JP7359410B2 - 布帛電極及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、例えば、生体用センサーの電極として使用できる、皮膚への密着性に優れていて装着した皮膚から剥がれ難い布帛電極及びその製造方法に関する。

なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「樹脂」の語は、樹脂のみならず、エラストマーをも含む意味で用いている。

生体情報を取得するために生体の皮膚の表面に電極を装着して測定を行うことが行われているが、このような生体電極としては、導電性物質を板状に形成した電極体の表面に粘着層を積層した構成のものが公知である。例えば、何れかの面に粘着層が設けられたシート状の保持体と、該保持体の粘着層が設けられた面に設置された電極部分と、該電極部分を覆う、半流動性又は流動性を有する電解質層と、前記保持体を貫通して前記電極部分と電気的に接続された端子部分とからなり、保持体と電解質層との間には、布帛からなる電解質保持層が設けられてなる生体電極用パッドが知られている（特許文献１参照）。このような生体電極によれば、皮膚の表面に密着させて装着することができる。しかしながら、上記生体電極は、生体の皮膚の表面に粘着剤層を介して装着するものであり、密着性は良いものの、かゆみが生じたりする場合があるし、通気性がなく装着箇所で汗が付着しやすいという問題もあった。

そこで、出願人は特許文献２を出願しており、導電性布帛層と、前記導電性布帛層の少なくとも一方の面に積層された非導電性布帛層と、を備えることを特徴とする布帛電極を開示している。近年、さらに皮膚への密着耐久性が向上した布帛電極が求められている。

特開２０１４－２１２８００号公報 特開２０１６－１８２７５５号公報

本発明は、かかる技術的背景を鑑みてなされたものであって、皮膚への密着耐久性が向上し、装着した皮膚から剥がれ難く、皮膚に非導電性布帛層が残りにくい布帛電極及びその製造方法を提供することが目的である。

前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。

[１]導電性布帛層と、前記導電性布帛層の上面に積層された第１非導電性布帛層と、該第１非導電性布帛層の上面に積層された第２非導電性布帛層、とを備え、前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の融点より高いことを特徴とする布帛電極。

[２] 前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の融点より２０℃～３００℃高い前項１に記載の布帛電極。

[３] 前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の繊維太さが、前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の繊維太さより太い前項１又は２に記載の布帛電極。

[４] 前記第１非導電性布帛層は繊維太さが１０ｎｍ～１００００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されており、前記第２非導電性布帛層は繊維太さが１０ｎｍ～２０００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されている前項１～３のいずれか１項に記載の布帛電極。

[５] エレクトロスピニング法により、第１樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、導電性布帛層の上面に向けて噴射せしめて、前記導電性布帛層の上面に前記第１樹脂の繊維で形成された不織布からなる第１非導電性布帛層を積層一体化する工程と、
エレクトロスピニング法により、第２樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、前記導電性布帛層との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、前記第１非導電性布帛層の上面に向けて噴射せしめて、前記第１導電性布帛層の上面に前記第２樹脂の繊維で形成された不織布からなる第２非導電性布帛層を積層一体化して積層体を得る工程と、
前記積層体を、第１樹脂の融点から該第１樹脂の融点プラス２０℃の温度、かつ、前記導電性布帛層を構成する繊維の融点未満の温度で加熱する工程とを、備え、
前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の融点より高いことを特徴とする布帛電極の製造方法。

[１]の発明では、導電性布帛層と、導電性布帛層の上面に積層された第１非導電性布帛層と、第１非導電性布帛層の上面に積層された第２非導電性布帛層、とを備え、第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の融点が、第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の融点より高いから、皮膚への密着耐久性が向上し、装着した皮膚から剥がれ難く、布帛電極を剥がした時に皮膚に非導電性布帛層が残りにくい布帛電極を提供することができる。

[２]の発明では、第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の融点が、第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の融点より２０℃～３００℃高いから、第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂を溶融させて導電性布帛層との接着性を向上させることができる。第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂がナノサイズの繊維形態を維持した状態であるため、皮膚への密着耐久性を向上させることができ、皮膚から布帛電極を剥がした時に皮膚に第２非導電性布帛層が残りにくい。

[３]の発明では、第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の繊維太さが、第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の繊維太さより太いから、導電性布帛層を構成する繊維と第１非導電性布帛層とが絡み合い、導電性布帛層から第１非導電性布帛層が剥がれにくくなる。また、第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の繊維太さが細いため、皮膚への密着耐久性を向上させることができる。

[４]の発明では、第１非導電性布帛層は繊維太さが１０ｎｍ～１００００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されており、第２非導電性布帛層は繊維太さが１０ｎｍ～２０００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されているから、導電性布帛層を構成する繊維と第１非導電性布帛層とが絡み合い、導電性布帛層から第１非導電性布帛層が剥がれにくくなる。また、第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の繊維太さが細いため、皮膚への密着性を向上させることができる。

[５]の発明では、エレクトロスピニング法により、第１樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層との間に電圧を印加することにより、紡糸口から紡糸液を、導電性布帛層の上面に向けて噴射せしめて、導電性布帛層の上面に第１樹脂の繊維で形成された不織布からなる第１非導電性布帛層を積層一体化する工程と、
エレクトロスピニング法により、第２樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、第１非導電性布帛層の上面に向けて噴射せしめて、第１導電性布帛層の上面に第２樹脂の繊維で形成された不織布からなる第２非導電性布帛層を積層一体化して積層体を得る工程と、
積層体を、第１樹脂の融点から第１樹脂の融点プラス２０℃の温度、かつ、導電性布帛層を構成する繊維の融点未満の温度で加熱する工程とを、備え、
前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の融点より高いから、皮膚への密着耐久性が向上し、装着した皮膚から剥がれ難く、布帛電極を剥がした時に皮膚に非導電性布帛層が残りにくい布帛電極の製造方法を提供することができる。

本発明に係る布帛電極の一実施形態を示す断面図である。 本発明の布帛電極の製造方法の一例を示す模式図である。 本発明の布帛電極の製造方法の一例を示す模式図である。 本発明に係る布帛電極の電子顕微鏡写真（平面図）である。 本発明に係る布帛電極の電子顕微鏡写真（断面図）である。

本発明に係る布帛電極の一実施形態について図１を用いて説明する。本実施形態の布帛電極１は、導電性布帛層２と、前記導電性布帛層２の上面に積層された第１非導電性布帛層３と、該第１非導電性布帛層３の上面に積層された第２非導電性布帛層４、とを備え、前記第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の融点より高いことを特徴とする。

本発明に係る布帛電極１は、導電性布帛層２と、前記導電性布帛層２の上面に積層された第１非導電性布帛層３と、該第１非導電性布帛層３の上面に積層された第２非導電性布帛層４、とを備えている必要がある。（図１参照）。

前記導電性布帛層２としては、特に限定されるものではないが、例えば、金属メッキ繊維で構成された布帛、導電性高分子が含浸された又は表面に付着されてなる繊維で構成された布帛、金属糸で構成された布帛、炭素繊維で構成された布帛などが挙げられる。中でも、前記導電性布帛層２は、金属メッキ繊維で編成された編地で構成されているのが好ましい。なお、前記導電性布帛層２の形態としては、前記編地の他、織地、不織布等が挙げられる。

前記金属メッキ繊維を構成する金属（メッキ材）としては、特に限定されるものではないが、例えば、銀、金、銅、ニッケル、アルミニウム等が挙げられる。また、前記金属メッキ繊維を構成する繊維（メッキされる芯繊維）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、炭素繊維等が挙げられる。

前記金属メッキ繊維としては、特に限定されるものではないが、例えば、表面が銀メッキされたナイロン繊維、表面が銀メッキされたポリエステル繊維、表面が銅メッキされたナイロン繊維等が挙げられる。

前記金属メッキ繊維の太さは、特に限定されるものではないが、５ｄｔｅｘ～３００ｄｔｅｘに設定されるのが好ましい。

前記導電性布帛層２としては、体積固有抵抗が１０^２Ω・ｃｍ以下であるものを用いるのが好ましく、中でも、体積固有抵抗が１０^-３Ω・ｃｍ～１０^２Ω・ｃｍであるものを用いるのがより好ましい。

非導電性布帛層５は、前記導電性布帛層２の上面に積層された第１非導電性布帛層３と、該第１非導電性布帛層３の上面に積層された第２非導電性布帛層４からなる。前記第１導電性布帛層３は、導電性布帛層２との密着性に寄与し、前記第２非導電性布帛層４は皮膚との密着性に寄与する。

前記第１非導電性布帛層３を構成する樹脂を第１樹脂とし、前記第２非導電性布帛層４を構成する樹脂を第２樹脂としている。前記第１樹脂は１種類の樹脂を用いているという意味ではなく、第１非導電性布帛層３を構成する樹脂という意味で第１樹脂としており、前記第２樹脂は２種類の樹脂を用いているという意味ではなく、第２非導電性布帛層４を構成する樹脂という意味で第２樹脂としているだけである。

前記第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の融点より高いことが必要である。第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の融点が、第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の融点より高いから、第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂を溶融させて導電性布帛層２と第１非導電性布帛層３との接着性を向上させることができる。さらに、第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂は加熱しても溶融せずにナノサイズの繊維形態を維持した状態であるため、皮膚への密着耐久性を向上させることができると共に、布帛電極１を皮膚から剥がした時、皮膚に第２非導電性布帛層４が残りにくい。なお、融点の測定としては、セイコーインスツルメンツ株式会社製の示差走査熱量測定器（品番ＤＳＣ６２００）に測定試料をセットし、２０℃から昇温速度１０℃／分で２８０℃ まで昇温した後、この２８０℃ から降温速度１０℃／分で４０℃ まで降温して、その間のＤＳＣ曲線を測定して、このＤＳＣ曲線から融点を求めた。なお、昇温のときに吸熱ピークが２個以上現出した場合には、最も高い方の温度（十分に融解した方の温度）を融点とする。

前記第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の融点が、第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の融点より２０℃～３００℃高いから、第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂がナノサイズの繊維形態を維持した状態であるため、皮膚への密着耐久性を向上させることができる。２０℃以上であるから、第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂のみが溶融し、第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂がナノサイズの繊維形態を維持することができ、３００℃以下であることから、第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂が熱分解することを抑制することができる。中でも、２０℃～２２０℃であることが好ましく、さらに１５０℃～２００℃であることが最も好ましい。

図２に示すように、前記第１非導電性布帛層３は、エレクトロスピニング法により前記導電性布帛層２に積層されたものであるのが好ましい。即ち、前記第１非導電性布帛層３は、第１樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に高電圧を印加することにより、紡糸口２４から前記紡糸液が、導電性布帛層２の表面に向けて噴射されるエレクトロスピニング法（図２参照）により、前記導電性布帛層２の表面に前記第１樹脂の繊維で形成された不織布からなる第１非導電性布帛層３が積層されてなる構成であるのが好ましい。

上記のようなエレクトロスピニング法により第１非導電性布帛層３を形成することによって、前記第１非導電性布帛層３は、前記第１樹脂の繊維で形成された不織布で構成されたものとなる。

前記第１非導電性布帛層３を構成する繊維の繊維太さ（直径）は１０ｎｍ～１００００ｎｍ（１０μｍ）であるのが好ましい。１０ｎｍ以上であることで安定した連続繊維作製が可能になるし、１００００ｎｍ（１０μｍ）以下であることで、表面積効果、分子配列効果が得られる上に、装着している時の違和感等も低減できて装着感を向上できる。中でも、前記第１非導電性布帛層３を構成する繊維の繊維太さは５００ｎｍ～５０００ｎｍ（５μｍ）であるのがより好ましく、さらに７００ｎｍ以上～１５００ｎｍ（１．５μｍ）であるのが最も好ましい。

前記第１非導電性布帛層３を構成する繊維の繊維太さは、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡、原子間力顕微鏡、走査型トンネル顕微鏡のいずれかの顕微鏡を用いて繊維をナノスケールで撮影した画像（写真を含む）を形態観察することによって測定されるものである。

前記第１非導電性布帛層３の付着量（乾燥状態）は、０．５ｇ／ｍ^２～５ｇ／ｍ^２に設定されるのが好ましい。０．５ｇ／ｍ^２以上とすることで生体の皮膚等に対する密着性を十分に確保できると共に、５ｇ／ｍ^２以下とすることで布帛電極１として軽量性を確保できる。

前記第１非導電性布帛層３の形態としては、エレクトロスピニング法により形成した場合には不織布になるが、特にこのような形態に限定されるものではなく、例えば、繊維で形成された織布、繊維で形成された編布等が挙げられる。

また、前記第１非導電性布帛層３の形成方法としては、前記エレクトロスピニング法に限定されるものではなく、例えば、特殊なノズルから溶融樹脂を押出し、断面において海・島構造の繊維を得て、その繊維を分割して得た繊維で形成された布帛を使用することもできる。

前記第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、エラストマー、ポリエステル樹脂、ポリ乳酸、ナイロン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカプロラクトン、酢酸セルロース、ポリウレタン、ポリメタクリレート、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ゼラチン、コラーゲン、キチン、キトサン、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。

中でも、前記第１非導電性布帛層３を構成する繊維としては、エラストマー繊維が用いられるのが好ましい。前記エラストマー繊維としては、特に限定されるものではないが、例えば、トランスポリイソプレン繊維、シスポリイソプレン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。これらの中でも、トランスポリイソプレン繊維を用いるのが好ましく、この場合には、布帛電極１は、伸縮性により優れたものとなり、装着している皮膚等の動きに対する追従性をより向上させることができる。

更に、前記トランスポリイソプレン繊維としては、特に限定されるものではないが、杜仲（トチュウ）由来のトランスポリイソプレン繊維を用いるのが特に好ましい。杜仲由来のトランスポリイソプレン繊維を用いることにより、布帛電極１の生体皮膚刺激性を低減することができる。前記杜仲由来のトランスポリイソプレンとしては、例えば、杜仲種子の果実を精製して得られた天然物由来のトランスポリイソプレン等が挙げられる。前記杜仲由来のトランスポリイソプレンは、例えば、特開２００９－２２１３０６号公報に記載の製造方法により得ることができる。一例を挙げると、杜仲を生物学的に腐朽させて杜仲分解産物を得た後、該杜仲分解産物を洗浄することにより得ることができる。

前記第２非導電性布帛層４は、エレクトロスピニング法により前記第１非導電性布帛層３の上面に積層されたものであるのが好ましい。即ち、前記第２非導電性布帛層４は、第２樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に高電圧を印加することにより、紡糸口２４から前記紡糸液が、第１非導電性布帛層３の表面に向けて噴射されるエレクトロスピニング法（図３参照）により、前記第１非導電性布帛層３の表面に前記第２樹脂の繊維で形成された不織布からなる第２非導電性布帛層４が積層されてなる構成であるのが好ましい。

上記のようなエレクトロスピニング法により第２非導電性布帛層４を形成することによって、前記第２非導電性布帛層４は、前記第２樹脂の繊維で形成された不織布で構成されたものとなる。

前記第２非導電性布帛層４を構成する繊維の繊維太さ（直径）は１０ｎｍ～２０００ｎｍ（２μｍ）であるのが好ましい。１０ｎｍ以上であることで安定した連続繊維作製が可能になるし、２０００ｎｍ（２μｍ）以下であることで、表面積効果、分子配列効果が得られる上に、装着している時の違和感等も低減できて装着感を向上できる。中でも、前記第２非導電性布帛層４を構成する繊維の繊維太さは１０ｎｍ～１０００ｎｍ（１μｍ）であるのがより好ましく、さらに１０ｎｍ～７００ｎｍ未満であるのが最も好ましい。

前記第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の繊維太さが、前記第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の繊維太さより太いことが好ましい。この場合、導電性布帛層２を構成する繊維と第１非導電性布帛層３とが絡み合い、導電性布帛層２から第１非導電性布帛層３が剥がれにくくなる。また、第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の繊維太さが細いため、皮膚への密着耐久性を向上させることができ、皮膚から布帛電極１を剥がした際に、皮膚に第２非導電性布帛層４が残りにくくなる。

前記第２非導電性布帛層４を構成する繊維の繊維太さは、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡、原子間力顕微鏡、走査型トンネル顕微鏡のいずれかの顕微鏡を用いて繊維をナノスケールで撮影した画像（写真を含む）を形態観察することによって測定されるものである。

前記第２非導電性布帛層４の付着量（乾燥状態）は、０．５ｇ／ｍ^２～５ｇ／ｍ^２に設定されるのが好ましい。０．５ｇ／ｍ^２以上とすることで生体の皮膚等に対する密着性を十分に確保できると共に、５ｇ／ｍ^２以下とすることで布帛電極１として軽量性を確保できる。

前記第２非導電性布帛層４の形態としては、エレクトロスピニング法により形成した場合には不織布になるが、特にこのような形態に限定されるものではなく、例えば、繊維で形成された織布、繊維で形成された編布等が挙げられる。

また、前記第２非導電性布帛層４の形成方法としては、前記エレクトロスピニング法に限定されるものではなく、例えば、特殊なノズルから溶融樹脂を押出し、断面において海・島構造の繊維を得て、その繊維を分割して得た繊維で形成された布帛を使用することもできる。

前記第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリエステル樹脂、ポリ乳酸、ナイロン、ポリカプロラクトン、酢酸セルロース、ポリウレタン、ポリメタクリレート、ポリエチレングリコール、エラストマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ゼラチン、コラーゲン、キチン、キトサン、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。

中でも、前記第２非導電性布帛層４を構成する繊維としては、ポリビニルアルコール繊維、ポリエチレンオキサイド繊維が用いられるのが好ましい。この場合には、布帛電極１は、皮膚と接着する部分に親水性高分子を用いることになるから、皮膚との親和性が高く、皮膚への密着性をより向上させることができる。

前記第１非導電性布帛層３はエレクトロスピニング法により前記導電性布帛層２の上面に積層されたものであり、前記第２非導電性布帛層４はエレクトロスピニング法により前記第１非導電性布帛層３の上面に積層されたものである。

前記第１非導電性布帛層３は繊維太さが１０ｎｍ～１００００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されており、前記第２非導電性布帛層４は繊維太さが１０ｎｍ～２０００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されていることが好ましい。中でも、前記第１非導電性布帛層３は繊維太さが７００ｎｍ以上～１５００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されており、前記第２非導電性布帛層４は繊維太さが１０ｎｍ～７００ｎｍ未満の繊維で形成された不織布で構成されていることがより好ましい。前記第２非導電性布帛層４を構成する繊維の繊維太さ（直径）と前記第１非導電性布帛層３を構成する繊維の繊維太さ（直径）とが一部数値範囲がかぶるものの、前記第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の繊維太さが、前記第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の繊維太さより太くなるように用いることが好ましい。

布帛電極１の製造方法としては、エレクトロスピニング法により、第１樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、導電性布帛層２の上面に向けて噴射せしめて、前記導電性布帛層２の上面に前記第１樹脂の繊維で形成された不織布からなる第１非導電性布帛層３を積層一体化する工程と、
エレクトロスピニング法により、第２樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、前記第１非導電性布帛層３の上面に向けて噴射せしめて、前記第１導電性布帛層３の上面に前記第２樹脂の繊維で形成された不織布からなる第２非導電性布帛層４を積層一体化して積層体を得る工程と、
前記積層体を、第１樹脂の融点から該第１樹脂の融点プラス２０℃の温度、かつ、導電性布帛層を構成する繊維の融点未満の温度で加熱する工程とを、備え、
前記第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の融点より高いことが必要である。

エレクトロスピニング法により、第１樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、導電性布帛層２の上面に向けて噴射せしめて、前記導電性布帛層２の上面に前記第１樹脂の繊維で形成された不織布からなる第１非導電性布帛層３を積層一体化する工程を有する。

エレクトロスピニング法により、第２樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、第１非導電性布帛層３の上面に向けて噴射せしめて、前記第１導電性布帛層３の上面に前記第２樹脂の繊維で形成された不織布からなる第２非導電性布帛層４を積層一体化して積層体を得る工程を有する。

前記積層体を、第１樹脂の融点から該第１樹脂の融点プラス２０℃の温度、かつ、導電性布帛層２を構成する繊維の融点未満の温度で加熱する工程とを、備えている。前記積層体を第１樹脂の融点から該第１樹脂の融点プラス２０℃の温度、かつ、導電性布帛層２を構成する繊維の融点未満の温度で加熱することで、第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂を溶融させて導電性布帛層２と第１非導電性布帛層３との接着性を向上させることができると共に、導電性布帛層２を構成する繊維を溶融することなく保持できる。第１樹脂の融点から該第１樹脂の融点プラス２０℃の温度の範囲であっても、導電性布帛層２を構成する繊維の融点以上の温度で加熱すると、導電性布帛層２を構成する繊維を溶融してしまい、保持できなくなる。さらに、第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂は加熱しても溶融せずに繊維形態を維持した状態であるため、皮膚への密着耐久性を向上させることができると共に、布帛電極１を皮膚から剥がした際、皮膚に第２非導電性布帛層４が残りにくい。例えば、第１樹脂の融点が６０℃の場合、第１樹脂の融点６０℃から第１樹脂の融点プラス２０℃、すなわち８０℃の温度で、加熱することを意味する。第１樹脂の融点未満で加熱すると第１樹脂が溶融せず、皮膚に第２非導電性布帛層４が残りやすくなり、導電性布帛層２を構成する繊維の融点未満の温度であっても第１樹脂の融点プラス２０℃を超えて加熱すると、皮膚に密着しにくくなるため、好ましくない。

前記第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の融点より高いことが必要である。この場合、第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂のみが溶融し、第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂がナノサイズの繊維形態を維持することができ、皮膚への密着性を向上させることができる。

次に、布帛電極１の製造方法の一例について図２を参照しつつ説明する。この製造方法は、エレクトロスピニング法を利用した製造方法である。図２において、２２はシリンジ、２３は、シリンジ先端部の金属製針、２４は、針の先端の紡糸口である。図２に示すように、シリンジ２２内に、第１樹脂及び溶媒を含有した紡糸液（樹脂溶液）を収容し、該紡糸液を一定の速度で紡糸口２４から押し出す。この時、前記紡糸液が吐出される金属製針（陽極）２３と、導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に高電圧を印加することにより、紡糸口２４から前記紡糸液を、導電性布帛層２の表面に向けて噴射せしめて、前記導電性布帛層２の上面に前記第１樹脂の繊維で形成された不織布からなる第１非導電性布帛層３を積層一体化して、導電性布帛層２の上面に第１非導電性布帛層３を積層一体化する。

次に、図３を参照しつつ説明する。この製造方法は、エレクトロスピニング法を利用した製造方法である。図３において、２２はシリンジ、２３は、シリンジ先端部の金属製針、２４は、針の先端の紡糸口である。図３に示すように、シリンジ２２内に、第２樹脂及び溶媒を含有した紡糸液（樹脂溶液）を収容し、該紡糸液を一定の速度で紡糸口２４から押し出す。この時、前記紡糸液が吐出される金属製針（陽極）２３と、導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に高電圧を印加することにより、紡糸口２４から前記紡糸液を、第１非導電性布帛層３の表面に向けて噴射せしめて、前記第１非導電性布帛層３の上面に前記第２樹脂の繊維で形成された不織布からなる第２非導電性布帛層４を積層一体化して、積層体を得る。

上記エレクトロスピニング法では、紡糸口において電気引力が紡糸液（樹脂溶液）の表面張力を超えた時、紡糸液のジェット（噴霧物）が導電性布帛層２に向けて噴射されると考えられている。噴射された後、導電性布帛層２に到達するまでの間に、紡糸液中の溶媒は揮発していき、これに伴い、樹脂の繊維が形成されて導電性布帛層２の表面に積層される。

前記印加電圧は、特に限定されるものではないが、１０ｋＶ～４０ｋＶに設定するのが好ましい。前記紡糸口２４の内径（開口径）は、０．０７ｍｍ～１．８ｍｍに設定するのが好ましい。また、前記紡糸口２４と前記導電性布帛層２との距離（間隔）は、１０ｃｍ～５０ｃｍに設定するのが好ましい。

前記紡糸液を構成する溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、クロロホルム、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。前記紡糸液における樹脂の濃度は、０．５質量％～７質量％に設定されるのが好ましい。前記紡糸液の押出量（吐出量）は、０．０１ｍＬ／分～０．５ｍＬ／分に設定するのが好ましい。

上記エレクトロスピニング法を利用した製造方法において、前記第１非導電性布帛層３を構成する繊維の繊維太さは、例えば、紡糸液中の樹脂濃度、印加電圧、紡糸口２４の内径（開口径）、紡糸口２４と導電性布帛層２との距離等の各条件を調整することにより制御することができる。

図４は、実施例１で作成した布帛電極１の第２非導電性布帛層４側からリアルサーフェスビュー顕微鏡ＶＥ－７８００ （キーエンス株式会社製）を用いて倍率４００倍で撮影した平面図を示している。

図５は、実施例１で作成した布帛電極１を断面側からリアルサーフェスビュー顕微鏡 ＶＥ－７８００ （キーエンス株式会社製）を用いて倍率１０００倍で撮影した断面図を示している。

次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。

＜実施例１＞
融点が６０℃である日立造船株式会社製の杜仲由来のエラストマー（杜仲種子の果実を精製して得られた天然物由来のトランスポリイソプレン）１質量部およびシクロヘキサン（８５％）／ジメチルホルムアミド（１５％）の混合溶媒９９質量部を混合し、この混合液を約１８時間常温（２５℃）で撹拌した後、５０℃で１時間加熱撹拌することによって、エラストマーをシクロヘキサン（８５％）／ジメチルホルムアミド（１５％）の混合溶媒に溶解せしめて、エラストマーの濃度が１質量％の紡糸液（樹脂溶液）を得た。

次に、図２に示すように、温度２５℃、湿度４０％の室内において、前記エラストマーの濃度が１質量％の紡糸液をシリンジ２２内に収容した後、紡糸液を０．１０ｍＬ／分の押出速度（吐出速度）でシリンジ２２の金属製針２３の先端の内径（開口径）０．４０ｍｍの紡糸口２４から押出しつつ、金属製針２３（紡糸液）と、該金属製針２３の下方に略水平状態に配置された導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に２０ｋＶの電圧を印加することにより、金属製針２３の先端の紡糸口２４から紡糸液を、導電性布帛層２の表面（上面）に向けて噴射せしめて（電界紡糸せしめて）、導電性布帛層２の上面に杜仲由来のエラストマー（トランスポリイソプレン）の繊維で形成された不織布からなる第１非導電性布帛層３を積層一体化した。

次に、純水９２．５質量部に融点が２４０℃であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）粉末７．５質量部を常温（２５℃）で少量ずつ添加しながら撹拌し、純水中にポリビニルアルコール粉末を分散させた。次に、この分散液を９０℃まで昇温させ、約２時間加熱撹拌することでポリビニルアルコールを純水に溶解せしめて、ポリビニルアルコールの濃度が７．５質量％の溶液を得た。

次に、純水９２．５質量部に融点が７０℃であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）粉末７．５質量部を常温（２５℃）で少量ずつ添加しながら撹拌し、純水中にポリエチレンオキサイド粉末を分散させた。次に、この分散液を約２時間常温（２５℃）で撹拌することでポリエチレンオキサイドを純水に溶解せしめて、ポリエチレンオキサイドの濃度が７．５質量％の溶液を得た。

次に、ビーカーにポリビニルアルコールの濃度が７．５質量％の溶液とポリエチレンオキサイドの濃度が７．５質量％の溶液とが重量比１：１になるように混合し、２８℃に設定したホットプレートの上にビーカーを置き、スターラーで２時間撹拌し、ポリビニルアルコールの濃度が７．５質量％及びポリエチレンオキサイドの濃度が７．５質量％の紡糸液（樹脂溶液）を得た。

次に、図３に示すように、温度２５℃、湿度４０％の室内において、前記ポリビニルアルコールの濃度が７．５質量％及びポリエチレンオキサイドの濃度が７．５質量％の紡糸液をシリンジ２２内に収容した後、紡糸液を０．１０ｍＬ／分の押出速度（吐出速度）でシリンジ２２の金属製針２３の先端の内径（開口径）０．３０ｍｍの紡糸口２４から押出しつつ、金属製針２３（紡糸液）と、該金属製針２３の下方に略水平状態に配置された導電性布帛層２（陰極又はアース）との間に１５ｋＶの電圧を印加することにより、金属製針２３の先端の紡糸口２４から紡糸液を、第１非導電性布帛層３の表面（上面）に向けて噴射せしめて（電界紡糸せしめて）、第１非導電性布帛層３の上面にポリビニルアルコール及びポリエチレンオキサイドの繊維で形成された不織布からなる第２非導電性布帛層４を積層し、積層体を得た。次に、積層体を８０℃で２分加熱して、図１に示す布帛電極１を得た。

なお、紡糸口２４と導電性布帛層２との距離（間隔）は２０ｃｍに設定した。また、前記導電性布帛層２として、表面が銀メッキされたナイロン６・６繊維（融点２６５℃）で編成された厚さ０．１１ｍｍ、幅３８ｍｍの短冊状の平織布を用いた。得られた布帛電極１において、第１非導電性布帛層３の付着量（乾燥状態）は、３．０ｇ／ｍ^２であり、第２非導電性布帛層４の付着量（乾燥状態）は２．０ｇ／ｍ^２であった。第１非導電性布帛層３を構成する第１樹脂の繊維太さ（直径）は８００ｎｍ（最小値）～１５００ｎｍ（最大値）の範囲で、平均値は９６０ｎｍであった。第２非導電性布帛層４を構成する第２樹脂の繊維太さ（直径）は、３００ｎｍ（最小値）～６５０ｎｍ（最大値）の範囲であり、平均値は４５５ｎｍであった。

＜実施例２＞
導電性布帛として表面が銀メッキされたポリエステル繊維（融点２５５℃）を用い、第２非導電性布帛層の第２樹脂として、ポリビニルアルコールの濃度が７．５質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、加熱温度を７０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、布帛電極１を得た。

＜実施例３＞
第１非導電性布帛層の第１樹脂として、ポリエチレンオキサイドの濃度が７．５質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、第２非導電性布帛層の第２樹脂として、ポリビニルアルコールの濃度が７．５質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、加熱温度を９０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、布帛電極１を得た。

＜実施例４＞
導電性布帛として表面が銅メッキされたポリエステル繊維（融点２５５℃）を用い、第１非導電性布帛層の付着量を２ｇ／ｍ^２、第２非導電性布帛層の付着量を４ｇ／ｍ^２、加熱温度を第１樹脂の融点と同じ温度（６０℃）に変更した以外は、実施例１と同様にして、布帛電極１を得た。

＜実施例５＞
第１非導電性布帛層の第１樹脂として、シス型ポリイソプレン（融点３０℃）の濃度が１質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、第２非導電性布帛層の第２樹脂として、溶媒にアセトンを用いて室温で終夜撹拌し、酢酸セルロース（融点３１０℃）の濃度が１５質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、加熱温度を５０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、布帛電極１を得た。

＜実施例６＞
導電性布帛として表面が銅メッキされたポリエステル繊維（融点２５５℃）を用い、第１非導電性布帛層の第１樹脂として、溶媒にジメチルホルムアミドを用いて室温で終夜撹拌し、ポリ乳酸（融点１８０℃）の濃度が５質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、第２非導電性布帛層の第２樹脂として、溶媒にジメチルホルムアミドを用いて室温で終夜撹拌し、ポリウレタン（融点２３０℃）の濃度が１０質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、第１非導電性布帛層の付着量を１ｇ／ｍ^２、第２非導電性布帛層の付着量を４ｇ／ｍ^２、加熱温度を２００℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、布帛電極１を得た。

＜比較例１＞
第１非導電性布帛層を積層しない以外は、実施例１と同様にして、布帛電極を得た。

＜比較例２＞
第２非導電性布帛層を積層しない以外は、実施例１と同様にして、布帛電極を得た。

＜比較例３＞
第１非導電性布帛層の第１樹脂として、ポリビニルアルコールの濃度が７．５質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、第２非導電性布帛層の第２樹脂として、エラストマーの濃度が１質量％の紡糸液（樹脂溶液）を用い、加熱温度を２５０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、布帛電極を得た。

上記のようにして得られた布帛電極に対して、下記評価方法に基づいて評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。

＜繊維太さの測定法＞
第１非導電性布帛層３及び第２非導電性布帛層４を構成する繊維の繊維太さは、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡、原子間力顕微鏡、走査型トンネル顕微鏡のいずれかの顕微鏡を用いて繊維をナノスケールで撮影した画像（写真を含む）を形態観察し、繊維太さを測定する際、顕微鏡の倍率は特に限定しないが、例えば、２０００倍で合計３０か所の繊維の繊維太さ（直径）を測定し、最小値、最大値、平均値を算出する。

＜密着性評価法＞
まず、人の左腕の下腕部内側に作成した布帛電極を貼り付ける前に、ウェットティッシュで汚れ等を取り除いた。次に、実施例１～６、比較例１～３で作成した布帛電極を２ｃｍ角のサイズにカットし、人の左腕の下腕部内側に布帛電極を貼り付けた。３時間以上貼り付いたものを「〇」、３時間未満で剥がれ落ちたものを「×」とし、「〇」以上を合格とした。

＜密着耐久性評価法＞
人の左腕の下腕部内側に作成した布帛電極を貼り付ける前に、ウェットティッシュで汚れ等を取り除いた。次に、実施例１～６、比較例１～３で作成した布帛電極を２ｃｍ角のサイズにカットし、人の左腕の下腕部内側に布帛電極を貼り付けた。次に、貼り付けた布帛電極の端部を皮膚から少し剥がし、布帛電極の端部をワニ口形状のクリップ（荷重５ｇ）で挟んだ。ワニ口形状のクリップを挟んでから１分以上貼り付いた状態であったものを「〇」、ワニ口形状のクリップを挟んでから１分未満で剥がれ落ちたものを「×」とし、「〇」以上を合格とした。

＜密着性評価後の皮膚残り性評価法＞
密着性評価法を行った後、布帛電極を剥がし、皮膚に全く非導電性布帛層が残らなかったものを「〇」、皮膚にわずかでも非導電性布帛層が残ったものを「×」とし、「〇」以上を合格とした。

＜密着性耐久性評価後の皮膚残り性評価法＞
密着性耐久性評価法を行った後、布帛電極を剥がし、皮膚に全く非導電性布帛層が残らなかったものを「〇」、皮膚にわずかでも非導電性布帛層が残ったものを「×」とし、「〇」以上を合格とした。

表１から明らかなように、本発明の実施例１～６の布帛電極は、密着性及び密着耐久性に優れ、密着性評価後及び密着耐久性評価後に皮膚残りしなかった。

これに対して比較例１は、密着耐久性、密着性評価後の皮膚残り性、密着耐久評価後の皮膚残り性が劣っていた。
比較例２は、密着性、密着耐久性が劣っており、作成した布帛電極が皮膚に貼り付かないため、密着性評価後の皮膚残り性評価法及び密着耐久評価後の皮膚残り性評価法が評価できなかった。
比較例３は、密着性、密着耐久性が劣っており、作成した布帛電極が皮膚に貼り付かないため、密着性評価後の皮膚残り性評価法及び密着耐久評価後の皮膚残り性評価法が評価できなかった。

本発明に係る布帛電極は、例えば、人の皮膚への密着性が優れていて装着した皮膚から剥がれにくいので、例えば、心電図測定、体圧分布測定等の生体用センサーの電極として使用できる他、面状発熱体等として好適である。

１・・・布帛電極
２・・・導電性布帛層
３・・・第１非導電性布帛層
４・・・第２非導電性布帛層
５・・・非導電性布帛層
２２・・・シリンジ
２３・・・シリンジ先端部の金属製針
２４・・・紡糸口

Claims (3)

1. 導電性布帛層と、前記導電性布帛層の上面に積層された第１非導電性布帛層と、該第１非導電性布帛層の上面に積層された第２非導電性布帛層、とを備え、
   前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の融点より２０℃～３００℃高く、
   前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の繊維太さが、前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の繊維太さより太いことを特徴とする布帛電極。
2. 前記第１非導電性布帛層は繊維太さが１０ｎｍ～１００００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されており、前記第２非導電性布帛層は繊維太さが１０ｎｍ～２０００ｎｍの繊維で形成された不織布で構成されている請求項１に記載の布帛電極。
3. エレクトロスピニング法により、第１樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、導電性布帛層との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、導電性布帛層の上面に向けて噴射せしめて、前記導電性布帛層の上面に前記第１樹脂の繊維で形成された不織布からなる第１非導電性布帛層を積層一体化する工程と、
   エレクトロスピニング法により、第２樹脂及び溶媒を含有した紡糸液と、前記導電性布帛層との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、前記第１非導電性布帛層の上面に向けて噴射せしめて、前記第１導電性布帛層の上面に前記第２樹脂の繊維で形成された不織布からなる第２非導電性布帛層を積層一体化して積層体を得る工程と、
   前記積層体を、第１樹脂の融点から該第１樹脂の融点プラス２０℃の温度、かつ、前記導電性布帛層を構成する繊維の融点未満の温度で加熱する工程とを、備え、
   前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の融点が、前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の融点より２０℃～３００℃高く、
   前記第１非導電性布帛層を構成する第１樹脂の繊維太さが、前記第２非導電性布帛層を構成する第２樹脂の繊維太さより太いことを特徴とする布帛電極の製造方法。