JP5666956B2 - インクジェット用水性顔料分散液及びインクジェット用水性顔料インク - Google Patents
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Description
[1]顔料と、顔料誘導体と、高分子分散剤とを含むインクジェット用水性顔料分散液であって、前記顔料誘導体が、その分子内に酸性基が1つ以上化学修飾された酸性顔料誘導体であり、前記高分子分散剤が、親水性ブロックと疎水性ブロックからなるジブロックポリマーであり、前記親水性ブロックは、アクリル酸に由来する構成単位10〜30質量%及びメチルメタクリレートに由来する構成単位90〜70質量%を含有し、前記疎水性ブロックは、ベンジルメタクリレートに由来する構成単位を含有し、前記疎水性ブロックの数平均分子量が400〜3,000であることを特徴とするインクジェット用水性顔料分散液。
[2]前記親水性ブロックは、アクリル酸に由来する構成単位10〜30質量%及びメチルメタクリレートに由来する構成単位90〜70質量%で構成され、前記疎水性ブロックは、ベンジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合が、95質量%超である前記[1]に記載のインクジェット用水性顔料分散液。
[3]前記酸性基がスルホン酸基である前記[1]又は[2]に記載のインクジェット用水性顔料分散液。
[4]前記顔料100質量部に対する前記酸性顔料誘導体の含有割合が、0.1〜20質量部である前記[1]〜[3]のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料分散液。
[5]前記高分子分散剤の酸価が40〜200mgKOH/gである前記[1]〜[4]のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料分散液。
[6]前記[1]〜[5]のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料分散液を含有することを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。
(a)顔料自体に1つ以上のスルホン酸基が化学修飾(導入)されたもの。
(b)顔料に類似する構造を有する顔料類似物に1つ以上のスルホン酸基が化学修飾(導入)されたもの。
(c)顔料の表面が、スルホン酸基を有する薬剤によって改質されたもの。
使用することができる顔料は、有機顔料と無機顔料のいずれであってもよく、前述の従来公知の顔料を用いることができる。これらの顔料は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
[合成例1]
攪拌機、逆流コンデンサー、温度計、及び窒素導入管を取り付けたセパラブルフラスコ(反応装置)に、ジエチレングリコールジメチルエーテル(以下、「ジグライム」と記す)125部、2−アイオド−2−シアノプロパン3部、メタクリル酸メチル(以下、「MMA」と略記する)76部、アクリル酸(以下、「AA」と略記する)24部、アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と略記する)2.5部、及びアイオドスクシンイミド0.1部を添加し、窒素を流しながら撹拌した。反応温度を75℃として3時間重合させた。
表1−1及び1−2に記載した原料組成としたこと以外は、前述の合成例1と同様にして高分子分散剤−2〜8を得た。得られた高分子分散剤(ジブロックポリマー)のMn、PDI、及び酸価を表1−1及び1−2に示す。
(1)MMA:メタクリル酸メチル
(2)AA:アクリル酸
(3)BzMA:メタクリル酸ベンジル
(4)MAA:メタクリル酸
(5)St:スチレン
[合成例9]
合成例1で用いたものと同様の反応装置にジグライム80部を添加して75℃に加温した。MMA76部、AA24部、BzMA19部、及びAIBN1.8部を混合して均一化したモノマー混合液を別容器に用意した。反応装置にモノマー混合液の1/3量を添加した後、モノマー混合液の残り(2/3量)を1.5時間かけて滴下し、次いで4.5時間重合させた。重合溶液の一部をサンプリングして固形分濃度を測定したところ49.8%であり、ほとんどのモノマーが重合してポリマーが形成されていることが確認された。また、GPCにてポリマーの分子量を測定したところ、Mnは6,000であり、PDIは1.95であった。また、ポリマーの酸価は154mgKOH/gであった。
表2に記載した原料組成としたこと以外は、前述の合成例9と同様にして高分子分散剤−9を得た。得られた高分子分散剤(ランダムコポリマー)のMn、PDI、及び酸価を表2に示す。
[実施例1]
合成例1で得た高分子分散剤−1を175部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル70部、及び純水370部を混合して均一な溶液を得た。得られた溶液は透明で析出や濁りはなかった。この溶液に、青色顔料である銅フタロシアニンブルー(シアニンブルーKBM、大日精化工業社製、以下、「青色顔料1」と記す)350部、及び下記誘導体(1)(n=1,2)35部を添加し、ディスパーで30分間解膠してミルベースを調製した。横型メディア分散機を用いてミルベース中に顔料を十分に分散させた後、純水316部を添加して、顔料濃度を約18%とした。横型メディア分散機から取り出したミルベースを水で希釈し、顔料濃度10%のインクジェット用青色水性顔料分散液を得た。
・インクジェット用青色水性顔料分散液 100部
・水 85部
・1,2−ヘキサンジオール 12.5部
・グリセリン 50部
・サーフィノール465(エアープロダクト社製、商品名) 2.5部
調製したインクジェット用水性顔料インクに含まれる顔料の数平均粒子径は81.0nmであった。また、インクジェット用水性顔料インクの粘度は3.17mPa・s、pH8.8であった。このインクジェット用水性顔料インクを70℃で一週間保存したところ、顔料の数平均粒子径は76.0nm、粘度は3.07mPa・sとなり、保存安定性は良好であった。
顔料、顔料誘導体、及び分散剤をそれぞれ表3に示す組み合わせで配合したこと以外は、前述の実施例1と同様にしてインクジェット用青色水性顔料分散液を得た。得られたインクジェット用青色水性顔料分散液を水で希釈し、顔料濃度10%に調整したものの保存安定性はいずれも良好であった。
なお、各評基準は以下の通りである。また、以下同様の試験結果においては同様の評価基準とする。
<顔料の数平均粒子径>
○:変化率±10%未満
×:変化率±10%以上
<粘度>
○:粘度が低く、変化率±10%未満
△:粘度が高く、変化率±10%未満
×:変化率±10%以上
<クリーニング特性>
○:ヘッドクリーニング動作1回で全ノズル回復
△:ヘッドクリーニング動作2又は3回で全ノズル回復
×:ヘッドクリーニングで全ノズル回復せず
顔料、顔料誘導体、及び分散剤をそれぞれ表5に示す割合で配合したこと以外は、前述の実施例1と同様にしてインクジェット用青色水性顔料分散液を得た。得られたインクジェット用青色水性顔料分散液を水で希釈し、顔料濃度10%に調整したものの保存安定性はいずれも良好であった。
顔料、顔料誘導体、及び分散剤をそれぞれ表7に示す組み合わせで配合したこと以外は、前述の実施例1と同様にしてインクジェット用水性顔料分散液を得た。得られたインクジェット用水性顔料分散液を水で希釈し、顔料濃度10%に調整したものの保存安定性はいずれも良好であった。
(1)赤色顔料1:ジメチルキナクリドン顔料(C.I.ピグメントレッド122)
(2)黄色顔料1:モノアゾエロー顔料(C.I.ピグメントエロー74)
(3)黄色顔料2:ジスアゾエロー顔料(C.I.ピグメントエロー155)
(4)緑色顔料1:フタロシアニン顔料(C.I.ピグメントグリーン7)
Claims (6)
- 顔料と、顔料誘導体と、高分子分散剤とを含むインクジェット用水性顔料分散液であって、
前記顔料誘導体が、その分子内に酸性基が1つ以上化学修飾された酸性顔料誘導体であり、
前記高分子分散剤が、親水性ブロックと疎水性ブロックからなるジブロックポリマーであり、
前記親水性ブロックは、アクリル酸に由来する構成単位10〜30質量%及びメチルメタクリレートに由来する構成単位90〜70質量%を含有し、
前記疎水性ブロックは、ベンジルメタクリレートに由来する構成単位を含有し、
前記疎水性ブロックの数平均分子量が400〜3,000であることを特徴とするインクジェット用水性顔料分散液。 - 前記親水性ブロックは、アクリル酸に由来する構成単位10〜30質量%及びメチルメタクリレートに由来する構成単位90〜70質量%で構成され、
前記疎水性ブロックは、ベンジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合が、95質量%超である請求項1に記載のインクジェット用水性顔料分散液。 - 前記酸性基がスルホン酸基である請求項1又は2に記載のインクジェット用水性顔料分散液。
- 前記顔料100質量部に対する前記酸性顔料誘導体の含有割合が、0.1〜20質量部である請求項1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット用水性顔料分散液。
- 前記高分子分散剤の酸価が40〜200mgKOH/gである請求項1〜4のいずれか一項に記載のインクジェット用水性顔料分散液。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載のインクジェット用水性顔料分散液を含有することを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP6579358B2 (ja) * | 2015-03-19 | 2019-09-25 | Dic株式会社 | 水性顔料分散体の製造方法及びインクジェット記録用インク |
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JP6512443B2 (ja) * | 2015-07-01 | 2019-05-15 | 株式会社リコー | キナクリドン混合物、それを含むインク、インク収容容器、インクジェット記録物の製造方法、インクジェット記録装置、および記録物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5272201A (en) * | 1990-04-11 | 1993-12-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amine-containing block polymers for pigmented ink jet inks |
JP4320991B2 (ja) * | 2001-12-06 | 2009-08-26 | 東洋インキ製造株式会社 | 水性顔料分散体およびそれを用いたインクジェット記録液 |
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JP2004269800A (ja) * | 2003-03-11 | 2004-09-30 | Canon Inc | インクジェット記録用インク |
JP2005002186A (ja) * | 2003-06-11 | 2005-01-06 | Toray Ind Inc | インクジェット用インク組成物 |
JP2005194512A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-07-21 | Canon Inc | インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク吐出の安定化方法 |
EP2330154B1 (en) * | 2008-07-28 | 2017-01-11 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Aqueous pigment dispersion and applications thereof |
-
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Cited By (1)
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JP2012021120A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-02-02 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | インクジェットインク用水性顔料分散液およびインクジェットプリンタ用水性顔料インク |
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