WO2011114689A1 - 顔料組成物 - Google Patents

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真精 卜部
眞理子 沼尾
広基 多田
憲二 山部
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Definitions

  • the present invention relates to a pigment composition.
  • a pigment dispersion obtained by dispersing a pigment in a liquid medium is generally subjected to a dispersion treatment using a disperser by blending pigment, water, an organic solvent, a resin, and other additives.
  • a pigment dispersion for producing a pigment ink for inkjet recording is prepared by dispersing a pigment in a liquid medium using a dispersant such as a water-soluble polymer compound or a surfactant.
  • the prepared pigment ink is required to have high dispersibility (aggregation stability and sedimentation stability) in order to ensure storage stability, ejection stability, and the like.
  • the aggregation stability and sedimentation stability of the pigment ink are mainly determined by the performance of the dispersant used.
  • Patent Document 3 a water-based ink containing a colorant and an acidic mucopolysaccharide which is a pharmaceutical additive and a food additive has been reported (Patent Document 3), when a pigment ink is produced as usual, an anion is used as a dispersant.
  • a pigment dispersant such as a surfactant or a nonionic surfactant is used.
  • An object of the present invention is to provide a pigment composition that can be used in medicines and the like and has excellent dispersibility.
  • the present inventors can disperse the pigment satisfactorily by blending 0.1 part by weight or more of chondroitin sulfate or its salt with respect to 1 part by weight of the pigment.
  • the inventors have found that the present invention can be achieved and have reached the present invention. That is, the present invention (1) A pigment composition containing a pigment and chondroitin sulfate or a salt thereof, wherein the content of chondroitin sulfate or a salt thereof is 0.1 part by weight or more with respect to 1 part by weight of the pigment. Pigment composition. It is.
  • the pigment composition according to (1), wherein the pigment is an aluminum lake.
  • a pharmaceutical printing ink comprising the pigment composition according to (1) or (2). It is.
  • the pigment composition of the present invention is excellent in pigment dispersibility.
  • Chondroitin sulfate used as a pigment dispersant of the present invention is a purified product obtained by extraction from fish such as shark and salmon, and has a disaccharide of D-glucuronic acid and N-acetyl-D-galactosamine as a repeating structural unit.
  • the polymer has a structure in which a sulfate group is bonded to the N-acetyl-D-galactosamine.
  • chondroitin sulfate salts include sodium chondroitin sulfate and calcium chondroitin sulfate, and sodium chondroitin sulfate is preferably used.
  • the content of chondroitin sulfate or a salt thereof is 0.1 parts by weight or more, preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 1 part by weight of the pigment. From the viewpoint of dispersibility, it is necessary to contain 0.1 part by weight or more, but if it is contained too much, the viscosity increases. For example, it becomes a discharge failure when used as an ink-jet ink. It is preferable to contain less than or equal to parts.
  • Chondroitin sulfate sodium is a mixture of various structures A to E depending on the position of the sulfate group, and in particular, chondroitin tetrasulfate with sulfuric acid at the 4th and 6th positions of N-acetyl-D-galactosamine (also called chondroitin sulfate A). ), Chondroitin hexasulfate (chondroitin sulfate C) is the main one.
  • an external regulation chondroitin sulfate manufactured by Maruha Nichiro Foods Co., Ltd. injection / instillation ( ⁇ ), internal use ( ⁇ ), internal use ( ⁇ / pig)
  • outsourced by Seikagaku Corporation Standard chondroitin sulfate sodium (N grade, ND grade) and the like can be used.
  • a pigment composition having excellent dispersibility can be obtained by using chondroitin sulfate or a salt thereof without using a conventional anionic or nonionic surfactant as a pigment dispersant. .
  • the type of pigment used in the present invention is not particularly limited, but representative examples include inorganic types such as carbon black, medicinal charcoal, titanium dioxide, iron sesquioxide, yellow iron sesquioxide, black iron oxide, and calcium carbonate. Pigments.
  • red 2 also known as Amaranth
  • red 3 also known as erythrosine
  • red 102 also known as New Coccine
  • red 104 also known as Phloxine B
  • Red No. 105 aka Rose Bengal
  • Red No. 106 aka Acid Red
  • Yellow No. 4 aka Tartrazine
  • Green No. 203 (aka Quinoline Yellow WS), Green No. 201 (aka Alizarin Cyanine Green F), Green No. 204 (aka Pyranine Conc), Green 205 No. (aka Light Green SF Yellowish), Blue No. 205 (Alphazurine FG), Brown No. 201 (Also Resorcin Brown), Red No. 401 (aka Violamine R) (Violumine R)), Red No. 502 (aka Ponceau 3R), Red No.
  • Red 503 (aka Ponceau R) R)), Red 504 (also known as Ponceau SX), Red 506 (also known as Fast Red S), Daidai 402 (also known as Orange I), Yellow 402 (also known as Polar Yellow 5G (Polar Yellow 5G), Yellow 403 (1) (also known as Naphthol Yellow S), Yellow 406 (aka Metanil Yellow), Yellow 407 (also known as Fast) Light Yellow 3G (Fast Light Yellow 3G)), Green No. 402 (also known as Guinea Green B), Purple No. 401 (also known as Alizurol Purple), Black 401 Aluminum lake, etc. (aka Naphthol Blue Black (Naphthol Blue Black)), it includes a dye that can be used in pharmaceuticals, etc.. These pigments are preferably blended in the range of 0.1 to 20% by weight with respect to the pigment composition of the present invention.
  • the pigment composition of the present invention can be used as an ink or a paint. Moreover, since the pigment composition of the present invention is excellent in dispersibility of the pigment and stable against aggregation and sedimentation, it can be suitably used particularly as an inkjet ink. Moreover, since chondroitin sulfate or a salt thereof is used as a dispersant in the present invention, an orally available pigment composition can be obtained by using an orally available pigment. That is, for example, it can be used as a printing ink for tablets such as pharmaceuticals.
  • the pigment composition of the present invention is prepared by adding chondroitin sulfate or a salt thereof to a liquid medium in advance and then adding the pigment, or mixing the liquid medium and the pigment, and then adding chondroitin sulfate or a salt thereof to the high-pressure homogenizer. It is prepared by dispersing the pigment using a disperser such as a ball mill, sand mill, sand grinder and bead mill.
  • a disperser such as a ball mill, sand mill, sand grinder and bead mill.
  • the liquid medium is preferably water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-propyl alcohol, and impropyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol , Propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodig
  • a water-soluble resin, an organic amine, a surfactant, a pH adjuster, a chelating agent, an antiseptic, a viscosity adjuster, an antifoaming agent, and the like can be added to the pigment composition of the present invention as necessary. .
  • Example 1 A pigment composition was obtained by stirring and mixing 10 g of Blue No. 2 aluminum lake pulverized dispersion, 1 g of sodium chondroitin sulfate, 15 g of glycerin, and 74 g of purified water.
  • 10 g of blue No. 2 aluminum lake pulverized dispersion used here 10 g of blue No. 2 aluminum lake was added to 90 g of purified water and pulverized using a high-pressure homogenizer.
  • a nanomizer (Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.) was used as the high-pressure homogenizer, and the pulverization was performed at a processing pressure of 200 MPa.
  • Comparative Examples 1-15 In the same manner as in Example 1, Comparative Example 1 in which no dispersant was added and Comparative Examples 2 to 15 in which the dispersant was changed to a substance other than sodium chondroitin sulfate were produced.
  • the compositions of Comparative Examples 1 to 15 are shown in Tables 1 and 2.
  • the unit of the blending amount of each component in the table is “g”.
  • Example 2 Blue No. 2 aluminum lake 5 g, sodium chondroitin sulfate 0.5 g, glycerin 10 g, and purified water 84.5 g were mixed with stirring to obtain a dispersion.
  • the dispersion was pulverized using a stirrer and zirconia beads.
  • the beads and the sample at the time of mixing and pulverization were 1: 1 in volume ratio, and the pulverization process was two-stage pulverization, coarse pulverization and fine pulverization.
  • the pulverization process was performed at room temperature (about 25 ° C.).
  • Comparative Examples 16-18 The blending amount of sodium chondroitin sulfate was decreased, the amount of purified water was increased, and pigment compositions (comparative examples 16 to 18) having the compositions shown in Table 3 were produced in the same manner as in Example 2.
  • the unit of the blending amount of each component in the table is “g”.
  • the pigment composition of the present invention has good dispersibility, it can be suitably used as a normal ink for writing instruments such as ballpoint pens and paints, particularly as a pigment ink for inkjet recording.

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Abstract

 本発明は、顔料、及びコンドロイチン硫酸又はその塩を含有する顔料組成物であって、コンドロイチン硫酸又はその塩の含有量が顔料1重量部に対して0.1重量部以上であることを特徴とする顔料組成物であり、このような顔料組成物は医薬品等に利用することが可能であり、分散性に優れる。

Description

顔料組成物
 本発明は、顔料組成物に関するものである。
 一般に液媒体中に顔料を分散してなる顔料分散液は、顔料、水、有機溶剤、樹脂、その他添加剤などを配合して分散機を用いて分散処理を行うのが一般的である。特にインクジェット記録用顔料インクを製造するための顔料分散液は、水溶性高分子化合物、界面活性剤などの分散剤を用いて顔料を液媒体中に分散して調製される。調製された顔料インクは、保存安定性、吐出安定性などを確保するため、高度な分散性(凝集安定性や沈降安定性)が要求される。顔料インクの凝集安定性や沈降安定性は、主として使用する分散剤の性能により決定される。
 これまでにノニオン、アニオン型界面活性剤、親水性ブロックと疎水性ブロックを有するブロック共重合体、樹脂粒子を含有する樹脂エマルションなど様々な分散剤が試みられてきた(特許文献1、2参照)。しかしながら、従来の分散剤は、医薬品添加物及び食品添加物として使用可能でないか、使用可能であっても顔料を適正な粘度で分散することが困難であった。すなわち、分散剤濃度を増して顔料インクの凝集安定性や沈降安定性を確保するとインク粘度が上昇する、サーマルヘッドの場合焦げ付きが発生するなどの問題が起こり、インクの安定性とインクとしての性能を両立させることが困難であった。このため、医薬品等の錠剤に対してインクジェット方式で、印字できる技術の報告は無かった。
 なお、着色剤と、医薬品添加物及び食品添加物である酸性ムコ多糖類を含有する水性インキが報告されているが(特許文献3)、従来通り、顔料インクを製造する場合、分散剤としてアニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤等の顔料の分散剤を用いている。
特開平1-204979号 特開平10-279870号 特開昭63-210181号
 本発明の課題は、医薬品等に利用することが可能であり、分散性に優れた顔料組成物を提供することである。
 本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討した結果、コンドロイチン硫酸又はその塩を、顔料1重量部に対して0.1重量部以上配合することで、良好に顔料を分散させることができることを見出し本発明に到達した。
 すなわち、本発明は、
(1)顔料、及びコンドロイチン硫酸又はその塩を含有する顔料組成物であって、コンドロイチン硫酸又はその塩の含有量が顔料1重量部に対して0.1重量部以上であることを特徴とする顔料組成物。
である。
(2)顔料が、アルミニウムレーキである(1)に記載の顔料組成物。
(3)(1)または(2)に記載の顔料組成物を含む医薬品印刷用インク。
である。
 本発明の顔料組成物は、顔料の分散性に優れている。
 本発明の顔料分散剤として用いるコンドロイチン硫酸は、サメ、サケ等の魚類から抽出して得られる精製物であり、D-グルクロン酸とN-アセチル-D-ガラクトサミンの2糖を反復構造単位とするポリマーで、そのN-アセチル-D-ガラクトサミンに硫酸基が結合した構造を有している。また、コンドロイチン硫酸の塩とは、例えばコンドロイチン硫酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸カルシウムが挙げられるが、好ましくはコンドロイチン硫酸ナトリウムが用いられる。コンドロイチン硫酸又はその塩の含有量は顔料1重量部に対して0.1重量部以上であり、好ましくは0.1~5重量部であり、0.1~2重量部がより好ましい。分散性の観点からは0.1重量部以上含有させることが必要であるが、あまり多く含有させると粘度が増加してしまい、例えばインクジェット用のインクとして用いるには吐出不良となるため、5重量部以下含有させることが好ましい。
 コンドロイチン硫酸ナトリウムは、硫酸基の位置によりA~Eの多様な構造の混合物であるが、特にN-アセチル-D-ガラクトサミンの4位、6位に硫酸がついたコンドロイチン4硫酸(コンドロイチン硫酸Aともいう)、コンドロイチン6硫酸(コンドロイチン硫酸C)が主なものである。例えば、(株)マルハニチロ食品製の局外規コンドロイチン硫酸ナトリウム(注射用・点眼用(鮫)、内服用(鮫)、内服用(鮫・豚))、生化学工業(株)製の局外規コンドロイチン硫酸ナトリウム(Nグレード、NDグレード)などを使用することができる。
 本発明では、従来のアニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤等を顔料の分散剤として使用しなくとも、コンドロイチン硫酸又はその塩を用いることで、分散性に優れた顔料組成物を得ることができる。
 本発明で使用する顔料の種類は特に限定されないが、代表的なものを例示すると、カーボンブラック、薬用炭、二酸化チタン、三二酸化鉄、黄色三二酸化鉄、黒酸化鉄、炭酸カルシウムなどの無機系顔料が挙げられる。また、食用タール色素である赤色2号(別名アマランス(Amaranth))、赤色3号(別名エリスロシン(Erythrosine))、赤色102号(別名ニューコクシン(New Coccine))、赤色104号(別名フロキシンB(Phloxine B))、赤色105号(別名ローズベンガル(Rose Bengal))、赤色106号(別名アシッドレッド(Acid Red))、黄色4号(別名タートラジン(Tartrazine))、黄色5号(別名サンセットイエローFCF(Sunset Yellow FCF))、緑色3号(別名ファストグリーンFCF(FastGreen FCF))、青色1号(別名ブリリアントブルーFCF(Brilliant Blue FCF))、青色2号(別名インジゴカルミン(Indigo Carmine))、赤色227号(別名ファストアシッドマゲンタ(Fast Acid Magenta))、赤色230号の(1)(別名エオシンYS(Eosine YS))、赤色230号の(2)(別名エオシンYSK(Eosine YSK))、赤色231号(別名フロキシンBK(Phloxine BK))、赤色232号(別名ローズベンガルK(Rose Bengal K))、だいだい色205号(別名オレンジII(Orange II))、だいだい色207号(別名エリスロシン黄NA(Erythrosine Yellowish NA))、黄色202号の(1)(別名ウラニン(Uranine))、黄色202号の(2)(別名ウラニンK(Uranine K))、黄色203号(別名キノリンイエローWS(Quinoline Yellow WS))、緑色201号(別名アリザリンシアニングリーンF(Alizarine Cyanine Green F))、緑色204号(別名ピラニンコンク(Pyranine Conc))、緑色205号(別名ライトグリーンSF黄(Light Green SF Yellowish))、青色205号(別名アルファズリンFG(Alphazurine FG))、褐色201号(別名レゾルシンブラウン(Resorcin Brown))、赤色401号(別名ビオラミンR(Violamine R))、赤色502号(別名ポンソー3R(Ponceau 3R))、赤色503号(別名ポンソーR(Ponceau R))、赤色504号(別名ポンソーSX(Ponceau SX))、赤色506号(別名ファストレッドS(Fast Red S))、だいだい色402号(別名オレンジI(Orange I))、黄色402号(別名ポーライエロー5G(Polar Yellow 5G))、黄色403号の(1)(別名ナフトールイエローS(Naphthol Yellow S))、黄色406号(別名メタニルイエロー(Metanil Yellow))、黄色407号(別名ファストライトイエロー3G(Fast Light Yellow 3G))、緑色402号(別名ギネアグリーンB(Guinea Green B))、紫色401号(別名アリズロールパープル(Alizurol Purple))、黒色401号(別名ナフトールブルーブラック(Naphthol Blue Black))のアルミニウムレーキ等、医薬品等に使用できる色素が挙げられる。これら顔料は、本発明の顔料組成物に対して、0.1~20重量%の範囲で配合することが好ましい。
 本発明の顔料組成物は、インク、塗料として用いることができる。また、本発明の顔料組成物は顔料の分散性に優れ、凝集や沈降に対して安定なので、特にインクジェット用インクとして好適に用いることができる。また、本発明では分散剤としてコンドロイチン硫酸又はその塩を使用しているため、経口することのできる顔料を用いることで、経口可能な顔料組成物とすることができる。すなわち、例えば医薬品等の錠剤の印刷用インクとして使用することができる。
 本発明の顔料組成物は、コンドロイチン硫酸またはその塩を液媒体に事前に添加した後、顔料を添加する、あるいは液媒体と顔料を混合した後、コンドロイチン硫酸またはその塩を添加して、高圧ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、サンドグラインダー及びビーズミルのような分散機を使用して、顔料を分散させることにより調製される。
 前記液媒体としては水又は水と水溶性有機溶剤の混合溶媒が好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、n-プロピルアルコール、インプロピルアルコールなどのアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6-へキサントリオール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール類;N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンなどが挙げられる。
 本発明の顔料組成物には、必要に応じて、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、pH調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤などを添加することができる。
 以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例1
 青色2号アルミニウムレーキ粉砕分散液10g、コンドロイチン硫酸ナトリウム1g、グリセリン15g、精製水74gを攪拌混合して、顔料組成物を得た。
 ここで用いた青色2号アルミニウムレーキ粉砕分散液は、精製水90gに青色2号アルミニウムレーキを10g添加し、高圧ホモジナイザーを用いて粉砕したものを使用した。高圧ホモジナイザーには、ナノマイザー(吉田機械興業株式会社)を用い、粉砕処理は、処理圧200MPaで行った。
比較例1~15
 実施例1と同様の方法で、分散剤を配合しない比較例1、及び分散剤をコンドロイチン硫酸ナトリウム以外の物質へ変更した比較例2~15を製造した。比較例1~15の組成を表1及び2に示した。表中の各成分の配合量の単位は「g」である。
 上記顔料組成物の分散性評価は、攪拌混合後、室温で24時間静置し、青色2号アルミニウムレーキの分散状態を偏光顕微鏡により400倍の倍率で観察した。その結果を表1及び2に示した。表中の分散性の評価はAAが分散良好、BBが分散不可、CCが分散不可かつ速やかに凝集、という状態を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1及び2の結果から、コンドロイチン硫酸ナトリウムを配合した場合のみ、優れた分散性が得られることがわかった。
実施例2
 青色2号アルミニウムレーキ5g、コンドロイチン硫酸ナトリウム0.5g、グリセリン10g、精製水84.5gを攪拌混合して、分散液を得た。
 分散液に対して、攪拌機とジルコニアビーズを用いた粉砕処理を行った。混合粉砕時のビーズと試料は、容積比で1:1とし、粉砕処理は、粗粉砕と微粉砕の2段階粉砕とした。なお、粉砕処理は、室温下(約25℃)で実施した。
比較例16~18
 コンドロイチン硫酸ナトリウムの配合量を減少させ、減少した分は精製水を増量し、実施例2と同様の方法で表3に示した組成の顔料組成物(比較例16~18)を製造した。表中の各成分の配合量の単位は「g」である。
 上記顔料組成物の分散性評価は、混合後、室温で72時間静置し、青色2号アルミニウムレーキの分散状態を偏光顕微鏡により400倍の倍率で観察した。また、粘度測定は、デジタル粘度計で測定した。その結果を表3に示した。表中の分散性の評価はAAが分散良好、BBが分散不可、という状態を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 比較例16のようにコンドロイチン硫酸ナトリウムの配合量が顔料1重量部に対して、0.075重量部以下の場合には青色2号アルミニウムレーキを良好に分散させることができないということがわかった。
 本発明の顔料組成物は、分散性が良好であるため、通常のボールペン等の筆記具用インクや塗料、特にインクジェット記録用顔料インクとして好適に用いることができる。

Claims (3)

  1.  顔料、及びコンドロイチン硫酸又はその塩を含有する顔料組成物であって、コンドロイチン硫酸又はその塩の含有量が顔料1重量部に対して0.1重量部以上であることを特徴とする顔料組成物。
  2.  顔料が、アルミニウムレーキである請求項1に記載の顔料組成物。
  3.  請求項1または2に記載の顔料組成物を含む医薬品印刷用インク。
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