WO2012002390A1

WO2012002390A1 - ナノファイバ積層シート

Info

Publication number: WO2012002390A1
Application number: PCT/JP2011/064810
Authority: WO
Inventors: 東城　武彦; 雅隆石川; 山崎　律子; 矢後　祐子; 元章伊藤; 好美山下
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2010-06-29
Filing date: 2011-06-28
Publication date: 2012-01-05
Also published as: US9125811B2; EP2589373A1; CN102958505A; EP2589373A4; CN102958505B; EP2589373B1; US20130142852A1

Abstract

　ナノファイバ積層シートは、水不溶性高分子化合物のナノファイバの層と、化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物の層とを有する。ナノファイバが着色されていることが好ましい。水溶性高分子化合物の層は、前記有効成分を含有する水溶性高分子化合物のナノファイバの層からなることが好ましい。ナノファイバ積層シートは、メイクアップ用シート状化粧料として好適に用いられる。

Description

ナノファイバ積層シート

　本発明は、化粧や医療等に特に好適に用いられる、ナノファイバの層を有するシートに関する。

　ナノファイバは、例えば、ナノサイズ効果を利用した高透明性などの光学特性が要求される分野に応用されている。一例として、ナノファイバの直径を可視光の波長以下にすることで、透明なファブリックを実現できる。また、ナノファイバの直径を可視光の波長と同じにすることで、構造発色を発現させることができる。また、高い比表面積効果を利用して、高吸着特性や高表面活性が要求される分野や、高い分子配列効果を利用して、引張強度等の力学的特性や高電気伝導性等の電気的特性が要求される分野でも検討がなされている。このような特徴を有するナノファイバは、例えば単繊維として用いられるほか、集積体（ファブリック）や複合材としても用いられている。

　ナノファイバの応用例として、水溶性高分子化合物のナノファイバからなる網目状構造体に、化粧料やアスコルビン酸等の化粧料成分を保持させてなる化粧用シートが提案されている（特許文献１参照）。同文献に記載されている化粧用シートは、水又は溶剤に溶解させた高分子化合物溶液中に化粧料又は化粧料成分を混ぜて得られた液を、エレクトロスピニングすることで得られる。この方法で得られた化粧用シートにおいては、ナノファイバ中に化粧料や化粧料成分が内包される。同文献の記載によれば、この化粧用シートは、顔面や手足に対する密着性や装着感を向上させることができ、また、保存性も向上させることができるとされている。

　上述の特許文献１には、ナノファイバシートに粒子を含有させることも記載されている。ナノファイバシートに粒子を含有させることは、特許文献２ないし４にも記載されている。特許文献１では、高分子化合物のナノファイバからなる網目状構造体に、金属微粒子からなる化粧料成分を保持させた化粧用シートが提案されている。特許文献２には、ナノファイバシートにカオリン、カーボンブラック、酸化チタン、タルク等の粒子を含有させることが記載されている。特許文献３にも、顔料を含むナノファイバシートが記載されている。

特開２００８－１７９６２９号公報ＷＯ２００９／０３１６２０Ａ１特開２００７－３０３０２０号公報ＵＳ２００５／２６６７６０Ａ１

　しかし、水溶性高分子化合物を原料とするナノファイバは、その比表面積が大きいがゆえに、バルク状態に比べて水溶性が一層高くなるので、該ナノファイバのシートを肌に付着させると、汗等に由来する水分で溶解してしまうようになる。したがって、ナノファイバを、その繊維形態を維持したままで肌の表面に付着させておくことができず、ナノファイバを肌に付着させておくことの利点を十分に活用できない。また、肌に貼る際に指等でハンドリングすると、表面が溶解し、貼り付けにくいという課題があった。

　しかも、特許文献１に記載の化粧用シートを肌に貼付しても、該化粧用シートと肌との一体感は十分なものとは言えず、また赤みやそばかす等の色むらを隠蔽したり、毛穴や小じわ等の肌の微細な凹凸を目立たなくしたりする効果が十分とは言えない。また、顔をきれいに見せるメイクアップを施すために用いることは特許文献１には記載されていない。

　更に、ナノファイバシートに粒子を含有させることに関し、特許文献１には、どの程度の大きさの微粒子を保持させるかについては言及されていない。特許文献２及び３でも、粒子としてどの程度の大きさのものを用いるかについては言及されていない。特許文献２及び３に記載の粒子がナノファイバの顔料として用いられていることに鑑みると、その粒径はナノファイバの繊維径よりも小さいと考えられる。特許文献４に記載のナノファイバシートに含まれる微粒子は、ナノファイバ自体に固定化された状態になっていないので、該微粒子の脱落が起こりやすくなっている。

　したがって本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得るナノファイバシートを提供することにある。

　本発明は、水不溶性高分子化合物のナノファイバの層と、
　化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物の層とを有するナノファイバ積層シートを提供することによって、前記の課題を解決したものである。

　また本発明は、水不溶性高分子化合物のナノファイバと、
　化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物のナノファイバとを有するナノファイバシートを提供することによって、前記の課題を解決したものである。

　また本発明は、基材シート付きナノファイバ積層シートを用いた化粧方法であって、
　前記基材シート付きナノファイバ積層シートにおけるナノファイバ積層シートの表面又は肌を湿潤させた状態下に、前記基材シート付きナノファイバ積層シートにおけるナノファイバ積層シートの側の面を肌に当接させ、
　次いで前記基材シート付きナノファイバ積層シートから前記基材シートを剥離して、前記ナノファイバ積層シートを肌に転写するステップを有し、
　前記ナノファイバ積層シートを肌に転写させた後、該ナノファイバ積層シートの周縁部の繊維結合をずらし、該ナノファイバ積層シートと肌との間の段差を緩和する化粧方法を提供するものである。

　また本発明は、基材シート付きナノファイバシートを用いた化粧方法であって、
　前記基材シート付きナノファイバシートにおけるナノファイバシートの表面又は肌を湿潤させた状態下に、前記基材シート付きナノファイバシートにおけるナノファイバシートの側の面を肌に当接させ、
　次いで前記基材シート付きナノファイバシートから前記基材シートを剥離して、前記ナノファイバシートを肌に転写するステップを有し、
　前記ナノファイバシートを肌に転写させた後、該ナノファイバシートの周縁部の繊維結合をずらし、該ナノファイバシートと肌との間の段差を緩和する化粧方法を提供するものである。

　本発明は、以下の主題を含むものである。
［１］水不溶性高分子化合物のナノファイバの層と、化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物の層とを有するナノファイバ積層シート。
［２］ナノファイバの層が、着色顔料を含む水不溶性高分子化合物のナノファイバからなり、メイクアップ用シート状化粧料として用いられる［１］に記載のナノファイバ積層シート。
［３］前記ナノファイバ積層シートはその外観色が、マンセル表色系において、色相５．０Ｒ～９．８ＹＲ、明度５．０～８．０、彩度２．５～６．０の範囲内にある［２］に記載のナノファイバ積層シート。
［４］ナノファイバの層が、ナノファイバに粒子が固定化された複合ナノファイバを含み、該粒子の粒径は該ナノファイバの太さよりも大きく、該ナノファイバを構成する材料によって該粒子の表面が被覆されている［１］に記載のナノファイバ積層シート。
［５］複合ナノファイバにおけるナノファイバの太さが１０～３０００ｎｍであり、粒子の粒径が１～１００μｍである［４］に記載のナノファイバ積層シート。
［６］粒子が板状である［４］又は［５］に記載のナノファイバ積層シート。
［７］粒子がタルク、雲母又は粘土鉱物である［６］に記載のナノファイバ積層シート。
［８］粒子が光散乱性である［４］又は［５］に記載のナノファイバ積層シート。
［９］水溶性高分子化合物の層が、ナノファイバの層からなる［１］ないし［８］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［１０］水溶性高分子化合物の層が、フィルム又はゲルからなる［１］ないし［８］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［１１］ナノファイバ積層シートの一方の面に基材シートを更に有し、該ナノファイバ積層シートと該基材シートとが剥離可能になっている［１］ないし［１０］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［１２］水不溶性高分子化合物が、ポリビニルブチラール樹脂、ナノファイバ形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することでナノファイバ形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ－プロパノイルエチレンイミン）グラフト－ジメチルシロキサン／γ－アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ツエイン（とうもろこし蛋白質の主要成分）、ポリエステル、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂である［１］ないし［１１］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［１３］水不溶性高分子化合物がポリビニルブチラール樹脂である［１２］に記載のナノファイバ積層シート。
［１４］水不溶性高分子化合物が、ナノファイバ形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコールである［１２］に記載のナノファイバ積層シート。
［１５］水不溶性高分子化合物が、架橋剤と併用することでナノファイバ形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコールである［１２］に記載のナノファイバ積層シート。
［１６］水溶性高分子化合物が、プルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ－γ－グルタミン酸、変性コーンスターチ、β－グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天（アガロース）、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、部分鹸化ポリビニルアルコール（架橋剤と併用しない場合）、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキサイド又はポリアクリル酸ナトリウムである［１］ないし［１５］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［１７］水溶性高分子化合物が、プルラン、部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン又はポリエチレンオキサイドである［１６］に記載のナノファイバ積層シート。
［１８］水溶性高分子化合物がプルランである［１７］に記載のナノファイバ積層シート。
［１９］化粧料成分がアスコルピン酸である［１］ないし［１８］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［２０］ナノファイバ層が、水不溶性高分子化合物を含有する水不溶性ナノファイバのみから構成されている［１］ないし［１９］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［２１］２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａ以下である揮発性機能剤を含む［１］ないし［２０］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［２２］［１１］に記載の基材シート付きナノファイバ積層シートを用いた化粧方法であって、
　前記基材シート付きナノファイバ積層シートにおけるナノファイバ積層シートの表面又は肌を湿潤させた状態下に、前記基材シート付きナノファイバ積層シートにおけるナノファイバ積層シートの側の面を肌に当接させ、
　次いで前記基材シート付きナノファイバ積層シートから前記基材シートを剥離して、前記ナノファイバ積層シートを肌に転写するステップを有し、
　前記ナノファイバ積層シートを肌に転写させた後、該ナノファイバ積層シートの周縁部の繊維結合をずらし、該ナノファイバ積層シートと肌との間の段差を緩和する化粧方法。
［２３］［２］に記載のナノファイバ積層シートの製造方法であって、
　着色顔料が液媒体に分散させてなるスラリーと、高分子化合物の溶液とを混合して噴霧液を調製し、
　前記噴霧液を用いてエレクトロスピニング法によりナノファイバの堆積を行って、前記ナノファイバの層を形成する工程を有するナノファイバ積層シートの製造方法。
［２４］前記スラリーが、前記着色顔料の分散剤又は消泡剤の少なくとも１つを含むものである［２３］に記載のナノファイバ積層シートの製造方法。
［２５］水不溶性高分子化合物のナノファイバと、化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物のナノファイバとを有するナノファイバシート。
［２６］水不溶性高分子化合物のナノファイバが、着色顔料を含み、
　メイクアップ用シート状化粧料として用いられる［２５］に記載のナノファイバシート。
［２７］前記ナノファイバシートはその外観色が、マンセル表色系において、色相５．０Ｒ～９．８ＹＲ、明度５．０～８．０、彩度２．５～６．０の範囲内にある［２６］に記載のナノファイバシート。
［２８］水不溶性高分子化合物のナノファイバが、ナノファイバに粒子が固定化された複合ナノファイバを含み、該粒子の粒径は該ナノファイバの太さよりも大きく、該ナノファイバを構成する材料によって該粒子の表面が被覆されている［２５］に記載のナノファイバシート。
［２９］複合ナノファイバにおけるナノファイバの太さが１０～３０００ｎｍであり、粒子の粒径が１～１００μｍである［２８］に記載のナノファイバシート。
［３０］粒子が板状である［２８］又は［２９］に記載のナノファイバシート。
［３１］粒子がタルク、雲母又は粘土鉱物である［３０］に記載のナノファイバシート。
［３２］粒子が光散乱性である［２８］又は［２９］に記載のナノファイバシート。
［３３］ナノファイバシートの一方の面に基材シートを更に有し、該ナノファイバシートと該基材シートとが剥離可能になっている［２５］ないし［３２］のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
［３４］２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａ以下である揮発性機能剤を含む［２５］ないし［３３］のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
［３５］［３３］に記載の基材シート付きナノファイバシートを用いた化粧方法であって、
　前記基材シート付きナノファイバシートにおけるナノファイバシートの表面又は肌を湿潤させた状態下に、前記基材シート付きナノファイバシートにおけるナノファイバシートの側の面を肌に当接させ、
　次いで前記基材シート付きナノファイバシートから前記基材シートを剥離して、前記ナノファイバシートを肌に転写するステップを有し、
　前記ナノファイバシートを肌に転写させた後、該ナノファイバシートの周縁部の繊維結合をずらし、該ナノファイバシートと肌との間の段差を緩和する化粧方法。
［３６］［２６］に記載のナノファイバシートの製造方法であって、
　着色顔料を液媒体に分散させてなるスラリーと、高分子化合物の溶液とを混合して噴霧液を調製し、
　前記噴霧液を用いてエレクトロスピニング法によりナノファイバの堆積を行って、前記ナノファイバの層を形成する工程を有するナノファイバシートの製造方法。
［３７］前記スラリーが、前記着色顔料の分散剤又は消泡剤の少なくとも１つを含むものである［３６］に記載のナノファイバシートの製造方法。
［３８］水不溶性高分子化合物のナノファイバの層と、
　化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物の層とを有し、
　２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａを超える易揮発性機能剤を含むナノファイバ積層シートの製造方法であって、
　該易揮発性機能剤を該ナノファイバの層に付与する工程を備えたナノファイバ積層シートの製造方法。
［３９］水不溶性高分子化合物のナノファイバと、
　化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物のナノファイバとを有し、
　２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａを超える易揮発性機能剤を含むナノファイバシートの製造方法であって、
　該易揮発性機能剤を該ナノファイバに付与する工程を備えたナノファイバ積層シートの製造方法。
［４０］水不溶性高分子化合物のナノファイバの層と、
　化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物の層とを有し、
　２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａを超える易揮発性機能剤を含むナノファイバ積層シートの製造方法であって、
　該ナノファイバの層の近傍に該易揮発性機能剤を配置して、該易揮発性機能剤を該ナノファイバの層に移行させる工程を備えたナノファイバ積層シートの製造方法。
［４１］水不溶性高分子化合物のナノファイバと、
　化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物のナノファイバとを有し、
　２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａを超える易揮発性機能剤を含むナノファイバシートの製造方法であって、
　該ナノファイバの近傍に該易揮発性機能剤を配置して、該易揮発性機能剤を該ナノファイバに移行させる工程を備えたナノファイバシートの製造方法。
［４２］［２５］に記載のナノファイバシートの製造方法であって、
　エレクトロスピニング法によってナノファイバを製造するときに、２つのシリンジを同時に動作させ、一方のシリンジからは、水不溶性高分子化合物のナノファイバを形成するための溶液を、押出量０から徐々に増加させていき、設定押出量まで増量しつつ、他方のシリンジからは、化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物のナノファイバを形成するための溶液を、設定押出量から徐々に減少させていき、押出量０まで減量する方式を採用して、ナノファイバシートの組成を、水不溶性高分子化合物のナノファイバの組成から、水溶性高分子化合物のナノファイバの組成へと徐々に変化させる、ナノファイバシートの製造方法。
［４３］２つのシリンジからの溶液の押出量を一定量に保つ［４２］に記載のナノファイバシートの製造方法。

　本発明のナノファイバ積層シートは、肌への密着性が高いので、本発明のナノファイバ積層シートを例えば化粧用シートとして用いた場合、肌のケアとメイクとを同時に行うことができる。また本発明のシートを例えば医療用シートとして用いた場合、傷口の治療と傷口の保護とを同時に行うことができる。

　特に、本発明のナノファイバ積層シートを、メイクアップ用シート状化粧料として用いると、肌に貼付したときの肌との外観上の一体感が高くなる。また、顔の赤みやそばかす等の色むらを軽減する効果が高くなる。更に、小じわや毛穴等の肌の微細な凹凸を目立たなくする効果も高くなる。

図１（ａ）ないし（ｃ）は、水溶性ナノファイバの断面構造を示す模式図である。図２は、ナノファイバの製造に好適に用いられる装置を示す模式図である。図３は、図２に示す装置におけるキャピラリの一例であり、その構造を拡大して示す模式図である。図４（ａ）は、水不溶性ナノファイバシートの構造の一例を模式的に示す図であり、図４（ｂ）は、図４（ａ）の要部拡大図である。

〔第１実施形態〕
　以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。第１実施形態のナノファイバ積層シート（以下、単に「積層シート」とも言う。）は、水不溶性高分子化合物のナノファイバの層（以下、「水不溶性ナノファイバ層」とも言う。）と、水溶性高分子化合物の層（（以下、「水溶性層」とも言う。）とを、その基本構成として有している。水溶性層は、水不溶性ナノファイバ層の一方の面側に配置されている。水溶性層は、水不溶性ナノファイバ層に隣接して配置されていることが好適である。尤も、積層シートの具体的な用途によっては、水不溶性ナノファイバ層と水溶性層との間に、これらの層とは異なる層を配置してもよい。

　水不溶性ナノファイバ層は、水不溶性高分子化合物を含有するナノファイバ（以下、このナノファイバのことを「水不溶性ナノファイバ」という。）のみから構成されていることが好ましい。尤も、水不溶性ナノファイバ層が、水不溶性ナノファイバに加えて他の成分を含むことは妨げられない。水不溶性ナノファイバは、その太さを円相当直径で表した場合、一般に１０～３０００ｎｍ、特に１０～１０００ｎｍのものである。ナノファイバの太さは、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察によって、１００００倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥（ナノ繊維の塊、ナノ繊維の交差部分、ポリマー液滴）を除いた繊維を任意に１０本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き繊維径を直接読み取ることで測定することができる。

　水不溶性ナノファイバの長さは本発明において臨界的でなく、水不溶性ナノファイバの製造方法に応じた長さのものを用いることができる。水不溶性ナノファイバは、その長さが、その太さの１００倍以上あれば、繊維と呼ぶことができる。また、水不溶性ナノファイバは、水不溶性ナノファイバ層において、一方向に配向した状態で存在していてもよく、あるいはランダムな方向を向いていてもよい。更に、水不溶性ナノファイバは、一般に中実の繊維であるが、これに限られず例えば中空の水不溶性ナノファイバや、中空の水不溶性ナノファイバがその断面方向に潰れた形状のリボン状水不溶性ナノファイバを用いることもできる。更に、水不溶性ナノファイバは、その長さ方向に沿ってその太さが変化していてもよい。

　水不溶性ナノファイバ層の厚みは、第１実施形態の積層シートの具体的な用途に応じて適切な範囲が設定される。第１実施形態の積層シートを、例えばヒトの肌、歯、歯茎等に付着させるために用いる場合には、水不溶性ナノファイバ層の厚みを５０ｎｍ～１ｍｍ、特に５００ｎｍ～５００μｍに設定することが好ましい。特に第１実施形態の積層シートを、後述するように、シート状化粧料として用いる場合には、水不溶性ナノファイバ層の厚みを前記の範囲内に設定することで、積層シートの縁部と、使用者の肌との間に段差が生じにくくなり、積層シートと使用者の肌との外観上の一体感が高まる。また、第１実施形態の積層シートを肌の微細な凹凸の部位、例えば小じわの部位や毛穴の部位に貼付した場合に、肌理（キメ）が整ったように見える。水不溶性ナノファイバ層の厚みは、接触式の膜厚計ミツトヨ社製ライトマチックＶＬ－５０Ａ（Ｒ５ｍｍ超硬球面測定子を用い、押し付け力０．０１Ｎで測定）を使用して測定できる。測定時にシートに加える荷重は０．０１Ｐａとする。

　水不溶性ナノファイバ層の坪量も、第１実施形態の積層シートの具体的な用途に応じて適切な範囲が設定される。積層シートを、例えばヒトの肌、歯、歯茎に付着させるために用いる場合やシート状化粧料として用いる場合には、水不溶性ナノファイバ層の坪量を０．０１～１００ｇ／ｍ²、特に０．１～５０ｇ／ｍ²に設定することが好ましい。

　水不溶性ナノファイバ層において、水不溶性ナノファイバは、それらの交点において結合しているか、又は水不溶性ナノファイバどうしが絡み合っている。それによって、水不溶性ナノファイバ層は、それ単独でシート状の形態を保持することが可能となる。水不溶性ナノファイバどうしが結合しているか、あるいは絡み合っているかは、水不溶性ナノファイバ層の製造方法によって相違する。

　水不溶性ナノファイバは、水不溶性高分子化合物を原料とするものである。積層シートの具体的な用途によっては、水不溶性ナノファイバは、少量の水溶性成分を含んでいてもよい。水不溶性高分子化合物としては、天然高分子及び合成高分子のいずれをも用いることができる。

　特に、後述するように、水不溶性ナノファイバが着色顔料を含み、第１実施形態の積層シートがシート状化粧料として用いられる場合、該シート状化粧料が、使用者の肌に貼付されて化粧効果を発現することに鑑みると、肌に貼付された後においても水不溶性ナノファイバ層が溶解せずに肌に残存していることが望ましい。この観点からも、水不溶性ナノファイバは水不溶性高分子化合物を含むものであることが有利である。

　ナノファイバに水不溶性高分子化合物が含まれている場合、該水不溶性高分子化合物はナノファイバの骨格を形成する材料として機能する。したがって、第１実施形態の積層シートを使用者の肌に貼付した後であっても、ナノファイバは汗等の水分に溶解することなく、繊維としての形態が保たれる。

　本明細書において「水不溶性高分子化合物」とは、１気圧・２３℃の環境下において、高分子化合物１ｇ秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬した高分子化合物の０．８ｇ以上が溶解しない性質を有する高分子化合物をいう。

　水不溶性ナノファイバを構成する水不溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール（ナノファイバ形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、後述する架橋剤と併用することでナノファイバ形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール）、ポリ（Ｎ－プロパノイルエチレンイミン）グラフト－ジメチルシロキサン／γ－アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ツエイン（とうもろこし蛋白質の主要成分）、ポリエステル、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が挙げられる。これらの水不溶性高分子化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、比較的安全な有機溶媒に可溶であり、かつナノファイバの成形性が良好な化合物であるポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂に代えて、ナノファイバ形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、後述する架橋剤と併用することでナノファイバ形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、γ－アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、水溶性ポリエステル、ツエイン等を用いることも好ましい。

　水不溶性ナノファイバが、水不溶性高分子化合物に加えて水溶性高分子化合物を含んでいる場合には、水不溶性高分子化合物と水溶性高分子化合物との合計量に対する水溶性高分子化合物の割合は、３０重量％以下が好ましく、特に１～３０質量％、更に１０～２５質量％に設定することが好ましい。この場合に併用される水不溶性高分子化合物の割合は、７０重量％を越えることが好ましく、特に７０を越えて９９質量％以下、特に８０～９０質量％に設定することが好ましい。

　水不溶性ナノファイバは、水不溶性高分子化合物に加えて他の成分を含んでいてもよい。そのような成分としては、例えば、架橋剤、顔料、填料、香料、界面活性剤、帯電防止剤、発泡剤等が挙げられる。顔料は、後述するように、水不溶性ナノファイバを着色する目的で用いられる。特に、第１実施形態の積層シートを、ヒトの肌に付着させる場合、肌と積層シートとの一体感を増す観点から、水不溶性ナノファイバを着色して、積層シートの色を肌の色に近づけることが好ましい。架橋剤は、例えば上述の部分鹸化ポリビニルアルコールを架橋して、これを不溶化する目的で用いられる。

　水不溶性ナノファイバ層の一方の面側に配置される水溶性層は、水溶性高分子化合物を含む層から構成されている。本明細書において「水溶性高分子化合物」とは、１気圧・２３℃の環境下において、高分子化合物１ｇ秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬した高分子化合物の０．５ｇ以上が溶解する性質を有する高分子化合物をいう。第１実施形態の積層シートの具体的な用途によっては、水溶性層は、少量の水不溶性成分を含んでいてもよい。

　水溶性層に含まれる水溶性高分子化合物としては、例えばプルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ－γ－グルタミン酸、変性コーンスターチ、β－グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、セルロース、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天（アガロース）、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子、部分鹸化ポリビニルアルコール（後述する架橋剤と併用しない場合）、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子等が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。水溶性層が、後述する水溶性ナノファイバの層である場合には、上述の各種の水溶性高分子化合物のうち、ナノファイバの調製が容易である観点から、プルラン、並びに部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンオキサイド等の合成高分子を用いることが好ましい。

　水溶性層には、化粧料成分又は薬効成分が含有されている。このような有効成分を含む水溶性層を、例えばヒトの肌、歯、歯茎に付着させることによって、該有効成分に起因する有利な効果が発現する。

　化粧料成分又は薬効成分としては、酸性ムコポリサッカライド、カミツレ、セイヨウトチノキ、イチョウ、ハマメリエキス、ビタミンＥ、ニコチン酸誘導体及びアルカロイド化合物から選択される血行促進剤；　セイヨウトチノキ、フラボン誘導体、ナフタリンスルホン酸誘導体、アントシアニン、ビタミンＰ、キンセンカ、コンコリット酸、シラノール、テルミナリア、ビスナガ及びマユスから選択されるむくみ改善剤；　アミノフィリン、茶エキス、カフェイン、キサンチン誘導体、イノシット、デキストラン硫酸誘導体、セイヨウトチノキ、エスシン、アントシアニジン、有機ヨウ素化合物、オトギリ草、シモツケ草、スギナ、マンネンロウ、朝鮮人参、セイヨウキヅタ、チオムカーゼ及びヒアルウロニダーゼから選択されるスリム化剤；インドメタシン、ジクロフェナック、ｄｌ－カンフル、フルルビプロフェン、ケトプロフェン、トウガラシエキス、ピロキシカム、フェルビナック、サリチル酸メチル及びサリチル酸グリコールから選択される鎮痛剤；ポリオール類、セラミド類及びコラーゲン類から選択される保湿剤；プロテアーゼからなるピーリング剤；チオグリコール酸カルシウムからなる除毛剤；　及びγ－オリザノールからなる自律神経調節剤、その他にアスナロ、キキョウ根、ユーカリ、シラカバ、ショウキョウ、ユズ等のエキス類、トラネキサム酸、アラントイン、グリチルレチン酸ステアリル、ナイアシンアミド、Ｌメントール、ビタミンＣ等のビタミン類等が挙げられる。水溶性層中におけるこの有効成分の含有量は、その種類にもよるが、一般に０．０１～７０質量％であることが好ましい。

　なお、先に説明した水不溶性ナノファイバに、水溶性層に含有されている有効成分を含有させることは妨げられないが、そのようにしても水溶性層と同様の効果は得られないので、通常は、水不溶性ナノファイバには前記の有効成分を含有させる必要はない。

　水溶性層の形態としては、例えば（イ）前記の有効成分を含有する水溶性高分子化合物のナノファイバの層（以下、「水溶性ナノファイバ層」ともいう。）、及び（ロ）前記の有効成分を含有する水溶性高分子化合物のフィルム又はゲルが挙げられる。

　水溶性層が前記の（イ）の形態である場合、水溶性ナノファイバの太さや長さ、及び形態（中実・中空）等については、先に説明した水不溶性ナノファイバに関する説明が適宜適用される。また、水溶性ナノファイバからなる水溶性層の厚みは、該水溶性層の溶解性を考慮すると、１００ｎｍ～１０００μｍ、特に５００ｎｍ～５００μｍに設定することが好ましい。同様の観点から、水溶性ナノファイバからなる水溶性層の坪量は、０．０１～１００ｇ／ｍ²、特に０．１～５０ｇ／ｍ²に設定することが好ましい。水溶性層の厚みは、接触式の膜厚計ミツトヨ社製ライトマチックＶＬ－５０Ａ（Ｒ５ｍｍ超硬球面測定子）を使用して測定できる。

　水溶性層が前記の（ロ）の形態である場合、水溶性フィルムからなる水溶性層の厚みは、該水溶性層の溶解性を考慮すると、１μｍ～１０００μｍ、特に５μｍ～５００μｍに設定することが好ましい。同様の観点から、水溶性フィルムからなる水溶性層の坪量は、０．１～１００ｇ／ｍ²、特に１～５０ｇ／ｍ²に設定することが好ましい。また水溶性層がゲルからなる場合には、該ゲルは含水率９５～２０質量％の含水ゲルであることが好ましい。このゲルの厚みは、その水溶性を考慮すると、５μｍ～１０００μｍ、特に１０μｍ～５００μｍに設定することが好ましい。同様の観点から、ゲルの坪量は、５～１０００ｇ／ｍ²、特に１０～５００ｇ／ｍ²に設定することが好ましい。水溶性層がフィルムである場合及びゲルである場合のいずれにおいても、その厚みは、前記の（イ）の場合と同様にして測定できる。

　水溶性層が前記の（イ）の形態である場合、該水溶性層に含まれる水溶性ナノファイバは中空部を有していてもよい。この中空部は、後述する油性成分を保持可能な微小空間になっている。図１（ａ）ないし（ｃ）には、中空部を有する水溶性ナノファイバの断面形状の例が示されている。

　図１（ａ）に示す水溶性ナノファイバ１０は、太径部１１と細径部１２とを有している。太径部１１と細径部１２とは、ナノファイバ１０の延びる方向に沿って交互に位置している。太径部１１は、その内部に微小空間からなる中空部１３を有している。この中空部１３には、上述のとおり油性成分１４が保持されている。一方、細径部１２には中実になっており、中空部は有していない。

　図１（ａ）においては、水溶性ナノファイバ１０の延びる方向に沿った太径部１１及び細径部１２の長さがほぼ同じに表されているが、太径部１１及び細径部１２の長さはこれに限られない。後述するエレクトロスピニング法に従い水溶性ナノファイバ１０を製造する場合には、後述の第１液と第２液との配合割合に応じて、太径部１１の長さと細径部１２の長さの比は異なってくる。また、図１（ａ）においては、太径部１１の断面は略楕円形の形状をしているが、太径部１１の断面形状はこれに限られない。また、各太径部１１の断面形状や太さは同じでもよく、あるいは異なっていてもよい。細径部１２に関しては、その太さが一様に表されているが、太径部１１よりも細いことを条件として、細径部１２の太さは一様になっていなくてもよい。また、各細径部１２の太さは同じでもよく、又は異なっていてもよい。

　図１（ｂ）に示すナノファイバ１０も、図１（ａ）に示すナノファイバと同様に、太径部１１と細径部１２とを有している。本実施形態のナノファイバ１０が、図１（ａ）に示すナノファイバと異なる点は、細径部の構造である。図１（ａ）に示すナノファイバにおける細径部は中実であったのに対して、本実施形態のナノファイバ１０における細径部１２は管状になっており、中空部１５を有している。太径部１１の中空部１３と同様に、細径部１２の中空部１５にも油性成分１４が保持されている。太径部１１の中空部１３と、それに隣り合う細径部１２の中空部１５とは連通している。尤も、ナノファイバ１０のすべての部位において太径部１１の中空部１３と、それに隣り合う細径部１２の中空部１５とが連通している必要はない。

　図１（ｃ）に示すナノファイバ１０は、図１（ａ）及び（ｂ）に示すナノファイバとは異なり、太径部を有していない。このナノファイバ１０は、その長さ方向の全域にわたって外径及び内径がほぼ一定である管状の形態をしており、筒状の中空部１３が、長さ方向の全域にわたって形成されている。中空部１３は、ナノファイバ１０の長さ方向の全域にわたって連続して形成されていてもよく、あるいは不連続に形成されていてもよい。

　図１（ａ）ないし（ｃ）に示す実施形態のナノファイバ１０によれば、中空部１３に油性成分１４を貯留できるので、ナノファイバ１０に油性成分１４を高配合することができる。図１（ｂ）及び（ｃ）に示す実施形態のナノファイバ１０においては、その長さ方向の全域にわたって中空部１３が形成されているので、油性成分１４を一層高配合することができる。しかも、ナノファイバ１０の表面には油性成分１４は実質的に存在していないか、又は存在していたとしてもその量はごく微量なので、油性成分１４に起因する油性成分がナノファイバ１０の表面に生じにくい。つまり常温（５～３５℃）で液体である油性成分を使用した場合でも、シートのドライ感を維持したまま、該油性成分を高配合することが可能である。

　油性成分は、それ単独で用いてもよく、あるいは油性成分が有機溶媒に溶解した溶液の状態で用いてもよい。したがって、油性成分は、それ単独で中空部１３に貯留されていてもよく、あるいは油性成分を有機溶媒に溶解してなる溶液が、中空部１３に貯留されていてもよい。

　上述のとおり、図１（ａ）ないし（ｃ）に示す実施形態のナノファイバ１０によれば、従来のナノファイバよりも油性成分を高配合することができる。例えば油性成分の配合割合を、好ましくは０．５～９５質量％、より好ましくは１０～９０質量％、更に好ましくは２０～９０質量％とすることができる。一方、ナノファイバ１０における水溶性高分子の割合は、好ましくは５～９９．５質量％、より好ましくは１０～９０質量％、更に好ましくは１０～８０質量％とすることができる。ナノファイバ１０における水溶性高分子及び油性成分の配合割合は、一定量のナノファイバシートを水に溶解させた後、遠心分離することで測定することができる。

　油性成分としては、第１実施形態の積層シートの具体的用途に応じて種々のものを用いることができる。第１実施形態の積層シートを、例えば、保湿シート、化粧シート、医療用シートの用途に用いる場合には、油性成分として、溶媒として使用するスクワランやオリーブオイル、シリコーンオイル、マカデミアナッツ油、セチル－１，３－ジメチルブチルエーテルに、有効成分として一般的に化粧品や医療用に使用されるビタミンＥやカミツレエキス、バラエキス等の油溶性成分を添加し調製したものを用いることができる。

　第１実施形態の積層シートは、他のシートと積層されてもよい。他のシートとしては、例えば使用前の第１実施形態の積層シートを支持してその取り扱い性を高めるための基材シートが挙げられる。第１実施形態の積層シートを、基材シートと組み合わせて用いることで、薄い積層シートを、肌に付着させるときの操作性が良好になる。この場合、基材シートは、積層シートにおける水不溶性ナノファイバ層側に配置されることが好ましい。

　第１実施形態の積層シートの取り扱い性を向上させる観点から、基材シートは、そのテーバーこわさが０．０１～０．４ｍＮｍ、特に０．０１～０．２ｍＮｍであることが好ましい。テーバーこわさは、ＪＩＳ　Ｐ８１２５に規定される「こわさ試験方法」により測定される。

　テーバーこわさとともに、基材シートの厚みも、第１実施形態の積層シートの取り扱い性に影響を及ぼす一因となる場合がある。この観点から、基材シートの厚みは、該基材シートの材質にもよるが、５～５００μｍ、特に１０～３００μｍであることが好ましい。基材シートの厚みは、上述の接触式の膜厚計を用いて測定することができる。

　また基材シートは、第１実施形態の積層シートを例えば肌に首尾良く転写させる観点から通気性を有することが好ましい。基材シートのガーレ通気度は、３０秒／１００ｍｌ以下、特に２０秒／１００ｍｌ以下であることが好ましい。基材シートのガーレ通気度は、ＪＩＳ　Ｐ８１１７に従い測定される。ガーレ通気度の下限値は、上述した基材シートのテーバーこわさ等を勘案して決定される。

　基材シートは、第１実施形態の積層シートの上に直接積層されていることが好ましい。この場合、基材シートは、該積層シートに対して剥離可能に積層されていることが好ましい。このような構成とすることで、第１実施形態の積層シートを、例えば肌に付着させた後に、基材シートを積層シートから剥離除去して、積層シートを肌に残すことが可能になるという利点がある。

　基材シートとしては、例えばポリオレフィン系の樹脂やポリエステル系の樹脂を始めとする合成樹脂製のフィルムを用いることができる。該フィルムを、積層シートに対して剥離可能に積層する場合には、該フィルムにおける積層シートとの対向面に、シリコーン樹脂の塗布やコロナ放電処理などの剥離処理を施しておくことが、剥離性を高める観点から好ましい。

　基材シートとしては、メッシュシートを用いることもできる。メッシュシートを用いることで、上述したシリコーン樹脂の塗布等の剥離処理をことさら行わなくても、基材シートを、積層シートに対して剥離可能に積層することができる。この場合、メッシュの目開きは２０～２００メッシュ／インチ、特に５０～１５０メッシュ／インチとすることが好ましい。また、メッシュの線径は、１０～２００μｍ、特に３０～１５０μｍであることが好ましい。メッシュシートを構成する材料としては、上述したフィルムを構成する材料と同様のものを用いることができる。

　基材シートとしては、通気性を有する材料である紙や不織布を用いることもできる。紙や不織布を用いることで、上述したシリコーン樹脂の塗布等の剥離処理をことさら行わなくても、基材シートを、積層シートに対して剥離可能に積層することができる。また、液状物を介して肌に積層シートを転写するときに、余分な水分を吸収させることもできる。紙や不織布を構成する材料としては、例えば、天然繊維状物としては植物繊維（コットン、カボック、木材パルプ、非木材パルプ、落花生たんぱく繊維、とうもろこしたんぱく繊維、大豆たんぱく繊維、マンナン繊維、ゴム繊維、麻、マニラ麻、サイザル麻、ニュージーランド麻、羅布麻、椰子、いぐさ、麦わら等）、動物繊維（羊毛、やぎ毛、モヘア、カシミア、アルカパ、アンゴラ、キャメル、ビキューナ、シルク、羽毛、ダウン、フェザー、アルギン繊維、キチン繊維、ガゼイン繊維等）、鉱物繊維（石綿等）が挙げられる。合成繊維状物としては、例えば、半合成繊維（アセテート、トリアセテート、酸化アセテート、プロミックス、塩化ゴム、塩酸ゴム等）、金属繊維、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。また、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、デンプン、ポリビニルアルコール若しくはポリ酢酸ビニル又はこれらの共重合体若しくは変性体等の単繊維、又はこれらの樹脂成分を鞘部に有する芯鞘構造の複合繊維を用いることができる。

　第１実施形態の積層シートは、例えばヒトの皮膚、歯、歯茎、非ヒト哺乳類の皮膚、歯、歯茎、枝や葉等の植物表面等に付着させて用いることができる。この場合、積層シートは、該積層シートにおける水溶性層を、付着対象物の表面に臨ませて付着を行う。水溶性層は、付着対象物の表面に存在している水分によって溶解して消失する。これとともに、水溶性層中に含まれている前記の有効成分が、付着対象物中に浸透して所望の効能が発現する。水溶性層の消失後は、水不溶性ナノファイバ層のみが付着対象物の表面に残存する。したがって、積層シートを例えば化粧料シートとして用いると、水溶性層中に含まれている化粧料成分が肌に浸透して肌のケア効果（美白効果、保湿効果等）を発現するとともに、水不溶性ナノファイバ層によって肌の皺隠しの効果が発現する。しかも、水不溶性ナノファイバ層の凹凸構造は、肌のキメの凹凸構造に近いものなので、該水不溶性ナノファイバ層の上にファンデーション等の化粧（メイク）を施しても、化粧の仕上がりが良好になり、地肌との境目が目立ちづらくなる。

　また、第１実施形態の積層シートを例えばニキビ治療シートとして用いる場合には、前記の有効成分として抗アクネ化合物を用いればよい。ニキビが生じた部位にこのニキビ治療シートを付着させると、水溶性層中に含まれている抗アクネ化合物が肌に浸透して抗アクネ作用が発現する。また、水不溶性ナノファイバ層は、ニキビを覆うように肌の表面に付着した状態が維持されるので、その上からメイクを行っても、ニキビの患部に影響を及ぼさずに、ニキビ隠しができる。しかも、上述のとおり、ナノファイバ層の上にメイクを行えば、地肌に行ったメイクと同様の仕上がりになる。

　更に、第１実施形態の積層シートを例えば創傷の治療用シートとして用いる場合には、前記の有効成分として抗炎症剤や殺菌消毒剤等を用いればよい。創傷の部位にこの治療用シートを付着させると、水溶性層中に含まれている抗炎症剤や殺菌消毒剤等が創傷内に浸透して抗炎症作用や殺菌消毒作用が発現する。また、水不溶性ナノファイバ層は、創傷を覆うように肌の表面に付着した状態が維持されるので、創傷が水不溶性ナノファイバ層によって保護され、細菌の侵入が妨げられる。しかも水不溶性ナノファイバ層は通気性を有しているので、細菌が繁殖しづらく、化膿が起こりにくい。

　第１実施形態の積層シートの具体的な用途によっては、該積層シートを対象物の表面に付着させるのに先立ち、該表面を液状物で湿潤状態にしておいてもよい。そうすることによって、表面張力の作用を利用して、積層シートを対象物の表面に首尾良く付着させることができる。対象物の表面を湿潤状態にすることに代えて、積層シートにおける水溶性層の表面（付着対象物の表面に臨む面）を液状物で湿潤状態にしてもよい。

　対象物の表面を湿潤状態にするためには、例えば各種の液状物を該表面に塗布又は噴霧すればよい。塗布又は噴霧される液状物としては、積層シートを付着させる温度において液体成分を含み、かつその温度における粘度（Ｅ型粘度計を用いて測定される粘度）が５０００ｍＰａ・ｓ程度以下の粘性を有する物質が好適に用いられる。そのような液状物としては、例えば水、水溶液及び水分散液等の水系液体、並びに非水系溶剤、その水溶液及びその分散液等が挙げられる。また、Ｏ／ＷエマルションやＷ／Ｏエマルション等の乳化液、増粘性多糖類等を始めとする各種の増粘剤で増粘された液等も挙げられる。具体的には、第１実施形態の積層シートを例えば化粧料として用い、ヒトの肌に付着させる場合には、対象物である肌の表面を湿潤させるための液体として、化粧水や化粧クリームを用いることができる。

　また、上述の化粧水や化粧クリームに代えて、又はそれらと併用して、固形ないし半固形の化粧下地を肌に施した後に、当該部位に積層シートを貼付することもできる。化粧下地を肌に施すことで肌の表面が滑らかになり、その状態下に積層シートが肌に貼付されるので、積層シートと肌との密着性が一層良好になるとともに、積層シートと肌との一体感が一層高まる。

　液状物の塗布又は噴霧によって肌又は積層シートの表面を湿潤状態にする程度は、該液状物の表面張力が十分に発現する程度の少量で十分である。また、液状物として水性の液体を用いる場合には、該水性の液体の表面張力が十分に発現し、かつ水溶性高分子化合物が溶解する程度の少量で十分である。具体的には、積層シートの大きさにもよるが、その大きさが例えば３ｃｍ×３ｃｍの正方形の場合、０．０１ｍｌ程度の量の液状物を肌に存在させることで、積層シートを容易に肌に付着させることができる。また、液状物として水性の液体を用いる場合には、積層シート中の水溶性高分子化合物を溶解させてバインダ効果を発現させることができる。

　上述の基材シートを第１実施形態の積層シートに積層させて、基材シート付き積層シートとして用いる場合には、該基材シート付き積層シートにおける積層シート側の面を肌と対向させて、該積層シートを肌に当接させる。その後、基材シートを積層シートから剥離除去することで、積層シートのみを肌に転写して付着させることができる。この方法によれば、剛性が低く取り扱い性が良好とは言えない積層シートを、肌に首尾良く付着させることができる。

　第１実施形態の積層シートと肌との間に液状物が介在する状態では、該液状物の存在に起因してナノファイバ間の結合が弱くなっている。この状態下に、積層シートの周縁部の繊維結合をずらし、該積層シートと肌との間の段差を緩和することができる。これによって、積層シートと肌の境目が目立たなくなり、積層シートと肌との視覚上の一体感が高まる。積層シートの周縁部の繊維結合をずらすためには例えば、肌に付着させた後に、液状物によって湿潤状態になっている積層シートの周縁部に剪断力を加えればよい。剪断力を加えるためには、例えば指や爪、あるいはメイクアップに使用するスポンジやヘラ等の道具で積層シートの周縁部を軽く擦ったり、撫でつけたりすればよい。

　このようにして、積層シートを肌に転写して貼着することで、小じわや毛穴といった肌の表面の微細な凹凸が、積層シートに転写されて凹凸の程度が緩和され、肌理が整ったように見せることができる。しかも、貼付後の積層シートの凹凸の状態は、その貼付前の使用者の肌の凹凸を反映したものとなり、極めて自然な表面形状及びつやを呈するので、例えばシリコンシート等の厚膜の貼付物を貼付したときのような不自然さを知覚しにくい。また、積層シートを肌に転写して貼着することで、しみ、そばかす、目の隈等の色むらが、着色された積層シートによって隠蔽されて軽減され、コンシーラー的な作用が発揮される。肌に貼付された積層シートは、肌との密着性が高いので、例えば終日貼付していても、肌との一体感が損なわれにくい。また、長時間にわたって積層シートを肌に貼付していても、該積層シートは通気性を有することから、肌が本来的に有する調節機構は妨げられにくい。その上、長時間にわたって積層シートを肌に貼付していても、指で摘んで剥離するだけの簡単な操作で除去を容易に行える。

〔第２実施形態〕
　これまでに説明した実施形態は、水不溶性ナノファイバ層と水溶性層との積層タイプのものであったが、本発明の別の実施形態として、水不溶性ナノファイバと、前記の有効成分を含有する水溶性ナノファイバとを有するナノファイバシートの実施形態も挙げられる。以下、この実施形態のナノファイバシートについて説明する。このナノファイバシートについて特に説明しない点に関しては、先に述べた第１実施形態の積層シートに関する説明が適宜適用される。第２実施形態のナノファイバシートは単層を基本構造とするものである。第２実施形態のナノファイバシートにおける水不溶性ナノファイバの割合は２０～９０質量％、特に３０～９０質量％であることが、水溶性ナノファイバが水に溶解して消失した後であっても、ナノファイバシートの構造を十分に保つことができる点から好ましい。一方、水溶性ナノファイバの割合は１０～８０質量％、特に１０～７０質量％であることが、第２実施形態のナノファイバシートに有効成分を必要量含有させることが容易にできる点から好ましい。

　水溶性ナノファイバに含まれる前記の有効成分の割合に関しては、先に述べた第１実施形態の積層シートに関する説明が適宜適用される（先に述べた第１実施形態の積層シートにおける「水溶性層」を「水溶性ナノファイバ」と読み替える）。

　水不溶性ナノファイバには、顔料を始めとする他の成分が含有されてもよい。例えば後述するように、着色顔料を含有させることで、水不溶性ナノファイバを着色することができる。

　第２実施形態のナノファイバシートにおいては、水不溶性ナノファイバと水溶性ナノファイバとは均一に分散混合されていてもよい。あるいは、ナノファイバシートにおける一方の面から他方の面に向けて、水不溶性ナノファイバの存在割合が連続的に又は段階的に増加する傾斜分布をしているとともに、他方の面から一方の面に向けて、水溶性ナノファイバの存在割合が連続的に又は段階的に増加する傾斜分布をしていてもよい。

　第２実施形態のナノファイバシートの坪量は、取り扱い性、皮膚の保護性等の点から、０．０１～１００ｇ／ｍ²、特に０．１～５０ｇ／ｍ²であることが好ましい。

　第２実施形態のナノファイバシートは、これを例えばヒトの肌、歯、歯茎等の対象物の表面に付着させると、該ナノファイバシート中の水溶性ナノファイバが、汗等に由来する水に溶解して、該水溶性ナノファイバ中の有効成分が身体に吸収される。また、水溶性ナノファイバは水に完全に溶解して消失する。その結果、水不溶性ナノファイバのみが薄いシート状の形態を維持した状態で残存する。この状態は、先に述べた第１実施形態の積層シートにおいて、水溶性層が消失して水不溶性ナノファイバ層のみが残存した状態と同じである。したがって、本実施形態のナノファイバシートによれば、先に述べた第１実施形態の積層シートと同様の有利な効果が奏される。

　次に、前記の各実施形態のシートの好適な製造方法について説明する。第１実施形態の積層シートの実施形態においては、該積層シートにおける水不溶性ナノファイバ層は、例えばエレクトロスピニング法を用い、平滑な基板の表面にナノファイバを堆積させてすることで好適に製造することができる。図２には、エレクトロスピニング法を実施するための装置３０が示されている。エレクトロスピニング法を実施するためには、シリンジ３１、高電圧源３２、導電性コレクタ３３を備えた装置３０が用いられる。シリンジ３１は、シリンダ３１ａ、ピストン３１ｂ及びキャピラリ３１ｃを備えている。キャピラリ３１ｃの内径は１０～１０００μｍ程度である。シリンダ３１ａ内には、水不溶性ナノファイバの原料となる高分子化合物を含む溶液が充填されている。この溶液の溶媒は、水不溶性の高分子化合物の種類に応じ、例えばアルコール等の有機溶媒とする。高電圧源３２は、例えば１０～３０ｋＶの直流電圧源である。高電圧源３２の正極はシリンジ３１における高分子溶液と導通している。高電圧源３２の負極は接地されている。導電性コレクタ３３は、例えば金属製の板であり、接地されている。シリンジ３１におけるキャピラリ３１ｃの先端と導電性コレクタ３３との間の距離は、例えば３０～３００ｍｍ程度に設定されている。図２に示す装置３０は、大気中で運転することができる。運転環境に特に制限はなく、温度２０～４０℃、湿度１０～５０％ＲＨとすることができる。

　エレクトロスピニング法に供される噴霧液として、水不溶性高分子化合物の水溶液を用いる場合には、ナノファイバ形成後の処理によって水不溶性となる水溶性の高分子化合物を含む水溶液を用いることができる。ナノファイバ形成後の処理によって水不溶性となる水溶性の高分子化合物としては、ポリビニルアルコールを用いることが有利である。ポリビニルアルコールは水溶性であるととともに、これを加熱乾燥して結晶化させたり、架橋剤と併用して架橋することによって水不溶性に変化するからである。したがって、上述のエレクトロスピニング法によってナノファイバを製造した後に、該ナノファイバを加熱することで、ポリビニルアルコールからなる水不溶性樹脂を含有するナノファイバが得られる。加熱条件は、温度６０～２００℃、時間１～２００分であることが好ましい。

　前記の加熱乾燥後に水不溶性となる高分子化合物を用いる場合には、該高分子化合物と、水溶性高分子化合物とを、同一の溶媒に溶解した噴霧液を用いることができる。この場合の溶媒としては、水を用いることができ、また水に代えて、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いることもできる。

　噴霧液の他の例として、水溶性高分子化合物及び水と相溶可能な有機溶媒に溶解する水不溶性高分子化合物を含み、かつ水及び該有機溶媒の混合溶媒を含む溶液を挙げることができる。そのような有機溶媒と水不溶性高分子化合物との組み合わせとしては、例えばオキサゾリン変性シリコーンとエタノール又はメタノールとの組み合わせや、ツエインとエタノール又はアセトンとの組み合わせ等が挙げられる。

　更に噴霧液の別の例として、水及び有機溶剤に溶解することが可能な水溶性高分子化合物と、該有機溶剤に溶解することが可能な水不溶性高分子化合物とを、該有機溶剤に溶解した溶液を挙げることができる。そのような水溶性高分子化合物と水不溶性高分子化合物との組み合わせとしては、例えばヒドロキシプロピルセルロースとポリビニルブチラールとの組み合わせ等が挙げられる。

　噴霧液が前記のいずれの場合であっても、該溶液における高分子化合物の濃度（２種以上の高分子化合物を用いる場合には、それらの合計量の濃度）は、５～３５質量％、特に１０～２５質量％であることが好ましい。

　上述の各種の噴霧液を用い、シリンジ３１と導電性コレクタ３３との間に電圧を印加した状態下に、シリンジ３１のピストン３１ｂを徐々に押し込み、キャピラリ３１ｃの先端から噴霧液を押し出す。押し出された噴霧液においては、溶媒が揮発し、溶質である高分子化合物が固化しつつ、電位差によって伸長変形しながらナノファイバを形成し、導電性コレクタ３３に引き寄せられる。このようにして形成された水不溶性ナノファイバは、その製造の原理上は、無限長の連続繊維となる。なお、中空のナノファイバを得るためには、例えばキャピラリ３１ｃを二重管にして芯と鞘に相溶し合わない溶液を流せばよい。

　第１実施形態の積層シートにおける水溶性層が、前記の有効成分を含有するフィルム又はゲルである場合には、上述した基板として該フィルム又はゲルを用い、その一面上に水不溶性ナノファイバを堆積させることで、水不溶性ナノファイバ層を形成することができる。

　水溶性層が、前記の有効成分を含有する水溶性ナノファイバを含む場合には、別途用意した基板の一面上に、エレクトロスピニング法によって、前記の有効成分を含有する水溶性ナノファイバを堆積させて水溶性ナノファイバ層を形成し、次いでその上に、同じくエレクトロスピニング法によって、水不溶性ナノファイバ層を形成すればよい。あるいは、この反対の手順を採用し、まず水不溶性ナノファイバ層を形成し、次いで該層の上に水溶性ナノファイバ層を形成してもよい。

　水不溶性ナノファイバ層及び水溶性ナノファイバ層の形成のためには、例えば異なる２つのシリンジを用い、一方のシリンジから水不溶性ナノファイバ層を形成するための溶液を押し出し、その後に他方のシリンジから水溶性ナノファイバ層を形成するための溶液を押し出だせばよい。このようにして得られた積層シートにおいては、該積層シートの厚み方向でみたときに、水不溶性ナノファイバ層との組成と、水溶性ナノファイバの層の組成との間に明瞭な境界が存在し、積層構造のナノファイバシートが得られることになる。

　このような溶液の押出方式に代えて、２つのシリンジを同時に動作させ、一方のシリンジからは、水不溶性ナノファイバ層を形成するための溶液を、押出量０から徐々に増加させていき、設定押出量まで増量しつつ、他方のシリンジからは、水溶性ナノファイバ層を形成するための溶液を、設定押出量から徐々に減少させていき、押出量０まで減量するという方式を採用することができる。この方式を採用すると、単層構造を有する第２実施形態のナノファイバシートが得られる。この単層構造のナノファイバシートにおいては、先に述べたとおり、ナノファイバシートにおける一方の面から他方の面に向けて、水不溶性ナノファイバの存在割合が連続的に又は段階的に増加する傾斜分布をしているとともに、他方の面から一方の面に向けて、水溶性ナノファイバの存在割合が連続的に又は段階的に増加する傾斜分布をしている。

　２つのシリンジを同時に動作させる場合、２つのシリンジからの溶液の押出量を一定量に保てば、単層構造のナノファイバシートであって、かつ水不溶性ナノファイバと水溶性ナノファイバとが均一に分散混合した状態のものが得られる。

　水溶性ナノファイバとして、図１（ａ）ないし（ｃ）に示すものを用いる場合には、以下に述べる方法でエレクトロスピニング法を実施すればよい。図１（ａ）及び（ｂ）に示す実施形態の水溶性ナノファイバ１０を得る場合には、この噴霧液は第１液及び第２液を混合することで得られる。第１液は、水溶性高分子が水に溶解してなる水溶液である。第２液は、水相中に油性成分が含まれているＯ／Ｗエマルションである。両者を混合することで、水溶性高分子が水相に溶解しており、かつ油相中に油性成分が含まれているＯ／Ｗエマルションが調製される。このＯ／Ｗエマルションを噴霧液として用い、かつ上述したエレクトロスピニング法を行うことで、目的とする形態を有する水溶性ナノファイバ１０が得られる。

　第１液における水溶性高分子の濃度は、３～３０質量％、特に１０～２５質量％とすることが、噴霧液の粘度を好適にすることができる点から好ましい。第１液は、水又は水に少量の水溶性有機溶媒が混合された水性液を加熱した状態で、又は非加熱の状態で、水溶性高分子を添加して、攪拌混合することで得られる。

　一方、第２液は、公知の乳化方法を採用することで得られる。そのような乳化方法としては、例えば自然乳化、転相乳化、強制乳化などの方法を採用することができる。乳化においては、水相と、油性成分を含む油相との質量比を、水相：油相＝５１：４９～９９：１、特に５１：４９～８５：１５とすることが、乳化を首尾良く行い得る点から好ましい。同様の理由により、乳化に用いられる乳化剤の使用量は、第１液と第２液の混合質量に対して０．００１～２０質量％、特に０．００４～７質量％とすることが好ましい。

　乳化剤としては、各種の界面活性剤を用いることができる。特に、ポリエチレングリコールモノアルキレート、ポリエチレングリコールジアルキレート、エチレングリコールジアルキレート、ポリオキシエチレン硬化ひまし油などの非イオン界面活性剤を用いることが、肌への刺激を小さくできる点から好ましい。

　転相乳化によって第２液を調製する場合には、油性成分を含む油相に乳化剤を添加して所定温度に加熱しておく。そこへ所定温度に加熱された水相を徐々に加えながら攪拌することで転相を起こさせて、Ｏ／Ｗエマルションを得る。

　このようにして得られたＯ／Ｗエマルションからなる原料液においては、水相の質量比が５５～９８質量％、特に６０～９７質量％であることが好ましく、油相の質量比が２～４５質量％、特に３～４０質量％であることが好ましい。

　前記のＯ／Ｗエマルションからなる噴霧液を用い、エレクトロスピニング法を行うことで、図１（ａ）及び（ｂ）に示す構造の水溶性ナノファイバ１０が得られる。この理由は次のとおりであると、本発明者らは考えている。すなわち、溶液が吐出されると揮発成分である水を多く含む水溶性高分子溶液からなる相が最外層に存在しやすくなり、溶媒揮発の少ない油成分からなる相が内部に存在しやすくなるためである。

　図１（ｃ）に示す構造の水溶性ナノファイバ１０を製造する場合には、水溶性高分子が水に溶解してなる水溶液からなる第１液と、油性成分からなるか又は油性成分が有機溶媒に溶解してなる第２液とを用いる。そして、図２に示す装置におけるキャピラリ３１ｃとして、図３に示すように内管４０及び外管４１を備えた二重管構造のものを用い、芯部に第２液を流し、かつ鞘部に第１液を流して電界紡糸法を行えばよい。この場合、第１液の吐出量と第２液の吐出量を適切にバランスさせることで、目的とする構造の水溶性ナノファイバを首尾良く得ることができる。

　次に、上述した本発明の２つの実施形態、すなわち第１実施形態のナノファイバ積層シートと、第２実施形態のナノファイバシートについて、それらに共通する事項を説明する。なお、以下の説明においては、簡便のため、第１実施形態のナノファイバ積層シート及び第２実施形態のナノファイバシートを総称して単に「本発明のナノファイバシート」とも言う。以下の説明において、「本発明のナノファイバシート」を言うときには、文脈に応じて、第１実施形態のナノファイバ積層シートを指す場合と、第２実施形態のナノファイバシートを指す場合と、第１実施形態のナノファイバ積層シート及び第２実施形態のナノファイバシートの双方を指す場合とがある。

〔第１実施形態と第２実施形態の共通事項１〕
　水不溶性ナノファイバは、着色顔料を含んでいてもよい。水不溶性ナノファイバが着色顔料を含んでいることで、本発明のナノファイバシートは、該着色顔料の色に起因する色に着色されたものとなっている。ここで言う着色とは白色を含む概念であり、有彩色であるか無彩色であるかを問わない。着色顔料を含む水不溶性ナノファイバを含有する本発明のナノファイバシートは、薄手のシート状をしており、使用者の肌に直接貼付して化粧を施すためのメイクアップ用シート状化粧料として好適に使用される。

　本発明のナノファイバシートが、使用者の肌に貼付して化粧効果、特にメイクアップを施すためのシート状化粧料に使用されるものである場合には、本発明のナノファイバシートを、肌の色を補正する補色近傍の色域、例えば黄色、青から緑色、紫色、茶色等に着色することができる。また、本発明のナノファイバシートを肌に貼付したときの外観上の肌との一体感を高める観点から、肌の色に近い色に着色されていることが有利である。特に、本発明のナノファイバシートを肌に貼付したときの肌の色むら（例えば、顔の赤み、そばかす、目の隈、しみ等）を効果的に隠蔽する点から、肌色に着色されていることが有利である。これらの観点から、ナノファイバシートは、その乾燥時の外観色が、マンセル表色系において、色相５．０Ｒ～９．８ＹＲ（赤からオレンジを経由して黄色まで）、明度５．０～８．０、彩度２．５～６．０の範囲内にあることが好ましく、特に色相２．０ＹＲ～９．０ＹＲ、明度５．２～７．８、彩度２．７～５．８の範囲内にあることが更に好ましい。これらの値は、例えばコニカミノルタセンシング株式会社製の色彩色差計・ＣＲ－４００や分光測色計・ＣＭ－７００ｄ等、一般に市販されている測色機器を用いて測定される。また、シート外観色は、ナノファイバシートを色相７．７Ｙ、明度２．６、彩度０．３の黒色の紙に置いて測定する。

　本発明のナノファイバシートが上述の外観色を呈するためには、該ナノファイバシートを構成する水不溶性ナノファイバに含まれる着色顔料として、異なる２色以上の着色顔料を用いることが好ましい。例えば、一般的に肌色を調整するために赤色、黄色、黒色を組み合わせるが、更に青色や白色を併用することもできる。

　白色顔料としては、例えば酸化チタンや酸化亜鉛等を用いることができる。一方、白色以外の着色顔料としては、黄色酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、群青、紺青、紺青酸化チタン、黒色酸化チタン、酸化クロム、水酸化クロム、チタン・酸化チタン焼結物等の無機系顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；赤色１０４号、赤色２３０号、黄色４号、黄色５号、青色１号等のレーキ顔料；有機顔料をポリメタクリル酸エステル等の高分子で被覆したものなどが含まれる。また、雲母チタン、ベンガラ被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、ケイ酸・チタン処理マイカ、酸化チタン被覆タルク、二酸化ケイ素・ベンガラ処理アルミニウム、酸化チタン被覆ガラス末等の無機粉体、薄片状のアルミニウム表面にポリエチレンテレフタレート等の有機樹脂を被覆したもの等の真珠光沢顔料（パール顔料）も使用してもよい。更に、着色顔料の表面に分散性を向上させるための表面処理を施してもよい。表面処理としては、通常の化粧料用粉体に種々の疎水化処理剤を用いて施されている疎水化処理方法、例えば、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、界面活性剤処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、レシチン処理及びナイロン処理、高分子処理等が挙げられる。

　水不溶性ナノファイバに含まれている着色顔料の大きさは、一般に水不溶性ナノファイバの太さと同程度であるか、又はそれよりも小さいか若しくはそれよりも大きい。着色顔料の大きさが、一般に水不溶性ナノファイバの太さと同程度であるか又はそれよりも小さい場合には、薄いシートであっても色むらを低減できる。また、着色顔料が水不溶性ナノファイバの太さよりも大きくてもよく、その場合には、該水不溶性ナノファイバの表面には、該着色顔料に起因する凹凸形状が表出される。この凹凸形状の表出によって水不溶性ナノファイバの表面において光の乱反射が起こり、本発明のナノファイバシートの視覚的効果を一層顕著にすることができる。

　着色顔料の大きさは、平均粒径で表して、１０～１０００ｎｍ、特に５０～９００ｎｍであることが好ましい。また、水不溶性ナノファイバの太さが上述した範囲内である場合には、ナノファイバの太さを１００％としたとき、着色顔料の平均粒径が２０～９５％、特に３０～９０％であることが好ましい。着色粒子の平均粒径がこの範囲であると、水不溶性ナノファイバの被覆内部に着色顔料を内包するような状態を形成できるために、着色粒子の凝集を抑制でき、着色粒子を含む水不溶性ナノファイバをシート状にした場合に、薄いシートであっても色むらを低減できる。更に、肌に貼付するときに少量の液体でシートを湿潤させることができる。平均粒径は、レーザ回折式の粒度分布計等を用いることによって測定される。また、水不溶性ナノファイバに含まれる着色顔料の量の割合は、着色顔料の種類にもよるが、十分な着色力を発現する観点から、水不溶性ナノファイバに対して１～５０質量％、特に１５～４０質量％であることが好ましい。本発明において、着色顔料として有機顔料やレーキ顔料を用いた場合には、ナノファイバシートが着色しやすいため、着色顔料の量の割合が１～1０質量％程度の少量であっても、色むらのない均一に着色されたナノファイバシートを得ることができる。水不溶性ナノファイバに含まれる着色顔料の量の割合は、対象の水不溶性ナノファイバを溶解しうる溶媒に、該水不溶性ナノファイバを浸漬し、場合によっては超音波洗浄機等の機械力を併用して該水不溶性ナノファイバを溶解させた後、洗浄と濾過を繰り返して濾別された固体成分を乾燥し、天秤等を用いることによって測定される。

　着色顔料としては、１０００ｎｍ以下の小粒径の着色顔料に加えて、１０００ｎｍを超える顔料を用いることもできる。板状の酸化チタンや酸化亜鉛のような白色顔料や真珠光沢顔料（パール顔料）等は、１０００ｎｍを超えるものがあり、これらの顔料は「色」をつける機能のほかに、光の拡散透過性を高くすることによって、本発明のナノファイバシート下の陰影の境界をぼかして見え難くしたり、また本発明のナノファイバシート表面の光の反射を抑制することにより光の明度差を小さくする機能を有する。そのため、これらの粒子を併用することにより、色むらを軽減する効果や微細な凹凸を目立たなくする効果を高めることができる。

　着色顔料を含有する水不溶性ナノファイバを含む本発明のナノファイバシートを例えば肌に貼着した後、該ナノファイバシート上に化粧料を施すことができる。これによってナノファイバシートと肌との視覚上の一体感が一層高まる。この場合、用いることのできる化粧料としては、例えば油剤そのもの又は該油剤を含有する乳液が挙げられる。これらを施すことで、ナノファイバシートを構成するナノファイバ間に油剤が保持されることとなり、ナノファイバシートと肌との視覚上の一体感が一層高まる。油剤としては、室温（２５℃）での粘度が５．５～１００ｍＰａ・ｓのものを用いることが好ましく、特に化粧持続性の観点から炭化水素油よりもポリジメチルシロキサン（シリコーン油）を用いることが好ましい。

　前記の油剤や該油剤を含有する乳液を、肌に転写されたナノファイバシート上に施した後、あるいは前記の油剤や該油剤を含有する乳液を施さずに、ナノファイバシート上に、ファンデーションを始めとする各種の粉末化粧料を施すこともできる。この場合、ナノファイバシートにおけるナノファイバの太さや、ナノファイバ間の繊維間距離に起因して、ナノファイバシート上での粉末化粧料の化粧のりは良好なものとなるので、肌に直接粉末化粧料を施した部位と、粉末化粧料が施されたナノファイバシートとの間での視覚上の一体感が高まる。

　着色顔料を含む水不溶性ナノファイバは、例えばエレクトロスピニング法を用いて好適に製造することができる。エレクトロスピニング法の具体的な手順については先に述べたとおりである。エレクトロスピニング法に用いられる噴霧液は、ナノファイバの原料となる高分子化合物及び着色顔料を含んでいる。この噴霧液の溶媒は、高分子化合物や着色顔料の種類に応じ、水若しくは有機溶媒、又は水及び水と相溶性のある有機溶媒の混合溶媒とする。

　エレクトロスピニング法を実施して、図２に示すキャピラリ３１ｃの先端から噴霧液を押し出すと、噴霧液中の溶媒が揮発し、溶質である高分子化合物が固化しつつ、電位差によって伸長変形しながらナノファイバを形成し、導電性コレクタ３３に引き寄せられる。噴霧液中に含まれている着色顔料は、固化しつつある高分子化合物中に取り込まれる。

　エレクトロスピニング法に用いられる上述の噴霧液は、高分子化合物及び着色顔料を含むものである。この噴霧液は、高分子化合物、着色顔料及び液媒体を混合することで調製することができる。しかし、この調製法を採用すると、着色顔料の凝集性の高さに起因して噴霧液中で着色顔料が沈降しやすい傾向にある。凝集した着色顔料は、前記の装置におけるキャピラリ３１ｃの目詰まりの原因となり、また得られるナノファイバシートに色むらを生じさせたり、斑点状の凝集物を生じさせたりする原因ともなる。そこで本発明においては、（ｉ）着色顔料を含むスラリーと、（ii）高分子化合物を含む溶液とを混合して噴霧液を調製することが好ましい。このようにして調製された噴霧液は、着色顔料の分散性が良好なものなので、得られるナノファイバが均一に着色されたものとなる。またキャピラリ３１ｃの目詰まりが起こりにくくなる。以下、この噴霧液の好適な製造方法について説明する。

　前記の（ｉ）のスラリーの調製は、着色顔料を液媒体に分散させることで行われる。液媒体としては、着色顔料の種類に応じて適切なものが用いられる。特に液媒体としては、揮発性のものを用いることが好ましい。揮発性の液媒体を用いることで、エレクトロスピニング法によってナノファイバを製造するときに、液体成分を容易に除去できるからである。この観点から、液媒体としては水や有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒としては、例えばアセトン、イソパラフィン、エタノールの他、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等のシクロメチコン、オクタメチルトリシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン等のジメチコン、メチルトリメチコンなどのシリコーン化合物などを用いることができ、特にシリコーン化合物が皮膚への安全性の観点から好ましい。

　スラリーに占める着色顔料の割合は５～５０質量％、特に１０～４０質量％であることが、ナノファイバシートに対する着色効果と均質な品質を両立する点から好ましい。スラリーに占める着色顔料の割合を５質量％以上とすることで、シートの着色効果が十分なものとなり、また５０質量％以下とすることで、顔料の分散が良好になり、顔料粒子の凝集に起因するナノファイバシートの品質低下を効果的に防止できる。着色顔料は、目的とするナノファイバの色に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。着色顔料は、スラリーの調製を行う前に所定の大きさに粉砕して粒度を調整しておくことが好ましい。また着色顔料に対して、化粧料を調製するときに通常行われる表面処理を施してもよく、あるいは施さなくてもよい。

　スラリーには、着色顔料の他に、該着色顔料の分散性を高めるための分散剤や、スラリーが泡立つことを抑制するための消泡剤を含有させることもできる。スラリーに占める分散剤の割合は、着色顔料の分散性を十分に高める観点から、１０質量％以下が好ましく、特に０．１～１０質量％、更に１～６質量％であることが好ましい。また、スラリーに占める消泡剤の割合は、スラリーの泡立ち防止の観点から、２質量％以下が好ましく、特に０．０１～１．５質量％、更に０．１～０．５質量％であることが好ましい。

　分散剤としては、例えば各種の界面活性剤を用いることができる。特に非イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上の界面活性剤を組み合わせて用いる場合には、スラリーに対するそれらの合計量の割合が、上述の範囲となることが好ましい。界面活性剤の具体例としては、脂肪酸金属塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤や、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、等のポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノ（ジ）エタノールアミド、脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。具体的には、モノステアリン酸グリセリン、セスキオレイン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの非イオン界面活性剤が挙げられる。

　消泡剤としては、シリコーン系消泡剤が好ましく、例えば、ジメチルシリコーンオイル、シリコーンオイルコンパウンド、シリコーンエマルジョン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フロロシリコーンオイルなどが挙げられる。

　上述の各成分を、水又は有機溶媒などの液媒体と混合し、分散機によって分散させるとともに着色顔料を解砕する。分散機としては、例えばボールミル及びビーズミル等のメディアミルやディスパーを用いることができる。

　着色顔料のスラリーは、異なる処方のものを２種以上調製しておき、目的とするナノファイバの色に応じて２種以上を適量用いることもできる。例えば、２種以上のスラリーのうちの１種は白色顔料のみが配合されているスラリー（以下、「白色スラリー」と言う。）とし、残りのスラリーは、白色以外の色の顔料が１種又は２種以上配合されているスラリー（以下、「非白色スラリー」と言う。）とすることができる。そして、白色スラリーと、１種又は２種以上の非白色スラリーとを、高分子化合物の溶液と混合してエレクトロスピニング用の噴霧液とすることが、色の調整の自由度が大きくなる点から好ましい。例えば、肌色のナノファイバシートを得たい場合には、白色スラリーと、非白色スラリーとしての茶色スラリーとを用いることができる。

　（ｉ）の着色顔料のスラリーと併用される（ii）の高分子化合物の溶液としては、該高分子化合物の種類や着色顔料のスラリーの種類に応じて適切なものが用いられる。例えば着色顔料のスラリーが有機溶媒を媒体とするスラリーである場合には、高分子化合物の溶液は、該有機溶媒と相溶性のある有機溶媒の溶液であることが好ましい。

　（ｉ）の着色顔料のスラリーと、（ii）の高分子化合物の溶液とを混合してエレクトロスピニング用の噴霧液を調製するに際しては、該噴霧液に占める（ii）の高分子化合物の溶液の割合は４０～８０質量％、特に５０～７０質量％であることが好ましく、（ｉ）の着色顔料のスラリーの割合は２０～６０質量％、特に３０～５０質量％であることが好ましい。

〔第１実施形態と第２実施形態の共通事項２〕
　水不溶性ナノファイバは、図４（ａ）及び（ｂ）に示すように、水不溶性ナノファイバに粒子が固定化された水不溶性複合ナノファイバ２０であってもよい。詳細には、図４（ａ）に示すように、水不溶性ナノファイバ２１に粒子２２が固定化されて複合体が形成されている。１本のナノファイバには、１個又は２個以上の粒子が固定化されている。複合ナノファイバ、ナノファイバの太さと粒子の粒径との関係に特徴の一つを有している。詳細には、図４（ｂ）に示すように、粒子の粒径Ａは、ナノファイバの太さＢよりも大きくなっている。このような関係があることで、複合ナノファイバを含むナノファイバシートには以下の利点がある。すなわち該ナノファイバシートを例えばヒトの皮膚に貼付すると、しわや毛穴等の皮膚の表面の凹部に粒子が入り込む。凹部に入り込んだ粒子は、皮膚が縮んで変形するときに、その変形を阻害するように働き、それによってしわ等が寄りづらくなり、皮膚の凹凸が目立たなくなる。また、粒径がナノファイバの太さより大きい粒子の存在により、ナノファイバシートの表面に凹凸ができ、光が散乱しやすくなることによってナノファイバシートの質感を向上することができる。更にはナノファイバシート表面に凹凸を作ることにより、ファンデーション等の塗布性が向上する利点もある。したがって複合ナノファイバを含むナノファイバシートは、ヒトの皮膚に貼付されて使用される美容の目的のための凹凸隠し用シートとして特に好適である。しわ等が寄りづらくなるという上述の効果を一層顕著なものとする観点から、粒径はナノファイバの太さより大きいことを条件として、具体的には１～１５０μｍ、特に１～１００μｍ、とりわけ３～５０μｍであることが好ましい。ナノファイバの太さは１０～３０００ｎｍであることが好ましく、１０～１０００ｎｍであることが更に好ましい。

　粒子２２の粒径Ａは、レーザ回折粒子分布測定器（島津製作所製ＳＡＬＤ－３００Ｖ）を用いて湿式法で測定することができる。これにより得られた粒子のメディアン径を粒径Ａとして用いる。

　一方、ナノファイバの太さＢは、ヒトの皮膚に貼付したナノファイバシートを目立たなくする観点から細いことが好ましい。尤も、ナノファイバが細すぎると、大粒径の粒子を保持することが容易でなくなる。この観点からナノファイバの太さＢは、上述した範囲であることが好ましい。また、ナノファイバの太さＢに対する粒子の粒径Ａの比（Ａ／Ｂ）は１．１～２００、特に５～１００であることが、粒子の確実な保持の点から好ましい。

　複合ナノファイバにおいては、ナノファイバに固定化されている粒子の保持状態も特徴の一つである。詳細には、図４（ｂ）に示すように、複合ナノファイバ２０における粒子２２は、ナノファイバ２１の構成材料２３によってその表面が被覆されている。そして、粒子２２を被覆する該材料２３が、粒子２２とナノファイバ２１との結合剤として機能している。これによって、粒子２２はナノファイバ２１に確実に保持されている。粒子２２の確実な保持の観点からは、複合ナノファイバ２０においては、その表面の全域が、ナノファイバ２１の構成材料２３によって完全に被覆されていることが望ましいが、完全に被覆されていることは必須ではない。

　先に述べたとおり、ナノファイバに固定化されている粒子は、ヒトの皮膚のしわ等の凹部に入り込むことで、それ以上しわが寄ることを阻止するものである。この観点から、粒子の形状は、しわが寄ることを阻止するのに有利な形状であることが好ましい。本発明者らの検討の結果、粒子が板状であると、しわが寄ることを効果的に阻止できることが判明した。

　前記の板状の粒子は、その板面の形状が、例えば円形、楕円形、三角形、四角形及び六角形等の多角形、不定形等であり得る。また、板状の粒子は、そのアスペクト比（板径／板厚）が、１．５～１００００、特に２～１０００であることが好ましい。

　粒子が板状である場合、その粒径とはレーザ回折粒子分布測定器（島津製作所製ＳＡＬＤ－３００Ｖ）を用いて湿式法で測定することができる。これにより得られた粒子のメディアン径を粒径として用いる。

　前記の板状の粒子としては、例えばタルクや雲母などを用いることができる。また、カオリナイト、モンモリロナイト、イライト等の粘土鉱物を用いることもできる。更に、アルミナ等の金属酸化物焼結体の板状粒子、炭酸カルシウム等の無機化合物の板状粒子等を用いることができる。これらの板状の粒子は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　ナノファイバに付着させる粒子としては、上述した板状の粒子のほかに、光散乱性の粒子を用いることができる。このような粒子が、ヒトの皮膚のしわ等の凹部に入り込んだ状態で光を散乱すると、しわ等が目立ちにくくなる。本明細書において「光散乱性」とは、光の拡散透過性を高くすることにより、ナノファイバシート下の陰影の境界をぼかして見え難くする性質のことである。また、ナノファイバシート表面の光の反射を抑制することにより光の明度差を小さくする性質をいう。

　光散乱性の粒子としては、例えば硫酸バリウム、アルミナ、水酸化アルミニウムの粒子状物、マイカ等の平面粒子表面に微細構造を形成したもの、シリコーン樹脂、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル等の高分子材料の球状物、並びに複合粉体等を用いることができる。これらの粒子は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの粒子のうち、特に、規則的な凹凸が形成され、屈曲率が連続的に変化するような不均質膜としてみなせるシートが形成される点から、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル等の高分子材料の球状物、並びに複合粉体を用いることが好ましい。上述した板状の粒子と異なり、光散乱性の粒子は板状であることを要しない。尤も、光散乱性の粒子が板状であることは何ら妨げられない。

　前記の板状の粒子と光散乱性の粒子とは、それぞれ単独で用いてもよく、あるいは両者を適宜に組み合わせて用いてもよい。

　ナノファイバに固定化されている前記の大粒径の粒子の量は、複合ナノファイバの質量に対して１～７０質量％、特に５～６０質量％であることが、ナノファイバが安定して形成され、かつ大粒径粒子がナノファイバシート中に満遍なく分散される点から好ましい。

　複合ナノファイバにおいては、前記の大粒径の粒子に加えて、ナノファイバの太さよりも粒径が小さい、小粒径の粒子を含んでいてもよい。かかる小粒径の粒子は、主としてナノファイバに対する顔料として用いられ、ナノファイバを着色する等の目的で、ナノファイバ中に含有される。そのような小粒径の着色顔料については先に述べたとおりであり、具体的には粒径が１０～１０００ｎｍ程度の顔料、金属微粒子等が挙げられる。複合ナノファイバに占めるこれら小粒径の着色顔料の割合は５０質量％以下、特に１０～４０質量％であることが好ましい。ナノファイバシートを、ヒトの肌に貼付して美容の目的で用いる場合には、小粒径の粒子として、肌色の顔料を用いることが好ましい。肌色の顔料とは、ナノファイバシートの外観色が、マンセル表色系において、色相２．０ＹＲ～９．０ＹＲ、明度５．２～８．０、彩度２．７～４．７の範囲内にあるような色を呈する顔料のことをいう。

　複合ナノファイバを含む本発明のナノファイバシートは、ヒトの皮膚に貼付されて使用される美容のための凹凸隠し用シートとして特に好適なものである。

　複合ナノファイバは、先に述べた図２に示す装置を用い、エレクトロスピニング法によって製造される。この場合、図２に示すキャピラリ３１ｃの内径は４００～１２００μｍ程度であり、この内径は、ナノファイバに固定化される大粒径の粒子の粒径よりも大きく設定されている。エレクトロスピニング法に付される噴霧液に含まれる高分子化合物の濃度は３～５０質量％とすることが好ましい。また、大粒径の粒子の濃度は２～３０質量％とすることが好ましい。

〔第１実施形態と第２実施形態の共通事項３〕
　第１実施形態のナノファイバ積層シート及び第２の実施形態のナノファイバシートにおいては、それらに含まれている水不溶性ナノファイバ及び／又は水溶性ナノファイバは、揮発性機能剤を含有していてもよい。揮発性機能剤としては、香料、美白成分及び味覚調整剤からなる群から選択される１種以上が好ましく用いられる。「香料」は、常温常圧で空間に芳香（良い香り）を付与しうる物質であり、芳香機能を有する。「美白成分」は、ヒトの各部に付着させて用いられた場合に、その部分を白くしあるいは若々しく健全な状態に保持しうる物質であり、美白機能を有する。「味覚調整剤」は、例えば苦味や酸味を他の味覚（甘味等）に変えたりあるいは低減させたりする等、味覚の種類や程度を変化させうる物質であり、味覚調整機能を有する。これらの機能剤は揮発性であり、常温常圧で揮発する物質である。常温常圧とは、通常、温度２３℃、気圧１０１．３２５ｋＰａの状態を意味する。

　揮発性機能剤は、２０℃における蒸気圧が好ましくは１３．３Ｐａ以下、更に好ましくは０．００１３～１０．７Ｐａ、一層好ましくは０．０１３３～６．７Ｐａである揮発性機能剤の２０℃における蒸気圧がかかる範囲にあることで、このナノファイバを含む本発明のナノファイバシートは、常温常圧において揮発性機能剤の作用に起因する有用な機能を発揮しうる。例えば、揮発性機能剤が香料の場合、該香料を含有するナノファイバを含むナノファイバシートは、常温常圧において空間に芳香を放出する、賦香されたシートとなり、芳香の放出によって使用者に爽快感、清涼感、清潔感、リラックス感等を感じさせ、更には消臭、麻酔効果（鎮痛）等の効果を奏しうる。

　これに対し、２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａを超える揮発性機能剤（以下、「易揮発性機能剤」とも言う。）は、揮発性が高すぎるため、ナノファイバをエレクトロスピニング法で作製する場合において、ナノファイバの原料となる高分子化合物の溶液中に易揮発性機能剤を添加して常法通りエレクトロスピニング法を実施すると、その過程で易揮発性機能剤が揮発してしまい、その結果得られたナノファイバに易揮発性機能剤が十分に残らず、易揮発性機能剤の使用によって期待される有用な機能（例えば、易揮発性機能剤が香料である場合は芳香機能）が十分に作用しないことがある。尤も、易揮発性機能剤についても、その添加タイミング等を工夫することで、該易揮発性機能剤の機能をナノファイバシートに付与することが可能であり、これについては後述する。各種揮発性機能剤の蒸気圧は、ＲＦＩＭ（Research Institute for Fragrance Materials）が提供するデータベースの値を使用する。

　揮発性機能剤（香料）としては、例えば、バニリン、ジャスモン酸メチル、γ－ウンデカラクトン、フェニルエチルアルコール等が挙げられる。これらの揮発性機能剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　ナノファイバにおける揮発性機能剤の含有量は、０．００１～３０質量％、特に０．０１～５質量％に設定することが好ましい。揮発性機能剤の含有量をこの範囲内に設定することによって、香気放出等の、揮発性機能剤による有用な機能を発揮し得るナノファイバシートが一層確実に得られるとともに、揮発性機能剤の使用量を低減し製造経費を下げることができる。

　揮発性機能剤の２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａ以下であると、エレクトロスピニング法において、該揮発性機能剤の揮発が効果的に防止される。一方、２０℃における蒸気圧が１３．３Ｐａを超える易揮発性機能剤については、以下に述べる製造方法Ａ及びＢを採用することで、該易揮発性機能剤の機能をナノファイバシートに首尾良く付与することが可能である。

　製造方法Ａ：高分子化合物のナノファイバを作製する工程（ナノファイバ作製工程）、及び該ナノファイバに易揮発性機能剤を含む溶液を付与する工程（溶液付与工程）を備えたナノファイバシートの製造方法。
　製造方法Ｂ：高分子化合物のナノファイバを作製する工程（ナノファイバ作製工程）、及び該ナノファイバ層の近傍に易揮発性機能剤を配置して所定時間放置する工程（易揮発性機能剤移行工程）を備えたナノファイバシートの製造方法。

　製造方法Ａ及びＢにおけるナノファイバ作製工程は、図２に示す装置を用いたエレクトロスピニング法によって行うことができる。

　製造方法Ａの溶液付与工程で用いられる、易揮発性機能剤を含む溶液は、溶媒に易揮発性成分を溶解又は分散させて得られるものであり、該溶媒としては、ナノファイバに影響を与えないものが好ましく、高分子化合物の種類に応じ、水若しくは有機溶媒、又は水及び水と相溶性のある有機溶媒の混合溶媒等が用いられる。また、ナノファイバに易揮発性機能剤を含む溶液を付与する方法としては、スプレー等を用いて該溶液をナノファイバに噴霧する方法、該溶液中にナノファイバ層を浸漬する方法等が挙げられる。

　製造方法Ｂの易揮発性機能剤移行工程は、ナノファイバと易揮発性機能剤とを接触させずに互いに近接させることによって、揮発した易揮発性機能剤をナノファイバに移行させる工程である。ナノファイバと易揮発性機能剤とを接触させると、ナノファイバを構成する高分子が溶解又は膨潤し、ナノファイバの形態が崩壊するおそれがある。ナノファイバに近接配置される易揮発性機能剤は、外部に露出した状態であってもよく、あるいは通気性を有する袋等に収容された密封状態であってもよい。易揮発性機能剤が密封状態であると、ナノファイバと易揮発性機能剤とが誤って接触することが確実に防止される。ナノファイバの近傍で易揮発性機能剤を放置する時間は、易揮発性機能剤の種類等によって適宜設定することができる。一般に、揮発性の高い機能剤ほど、放置する時間が短くなる。

　以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記の各実施形態においては、ナノファイバの製造方法として、エレクトロスピニング法を採用した場合を例にとり説明したが、ナノファイバの製造方法はこれに限られない。

　また、図２に示すエレクトロスピニング法においては、形成されたナノファイバが板状の導電性コレクタ３３上に堆積されるが、これに代えて導電性の回転ドラムを用い、回転する該ドラムの周面にナノファイバを堆積させるようにしてもよい。

　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。

　　〔実施例１〕
　水不溶性化合物として積水化学（株）製のポリビニルブチラール（商品名ＢＭ－１）を使用した。これをエタノール溶液に溶解し、濃度１５％に調整してエレクトロスピニング法の噴霧液とした。この噴霧液を用い、図２に示した装置でエレクトロスピニングを行い、コレクタ３３の表面に配置されたポリエチレンテレフタレートメッシュ（ボルティングクロス　テトロンＴ－Ｎｏ．１００Ｔ、東京スクリーン（株））の表面に坪量５ｇ／ｍ²の水不溶性ナノファイバ層を形成した。エレクトロスピニング法の条件は以下のとおりとした。
・印加電圧：２６ｋＶ
・キャピラリ－コレクタ間距離：１２０ｍｍ
・水溶液吐出量：１．０ｍｌ／ｈ
・環境：２６℃、４０％ＲＨ

　次に、水溶性化合物として林原商事製プルランを使用した。これを８０℃の温水中に溶解し、濃度１５％に調整した水溶液を得た。次いでこの水溶液を室温に冷却した後、アスコルビン酸を５％溶解し、エレクトロスピニング法の噴霧液とした。この噴霧液を用い、先に製造した水不溶性ナノファイバ層の表面にエレクトロスピニングを行い、坪量５ｇ／ｍ²の水溶性ナノファイバ層を形成し、トータル１０ｇ／ｍ²のナノファイバ積層シートを製造した。エレクトロスピニング法の条件は以下のとおりとした。
・印可電圧：２５ｋＶ
・キャピラリーコレクタ間距離：１８５ｍｍ
・吐出量：１．０ｍｌ／ｈ
・環境：２６℃、４０％ＲＨ
　このようにして、一層の水不溶性ナノファイバ層と一層の水溶性ナノファイバ層とから構成される積層シートを得た。

　　〔実施例２〕
　実施例１において、ポリビニルブチラール溶液中に、顔料として肌色に着色した顔料を２．９％配合した。これ以外は実施例１と同様にして積層シートを得た。得られたナノファイバシートの着色の程度はマンセル表色系で表して、色相７．６ＹＲ、明度７．８、彩度４．３であった。

　　〔実施例３〕
　アスコルビン酸を５％含むプルランのフィルム（坪量２０ｇ／ｍ²）を用意した。このフィルムを、実施例１における水溶性ナノファイバ層の代わりに用い、このフィルム上に水不溶性ナノファイバ層を形成した。これ以外は実施例１と同様にして、一層の水不溶性ナノファイバ層と一層の水溶性フィルムとから構成される積層シートを得た。

　　〔実施例４〕
　実施例１で使用した水不溶性化合物溶液及び水溶性化合物溶液を用い、２本のシリンジを同時に使用してそれぞれに水不溶性化合物、水溶性化合物を同量ずつ供給し、エレクトロスピニングを行い坪量２０ｇ／ｍ²のナノファイバシートを製造した。電界紡糸の条件は以下のとおりとした。
・印可電圧：２５ｋＶ
・キャピラリーコレクタ間距離：１２０ｍｍ
・吐出量：１．０ｍｌ／ｈ
・環境：２６℃、４０％ＲＨ

　　〔比較例１〕
　実施例１で使用した水不溶性化合物溶液を用い、厚み１８μｍ、坪量２０ｇ／ｍ²のポリビニルブチラールのキャストフィルムを製造した。これ以外は実施例１と同様にして、ポリビニルブチラールのキャストフィルムと水溶性ナノファイバから構成される積層シートを得た。

　　〔比較例２〕
　水不溶性層としてポリプロピレンのメルトブローン不織布（クラレ（株）製、ＰＣ００２０、坪量２０ｇ／ｍ²）を使用した。それ以外は実施例１と同様にしてメルトブローン不織布と水溶性ナノファイバから構成される積層シートを得た。

　　〔評価〕
　実施例及び比較例で得られたシートの肌への密着性を以下の方法で評価した。２５～４０歳の男女（合計３名）を被験者とし、該被験者の前腕内側部を、中性界面活性剤を用いて洗浄し、次いでウエスを用いて水滴を除去した後、２３℃・５０％ＲＨ環境下で十分な時間経過させ、肌表面を安定化させた。その後、該肌表面に霧吹きを用いてφ７０ｍｍの範囲に０．０５ｇのイオン交換水を満遍なく噴霧し、そこに、２０ｍｍ×２０ｍｍに切り分けた実施例１～４並びに比較例１及び２で得られたシートを貼り付け、水が乾燥するまで放置した。そして、６０分経過した後に、肌への密着性を、以下の基準で評価した。
　　○：ナノファイバシートの四隅まで密着している。
　　×：ナノファイバシートの大部分が剥がれてしまう。

　表１に示す結果から明らかなように、各実施例の積層シート（本発明品）は、比較例のシートに比べて、肌への密着性が良好であることが判る。

Claims

　水不溶性高分子化合物のナノファイバの層と、
　化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物の層とを有するナノファイバ積層シート。
　ナノファイバの層が、着色顔料を含む水不溶性高分子化合物のナノファイバからなり、
　メイクアップ用シート状化粧料として用いられる請求項１に記載のナノファイバ積層シート。
　ナノファイバの層が、ナノファイバに粒子が固定化された複合ナノファイバを含み、該粒子の粒径は該ナノファイバの太さよりも大きく、該ナノファイバを構成する材料によって該粒子の表面が被覆されている請求項１に記載のナノファイバ積層シート。
　複合ナノファイバにおけるナノファイバの太さが１０～３０００ｎｍであり、粒子の粒径が１～１００μｍである請求項３に記載のナノファイバ積層シート。
　水溶性高分子化合物の層が、ナノファイバの層からなる請求項１ないし４のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
　水溶性高分子化合物の層が、フィルム又はゲルからなる請求項１ないし４のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
　ナノファイバ積層シートの一方の面に基材シートを更に有し、該ナノファイバ積層シートと該基材シートとが剥離可能になっている請求項１ないし６のいずれか一項に記載のナノファイバ積層シート。
　請求項７に記載の基材シート付きナノファイバ積層シートを用いた化粧方法であって、
　前記基材シート付きナノファイバ積層シートにおけるナノファイバ積層シートの表面又は肌を湿潤させた状態下に、前記基材シート付きナノファイバ積層シートにおけるナノファイバ積層シートの側の面を肌に当接させ、
　次いで前記基材シート付きナノファイバ積層シートから前記基材シートを剥離して、前記ナノファイバ積層シートを肌に転写するステップを有し、
　前記ナノファイバ積層シートを肌に転写させた後、該ナノファイバ積層シートの周縁部の繊維結合をずらし、該ナノファイバ積層シートと肌との間の段差を緩和する化粧方法。
　水不溶性高分子化合物のナノファイバと、
　化粧料成分又は薬効成分を含有する水溶性高分子化合物のナノファイバとを有するナノファイバシート。
　水不溶性高分子化合物のナノファイバが、着色顔料を含み、
　メイクアップ用シート状化粧料として用いられる請求項９に記載のナノファイバシート。
　水不溶性高分子化合物のナノファイバが、ナノファイバに粒子が固定化された複合ナノファイバを含み、該粒子の粒径は該ナノファイバの太さよりも大きく、該ナノファイバを構成する材料によって該粒子の表面が被覆されている請求項９に記載のナノファイバシート。
　複合ナノファイバにおけるナノファイバの太さが１０～３０００ｎｍであり、粒子の粒径が１～１００μｍである請求項１１に記載のナノファイバシート。
　ナノファイバシートの一方の面に基材シートを更に有し、該ナノファイバシートと該基材シートとが剥離可能になっている請求項９ないし１２のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
　請求項１３に記載の基材シート付きナノファイバシートを用いた化粧方法であって、
　前記基材シート付きナノファイバシートにおけるナノファイバシートの表面又は肌を湿潤させた状態下に、前記基材シート付きナノファイバシートにおけるナノファイバシートの側の面を肌に当接させ、
　次いで前記基材シート付きナノファイバシートから前記基材シートを剥離して、前記ナノファイバシートを肌に転写するステップを有し、
　前記ナノファイバシートを肌に転写させた後、該ナノファイバシートの周縁部の繊維結合をずらし、該ナノファイバシートと肌との間の段差を緩和する化粧方法。