WO2018101336A1

WO2018101336A1 - 多層ナノファイバシート及びその付着方法

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Publication number: WO2018101336A1
Application number: PCT/JP2017/042831
Authority: WO
Inventors: 奈緒美甘利; 喬大平野
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2016-11-30
Filing date: 2017-11-29
Publication date: 2018-06-07
Also published as: CN109982837A; US11229583B2; JP6343088B2; EP3549758B1; CN112829419A; US20190282460A1; EP3549758A4; EP3549758A1; JP2018089966A

Abstract

多層ナノファイバシート（１０）は、水溶性高分子化合物を含有するナノファイバを含むナノファイバ層（１１）と、ナノファイバ層（１１）の一方の面側に配された基材層（１２）と、ナノファイバ層（１１）の他方の面側に配された水不溶性の多孔質層（１３）とを有し、これら３層が積層されてなり、前記多孔質層側の面が対象物の表面に臨むように配されて使用される。これら３層は固着した状態で積層されてなることが好適である。また、多孔質層（１３）はその厚さが３μｍ以上１０００μｍ以下であることも好適である。

Description

多層ナノファイバシート及びその付着方法

　本発明は多層ナノファイバシートに関する。また本発明は、多層ナノファイバシートの付着方法に関する。

　ナノファイバは、例えば、ナノサイズ効果を利用した高透明性などの光学特性が要求される分野に応用されている。一例として、ナノファイバの直径を可視光の波長以下にすることで、透明なファブリックを実現できる。また、ナノファイバの直径を可視光の波長と同じにすることで、構造発色を発現させることができる。また、超比表面積効果を利用して、高吸着特性や高表面活性が要求される分野や、超分子配列効果を利用して、引張強度等の力学的特性や高電気伝導性等の電気的特性が要求される分野でも検討がなされている。このような特徴を有するナノファイバは、例えば単繊維として用いられるほか、集積体（ファブリック）や複合材としても用いられている。

　ナノファイバの応用例として、高分子化合物のナノファイバからなる網目状構造体に、化粧料や化粧料成分を保持させてなる化粧用シートが提案されている（特許文献１参照）。同文献の記載によれば、この化粧用シートは、顔面や手足に対する密着性や装着感を向上させることができ、また、保存性も向上させることができるとされている。

　これらの技術のほか、静電紡糸法によって製造されたナノファイバを含むシートについての技術として、ナノファイバを含む層を他の層と積層してなる多層ナノファイバシートの技術が知られている。例えば特許文献２には、基材シートと、該基材シートの表面に剥離可能に設けられたナノファイバシートと、該ナノファイバシートの表面に設けられたカバーシートとを有する化粧用シートが記載されている。この化粧用シートは、基材シートを手に持ってナノファイバシートを皮膚に貼り付けると、ナノファイバシートが基材シートの表面から容易に剥離して皮膚に貼り付くと、同文献には記載されている。

　特許文献３には、ナノファイバ不織布からなる接触層と、繊維性多孔質からなる支持層と、これら両層と連結するナノファイバ不織布からなる連結層とを備えた積層シートが記載されている。この積層シートは、柔らかい風合いを有するが引張強度が低いナノファイバ不織布からなる接触層と、少し硬さがあるものの引張強度の高い繊維性多孔質からなる支持層を、連結層を介して連結しているので、積層シート全体として柔軟性が高く丈夫であり、また、接触層の表面は柔らかい風合いと滑らかな肌触りを有すると、同文献には記載されている。

特開２００８－１７９６２９号公報特開２０１４－１５２１６０号公報特開２０１５－１８９２２４号公報

　本発明は、水溶性高分子化合物を含有するナノファイバを含むナノファイバ層と、該ナノファイバ層の一方の面側に配された基材層と、該ナノファイバ層の他方の面側に配された水不溶性の多孔質層とを有する。これら３層が積層されてなり、前記多孔質層側の面が対象物の表面に臨むように配されて使用される多層ナノファイバシートを提供するものである。

　また本発明は、前記の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法である。
　前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を液状物で湿潤させた状態で、対象物の表面に当接させ、該表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法を提供するものである。

　更に本発明は、前記の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法である。
　対象物の表面を液状物で湿潤させた状態下に、前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を該表面に当接させ、該表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法を提供するものである。

　更に本発明は、前記多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法である。
　前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を液状物で湿潤させた状態で、対象物の表面に当接させて付着させて、然る後に、前記基材層を前記ナノファイバ層から剥離する多層ナノファイバシートの付着方法を提供するものである。

　更に本発明は、前記多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法である。
　対象物の表面を液状物で湿潤させた状態下に、前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を該表面に当接させて付着させて、然る後に、前記基材層を前記ナノファイバ層から剥離する多層ナノファイバシートの付着方法を提供するものである。

図１は、本発明の多層ナノファイバシートの一実施形態の構造を模式的に示す厚さ方向断面図である。図２は、実施例１で得られた多層ナノファイバシートにおける超音波シールの接合パターンを示す平面図である。

発明の詳細な説明

　特許文献１に記載のナノファイバから構成されるシートは、該ナノファイバの極細さに起因して剛性が低く（コシが弱く）、取り扱いが良好とは言えない。

　特許文献２に記載の化粧用シートは、該シートを構成するナノファイバシートと基材シートとが剥離可能に積層されていることから、化粧用シートを肌に貼り付ける操作中に意図せずナノファイバシートが基材シートから剥離してしまうおそれがあり、ハンドリング性が必ずしも良好とは言えない。

　特許文献３に記載の積層シートは、これを構成する各層が加熱溶着によって連結して一体化しているので、特許文献２に記載の化粧用シートと異なり各層が剥離するおそれはない。しかし、対象面に接触する接触層を構成するナノファイバが水溶性の材料から構成されている場合には、指先に付着している水分等に起因してナノファイバが溶解してしまうおそれがあり、やはりハンドリング性が必ずしも良好とは言えない。

　本発明は、ナノファイバ層を有する多層シートの改良にあり、更に詳細にはハンドリング性が良好であり、且つ対象物への密着性が高い多層ナノファイバシートに関する。

　以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の多層ナノファイバシートの一実施形態の構造を模式的に示す厚さ方向断面図である。同図に示すとおり、本実施形態の多層ナノファイバシート１０は、ナノファイバを含むナノファイバ層１１を有している。このナノファイバ層１１の一方の面側には基材層１２が配置されている。また、ナノファイバ層１１の他方の面側には多孔質層１３が配置されている。ナノファイバ層１１と基材層１２とは直接に接しており、両層間に他の層は介在していない。同様に、ナノファイバ層１１と多孔質層１３とは直接に接しており、両層間に他の層は介在していない。尤も、このことはナノファイバ層１１と基材層１２との間に他の層が一層以上介在することを妨げるものではない。同様に、ナノファイバ層１１と多孔質層１３との間に他の層が一層以上介在することを妨げるものでもない。

　図１に示す実施形態の多層ナノファイバシート１０においては、基材層１２の外面及び多孔質層１３の外面が、多層ナノファイバシート１０の外面をなしている。これに代えて、多層ナノファイバシート１０の具体的な用途に応じ、基材層１２の外面及び／又は多孔質層１３の外面に、他の層が一層以上積層されていてもよい。

　多層ナノファイバシート１０におけるナノファイバ層１１は、ナノファイバを含む層である。本明細書においてナノファイバとは、その太さを円相当直径で表した場合、一般に１０ｎｍ以上３０００ｎｍ以下、特に１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下のものである。ナノファイバの太さは、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察によって、繊維を１００００倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥（ナノ繊維の塊、ナノ繊維の交差部分、ポリマー液滴）を除いた繊維を任意に１０本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き繊維径を直接読み取ることで測定することができる。

　ナノファイバ層１１は、ナノファイバのみから構成されていてもよく、あるいはナノファイバに加えて他の構造材料を含んでいてもよい。他の構造材料としては、例えばナノファイバ以外の繊維や粒子などが挙げられる。ナノファイバ層１１がナノファイバに加えて他の構造材料を含んでいる場合には、ナノファイバ層１１に占めるナノファイバの質量は、１質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。

　ナノファイバ層１１には、１種又は２種以上のナノファイバを含有させることができる。ナノファイバ層１１がナノファイバを１種類のみ含有する場合には、該ナノファイバとして水溶性高分子化合物を含有するものを用いる。ナノファイバ層１１がナノファイバを２種類以上含む場合には、少なくとも１種類のナノファイバとして水溶性高分子化合物を含有するものを用いる。場合によっては、ナノファイバ層１１は、第１の水溶性高分子化合物を含有する第１のナノファイバと、第２の水溶性高分子化合物を含有する第２のナノファイバとを少なくとも含んでもよい。このように、ナノファイバ層１１が水溶性高分子化合物を含有するナノファイバを少なくとも含むことによって、ナノファイバ層１１は、その全体として水溶性を呈することになる。

　本明細書において水溶性高分子化合物とは、１気圧・２３℃の環境下において、水溶性高分子化合物１ｇを秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬した水溶性高分子化合物の０．５ｇ以上が水に溶解する性質を有するものをいい、好ましくは浸漬した水溶性高分子化合物の０．８ｇ以上が水に溶解する性質を有するものをいう。

　水溶性高分子化合物としては、天然高分子及び合成高分子のいずれを用いてもよい。天然高分子としては、例えばプルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ－γ－グルタミン酸、変性コーンスターチ、β－グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸等のムコ多糖、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン酸、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天（アガロース）、フコイダン、メチルセルロース等が挙げられる。合成高分子としては、例えば部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水溶性高分子化合物のうち、ナノファイバの調製が容易である観点から、プルラン等の天然高分子、並びに部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンオキサイド等の合成高分子を用いることが好ましい。

　ナノファイバに含まれる水溶性高分子化合物の割合は、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。上限値に特に制限はなく、水溶性高分子化合物の割合が複合化ナノファイバに対して１００質量％でも良い。水溶性高分子化合物の割合をこの範囲内とすることによって、複合化ナノファイバを首尾良く水中に溶解させることができ、ナノファイバの作製が容易になる点から好ましい。

　ナノファイバが水溶性高分子化合物を含有する場合には、該ナノファイバに他の成分を含有させることもできる。他の成分としては、例えば薬用成分、保湿成分、各種ビタミン、香料、紫外線防御剤、界面活性剤、着色顔料、体質顔料、染料、安定剤、防腐剤、及び酸化防止剤などが挙げられる。これらの成分は単独で使用することもでき、あるいは２種以上を組み合わせて一つのナノファイバに含有させることもできる。更に、第１の成分を第１のナノファイバに含有させ、且つ第２の成分を第２のナノファイバに含有させることもできる。この場合の第１の成分及び第２の成分としては、例えば酸成分と炭酸塩とが挙げられる。これらの成分を用いることで、多層ナノファイバシート１０を二酸化炭素の発生が可能なものとすることができる。この場合、第１のナノファイバを構成する水溶性高分子化合物と、第２のナノファイバを構成する水溶性高分子化合物とは、同種のものでもよく、あるいは異種のものでもよい。

　ナノファイバに他の成分を含有させる場合、他の成分が水中に溶出可能な状態で含有していれば特に制限はない。ナノファイバに他の成分を含有させる方法としては、例えば、ナノファイバと他の成分とが水に完全に溶解した状態下で混合して調製することによって、ナノファイバに他の成分を含有させることができる。また、水溶性高分子化合物を含んで構成されるナノファイバが、該ナノファイバの一部に中空部を有するものである場合は、他の成分を乳化して調製することによって、該中空部に他の成分を含有させることもできる。なお、他の成分の反応の種類によっては、ナノファイバに単独で含有していてもよく、２種以上の成分を含有していてもよい。

　ナノファイバに他の成分を含有させる形態が上述のいずれであっても、ナノファイバに含まれる他の成分の割合は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、またその上限値は８０質量％以下であることが好ましく、７５％質量％以下であることが好ましい。他の成分の含有割合を８０質量％以下にすることで、ナノファイバの形成を首尾良く行うことができる。

　ナノファイバ層１１に、第１の成分及び第２の成分の二種の成分を含む場合は、ナノファイバ層１１は、第１の成分を含有する第１のナノファイバ（以下、「第１の複合化ナノファイバ」ともいう。）と、第２の成分を含有する第２のナノファイバ（以下、「第２の複合化ナノファイバ」ともいう。）から構成されていることが好ましい。この場合、第１の複合化ナノファイバは、第１の成分が第１の水溶性高分子化合物を介して第１のナノファイバに担持されており、且つ第２の成分を含んでいない状態となっている。また、第２の複合化ナノファイバは、第１の成分と化学反応を起こし得る第２の成分が第２の水溶性高分子化合物を介して第２のナノファイバに担持されており、且つ第１の成分を含んでいない状態となっている。なお、第１のナノファイバを構成する第１の水溶性高分子化合物と、第２のナノファイバを構成する第２の水溶性高分子化合物とは、同種のものでもよく、あるいは異種のものでもよい。

　ナノファイバ層１１は、第１の複合化ナノファイバと第２の複合化ナノファイバとが混合して一つの層を形成していてもよく（以下、この状態を「混合タイプ」ともいう。）、あるいはナノファイバ層１１が積層構造を有し、各層に各複合化ナノファイバが含まれていてもよい（以下、この状態を「積層タイプ」ともいう。）。

　ナノファイバ層１１が積層構造を有する場合、一の層には、一の複合化ナノファイバが含まれており、他の複合化ナノファイバは含まれていないことが好ましい。具体的には、ナノファイバ層１１は、第１の複合化ナノファイバを含み、且つ第２の複合化ナノファイバを含まない第１の層と、第２の複合化ナノファイバを含み、且つ第１の複合化ナノファイバを含まない第２の層とが積層された積層構造とすることができる。これら混合タイプのナノファイバ層１１と、積層タイプのナノファイバ層１１とを比べると、混合タイプのほうが、各ナノファイバに含まれる各成分がより近接して存在していることに起因して、各成分どうしの反応性が高くなる傾向にあるので好ましい。なお、第１の成分と第２の成分との反応で生成する生成物は一種でも良く、あるいは二種以上でも良い。

　ナノファイバ層１１の坪量は、好ましくは０．０１ｇ／ｍ^２以上であり、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ^２以上であり、また、好ましくは１００ｇ／ｍ^２以下であり、更に好ましくは５０ｇ／ｍ^２以下である。具体的には、ナノファイバ層１１の坪量は、好ましくは０．０１ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下であり、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下である。ナノファイバ層１１がこの範囲の坪量を有することで、多層ナノファイバシート１０と対象物との密着性が良好になる。ナノファイバ層１１の坪量は、例えば５０ｍｍ×５０ｍｍにシートを切り出し、はかりでシートの質量を計量し、シート面積で除法して算出することで測定することができる。

　ナノファイバ層１１の一方の面に配されている基材層１２は、多層ナノファイバシート１０のハンドリング性を向上させるために用いられる。この目的のために基材層１２は、適度な剛性があるものが好ましい。この観点から、基材層はそのテーバーこわさが、０．０１ｍＮ・ｍ以上であることが好ましく、０．０２ｍＮ・ｍ以上であることが更に好ましい。また、０．４ｍＮ・ｍ以下であることが好ましく、０．３ｍＮ・ｍ以下であることが更に好ましい。具体的には、０．０１ｍＮ・ｍ以上０．４ｍＮ・ｍ以下であることが好ましく、０．０２ｍＮ・ｍ以上０．３ｍＮ・ｍ以下であることが更に好ましい。テーバーこわさは、ＪＩＳ　Ｐ８１２５－２０００に規定される「こわさ試験方法」により測定される。

　基材層１２は水不溶性のものであることが好ましい。水不溶性とは、１気圧・２３℃の環境下において、基材層を１ｇ秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬した基材層１２の０．５ｇ超が溶解しない性質を有するものをいい、好ましくは０．８ｇ超が溶解しない性質を有するものをいう。言い換えると、水不溶性とは、１気圧・２３℃の環境下において、基材層を１ｇ秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬した基材層１２の０．５ｇ未満が溶解する性質を有するものをいい、好ましくは０．２ｇ未満が溶解する性質を有するものをいう。この観点から、基材層１２は水不溶性高分子化合物から構成されていることが好ましい。

　水不溶性高分子化合物としては、例えばポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの水不溶性高分子化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　基材層１２の形態に特に制限はなく、例えばフィルムや繊維集合体の形態で用いることができる。基材層１２は通気性が低いものであることが望ましく、その観点からは基材層１２はフィルムの形態であることが好ましい。基材層１２の通気性を透気抗度（ガーレー、ＪＩＳ　Ｐ８１１７：２００９）で表した場合、その値は３０ｓ／１００ｍｌ以上であることが好ましい。基材層１２の通気性が低いことは、多層ナノファイバシート１０を例えば皮膚に貼付した場合、皮膚の閉塞性が高まり、ナノファイバ層１１に含まれる有効成分や、多層ナノファイバシート１０の貼付に用いられる液状物に含まれる有効成分が、効果的に皮膚に浸透する点から有利である。

　基材層１２がフィルムの形態である場合、その厚さは５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることが更に好ましい。また、５００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることが更に好ましい。具体的には、５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３００μｍ以下であることが更に好ましい。基材層１２の厚さは、ミツトヨのＳｕｐｅｒライトマチックＶＬ－５０ＡＨを用い、０．０１Ｎの荷重をかけた状態で測定する。５０ｍｍ×５０ｍｍの面積の領域を５点測定し、その平均値を厚さとする。以下の説明において「厚さ」というときには、この方法で測定した値のことである。

　基材層１２が透明又は半透明のフィルムの形態であることは、液状物を用いて多層ナノファイバシート１０を皮膚に貼付した場合に、貼付部位の皮膚の状態や、ナノファイバ層１１の溶解状態を、基材層１２を通じて視認することができる観点からも有利である。また、皮膚の状態変化や、ナノファイバ層１１の溶解状態の変化がサインとなり、使用者に効果感を与えることもできる。

　ナノファイバ層１１を挟んで基材層１２と反対側に配置されている多孔質層１３は多数の細孔を有する多孔性の層である。ここでいう多孔性とは、液体を透過させる透液性のある構造のことである。多孔質層１３が有する細孔はオープンセルの構造を有することが好ましい。多孔質層１３の態様としては、例えば繊維集合体の層や、オープンセルの構造を有する海綿状体の層などが挙げられる。

　多孔質層１３が繊維集合体の層である場合には、該繊維集合体を構成する繊維としてナノファイバを用いることができる。あるいはナノファイバよりも太い繊維を用いることができる。更に、ナノファイバと、ナノファイバよりも太い繊維とを組み合わせて多孔質層１３を構成してもよい。特に多孔質層１３として特に好ましく用いられる繊維集合体の層は、各種の不織布やメッシュシートである。不織布としては、例えばメルトブローン不織布、スパンボンド不織布、エアスルー不織布及びスパンレース不織布などを用いることができるが、これらに限られない。これらの不織布やメッシュシートを構成する繊維ないしストランドは、その太さが、ナノファイバの範疇であってもよく、あるいはそれよりも太いものであってもよい。

　多孔質層１３がどのような形態のものであっても、該多孔質層１３は水不溶性のものであることが有利である。この理由は、多孔質層１３が水不溶性であれば、液状物を用いて多層ナノファイバシート１０を肌に貼付する場合に多孔質層１３が溶解することを阻止できるからである。したがって、多孔質層１３が例えば繊維集合体の層である場合には、該繊維集合体を構成する繊維、例えばナノファイバが水不溶性のものであることが好ましい。なお「水不溶性」の定義は先に述べたとおりである。この観点から、多孔質層１３は水不溶性高分子化合物から構成されていることが好ましい。

　多孔質層１３はその厚さが３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることが更に好ましく、１０μｍ以上であることが一層好ましい。また多孔質層１３はその厚さが１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましく、４５０μｍ以下であることが一層好ましい。具体的には、多孔質層１３はその厚さが３μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５００μｍ以下であることが更に好ましく、１０μｍ以上４５０μｍ以下であることが一層好ましい。多孔質層１３の厚さをこの範囲に設定することで、指先の湿り気に起因してナノファイバ層１１が意図せず溶解してしまうことや、ナノファイバ層１１の溶解液が皮膚に多量に移行してしまうこと、それにより皮膚上でべたつき使用感が悪化してしまうこと、及びそれに起因してナノファイバを構成する水溶性高分子化合物の乾燥物が皮膚上に多量に残存してしまい、カス状になって使用感を損なうこと等を効果的に防止することができる。また、ナノファイバ層１１の溶解液に含まれる有効成分が、多孔質層１３を介して皮膚に容易に到達することができ、有効成分が皮膚へ浸透しやすくなるという利点もある。

　上述のとおり、図１に示す多層ナノファイバシート１０においては、ナノファイバ層１１と基材層１２と多孔質層１３とが積層されている。多層ナノファイバシート１０はこれを指で把持し、該シート１０を曲げたり指でこすったりする程度の外力を負荷したときに、各層間がばらばらになる程度に結合していてもよい。つまり、各層が剥離可能な状態で積層されていてもよい。

　多層ナノファイバシート１０において、多層ナノファイバシート１０を構成する層のうちいずれかが剥離可能であってもよく、各層がそれぞれ独立して剥離可能になっていてもよい。具体的には、基材層１２と、ナノファイバ層１１及び多孔質層１３との間が剥離可能であってもよく、ナノファイバ層１１及び基材層１２と、多孔質層１３との間が剥離可能であってもよく、それぞれの層が独立して剥離可能であってもよい。剥離可能な層を形成するためには、剥離対象の層と剥離対象でない層との間にファンデルワールス力や静電力等を発生させた状態下で積層したり、剥離対象の層における剥離対象でない層と対向する面にシリコーン樹脂の塗布やコロナ放電処理等の剥離処理を施したりすることで行うことができる。

　ハンドリング性の向上の観点から、多層ナノファイバシート１０においては、ナノファイバ層１１と基材層１２と多孔質層１３とが固着した状態で積層されていることが好ましい。固着とは、多層ナノファイバシート１０を指で把持し、該シート１０を曲げたり指でこすったりしても３層がばらばらにならず一体化した状態が維持される程度に各層間が結合している状態をいう。つまり剥離不能に積層されていることを言う。ただし、ここでいう固着の定義において、多層ナノファイバシート１０に加わる外力は、通常シートを触る場合に生じる程度の外力を想定しており、故意に力を加えて層間剥離させるような強い外力は想定していない。

　多層ナノファイバシート１０を構成する前記の３層が固着した状態は、（ａ）多層ナノファイバシート１０の使用前、及び（ｂ）多層ナノファイバシート１０が液状物で湿潤して、ナノファイバ層１１が溶解した後、のいずれの場合にも維持されている。尤も、（ｂ）の場合には多層ナノファイバシート１０におけるナノファイバ層１１は溶解していることがあるので、その場合には基材層１２と多孔質層１３とが固着していることが好ましいが、液状物で溶解したナノファイバ層１１を介してファンデルワールス力や粘着力、液体表面張力などで固着していてもよい。

　多層ナノファイバシート１０における３層の固着には、例えば接着剤を用いた接着、圧着、超音波シールによる接合、レーザーによる融着、ヒートシールによる熱溶着などが挙げられる。固着のパターンに特に制限はなく、線状の固着のパターン、点状の固着のパターン、及び両者を組み合わせた固着パターン等を採用することができる。熱の付与による固着を行った場合には、多孔質層１３が熱によって溶融し、細孔が閉塞して構造変形が生じる場合があるので、固着に際して熱が加わる面積を最小限に抑える方法を採用することが有利である。

　多層ナノファイバシート１０における３層の固着位置は、例えば多層ナノファイバシート１０の全面に連続して（つまりベタ）でもよいが、ナノファイバ層１１が有する特長を最大限発揮させる観点からは必要最小限の量でもって施されていることが好ましい。この目的のために、固着位置はナノファイバシート１０の面上に不連続に形成されていることが好ましい。例えば固着位置は、多層ナノファイバシート１０上に散点状に分布配置して固着点を形成する態様や、周縁部のみに固着点を形成する態様とすることが、シートの柔らかさや手触り感、ナノファイバシート１０中に複合される有効成分を効率的に利用する点から有利となる。

　多層ナノファイバシート１０における固着の程度は、剥離強度を尺度として評価できる。多層ナノファイバシート１０を構成する各層のうちの少なくとも１層が剥離する強度を剥離強度と定義する。この剥離強度が０．０１Ｎ以上である場合を固着状態とする。また、剥離強度が０．０１Ｎ未満である場合を剥離可能な状態とする。剥離強度の具体的な測定方法は、後述する実施例において詳述する。

　多層ナノファイバシート１０は、例えば対象物に付着させて使用されるものである。例えば多層ナノファイバシート１０を、ヒトの皮膚、歯、歯茎、毛髪、非ヒト哺乳類の皮膚、歯、歯茎、枝や葉等の植物表面等に付着させて用いることができる。この場合、多層ナノファイバシート１０における多孔質層１３側の面が対象物の表面に臨むようにする。

　多層ナノファイバシート１０を対象物の表面に当接させて付着させるのに先立ち、水又は水溶性有機溶剤を含む水などの水性液からなる液状物で対象物の表面を湿潤状態にしておいてもよい。そうすることによって、表面張力の作用を利用して、多層ナノファイバシート１０を対象物の表面に首尾よく付着させることができる。また多層ナノファイバシート１０におけるナノファイバ層１１を首尾良く該液状物に溶解させることができる。

　対象物の表面を湿潤状態にするためには、例えば各種の水性液からなる液状物を該表面に塗布又は噴霧すればよい。塗布又は噴霧される液状物としては、多層ナノファイバシート１０を付着させる温度において液体成分を含み、且つその温度における粘度（Ｅ型粘度計を用いて測定される粘度）が５０００ｍＰａ・ｓ程度以下の粘性を有する物質が用いられる。そのような液状物としては、例えば水、水溶液及び水分散液等が挙げられる。また、Ｏ／Ｗエマルション等の乳化液、増粘性多糖類等をはじめとする各種の増粘剤で増粘された水性液等も液状物として用いることができる。対象物の表面を湿潤状態にすることに代えて、多層ナノファイバシート１０における多孔質層１３側の面を液状物で湿潤状態にしてもよい。

　対象物の表面を湿潤状態にする場合、及び多層ナノファイバシート１０における多孔質層１３側の面を湿潤させる場合のいずれにおいても、多層ナノファイバシート１０を対象物に当接させて貼付すると、多孔質層１３を通じて液状物がナノファイバ層１１と接触し、ナノファイバ層１１を構成するナノファイバが液状物中に溶解する。それによって生じた溶解液は、多孔質層１３を通じて対象物の表面に供給される。その結果、多層ナノファイバシート１０は、多孔質層１３を介して対象物への密着性が発現する。

　また、前記の溶解液中にはナノファイバ中に含有されていた有効成分や、液状物中に含有されていた有効成分が含まれているので、該溶解液が対象物の表面に供給されることで、それに含まれる有効成分も対象物の表面に供給されることになる。その結果、対象物が例えばヒトの皮膚である場合には、皮膚中に有効成分が効果的に浸透する。しかも多層ナノファイバシート１０においては、溶解液は多孔質層１３を通じて対象物の表面に供給されるので、該多孔質層が溶解液の過度の流通を阻止し、過剰量の溶解液が対象物の表面に供給されることが効果的に防止される。これにより、皮膚に残留する溶解液によるべたつきや、溶解液の乾燥による被膜感を低減することができる。

　特に、本発明の多層ナノファイバシート１０は、多孔質層１３を有していることによって、該シート１０をヒトの皮膚等に違和感なく、且つ高い密着性で長時間付着させることができる。このことに起因して、本発明によれば、シート付着部位に有効成分を持続的に浸透させることができることに加えて、シートの貼付に起因した保湿効果も発現させることができる。

　多層ナノファイバシート１０に積層されているいずれかの層が固着せず剥離可能な構成となっている場合は、多層ナノファイバシート１０を対象物の表面に当接させて付着させた後で、剥離対象の層を剥離除去することができる。多層ナノファイバシート１０において、例えば剥離対象の層を基材層１２とし、基材層１２をナノファイバ層１１から剥離させるような構成とする場合、まず、ナノファイバ層１１と基材層１２とが固着しておらず、且つナノファイバ層１１と多孔質層１３とが固着している多層ナノファイバシート１０を後述のように作製する。続いて、作製した多層ナノファイバシート１０を対象物の表面に当接させて付着させた後に、基材層１２に外力を加えて、基材層１２をナノファイバ層１１から剥離させて除去する。基材層１２を剥離除去した後の対象物の表面には、ナノファイバ層１１及び多孔質層１３が積層されたシートが付着している状態となっている。このことに起因して、ナノファイバ層１１中に含有されていた有効成分や、多孔質層１３による上述の効果が十分に奏される。

　対象物がヒトの皮膚である場合の実施態様としては、例えばナノファイバ層１１において、水溶性高分子化合物に加えて他の成分である酸成分及び炭酸塩を複合化したナノファイバを使用した多層ナノファイバシート１０を用いることができる。この場合、有効成分として二酸化炭素を化学反応によって発生させることができ、二酸化炭素が有する血行促進効果や新陳代謝効果を利用して、シート１０の付着部位における美白や美肌等の美容を目的とした（医療目的でない）効果を発揮させることができる。

　多層ナノファイバシート１０において、基材層１２が剥離可能な構成となっている場合は、例えば多層ナノファイバシート１０を皮膚に付着させて二酸化炭素を発生させて、その発生中は基材層１２を剥離除去せず、発生終了後になってはじめて基材層１２を剥離除去するという方法で用いることもできる。この付着方法においては、基材層１２による密閉に起因して、シート１０の付着部位おける美容効果及び保湿効果を十分に発揮させることができる。

　二酸化炭素を発生させる第１の成分と第２の成分との組み合わせとしては、例えば第１の成分として酸成分を用い、第２の成分として炭酸塩を用いる組み合わせが挙げられる。また、反応性向上の観点から、ナノファイバ層１１が、上述した混合タイプとして構成されていることがより好ましい。

　二酸化炭素の発生に用いられる酸成分としては、例えば水溶性を有する有機酸又は無機酸を用いることができる。そのような有機酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、イタ酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α－オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、サリチル酸、没食子酸、トロパ酸、アスコルビン酸、グルコン酸等のオキシ酸；が挙げられ、これらの１種以上が使われる。

　無機酸としては、リン酸、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、酸性ヘキサメタリン酸ナトリウム、酸性ヘキサメタリン酸カリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、スルファミン酸が挙げられ、これらの１種以上が使われる。

　炭酸塩としては、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、セスキ炭酸リチウム、炭酸セシウム、炭酸水素セシウム、セスキ炭酸セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水酸化マグネシウム、炭酸バリウムが挙げられ、これらの１種以上が用いられる。

　多層ナノファイバシート１０は、例えば次の方法で工程に製造することができる。すなわち基材層１２の表面にナノファイバ層１１を形成する。ナノファイバ層１１の形成には例えばエレクトロスピニング法を用いることができる。次に、ナノファイバ層１１の表面に多孔質層１３を積層する。最後にこれら３層を固着する。固着方法は上述のとおりである。このようにして多層ナノファイバシート１０を得ることができる。

　また、多層ナノファイバシート１０において、基材層１２を剥離可能な構成で製造するためには、まず上述の方法に従って、基材層１２の表面にナノファイバ層１１を形成する。この状態では、ナノファイバ層１１と基材層１２とは剥離可能な状態で積層されており、固着していない。然る後に、ナノファイバ層１１の表面に多孔質層１３を積層して、ナノファイバ層１１及び多孔質層１３の間を上述した固着方法を用いて固着する。このように製造された多層ナノファイバシート１０は、ナノファイバ層１１と基材層１２と固着されておらず、ナノファイバ層１１と多孔質層１３とは固着されている。多層ナノファイバシート１０の各層をこのような構成とすることで、基材層１２を剥離可能とすることができる。

　以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明の範囲は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態の多層ナノファイバシート１０は、３層構造のものであったが、これに代えて、ナノファイバ層１１、基材層１２及び多孔質層１３のうちの少なくとも一つを２層以上用い、合計で４層以上多層構造となしてもよい。また、上述のとおり、ナノファイバ層１１、基材層１２及び多孔質層１３に加えてその他の層も積層して、合計で４層以上多層構造となしてもよい。

　上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の多層ナノファイバシート及びその付着方法を開示する。
＜１＞
　水溶性高分子化合物を含有するナノファイバを含むナノファイバ層と、該ナノファイバ層の一方の面側に配された基材層と、該ナノファイバ層の他方の面側に配された水不溶性の多孔質層とを有し、これら３層が積層されてなり、前記多孔質層側の面が対象物の表面に臨むように配されて使用される多層ナノファイバシート。

＜２＞
　前記多孔質層はその厚さが３μｍ以上１０００μｍ以下である前記＜１＞に記載の多層ナノファイバシート。
＜３＞
　前記多孔質層が水不溶性ナノファイバを含む層である前記＜１＞又は＜２＞に記載の多層ナノファイバシート。
＜４＞
　水によって前記水溶性高分子化合物が溶解し、前記多孔質層を介して対象物への密着性が発現する前記＜１＞ないし＜３＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜５＞
　前記ナノファイバ層に、１種又は２種以上のナノファイバを含有させ、
　少なくとも１種類のナノファイバとして水溶性高分子化合物を含有するものを用い、前記ナノファイバ層は、その全体として水溶性を呈する前記＜１＞ないし＜４＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜６＞
　前記ナノファイバが水溶性高分子化合物を含有する場合には、該ナノファイバに他の成分を含有させることができ、
　第１の成分を第１のナノファイバに含有させ、且つ第２の成分を第２のナノファイバに含有させ、第１の成分及び第２の成分として、酸成分と炭酸塩とを用いる、前記＜１＞ないし＜５＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。

＜７＞
　前記基材層は水不溶性のものである前記＜１＞ないし＜６＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜８＞
　前記基材層は、フィルムや繊維集合体の形態であり、
　前記基材層は通気性が低いものであることが望ましく、フィルムの形態であることが好ましい前記＜１＞ないし＜７＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜９＞
　前記基材層がフィルムの形態であり、
　前記基材層は、その厚さは５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることが更に好ましく、また、５００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることが更に好ましく、５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３００μｍ以下であることが更に好ましい前記＜１＞ないし＜８＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。

＜１０＞
　前記基材層が透明又は半透明のフィルムの形態である前記＜１＞ないし＜９＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜１１＞
　前記多孔質層は多数の細孔を有する多孔性の層であり、
　前記多孔質層が有する細孔はオープンセルの構造を有する前記＜１＞ないし＜１０＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜１２＞
　前記多孔質層が繊維集合体の層、又はオープンセルの構造を有する海綿状体の層である前記＜１＞ないし＜１１＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜１３＞
　前記多孔質層が繊維集合体の層からなり、
　前記繊維集合体の層は、不織布又はメッシュシートであり、
　前記不織布が、メルトブローン不織布、スパンボンド不織布、エアスルー不織布又はスパンレース不織布である前記＜１＞ないし＜１２＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜１４＞
　前記多孔質層が繊維集合体の層からなり、
　前記繊維集合体を構成する繊維が水不溶性のナノファイバであり、
　前記多孔質層が水不溶性高分子化合物から構成されている前記＜１＞ないし＜１３＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。

＜１５＞
　前記水不溶性高分子化合物が、ポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、又はポリアミドイミド樹脂であり、
　前記水不溶性高分子化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる前記＜１＞ないし＜１４＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜１６＞
　前記多孔質層はその厚さが３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることが更に好ましく、１０μｍ以上であることが一層好ましく、また１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましく、４５０μｍ以下であることが一層好ましく、３μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５００μｍ以下であることが更に好ましく、１０μｍ以上４５０μｍ以下であることが一層好ましい前記＜１＞ないし＜１５＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜１７＞
　前記３層が固着した状態で積層されてなる前記＜１＞ないし＜１６＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜１８＞
　前記多層ナノファイバシートを構成する前記の３層が固着した状態は、（ａ）多層ナノファイバシートの使用前、及び（ｂ）多層ナノファイバシートが液状物で湿潤して、ナノファイバ層が溶解した後、のいずれの場合にも維持されている前記＜１７＞に記載の多層ナノファイバシート。
＜１９＞
　前記（ｂ）の場合には、基材層と多孔質層とが固着していることが好ましい前記＜１８＞に記載の多層ナノファイバシート。
＜２０＞
　前記多層ナノファイバシートにおける３層の固着は、接着剤を用いた接着、圧着、超音波シールによる接合、レーザーによる融着、又はヒートシールによる熱溶着である前記＜１７＞ないし＜１９＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。

＜２１＞
　前記固着のパターンは、線状の固着のパターン、点状の固着のパターン、又は両者を組み合わせた固着パターンである前記＜１７＞ないし＜２０＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシート。
＜２２＞
　前記＜１＞ないし＜２１＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法であって、
　前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を液状物で湿潤させた状態で、対象物の表面に当接させ、該表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法。
＜２３＞
　前記＜１＞ないし＜２１＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法であって、
　対象物の表面を液状物で湿潤させた状態下に、前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を該表面に当接させ、該表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法。

＜２４＞
　前記＜１＞ないし＜１６＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法であって、
　前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を液状物で湿潤させた状態で、対象物の表面に当接させて付着させて、然る後に、前記基材層を前記ナノファイバ層から剥離する多層ナノファイバシートの付着方法。
＜２５＞
　前記＜１＞ないし＜１６＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法であって、
　対象物の表面を液状物で湿潤させた状態下に、前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を該表面に当接させて付着させて、然る後に、前記基材層を前記ナノファイバ層から剥離する多層ナノファイバシートの付着方法。
＜２６＞
　前記液状物として、水、水溶液、水分散液、Ｏ／Ｗエマルションの乳化液、又は増粘性多糖類の増粘剤で増粘された水性液を用いる前記＜２２＞ないし＜２５＞のいずれか１に記載の多層ナノファイバシートの付着方法。

　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。

　　〔実施例１〕
　図１に示す構造の多層ナノファイバシートを製造した。基材層として厚さ２５μｍのポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを用いた。このＰＰフィルムの一面にプルランのナノファイバからなるナノファイバ層を形成した。ナノファイバの太さは６００ｎｍであり、ナノファイバ層の坪量は２０ｇ／ｍ^２であった。ナノファイバ層は、プルランを１５％含み、水を８５％含む水溶液を用いエレクトロスピニング法によって形成した。エレクトロスピニング法の実施条件は、電圧２５ｋＶ、電極間距離２００ｍｍ、吐出量１ｍｌ／ｈとした。次に、ナノファイバ層の表面に多孔質層を重ね合わせた。多孔質層としては、厚さ８０μｍ、坪量１２ｇ／ｍ^２のポリプロピレンからなるスパンボンド不織布を用いた。このようにして３層が積層された積層体を超音波シールして各層間を固着させた。超音波シールの加工位置は、矩形の積層体の全面に対して、図２に示すパターンを用いて不連続に形成した。同図中の単位はｍｍである。このようにして、目的とする多層ナノファイバシート１０を得た。

　　〔実施例２ないし４〕
　多孔質層として以下の表１に示す不織布を用いた。また、固着方法として同表に示す方法を用いた。これら以外は実施例１と同様にして多層ナノファイバシートを得た。
　実施例２においては、多孔質層として、厚さ１１５μｍ、坪量１７ｇ／ｍ^２のポリプロピレンからなるスパンボンド不織布を用いた。実施例３においては、多孔質層として、厚さ９２６μｍ、坪量２５ｇ／ｍ^２、芯がポリエチレンテレフタレートと鞘がポリエチレンからなる芯鞘複合繊維（２．０ｄｔｅｘ）と、芯がポリプロピレンと鞘がポリエチレンからなる芯鞘複合繊維（５．６ｄｔｅｘ）とを５０：５０で混綿したエアスルー不織布を用いた。実施例４においては、多孔質層として、厚さ１６６０μｍ、坪量２５ｇ／ｍ^２、芯がポリエチレンテレフタレートで鞘がポリエチレンからなる芯鞘複合繊維（２．０ｄｔｅｘ）からなるエアスルー不織布を用いた。また、固着方法としての圧着は、多孔質層とナノファイバ層と基材層の３層を針なしステープラー（ハリナックス（商標登録）、コクヨ株式会社製）で挟み込み、３層を圧着することで固着した。圧着位置は、矩形の積層体の外周を一周することで施した。

　　〔実施例５〕
　多孔質層としてメッシュシート（商品名「ティーロードシャープ５８００Ｆ」、山中産業株式会社製）を用いた。また、固着方法として接着剤を用いた。接着剤はスプレー（商品名「スプレーのり５５」、住友スリーエム株式会社製）によって、矩形の積層体の全面に連続的に施した。これら以外は実施例１と同様にして多層ナノファイバシートを得た。

　　〔実施例６及び７〕
　多孔質層として、ポリビニルブチラール（エスレック（商標登録）ＢＭ－１、積水化学工業株式会社製）のナノファイバ層を用いた。ナノファイバ層は、ポリビニルブチラールを１３％含み、エタノールを８７％含む溶解溶液を用いエレクトロスピニング法によって形成した。エレクトロスピニング法の実施条件は、電圧３０ｋＶ、電極間距離２００ｍｍ、吐出量１ｍｌ／ｈとした。ナノファイバの太さは４５０ｎｍであった。多孔質層の厚さは、表１に示すとおりとした。また、固着方法として圧着を用いた。固着は、実施例２ないし４と同様にして行った。更に、基材層として厚さ２０μｍのポリプロピレンフィルムを用いた。これら以外は実施例１と同様にして多層ナノファイバシートを得た。

　　〔実施例８〕
　基材層として厚さ３０μｍのキュプラ長繊維不織布を用いたほかは、実施例６と同様にして多層ナノファイバシートを得た。多孔質層及びナノファイバ層の厚さは、表１に示すとおりとした。

　　〔実施例９〕
　多層ナノファイバシート１０におけるナノファイバ層１１に、第１の成分としてクエン酸５．１％を含有し、第２の成分として炭酸水素ナトリウム４．２％を含有させ、二酸化炭素を発生し得る態様とした。各層の固着は行わなかった。基材層及び多孔質層の構成は、実施例８と同様にして多層ナノファイバシートを得た。

　　〔比較例１〕
　本比較例では、実施例１において、基材層及び多孔質層を形成しなかった。したがって本比較例のナノファイバシートは、ナノファイバ層のみからなるものであった。

　　〔比較例２〕
　本比較例では、実施例１において多孔質層を形成しなかった。したがって本比較例のナノファイバシートは、ナノファイバ層と基材層のみからなるものであった。静電紡糸法により、基材層である厚さ６０μｍのポリプロピレンフィルムに向けて、直接ナノファイバを紡糸して積層することで、ナノファイバシートを形成した。よって、後からナノファイバ層と基材層とを固着処理せず、静電力のみで積層させた。

　　〔評価〕
　実施例及び比較例で得られたナノファイバシートについて、ハンドリング性、ナノファイバシート剥離後の残液量と使用感、及び剥離強度を、以下の方法で評価・測定した。それらの結果を以下の表１に示す。

　　〔ハンドリング性〕
　３０歳から４５歳までの男女３名のパネラーにナノファイバシートを指で摘まませて、ハンドリング性を評価させた。評価は以下の基準で行った。
　３：シートのあらゆる部分を摘まんでもプルランナノファイバが溶けることなく、指に全く付着しない。
　２：指で摘まんだ部分のプルランナノファイバが、指の湿気でやや膨潤し、シート形状が僅かに変形する。
　１：指で摘まんだ部分のプルランナノファイバが溶けて指に付着する。

　　〔使用感と残液量〕
　３０歳から４５歳までの男女３名のパネラー（Ａ，Ｂ，Ｃ）にナノファイバシート剥離後の使用感と残液量の関係を評価させた。２０ｍｍ×４０ｍｍの矩形に切り出したナノファイバシートにおける多孔質層側の面に市販の化粧水Ａ（組成を表２に示す）を０．２ｇ施し、多孔質層側が肌に当たるように頬に付着させた。３分経過後にナノファイバシートを頬から剥離させ、肌のべたつきや保湿感の観点から使用感を評価させた。肌上での残液量が多すぎると、肌にべたつきが強く残ることで使用感が悪くなるが、残液量が少なすぎても、保湿感が得られず使用感は悪くなる。更に残液量が極端に少ないと、有効成分が肌に供給されにくくなる点からも好ましくない。よって、評価は以下の基準で行った。結果を表１に示す。
　３：程よい保湿感でべたつきも少ない。
　２：やや保湿感が足りないか、又はややべたつきがある。
　１：保湿感ないか、又はべたつきが強い。
　パネラー３名の合計点数を算出し、以下の基準で評価した。
　合計点数が９点：５
　合計点数が８点又は７点：４
　合計点数が６点又は５点：３
　合計点数が４点：２
　合計点数が３点：１

　　〔ナノファイバシート剥離後の残液量〕
　実際に肌側に転写する残液量を測定するため、次の測定を行った。２０ｍｍ×４０ｍｍの矩形に切り出したナノファイバシートにおける多孔質層側の面に市販の化粧水Ａ（組成を表２に示す）を施した（ただし比較例１及び２を除く）。比較例１については、質量既知の合成樹脂製の板の表面に化粧水を同様に０．２ｇ供給し、ナノファイバシートを化粧水で湿らせた合成樹脂製の板の上に付着させた。比較例２については、ＰＰフィルムからなる基材層の表面に化粧水を施した。化粧水はポンプを用いて０．２ｇ供給した。このナノファイバシートにおける多孔質層側の面を、質量既知の合成樹脂製の板に付着させた。３分経過後にナノファイバシートを板から剥離させ、板の質量を測定した。測定された質量から板のみの質量を差し引いた値を残液量とした。０．２ｇの化粧水と、２０ｍｍ×４０ｍｍの矩形プルランナノファイバ０．０１６ｇの合計質量０．２１６ｇ（比較例１のナノファイバシートと化粧水の総質量）に対する残液量の割合に基づき、残液量の割合（％）を算出した。

　　〔剥離強度〕
　幅１５ｍｍ×長さ１００ｍｍの矩形に切り出したナノファイバシートにおける基材層側の面を、幅１５ｍｍ×長さ１００ｍｍの両面テープ（商品名「ナイスタック」，ニチバン（株）製）を用いて水平な台の上に貼り付けて固定した。基材層の長さは３０ｍｍあれば測定可能である。
　剥離強度の測定装置として１８０°剥離試験器（ＰＥＥＬＩＮＧ　ＴＥＳＴＥＲ　型式ＩＰＴ２００－５Ｎ　測定範囲０．００１～５．０Ｎ；株式会社イマダ製）を用いた。ナノファイバシートにおける多孔質層の端部１ｍｍ～２ｍｍを、剥離試験器のロードセルに取り付けられたクリップでしっかりと固定した状態で、剥離角度（ナノファイバシートと粘着テープとのなす角度）が１６５～１８０°になるようにして１，０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がした。このときのロードセルの値（基材層と多孔質層との間剥離強度）を剥離強度とした。剥離強度の値が大きいほど機械強度に優れるとされる。剥離強度の値に基づき、以下の基準で評価した。
　５：剥離強度が０．５Ｎ以上である。
　４：剥離強度が０．１Ｎ以上０．５Ｎ未満である。
　３：剥離強度が０．０５Ｎ以上０．１Ｎ未満である。
　２：剥離強度が０．０１Ｎ以上０．０５Ｎ未満である。
　１：剥離強度が０．０１Ｎ未満である。

　表１に示す結果から明らかなとおり、各実施例で得られたナノファイバシートは、取り扱い性が良好であり、剥離強度が高く、また皮膚上の残液量が適度に少ないことが判る。これに対してナノファイバ層のみからなる比較例１のナノファイバシートは取り扱い性に劣ることが判る。多孔質層を備えていない比較例２のナノファイバシートも取り扱い性に劣ることが判る。

　本発明によれば、ハンドリング性が良好であり、且つ対象物への密着性が高い多層ナノファイバシートが提供される。

Claims

　水溶性高分子化合物を含有するナノファイバを含むナノファイバ層と、該ナノファイバ層の一方の面側に配された基材層と、該ナノファイバ層の他方の面側に配された水不溶性の多孔質層とを有し、これら３層が積層されてなり、前記多孔質層側の面が対象物の表面に臨むように配されて使用される多層ナノファイバシート。
　前記多孔質層はその厚さが３μｍ以上１０００μｍ以下である請求項１に記載の多層ナノファイバシート。
　前記多孔質層が水不溶性ナノファイバを含む層である請求項１又は２に記載の多層ナノファイバシート。
　水によって前記水溶性高分子化合物が溶解し、前記多孔質層を介して対象物への密着性が発現する請求項１ないし３のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記ナノファイバ層に、１種又は２種以上のナノファイバを含有させ、
　少なくとも１種類のナノファイバとして水溶性高分子化合物を含有するものを用い、前記ナノファイバ層は、その全体として水溶性を呈する請求項１ないし４のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　第１の成分を第１のナノファイバに含有させ、且つ第２の成分を第２のナノファイバに含有させ、第１の成分及び第２の成分として、酸成分と炭酸塩とを用いる、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記基材層は水不溶性のものである請求項１ないし６のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記基材層は、フィルム又は繊維集合体の形態である請求項１ないし７のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記基材層がフィルムの形態であり、
　前記基材層の厚さが５μｍ以上５００μｍ以下である請求項１ないし８のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記基材層が透明又は半透明のフィルムの形態である請求項１ないし９のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記多孔質層は多数の細孔を有する多孔性の層であり、
　前記多孔質層が有する細孔はオープンセルの構造を有する請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記多孔質層が繊維集合体の層、又はオープンセルの構造を有する海綿状体の層である請求項１ないし１１のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記多孔質層が繊維集合体の層からなり、
　前記繊維集合体の層は、不織布又はメッシュシートであり、
　前記不織布が、メルトブローン不織布、スパンボンド不織布、エアスルー不織布又はスパンレース不織布である請求項１ないし１２のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記多孔質層が繊維集合体の層からなり、
　前記繊維集合体を構成する繊維が水不溶性のナノファイバであり、
　前記多孔質層が水不溶性高分子化合物から構成されている請求項１ないし１３のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記水不溶性高分子化合物が、ポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、又はポリアミドイミド樹脂であり、
　前記水不溶性高分子化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる請求項１ないし１４のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記多孔質層はその厚さが５μｍ以上５００μｍ以下である請求項１ないし１５のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記３層が固着した状態で積層されてなる請求項１ないし１６のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記多層ナノファイバシートを構成する前記の３層が固着した状態は、（ａ）多層ナノファイバシートの使用前、及び（ｂ）多層ナノファイバシートが液状物で湿潤して、ナノファイバ層が溶解した後、のいずれの場合にも維持されている請求項１７に記載の多層ナノファイバシート。
　前記（ｂ）の場合には、基材層と多孔質層とが固着している請求項１８に記載の多層ナノファイバシート。
　前記多層ナノファイバシートにおける３層の固着は、接着剤を用いた接着、圧着、超音波シールによる接合、レーザーによる融着、又はヒートシールによる熱溶着である請求項１７ないし１９のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　前記固着のパターンは、線状の固着のパターン、点状の固着のパターン、又は両者を組み合わせた固着パターンである請求項１７ないし２０のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシート。
　請求項１ないし請求項２１のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法であって、
　前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を液状物で湿潤させた状態で、対象物の表面に当接させ、該表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法。
　請求項１ないし２１のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法であって、
　対象物の表面を液状物で湿潤させた状態下に、前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を該表面に当接させ、該表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法。
　請求項１ないし１６のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法であって、
　前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を液状物で湿潤させた状態で、対象物の表面に当接させて付着させて、然る後に、前記基材層を前記ナノファイバ層から剥離する多層ナノファイバシートの付着方法。
　請求項１ないし１６のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシートを、対象物の表面に付着させる多層ナノファイバシートの付着方法であって、
　対象物の表面を液状物で湿潤させた状態下に、前記多層ナノファイバシートにおける前記多孔質層側の面を該表面に当接させて付着させて、然る後に、前記基材層を前記ナノファイバ層から剥離する多層ナノファイバシートの付着方法。
　前記液状物として、水、水溶液、水分散液、Ｏ／Ｗエマルションの乳化液、又は増粘性多糖類の増粘剤で増粘された水性液を用いる請求項２２ないし２５のいずれか一項に記載の多層ナノファイバシートの付着方法。