えると、流動性が低下して成形に要する圧力が高くなることから、成形品中の残留応力が大きくなり、リフロー処理中のそり量が増大する。また、成形品の表面平滑性が低下するため金属密着性が低下する。８５重量部以下が好ましく、７５重量部以下がより好ましい。
　また、本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるタルクは、吸油量（ａ１）ｍｌ／１００ｇと比表面積（ａ２）ｍ2／ｇの比（ａ１／ａ２）が１４．０～２６．０（ｍｌ・ｇ）／（１００ｇ・ｍ2）であることが重要である。（ａ１／ａ２）は比表面積当たりの吸油量を表しており、この値が大きいと液晶性ポリエステル性樹脂との親和性が向上する。（ａ１／ａ２）が１４．０（ｍｌ・ｇ）／（１００ｇ・ｍ2）未満になるとタルクの分散性が低下するため、成形品の異方性が大きくなることから成形収縮率が大きくなり、金属密着性が低下する。１６．０以上が好ましく、１８．０以上がより好ましい。一方、（ａ１／ａ２）が２６．０を超えると液晶性ポリエステル樹脂とタルクとの間の摩擦が増加し、流動バラツキが大きくなる。２４．０以下が好ましく、２２．０以下がより好ましい。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるタルクの吸油量（ａ１）は、タルクの分散性をより向上させて成形品の異方性を低減し、金属密着性をより向上させる観点から、２０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、２３ｍｌ／１００ｇがより好ましく、２７ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。一方、液晶性ポリエステル樹脂とタルクの間に発生する摩擦を抑制して流動性をより向上させる観点から、４０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、３７ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、３３ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるタルクの比表面積（ａ２）は、タルクの分散性をより向上させて成形品の異方性を低減し、金属密着性を向上させる観点から、０．９ｍ2／ｇ以上が好ましく、１．１ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１．３ｍ2／ｇ以上がより好ましい。一方、タルクの凝集を抑制して流動バラツキをより低減する観点から、１．８ｍ2／ｇ以下が好ましく、１．７ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１．６ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるタルクの数平均粒子径は、成形品のそりをより抑制する観点から、１０μｍ以上が好ましく、１３μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上がより好ましい。一方、薄肉流動性を維持して成形時のヘジテーションを抑制し、成形安定性を向上させる観点から、３０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がより好ましい。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるタルクは、４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分が組成物中に含まれるタルク全量に対して１．０重量％以下であることが好ましい。組成物中に含まれるタルク全量に対して４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分が１．０重量％以下であると、成形時の薄肉部での詰まりを抑制して成形安定性を向上させ、流動バラツキをより低減することができる。組成物中に含まれるタルク全量に対して０．８重量％以下が好ましく、組成物中に含まれるタルク全量に対して０．６重量％以下がより好ましい。
　なお、液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるタルクの吸油量（ａ１）、比表面積（ａ２）およびこれらの比（ａ１／ａ２）、数平均粒子径、４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分は、次の方法により求めることができる。まず、樹脂組成物５０ｇを５５０℃で３時間加熱することにより樹脂成分を除去し、タルクを取り出す。樹脂組成物中にガラス繊維を含有する場合には、タルクとガラス繊維の混合物を取り出し、これを１，１，２，２－テトラブロモエタン（比重２．９７０）８３体積％とエタノール（比重０．７８９）２７体積％の混合液中に分散させ、１時間静置した後、浮遊したガラス繊維をデカンテーションで取り除き、沈降したタルクをろ過により取り出す。得られたタルクの吸油量（ａ１）をＪＩＳ　Ｋ－５１０１（２００４年２月２０日制定）に準拠して測定する。また、比表面積（ａ２）を島津（株）社製「非表面積測定器ＳＳ－１００型」を用いて空気透過法で測定する。また、数平均粒子径は、タルクを１００ｍｇ秤量し、水中に分散させ、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製“ＬＡ－３００”）を用いて測定する。また、４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分は、ＪＩＳ　Ｋ－５１０１（２００４年２月２０日制定）に準拠して測定する。
　タルクの製造方法としては、例えば、ミクロンミル、ロッシェミル、ジェットミルによる粉砕などが挙げられる。
　また、本発明の実施形態においては、タルクと液晶性ポリエステル樹脂との濡れ性を向上させる目的でタルクの表面をシランカップリング剤などで処理してもよい。また、不純物の除去、タルクの硬質化を目的に熱処理加工をしたタルクを用いてもよい。また、ハンドリング性を改善させる目的で圧縮したタルクを用いていてもよい。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、（Ｃ）ガラス繊維を含有してもよい。ガラス繊維を含有することにより、流動性はやや低下するものの、液晶性ポリエステル樹脂組成物から得られる成形品のそり抑制効果が大きくなり、リフロー処理中のそり量をより低減することができる。また、ガラス繊維はタルクと比較して硬度が高いため、ガラス繊維を含有することで成形品の表面かたさが増すため、成形品へ衝撃が加わったときの破損を軽減することができる。
　ガラス繊維の含有量は、液晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、１０～１００重量部が好ましい。ガラス繊維の含有量が１０重量部以上であると、表面硬さが著しく向上するため好ましい。２０重量部以上が好ましく、３０重量部以上がより好ましい。一方、ガラス繊維が１００重量部以下であれば、液晶性ポリエステル樹脂の流動性をより高く保つことができる。８５重量部以下が好ましく、７５重量部以下がより好ましい。
　また、ガラス繊維を充填する場合、ガラス繊維の配合量（ｇ）とタルクの配合量（ｔ）の比（ｇ／ｔ）は０．３～１．５が好ましい。その中でも比（ｇ／ｔ）が０．３～０．６であると金属密着性が著しく向上するため好ましい。一方、比（ｇ／ｔ）が１．１～１．３であると表面かたさが著しく向上するため好ましい。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるガラス繊維の数平均繊維長は、３０μｍ以上が好ましく、液晶性ポリエステル樹脂組成物から得られる成形品の表面かたさを向上させることができる。６０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましい。一方、液晶性ポリエステル樹脂組成物の流動性の点から、５００μｍ以下が好ましく、４５０μｍ以下がより好ましく、４００μｍ以下がより好ましい。
また、ガラス繊維の分散性が不十分であると成形品の表面かたさが小さくなる。ガラス繊維の分散性を向上させるためには樹脂との溶融混練を行うときにスクリュウ回転数をあげることやシリンダ温度を下げ、溶融樹脂の溶融粘度を大きくし、せん断力を大きくする手段などが有効である。また、樹脂との相溶性を向上させるためにガラス繊維にカップリング剤を塗布することも有効である。
　なお、液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるガラス繊維の数平均繊維長は、次の方法により求めることができる。まず、樹脂組成物を５５０℃で３時間加熱することで樹脂成分を除去し、液晶性ポリエステル組成物中のタルクとガラス繊維を混合物の状態で取り出す。この混合物を１，１，２，２－テトラブロモエタン（比重２．９７０）８８体積％とエタノール（比重０．７８９）１２体積％の混合液中に分散させ、１００００ｒ．ｐ．ｍで５分間遠心分離した後、浮遊したガラス繊維をデカンテーションで分離する。次いでろ過により溶媒とガラス繊維を分離する。顕微鏡用スライドガラス上にガラス繊維を各繊維が積み重ならないように散布し、８００倍の倍率で顕微鏡写真を撮影し、顕微鏡写真から無作為に選んだ５００本以上の繊維長を測定し、その数平均値を求める。
　ガラス繊維の含有量は、液晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対して１０～１００重量部が好ましい。ガラス繊維の含有量が１０重量部以上であれば成形品の表面かたさが大きくなり好ましい。２０重量部以上が好ましく、３０重量部以上がより好ましい。ガラス繊維の含有量が１００重量部以下であれば、液晶性ポリエステル樹脂の流動性をより高く保つことができ、金属密着性も高く保つことができる。７５重量部以下がより好ましく、５０重量部以下がより好ましい。
　また、本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない程度の範囲で、ガラス繊維以外の繊維状充填材や、繊維状充填材以外の充填材を含有してもよい。繊維状充填材としては、例えば、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミック繊維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト繊維などを挙げることができる。繊維状充填材以外の充填材としては、例えば、マイカ、グラファイト、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナイト、酸化チタン、二硫化モリブデン等の粉状、粒状あるいは板状の無機フィラーを挙げることができる。これらを２種以上含有してもよい。
　また、本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、酸化防止剤、熱安定剤（例えば、ヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収剤（例えば、レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤、離型剤（例えば、モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料（例えば、ニトロシンなど）または顔料（例えば、硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色剤、可塑剤、および帯電防止剤から選択される通常の添加剤を配合することができる。あるいは、他の熱可塑性樹脂を配合しても良い。本発明の目的を損なわない程度の範囲で配合することにより、所定の特性を付与することができる。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、例えば、上記液晶性ポリエステル樹脂、タルクおよびガラス繊維など必要により他の成分を溶融混練することにより得ることができる。溶融混練する方法としては、例えば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用いる方法が挙げられる。溶融混練の温度は、２００～３５０℃とすることが望ましい。タルクを均質に分散性良く混練するため、押出機を用いることが好ましく、二軸押出機を用いることがより好ましく、中間供給口を有する二軸押出機を用いることがより好ましい。
　液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるタルクの吸油量、比表面積、数平均粒子径、４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分を前述した所望の範囲にする方法としては、例えば、押出機駆動側の供給口から樹脂吐出部分の口金までの全長に対して、中央よりも上流側に中間供給口を設置し、タルクを中間供給口から投入する方法や、供給するタルクの一部を液晶性ポリエステル樹脂とあらかじめ混合して押出機駆動側の供給口から投入し、残りのタルクを中間供給口から投入する方法などが挙げられる。
　液晶性ポリエステル樹脂、タルクおよび必要により他の成分を、押出機を用いて溶融混練する場合、液晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対するタルクの供給量が６５重量部より多い場合、押出機内でのタルク同士の摩擦が大きくなり、タルクの崩壊程度が大きくなる傾向があるが、例えば、スクリュー回転数を低減する、シリンダ温度を高くするなどの方法により、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクの形状を、前述の所望の範囲に容易に調整することができる。
　一方、液晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対するタルクの供給量が２０重量部より少ない場合には、タルク同士の摩擦が小さくなるため、タルクの崩壊程度が小さくなる傾向があるが、例えば、スクリュー回転数を高くする、シリンダ温度を低くするなどの方法により、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクの形状を、前述の所望の範囲に容易に調整することができる。
　また、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクの形状を、前述の所望の範囲にする方法としては、例えば、スクリューアレンジメントによってタルクの崩壊程度を調整する方法や、タルクにかかるせん断力を調整することによってタルクの崩壊程度を調整する方法などを挙げることができる。剪断力を調整する手段としては、例えば、スクリュー回転数やシリンダ温度により溶融樹脂の溶融粘度を調整する方法を挙げることができる。
　液晶性ポリエステル樹脂組成物中に含まれるガラス繊維の数平均繊維長を前述した所望の範囲にする方法としては、例えば、長さの異なるガラス繊維をあらかじめブレンドして押出機に供給する方法や、一方のガラス繊維を押出機駆動側の供給口から液晶性ポリエステル樹脂と一緒に供給し、もう一方を中間供給口から供給する方法が挙げられる。長さの異なるガラス繊維としては、例えば、ミルドファイバーとガラス繊維の組み合わせが考えられ、具体的には数平均繊維長が３０～８０μｍのミルドファイバーと数平均カット長が３～４ｍｍのチョップドストランドの組み合わせなどが挙げられる。
　また、ミルドファイバーを含有する液晶性ポリエステル樹脂組成物のペレットとチョップドストランドのガラス繊維を充填した液晶性ポリエステル樹脂組成物のペレットをあらかじめブレンドして押出機に供給する方法や、一方のペレットを押出機駆動側の供給口から液晶性ポリエステル樹脂と一緒に供給し、もう一方を中間供給口から供給する方法が挙げられる。
　また、スクリューアレンジメントによってガラス繊維の折損程度を調整する方法や、ガラス繊維にかかるせん断力を調整することによってガラス繊維の折損程度を調整する方法を挙げることができる。剪断力を調整する手段としては、例えば、スクリュウ回転数やシリンダ温度により溶融樹脂の溶融粘度を調整する方法を挙げることができる。
　以上の方法で得られた液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルク、ガラス繊維およびその他添加剤の含有量は、一般的に液晶性ポリエステル樹脂組成物製造時の仕込み量と一致する。
　本発明の実施形態の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、公知の成形法により各種成形品に成形されるが、その優れた薄肉流動性を活かして、射出成形することが好ましい。
　かくして得られる成形品は、金属密着性に優れ、そりが低減されていることから、金属との複合成形体に好適に用いることができる。金属複合成形品は、樹脂組成物を射出成形してなる樹脂部と、それに接合する金属部とを有する。金属部は、電気・電子部品の端子部やコイル、モーターや各種センサーなどの通電部分に用いられる。金属部を構成する金属としては、加工性、耐腐食性、熱伝導性、電気伝導性の観点から、銅、銀、金、アルミニウムなどが好ましく、それらの合金でもよい。
金属複合成形体の具体例としては、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＤ用部品、液晶バックライトボビン、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、リレー用スプールおよびベース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導体、液晶ディスプレー部品、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、ＨＤＤ部品、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品（プラズマ、有機ＥＬ、液晶）、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、ライトディマー用ポテンショメーターベース、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキバット磨耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、エアコン用モーターインシュレーター、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ＥＣＵコネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部品などに用いることができる。フィルムとして用いる場合は磁気記録媒体用フィルム、シート用途としてはドアトリム、バンパーやサイドフレームの緩衝材、座席用材、ピラー、燃料タンク、ブレーキホース、ウインドウオッシャー液用ノズル、エアコン冷媒用チューブなどを挙げることができる。また、表面外観に優れることから、カメラモジュール部品、光ピックアップレンズホルダ、オートフォーカスカメラレンズモジュールなどの摺動性部品にも好適に用いることができる。
この中でもリフロー中のそり量が小さく、かつ金属密着性に優れていることから鉛フリーはんだに使用されるコネクターに好適に用いられ、特に基板対電線、基板対基板、基板対ＦＰＣもしくは基板対ＦＦＣのプリント基板用コネクターやカード用コネクター、丸型コネクター、角型コネクター、車載コネクター、同軸コネクター、高周波用コネクターなどの電気コネクター、光コネクター及び複合コネクターなどのコネクターに好適に用いられ、またリレーケース、リレー用スプールおよびベースなどのリレー部材に好適に用いられ、特にパワーリレー、Ｉ／Ｏリレー、クリーンリレー、ラッチングリレー、ラチェットリレー、ソリッドステートリレー、プリント基板用リレーに好適に用いることができる。
そのほか、上記金属との複合成形体に限らず、写真用フィルム、コンデンサー用フィルム、電気絶縁用フィルム、包装用フィルム、製図用フィルム、リボン用フィルムなどのフィルム用途、自動車内部天井、インストロメントパネルのパッド材、ボンネット裏等の吸音パッドなどのシート用途に有用である。
　以下、実施例により本発明の効果をさらに詳細に説明する。
　液晶性ポリエステルの組成分析および特性評価は以下の方法により行った。
　（１）液晶性ポリエステル樹脂の組成分析
　液晶性ポリエステル樹脂の組成分析は、1Ｈ－核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ－ＮＭＲ）測定により実施した。液晶性ポリエステル樹脂をＮＭＲ試料管に５０ｍｇ秤量し、溶媒（ペンタフルオロフェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ2＝６５／３５（重量比）混合溶媒）８００μＬに溶解して、ＵＮＩＴＹ　ＩＮＯＶＡ５００型ＮＭＲ装置（バリアン社製）を用いて観測周波数５００ＭＨｚ、温度８０℃で1Ｈ－ＮＭＲ測定を実施し、７～９．５ｐｐｍ付近に観測される各構造単位由来のピーク面積比から組成を分析した。
（２）液晶性ポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）の測定
示差走査熱量計ＤＳＣ－７（パーキンエルマー製）により、液晶性ポリエステル樹脂を室温から４０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却し、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ２）を融点（Ｔｍ）とした。
（３）液晶性ポリエステル樹脂の溶融粘度測定
高化式フローテスターＣＦＴ－５００Ｄ（オリフィス０．５φ×１０ｍｍ）（島津製作所製）を用い、温度は液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃、剪断速度は１０００／秒で測定した。
各実施例および比較例に用いた（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂、（Ｂ）タルク、および（Ｃ）ガラス繊維を以下に示す。
　（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂
　［参考例１］　液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）の合成
　撹拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ－ヒドロキシ安息香酸８７０ｇ（６．３０モル）、４，４’－ジヒドロキシビフェニル３２７ｇ（１．８９モル）、ハイドロキノン８９ｇ（０．８１モル）、テレフタル酸２９２ｇ（１．７６モル）、イソフタル酸１５７ｇ（０．９５モル）および無水酢酸１３６７ｇ（フェノール性水酸基合計の１．０３当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら１４５℃で２時間反応させた後、３２０℃まで４時間で昇温した。その後、重合温度を３２０℃に保持し、１．０時間で１．０ｍｍＨｇ（１３３Ｐａ）に減圧し、更に９０分間反応を続け、撹拌に要するトルクが１５ｋｇ・ｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を１．０ｋｇ／ｃｍ2（０．１ＭＰａ）に加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１個持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズし、液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）を得た。
　この液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）について組成分析を行なった。液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）は、ｐ－オキシベンゾエート単位（構造単位（Ｉ））、４，４’－ジオキシビフェニル単位（構造単位（ＩＩ））、１，４－ジオキシベンゼン単位（構造単位（ＩＩＩ））、テレフタレート単位（構造単位（ＩＶ））およびイソフタレート単位（構造単位（Ｖ））を備えていた。液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）は、ｐ－オキシベンゾエート単位（構造単位（Ｉ））を、ｐ－オキシベンゾエート単位（構造単位（Ｉ））、４，４’－ジオキシビフェニル単位（構造単位（ＩＩ））および１，４－ジオキシベンゼン単位（構造単位（ＩＩＩ））の合計に対して７０モル％含有していた。また、４，４’－ジオキシビフェニル単位（構造単位（ＩＩ））を、４，４’－ジオキシビフェニル単位（構造単位（ＩＩ））および１，４－ジオキシベンゼン単位（構造単位（ＩＩＩ））の合計に対して７０モル％含有していた。また、テレフタレート単位（構造単位（ＩＶ））を、テレフタレート単位（構造単位（ＩＶ））およびイソフタレート単位（構造単位（Ｖ））の合計に対して６５モル％含有していた。また、４，４’－ジオキシビフェニル単位（構造単位（ＩＩ））および１，４－ジオキシベンゼン単位（構造単位（ＩＩＩ））の合計は、全構造単位に対して２３モル％であり、テレフタレート単位（構造単位（ＩＶ））およびイソフタレート単位（構造単位（Ｖ））の合計は、全構造単位に対して２３モル％であった。液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）の融点（Ｔｍ）は３１４℃であった。高化式フローテスター（オリフィス０．５φ×１０ｍｍ）を用い、温度３２４℃、剪断速度１，０００／ｓで測定した溶融粘度は、２０Ｐａ・ｓであった。
　［参考例２］　液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－２）の合成
　ｐ－ヒドロキシ安息香酸９９４ｇ（７．２０モル）、４，４’－ジヒドロキシビフェニル１２６ｇ（０．６８モル）、テレフタル酸１１２ｇ（０．６８モル）、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート１５９ｇ（１．１３モル）および無水酢酸９６０ｇ（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を重合容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら１５０℃まで昇温しながら３時間反応させた、１５０℃から２５０℃まで２時間で昇温し、２５０℃から３３０℃まで１．５時間で昇温させた後、３２５℃、１．５時間で１．０ｍｍＨｇ（１３３Ｐａ）に減圧し、更に０．２５時間撹拌を続け、撹拌に要するトルクが１２ｋｇ・ｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を１．０ｋｇ／ｃｍ2（０．１ＭＰａ）に加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１個持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズし、液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－２）を得た。
　この液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－２）について組成分析を行なったところ、ｐ－オキシベンゾエート単位（構造単位（Ｉ））６６．７モル％、４，４’－ジオキシビフェニル単位（構造単位（ＩＩ）６．３モル％、ポリエチレンテレフタレート由来のエチレンジオキシ単位１０．４モル％、テレフタレート単位（構造単位（ＩＶ））１６．６モル％を有していた。融点（Ｔｍ）は３１４℃であった。高化式フローテスター（オリフィス０．５φ×１０ｍｍ）を用い、温度３２４℃、剪断速度１，０００／ｓで測定した溶融粘度は、２５Ｐａ・ｓであった。
　［参考例３］　液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－３）の合成
　特開昭５４－７７６９１号公報に従って、ｐ－アセトキシ安息香酸９２１重量部と６－アセトキシ－ナフトエ酸４３５重量部を、撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行った。得られた液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－３）は、ｐ－アセトキシ安息香酸から生成した構造単位（構造単位（Ｉ））５７モル当量および６－アセトキシ－ナフトエ酸から生成した構造単位２２モル当量を有していた。融点（Ｔｍ）は２８３℃であった。高化式フローテスター（オリフィス０．５φ×１０ｍｍ）を用い、温度２９３℃、剪断速度１，０００／ｓで測定した溶融粘度は、３０Ｐａ・ｓであった。
　（Ｂ）タルク
（Ｂ－１）富士タルク（株）社製“ＰＫＰ－５３”（数平均粒子径：１８．５μｍ、タルク全量中の４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分：０．５重量％） 
（Ｂ－２）日本タルク（株）社製“ＳＷＥ”（数平均粒子径：１９．０μｍ、タルク全量中の４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分：０．２重量％）
（Ｂ－３）富士タルク（株）社製“ＮＫ－４８”（数平均粒子径：２６．０μｍ、タルク全量中の４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分：５．０重量％）
（Ｂ－４）富士タルク（株）社製“ＬＭＳ－２００”（数平均粒子径：５．０μｍ、タルク全量中の４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分：０．１重量％以下）
（Ｂ－５）日本タルク（株）社製“Ｘ－５０”（数平均粒子径：１７．４μｍ、タルク全量中の４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分：０．２重量％）
　（Ｃ）ガラス繊維
（Ｃ－１）日本電気硝子（株）社製“チョップドストランド　ＥＣＳ０３　Ｔ－７４７Ｈ”（数平均繊維長３．０ｍｍ、数平均繊維径１０．５μｍ）
（Ｃ－２）日本電気硝子（株）社製“ミルドファイバー　ＥＰＧ７０Ｍ－０１Ｎ”（数平均繊維長７０μｍ、数平均繊維径９μｍ）
上記した（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂、（Ｂ）タルク、および、必要に応じて（Ｃ）ガラス繊維を用いて、実施例および比較例の液晶性ポリエステル樹脂組成物を作製した。各々の液晶性ポリエステル樹脂組成物について行なった特性の評価方法は以下の通りである。
（１）そり量
　各実施例および比較例で得られた液晶性樹脂組成物を、ファナックロボショットα－３０Ｃ（ファナック（株）製）を用いて、シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃に設定し、金型温度９０℃の条件で射出成形を行い、図１ａに示す端子間ピッチ（Ｌｐ）が０．５ｍｍ、製品の最小肉厚部（Ｌｔ）（隔壁部３）が０．１ｍｍ、外形寸法が幅３ｍｍ×高さ１ｍｍ×長さ３０ｍｍ、平均肉厚が０．２ｍｍのコネクター型の長尺成形品（コネクター成形品１）の連続成形を行った。 図１ａは上記コネクター成形品１の斜視図である。端子間ピッチ０．３ｍｍで、０．１ｍｍの最小肉厚部である隔壁部３を有する箱形のコネクター成形品１の片側の短尺面２に設置したピンゲートＧ１（ゲート径０．３ｍｍ）から液晶性ポリエステル樹脂組成物を充填し、成形品を得た。得られたコネクター成形品を用い、以下の方法でそり量を測定した。
　（リフロー前そり量）
　成形直後のコネクター成形品のそり量を測定した。コネクター成形品の長尺方向の両端を結ぶ面を基準面とし、基準面からの距離の最大値を測定した。図１ｂは上記コネクター成形品においてそり量の測定部位を示す概念図である。長尺方向の両端を結ぶ線をＡ、短尺方向の両端を結ぶ線をＢとし、Ａ－Ｂ面を基準面ａとして、最大変形面ｂとの距離をそり量とした。そり量が０．０８ｍｍ以下の場合には「優れる」（◎）、０．０８ｍｍを超えて０．１５ｍｍ以下の場合には「良好」（○）、０．１５ｍｍよりも大きい場合には「劣る」（×）と評価した。
　（リフロー後そり量）
　成形直後のコネクター成形品を、リフローシミュレーターを用いて図２に示す温度プロファイルにてリフロー処理し、処理中のそり量を前記方法と同様に測定した。
温度パターン：ＳＴＥＰ１　２５℃から１９０℃まで１００秒間で昇温する
ＳＴＥＰ２　１９０℃で１００秒間保持する
ＳＴＥＰ３　１９０℃から２６０℃まで３０秒間で昇温する
ＳＴＥＰ４　２６０℃で３０秒間保持する
ＳＴＥＰ５　２６０℃から２５℃まで２００秒間で降温する
そり量が０．２０ｍｍ以下の場合には「優れる」（◎）、０．２０ｍｍを超えて０．３５ｍｍ以下の場合には「良好」（○）、０．３５ｍｍよりも大きい場合には「劣る」（×）と評価した。
（２）流動性
　各実施例および比較例で得られた液晶性樹脂組成物を、ファナックロボショットα－３０Ｃ（ファナック（株）製）を用いて、幅１２．７ｍｍ×長さ１００ｍｍ×０．３ｍｍ厚と幅１２．７ｍｍ×長さ１００ｍｍ×０．５ｍｍ厚の成形品を同時に成形できる金型を用い、シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点Ｔｍ＋１０℃に設定し、金型温度を９０℃に設定して、幅１２．７ｍｍ×０．５ｍｍ厚の成形品が１００ｍｍの長さで成形できる成形条件で射出成形し、幅１２．７ｍｍ×０．３ｍｍ厚の流動長を測定した。２０ショット成形し、２０ショット中の幅１２．７ｍｍ×０．３ｍｍ厚の最大流動長と最小流動長を測定した。最大流動長と最小流動長の差が小さいものほど流動バラツキが少ないことを示している。
（３）金属密着性
各実施例および比較例で得られた液晶性樹脂組成物を、ファナックロボショットα－３０Ｃ（ファナック（株）製）を用いて、シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃に設定し、金型温度９０℃、射出速度１００ｍｍ／ｓの条件で射出成形を行い、図３に示す金属密着性評価用試験片を作製した。金属板１（材質：アルミ板Ａ５０５２）と樹脂部２を曲げ試験機（オリエンテック（株）社製「テンシロンＲＴＭ－５００」）に固定して１ｍｍ／分の歪み速度で金属密着強度を測定した。金属密着強度が４０ＭＰａより大きい場合には「金属密着性が優れている（◎）」、４０ＭＰａから２０ＭＰａの場合には「金属密着性が良好である（○）」、２０ＭＰａより小さい場合には「金属密着性が劣っている（×）」と評価した。
（４）表面かたさ
各実施例および比較例で得られた液晶性樹脂組成物を、ファナックロボショットα－３０Ｃ（ファナック（株）製）を用いて、シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃に設定し、金型温度９０℃で射出成形を行い、縦８０ｍｍ×横８０ｍｍ×厚み１ｍｍの角板を作製した。この角板を図４に示すＲ０．５ｍｍの冶具で深さ０．２０ｍｍまで押し込むために必要な荷重を測定した。荷重の値が大きいと表面かたさはかたいといえる。
既述した（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂および（Ｂ）タルクを用いて作製した実施例１～９および比較例１～６の液晶性ポリエステル樹脂組成物の各々について、以下に説明する。
　［実施例１、２、４、５、７～９、比較例１、３、４、５、６］
　東芝機械製ＴＥＭ３５Ｂ型２軸押出機（噛み合い型同方向）に、シリンダＣ１（元込めフィーダー側ヒーター）～Ｃ７（ダイ側ヒーター）の、Ｃ３部に中間供給口を設置し、Ｃ５部に真空ベントを設置した。ニーディングブロックをＣ２部、Ｃ４部に組み込んだスクリューアレンジメントを用い、表１に示す（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）を元込め部（供給口１）から添加し、（Ｂ）タルクを中間供給口（供給口２）から投入した。シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃に設定しスクリュー回転数２００ｒ．ｐ．ｍの条件で溶融混練した後、ストランドカッターによりペレットを得た。
　得られたペレットを５０ｇ秤量し、５５０℃で３時間加熱することで樹脂成分を除去し、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクを取り出した。吸油量（ａ１）をＪＩＳ　Ｋ－５１０１（２００４年２月２０日制定）に準拠して測定した。また、比表面積（ａ２）を島津（株）社製「非表面積測定器ＳＳ－１００型」を用いて空気透過法で測定した。また、数平均粒子径は、タルクを１００ｍｇ秤量し、水中に分散させ、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製“ＬＡ－３００”）を用いて測定した。また、４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分は、ＪＩＳ　Ｋ－５１０１（２００４年２月２０日制定）に準拠して測定した。
　［実施例３］
　東芝機械製ＴＥＭ３５Ｂ型２軸押出機（噛み合い型同方向）に、シリンダＣ１（元込めフィーダー側ヒーター）～Ｃ７（ダイ側ヒーター）の、Ｃ３部に中間供給口を設置し、Ｃ６部に真空ベントを設置した。ニーディングブロックをＣ２部、Ｃ４部に組み込んだスクリューアレンジメントを用い、表１に示す（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）を元込め部（供給口１）から添加し、表１に示す（Ｂ）タルクを中間供給口（供給口２）から投入した。シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋２０℃に設定しスクリュー回転数２００ｒ．ｐ．ｍの条件で溶融混練した後、ストランドカッターによりペレットを得た。実施例１と同様の方法で、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクの吸油量（ａ１）、比表面積（ａ２）、数平均粒子径および４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分を測定した。
　［実施例６］
　東芝機械製ＴＥＭ３５Ｂ型２軸押出機（噛み合い型同方向）に、シリンダＣ１（元込めフィーダー側ヒーター）～Ｃ７（ダイ側ヒーター）の、Ｃ３部に中間供給口を設置し、Ｃ６部に真空ベントを設置した。ニーディングブロックをＣ２部、Ｃ４部に組み込んだスクリューアレンジメントを用い、表１に示す（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）と（Ｂ）タルクをあらかじめドライブレンドした混合物を元込め部（供給口１）から添加し、表１に示す（Ｂ）タルクを中間供給口（供給口２）から投入した。シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃に設定しスクリュー回転数２００ｒ．ｐ．ｍの条件で溶融混練した後、ストランドカッターによりペレットを得た。実施例１と同様の方法で、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクの吸油量（ａ１）、比表面積（ａ２）、数平均粒子径および４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分を測定した。
　［比較例２］
　東芝機械製ＴＥＭ３５Ｂ型２軸押出機（噛み合い型同方向）に、シリンダＣ１（元込めフィーダー側ヒーター）～Ｃ７（ダイ側ヒーター）の、Ｃ４部に中間供給口を設置し、Ｃ６部に真空ベントを設置した。ニーディングブロックをＣ３部に組み込んだスクリューアレンジメントを用い、表１に示す（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）を元込め部（供給口１）から添加し、表１に示す（Ｂ）タルクを中間供給口（供給口２）から投入した。シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃に設定しスクリュー回転数２５０ｒ．ｐ．ｍの条件で溶融混練した後、ストランドカッターによりペレットを得た。実施例１と同様の方法で、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクの吸油量（ａ１）、比表面積（ａ２）、数平均粒子径および４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分を測定した。
　実施例１～９および比較例１～６の組成および評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１からも明らかなように、本発明の実施例１～９の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、比較例１～６に示した液晶性ポリエステル樹脂組成物に比較して、流動性に優れ、流動性バラツキが小さく、さらに、金属密着性に優れ、リフロー前およびリフロー処理中のそり量が低減されていることがわかる。
既述した（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂、（Ｂ）タルク、および（Ｃ）ガラス繊維を用いて作製した実施例１０～１７および比較例７，８の液晶性ポリエステル樹脂組成物の各々について、以下に説明する。
［実施例１０～１７、比較例７］
　東芝機械製ＴＥＭ３５Ｂ型２軸押出機（噛み合い型同方向）に、シリンダＣ１（元込めフィーダー側ヒーター）～Ｃ６（ダイ側ヒーター）の、Ｃ３部に中間供給口を設置し、Ｃ５部に真空ベントを設置した。ニーディングブロックをＣ２部、Ｃ４部に組み込んだスクリューアレンジメントを用い、表２に示す（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）を元込め部（供給口１）から添加し、表２に示す（Ｂ）タルクと（Ｃ）ガラス繊維を中間供給口（供給口２）から投入した。シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃に設定しスクリュー回転数１２０ｒ．ｐ．ｍの条件で溶融混練した後、ストランドカッターによりペレットを得た。
　得られたペレットを５０ｇ秤量し、５５０℃で３時間加熱することで樹脂成分を除去し、液晶性ポリエステル組成物中のタルクとガラス繊維を混合物の状態で取り出した。この混合物を１，１，２，２－テトラブロモエタン（比重２．９７０）８８体積％とエタノール（比重０．７８９）１２体積％の混合液中に分散させ、１００００ｒ．ｐ．ｍで５分間遠心分離した後、浮遊したガラス繊維をデカンテーションで取り除き、沈降したタルクをろ過により取り出した。得られたタルクの吸油量（ａ１）をＪＩＳ　Ｋ－５１０１（２００４年２月２０日制定）に準拠して測定した。また、比表面積（ａ２）を島津（株）社製「非表面積測定器ＳＳ－１００型」を用いて空気透過法で測定した。また、数平均粒子径は、タルクを１００ｍｇ秤量し、水中に分散させ、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製“ＬＡ－３００”）を用いて測定した。また、４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分をＪＩＳ　Ｋ－５１０１（２００４年２月２０日制定）に準拠して測定した。また、デカンテーションで分離したガラス繊維をろ過により溶媒と分離した。顕微鏡用スライドガラス上にガラス繊維を各繊維が積み重ならないように散布し、８００倍の倍率で顕微鏡写真を撮影し、顕微鏡写真から無作為に選んだ５００本以上の繊維長を測定し、その数平均値を求めた。
　［比較例８］
　東芝機械製ＴＥＭ３５Ｂ型２軸押出機（噛み合い型同方向）に、シリンダＣ１（元込めフィーダー側ヒーター）～Ｃ７（ダイ側ヒーター）の、Ｃ４部に中間供給口を設置し、Ｃ６部に真空ベントを設置した。ニーディングブロックをＣ３部に組み込んだスクリューアレンジメントを用い、表２に示す（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂（Ａ－１）を元込め部（供給口１）から添加し、表２に示す（Ｂ）タルクおよび（Ｃ）ガラス繊維を中間供給口（供給口２）から投入した。シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂の融点＋１０℃に設定しスクリュー回転数１２０ｒ．ｐ．ｍの条件で溶融混練した後、ストランドカッターによりペレットを得た。実施例１１と同様の方法で、液晶性ポリエステル樹脂組成物中のタルクの吸油量（ａ１）、比表面積（ａ２）、数平均粒子径および４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分を測定した。
　実施例１０～１７および比較例７～８の組成および評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２からも明らかなように、本発明の実施例１０～１７の液晶性ポリエステル樹脂組成物は、比較例７～８に示した液晶性ポリエステル樹脂組成物に比較して、流動性に優れ、流動性バラツキが小さく、さらに、金属密着性に優れ、リフロー前およびリフロー処理中のそり量が低減され、かつ表面かたさも改善されていることがわかる。
１　　コネクター成形品
２　　短尺面
３　　隔壁部
Ｇ１　ピンゲート
ａ　　基準面（Ａ－Ｂ面）
ｂ　　最大変形面
Ｌｐ　端子間ピッチ　
Ｌｔ　最小肉厚部　
Ａ　　長尺方向の両端を結ぶ線
Ｂ　　短尺方向の両端を結ぶ線

Claims (8)

  1. （Ａ）液晶性ポリエステル樹脂１００重量部および（Ｂ）タルク１０～１００重量部を少なくとも含有する液晶性ポリエステル樹脂組成物であって、組成物中における（Ｂ）タルクの吸油量（ａ１）ｍｌ／１００ｇと比表面積（ａ２）（ｍ2／ｇ）の比（ａ１／ａ２）が１４．０～２６．０（ｍｌ・ｇ）／（１００ｇ・ｍ2）であり、かつ数平均粒子径が１０～３０μｍであることを特徴とする液晶性ポリエステル樹脂組成物。
  2. 組成物中における前記（Ｂ）タルクの比表面積（ａ２）が０．９～１．８ｍ2／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
  3. 組成物中における前記（Ｂ）タルクの４５Ｍｉｃｒｏｎふるい残分が組成物中に含まれるタルク全量に対して１．０重量％以下であることを特徴とする請求項１もしくは２に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
  4. さらに（Ｃ）ガラス繊維１０～１００重量部を含有し、組成物中における（Ｃ）ガラス繊維の数平均繊維長が３０～５００μｍであることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
  5. 前記（Ａ）液晶性ポリエステル樹脂が下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）から構成され、構造単位（Ｉ）が構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対し６５～８０モル％であり、構造単位（ＩＩ）が構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して５５～８５モル％であり、構造単位（ＩＶ）が構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して５０～９５モル％であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  6. 請求項１～５のいずれかに記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物を射出成形してなる成形品。
  7. 成形品が樹脂部と樹脂部に接合する金属部とを有する金属複合成形品であることを特徴とする請求項６記載の成形品。
  8. 成形品がコネクターもしくはリレーのいずれかであることを特徴とする請求項７記載の成形品。
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