JP2021102726A

JP2021102726A - インクジェット用インク

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Publication number: JP2021102726A
Application number: JP2019234900A
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Inventors: 杉本　博子; Hiroko Sugimoto; 博子杉本
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Filing date: 2019-12-25
Publication date: 2021-07-15
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Abstract

【課題】保存安定性に優れ、かつ画像濃度及び耐擦過性に優れる画像を形成できるインクジェット用インクを提供する。【解決手段】インクジェット用インクは、自己分散顔料と、溶媒と、バインダー樹脂粒子とを含有する。バインダー樹脂粒子は、ウレタンアクリル樹脂を含む。溶媒は、第１溶媒又は第２溶媒を含む。第１溶媒及び第２溶媒は、それぞれ、水及び水溶性有機溶媒を含む。自己分散顔料は、第１自己分散顔料又は第２自己分散顔料を含む。自己分散顔料及び溶媒の組み合わせは、自己分散顔料が第１自己分散顔料を含み、溶媒が第１溶媒を含む第１の組み合わせ、自己分散顔料が第２自己分散顔料を含み、溶媒が第１溶媒を含む第２の組み合わせ、又は自己分散顔料が第２自己分散顔料を含み、溶媒が第２溶媒を含む第３の組み合わせである。第１溶媒、第２溶媒、第１自己分散顔料及び第２自己分散顔料は、それぞれ、ハンセン溶解度パラメーターが特定値である。【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット用インクに関する。

インクジェット用インクには、保存安定性（特に、高温環境でインクを長期保存しても粘度の変化を抑制する性質）に優れ、かつ画像濃度及び耐擦過性に優れる画像を形成できることが要求される。画像濃度に優れる画像を形成できるインクジェット用インクとして、例えば、水と、自己分散顔料と、バインダー樹脂粒子とを含有し、自己分散顔料及びバインダー樹脂粒子の粒子径が特定の関係を満たすインクジェット用インクが提案されている（特許文献１）。

特開２００４−２３８４４４号公報

しかしながら、特許文献１に記載のインクジェット用インクは、上述の要求の全てを十分に満足するものではない。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、保存安定性に優れ、かつ画像濃度及び耐擦過性に優れる画像を形成できるインクジェット用インクを提供することである。

本発明に係るインクジェット用インクは、自己分散顔料と、溶媒と、バインダー樹脂粒子とを含有する。前記バインダー樹脂粒子は、ウレタンアクリル樹脂を含む。前記溶媒は、第１溶媒又は第２溶媒を含む。前記第１溶媒及び前記第２溶媒は、それぞれ、水及び水溶性有機溶媒を含む。前記自己分散顔料は、第１自己分散顔料又は第２自己分散顔料を含む。前記自己分散顔料及び前記溶媒の組み合わせは、前記自己分散顔料が前記第１自己分散顔料を含み、前記溶媒が前記第１溶媒を含む第１の組み合わせ、前記自己分散顔料が前記第２自己分散顔料を含み、前記溶媒が前記第１溶媒を含む第２の組み合わせ、又は前記自己分散顔料が前記第２自己分散顔料を含み、前記溶媒が前記第２溶媒を含む第３の組み合わせである。前記第１自己分散顔料は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が９．０ＭＰａ^0.5以上１２．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．０ＭＰａ^0.5以上２４．０ＭＰａ^0.5以下である。前記第２自己分散顔料は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１２．０ＭＰａ^0.5超１５．５ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．０ＭＰａ^0.5以上２４．０ＭＰａ^0.5以下である。前記第１溶媒は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１２．８ＭＰａ^0.5以上１４．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が１７．５ＭＰａ^0.5以上１９．５ＭＰａ^0.5以下である。前記第２溶媒は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１１．０ＭＰａ^0.5以上１２．８ＭＰａ^0.5未満、水素結合項（ｄＨ）が１７．０ＭＰａ^0.5以上１９．０ＭＰａ^0.5以下である。

本発明に係るインクジェット用インクは、保存安定性に優れ、かつ画像濃度及び耐擦過性に優れる画像を形成できる。

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下において、体積中位径（Ｄ₅₀）の測定値は、何ら規定していなければ、動的光散乱式粒径分布測定装置（シスメックス株式会社製「ゼータサイザーナノＺＳ」）を用いて測定された値である。

本明細書では、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。本明細書に記載の各成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜インクジェット用インク＞
以下、本発明の実施形態に係るインクジェット用インク（以下、単にインクと記載することがある）を説明する。本発明のインクは、自己分散顔料と、溶媒と、バインダー樹脂粒子とを含有する。バインダー樹脂粒子は、ウレタンアクリル樹脂を含む。溶媒は、第１溶媒又は第２溶媒を含む。第１溶媒及び第２溶媒は、それぞれ、水及び水溶性有機溶媒を含む。自己分散顔料は、第１自己分散顔料又は第２自己分散顔料を含む。自己分散顔料及び溶媒の組み合わせは、自己分散顔料が第１自己分散顔料を含み、溶媒が第１溶媒を含む第１の組み合わせ、自己分散顔料が第２自己分散顔料を含み、溶媒が第１溶媒を含む第２の組み合わせ、又は自己分散顔料が第２自己分散顔料を含み、溶媒が第２溶媒を含む第３の組み合わせである。第１自己分散顔料は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が９．０ＭＰａ^0.5以上１２．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．０ＭＰａ^0.5以上２４．０ＭＰａ^0.5以下である。第２自己分散顔料は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１２．０ＭＰａ^0.5超１５．５ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．０ＭＰａ^0.5以上２４．０ＭＰａ^0.5以下である。第１溶媒は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１２．８ＭＰａ^0.5以上１４．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が１７．５ＭＰａ^0.5以上１９．５ＭＰａ^0.5以下である。第２溶媒は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１１．０ＭＰａ^0.5以上１２．８ＭＰａ^0.5未満、水素結合項（ｄＨ）が１７．０ＭＰａ^0.5以上１９．０ＭＰａ^0.5以下である。

まず、ハンセン溶解度パラメーター（Ｈａｎｓｅｎｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙｐａｒａｍｅｔｅｒ：ＨＳＰ）について説明する。ＨＳＰは、物質の溶解性の予測に用いられる値である。ＨＳＰは、以下の３つのパラメーター（単位：ＭＰａ^0.5）で構成されている。
分散項（ｄＤ）：分子間の分散力によるエネルギー
分極項（ｄＰ）：分子間の双極子相互作用によるエネルギー
水素結合項（ｄＨ）：分子間の水素結合によるエネルギー

ＨＳＰを構成する３つのパラメーターは、３次元空間（ハンセン空間）における座標と見做すことができる。ハンセン空間に特定の２つの物質を配置した場合、２つの物質の座標の距離が近いほど、２つの物質の性質が近似している傾向がある。

ＨＳＰが未知である物質は、以下の方法によりＨＳＰを測定することができる。まず、密閉可能な容器に、ＨＳＰを測定しようとする物質（以下、対象物質と記載することがある）１質量部と、ＨＳＰが公知である溶媒（例えば、文献値が存在する溶媒）４９質量部とを投入する。次に、容器をハンドシェイクすることで対象物質及び溶媒を十分に混合する。次に、常温環境下（２３℃）で容器を１２時間静置する。次に、容器を上下反転させ、容器の底面を観察する。容器の底面に沈殿物及び凝集物の何れも存在しない場合、その溶媒は対象物質を溶解させたと判断する。この試験を、溶媒の種類を適宜変更しながら繰り返す。これにより、対象物質を溶解させる溶媒と、対象物質を溶解させない溶媒とにより構成される１０種類の溶媒の組み合わせを決定する。１０種類の溶媒の組み合わせとしては、半数程度（例えば４〜６種）の溶媒が対象物質を溶解させる溶媒であり、残りの溶媒が対象物質を溶解させない溶媒である組み合わせが望ましい。そして、１０種類の溶媒に対する試験結果に基づいて、ハンセン空間に、ハンセン球と呼ばれる球を描画する。

ハンセン球を描画する方法を説明する。ハンセン空間に、対象物質を溶解させた溶媒の座標を含み、かつ対象物質を溶解させなかった溶媒の座標を含まない球（ハンセン球）を描画する。描画されたハンセン球の中心座標が、対象物質のＨＳＰを示す。ハンセン球のサイズは、対象物質の種類によって異なる。詳しくは、性質の異なる様々な溶媒に対して溶解する対象物質は、ハンセン球の半径Ｒ₀が大きい。逆に、特定の性質の限られた溶媒に対してのみ溶解する対象物質は、ハンセン球の半径Ｒ₀が小さい。

ＨＳＰを用いて２つの物質（例えば、溶媒Ｘ及び溶質Ｙ）の溶解性を予測する具体的手法を説明する。まず、２つの物質を、ＨＳＰに基づいてハンセン空間内にそれぞれ配置する。そして、２つの物質の座標の距離Ｒ_aを算出する。この距離Ｒ_aが近いほど、２つの物質は互いに溶解し易いことを示す。２つの物質の距離Ｒ_aは、下記数式（Ｒ）によって算出することができる。

数式（Ｒ）において、ｄＤｘ、ｄＰｘ及びｄＨｘは、それぞれ、溶媒Ｘの分散項（ｄＤ）、分極項（ｄＰ）及び水素結合項（ｄＨ）を示す。ｄＤｙ、ｄＰｙ及びｄＨｙは、それぞれ、溶質Ｙの分散項（ｄＤ）、分極項（ｄＰ）及び水素結合項（ｄＨ）を示す。

これを本発明のインクに当てはめると、ハンセン空間において、溶媒及び自己分散顔料の距離Ｒ_apと、溶媒及びバインダー樹脂粒子の距離Ｒ_arとは、それぞれ、下記数式（Ｒ−１）及び（Ｒ−２）により算出される。

数式（Ｒ−１）及び（Ｒ−２）において、ｄＤｓ、ｄＰｓ及びｄＨｓは、それぞれ、溶媒の分散項（ｄＤ）、分極項（ｄＰ）及び水素結合項（ｄＨ）を示す。ｄＤｐ、ｄＰｐ及びｄＨｐは、それぞれ、自己分散顔料の分散項（ｄＤ）、分極項（ｄＰ）及び水素結合項（ｄＨ）を示す。ｄＤｒ、ｄＰｒ及びｄＨｒは、それぞれ、バインダー樹脂粒子の分散項（ｄＤ）、分極項（ｄＰ）及び水素結合項（ｄＨ）を示す。

溶質Ｙが溶媒Ｘに溶解するか否かは、ハンセン空間において、溶質Ｙのハンセン球が溶媒ＸのＨＳＰの座標を含んでいるか否かで決定される。具体的には、溶質Ｙが溶媒Ｘに溶解するか否かは、溶質Ｙのハンセン球の半径Ｒ₀に対する２つの物質の距離Ｒ_aの比（Ｒ_a／Ｒ₀）の大きさで決定される。以下、比（Ｒ_a／Ｒ₀）を、相対エネルギー差（ｒｅｌａｔｉｖｅｅｎｅｒｇｙｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ：ＲＥＤ）と記載する（下記数式（ｒ））。ＲＥＤが１未満である場合、溶質Ｙのハンセン球の内側に溶媒ＸのＨＳＰの座標が存在するため、溶質Ｙは溶媒Ｘに溶解する。一方、ＲＥＤが１超である場合、溶質Ｙのハンセン球の外側に溶媒ＸのＨＳＰの座標が存在するため、溶質Ｙは溶媒Ｘに溶解しない。なお、ＲＥＤがちょうど１である場合、溶質Ｙは溶媒Ｘに部分的に溶解する。
ＲＥＤ＝Ｒ_a／Ｒ₀・・・（ｒ）

以下、本発明のインクにおいて、溶媒及び自己分散顔料の相対エネルギー差（Ｒ_ap／Ｒ₀）を「ＲＥＤｐ」と記載することがある。また、溶媒及びバインダー樹脂粒子の相対エネルギー差（Ｒ_ar／Ｒ₀）を「ＲＥＤｒ」と記載することがある。

溶媒Ｘが混合溶媒である場合、溶媒ＸのＨＳＰは以下の方法により算出できる。まず、溶媒Ｘを構成する各溶媒について、その溶媒の分散項（ｄＤ）とその溶媒の質量比率（溶媒Ｘの質量に対するその溶媒の質量の比率）との積Ａを算出する。次に、各溶媒の積Ａを合算して和Ｂを算出する。この和Ｂを、混合溶媒の分散項（ｄＤ）とする。溶媒Ｘの分極項（ｄＰ）及び水素結合項（ｄＨ）についても、溶媒Ｘの分散項（ｄＤ）を算出する方法と同様の方法で算出することができる。これにより、混合溶媒である溶媒ＸのＨＳＰが算出される。

本発明のインクは、上述の構成を備えることにより、保存安定性に優れ、かつ画像濃度及び耐擦過性に優れる画像を形成できる。その理由を以下に説明する。本発明のインクは、特定の組み合わせ（上述の第１〜第３の組み合わせ）の自己分散顔料及び溶媒を含有する。第１〜第３の組み合わせにおいては、溶媒及び自己分散顔料の相対エネルギー差（ＲＥＤｐ）は、概ね０．５０以上０．９０以下となる。本発明のインクにおいて、自己分散顔料は、ＲＥＤｐが０．５０以上０．９０以下であるため、溶媒に分散してはいるものの、分散状態がやや不安定である。そのため、本発明のインクは、記録媒体（例えば、紙）の表面に着弾した直後に、自己分散顔料が凝集し始める。記録媒体の表面で凝集した自己分散顔料は、記録媒体の内部には浸透せず、記録媒体の表面に留まる。このように、本発明のインクにより形成された画像は、記録媒体の表面に自己分散顔料が留まり易いため、画像濃度に優れる。

また、本発明のインクは、バインダー樹脂粒子を含有する。バインダー樹脂粒子は、本発明のインクにより形成される画像の耐擦過性を向上させる。特に、ウレタンアクリル樹脂を含むバインダー樹脂粒子は、詳細な理由については不明であるが、他の樹脂を含むバインダー樹脂粒子と比較し、画像の耐擦過性を効果的に向上させる。

更に、本発明のインクは、第１溶媒又は第２溶媒と、ウレタンアクリル樹脂を含むバインダー樹脂粒子とを組み合わせることで、以下の効果を発揮することができる。上述の組み合わせにおいては、溶媒及びバインダー樹脂粒子の相対エネルギー差（ＲＥＤｒ）は、概ね０．１０以上０．５０以下となる。本発明のインクにおいて、バインダー樹脂粒子は、ＲＥＤｒが０．１以上０．５０以下であるため、溶媒に高度に分散している。このように、本発明のインクは、バインダー樹脂粒子が溶媒に高度に分散しているため、保存安定性に優れる。

（自己分散顔料）
自己分散顔料は、第１自己分散顔料又は第２自己分散顔料を含む。第１自己分散顔料は、ＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が９．０ＭＰａ^0.5以上１２．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．０ＭＰａ^0.5以上２４．０ＭＰａ^0.5以下である。第２自己分散顔料は、ＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１２．０ＭＰａ^0.5超１５．５ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．０ＭＰａ^0.5以上２４．０ＭＰａ^0.5以下である。

第１自己分散顔料は、ＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１７．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が９．５ＭＰａ^0.5以上１０．５ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．５ＭＰａ^0.5以上２１．５ＭＰａ^0.5以下であることが好ましい。第２自己分散顔料は、ＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）が１７．０ＭＰａ^0.5以上１８．０ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１４．０ＭＰａ^0.5以上１５．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２２．５ＭＰａ^0.5以上２３．５ＭＰａ^0.5以下であることが好ましい。

自己分散顔料とは、分散剤が存在しない状態でも水に分散可能な顔料を示す。自己分散顔料は、水に対する可溶化基を表面に有する。可溶性基としては、例えば、ヒドロキシ基、塩を形成していてもよいスルホ基（−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）、塩を形成していてもよいカルボキシ基（−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ^-Ｍ⁺）が挙げられる（Ｍ⁺は、カチオンを示す）。自己分散顔料は、通常の顔料（分散剤が存在しない状態では水に分散しない顔料）に対して表面改質処理を行うことにより得ることができる。表面改質処理としては、例えば、酸処理、塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化処理及び還元処理が挙げられる。

表面改質処理の対象とする顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、紫色顔料、及び黒色顔料が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（７４、９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、及び１９３）が挙げられる。橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（３４、３６、４３、６１、６３、及び７１）が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（１２２及び２０２）が挙げられる。青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１５、より具体的には１５：３）が挙げられる。紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（１９、２３、及び３３）が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（７）が挙げられる。

第１自己分散顔料及び第２自己分散顔料は、それぞれ、カーボンブラックを含むことが好ましい。この場合、第２自己分散顔料が含むカーボンブラックは、表面にカルボキシ基を有することが好ましい。

自己分散顔料のＤ₅₀としては、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下がより好ましい。

自己分散顔料の市販品としては、例えば、キャボット社製のＣＡＢ−Ｏ−Ｊｅｔ（登録商標）シリーズ（例えば、ＣＡＢ−Ｏ−Ｊｅｔ（登録商標）２００、同３００、同４００、同２５０Ｃ、同２６０Ｍ、同２７０Ｙ、同４５０Ｃ、同４６５Ｍ、同４７０Ｙ、及び同４８０Ｍ）、同社のＩＪＸシリーズ（例えば、ＩＪＸ−１５７、同２５３、同２６６、同２７３、同４４４、及び同５５）、オリヱント化学工業株式会社製のＢＯＮＪＥＴ（登録商標）シリーズ（例えば、ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＣＷ−１、同ＣＷ−１Ｓ、同ＣＷ−２、及び同ＣＷ−３）、東海カーボン株式会社製のＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ（登録商標）シリーズ（例えば、Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ（登録商標）００１、及び同１６２）が挙げられる。

本発明のインクにおける自己分散顔料の含有割合としては、４．０質量％以上１５．０質量％以下が好ましく、６．０質量％以上１０．０質量％以下がより好ましい。自己分散顔料の含有割合を４．０質量％以上とすることで、本発明のインクにより形成される画像の画像濃度をより向上できる。また、自己分散顔料の含有割合を１５．０質量％以下とすることで、本発明のインクの流動性を向上できる。

［溶媒］
溶媒は、第１溶媒又は第２溶媒を含む。第１溶媒及び第２溶媒は、それぞれ、水及び水溶性有機溶媒を含む。溶媒は、水及び水溶性有機溶媒のみを含有することが好ましい。溶媒における水及び水溶性有機溶媒の合計含有割合としては、８０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。

第１溶媒は、ＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１２．８ＭＰａ^0.5以上１４．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が１７．５ＭＰａ^0.5以上１９．５ＭＰａ^0.5以下である。第１溶媒は、ＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）が１７．０ＭＰａ^0.5以上１８．０ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１３．０ＭＰａ^0.5以上１３．５ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が１８．０ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下であることが好ましい。

第２溶媒は、ＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１１．０ＭＰａ^0.5以上１２．８ＭＰａ^0.5未満、水素結合項（ｄＨ）が１７．０ＭＰａ^0.5以上１９．０ＭＰａ^0.5以下である。第２溶媒は、ＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）が１７．０ＭＰａ^0.5以上１８．０ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１１．５ＭＰａ^0.5以上１２．５ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が１７．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下であることが好ましい。

なお、溶媒のＨＳＰは、水の含有割合と、水溶性有機溶媒の種類及び含有割合とを適宜変更することにより調整することができる。例えば、溶媒のＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）を増大しようとする場合、高い分散項（ｄＤ）を有する化合物（例えば、水）の含有割合を増大させるか、又は低い分散項（ｄＤ）を有する化合物の含有割合を低下させればよい。

（水）
本発明のインクにおける水の含有割合としては、４５．０質量％以上７５．０質量％以下が好ましく、５５．０質量％以上６５．０質量％以下が好ましい。水の含有割合を４５．０質量％以上７５．０質量％とすることで、溶媒のＨＳＰを上述の範囲に調整し易くなる。

（水溶性有機溶媒）
水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール、多価アルコールのエーテル化合物、含窒素化合物、アルコール化合物、含硫黄化合物、炭酸プロピレン及び炭酸エチレンが挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、炭素原子数５以上８以下の第１ジオール化合物、炭素原子数２以上４以下の第２ジオール化合物、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、糖アルコール（例えば、キシリトール）、及び糖類（例えば、キシロース、グルコース及びガラクトース）が挙げられる。

第１ジオール化合物としては、例えば、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。第１ジオール化合物としては、２−メチルペンタン−２，４−ジオールが好ましい。

第２ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール及びジエチレングリコールが挙げられる。第２ジオール化合物としては、１，３−プロパンジオールが好ましい。

多価アルコールのエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル及びジグリセリンのエチレンオキシド付加物が挙げられる。

含窒素化合物としては、例えば、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン及びトリエタノールアミンが挙げられる。

アルコール化合物としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール及びベンジルアルコールが挙げられる。

含硫黄化合物としては、例えば、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン及びジメチルスルホキシドが挙げられる。

本発明のインクにおける水溶性有機溶媒の含有割合としては、１５．０質量％以上４０．０質量％以下が好ましく、２５．０質量％以上３５．０質量％以下がより好ましい。水溶性有機溶媒の含有割合を１５．０質量％以上４０．０質量％以下とすることで、溶媒のＨＳＰを上述の範囲に調整し易くなる。

第１溶媒は、第１ジオール化合物と、第２ジオール化合物と、水とを含むことが好ましい。この場合、本発明のインクにおける第１ジオール化合物の含有割合としては、１５．０質量％以上２５．０質量％以下が好ましい。また、本発明のインクにおける第２ジオール化合物の含有割合としては、５．０質量％以上１５．０質量％以下が好ましい。更に、本発明のインクにおける水の含有割合としては、５５．０質量％以上６５．０質量％以下が好ましい。

第２溶媒は、第１ジオール化合物と、水とを含むことが好ましい。この場合、本発明のインクにおける第１ジオール化合物の含有割合としては、２５．０質量％以上３５．０質量％以下が好ましい。また、本発明のインクにおける水の含有割合としては、５５．０質量％以上６５．０質量％以下が好ましい。

［組み合わせ］
自己分散顔料及び溶媒の組み合わせは、自己分散顔料が第１自己分散顔料を含み、溶媒が第１溶媒を含む第１の組み合わせ、自己分散顔料が第２自己分散顔料を含み、溶媒が第１溶媒を含む第２の組み合わせ、又は自己分散顔料が第２自己分散顔料を含み、溶媒が第２溶媒を含む第３の組み合わせである。自己分散顔料及び溶媒の組み合わせとしては、第３の組み合わせが好ましい。具体的な第３の組み合わせとしては、カルボキシ基を有するカーボンブラックを含む自己分散顔料と、２−メチルペンタン−２，４−ジオール及び水を含む溶媒との組み合わせが好ましい。

［バインダー樹脂粒子］
バインダー樹脂粒子は、ウレタンアクリル樹脂を含む。バインダー樹脂粒子は、ウレタンアクリル樹脂のみを含むことが好ましい。バインダー樹脂粒子におけるウレタンアクリル樹脂の含有割合としては、８０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。

バインダー樹脂粒子のＤ₅₀としては、４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下が好ましい。バインダー樹脂粒子のＤ₅₀を４０ｎｍ以上とすることで、本発明のインクにより形成される画像の耐擦過性をより向上できる。バインダー樹脂粒子のＤ₅₀を８０ｎｍ以下とすることで、本発明のインクの吐出性を向上できる。

本発明のインクにおけるバインダー樹脂粒子の含有割合としては、０．１質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。バインダー樹脂粒子の含有割合を０．１質量％以上とすることで、本発明のインクにより形成される画像の耐擦過性をより向上できる。バインダー樹脂粒子の含有割合を５．０質量％以下とすることで、本発明のインクの吐出性を向上できる。

［他の成分］
本発明のインクは、必要に応じて、公知の添加剤（より具体的には、例えば、界面活性剤、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤及び防カビ剤）を更に含有してもよい。

（界面活性剤）
界面活性剤は、本発明のインクに含まれる各成分の相溶性及び分散安定性を向上させる。また、界面活性剤は、本発明のインクの布帛に対する浸透性（濡れ性）を向上させる。界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤が好ましい。

ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートエーテル、モノデカノイルショ糖、及びアセチレングリコールのエチレンオキシド付加物が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物が好ましい。

本発明のインクが界面活性剤を含有する場合、本発明のインクにおける界面活性剤の含有割合としては、０．１質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

［インクの調製方法］
本発明のインクは、例えば、自己分散顔料を含む顔料分散液と、水溶性有機溶媒と、水と、バインダー樹脂粒子を含む樹脂粒子分散液と、必要に応じて配合される他の成分（例えば、界面活性剤）とを攪拌機により均一に混合することにより調製できる。本発明のインクの調製では、各成分を均一に混合した後、フィルター（例えば、孔径５μｍ以下のフィルター）でろ過することにより、異物及び粗大粒子を除去してもよい。

以下、本発明の実施例を説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。

［インクの調製］
以下の方法により、実施例及び比較例のインクを調製した。各インクの調製に用いた原料を以下に示す。

（顔料分散液）
自己分散顔料を含む顔料分散液として、以下の顔料分散液（Ｐ−１）及び（Ｐ−２）を準備した。顔料分散液（Ｐ−１）は、表面改質されたカーボンブラック（Ａ）を含有していた。顔料分散液（Ｐ−２）は、表面にカルボキシ基を有するカーボンブラック（Ｂ）を含有していた。
顔料分散液（Ｐ−１）：オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫＣＷ−２」、カーボンブラック（Ａ）の含有割合１５．０質量％
顔料分散液（Ｐ−２）：東海カーボン株式会社製「Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ（登録商標）１６２」、カーボンブラック（Ｂ）の含有割合１９．２質量％

（樹脂粒子分散液）
バインダー樹脂粒子を含む樹脂粒子分散液として、以下の樹脂粒子分散液（Ｒ−１）及び（Ｒ−２）を準備した。樹脂粒子分散液（Ｒ−１）は、ウレタンアクリル樹脂粒子を含有していた。樹脂粒子分散液（Ｒ−２）は、アクリル樹脂粒子を含有していた。
樹脂粒子分散液（Ｒ−１）：ジャパンコーティングレジン株式会社製「モビニール（登録商標）６７６３」、ウレタンアクリル樹脂粒子の含有割合４０．０質量％、個数平均粒子径６０ｎｍ
樹脂粒子分散液（Ｒ−２）：ジャパンコーティングレジン株式会社製「モビニール（登録商標）６７６０」、アクリル樹脂粒子の含有割合４５．０質量％、個数平均粒子径１１０ｎｍ

（ＨＳＰ）
実施形態に記載の方法により、各インクの調製に用いた自己分散顔料及びバインダー樹脂粒子のＨＳＰ及びハンセン球の半径Ｒ₀を測定した。測定された値と、水及び水溶性有機溶媒のＨＳＰの文献値とを下記表１に示す。

表１に示す通り、カーボンブラック（Ａ）は、実施形態に記載の第１自己分散顔料であった。カーボンブラック（Ｂ）は、実施形態に記載の第２自己分散顔料であった。

（インク（Ｉ−１）の調製）
顔料分散液（Ｐ−１）と、樹脂粒子分散液（Ｒ−１）と、２−メチルペンタン−２，４−ジオールと、１，３−プロパンジオールと、ノニオン界面活性剤（日信化学工業株式会社「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」、アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物）と、イオン交換水とを混合した。得られた混合物を、孔径５μｍのフィルターでろ過した。これにより、インク（Ｉ−１）を得た。各原料の使用量は、インク（Ｉ−１）の組成が下記表２に示す組成となるように調整した。

（インク（Ｉ−２）〜（Ｉ−４）及び（ｉ−１）〜（ｉ−８）の調製）
下記表２に示す組成のインクが得られるように各原料の種類及び使用量を変更した以外は、インク（Ｉ−１）の調製と同様の方法により、インク（Ｉ−２）〜（Ｉ−４）及び（ｉ−１）〜（ｉ−８）を調製した。

なお、下記表２において、ＭＰＤ、ＰＤ及びＴＧＭＥは、それぞれ、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、１，３−プロパンジオール及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。

（溶媒のＨＳＰの算出）
実施形態に記載の方法により、各インクの溶媒（水及び水溶性有機溶媒を含む混合溶媒）のＨＳＰを算出した。以下、インク（Ｉ−１）の溶媒のＨＳＰの算出方法を具体例として挙げる。インク（Ｉ−２）〜（Ｉ−４）及び（ｉ−１）〜（ｉ−８）の溶媒のＨＳＰについても、以下の算出方法と同様の方法により算出した。

まず、インク（Ｉ−１）のＨＳＰにおける分散項（ｄＤ）を算出した。インク（Ｉ−１）の溶媒において、２−メチルペンタン−２，４−ジオールの含有割合は、２２．２質量％である。１，３−プロパンジオールの含有割合は、１１．１質量％である。水の含有割合は、６６．７質量％である。以上から、２−メチルペンタン−２，４−ジオールの分散項（ｄＤ）及び比率（０．２２２）を乗じた積Ａと、１，３−プロパンジオールの分散項（ｄＤ）及び比率（０．１１１）を乗じた積Ａと、水の分散項（ｄＤ）及び比率（０．６６７）を乗じた積Ａとをそれぞれ求めた。具体的な計算式を以下に示す。

２−メチルペンタン−２，４−ジオールの分散項（ｄＤ）の積Ａ：１６．２ＭＰａ^0.5×０．２２２≒３．６０ＭＰａ^0.5
１，３−プロパンジオールの分散項（ｄＤ）の積Ａ：１６．８ＭＰａ^0.5×０．１１１≒１．８６ＭＰａ^0.5
水の分散項（ｄＤ）の積Ａ：１８．１ＭＰａ^0.5×０．６６７≒１２．０７ＭＰａ^0.5

そして、３つの溶媒の分散項（ｄＤ）の積Ａを合算した和Ｂを、インク（Ｉ−１）の溶媒の分散項（ｄＤ）とした。具体的な計算式を以下に示す。

分散項（ｄＤ）：３．６０ＭＰａ^0.5＋１．８６ＭＰａ^0.5＋１２．０７ＭＰａ^0.5≒１７．５ＭＰａ^0.5

同様の方法により、インク（Ｉ−１）の溶媒の分極項（ｄＰ）及び水素結合項（ｄＨ）を算出した（下記数式（Ｐ−１）及び（Ｈ−１））。

分極項（ｄＰ）：１．８ＭＰａ^0.5×０．２２２＋１３．５ＭＰａ^0.5×０．１１１＋１７．１ＭＰａ^0.5×０．６６７≒１３．３ＭＰａ^0.5・・・（Ｐ−１）
水素結合項（ｄＨ）：２０．０ＭＰａ^0.5×０．２２２＋２３．２ＭＰａ^0.5×０．１１１＋１６．９ＭＰａ^0.5×０．６６７≒１８．３ＭＰａ^0.5・・・（Ｈ−１）

（ＲＥＤｐ及びＲＥＤｒの算出）
各インクについて、溶媒及び自己分散顔料の相対エネルギー差（ＲＥＤｐ）と、溶媒及びバインダー樹脂粒子の相対エネルギー差（ＲＥＤｒ）とを算出した。詳しくは、各インクについて、実施形態に記載の数式（Ｒ−１）及び（Ｒ−２）を用いて、溶媒及び自己分散顔料のハンセン空間内での距離Ｒ_apと、溶媒及びバインダー樹脂粒子のハンセン空間内での距離Ｒ_arとをそれぞれ算出した。次に、実施形態に記載の数式（ｒ）を用いて、距離Ｒ_apと、自己分散顔料のハンセン球の半径Ｒ₀とから、ＲＥＤｐを算出した。同様に、距離Ｒ_arと、バインダー樹脂粒子のハンセン球の半径Ｒ₀とから、ＲＥＤｒを算出した。算出したＲＥＤｐ及びＲＥＤｒを下記表３に示す。

各インクの溶媒が、実施形態に記載の第１溶媒及び第２溶媒の何れに該当するかを以下に示す。なお、「Ｎ／Ａ」は、第１溶媒及び第２溶媒の何れにも該当しない溶媒であることを示す。
インク（Ｉ−１）の溶媒：第１溶媒
インク（Ｉ−２）の溶媒：第１溶媒
インク（Ｉ−３）の溶媒：第２溶媒
インク（Ｉ−４）の溶媒：第１溶媒
インク（ｉ−１）の溶媒：Ｎ／Ａ
インク（ｉ−２）の溶媒：Ｎ／Ａ
インク（ｉ−３）の溶媒：Ｎ／Ａ
インク（ｉ−４）の溶媒：Ｎ／Ａ
インク（ｉ−５）の溶媒：Ｎ／Ａ
インク（ｉ−６）の溶媒：Ｎ／Ａ
インク（ｉ−７）の溶媒：Ｎ／Ａ
インク（ｉ−８）の溶媒：Ｎ／Ａ

＜評価＞
以下の方法により、各インクの保存安定性と、形成される画像の画像濃度及び耐擦過性とを評価した。評価結果を下記表４に示す。

［評価機］
画像濃度及び耐擦過性の評価においては、評価機として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の試作機を用いた。評価機は、内部に保温用ヒーター及び温度検知機能を有する記録ヘッド（京セラ株式会社製「ＫＪ４Ｂ−ＱＡ」）を備えていた。評価において、記録ヘッドの温度は２５℃に設定した。また、評価は温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下（常温常湿環境下）で行った。

なお、画像濃度及び耐擦過性の評価において、画像濃度の測定には、蛍光分光光度計（コニカミノルタ株式会社製「ＦＤ−５」）を用いた。また、画像濃度の測定条件は、光源としてＤ₅₀光源を用い、視野角を２°とした。

［画像濃度］
評価機を用いて、１枚の印刷用紙（ＭｏｎｄｉＢＰ社製「ＣＯＬＯＲＣＯＰＹ（登録商標）９０」）に２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像を形成した。ソリッド画像が形成された印刷用紙（以下、評価用紙Ａと記載することがある）を、常温常湿環境下にて２４時間保存した。その後、評価用紙Ａに形成されたソリッド画像の画像濃度（ＩＤ）を測定した。ソリッド画像の画像濃度は、以下の評価基準に沿って評価した。

（画像濃度の評価基準）
Ａ（特に良好）：ＩＤが１．３０以上
Ｂ（良好）：ＩＤが１．２５以上１．３０未満
Ｃ（不良）：ＩＤが１．２５未満

［耐擦過性］
評価機を用いて、１枚の印刷用紙（Ｍｏｎｄｉ社製「ＣＯＬＯＲＣＯＰＹ（登録商標）９０」）に２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像を形成した。ソリッド画像を形成してから５秒後に、以下で説明する擦り試験を行った。擦り試験では、まず未使用の印刷用紙（Ｍｏｎｄｉ社製「ＣＯＬＯＲＣＯＰＹ（登録商標）９０」）の画像濃度（初期画像濃度ＩＤ₀）を測定した。次に、上述のソリッド画像上に、上述の未使用の印刷用紙（以下、評価用紙Ｂと記載することがある）を重ねて置いた。次に、評価用紙Ｂ上に、５０ｍｍ×４０ｍｍの長方形状の底面を有する金属製の錘（１ｋｇ）を載置した。そして、評価用紙Ｂ及び錘を一体として動かすことで、評価用紙Ｂをソリッド画像に５往復摩擦させた。擦り試験後に、評価用紙Ｂにおいて錘が載置されていた領域（ソリッド画像と摩擦した領域）の画像濃度（試験後画像濃度ＩＤ₁）を測定した。試験後画像濃度ＩＤ₁に対する初期画像濃度ＩＤ₀の差（ＩＤ₁−ＩＤ₀）を評価値ＦＤとした。ソリッド画像の耐擦過性は、以下の評価基準に沿って評価した。
Ａ（良好）：ＦＤが０．０３０未満
Ｂ（不良）：ＦＤが０．０３０以上

［保存安定性］
振動式粘度計（ニッテツ北海道制御システム株式会社製「ＶＭ−２００Ｔ」）を用い、評価対象となるインクの粘度（初期粘度Ｖ₁）を測定した。次に、容積５０ｍＬの容器に、評価対象となるインクを約３０ｇ投入した。上述の容器を、内温６０℃に設定された恒温器に入れ、１ヶ月間保温した。その後、上述の容器を恒温器から取り出した後、上述の容器を室温にて３時間静置した。その後、上述の容器から測定対象となるインクを取り出し、上述の振動式粘度計を用いて粘度（処理後粘度Ｖ₂）を測定した。測定された初期粘度Ｖ₁及び処理後粘度Ｖ₂に基づいて、粘度変化率［％］を算出した（下記数式（Ｖ））。算出された粘度変化率を、測定対象となるインクの保存安定性の評価値とした。インクの保存安定性は、以下の評価基準に沿って評価した。
粘度変化率［％］＝１００×（Ｖ₁−Ｖ₂）／Ｖ₁・・・（Ｖ）

（保存安定性の評価基準）
Ａ（特に良好）：粘度変化率の絶対値が２％以下
Ｂ（良好）：粘度変化率の絶対値が２％超５％以下
Ｃ（不良）：粘度変化率の絶対値が５％超。

下記表４において、組み合わせ「１」、「２」及び「３」は、それぞれ、実施形態に記載の第１〜第３の組み合わせを示す。Ｎ／Ａは、該当する組み合わせが存在しないことを示す。

表４に示すように、実施例１〜４のインクは、自己分散顔料と、溶媒と、バインダー樹脂粒子とを含有していた。バインダー樹脂粒子は、ウレタンアクリル樹脂を含んでいた。溶媒は、第１溶媒又は第２溶媒を含んでいた。第１溶媒及び第２溶媒は、それぞれ、水及び水溶性有機溶媒を含んでいた。自己分散顔料は、第１自己分散顔料又は第２自己分散顔料を含んでいた。自己分散顔料及び溶媒の組み合わせは、自己分散顔料が第１自己分散顔料を含み、溶媒が第１溶媒を含む第１の組み合わせ、自己分散顔料が第２自己分散顔料を含み、溶媒が第１溶媒を含む第２の組み合わせ、又は自己分散顔料が第２自己分散顔料を含み、溶媒が第２溶媒を含む第３の組み合わせであった。実施例１〜４のインクは、上述の構成を満たすことにより、優れた保存性を発揮しつつ、画像濃度及び耐擦過性に優れる画像を形成できた。

一方、比較例１〜８のインクは、上述の構成を満たさなかった。そのため、比較例１〜８のインクは、保存安定性が不良であるか、又は形成される画像の画像濃度及び耐擦過性のうち少なくとも一方が不良であった。

比較例１のインクは、第１〜第３の組み合わせを満たさなかったため、形成される画像の画像濃度が不良であった。より詳しくは、比較例１のインクは、ＲＥＤｐが０．５未満となる自己分散顔料及び溶媒を含有していたため、記録媒体の表面で自己分散顔料が十分に凝集しなかったと判断される。

比較例２のインクは、第１〜第３の組み合わせを満たさなかったため、保存安定性が不良であった。より詳しくは、比較例２のインクは、ＲＥＤｐが０．９超となる自己分散顔料及び溶媒を含有していたため、自己分散顔料の分散状態が不安定であったと判断される。

比較例３及び４のインクは、第１〜第３の組み合わせを満たさなかったため、保存安定性が不良であった。より詳しくは、比較例３及び４のインクは、ＲＥＤｒが０．５超となるバインダー樹脂粒子及び溶媒を含有していたため、バインダー樹脂粒子の分散状態が不安定であったと判断される。

比較例５のインクは、バインダー樹脂粒子を含有していなかったため、形成される画像の耐擦過性が不良であった。

比較例６〜８のインクは、ウレタンアクリル樹脂を含むバインダー樹脂粒子ではなく、アクリル樹脂を含むバインダー樹脂粒子を含有していたため、形成される画像の耐擦過性が不良であった。

本発明のインクは、画像を形成するために用いることができる。

Claims

自己分散顔料と、
溶媒と、
バインダー樹脂粒子とを含有し、
前記バインダー樹脂粒子は、ウレタンアクリル樹脂を含み、
前記溶媒は、第１溶媒又は第２溶媒を含み、
前記第１溶媒及び前記第２溶媒は、それぞれ、水及び水溶性有機溶媒を含み、
前記自己分散顔料は、第１自己分散顔料又は第２自己分散顔料を含み、
前記自己分散顔料及び前記溶媒の組み合わせは、
前記自己分散顔料が前記第１自己分散顔料を含み、前記溶媒が前記第１溶媒を含む第１の組み合わせ、
前記自己分散顔料が前記第２自己分散顔料を含み、前記溶媒が前記第１溶媒を含む第２の組み合わせ、又は
前記自己分散顔料が前記第２自己分散顔料を含み、前記溶媒が前記第２溶媒を含む第３の組み合わせであり、
前記第１自己分散顔料は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が９．０ＭＰａ^0.5以上１２．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．０ＭＰａ^0.5以上２４．０ＭＰａ^0.5以下であり、
前記第２自己分散顔料は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１２．０ＭＰａ^0.5超１５．５ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が２０．０ＭＰａ^0.5以上２４．０ＭＰａ^0.5以下であり、
前記第１溶媒は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１２．８ＭＰａ^0.5以上１４．０ＭＰａ^0.5以下、水素結合項（ｄＨ）が１７．５ＭＰａ^0.5以上１９．５ＭＰａ^0.5以下であり、
前記第２溶媒は、ハンセン溶解度パラメーターにおける分散項（ｄＤ）が１６．５ＭＰａ^0.5以上１８．５ＭＰａ^0.5以下、分極項（ｄＰ）が１１．０ＭＰａ^0.5以上１２．８ＭＰａ^0.5未満、水素結合項（ｄＨ）が１７．０ＭＰａ^0.5以上１９．０ＭＰａ^0.5以下である、インクジェット用インク。
前記第１自己分散顔料及び前記第２自己分散顔料は、それぞれ、カーボンブラックを含む、請求項１に記載のインクジェット用インク。
前記第２自己分散顔料が含む前記カーボンブラックは、表面にカルボキシ基を有する、請求項２に記載のインクジェット用インク。
前記第１溶媒は、
炭素原子数５以上８以下の第１ジオール化合物と、炭素原子数２以上４以下の第２ジオール化合物と、水とを含み、
前記インクジェット用インクにおける前記第１ジオール化合物の含有割合は、１５．０質量％以上２５．０質量％以下であり、
前記インクジェット用インクにおける前記第２ジオール化合物の含有割合は、５．０質量％以上１５．０質量％以下であり、かつ
前記インクジェット用インクにおける水の含有割合は、５５．０質量％以上６５．０質量％以下であり、
前記第２溶媒は、
前記第１ジオール化合物と、水とを含み、
前記インクジェット用インクにおける前記第１ジオール化合物の含有割合は、２５．０質量％以上３５．０質量％以下であり、かつ
前記インクジェット用インクにおける水の含有割合は、５５．０質量％以上６５．０質量％以下である、請求項１〜３の何れか一項に記載のインクジェット用インク。
前記第１ジオール化合物は、２−メチルペンタン−２，４−ジオールであり、
前記第２ジオール化合物は、１，３−プロパンジオールである、請求項４に記載のインクジェット用インク。
前記バインダー樹脂粒子の体積中位径は、４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である、請求項１〜５の何れか一項に記載のインクジェット用インク。