KR101111645B1 - 용융점도가 일정한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법 - Google Patents

용융점도가 일정한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법 Download PDF

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Abstract

전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법이 개시된다. 개시된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법은 방향족 히드록시 카르복실산 및 소정 몰비의 방향족 디올과 방향족 디카르복실산의 혼합물을 포함하는 원료 단량체를 중축합하는 단계를 포함한다. 또한 개시된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법은 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 포함한다.

Description

용융점도가 일정한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법{Methods for preparing wholly aromatic liquid crystalline polyester resin and wholly aromatic liquid crystalline polyester resin compound with constant melt viscosity}
전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법이 개시된다. 보다 상세하게는, 방향족 히드록시 카르복실산 및 소정 몰비의 방향족 디올과 방향족 디카르복실산의 혼합물을 포함하는 원료 단량체를 중축합하는 단계를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법이 개시된다.
전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 분자가 강직하며(rigid), 용융 상태에서도 분자간의 얽힘 현상이 없는 액정 상태를 형성하고, 성형시 전단력에 의해 분자쇄가 흐름방향으로 배향하는 거동을 나타낸다.
이러한 특성으로 인하여 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 흐름성 및 내열성이 우수하기 때문에 자동차 부품, 전기?전자부품, 소형?정밀 성형품의 재료로 널리 사용되고 있다.
특히, 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 고분자 주쇄가 전부 방향족기로 이루어져 있어 내열성이 우수하므로 고온에서 용융납땜(soldering)되는 코일 보빈(coil bobbin)이나, 고온의 전열체 및 광열 기기의 지지 부품에 사용된다. 또한, 치수안정성, 전기 절연성이 우수하여 전자재료용 필름 및 기판용도의 소재로 그 사용이 확대되고 있다.
이러한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 적어도 2종의 단량체를 중축합함으로써 제조될 수 있다. 이렇게 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 용융온도 이상의 온도에서 가공될 경우 시간이 경과함에 따라 용융점도가 증가하고, 이로 인하여 가공이 어려워질 뿐만 아니라 제조된 수지 컴파운드 및 성형품의 물성이 저하되고 균일하지 않은 문제점이 있다.
본 발명의 일 구현예는 방향족 히드록시 카르복실산 및 소정 몰비의 방향족 디올과 방향족 디카르복실산의 혼합물을 포함하는 원료 단량체를 중축합하는 단계를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
방향족 히드록시 카르복실산, 방향족 디올 및 방향족 디카르복실산을 포함하되, 방향족 아미노 카르복실산은 포함하지 않는 원료 단량체를 중축합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계를 포함하고,
상기 방향족 디올은 2개의 페닐렌이 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물을 포함하지 않으며,
상기 원료 단량체 중 상기 방향족 디카르복실산의 함량은 상기 방향족 디올 1몰부에 대하여 1.02~1.08몰부인 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 제공한다.
삭제
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법은 상기 프리폴리머를 고상 중축합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
상기 원료 단량체는 방향족 디아민 및 방향족 히드록시아민 중 적어도 1종의 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
삭제
상기 방향족 히드록시 카르복실산은 파라 히드록시 벤조산 및 2-히드록시-6-나프토에산 중 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있고, 상기 방향족 디올은 바이페놀 및 하이드로퀴논 중 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있고, 상기 방향족 디카르복실산은 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산 및 테레프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있고, 상기 방향족 디아민은 1,4-페닐렌 디아민, 1,3-페닐렌 디아민, 및 2,6-나프탈렌 디아민로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있고, 상기 방향족 히드록시아민은 3-아미노페놀, 4-아미노페놀, 및 2-아미노-6-나프톨로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 방향족 히드록시 카르복실산 및 소정 몰비의 방향족 디올과 방향족 디카르복실산의 혼합물을 포함하는 원료 단량체를 중축합하는 단계를 포함함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 용융온도 이상의 고온 가공시에도 시간 경과에 관계없이 용융점도가 일정하게 유지되어 균일하고도 우수한 물성을 갖는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법이 제공될 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 의하면 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법이 제공될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의제조방법 및 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법에 관하여 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법은 방향족 히드록시 카르복실산, 방향족 디올 및 방향족 디카르복실산을 포함하되, 방향족 아미노 카르복실산은 포함하지 않는 원료 단량체를 중축합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계를 포함하고, 상기 방향족 디올은 2개의 페닐렌이 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물을 포함하지 않으며, 상기 원료 단량체 중 상기 방향족 디카르복실산의 함량은 상기 방향족 디올 1몰부에 대하여 1.02~1.08몰부이다.
상기 방향족 히드록시 카르복실산은 파라 히드록시 벤조산 및 2-히드록시-6-나프토에산 중 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있고, 상기 방향족 디올은 바이페놀 및 하이드로퀴논 중 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있고, 상기 방향족 디카르복실산은 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산 및 테레프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 원료 단량체 중 상기 방향족 디올의 함량이 상기 방향족 디카르복실산 1몰부에 대하여 1.02몰부 미만이면 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 고온가공시 가공온도가 상기 수지의 용융온도 보다 높을 경우 상기 용융점도가 시간이 경과함에 따라 가파르게 증가하여 공정상의 결함을 초래하게 된다. 상기와 같은 공정상의 결함을 방지하기 위해 상기 용융점도를 낮추기 위해서는 가공온도를 높여야 할 뿐만 아니라, 가공온도를 높이게 되면 수지의 열분해가 야기되어 결국 상기 고온가공에 의해 제조된 수지 컴파운드의 기계적 물성 및 열적 특성이 저하되게 된다. 아울러, 고온가공시 용융점도를 일정하게 유지하기 위해 가공온도를 변화시키게 되면 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 이의 사출 성형품의 물성이 균일하지 않게 된다.
또한, 상기 원료 단량체 중 상기 방향족 디올의 함량이 상기 방향족 디카르 복실산 1몰부에 대하여 1.08몰부를 초과하면 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 고온가공시 가스의 발생량이 많아지고, 심할 경우 진공 배관이 폐색되는 현상이 발생하여 가공을 진행하기가 어려워지며, 제조된 수지 컴파운드의 용융점도가 낮아지고 기계적 물성 및 열적 특성도 저하되게 된다.
따라서, 상기 제조방법에 의해 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 균일하면서도 우수한 물성을 갖게 되며, 상기 수지의 고온가공시 시간이 경과하더라도 수지의 용융점도가 변하지 않아 일정한 온도 및 일정한 전단속도로 수지를 가공할 수 있어서 제조된 수지 컴파운드도 우수한 기계적 물성 및 열적 특성을 갖게 된다.
또한, 상기 원료 단량체는 방향족 디아민 및 방향족 히드록시아민 중 적어도 1종의 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 방향족 디아민은 1,4-페닐렌 디아민, 1,3-페닐렌 디아민, 및 2,6-나프탈렌 디아민로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있고, 상기 방향족 히드록시아민은 3-아미노페놀, 4-아미노페놀, 및 2-아미노-6-나프톨로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
또한, 상기 원료 단량체는 축합 반응을 촉진하기 위하여 아실화제(특히, 아세틸화제) 등의 화학 물질로 전처리되어 반응성이 증가된 단량체(즉, 아실화된 단량체)를 포함할 수 있다.
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또한, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계는 용액 중축합법 또는 괴상 중축합법(bulk condensation polymerization)에 의해 수행될 수 있다.
또한, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계에는 반응 촉진을 위한 촉매로서 초산금속이 추가로 사용될 수 있다. 상기 초산금속 촉매는 초산마그네슘, 초산칼륨, 초산칼슘, 초산아연, 초산망간, 초산납, 초산안티몬, 초산코발트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. 상기 초산금속 촉매의 사용량은, 예를 들어 상기 원료 단량체의 총사용량 100중량부를 기준으로 0.01 내지 0.10 중량부일 수 있다.
한편, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법은 상기 프리폴리머를 고상 중축합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계의 고상 중축합 반응을 위해서는 상기 프리폴리머에 적당한 열이 제공되어야 하며, 이러한 열 제공방법으로는 가열판을 이용하는 방법, 열풍을 이용하는 방법, 고온의 유체를 이용하는 방법 등이 있다. 고상 중축합 반응시 발생하는 부산물을 제거하기 위하여 불활성 기체를 이용한 퍼지나 진공에 의한 제거를 실시할 수 있다.
또한, 상기 방법에 의해 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 다양한 반복단위를 사슬 내에 포함하게 되며, 예를 들어 다음과 같은 반복단위를 포함할 수 있다:
(1) 방향족 디올에서 유래하는 반복단위:
-O-Ar-O-
(2) 방향족 디카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-OC-Ar-CO-
(3) 방향족 히드록시 카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-O-Ar-CO-
(4) 방향족 디아민에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-NH-
(5) 방향족 히드록시아민에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-O-
상기 화학식들에서, Ar은 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌 또는 2개의 페닐렌이 탄소 또는 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물이거나, 또는 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌 또는 2개의 페닐렌이 탄소 또는 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물 중 1개 이상의 수소가 다른 원소로 치환된 방향족 화합물일 수 있다. 단, 상기 (1)에서의 Ar은 2개의 페닐렌이 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물이 아니다.
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본 발명의 다른 구현예는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법 을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법을 제공한다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법은, 전술한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법에 따라 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계 및 상기 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지와 첨가제를 용융혼련하는 단계를 포함한다. 이러한 용융혼련을 위하여 회분식 혼련기, 2축 압출기 또는 믹싱 롤 등이 사용될 수 있다. 또한, 원활한 용융혼련을 위하여 용융혼련시 활제를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 무기 첨가제 및 유기 첨가제 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 무기 첨가제는 유리섬유, 활석, 탄산칼슘, 운모 또는 이들 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있으며, 상기 유기 첨가제는 탄소섬유를 포함할 수 있다.
이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1) 및 상기 수지의 컴파운드(1) 제조
온도 조절이 가능한 100리터 용량의 회분식 반응기(재질: SUS 316L)에, 파라 히드록시 벤조산 24.7kg(178.8몰), 바이페놀 11.0kg(59.1몰), 테레프탈산 8.55kg(51.5몰) 및 이소프탈산 1.6kg(9.6몰)을 투입하고 질소가스를 주입하여 상기 반응기의 내부 공간을 불활성 상태로 만든 다음 상기 반응기에 무수초산 33.4kg(327.2몰)을 더 첨가하였다. 이어서, 후술하는 중축합 반응을 원활하게 진행하기 위하여, 상기 반응기에 초산마그네슘 15g 및 초산칼륨 3g을 더 첨가하였다. 이후, 반응기 온도를 30분에 걸쳐 150℃까지 승온시키고 상기 온도에서 3시간 동안 환류시켰다. 그 뒤, 부산물로 생성된 초산을 제거하면서 반응기 온도를 6시간에 걸쳐 330℃까지 승온시켜 단량체의 중축합 반응을 진행시킴으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 제조하였다. 다음에, 상기 프리폴리머를 반응기로부터 회수하여 냉각 고화시켰다. 이후, 분쇄기를 사용하여 상기 프리폴리머를 평균 입경 1mm로 분쇄하였다. 이어서, 균일한 입자크기를 갖는 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머 20kg을 100리터 용량의 로터리킬른 반응기에 투입하고, 질소를 1N㎥/시간의 유속으로 계속 흘려주면서 무게 감량 시작 온도인 200℃까지 1시간에 걸쳐 승온시킨 후, 다시 320℃까지 10시간에 걸쳐 승온시켜 3시간 동안 유지함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1)를 제조하였다. 이어서, 상기 반응기를 상온으로 1시간에 걸쳐 냉각시킨 후 상기 반응기로부터 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1)를 회수하였다.
그 다음에, 상기 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1) 및 유리섬유(직경이 10㎛이고, 평균 길이가 150㎛인 분쇄 유리섬유)를 중량 기준으로 6:4의 비율로 혼합하여 이축 압출기(L/D: 40, 직경: 20mm)를 사용하여 용융혼련함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드(1)를 제조하였다. 상기 수지 컴파운드(1) 제조시 상기 이축 압출기에 진공을 가해 부산물을 제거하였다.
실시예 2: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(2) 및 상기 수지의 컴파운드(2) 제조
바이페놀의 투입량을 10.7kg(57.5몰)으로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(2) 및 상기 수지의 컴파운드(2)를 제조하였다.
비교예 1: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(3) 및 상기 수지의 컴파운드(3) 제조
바이페놀의 투입량을 11.4kg(61.2몰)으로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(3) 및 상기 수지의 컴파운드(3)를 제조하였다.
비교예 2: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(4) 및 상기 수지의 컴파운드(4) 제조
바이페놀의 투입량을 10.3kg(55.3몰)으로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(4) 및 상기 수지의 컴파운드(4)를 제조하였다.
평가예
상기 실시예 1~2 및 비교예 1~2에서 제조한 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 용융점도, 시간 경과에 따른 용융점도의 변화, 용융온도, 및 상기 실시예 1~2 및 비교예 1~2에서 제조한 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 용융점 도, 시간 경과에 따른 용융점도의 변화, 인장강도, 굴곡강도, 충격강도 및 내열온도를 하기와 같은 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 물성 측정)
(1) 용융온도의 측정방법
시차 주사 열량계 (TA Instruments社, DSC 2910)를 사용하여 용융온도를 측정하였다. 수지 시료를 40℃에서부터 20℃/분의 승온조건으로 가열하였을 때 관측된 흡열피크가 나타내는 온도를 1차 용융온도(Tm1)라고 하고, Tm1보다 30℃ 높은 온도에서 10분간 유지한 후 10℃/분의 강온조건으로 40℃까지 냉각한 다음, 다시 20℃/분의 승온조건으로 가열하였을 때, 관측된 흡열피크가 나타내는 온도를 용융온도라고 하였다.
(2) 용융점도 및 시간 경과에 따른 용융점도의 변화의 측정방법
용융점도 측정 장치(Rosand社, RH2000)를 사용하여, 1.0mm×32mm 모세관으로 (용융온도＋10℃)의 온도 및 1000/s의 전단속도 조건하에서 점도를 측정하여, 이를 용융점도라고 하였다. 이어서 20분 경과후, 상기와 동일한 온도 및 동일한 전단속도 조건하에서 점도를 다시 측정하여 그 점도변화를 용융점도의 변화로 하였다.
(전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 물성 측정)
사출기(FANUC Co. Ltd, S-2000i 50B)를 사용하여 상기 제조한 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 시편을 제작하였고, 상기 각 시편을 상온으로 냉각한 후 5시간 동안 방치한 다음 상기 각 시편의 인장강도(ASTM D638), 굴곡강 도(ASTM D790), 충격강도(ASTM D256) 및 내열온도(ASTM D648)를 측정하였다.
[표 1]
Figure 112009036704283-pat00001
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1~2에서 제조한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 또는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 비교예 1~2에서 제조한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 또는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드에 비해 시간 경과에 따른 용융점도의 변화가 현격하게 적은 것으로 나타났으며, 이에 따라 실시예 1~2에서 제조한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 비교예 1~2에서 제조한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드에 비해 모든 물성이 우수한 것으로 나타났다.
본 발명은 구현예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 구현예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (8)

  1. 방향족 히드록시 카르복실산, 방향족 디올 및 방향족 디카르복실산을 포함하되, 방향족 아미노 카르복실산은 포함하지 않는 원료 단량체를 중축합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계를 포함하고,
    상기 방향족 디올은 2개의 페닐렌이 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물을 포함하지 않으며,
    상기 원료 단량체 중 상기 방향족 디카르복실산의 함량은 상기 방향족 디올 1몰부에 대하여 1.02~1.08몰부인 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 프리폴리머를 고상 중축합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계를 추가로 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 원료 단량체는 방향족 디아민 및 방향족 히드록시아민 중 적어도 1종의 화합물을 추가로 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제3항에 있어서,
    상기 방향족 디아민은 1,4-페닐렌 디아민, 1,3-페닐렌 디아민 및 2,6-나프탈렌 디아민로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하고, 상기 방향족 히드록시아민은 3-아미노페놀, 4-아미노페놀 및 2-아미노-6-나프톨로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 히드록시 카르복실산은 파라 히드록시 벤조산 및 2-히드록시-6-나프토에산 중 적어도 1종의 화합물을 포함하고, 상기 방향족 디올은 바이페놀 및 하이드로퀴논 중 적어도 1종의 화합물을 포함하고, 상기 방향족 디카르복실산은 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산 및 테레프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법.
  8. 제1항 내지 제3항, 제6항 및 제7항 중 어느 한 항에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법을 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조방법.
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