CN101200641A - 液晶聚合物组合物以及由其制备的模塑制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种液晶聚合物组合物,包含:100重量份液晶聚合物和1-200重量份中值粒径为5-100μm和长宽比为3.0-5.0的滑石。本发明的液晶聚合物组合物可以提供出现较小翘曲的模塑制品。
Description
技术领域
本发明涉及一种液晶聚合物组合物以及由其制备的模塑制品。
背景技术
热致液晶聚合物(下文称作液晶聚合物或LCP)具有良好的性能,包括耐热性、机械性能如刚性、耐化学性和尺寸精度,其不仅用于模塑制品而且用于各种产品如纤维和膜。
在信息和电信领域,有时需要非常薄的零件。特别地,个人电脑和移动电话采用高集成装置,并且本领域希望为它们使用小尺寸的、更薄和更小的零件。基于与其它热塑性树脂相比LCPs的优异模塑性能,包括良好的流动性和较少出现溢料,LCPs的消耗量一直在增加。
然而,在电子元件如连接器领域,无铅焊料合金,如Sn-Ag-Cu合金近来用于装配产品并且所述合金需要较高逆流温度。高逆流温度可能导致LCPs制成的模塑制品翘曲。
为了解决LCPs制成的模塑制品出现翘曲的问题,提出了添加片状填料的液晶聚合物。例如,JP-A-2001-106923(对应EP1243620 A1)公开了一种液晶聚合物组合物,其除了液晶聚合物以外包含满足下式(1)和(2)并且具有0.5-100μm平均粒径的片状填料如滑石:
D/W≤5 (1)
3≤W/H≤200 (2)
其中“D”是片状填料的最大粒径并且直径D的方向定义为“x”;“W”是与x方向垂直的y方向上颗粒的直径;“H”是颗粒在与xy平面垂直的z方向上的厚度。
关于滑石,JP-A-2001-106923(对应EP1243620 A1)仅公开了那些D/W比为1.0-1.3的滑石,也就是近圆形至方形的滑石。这种滑石实际上降低了由LCP组合物制成的制品的翘曲但是效果不充分。
发明内容
本发明的目的是提供一种液晶聚合物组合物,其可以提供小翘曲的模塑制品。
本发明提供一种液晶聚合物组合物,包含:100重量份液晶聚合物和1-200重量份中值粒径为5-100μm和长宽比为3.0-5.0的滑石。
具体实施方式
本发明的液晶聚合物没有特别的限制,并且可以是显示各向异性熔融相且本领域技术人员称之为热致液晶聚酯或热致液晶聚酯酰胺的任何聚酯或聚酰胺。
各向异性熔融相可以使用正交光偏振器利用通常的偏振光系统确定。更具体地讲,通过Leitz偏光显微镜可以观察Leitz热台上氮气氛下的样品。
本发明的液晶聚合物由芳族氧羰基重复单元、芳族二羰基重复单元、芳族二氧重复单元、芳族氨基氧基重复单元、芳族氨基羰基重复单元、芳族二氨基重复单元、芳族氧二羰基重复单元、脂族二氧重复单元等组成。
由上述重复单元组成的液晶聚合物可以包括那些形成各向异性熔融相和不形成各向异性熔融相的聚合物,取决于聚合物的结构组分、它们的比例以及序列分布。本发明使用的液晶聚合物限定为那些显示各向异性熔融相的聚合物。
提供芳族氧羰基重复单元的单体的实例是对羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、5-羟基-2-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、4′-羟苯基-4-苯甲酸、3′-羟苯基-4-苯甲酸、4′-羟苯基-3-苯甲酸、上述物质被烷基、烷氧基和卤素取代的衍生物以及形成酯的衍生物如它们的酰基、酯和酰卤衍生物。
在上述物质中,优选对羟基苯甲酸和6-羟基-2-萘甲酸,因为它们使得易于控制所得液晶聚合物的性质和熔点。
提供芳族二羰基重复单元的单体的实例是芳族二羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4′-二羧基联苯、上述物质被烷基、烷氧基和卤素取代的衍生物以及形成酯的衍生物如酯和酰卤衍生物。
在上述物质中,优选使用对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸,由于它们使得易于控制所得液晶聚合物的机械性能、耐热性、模塑性和熔点。
提供芳族二氧重复单元的单体的实例是芳族二醇如对苯二酚、间苯二酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,4-二羟基萘、4,4′-二羟基联苯、3,3′-二羟基联苯、3,4′-二羟基联苯、4′,4-二羟基联苯醚、上述物质被烷基、烷氧基和卤素取代的衍生物以及形成酯的衍生物如它们的酰基衍生物。
在上述物质中,优选对苯二酚和4,4′-二羟基联苯,由于它们在聚合过程中的优良反应性以及所得液晶聚合物的优异性能。
提供芳族氨基氧重复单元的单体的实例是芳族羟基胺如对氨基苯酚、间氨基苯酚、4-氨基-1-萘酚、5-氨基-1-萘酚、8-氨基-2-萘酚、4-氨基-4′-羟基联苯、上述物质被烷基、烷氧基和卤素取代的衍生物以及形成酯或酰胺的衍生物如它们的酰基衍生物。
提供芳族氨基羰基重复单元的单体的实例是芳族氨基羧酸如对氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、6-氨基-2-萘甲酸、上述物质被烷基、烷氧基和卤素取代的衍生物以及形成酯或酰胺的衍生物如酰基、酯和酰卤衍生物。
提供芳族二氨基重复单元的单体的实例是芳族二胺如对苯二胺、间苯二胺、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘、上述物质被烷基、烷氧基和卤素取代的衍生物以及形成酰胺的衍生物如酰基衍生物。
提供芳族氧二羰基重复单元的单体的实例是羟基芳族二羧酸如3-羟基-2,7-萘二甲酸、4-羟基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、上述物质被烷基、烷氧基和卤素取代的衍生物以及形成酯的衍生物如它们的酰基、酯、酰卤衍生物。
提供脂族二氧重复单元的单体的实例是脂族二醇如乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其酰基衍生物。
此外,包含脂族二氧重复单元的液晶聚合物可以通过包含脂族二氧重复单元的聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯与上述单体如芳族氧羧酸、芳族二羧酸、芳族二醇、芳族羟基胺、芳族氨基羧酸、芳族二胺、羟基芳族二羧酸及其酰基、酯和酰卤衍生物反应获得。
而且,本发明的液晶聚合物可以包含硫酯键除非其削弱本发明的目的。提供硫酯键的单体的实例是巯基芳族羧酸、芳族二硫醇和羟基芳族硫醇。这些单体与提供芳族氧羰基重复单元、芳族二羰基重复单元、芳族二氧重复单元、芳族氨基氧基重复单元、芳族氨基羰基重复单元、芳族二氨基重复单元、芳族氧二羰基重复单元和脂族二氧重复单元的全部单体的比例优选等于或小于10mol%。
本发明的液晶聚合物优选包含两者都是芳族氧羰基重复单元的4-氧苯甲酰基重复单元和/或6-氧-2-萘甲酰基重复单元。
在包含4-氧苯甲酰基重复单元和/或6-氧-2-萘甲酰基重复单元的液晶聚合物中,优选由下列单体组分组成的共聚物:
1)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸共聚物
2)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4′-二羟基联苯共聚物
3)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/4,4′-二羟基联苯共聚物
4)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/4,4′-二羟基联苯/对苯二酚共聚物
5)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚共聚物
6)6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚共聚物
7)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4′-二羟基联苯共聚物
8)6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4′-二羟基联苯共聚物
9)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚共聚物
10)4-羟基苯甲酸/2,6-萘二甲酸/4,4′-二羟基联苯共聚物
11)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二甲酸/对苯二酚共聚物
12)4-羟基苯甲酸/2,6-萘二甲酸/对苯二酚共聚物
13)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/2,6-萘二甲酸/对苯二酚共聚物
14)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二甲酸/对苯二酚/4,4′-二羟基联苯共聚物
15)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚物
16)6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚物
17)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚物
18)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4′-二羟基联苯/4-氨基苯酚共聚物
19)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/乙二醇共聚物
20)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4′-二羟基联苯/乙二醇共聚物
21)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/乙二醇共聚物,以及
22)4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4′-二羟基联苯/乙二醇共聚物。
在上述物质中,就优良的模塑性和优异的机械性能而言特别优选1)、9)和13)作为本发明的液晶聚合物。
为了提高诸如模塑中的流动性的性能,本发明的液晶聚合物可以是通过共混两种或多种本发明的液晶聚合物而得到的聚合物。
本发明的液晶聚合物可以通过下述方法制备。
制备本发明液晶聚合物的方法没有特殊限定,可以采用任何已知的方法。例如,可以采用用于制备聚合物以在上述单体组分之间形成酯或酰胺键的常规聚合方法如熔融酸解法和淤浆聚合法。
本发明优选使用熔融酸解法。在此方法中,聚合单体被加热至形成反应物的熔融溶液,然后溶液反应形成熔融聚合物。此方法的最后步骤可以在真空下进行以有利于除去挥发性副产物如乙酸和水。
淤浆聚合法特征在于单体在热交换流体中反应在热交换液体介质中形成悬浮形式的固态聚合物。
在熔融酸解法或淤浆聚合法中,用于制备液晶聚合物的聚合单体组分可以是变性的形式,也就是C2-5酰基酯的形式,其通过酰化单体的羟基和/或氨基获得。在C2-5酰基中,优选C2-3酰基。最优选乙酸酯用于反应。
单体的C2-5酰基酯可以预先使单体单独酰化制备而成,或可以在反应体系中向制备液晶聚合物的单体中添加酰化剂如乙酸酐制备而成。
在熔融酸解法或淤浆聚合法中,如果需要,可以在反应中使用催化剂。
催化剂的实例包括有机锡化合物如氧化二烷基锡(如氧化二丁锡)和氧化二芳基锡;三氧化锑;二氧化钛;有机钛化合物如烷氧基硅酸钛和醇钛;羧酸的碱或碱土金属盐如乙酸钾;无机酸的碱或碱土金属盐如硫酸钾和路易斯酸(如BF3);气态酸催化剂如卤化氢(如HCl)。
当使用催化剂时,向反应中添加的催化剂的数量基于全部单体优选为10-1000ppm,更优选20-200ppm。
熔融态的液晶聚合物从缩聚反应容器中取出被加工成粒料、薄片或粉末的形式。
此后,聚合物在减压或在惰性气体如氮气和氦气的气氛下基本上在固相中经历加热过程以增加分子量和改善液晶聚合物的耐热性。
固相中加热过程的温度没有特别限定,除非液晶聚合物被熔融,但是优选260-350℃和更优选280-320℃。
本发明的液晶聚合物组合物可以通过向液晶聚合物中添加中值粒径为5-100μm和长宽比为3.0-5.0的滑石并在接近聚合物熔点至聚合物熔点加30℃的温度使用捏练机如班伯里密炼机、捏合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等熔融捏合混合物而获得。
使用差热扫描量热计(DSC)根据下述方法测量的本发明的液晶聚合物的熔点(Tm)优选是270-380℃,和更优选是320-360℃。
<使用DSC测量熔点的方法>
使用差热扫描量热计Exstar 6000(Seiko Instruments Inc.,Chiba,Japan)或者相同类型的DSC装置。用于测试的LCP样品以20℃/min的速率从室温加热并记录吸热峰(Tml)。此后,LCP样品在高于Tml 20-50℃的温度保持10分钟。然后样品以20℃/min的速率冷却至室温。然后,LCP样品再次以20℃/min的速率加热并记录吸热峰。最后步骤中得到的吸热峰记为熔点。
本发明的液晶聚合物包含中值粒径为5-100μm,优选5-75μm,更优选5-50μm的滑石。
在本发明中,滑石的粒径通过激光衍射测量。
用于本发明的滑石的长宽比是3.0-5.0,优选3.0-4.5,更优选3.0-4.0。
在本发明中,滑石的长宽比使用Multi Image Analyzer(Beckman Coulter,Inc.)基于库乐尔特(Coulter)原理测量,包括以下步骤:
i)照亮响应滑石颗粒经过微孔时产生的电压脉冲的闪光灯,
ii)把颗粒的投影图像照下来;和
iii)分析投影图像;
其中,滑石颗粒的长宽比通过公式(A)/(B)计算,其中(A)是投影图像的外圆周上两个任意点之间的最大长度和(B)是两条直线之间的最小距离,这两条直线与投影图像接触并且平行于连接用于确定最大长度(A)的两点的直线。
在本发明中,基于100重量份液晶聚合物,滑石的数量是1-200重量份,优选5-150重量份,更优选10-100重量份。
考虑到减少出现所谓的气泡,用于本发明的滑石的水分含量优选等于或小于0.2重量%,气泡是模塑制品的表面凸出且较少不利地影响模塑制品的性能如耐热性。
滑石的水分含量由下述红外湿度测量器(Kett Electric Laboratory)测量。
<测量滑石水分含量的方法>
将10克滑石样品加热至105℃并在此温度下保持直至样品的重量变为恒重。此时测量的重量损失定义为滑石的水分含量。
当滑石的水分含量大于0.2重量%时,在使用之前可以将其在例如100-150℃干燥直至将水分含量减少至等于或小于0.2重量%。
除了滑石本发明的液晶聚合物组合物可以包含纤维填料。基于每100重量份液晶聚合物,纤维填料的数量优选为1-200重量份,更优选1-150重量份,最优选1-100重量份。
纤维填料的平均纤维直径没有特别限定,除非其削弱本发明的目的,优选0.1-50μm。当纤维的截面不是圆的时,纤维的直径定义为纤维填料截面的外圆周上任意两点之间的最大长度。
纤维填料的实例包括玻璃纤维、椭圆形玻璃纤维、茧形玻璃纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化铝纤维、碳纤维、芳纶纤维、钛酸钾纤维、硼酸铝纤维、硅灰石及其组合。
在上述纤维填料中,就液晶聚合物组合的性能和成本而言,优选玻璃纤维、椭圆形玻璃纤维、茧形玻璃纤维及其组合。
在说明书和权利要求书中,术语“玻璃纤维”指具有圆形截面的玻璃纤维。术语“椭圆形玻璃纤维”指具有椭圆形截面的玻璃纤维。术语“茧形玻璃纤维”指截面是下列形状的玻璃纤维,所述形状是在两个圆的较小部分相互重叠时观察到的。所述形状包括例如花生外壳的纵向截面。在本发明中,术语“圆形”或“椭圆形”不仅指几何的圆形或椭圆形而且指看来好像圆形或椭圆形的相似形状。例如,圆形包括拐角成圆形的类似方形的形状,椭圆形包括拐角成圆形的长方形。
本发明的液晶聚合物组合物可以包含滑石以外的一种或多种片状或颗粒状填料,除非附加的填料削弱本发明的目的。
基于每100重量份液晶聚合物,滑石以外的片状或颗粒状填料的数量优选1-200重量份,更优选1-150重量份,最优选1-100重量份。
滑石以外的片状或颗粒状填料的实例包括云母、石磨、碳酸钙、白云石、粘土、玻璃片、玻璃珠、硫酸钡、二氧化钛及其组合。
基于每100重量份液晶聚合物,本发明液晶聚合物组合物中的滑石和滑石以外的纤维、片状和颗粒状填料的总量优选为1-200重量份。
如果需要,本发明的液晶聚合物组合物可以进一步与一种或多种通常用于LCP组合物的添加剂混合,例如润模剂如高级脂肪酸、高级脂肪酯、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸金属盐、聚硅氧烷、氟碳树脂;着色剂如染料和颜料;抗氧剂;热稳定剂;UV吸收剂;抗静电剂和表面活性剂。
润模剂如高级脂肪酸、高级脂肪酯、高级脂肪酸金属盐和氟碳型表面活性剂可以在粒料模塑加工之前添加到液晶聚合物或液晶聚合物组合物粒料中,以使润模剂粘附于粒料的外表面。
术语“高级脂肪酸”这里指具有10-25个碳原子的脂肪酸。
本发明的液晶聚合物中可以添加一种或多种其它树脂组分。其它树脂组分的实例包括热塑性树脂如聚酰胺、聚酯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚碳酸酯、聚苯醚及其改性衍生物、聚砜、聚醚砜和聚醚酰亚胺及热固性树脂如酚树脂、环氧树脂和聚酰亚胺树脂。包含其它树脂组分的液晶聚合物组合物可以包括在本发明的范围内。
另外的树脂组分的数量没有限制,并且可以取决于预期的性能。通常,基于每1 00重量份液晶聚合物,向液晶聚合物组合物中添加的这种另外的树脂的数量是1-200重量份,优选10-100重量份。
通过向液晶聚合物中添加其它纤维、片状和颗粒状填料、添加剂和其它树脂组分及滑石并使用捏合机器如班伯里密炼机、捏合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等在聚合物的熔点附近至熔点加30℃的温度熔融捏合混合物可以获得本发明的液晶聚合物组合物。
得到的本发明的液晶聚合物组合物出现极少的翘曲。例如,按下述方法测量的由本发明的液晶聚合物组合物制成的测试圆板出现的翘曲等于或小于6.0mm,优选等于或小于5.5mm,更优选等于或小于5.0mm。
<测量LCP翘曲的方法>
将用注塑机(Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.,UH-1000-110)制备的厚度为1.0mm直径为100mm的测试圆板在23℃和50%相对湿度下放置24小时。然后,将测试圆板放在平台上并用高度测量器(Mitutoyo Corporation,HDM-30)测量平台平面至测试圆板边缘的上端之间的距离。测得的距离定义为测试圆板的翘曲。
本发明的液晶聚合物组合物可以使用通常的模塑方法如注塑和压模模塑成模塑制品、膜、薄片和非织造产品。
特别地,本发明的液晶聚合物组合物可以适用于制备在高逆流温度下加工的模塑制品,如开关、继电器、连接器、芯片、光学摄像管、倒相晶体管和线圈线轴,因为本发明的液晶聚合物组合物在模塑时显示优异的流动性和甚至在高温下出现较小翘曲。
实施例
参照下列实施例进一步说明本发明。下列实施例用于举例说明发明并不用于限定发明的范围。
在实施例和对比例中,使用下列缩写。
<液晶聚合物>
LCP 1:UENO LCP2500(Ueno Fine Chemicals Industry,Ltd.,4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚共聚物,熔融温度335℃)
LCP 2:UENO LCP6700(Ueno Fine Chemicals Industry,Ltd.,4-羟基苯甲酸/6-羟基-2-萘甲酸/2,6-萘二甲酸/对苯二酚共聚物,熔融温度330℃)
<滑石>
滑石1:FUJI TALC INDUSTRIAL CO.,LTD.,HK-A(长宽比3.6,中值粒径24.0μm,水分含量为0.13重量%)
滑石2:FUJI TALC INDUSTRIAL CO.,LTD.,FG1-A(长宽比3.6,中值粒径26.1μm,水分含量为0.07重量%)
滑石3:FUJI TALC INDUSTRIAL CO.,LTD.,DS-34(长宽比2.6,中值粒径19.8μm,水分含量为0.24重量%)
<纤维填料>
GF1:玻璃纤维,NSG Vetrotex K.K.,10EC 3MM92C(中值纤维直径10μm)
GF2:椭圆形玻璃纤维,Nitto Boseki Co.,Ltd.,CSG 3PA 831S(中值截面短轴7μm,中值截面长轴28μm)
实施例1-5和对比例1-3
混合LCP1、滑石和纤维填料(GF1)。基于每100重量份LCP1,滑石和纤维填料的重量份列于表2中。使用双螺杆挤出机(The Japan Steel Works,LTD.,TEX-30α)将混合物熔融捏合制成液晶聚合物组合物粒料。
得到的液晶聚合物组合物粒料在表1所示条件下经注塑制成测试圆板。测量测试圆板的翘曲。翘曲的测量结果列于表2中。
表1制备用于翘曲测量的圆板的模塑条件
模塑机 | Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.,UH-1000 |
粒筒温度 | 350-350-350-310-280(℃) |
模具温度 | 70(℃) |
注塑速度 | 60mm/sec |
续压压力 | 300kg/cm2 |
注塑时间 | 7sec |
冷却时间 | 9sec |
螺杆转动速度 | 150rpm |
螺杆背压 | 5kg/cm2 |
表2液晶聚合物组合物翘曲测量的结果
滑石 | 纤维填料 | 翘曲(mm) | ||
类型 | 重量份 | 重量份 | ||
实施例1 | 滑石1 | 66.7 | 0 | 2.96 |
实施例2 | 滑石1 | 80 | 20 | 1.62 |
实施例3 | 滑石1 | 50 | 16.7 | 3.46 |
实施例4 | 滑石1 | 33.3 | 33.3 | 4.99 |
实施例5 | 滑石2 | 50 | 16.7 | 2.1 5 |
对比例1 | 滑石3 | 80 | 20 | 3.84 |
对比例2 | 滑石3 | 50 | 16.7 | 4.67 |
对比例3 | 滑石3 | 33.3 | 33.3 | 5.61 |
实施例1包含滑石但不包含纤维填料的液晶聚合物组合物的翘曲小于3mm。此翘曲值极小。
实施例2和对比例1的液晶聚合物组合物、实施例3和对比例2的液晶聚合物组合物以及实施例4和对比例3的液晶聚合物组合物分别包含相同数量的滑石和纤维填料。实施例和对比例之间的区别在于滑石的类型,前者包含的滑石的长宽比大于后者的。比较实施例和对比例LCP组合物的翘曲,实施例2-4的液晶聚合物组合物显示的翘曲分别比对比例1-3的小。
实施例6-8和对比例4
混合LCP2、滑石和纤维填料。基于每100重量份LCP2,滑石和纤维填料的重量份列于表4中。使用双螺杆挤出机(The Japan Steel Works,LTD.,TEX-30α)将混合物熔融捏合制成液晶聚合物组合物粒料。
得到的液晶聚合物组合物粒料在表1所示条件下经注塑制成测试圆板。测量测试圆板的翘曲。
另外,液晶聚合物组合物的粒料在表3所示条件下注塑制成127mm长、12.7mm宽和3.2mm厚的测试条。使用测试条根据ASTM D 648在1.82MPa负载下和2℃/min加热速率下测量载荷下挠曲温度(DTUL)。
翘曲和DTUL测量结果列于表4中。
表3:制备用于DTUL测试的测试条的模塑条件
模塑机 | Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.,UH-1000 |
料筒温度 | 370-370-370-340-310(℃) |
模具温度 | 70(℃) |
注塑速度 | 35mm/sec |
续压压力 | 500kg/cm2 |
注塑时间 | 5sec |
冷却时间 | 8sec |
螺杆转动速度 | 150rpm |
螺杆背压 | 5kg/cm2 |
表4:液晶聚合物组合物的翘曲和DTUL测试结果
滑石 | 纤维填料 | 翘曲(mm) | DTUL(℃) | |||
类型 | 重量份 | 类型 | 重量份 | |||
实施例6 | 滑石1 | 33.3 | GF1 | 33.3 | 5.80 | 300 |
实施例7 | 滑石2 | 33.3 | GF1 | 33.3 | 5.84 | 304 |
实施例8 | 滑石1 | 33.3 | GF2 | 33.3 | 4.55 | 302 |
对比例4 | 滑石3 | 33.3 | GF2 | 33.3 | 6.35 | 296 |
实施例6-8包含长宽比为3.6的滑石的液晶聚合物组合物的翘曲小于6.0mm。另一方面,对比例4包含长宽比为2.6的液晶聚合物组合物的翘曲大于6.0mm。
另外,包含大长宽比的滑石和椭圆形玻璃纤维(GF2)的液晶聚合物组合物的翘曲小于包含滑石和GF1的组合物的翘曲。
另外,对比例4包含水分含量为0.24重量%的滑石3液晶聚合物组合物的载荷下挠曲温度(DTUL)比实施例6-8包含水分含量等于或小于0.2重量%的滑石1和滑石2的液晶聚合物组合物的低。
Claims (10)
1.一种液晶聚合物组合物,包含:100重量份液晶聚合物和1-200重量份中值粒径为5-100μm和长宽比为3.0-5.0的滑石。
2.权利要求1的液晶聚合物组合物,其中滑石的水分含量等于或小于0.2重量%。
3.权利要求1或2的液晶聚合物组合物,其还包含1-200重量份纤维填料。
4.权利要求3的液晶聚合物组合物,其中所述纤维填料选自玻璃纤维、椭圆形玻璃纤维、茧形玻璃纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化铝纤维、碳纤维、芳纶纤维、钛酸钾纤维、硼酸铝纤维、硅灰石及其组合。
5.权利要求3的液晶聚合物组合物,其中所述纤维填料选自玻璃纤维、椭圆形玻璃纤维、茧形玻璃纤维及其组合。
6.权利要求1-5任一项的液晶聚合物组合物,其还包含1-200重量份滑石以外的片状或颗粒状填料。
7.权利要求6的液晶聚合物组合物,其中所述片状或颗粒状填料选自云母、石墨、碳酸钙、白云石、粘土、玻璃片、玻璃珠、硫酸钡、二氧化钛及其组合。
8.权利要求1-7任一项的液晶聚合物组合物,其中通过模塑所述液晶聚合物组合物得到的厚度为1.0mm和直径为100mm的测试圆板的翘曲等于或小于6.0mm,所述测试是在所述测试圆板在23℃温度和50%相对湿度下放置24小时以后进行的。
9.通过模塑权利要求1-8任一项的液晶聚合物组合物获得的模塑制品。
10.权利要求9的模塑制品,其选自开关、继电器、连接器、芯片、光学摄像管、倒相晶体管和线圈线轴。
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Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102822274A (zh) * | 2011-02-28 | 2012-12-12 | 东丽株式会社 | 液晶性聚酯树脂组合物及使用该组合物的金属复合成型品 |
CN102899055A (zh) * | 2011-07-27 | 2013-01-30 | 上野制药株式会社 | 液晶聚合物组合物 |
CN103194082A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种耐高温插接件 |
CN103194077A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种高强度插接件 |
CN103194080A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种耐腐蚀插接件 |
CN103194083A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种耐高温耐用插接件 |
CN103194078A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种高强度耐高温插接件 |
CN103194081A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种耐腐蚀高强度插接件 |
CN106674929A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-17 | 江苏沃特特种材料制造有限公司 | 水分阻隔性能增强的液晶聚酯复合物及其制备方法 |
CN112126244A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-12-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚合物组合物 |
CN112552649A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-26 | 张家港大塚化学有限公司 | 一种led用液晶复合材制备方法 |
WO2022237350A1 (zh) * | 2021-05-14 | 2022-11-17 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚合物复合材料及其应用 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5935288B2 (ja) * | 2010-10-29 | 2016-06-15 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル組成物 |
KR101763948B1 (ko) * | 2011-05-06 | 2017-08-01 | 심천 워트 어드밴스드 머티리얼즈 주식회사 | 반사체 및 이를 구비하는 발광장치 |
JP2016510831A (ja) | 2013-03-13 | 2016-04-11 | ティコナ・エルエルシー | 液晶ポリマー組成物 |
JP6165553B2 (ja) * | 2013-08-21 | 2017-07-19 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー組成物 |
CN103865243B (zh) * | 2014-03-28 | 2015-08-19 | 上海瀚氏模具成型有限公司 | 汽车内饰件用增韧耐划伤pbt塑料及其制备方法 |
JP6774329B2 (ja) | 2016-12-28 | 2020-10-21 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
KR102627886B1 (ko) | 2017-12-05 | 2024-01-19 | 티코나 엘엘씨 | 카메라 모듈에 사용하기 위한 방향족 중합체 조성물 |
KR20220146567A (ko) | 2020-02-26 | 2022-11-01 | 티코나 엘엘씨 | 전자 디바이스 |
KR20220145385A (ko) | 2020-02-26 | 2022-10-28 | 티코나 엘엘씨 | 회로 구조체 |
US11702539B2 (en) | 2020-02-26 | 2023-07-18 | Ticona Llc | Polymer composition for an electronic device |
US11728065B2 (en) | 2020-07-28 | 2023-08-15 | Ticona Llc | Molded interconnect device |
KR20230031545A (ko) * | 2021-08-27 | 2023-03-07 | 롯데케미칼 주식회사 | 액정 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3060110B2 (ja) * | 1990-05-29 | 2000-07-10 | 日本石油化学株式会社 | 改良された耐ブリスター性を有するサーモトロピック液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
JP4450902B2 (ja) * | 1999-10-08 | 2010-04-14 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性ポリマー組成物 |
JP2001207054A (ja) * | 2000-01-24 | 2001-07-31 | Polyplastics Co | 液晶性ポリマー成形品 |
JP2003268252A (ja) * | 2002-03-19 | 2003-09-25 | Polyplastics Co | 液晶性ポリマー組成物 |
JP4150015B2 (ja) * | 2004-04-22 | 2008-09-17 | 新日本石油株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物および光ピックアップレンズホルダー |
JP4887645B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2012-02-29 | 東レ株式会社 | 液晶性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
-
2007
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Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102822274B (zh) * | 2011-02-28 | 2014-08-13 | 东丽株式会社 | 液晶性聚酯树脂组合物及使用该组合物的金属复合成型品 |
CN102822274A (zh) * | 2011-02-28 | 2012-12-12 | 东丽株式会社 | 液晶性聚酯树脂组合物及使用该组合物的金属复合成型品 |
CN102899055A (zh) * | 2011-07-27 | 2013-01-30 | 上野制药株式会社 | 液晶聚合物组合物 |
CN102899055B (zh) * | 2011-07-27 | 2016-02-17 | 上野制药株式会社 | 液晶聚合物组合物 |
CN103194077A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种高强度插接件 |
CN103194083A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种耐高温耐用插接件 |
CN103194078A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种高强度耐高温插接件 |
CN103194081A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种耐腐蚀高强度插接件 |
CN103194080A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种耐腐蚀插接件 |
CN103194082A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 苏州正豪塑胶电子有限公司 | 一种耐高温插接件 |
CN106674929A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-17 | 江苏沃特特种材料制造有限公司 | 水分阻隔性能增强的液晶聚酯复合物及其制备方法 |
CN112126244A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-12-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚合物组合物 |
CN112552649A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-26 | 张家港大塚化学有限公司 | 一种led用液晶复合材制备方法 |
WO2022237350A1 (zh) * | 2021-05-14 | 2022-11-17 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚合物复合材料及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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