CN102822274B - 液晶性聚酯树脂组合物及使用该组合物的金属复合成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，是至少含有(A)液晶性聚酯树脂100重量份和(B)滑石10～100重量份的液晶性聚酯树脂组合物，组合物中的所述(B)滑石的吸油量(a1)ml/100g与比表面积(a2)m2/g之比(a1/a2)为14.0～26.0(ml·g)/(100g·m2)，并且数均粒径为10～30μm。

Description

液晶性聚酯树脂组合物及使用该组合物的金属复合成型品
技术领域
本发明涉及液晶性聚酯树脂组合物以及使用该组合物的金属复合成型品。 
背景技术
近年来，对于塑料的高性能化的要求越来越高，从而开发出大量的各种具有新性能的聚合物，供应市场。其中以分子链的平行排列为特征的显示光学各向异性的液晶性聚酯等液晶性树脂在具有优异的成型性和机械性质方面受到关注，在机械部件、电气电子部件等中用途正在被扩大。这样的液晶性树脂特别适合用于需要良好流动性的连接器等电气电子部件。 
这些机械部件、电气电子部件随着近年来的设备的小型化、轻量化，薄壁化、形状的复杂化正在进展。此外，近年来，从环境方面考虑，发现了大量的无铅焊料对应的制品。对于无铅焊料，焊接所需要的温度与以往的焊料相比非常高，由树脂组合物获得的成型品也进行高温的回流处理。因此，由以往公知的树脂组合物获得的成型品存在通过回流处理而产生翘曲的课题。如果通过回流处理而产生的翘曲量大，则成为焊料附着不良的原因。 
作为降低由回流处理引起的成型品的翘曲的方法，提出了相对于液晶性聚合物100重量份，配合平均粒径为5～100μm、纵横比为3.0～5.0的滑石1～200重量份而成的液晶聚合物组合物(例如，参照专利文献1)。此外，作为耐热性、耐冲击性优异的液晶性聚酯树脂组合物，提出了相对于液晶性聚酯树脂100重量份，配合平均粒径为2.5～3.5μm的滑石10～150重量份和平均纤维直径为3～9μm的玻璃纤维10～150重量份而成的液晶 性聚酯树脂组合物(例如，参照专利文献2)。然而，使用这些树脂组合物而得到的成型品，虽然回流处理前的翘曲量降低了，但存在回流处理中的翘曲量降低效果不充分，而且流动变动大的课题。 
此外，使用液晶性树脂组合物而得到的成型品作为与金属的复合成型品使用的情况多，因此要求高金属附着性。如果金属附着性低，则在与基板等的装卸时发生金属部分与成型品脱离等不良状况。因此，以金属粘接性的改善为目的，提出了分子链中含有芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、二醇成分和特定的磷化合物的液晶聚酯(例如，参照专利文献3)。此外，以改善与环氧树脂、有机硅树脂等的粘接性为目的，提出了相对于液晶性树脂100重量份，配合数均粒径为8μm以上的鳞片状填充材料70～150重量份而成的液晶性树脂组合物(例如，参照专利文献4)。此外，以改善热变形温度、耐起泡性为目的，提出了相对于热致液晶聚合物，配合比表面积为5m2/g以下且平均粒径为40μm以下的滑石5～60重量%而成的液晶性树脂组合物(例如，参照专利文献5)。然而，使用这些树脂组合物而得到的成型品存在流动变动、回流处理中的翘曲量降低效果不充分的课题。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1：日本特开2008－138181号公报 
专利文献2：日本特开平4－76049号公报 
专利文献3：日本特开2005－255914号公报 
专利文献4：日本特开2007－254716号公报 
专利文献5：日本特开平4－13758号公报 
发明内容
发明所要解决的课题 
由于近年来的成型品的小型化、精密化，因此要求以高水平兼有低翘曲性、流动性、金属附着性，但以往公知的技术仍然不充分。因此本发明的课题是解决上述课题，提供可以获得具有高流动性同时流动变动少，具有高金属附着性，并且降低了回流处理中的翘曲的成型品的液晶性聚酯树脂组合物。
用于解决课题的方法 
本发明是用于解决上述的课题的至少一部分而提出的，本发明的实施方式可以包含以下举出的构成的至少一部分。 
(1)含有(A)液晶性聚酯树脂100重量份和(B)滑石10～100重量份的液晶性聚酯树脂组合物。该液晶性聚酯树脂组合物中，组合物中的上述(B)滑石的吸油量(a1)ml/100g与比表面积(a2)m2/g之比(a1/a2)为14.0～26.0(ml·g)/(100g·m2)。该液晶性聚酯树脂组合物的数均粒径为10～30μm。 
(2)根据(1)所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，组合物中的上述(B)滑石的比表面积(a2)为0.9～1.8m2/g。 
其中，上述(1)所述的液晶性聚酯树脂组合物中，上述比表面积(a2)可以小于1.0m2/g。此外，上述(1)所述的液晶性聚酯树脂组合物中，上述比表面积(a2)可以超过1.8m2/g。 
(3)根据(1)或(2)所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，组合物中的上述(B)滑石的45微米筛余物相对于组合物中包含的滑石总量为1.0重量%以下。 
其中，上述(1)或(2)所述的液晶性聚酯树脂组合物中，组合物中的上述(B)滑石的45微米筛余物相对于组合物中所包含的滑石总量可以超过1.0重量%。 
(4)根据上述(1)～(3)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物。这样的液晶性聚酯树脂组合物进一步含有(C)玻璃纤维10～100重量份。这样的液晶性聚酯树脂组合物中，组合物中的(C)玻璃纤维的数均纤维长度为30～500μm。 
其中，上述(1)～(3)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物中，进一步包含的玻璃纤维的含量可以小于10重量份。此外，上述(1)～(3)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物中，进一步包含的玻璃纤维的含量可以超过 100重量份。 
(5)根据(1)～(4)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物，上述(A)液晶性聚酯树脂由下述结构单元(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)构成。这样的液晶性聚酯树脂组合物中，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)和(III)的合计为65～80摩尔%。这样的液晶性聚酯树脂组合物中，结构单元(II)相对于结构单元(II)和(III)的合计为55～85摩尔%。这样的液晶性聚酯树脂组合物中，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为50～95摩尔%， 
其中，(1)～(4)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物中，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)和(III)的合计可以小于65摩尔%。此外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)和(III)的合计可以超过80摩尔%。 
(1)～(4)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物中，结构单元(II)相对于结构单元(II)和(III)的合计可以小于55摩尔%。此外，结构单元(II)相对于结构单元(II)和(III)的合计可以超过85摩尔%。 
(1)～(4)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物中，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计可以小于50摩尔%。此外，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计可以超过95摩尔%。 
此外，构成上述(1)～(4)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物的液晶性聚酯树脂可以不包含上述结构单元(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的至少一部分。 
(6)一种成型品，是将(1)～(5)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物进行注射成型而成的。 
其中，可以是使用(1)～(5)的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物，通过与注射成型不同的方法而制作的成型品。 
(7)根据(6)所述的成型品，其特征在于，成型品为具有树脂部和与树脂部接合的金属部的金属复合成型品。 
其中，(6)所述的成型品可以为与具有树脂部和与树脂部接合的金属部的金属复合成型品不同的成型品。 
(8)根据(7)所述的成型品，其特征在于，成型品为连接器或继电器的任一种。 
其中，上述(7)所述的成型品也可以用作除了连接器或继电器的任一种以外的构件。 
发明的效果 
根据本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物，可以获得具有高流动性同时流动变动少，具有高金属附着性，并且降低了回流处理中的翘曲的成型品。本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物可以适合用于形状复杂且薄壁的电气电子部件、机械部件，特别适合用于与金属的复合成型品。 
附图说明
图1为表示实施例中制作的连接器成型品的立体图和翘曲量的测定部位的概念图。 
图2为实施例中使用的回流模拟器的温度分布图。 
图3为表示实施例中使用的金属附着性评价用试验片的概念图。 
图4为表示实施例中使用的表面硬度评价用夹具的概念图。 
具体实施方式
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物，相对于液晶性树脂聚酯100重量份，含有吸油量与比表面积之比为特定范围的滑石10～100重量份。 
液晶性聚酯树脂包含选自例如芳香族氧基羰基单元、芳香族和/或脂肪族二氧基单元、芳香族和/或脂肪族二羰基单元等中的结构单元，并且为形成各向异性熔融相的液晶性聚酯树脂。 
作为芳香族氧基羰基单元，可举出例如，由对羟基苯甲酸、6－羟基－2－萘甲酸等生成的结构单元，优选对羟基苯甲酸。作为芳香族和/或脂肪族二氧基单元，可举出例如，由4,4’－二羟基联苯、氢醌、3,3’,5,5’－四甲基－4,4’－二羟基联苯、叔丁基氢醌、苯基氢醌、2,6－二羟基萘、2,7－二羟基萘、2,2－双(4－羟基苯基)丙烷和4,4’－二羟基二苯基醚、乙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇等生成的结构单元，优选4,4’－二羟基联苯、氢醌。作为芳香族和/或脂肪族二羰基单元，可举出例如，由对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6－萘二甲酸、4,4’－二苯基二甲酸、1,2－双(苯氧基)乙烷－4,4’－二甲酸、1,2－双(2－氯苯氧基)乙烷－4,4’－二甲酸、4,4’－二苯基醚二甲酸、己二酸、癸二酸等生成的结构单元，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸。 
作为液晶性聚酯树脂的具体例，可举出由对羟基苯甲酸和6－羟基－2－萘甲酸生成的结构单元所构成的液晶性聚酯树脂；由对羟基苯甲酸生成的结构单元、由6－羟基－2－萘甲酸生成的结构单元、由芳香族二羟基化合物、芳香族二羧酸和/或脂肪族二羧酸生成的结构单元所构成的液晶性聚酯树脂；由对羟基苯甲酸生成的结构单元、由4,4’－二羟基联苯生成的结构单元、由对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸和/或己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸生成的结构单元所构成的液晶性聚酯树脂；由对羟基苯甲 酸生成的结构单元、由4,4’－二羟基联苯生成的结构单元、由氢醌生成的结构单元、由对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸和/或己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸生成的结构单元所构成的液晶性聚酯树脂；由对羟基苯甲酸生成的结构单元、由乙二醇生成的结构单元、由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸生成的结构单元所构成的液晶性聚酯树脂；由对羟基苯甲酸生成的结构单元、由乙二醇生成的结构单元、由4,4’－二羟基联苯生成的结构单元、由对苯二甲酸和/或己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸生成的结构单元所构成的液晶性聚酯树脂；由对羟基苯甲酸生成的结构单元、由乙二醇生成的结构单元、由芳香族二羟基化合物生成的结构单元、由对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6－萘二甲酸等芳香族二羧酸生成的结构单元所构成的液晶性聚酯树脂；由6－羟基－2－萘甲酸生成的结构单元、由4,4’－二羟基联苯生成的结构单元、由2,6－萘二甲酸生成的结构单元所构成的液晶性聚酯树脂等。 
在这些液晶性聚酯树脂之中，优选由下述结构单元(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)构成的液晶性聚酯树脂。该液晶性聚酯树脂由于成型时的气体产生量少，因此可以使金属附着性进一步提高。此外，通过与后述的制造方法进行组合，可以将液晶性聚酯树脂组合物中的滑石的形状根据所期望的范围容易地调整。 
上述结构单元(I)表示由对羟基苯甲酸生成的结构单元，结构单元(II)表示由4,4’－二羟基联苯生成的结构单元，结构单元(III)表示由氢醌生成的结构单元，结构单元(IV)表示由对苯二甲酸生成的结构单元，结构单元(V)表示由间苯二甲酸生成的结构单元。 
结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)和(III)的合计优选为65～80摩尔%。特别是从与玻璃纤维的润湿性提高出发，更优选为68～78摩尔%。 
此外，结构单元(II)相对于结构单元(II)和(III)的合计优选为55～85摩尔%。特别是从尺寸稳定性提高，金属附着性进一步提高出发，更优选为55～78摩尔%，最优选为58～73摩尔%。 
此外，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计优选为50～95摩尔%。特别是从尺寸稳定性提高，金属附着性进一步提高出发，更优选为55～90摩尔%，最优选为60～85摩尔%。 
结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计优选为实质上等摩尔。这里，所谓“实质上等摩尔”，是指作为构成除末端以外的聚合物主链的结构单元为等摩尔。因此，连构成末端的结构单元也包含在内时不一定为等 摩尔的形态也可满足“实质上等摩尔”的要件。为了调节聚合物的末端基，可以过量地添加二羧酸成分或二羟基成分。 
本发明的实施方式中使用的上述液晶性聚酯树脂可以通过公知的聚酯的缩聚法来获得。例如，可优选举出以下制造方法。 
(1)由对乙酰氧基苯甲酸和4,4’－二乙酰氧基联苯、二乙酰氧基苯、与对苯二甲酸、间苯二甲酸通过脱乙酸缩聚反应来制造液晶性聚酯树脂的方法。 
(2)使对羟基苯甲酸、4,4’－二羟基联苯、氢醌、对苯二甲酸、间苯二甲酸与乙酸酐反应，将酚性羟基酰化后，通过脱乙酸缩聚反应来制造液晶性聚酯树脂的方法。 
(3)由对羟基苯甲酸的苯基酯和4,4’－二羟基联苯、氢醌、与对苯二甲酸、间苯二甲酸的二苯基酯通过脱苯酚缩聚反应来制造液晶性聚酯树脂的方法。 
(4)使对羟基苯甲酸和对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸与规定量的碳酸二苯酯进行反应，分别形成二苯基酯后，添加4,4’－二羟基联苯、氢醌等芳香族二羟基化合物，通过脱苯酚缩聚反应来制造液晶性聚酯树脂的方法。 
在本发明的实施方式中，在通过脱乙酸缩聚反应来制造液晶性聚酯树脂时，优选在液晶性聚酯树脂熔融的温度、减压下进行反应而完成缩聚反应的熔融聚合法。例如，可举出以下方法：将规定量的对羟基苯甲酸、4,4’－二羟基联苯、氢醌、对苯二甲酸、间苯二甲酸和乙酸酐加入至反应容器中，在氮气气氛下一边搅拌一边加热而使羟基乙酰化后，升温至液晶性聚酯树脂的熔融温度，通过减压进行缩聚，从而完成反应。上述反应容器可以具备搅拌叶片，此外，可以具备馏出管，此外，下部可以具备排出口。 
对于所得的聚合物，可以在其熔融的温度将反应容器内加压至例如大约1.0kg/cm2(0.1MPa)，从设置于反应容器下部的排出口以条状排出。熔融聚合法为用于制造均匀的聚合物的有利方法，由于可以获得气体产生量更少的优异的聚合物，因此优选。 
液晶性聚酯树脂的缩聚反应即使无催化剂也会进行，但也可以使用乙酸亚锡、钛酸四丁酯、乙酸钾和乙酸钠、三氧化锑、金属镁等金属化合物作为催化剂。 
在本发明的实施方式中，各结构单元的含量可以如下算出：将液晶性聚酯树脂量取至NMR(核磁共振)试管中，溶解于液晶性聚酯树脂可溶的溶剂(例如，五氟苯酚/氘代四氯乙烷－d2混合溶剂)中，进行1H－NMR光谱测定，由来源于各结构单元的峰面积比来算出。 
在本发明的实施方式中，熔点(Tm)可以通过差示扫描量热计进行测定。对于液晶性聚酯树脂，从室温以40℃/分钟的升温条件进行测定时观测到的吸热峰温度(Tm1)的观测后，在Tm1＋20℃的温度保持5分钟后，在20℃/分钟的降温条件下暂时冷却至室温，再次在20℃/分钟的升温条件下进行测定，可以将此时观测到的吸热峰温度(Tm2)作为熔点(Tm)算出。 
此外，本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂的熔融粘度优选为1～200Pa·s，更优选为10～200Pa·s，特别优选为10～100Pa·s。另外，熔融粘度为在液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃的条件、剪切速度1,000/s的条件下通过高化式流动性试验仪测定得到的值。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物，相对于液晶性聚酯树脂100重量份含有滑石10～100重量份。如果滑石含量小于10重量份，则翘曲抑制效果显著地降低，所得的成型品的翘曲增大。此外，由于成型品的各向异性也增大，因此尺寸稳定性降低，金属附着性降低。优选为20重量份以上，更优选为30重量份以上。另一方面，如果滑石超过100重量份，则流动性降低而成型所需要的压力升高，因此成型品中的残留应力增大，回流处理中的翘曲量增大。此外，由于成型品的表面平滑性降低，因此金属附着性降低。优选为85重量份以下，更优选为75重量份以下。 
此外，本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物中包含的滑石的吸油量(a1)ml/100g与比表面积(a2)m2/g之比(a1/a2)为14.0～26.0(ml·g)/(100g·m2)是重要的。(a1/a2)表示平均比表面积的吸油量，如果该值大，则与液晶性聚酯性树脂的亲和性提高。如果(a1/a2)小于14.0(ml· g)/(100g·m2)，则滑石的分散性降低，因此成型品的各向异性增大，从而成型收缩率增大，金属附着性降低。优选为16.0以上，更优选为18.0以上。另一方面，如果(a1/a2)超过26.0，则液晶性聚酯树脂与滑石之间的摩擦增加，流动变动增大。优选为24.0以下，更优选为22.0以下。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物中包含的滑石的吸油量(a1)，从进一步提高滑石的分散性而降低成型品的各向异性，进一步提高金属附着性的观点出发，优选为20ml/100g以上，更优选为23ml/100g，更优选为27ml/100g以上。另一方面，从抑制液晶性聚酯树脂与滑石之间发生的摩擦而进一步提高流动性的观点出发，优选为40ml/100g以下，更优选为37ml/100g以下，更优选为33ml/100g以下。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物中包含的滑石的比表面积(a2)，从进一步提高滑石的分散性而降低成型品的各向异性，提高金属附着性的观点出发，优选为0.9m2/g以上，更优选为1.1m2/g以上，更优选为1.3m2/g以上。另一方面，从抑制滑石的凝集而进一步降低流动变动的观点出发，优选为1.8m2/g以下，更优选为1.7m2/g以下，更优选为1.6m2/g以下。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物中包含的滑石的数均粒径，从进一步抑制成型品的翘曲的观点出发，优选为10μm以上，更优选为13μm以上，更优选为15μm以上。另一方面，从维持薄壁流动性而抑制成型时的滞流(hesitation)，提高成型稳定性的观点出发，优选为30μm以下，更优选为25μm以下，更优选为20μm以下。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物中包含的滑石的45微米筛余物相对于组合物中包含的滑石总量优选为1.0重量%以下。如果相对于组合物中包含的滑石总量，45微米筛余物为1.0重量%以下，则可以抑制成型时的薄壁部的堵塞而提高成型稳定性，进一步降低流动变动。相对于组合物中包含的滑石总量优选为0.8重量%以下，相对于组合物中包含的滑石总量更优选为0.6重量%以下。 
另外，液晶性聚酯树脂组合物中包含的滑石的吸油量(a1)、比表面积(a2) 以及它们之比(a1/a2)、数均粒径、45微米筛余物可以通过以下方法求出。首先，通过将树脂组合物50g在550℃加热3小时来除去树脂成分，取出滑石。在树脂组合物中含有玻璃纤维的情况下，取出滑石和玻璃纤维的混合物，使其分散在1,1,2,2－四溴乙烷(比重2.970)88体积%和乙醇(比重0.789)12体积%的混合液中，静置1小时后，利用倾析来除去悬浮的玻璃纤维，通过过滤取出沉降的滑石。按照JIS K－5101(2004年2月20日制定)测定所得的滑石的吸油量(a1)。此外，使用岛津(株)社制“非表面积测定器SS－100型”通过空气透过法测定比表面积(a2)。此外，称量滑石100mg，使其分散在水中，使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置(HORIBA社制“LA－300”)测定数均粒径。此外，按照JIS K－5101(2004年2月20日制定)测定45微米筛余物。
作为滑石的制造方法，可举出例如，通过微粉磨机(Micron Mill)、莱歇磨机(Loesche Mill)、喷射磨机(Jet Mill)进行的粉碎等。 
此外，本发明的实施方式中，以提高滑石与液晶性聚酯树脂的润湿性为目的，可以采用硅烷偶联剂等对滑石的表面进行处理。此外，以杂质的除去、滑石的硬质化为目的，可以使用热处理加工后的滑石。此外，以改善操作性为目的，可以使用压缩后的滑石。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物可以含有(C)玻璃纤维。通过含有玻璃纤维，虽然流动性稍微降低，但由液晶性聚酯树脂组合物获得的成型品的翘曲抑制效果增大，可以进一步降低回流处理中的翘曲量。此外，由于玻璃纤维与滑石相比硬度高，因此通过含有玻璃纤维而成型品的表面硬度增加，从而可以减轻对成型品施加冲击时的破损。 
玻璃纤维的含量相对于液晶性聚酯树脂100重量份优选为10～100重量份。如果玻璃纤维的含量为10重量份以上，则表面硬度显著地提高，因此优选。优选为20重量份以上，更优选为30重量份以上。另一方面，如果玻璃纤维为100重量份以下，则可以更高地保持液晶性聚酯树脂的流动性。优选为85重量份以下，更优选为75重量份以下。 
此外，在填充玻璃纤维的情况下，玻璃纤维的配合量(g)与滑石的配合量(t)之比(g/t)优选为0.3～1.5。其中，如果比(g/t)为0.3～0.6，则金属附着性显著地提高，因此优选。另一方面，如果比(g/t)为1.1～1.3，则表面硬度显著地提高，因此优选。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物中包含的玻璃纤维的数均纤维长度优选为30μm以上，可以提高由液晶性聚酯树脂组合物获得的成型品的表面硬度。优选为60μm以上，更优选为100μm以上。另一方面，从液晶性聚酯树脂组合物的流动性方面出发，优选为500μm以下，更优选为450μm以下，更优选为400μm以下。 
此外，如果玻璃纤维的分散性不充分，则成型品的表面硬度减小。为了提高玻璃纤维的分散性，在与树脂进行熔融混炼时提高螺杆转速、降低料筒温度而增大熔融树脂的熔融粘度，增大剪切力的方法等是有效的。此外，为了提高与树脂的相容性，向玻璃纤维涂布偶联剂也是有效的。 
另外，液晶性聚酯树脂组合物中包含的玻璃纤维的数均纤维长度可以通过以下方法求出。首先，通过将树脂组合物在550℃加热3小时来除去树脂成分，将液晶性聚酯组合物中的滑石和玻璃纤维以混合物的状态取出。使该混合物分散在1,1,2,2－四溴乙烷(比重2.970)88体积%和乙醇(比重0.789)12体积%的混合液中，以10000r.p.m离心分离5分钟后，利用倾析来分离悬浮的玻璃纤维。接着通过过滤将溶剂与玻璃纤维分离。在显微镜用载玻片上以各纤维不堆叠的方式散布玻璃纤维，以800倍的倍率拍摄显微镜照片，测定从显微镜照片任意选择的500根以上的纤维长度，求出其数均值。 
玻璃纤维的含量相对于液晶性聚酯树脂100重量份优选为10～100重量份。如果玻璃纤维的含量为10重量份以上，则成型品的表面硬度增大，因此优选。优选为20重量份以上，更优选为30重量份以上。如果玻璃纤维的含量为100重量份以下，则可以更高地保持液晶性聚酯树脂的流动性，金属附着性也可以高地保持。更优选为75重量份以下，更优选为50重量份以下。 
此外，本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物，在不损害本发明 的目的的程度的范围内，可以含有除了玻璃纤维以外的纤维状填充材料、除了纤维状填充材料以外的填充材料。作为纤维状填充材料，可举出例如，碳纤维、芳香族聚酰胺纤维、钛酸钾纤维、石膏纤维、黄铜纤维、不锈钢纤维、钢纤维、陶瓷纤维、硼晶须纤维、石棉纤维等。作为除了纤维状填充材料以外的填充材料，可举出例如，云母、石墨、碳酸钙、玻璃珠、玻璃微球、粘土、硅灰石、氧化钛、二硫化钼等粉状、粒状或板状的无机填料。它们可以含有2种以上。 
此外，本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物可以配合选自抗氧化剂、热稳定剂(例如，受阻酚、氢醌、亚磷酸酯类及它们的取代物等)、紫外线吸收剂(例如，间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑、二苯甲酮等)、润滑剂、脱模剂(例如，褐煤酸及其盐、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺和聚乙烯蜡等)、含染料(例如，ニトロシン等)或颜料(例如，硫化镉、酞菁、炭黑等)的着色剂、增塑剂和抗静电剂中的通常的添加剂。或者，可以配合其它热塑性树脂。通过在不损害本发明的目的的程度的范围内进行配合，可以赋予规定的特性。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物可以通过例如将上述液晶性聚酯树脂、滑石和玻璃纤维等根据需要的其它成分进行熔融混炼来获得。作为熔融混炼的方法，可举出例如，使用班伯里密炼机、橡胶辊机、捏合机、单轴或双轴挤出机等的方法。期望熔融混炼的温度为200～350℃。为了将滑石均质地分散性良好地进行混炼，优选使用挤出机，更优选使用双轴挤出机，更优选使用具有中间供给口的双轴挤出机。 
作为使液晶性聚酯树脂组合物中包含的滑石的吸油量、比表面积、数均粒径、45微米筛余物为上述所期望的范围的方法，可举出例如以下方法：相对于从挤出机驱动侧的供给口至树脂排出部分的口模的全长，在比中央靠上游侧设置中间供给口，将滑石从中间供给口投入的方法；将供给的滑石的一部分与液晶性聚酯树脂预先混合，从挤出机驱动侧的供给口投入，将剩下的滑石从中间供给口投入的方法；等等。 
在使用挤出机将液晶性聚酯树脂、滑石和根据需要的其它成分进行熔 融混炼的情况下，在滑石的供给量相对于液晶性聚酯树脂100重量份多于65重量份的情况下，挤出机内的滑石彼此的摩擦增大，滑石的崩解程度倾向于增大，但是例如，通过降低螺杆转速、提高料筒温度等方法，可以将液晶性聚酯树脂组合物中的滑石的形状容易地调整至上述的所期望的范围。 
另一方面，在滑石的供给量相对于液晶性聚酯树脂100重量份少于20重量份的情况下，由于滑石彼此的摩擦减小，因此滑石的崩解程度倾向于减小，但是例如，通过提高螺杆转速、降低料筒温度等方法，可以将液晶性聚酯树脂组合物中的滑石的形状容易地调整至上述的所期望的范围。 
此外，作为使液晶性聚酯树脂组合物中的滑石的形状为上述的所期望的范围的方法，可举出例如，通过螺杆配置来调整滑石的崩解程度的方法；通过调整滑石所受的剪切力来调整滑石的崩解程度的方法等。作为调整剪切力的方法，可举出例如，通过螺杆转速、料筒温度来调整熔融树脂的熔融粘度的方法。 
作为使液晶性聚酯树脂组合物中包含的玻璃纤维的数均纤维长度为上述的所期望的范围的方法，可举出例如以下方法：将长度不同的玻璃纤维预先进行掺混再供给至挤出机的方法；将一方的玻璃纤维从挤出机驱动侧的供给口与液晶性聚酯树脂一起供给，将另一方的玻璃纤维从中间供给口进行供给的方法。作为长度不同的玻璃纤维，考虑例如研磨纤维与玻璃纤维的组合，具体而言，可举出数均纤维长度为30～80μm的研磨纤维与数均切断长度为3～4mm的短切原丝的组合等。 
此外，可举出以下方法：将含有研磨纤维的液晶性聚酯树脂组合物的颗粒与填充有短切原丝的玻璃纤维的液晶性聚酯树脂组合物的颗粒预先进行掺混再供给至挤出机的方法；将一方的颗粒从挤出机驱动侧的供给口与液晶性聚酯树脂一起供给，将另一方的颗粒从中间供给口进行供给的方法。 
此外，可举出以下方法：通过螺杆配置来调整玻璃纤维的折损程度的方法；通过调整玻璃纤维所受的剪切力来调整玻璃纤维的折损程度的方法。作为调整剪切力的方法，可举出例如，通过螺杆转速、料筒温度来调整熔 融树脂的熔融粘度的方法。 
由以上的方法获得的液晶性聚酯树脂组合物中的滑石、玻璃纤维和其它添加剂的含量一般与液晶性聚酯树脂组合物制造时的加入量一致。 
本发明的实施方式的液晶性聚酯树脂组合物可以通过公知的成型法成型为各种成型品，但优选发挥其优异的薄壁流动性而进行注射成型。 
如此获得的成型品由于金属附着性优异、翘曲降低了，因此可以适合用于与金属的复合成型体。金属复合成型品具有将树脂组合物注射成型而成的树脂部、和与该树脂部接合的金属部。金属部可用于电气电子部件的端子部、线圈、电动机、各种传感器等通电部分。作为构成金属部的金属，从加工性、耐腐蚀性、导热性、导电性的观点出发，优选为铜、银、金、铝等，可以为它们的合金。 
作为金属复合成型体的具体例，可以用于：以各种齿轮、各种壳体、传感器、LED用部件、液晶背光源线轴、连接器、插座、电阻器、继电器壳体、继电器用卷轴和底座、开关、线圈线轴、电容器、可变电容器壳体、光学拾取装置、共振器、各种端子板、变压器、插头、印刷布线板、调谐器、扬声器、传声器、头戴式听筒、小型电动机、磁头底座、功率模块、外壳、半导体、液晶显示器部件、FDD托架、FDD底盘、HDD部件、电动机刷握、抛物面天线、计算机相关部件等为代表的电气电子部件；以VTR部件、电视机部件(等离子体、有机EL、液晶)、熨斗、电吹风、电饭煲部件、微波炉部件、音响部件、音频-激光盘-光盘等语音设备部件、照明部件、电冰箱部件、空调器部件等为代表的家庭、企业电气制品部件、办公室计算机相关部件、电话机相关部件、传真机相关部件、复印机相关部件、洗涤用夹具、无油轴承、船尾轴承、水中轴承等各种轴承、电动机部件、以点火器、打字机等为代表的机械相关部件、以显微镜、双筒望远镜、照相机、钟表等为代表的光学设备、精密机械相关部件；交流发电机端子、交流发电机连接器、IC调节器、调光器用电位器底座、排气气阀等各种阀、燃料关联、排气系、吸气系各种管、进气口喷嘴通气管、进气歧管、燃料泵、发动机冷却水接头、汽化器主体、汽化器隔离物、排气气体传感器、 冷却水传感器、油温传感器、节气门位置传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、制动衬块磨耗传感器、空调器用恒温器底座、空调器用电动机绝缘体、供暖暖风流量控制阀、散热器电动机用刷握、水泵叶轮、涡轮叶片、刮水器电动机相关部件、分电器、起动器开关、起动器继电器、传动装置用线束、窗户洗涤器喷嘴、空调器面板开关基板、燃料关联电磁阀用线圈、保险丝用连接器、ECU连接器、喇叭端子、电装部件绝缘板、步进电动机转子、灯座、灯光反射器、灯壳、制动装置活塞、螺线管线轴、发动机滤油器、点火装置壳体等汽车、车辆相关部件等。在作为膜使用的情况下，可举出磁记录介质用膜，作为片用途，可举出门饰板、保险杠、侧架的缓冲材、座位用材、柱、燃料罐、制动软管、窗户洗涤液用喷嘴、空调器冷却介质用管等。此外，从表面外观优异出发，也可以适合用于照相机模块部件、光学拾取装置镜头架、自动聚焦照相机镜头模块等滑动性部件。 
其中，由于回流中的翘曲量小，并且金属附着性优异，因此适合用于无铅焊接中使用的连接器，特别适合用于基板对电线、基板对基板、基板对FPC或基板对FFC的印刷基板用连接器、卡用连接器、圆形连接器、方形连接器、车载连接器、同轴连接器、高频用连接器等电连接器、光连接器和复合连接器等连接器，此外适合用于继电器壳体、继电器用卷轴和底座等继电器构件，可以特别适合用于功率继电器、I/O继电器、纯净继电器(clean relay)、自保持继电器、棘轮式继电器、固体继电器、印刷基板用继电器。 
此外，不限于上述与金属的复合成型体，在照片用膜、电容器用膜、电绝缘用膜、包装用膜、制图用膜、带用膜等膜用途，汽车内部顶棚、仪表板的垫材、发动机罩内衬等吸音垫等片用途中是有用的。 
实施例 
以下，通过实施例更详细地说明本发明的效果。 
液晶性聚酯的组成分析和特性评价通过以下方法进行。 
(1)液晶性聚酯树脂的组成分析 
液晶性聚酯树脂的组成分析通过1H－核磁共振光谱(1H－NMR)测定 来实施。将液晶性聚酯树脂称量50mg至NMR试样管中，溶解于溶剂(五氟苯酚/1,1,2,2－四氯乙烷－d2＝65/35(重量比)混合溶剂)800μL中，使用UNITY INOVA500型NMR装置(バリアン社制)，在观测频率500MHz、温度80℃实施1H－NMR测定，由在7～9.5ppm附近观测到的来源于各结构单元的峰面积比来分析组成。 
(2)液晶性聚酯树脂的熔点(Tm)的测定 
通过差示扫描量热计DSC－7(パ一キンエルマ一制)，对于液晶性聚酯树脂，从室温以40℃/分钟的升温条件进行测定时观测到的吸热峰温度(Tm1)的观测后，在Tm1＋20℃的温度保持5分钟后，在20℃/分钟的降温条件下暂时冷却至室温，再次在20℃/分钟的升温条件下进行测定，将此时观测到的吸热峰温度(Tm2)作为熔点(Tm)。 
(3)液晶性聚酯树脂的熔融粘度测定 
使用高化式流动性试验仪CFT－500D(孔口0.5φ×10mm)(岛津制作所制)，在温度为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃、剪切速度为1000/秒的条件下进行测定。 
各实施例和比较例中使用的(A)液晶性聚酯树脂、(B)滑石和(C)玻璃纤维如下所示。 
(A)液晶性聚酯树脂 
［参考例1］液晶性聚酯树脂(A－1)的合成 
在具备搅拌叶片、馏出管的5L反应容器中加入对羟基苯甲酸870g(6.30摩尔)、4,4’－二羟基联苯327g(1.89摩尔)、氢醌89g(0.81摩尔)、对苯二甲酸292g(1.76摩尔)、间苯二甲酸157g(0.95摩尔)和乙酸酐1367g(酚性羟基合计的1.03当量)，在氮气气氛下一边搅拌一边在145℃反应2小时后，以4小时升温至320℃。然后，将聚合温度保持在320℃，以1.0小时减压至1.0mmHg(133Pa)，然后继续反应90分钟，搅拌所需要的扭矩达到15kg·cm时完成缩聚。接下来将反应容器内加压至1.0kg/cm2(0.1MPa)，经由具有1个直径10mm的圆形排出口的口模而使聚合物排出为条状物，利用切割机进行造粒，获得液晶性聚酯树脂(A－1)。 
对该液晶性聚酯树脂(A－1)进行组成分析。液晶性聚酯树脂(A－1)具备对氧基苯甲酸酯单元(结构单元(I))、4,4’－二氧基联苯单元(结构单元(II))、1,4－二氧基苯单元(结构单元(III))、对苯二甲酸酯单元(结构单元(IV))和间苯二甲酸酯单元(结构单元(V))。液晶性聚酯树脂(A－1)，相对于对氧基苯甲酸酯单元(结构单元(I))、4,4’－二氧基联苯单元(结构单元(II))和1,4－二氧基苯单元(结构单元(III))的合计含有对氧基苯甲酸酯单元(结构单元(I))70摩尔%。此外，相对于4,4’－二氧基联苯单元(结构单元(II))和1,4－二氧基苯单元(结构单元(III))的合计含有4,4’－二氧基联苯单元(结构单元(II))70摩尔%。此外，相对于对苯二甲酸酯单元(结构单元(IV))和间苯二甲酸酯单元(结构单元(V))的合计含有对苯二甲酸酯单元(结构单元(IV))65摩尔%。此外，4,4’－二氧基联苯单元(结构单元(II))和1,4－二氧基苯单元(结构单元(III))的合计相对于全部结构单元为23摩尔%，对苯二甲酸酯单元(结构单元(IV))和间苯二甲酸酯单元(结构单元(V))的合计相对于全部结构单元为23摩尔%。液晶性聚酯树脂(A－1)的熔点(Tm)为314℃。使用高化式流动性试验仪(孔口0.5φ×10mm)，以温度324℃、剪切速度1,000/s测定得到的熔融粘度为20Pa·s。 
［参考例2］液晶性聚酯树脂(A－2)的合成 
将对羟基苯甲酸994g(7.20摩尔)、4,4’－二羟基联苯126g(0.68摩尔)、对苯二甲酸112g(0.68摩尔)、特性粘度为约0.6dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯159g(1.13摩尔)和乙酸酐960g(酚性羟基合计的1.10当量)加入至聚合容器中，在氮气气氛下一边搅拌一边升温至150℃，反应3小时，以2小时从150℃升温至250℃，以1.5小时从250℃升温至330℃后，在325℃以1.5小时减压至1.0mmHg(133Pa)，然后继续搅拌0.25小时，搅拌所需要的扭矩达到12kg·cm时完成缩聚。接下来将反应容器内加压至1.0kg/cm2(0.1MPa)，经由具有1个直径10mm的圆形排出口的口模而使聚合物排出为条状物，利用切割机进行造粒，获得液晶性聚酯树脂(A－2)。 
对该液晶性聚酯树脂(A－2)进行组成分析，结果是具有对氧基苯甲酸酯单元(结构单元(I))66.7摩尔%、4,4’－二氧基联苯单元(结构单元(II)6.3 摩尔%、来源于聚对苯二甲酸乙二醇酯的亚乙基二氧基单元10.4摩尔%、对苯二甲酸酯单元(结构单元(IV))16.6摩尔%。熔点(Tm)为314℃。使用高化式流动性试验仪(孔口0.5φ×10mm)，以温度324℃、剪切速度1,000/s测定得到的熔融粘度为25Pa·s。 
［参考例3］液晶性聚酯树脂(A－3)的合成 
依据日本特开昭54－77691号公报，将对乙酰氧基苯甲酸921重量份和6－乙酰氧基－萘甲酸435重量份加入至具备搅拌叶片、馏出管的反应容器中，进行缩聚。所得的液晶性聚酯树脂(A－3)具有由对乙酰氧基苯甲酸生成的结构单元(结构单元(I))57摩尔当量和由6－乙酰氧基－萘甲酸生成的结构单元22摩尔当量。熔点(Tm)为283℃。使用高化式流动性试验仪(孔口0.5φ×10mm)，以温度293℃、剪切速度1,000/s测定得到的熔融粘度为30Pa·s。 
(B)滑石 
(B－1)富士タルク(株)社制“PKP－53”(数均粒径：18.5μm，滑石总量中的45微米筛余物：0.5重量%) 
(B－2)日本タルク(株)社制“SWE”(数均粒径：19.0μm，滑石总量中的45微米筛余物：0.2重量%) 
(B－3)富士タルク(株)社制“NK－48”(数均粒径：26.0μm，滑石总量中的45微米筛余物：5.0重量%) 
(B－4)富士タルク(株)社制“LMS－200”(数均粒径：5.0μm，滑石总量中的45微米筛余物：0.1重量%以下) 
(B－5)日本タルク(株)社制“X－50”(数均粒径：17.4μm，滑石总量中的45微米筛余物：0.2重量%) 
(C)玻璃纤维 
(C－1)日本电气硝子(株)社制“短切原丝ECS03 T－747H”(数均纤维长度3.0mm，数均纤维直径10.5μm) 
(C－2)日本电气硝子(株)社制“研磨纤维EPG70M－01N”(数均纤维长度70μm，数均纤维直径9μm) 
使用上述的(A)液晶性聚酯树脂、(B)滑石和根据需要的(C)玻璃纤维，制作实施例和比较例的液晶性聚酯树脂组合物。对各个液晶性聚酯树脂组合物进行的特性的评价方法如下所述。 
(1)翘曲量 
对于由各实施例和比较例获得的液晶性树脂组合物，使用フアナツクロボシヨツトα－30C(フアナツク(株)制)，将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃，在模具温度90℃的条件下进行注射成型，进行图1a所示的端子间间距(Lp)为0.5mm、制品的最小壁厚部(Lt)(隔壁部3)为0.1mm、外形尺寸为宽3mm×高1mm×长30mm、平均壁厚为0.2mm的连接器型的长成型品(连接器成型品1)的连续成型。图1a为上述连接器成型品1的立体图。从端子间间距0.3mm且具有0.1mm的最小壁厚部的隔壁部3的箱形的连接器成型品1的一侧的短面2上设置的针点浇口(pingate)G1(浇口直径0.3mm)填充液晶性聚酯树脂组合物，获得成型品。使用所得的连接器成型品，采用以下方法测定翘曲量。 
(回流前翘曲量) 
测定刚成型后的连接器成型品的翘曲量。将连结连接器成型品的长方向的两端的面设为基准面，测定距基准面的距离的最大值。图1b为表示上述连接器成型品中翘曲量的测定部位的概念图。将连结长方向的两端的线设为A，将连结短方向的两端的线设为B，将A－B面作为基准面a，将与最大变形面b的距离作为翘曲量。在翘曲量为0.08mm以下的情况下评价为“优异”(◎)，在超过0.08mm且0.15mm以下的情况下评价为“良好”(○)，在大于0.15mm的情况下评价为“差”(×)。 
(回流中翘曲量) 
对于刚成型后的连接器成型品，使用回流模拟器，利用图2所示的温度分布图进行回流处理，与上述方法同样地测定处理中的翘曲量。 
温度模式：步骤1以100秒从25℃升温至190℃ 
步骤2在190℃保持100秒 
步骤3以30秒从190℃升温至260℃ 
步骤4在260℃保持30秒 
步骤5以200秒从260℃降温至25℃ 
在翘曲量为0.20mm以下的情况下评价为“优异”(◎)，在超过0.20mm且0.35mm以下的情况下评价为“良好”(○)，在大于0.35mm的情况下评价为“差”(×)。 
(2)流动性 
对于由各实施例和比较例获得的液晶性树脂组合物，使用フアナツクロボシヨツトα－30C(フアナツク(株)制)，使用可以同时成型宽12.7mm×长100mm×0.3mm厚和宽12.7mm×长100mm×0.5mm厚的成型品的模具，将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点Tm＋10℃，将模具温度设定为90℃，在宽12.7mm×0.5mm厚的成型品可以以100mm的长度成型的成型条件下进行注射成型，测定宽12.7mm×0.3mm厚的流动长度。进行20次成型，测定20次中的宽12.7mm×0.3mm厚的最大流动长度和最小流动长度。最大流动长度与最小流动长度的差越小，则表示流动变动越少。 
(3)金属附着性 
对于由各实施例和比较例获得的液晶性树脂组合物，使用フアナツクロボシヨツトα－30C(フアナツク(株)制)，将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃，在模具温度90℃、注射速度100mm/s的条件下进行注射成型，制作图3所示的金属附着性评价用试验片。将金属板(材质：铝板A5052)和树脂部固定于弯曲试验机(オリエンテツク(株)社制“テンシロンRTM－500”)，以1mm/分钟的应变速度测定金属附着强度。在金属附着强度大于40MPa的情况下评价为“金属附着性优异(◎)”，在40MPa～20MPa的情况下评价为“金属附着性良好(○)”，在小于20MPa的情况下评价为“金属附着性差(×)”。 
(4)表面硬度 
对于由各实施例和比较例获得的液晶性树脂组合物，使用フアナツクロボシヨツトα－30C(フアナツク(株)制)，将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃，在模具温度90℃的条件下进行注射成型，制作纵80mm ×横80mm×厚1mm的方板。测定采用图4所示的R0.5mm的夹具将该方板压入至深度0.20mm所需要的荷重。如果荷重的值大，则可以说表面硬度硬。 
对于使用前述的(A)液晶性聚酯树脂和(B)滑石而制作的实施例1～9和比较例1～6的各个液晶性聚酯树脂组合物，在以下说明。 
［实施例1、2、4、5、7～9、比较例1、3、4、5、6］ 
在东芝机械制TEM35B型双轴挤出机(啮合型同方向)中，在料筒C1(后装进料机侧加热器)～C7(模头侧加热器)的C3部设置中间供给口，在C5部设置真空排气口。使用在C2部、C4部并入有捏合块的螺杆配置，将表1所示的(A)液晶性聚酯树脂从后装部(供给口1)添加，将(B)滑石从中间供给口(供给口2)投入。将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃，在螺杆转速200r.p.m的条件下熔融混炼后，利用线料切粒机获得颗粒。 
称量所得的颗粒50g，通过在550℃加热3小时来除去树脂成分，取出液晶性聚酯树脂组合物中的滑石。按照JIS K－5101(2004年2月20日制定)测定吸油量(a1)。此外，使用岛津(株)社制“非表面积测定器SS－100型”通过空气透过法测定比表面积(a2)。此外，称量滑石100mg，使其分散在水中，使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置(HORIBA社制“LA－300”)测定数均粒径。此外，按照JIS K－5101(2004年2月20日制定)测定45微米筛余物。 
［实施例3］ 
在东芝机械制TEM35B型双轴挤出机(啮合型同方向)中，在料筒C1(后装进料机侧加热器)～C7(模头侧加热器)的C3部设置中间供给口，在C6部设置真空排气口。使用在C2部、C4部并入有捏合块的螺杆配置，将表1所示的(A)液晶性聚酯树脂(A－1)从后装部(供给口1)添加，将表1所示的(B)滑石从中间供给口(供给口2)投入。将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋20℃，在螺杆转速200r.p.m的条件下熔融混炼后，利用线料切粒机获得颗粒。采用与实施例1同样的方法，测定液晶性聚酯树脂组合物中的滑石的吸油量(a1)、比表面积(a2)、数均粒径和45微米筛余物。 
［实施例6］ 
在东芝机械制TEM35B型双轴挤出机(啮合型同方向)中，在料筒C1(后装进料机侧加热器)～C7(模头侧加热器)的C3部设置中间供给口，在C6部设置真空排气口。使用在C2部、C4部并入有捏合块的螺杆配置，将表1所示的(A)液晶性聚酯树脂(A－1)和(B)滑石预先干式掺混后的混合物从后装部(供给口1)添加，将表1所示的(B)滑石从中间供给口(供给口2)投入。将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃，在螺杆转速200r.p.m的条件下熔融混炼后，利用线料切粒机获得颗粒。采用与实施例1同样的方法，测定液晶性聚酯树脂组合物中的滑石的吸油量(a1)、比表面积(a2)、数均粒径和45微米筛余物。 
［比较例2］ 
在东芝机械制TEM35B型双轴挤出机(啮合型同方向)中，在料筒C1(后装进料机侧加热器)～C7(模头侧加热器)的C4部设置中间供给口，在C6部设置真空排气口。使用在C3部并入有捏合块的螺杆配置，将表1所示的(A)液晶性聚酯树脂(A－1)从后装部(供给口1)添加，将表1所示的(B)滑石从中间供给口(供给口2)投入。将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃，在螺杆转速250r.p.m的条件下熔融混炼后，利用线料切粒机获得颗粒。采用与实施例1同样的方法，测定液晶性聚酯树脂组合物中的滑石的吸油量(a1)、比表面积(a2)、数均粒径和45微米筛余物。 
将实施例1～9和比较例1～6的组成和评价结果示于表1中。 
[表1] 
由表1明确可知，本发明的实施例1～9的液晶性聚酯树脂组合物与比较例1～6所示的液晶性聚酯树脂组合物相比，流动性优异，流动性变动小， 而且金属附着性优异，回流前和回流处理中的翘曲量降低。 
对于使用前述的(A)液晶性聚酯树脂、(B)滑石和(C)玻璃纤维而制作的实施例10～17和比较例7、8的各个液晶性聚酯树脂组合物，在以下说明。 
［实施例10～17、比较例7］ 
在东芝机械制TEM35B型双轴挤出机(啮合型同方向)中，在料筒C1(后装进料机侧加热器)～C7(模头侧加热器)的C3部设置中间供给口，在C5部设置真空排气口。使用在C2部、C4部并入有捏合块的螺杆配置，将表2所示的(A)液晶性聚酯树脂从后装部(供给口1)添加，将表2所示的(B)滑石和(C)玻璃纤维从中间供给口(供给口2)投入。将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃，在螺杆转速120r.p.m的条件下熔融混炼后，利用线料切粒机获得颗粒。 
称量所得的颗粒50g，通过在550℃加热3小时来除去树脂成分，将液晶性聚酯组合物中的滑石和玻璃纤维以混合物的状态取出。使该混合物分散在1,1,2,2－四溴乙烷(比重2.970)88体积%和乙醇(比重0.789)12体积%的混合液中，以10000r.p.m离心分离5分钟后，利用倾析来除去悬浮的玻璃纤维，通过过滤来取出沉降的滑石。按照JIS K－5101(2004年2月20日制定)测定所得的滑石的吸油量(a1)。此外，使用岛津(株)社制“非表面积测定器SS－100型”通过空气透过法测定比表面积(a2)。此外，称量滑石100mg，使其分散在水中，使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置(HORIBA社制“LA－300”)测定数均粒径。此外，按照JIS K－5101(2004年2月20日制定)测定45微米筛余物。此外，通过过滤将由倾析分离出的玻璃纤维与溶剂分离。在显微镜用载玻片上以各纤维不堆叠的方式散布玻璃纤维，以800倍的倍率拍摄显微镜照片，测定从显微镜照片任意选择的500根以上的纤维长度，求出其数均值。 
［比较例8］ 
在东芝机械制TEM35B型双轴挤出机(啮合型同方向)中，在料筒C1(后装进料机侧加热器)～C7(模头侧加热器)的C4部设置中间供给口，在C6部设置真空排气口。使用在C3部并入有捏合块的螺杆配置，将表2所示的(A)液晶性聚酯树脂(A－1)从后装部(供给口1)添加，将表2所示的(B)滑石和(C)玻璃纤维从中间供给口(供给口2)投入。将料筒温度设定为液晶性聚酯树脂的熔点＋10℃，在螺杆转速120r.p.m的条件下熔融混炼后，利用线料切粒机获得颗粒。采用与实施例11同样的方法，测定液晶性聚酯树脂组合物中的滑石的吸油量(a1)、比表面积(a2)、数均粒径和45微米筛余物。 
将实施例10～17和比较例7～8的组成和评价结果示于表2中。 
[表2] 
由表2明确可知，本发明的实施例10～17的液晶性聚酯树脂组合物与比较例7～8所示的液晶性聚酯树脂组合物相比，流动性优异，流动性变动小，而且金属附着性优异，回流前和回流处理中的翘曲量降低，并且表面硬度也得到改善。 
符号的说明 
1   连接器成型品 
2   短面 
3   隔壁部 
G1  针点浇口 
a   基准面(A－B面) 
b   最大变形面 
Lp  端子间间距 
Lt  最小壁厚部 
A   连结长方向的两端的线 
B   连结短方向的两端的线。 

Claims (11)

1.一种液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，是至少含有(A)液晶性聚酯树脂100重量份和(B)滑石10～100重量份的液晶性聚酯树脂组合物，组合物中的(B)滑石的吸油量(a1)ml/100g与比表面积(a2)m2/g之比(a1/a2)为14.0～26.0(ml·g)/(100g·m2)，并且数均粒径为10～30μm。
2.根据权利要求1所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，组合物中的所述(B)滑石的比表面积(a2)为0.9～1.8m2/g。
3.根据权利要求1所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，组合物中的所述(B)滑石的45微米筛余物相对于组合物中所包含的滑石总量为1.0重量%以下。
4.根据权利要求2所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，组合物中的所述(B)滑石的45微米筛余物相对于组合物中所包含的滑石总量为1.0重量%以下。
5.根据权利要求1所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，进一步含有(C)玻璃纤维10～100重量份，组合物中的(C)玻璃纤维的数均纤维长度为30～500μm。
6.根据权利要求3所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，进一步含有(C)玻璃纤维10～100重量份，组合物中的(C)玻璃纤维的数均纤维长度为30～500μm。
7.根据权利要求1所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述(A)液晶性聚酯树脂由下述结构单元(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)构成，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)和(III)的合计为65～80摩尔%，结构单元(II)相对于结构单元(II)和(III)的合计为55～85摩尔%，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为50～95摩尔%，
8.根据权利要求3所述的液晶性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述(A)液晶性聚酯树脂由下述结构单元(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)构成，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)和(III)的合计为65～80摩尔%，结构单元(II)相对于结构单元(II)和(III)的合计为55～85摩尔%，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为50～95摩尔%，
9.一种成型品，其是将权利要求1～8的任一项所述的液晶性聚酯树脂组合物进行注射成型而成的。
10.根据权利要求9所述的成型品，其特征在于，成型品为具有树脂部和与树脂部接合的金属部的金属复合成型品。
11.根据权利要求10所述的成型品，其特征在于，成型品为连接器或继电器的任一种。
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