明 細 書
感熱記録材料
技術分野
[0001] 本発明は無色又は淡色の塩基性ロイコ染料と顕色剤との熱による発色反応を利用 して記録画像を得る感熱記録材料に関する。
背景技術
[0002] 一般に、無色又は淡色の塩基性ロイコ染料と顕色剤との熱による発色反応を利用 して記録画像を得る感熱記録材料は、発色が非常に鮮明であることや、記録時に騒 音がなく装置も比較的安価でコンパクト、メンテナンス容易であるなどの利点から、フ ァクシミリやコンピューター分野、各種計測器等に広く実用化されている。さらに最近 では、ラベル、チケットの他、屋外計測用の小型の携帯端末 (ハンディターミナル)や 配送伝票など、各種プリンター、プロッターの出力媒体としての用途も急速に拡大し つつあり、特に、電気、ガス、水道等の検針用途、電車 (新幹線等)の社内販売、倉 庫での在庫管理等で使用する携帯型プリンター (ハンディターミナル)の出力媒体と しての使用が大きく増加している。そして、かかる携帯型プリンター(ハンディターミナ ノレ)は、携帯に便利なようにサイズが小型化されており、印字エネルギーや駆動エネ ルギ一が省電力化される傾向にあるため、感熱記録材料の品質も、より高い発色感 度が要求され、さらに一般印刷 (オフセット印刷等)に匹敵するような印刷適性も要求 されるようになってきている。さらに、屋外で使用されることが多ぐ 日光、真夏の車内 の高温状態に放置されたり、雨等の水分に曝される等、従来に比べて過酷な環境下 での使用に耐える保存性 (すなわち、感熱記録材料が熱、湿気、水等に曝されても、 記録画像の濃度が維持され、地肌部の発色が抑制される、熱、湿気、水等に対する 耐性)が必要となってきて!/、る。
[0003] 保存性の改善に関し、例えば、特許文献 1には、感熱記録層に顕色剤とともに酸化 防止剤を添加することが提案されている力 発色感度の低下など画像品質が悪化す るため好ましくない。また、保存性を向上させるために特許文献 2や特許文献 3に開 示されているウレァウレタン化合物や特許文献 4に開示されているジフヱニルスルホ
ン架橋型化合物等のフエノール性化合物のような高保存性顕色剤を単独使用する 手法もある力 これらの高保存性顕色剤は汎用の顕色剤に比べて高価であり、保存 性はある程度改良されるものの、一般的に発色感度が低い。従って、発色感度、保 存性 (耐熱性、耐湿性、耐水性等)及びコストの点で実用上十分に満足し得る性能の 感熱記録材料は未だ得られて!/、なレ、。
特許文献 1 :特開昭 59— 2891号公報
特許文献 2:国際公開第 00/14058号公報
特許文献 3 :特開 2002— 332271号公報
特許文献 4 :国際公開第 97/16420号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 上記事情に鑑み、本発明が解決しょうとする課題は、優れた発色感度と保存性を 有する、感熱記録材料を提供することである。
また、上記の優れた性能を有し、コストも低く抑えることのできる、感熱記録材料を提 供することである。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、顕色剤として、下 記の一般式 (I)で表される縮合物または縮合組成物(第 1顕色剤)を、当該縮合物ま たは縮合組成物(第 1顕色剤)以外の他の顕色剤(第 2顕色剤)と併用し、顕色剤全 量当たりの一般式 (I)で表される縮合物または縮合組成物(第 1顕色剤)の割合を比 較的少ない特定範囲に設定することで、第 2顕色剤による顕色作用が増強され、結 果的に、従来よりも感度及び保存性 (耐熱性、耐湿性、耐水性)が向上した感熱記録 材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下 の通りである。
[0006] (1)支持体上に、無色又は淡色の塩基性ロイコ染料と、該塩基性ロイコ染料を発色さ せるための顕色剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料であって、 前記顕色剤は、下記一般式 (I)で表される縮合物又は縮合組成物よりなる第 1顕色 剤と、該第 1顕色剤以外の第 2顕色剤を含み、顕色剤全量当たりの第 1顕色剤の割
合が 2重量%以上、 50重量%未満であることを特徴とする感熱記録材料。
[0007] [化 1]
[0008] [式中、 Rは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、低級アルキル基、アルコキシル基、 シァノ基、ニトロ基、ァリール基又はァラルキル基を示し、 m個の Rは互いに同一でも 、異なってもよい。 mは 0〜3の整数を示す。 nは 0〜3の整数を示す。 X及び Yは、そ れぞれ、水素原子、アルキル基またはァリール基を示す。 ]
(2)第 1顕色剤が一般式 (I)で表される縮合組成物であり、該縮合組成物が、一般式 (I)の式中の nが 0の縮合物を主体とし、さらに式中の nが;!〜 3の縮合物から選ばれ る少なくとも一種の縮合物を含む組成物である、上記(1)に記載の感熱記録材料。
(3)組成物中の、一般式(I)の式中の nが 0の縮合物の含有量が 40〜99%である、 上記(2)に記載の感熱記録材料。
(4)第 2顕色剤が、ビスフエノール A、 4, 4,一ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4 ヒ ドロキシー 4' n プロポキシジフエニルスルホン、 2, 4'—ジヒドロキシジフエニルス ノレホン、 4—ヒドロキシ一 4'—ァリルォキシジフエニルスルホン、及びビス(3—ァリノレ 4ーヒドロキシフエニル)スルホンから選ばれる少なくとも 1種である、上記(1)〜(3) の!/、ずれかに記載の感熱記録材料。
発明の効果
[0009] 本発明によれば、発色感度に優れるとともに、保存性が良好な感熱記録材料を提 供すること力 Sできる。また、高価な高保存性顕色剤を使用しないので、かかる高性能 の感熱記録材料を比較的安価に提供することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0010] 以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の感熱記録材料は、感熱記録層に塩基性染料とともに配合する顕色剤とし て、前述の一般式 (I)で表される縮合物又は縮合組成物よりなる顕色剤(第 1顕色剤 )を、当該顕色剤(第 1顕色剤)以外の顕色剤(第 2顕色剤)とを併用し、顕色剤全量 当たりの第 1顕色剤の割合を比較的少ない範囲に設定したことが主たる特徴である。
[0011] 一般式(I)において、式中の nは 0〜3の整数を示す。また、 mは 0〜3の整数を示し 、好ましくは 1〜3、より好ましくは 1である。 mが 2又は 3の場合に、 m個の Rは互いに 同一でも、異なっていてもよい。また、 mが 1〜3の場合、 Rがフエノール基の水酸基 の m 位又は p 位に結合しているのが好ましぐ Rがフエノール基の水酸基の p— 位に結合して!/、るのがより好ましレ、。
[0012] また、 m個の Rは、それぞれ、ハロゲン原子、水酸基、炭素数が 1〜5のアルキル基 、炭素数が 1〜5のアルコキシル基、シァノ基、ニトロ基、ァリール基又はァラルキル基 を示し、好ましくは炭素数が 1〜 5のアルキル基、ァラルキル基である。
[0013] ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子が挙げられ、好ま しくは塩素原子である。炭素数 1〜5のアルキル基としては、例えば、メチル、ェチル 、 n—プロピル、イソプロピル、 tーブチル、 tーァミルが挙げられ、好ましくはメチル、ィ ソプロピル、 t ブチルである。炭素数 1〜5のアルコキシル基としては、炭素数が;!〜 4が好ましぐ該炭素数が 1〜4のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ 、 n プロポキシ、イソプロポキシ、 n ブトキシ、 t ブトキシが挙げられ、好ましくはメ トキシである。ァリール基としては、例えば、フエニル、トリル、ナフチルが挙げられ、好 ましくはフエニルである。また、ァラルキル基としては、例えば、タミル、 a メチルベ ンジルが挙げられる。
[0014] また、式中、 X及び Yは、それぞれ、水素原子、アルキル基またはァリール基を示す 。該アルキル基は、炭素数が 1〜5が好ましぐ特に好ましくは炭素数が 1〜4であり、 具体的には、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n ブチル、 t ブチル等 力 S挙げられる。また、該ァリール基は、例えば、フエニル、トリル、ナフチル等が挙げら れ、好ましくはフエニルである。 X及び Yは少なくとも一方が水素原子であるのが好ま しぐ両方が水素原子であるのがより好ましい。
[0015] 本発明において、第 1顕色剤である、「一般式 (I)で表される縮合物または縮合組
成物」とは、一般式 (I)の式中 nが 0、 1、 2又は 3の場合の各縮合物、または、かかる 4 種の縮合物のうちの少なくとも 2種以上の縮合物の組成物を意味する。これらの中で も、式中の nが 0の縮合物(2核縮合物)である力、、または、式中の nが 0の縮合物(2核 縮合物)を主体とし、さらに式中の nが;!〜 3の縮合物(3〜5核縮合物)のうちの少なく とも 1種を含む組成物であるのが好ましぐ特に好ましくは式中の nが 0の縮合物(2核 縮合物)を主体とし、さらに式中の nが;!〜 3の縮合物(3〜5核縮合物)のうちの少なく とも 1種を含む組成物である。なお、ここで、「式中の nが;!〜 3の縮合物(3〜5核縮合 物)のうちの少なくとも 1種」とは、式中の nが 1の縮合物(3核縮合物)のみ、式中の n 力 Iの縮合物(3核縮合物)と式中の nが 2の縮合物(4核縮合物)の 2種、または、式 中の nが 1の縮合物(3核縮合物)と式中の nが 2の縮合物(4核縮合物)と式中の nが 3 の縮合物(5核縮合物)の 3種のいずれかを意味し、「式中の nが 0の縮合物(2核縮 合物)を主体とし」とは、組成物を構成する縮合物のうちでも式中の nが 0の縮合物(2 核縮合物)の割合が最も多いことを意味する。なお、本発明において、一般式 (I)で 表される縮合物または縮合組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、不 純物である一般式 (I)における nが 4以上の縮合物が共存する状態で使用されてもよ い。
式中の nが 0の縮合物(2核縮合物)の具体例としては、 2, 2 'ーメチレンビス(4ーメ チルフエノール)、 2, 2,一メチレンビス(4 ェチルフエノール)、 2, 2,一メチレンビス (4 イソプロピルフエノール)、 2, 2,ーメチレンビス(4 t ブチルフエノール)、 2, 2 ,一メチレンビス(4— n プロピルフエノール)、 2, 2,一メチレンビス(4— n ブチル フエノール)、 2, 2,一メチレンビス(4— t ァミルフエノール)、 2, 2 '—メチレンビス(4 —タミルフエノール)、 2, 2,ーェチリデンビス(4 メチルフエノール)、 2, 2 '—ェチリ デンビス(4 ェチルフエノール)、 2, 2,ーェチリデンビス(4— n—プロピルフエノー ノレ)、 2, 2,ーェチリデンビス(4 イソプロピルフエノール)、 2, 2,ーェチリデンビス(4 t ブチルフエノール)、 2, 2,ーェチリデンビス(4 n ブチルフエノール)、 2, 2, ーェチリデンビス(4— tーァミルフエノール)、 2, 2,ーェチリデンビス(4 クミルフエノ 一ル)、 2, 2,ーブチリデンビス(4 メチルフエノール)、 2, 2,ーブチリデンビス(4— t ブチルフエノール)などが挙げられ、これらの中でも、 2, 2,ーメチレンビス(4ーメチ
ノレフエノール)、 2, 2,一メチレンビス(4 ェチルフエノール)、 2, 2,一メチレンビス(4 —イソプロピルフエノール)、 2, 2, 一メチレンビス(4— t ブチルフエノール)、 2, 2, —メチレンビス(4— n ブチルフエノール)、 2, 2, 一メチレンビス(4— n プロピルフ ェノール)、 2, 2, 一メチレンビス(4— t ァミルフエノール)、 2, 2 '—メチレンビス(4 —タミルフエノール)、 2, 2, ーェチリデンビス(4 t ブチルフエノール)、 2, 2,ーブ チリデンビス(4 t ブチルフエノール)が好ましい。
[0017] また、縮合組成物(すなわち、式中の nが 0の縮合物(2核縮合物)を主体とし、さら に式中の nが 1〜3の縮合物(3〜5核縮合物)のうちの少なくとも 1種の縮合物を含む 組成物)の具体例としては、上記の 2核縮合物(式中の nが 0の縮合物)の具体例とし て挙げた縮合物を主体とし、これと対応する 3〜5核縮合物(式中の nが;!〜 3の縮合 物)をさらに含有する組成物が挙げられる。
[0018] また、かかる縮合組成物において、式中の nが 0の縮合物(2核縮合物)の含有量は
40〜99%カ好ましく、より好ましくは 45〜98%であり、とりわけ好ましくは 50〜80% である。なお、ここでの「%」は高性能液体クロマトグラフィー分析結果における「面積 %」を意味し、組成物を構成する式中の nが 0〜3までの縮合物全体の面積に対する 式中の nが 0の縮合物(2核縮合物)の占める面積の割合である。
[0019] 一般式 (I)で表される縮合物または縮合組成物は、例えば、下記一般式 (Π)で表さ れる置換フエノール類と下記一般式 (ΠΙ)で表されるケトン化合物あるいはアルデヒド 化合物を酸触媒 (例えば、塩酸、 p トルエンスルホン酸等)存在下で反応させる等 の公知の合成方法により製造することができる。反応は、原料および反応生成物を溶 解し得るとともに反応に不活性な適当な有機溶媒 (例えば、水、メタノール、エタノー ノレ、 n—プロピノレアノレコーノレ、イソプロピノレアノレコーノレ、ァセトニトリノレ、トノレェン、クロ ロホノレム、ジェチノレエーテノレ、 N, N ジメチノレアセトアミド、ベンゼン、クロ口ベンゼン 、ジクロロベンゼンテトラヒドロフラン等)中で、反応温度 0〜; 150°Cで数時間から数十 時間行われる。反応後、未反応の置換フエノール類を蒸留にて除去することにより、 収率よく目的の縮合物または縮合組成物(固体状物)を得ることができる。こうして得 られた目的の縮合物または縮合組成物には第 1顕色剤としての効果を損なわな!/ヽ範 囲で一般式 (I)の式中 n = 4以上の縮合物を不純物として含有しても構わない。また
、こうして得た縮合物または縮合組成物を適当な溶媒にて再結晶することにより、さら に高純度の目的の縮合物または縮合組成物を得ることもできる。なお、置換基(式中 、 R、 X、 Y)が異なる縮合物からなる縮合組成物は、予め互いに異なる原料化合物を 用レ、て製造してお!/、た互!/、に異なる反応生成物 (縮合物または縮合組成物)を混合 するか、特定の縮合物または縮合組成物を合成する反応系に、予め製造しておいた 該特定の縮合物または縮合組成物とは異なる置換基を有する縮合物または縮合組 成物を添加することによって得られる。
[0020] [化 2]
[0021] [式中、 R、 mは前記と同義。 ]
[0022] [化 3]
X
C=0 (ΠΙ)
Y
[0023] [式中、 Xおよび Yは前記と同義。 ]
[0024] 本発明の感熱記録材料では、感熱記録層に含有させる顕色剤として、前記一般式
(I)で表される縮合物または縮合組成物よりなる顕色剤(第 1顕色剤)を、当該第 1顕 色剤以外の塩基性ロイコ染料を発色させ得る他の顕色剤(第 2顕色剤)と併用するが 、当該第 1顕色剤を感熱記録層中の顕色剤全量 (すなわち、第 1顕色剤と第 2顕色剤 の合計量)に対して比較的少ない割合で使用することが重要であり、一般に、顕色剤 全量当たり第 1顕色剤を 2重量%以上、 50重量%未満の割合で使用する。顕色剤全 量当たりの第 1顕色剤の割合力 Sかかる範囲内にあることで、高い発色感度が得られる とともに、耐熱性、耐湿性、耐水性等の保存性が向上する。顕色剤全量当たりの第 1 顕色剤の割合力 ¾重量%未満では保存性向上効果が小さぐ 50重量%以上では保 存性が却って低下する傾向となる。顕色剤全量当たりの第 1顕色剤の量は好ましくは
5〜40重量%であり、より好ましくは 5〜25重量%である。力、かる好ましい範囲にある ことで、保存性の向上効果がより大きくなる。
本発明において、一般式 (I)で表される縮合物又は縮合組成物(第 1顕色剤)と併 用する他の顕色剤(第 2顕色剤)は、従来から感圧あるいは感熱記録紙の分野で使 用されている公知の顕色剤 (但し、背景技術の欄で説明した高保存性顕色剤は除く 。)であれば特に制限なく使用できる。具体的には、例えば、活性白土、ァタパルジャ イト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質; 4, 4 ' イソプロピリデン ジフエノール、 1 , 1—ビス(4 ヒドロキシフエ二ノレ)シクロへキサン、 2, 2 ビス(4 ヒ ドロキシフエニル)ー4ーメチルペンタン、 4, 4 'ージヒドロキシジフエニルスルフイド、ヒ ドロキノンモノべンジルエーテル、 4ーヒドロキシ安息香酸ベンジル、 4, 4,ージヒドロ キシジフエニルスルホン(別称:ビスフエノール S)、 2, 4 '—ジヒドロキシジフエニルス ノレホン、 4ーヒドロキシ 4 ' イソプロポキシジフエニルスルホン、 4ーヒドロキシー4, —n—プロポキシジフエニルスルホン、 4ーヒドロキシ 4 ' エトキシジフエニルスルホ ン、 4ーヒドロキシベンゼンスルホンァニリド、ビス(3—ァリノレー 4ーヒドロキシフエ二ノレ) スルホン、 4ーヒドロキシ 4 'ーァリルォキシジフエニルスルホン、 4ーヒドロキシー4, ーメチルジフエニルスルホン、 4ーヒドロキシフエ二ルー 4 '一べンジルォキシフエニル スルホン、 3, 4—ジヒドロキシフエニル一 4 '—メチルフエニルスルホン、ビス(4—ヒドロ キシフエ二ルチオエトキシ)メタン、 1 , 5—ジ(4ーヒドロキシフエ二ルチオ)ー3—ォキ サペンタン、ビス(p ヒドロキシフエ二ノレ)酢酸ブチル、ビス(p ヒドロキシフエニル) 酢酸メチル、 1 , 1—ビス(4—ヒドロキシフエ二ル)一 1—フエニルェタン、 1 , 4—ビス [ α メチル α— (4 '—ヒドロキシフエ二ノレ)ェチノレ]ベンゼン、 1 , 3—ビス [ α—メチ ノレ α—(4 'ーヒドロキシフエ二ノレ)ェチノレ]ベンゼン、ジ(4ーヒドロキシー3—メチル フエ二ノレ)スルフイド、 2, 2, 一チォビス(3 tert ォクチルフエノール)、 2, 2, 一チォ ビス(4 tert ォクチルフエノール)、国際公開第 97/16420号公報に記載された ジフヱニルスルホン架橋型化合物等のフエノール系化合物; 4, 4 ' ビス(3—(フエノ キシカルボニルァミノ)メチルフエニルウレイド)ジフエニルスルホン(旭化成社製、 UU (商品名))、国際公開第 02/081229号公報、特開 2002— 301873号公報等に記 載された化合物(日本曹達社製、 D— 100 (商品名))、特許第 3456792号公報、特
許第 3612746号公報等に記載された化合物、特開平 8— 59603号公報記載のアミ ノベンゼンスルホンアミド誘導体、 N, N,一ジ一 m—クロ口フエ二ルチオゥレア等のチ ォ尿素化合物; P クロ口安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス [4一(n ォクチルォ キシカルボニルァミノ)サリチル酸亜鉛] 2水和物、 4 [2—(p メトキシフエノキシ)ェ チルォキシ]サリチル酸、 4 [3—(p トリルスルホニル)プロピルォキシ]サリチル酸 、 5— [p— (2— p メトキシフエノキシエトキシ)タミル]サリチル酸等の芳香族カルボ ン酸系化合物やこれらの芳香族カルボン酸系化合物の亜鉛、マグネシウム、アルミ二 ゥム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩;チォシアン 酸亜鉛のアンチピリン錯体;テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複 合亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤はいずれか一種を単独で用いても 2種以 上を併用してもよい。
[0026] これらの中でも、フエノール系化合物が好ましぐ特に好ましくは、ビスフエノール A、 4, 4,ージヒドロキシジフエニルスルホン(別称:ビスフエノール S)、 4ーヒドロキシー4, —n—プロポキシジフエニルスルホン、 2, 4'—ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4ーヒ ドロキシ 4'ーァリルォキシジフエニルスルホン、ビス(3—ァリルー4ーヒドロキシフエ 二ノレ)スルホンである。
[0027] 本発明の感熱記録材料において、感熱発色層に含有させる塩基性染料としては、 感圧あるいは感熱記録紙分野で公知の無色乃至淡色の塩基性染料は全て使用可 能であり、特に制限されるものではないが、なかでも、トリフエニルメタン系、フルオラ ン系、フルオレン系、ジビュル系等のロイコ染料が好ましい。以下にかかる好適な塩 基性染料の具体例を示す。なお、これら塩基性染料は、いずれか 1種を単独で使用 しても、 2種以上を併用してもよい。
[0028] <トリフエニルメタン系ロイコ染料〉
3, 3—ビス(p ジメチルァミノフエニル) 6—ジメチルァミノフタリド〔別名クリスタル バイオレツトラクトン〕、 3, 3—ビス(p ジメチルァミノフエニル)フタリド〔別名マラカイト
[0029] <フルオラン系ロイコ染料〉
3 ジェチルアミノー 6—メチルフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—メチル 7—ァ
二リノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7—(o, p ジメチルァニリノ)フ ルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7—クロ口フルオラン、 3—ジェチルァミノ 6—メチノレー 7—(m—トリフルォロメチルァ二リノ)フルオラン、 3—ジェチルアミノー
6—メチル 7— (o クロロア二リノ)フルオラン、 3—ジェチルァミノ一 6—メチル 7 - (p クロロア二リノ)フルオラン、 3—ジェチルァミノ一 6—メチル 7— (o フルォ ロア二リノ)フルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7—(m メチルァニリノ)フ ルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7— n ォクチルァニリノフルオラン、 3— ジェチルアミノー 6—メチルー 7— n ォクチルアミノフルオラン、 3—ジェチルアミノ 6 メチル 7—ベンジルアミノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—メチルー 7—ジ ベンジルァミノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—クロロー 7—メチルフルオラン、 3 ジェチルアミノー 6—クロロー 7—ァニリノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—クロ ロー 7— p メチルァニリノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6—エトキシェチル 7— ァニリノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 7—メチルフルオラン、 3—ジェチルアミノー
7—クロ口フルオラン、 3—ジェチルアミノー 7—(m—トリフルォロメチルァ二リノ)フル オラン、 3—ジェチルアミノー 7—(o クロロア二リノ)フルオラン、 3—ジェチルァミノ - 7 - (p クロロア二リノ)フルオラン、 3—ジェチルァミノ一 7— (o フルォロア二リノ )フルオラン、 3—ジェチルアミノーベンゾ〔a〕フルオラン、 3—ジェチルアミノーベンゾ 〔c〕フルオラン、 3—ジブチルアミノー 6—メチルーフルオラン、 3—ジブチルアミノー 6 ーメチルー 7—ァニリノフルオラン、 3—ジブチルアミノー 6—メチルー 7—(o, p ジメ チルァ二リノ)フルオラン、 3—ジブチルアミノー 6—メチルー 7—(o クロロア二リノ)フ ルオラン、 3—ジブチルァミノ一 6—メチル 7— (p クロロア二リノ)フルオラン、 3— ジブチルアミノー 6—メチルー 7—(o フルォロア二リノ)フルオラン、 3—ジブチルァ ミノ一 6—メチル 7— (m—トリフルォロメチルァ二リノ)フルオラン、 3—ジブチルアミ ノー 6—メチルークロロフルオラン、 3—ジブチルアミノー 6—ェトキシェチルー 7—ァ 二リノフルオラン、 3—ジブチルアミノー 6—クロロー 7—ァニリノフルオラン、 3—ジブ チルアミノー 6—メチルー 7— p メチルァニリノフルオラン、 3—ジブチルアミノー 7— (o クロロア二リノ)フルオラン、 3—ジブチルアミノー 7—(o フルォロア二リノ)フル オラン、 3—ジ n—ペンチルァミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3—ジ n
—ペンチルァミノ一 6—メチル 7— (p クロロア二リノ)フルオラン、 3—ジ一 n ペン チルアミノー 7—(m—トリフルォロメチルァ二リノ)フルオラン、 3—ジ n—ペンチノレ アミノー 6—クロロー 7—ァニリノフノレオラン、 3—ジ n—ペンチノレアミノー 7—(p ク 口ロア二リノ)フルオラン、 3—ピロリジノ 6—メチル 7—ァニリノフルオラン、 3—ピ ペリジノ一 6—メチル 7—ァニリノフルオラン、 3— (N メチル N プロピルァミノ) —6—メチル 7—ァニリノフルオラン、 3— (N メチル N シクロへキシルァミノ) —6—メチル 7—ァニリノフルオラン、 3— (N ェチル N シクロへキシルァミノ) —6—メチル 7—ァニリノフルオラン、 3— (N ェチル N シクロへキシルァミノ) —6—メチノレ一 7— (p クロロア二リノ)フルオラン、 3— (N ェチル p トルイジノ) —6—メチル 7—ァニリノフルオラン、 3— (N ェチル N イソアミルァミノ) - 6 —メチル一 7—ァニリノフルオラン、 3— (N ェチル N イソアミルァミノ) 6—クロ ロー 7—ァニリノフルオラン、 3—(N ェチルー N テトラヒドロフルフリルァミノ) - 6 ーメチルー 7—ァニリノフルオラン、 3—(N ェチルー N—イソブチルァミノ)ー6—メ チルー 7—ァニリノフルオラン、 3—(N ェチルー N—エトキシプロピルァミノ) - 6 - メチルー 7 ァニリノフルオラン、 3 シクロへキシルアミノー 6 クロ口フルオラン、 2 一(4ーォキサへキシル)ー3—ジメチルアミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 2—(4ーォキサへキシル) 3 ジェチルアミノー 6 メチルー 7 ァニリノフルオラン 、 2—(4ーォキサへキシル)ー3 ジプロピルアミノー 6 メチルー 7 ァニリノフルォ ラン、 2 メチル 6— p—(p ジメチルァミノフエニル)アミノア二リノフルオラン、 2— メトキシ一 6— p— (p ジメチルァミノフエニル)アミノア二リノフルオラン、 2 クロ口一 3—メチノレ一 6— p— (p フエニルァミノフエニル)アミノア二リノフルオラン、 2 クロ口 — 6— p— (p ジメチルァミノフエニル)アミノア二リノフルオラン、 2 ニトロ一 6— p— (p -ジェチルァミノフエニル)アミノアユリノフルオラン、 2 アミノー 6— p— (p ジェ チルァミノフエニル)アミノア二リノフルオラン、 2 ジェチルアミノー 6— p— (p ジェ チルァミノフエニル)アミノア二リノフルオラン、 2 フエ二ノレ一 6—メチノレ一 6— p— (p —フエニルァミノフエ二ノレ)アミノア二リノフルオラン、 2 ベンジル一 6— p— (p フエ ニルァミノフエニル)アミノア二リノフルオラン、 2 ヒドロキシ一 6— p— (p フエニルァ ミノフエニル)アミノア二リノフルオラン、 3—メチル 6— p— (p ジメチルァミノフエ二
ル)アミノア二リノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6— p—(p ジェチルァミノフエ二 ル)アミノア二リノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 6— p—(p—ジブチルァミノフエ二 ル)アミノア二リノフルオラン、 2, 4 ジメチルー 6—〔(4ージメチルァミノ)ァニリノ〕 フノレ才ラン
[0030] <フルオレン系ロイコ染料〉
3, 6, 6'—トリス(ジメチルァミノ)スピロ〔フルオレン一 9, 3,一フタリド〕、 3, 6, 6' - トリス(ジェチルァミノ)スピロ〔フルオレン一 9, 3,一フタリド〕
[0031] <ジビュル系ロイコ染料〉
3, 3 ビス一〔2— (p ジメチルァミノフエニル) 2— (p—メトキシフエニル)エテュ ル〕 4, 5, 6, 7 テトラブロモフタリド、 3, 3 ビス一〔2— (p ジメチルァミノフエ二 ル)一 2— (p メトキシフエニル)ェテュル〕一 4, 5, 6, 7 テトラクロロフタリド、 3, 3 ビス一〔1, 1 ビス(4 ピロリジノフエ二ノレ)エチレン 2 ィル〕 4, 5, 6, 7 テ トラブロモフタリド、 3, 3—ビス一〔1 (4ーメトキシフエニル)ー1 (4 ピロリジノフエ 二ノレ)エチレンー2 ィル〕 4, 5, 6, 7 テトラクロロフタリド
[0032] <その他の塩基性染料〉
3—(4ージェチルアミノー 2 エトキシフエニル) 3—(1ーェチルー 2 メチルイン ドーノレー3 ィル)ー4ーァザフタリド、 3—(4ージェチルアミノー 2 エトキシフエニル )ー3—(1ーォクチルー 2 メチルインドールー 3 ィル)ー4ーァザフタリド、 3—(4 -シクロへキシルェチルアミノー 2 メトキシフエニル) 3— ( 1—ェチル 2 メチル インドールー 3 ィル)ー4ーァザフタリド、 3, 3 ビス(1ーェチルー 2 メチルインド ール一 3—ィル)フタリド、 3, 6—ビス(ジェチルァミノ)フルオラン γ— (3,一ニトロ) ァニリノラタタム、 3, 6—ビス(ジェチルァミノ)フルオラン γ— (4,一ニトロ)ァニリノ ラタタム、 1, 1—ビス一〔2', 2', 2", 2"—テトラキス一(ρ ジメチルァミノフエニル) —ェテュル〕一 2, 2—ジニトリルェタン、 1, 1—ビス一〔2,, 2,, 2", 2"—テトラキス - (ρ ジメチルァミノフエニル)一ェテュル〕—2— β—ナフトイルェタン、 1, 1—ビス —〔2', 2', 2", 2"—テトラキス一(ρ ジメチルァミノフエ二ル)一ェテュル〕一 2, 2 ジァセチルェタン、ビス一〔2, 2, 2', 2'—テトラキスー(ρ ジメチルァミノフエニル )ーェテュル〕 メチルマロン酸ジメチルエステル
[0033] 本発明の感熱記録材料において、感熱発色層には、本発明の効果を損なわない 範囲で、又は、本発明の効果をより強化するために、従来公知の増感剤を使用する こと力 Sできる。かかる増感剤としては、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエ チレンワックス、 p ベンジルビフエニル、 /3—ベンジルォキシナフタレン、 4—ビフエ 二ルー p—トリルエーテル、 m—ターフェニル、 4, 4 ' エチレンジォキシ一ビス一安 息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾィルォキシメタン、ビス〔2—(4ーメトキシ一フエ ノキシ)ェチル〕エーテル、 p 二トロ安息香酸メチル、シユウ酸ジベンジル、シユウ酸 ジ(p—クロ口ベンジル)、シユウ酸ジ(p メチルベンジル)、テレフタル酸ジベンジル、 p べンジルォキシ安息香酸ベンジル、ジー p トリルカーボネート、フエニノレー α— ナフチルカーボネート、 1 , 4ージエトキシナフタレン、 1ーヒドロキシー2 ナフトェ酸 フエニルエステル、 4一(m—メチルフエノキシメチノレ)ビフエニル、オルトトノレエンスル ホンアミド、パラトルエンスルホンアミド、 1 , 2—ジフエノキシェタン、 1 , 2—ジ(3—メチ ルフエノキシ)エタン等を例示することができる力 S、特にこれらに制限されるものではな V、。これらの増感剤は!/、ずれ力、 1種を単独で使用しても 2種以上を併用してもよレ、。
[0034] また、本発明の感熱記録材料において、感熱発色層に配合することのできるその 他の成分としては、例えば、顔料、結着剤(所謂、バインダー)等が挙げられる。
[0035] 顔料としては、コロイダルシリカ、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケ イソゥ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、プラスチックビグメントなどの無機 または有機充填剤などが挙げられる。中でも、非晶質シリカを使用することは、発色 濃度を向上させ、また、ヘッドカス付着ゃステイツキングを防止することができ、好まし い。力、かる非晶質シリカとしては、平均粒子径 5 m以上のものが好ましぐ 5〜; 10〃 mのものがより好ましい。また、吸油量は 150ml/100g以上のものが好ましぐ 150 〜400ml/100gのものがより好ましい。また、比表面積が 150m2/g以下のものが 好ましぐ 50〜; 150m2/gのもの力 Sより好ましい。なお、ここでいう「平均粒子径」はマ スターサイザ一(D50%径)に従って測定される。また、「吸油量」は JIS K5101に従 つて測定される。また、「比表面積」は BET法に従って測定される。非晶質シリカの平 均粒子径が 5 mより小さいと、ステイツキング防止の効果が得られにくぐ 10 mより 大きいとサーマルヘッドの寿命が短くなつたり、用紙の塗工層強度が弱くなつたり、画
質が悪くなつたりする場合がある。また、吸油量が 150ml/100gより少ないとヘッド カス付着ゃステイツキング防止の効果が得られにくぐ比表面積が 150m2/gより大き いと塗料の白色度低下が起こる場合がある。好ましい非晶質シリカとしては、例えば、 カープレックス 101 (デダサジャパン社製(商品名)、ファインシール P— 8)などが挙げ られる。
[0036] また、非晶質シリカとともに炭酸カルシウムを配合するとヘッドカスゃステイツキング の防止効果がより得られやすくなるため好ましぐ炭酸カルシウムは平均粒子径 3 m以上、 10 m以下であるものが好ましい。なお、ここでいう「平均粒子径」はマスタ 一サイザ一(D50%径)に従って測定される。かかる平均粒子径が 3 a m以上の炭酸 カルシウムとしては、例えば、白石カルシウム製の、白艷華 PZ (立方型炭酸カルシゥ ム凝集体)、 PC/PCX (紡錘型炭酸カルシウム)、カルライト SA (ァラゴナイト型炭酸 カルシウム)、ッネックス E (紡錘型炭酸カルシウム凝集体)などが挙げられる。なお、 非晶質シリカと炭酸カルシウムを配合する場合、それらの量比(重量比)は 1: 10〜1 0 : 1程度が好ましい。
[0037] ノ^ンダ一としては、塗料の流動性向上などのため、本発明の所望の効果を阻害し ない範囲で一般的に知られているものを用いることができる。具体的には、重合度が 200〜 1900の完全ケン化ポリビュルアルコール、部分ケン化ポリビュルアルコール、 カルボキシ変性ポリビュルアルコール、アマイド変性ポリビュルアルコール、スルホン 酸変性ポリビュルアルコール、ブチラール変性ポリビュルアルコール、その他の変性 ポリビニノレアノレコーノレ、ヒドロキシェチノレセノレロース、メチノレセノレロース、カノレボキシメ チノレセノレロース、ェチノレセノレローノレ、 ァセチノレセノレロースのようなセノレロース誘導体 、スチレン 無水マレイン酸共重合体、スチレン ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビ ニル、ポリ酢酸ビュル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビュルブチラ ール、ポリスチレンおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂 、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマ口樹脂を例示することができる。これらの高分子物 質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか 、水または他の媒体中に乳化あるいはペースト状に分散した状態で使用し、要求さ れる品質に応じて併用することも可能である。
[0038] また、本発明の効果を阻害しな!/、範囲で、記録画像に耐油性等を付与するための 安定剤を配合することができる。力、かる安定剤としては、 4, 4'—ブチリデン(6— t— ブチルー 3 メチルフエノール)、 2, 2,ージ—tーブチルー 5, 5' ジメチルー 4, 4, —スルホニルジフエノール、 1 , 1 , 3 トリス(2 メチル 4 ヒドロキシ一 5 シクロ へキシルフェニノレ)ブタン、 1 , 1 , 3 トリス(2 メチルー 4ーヒドロキシ 5— t ブチ ノレフエニルブタン、 4一べンジルォキシ 4'一(2, 3 エポキシー2 メチルプロポキ シ)ジフエニルスルホン、エポキシレジンなどが挙げられる。
[0039] また、安定剤の他にワックス類などの滑剤、ベンゾフエノン系ゃトリアゾール系の紫 外線吸収剤、ダリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光 染料等を使用することができる。
[0040] 本発明の感熱記録材料にお!/、て、塩基性ロイコ染料、顕色剤、並びにその他各種 成分 (材料)の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に 限定されるものではないが、通常、顕色剤は塩基性ロイコ染料 1重量部に対して 0. 5 〜; 10重量部程度、好ましくは 1〜5重量部程度であり、顔料は塩基性ロイコ染料 1重 量部に対して 0. 5〜; 10重量部程度、増感剤は塩基性ロイコ染料 1重量部に対して 0 . 5〜; 10重量部程度である。その他の成分については、本発明の効果を害しない範 囲で適当な量を用いることができる。
[0041] 本発明の感熱記録材料を得るには、例えば、染料、顕色剤、増感剤等につき、そ れぞれ、バインダーとともに分散した分散液を作り、これらの分散液に填料などその 他必要な添加剤を加えて、混合して塗液を調製し、これを基材 (支持体)上に塗布、 乾燥して感熱記録層を形成することにより製造することができる。この塗液に用いる溶 媒としては、水、アルコールなどを用いることができる。また、塗液の固形分は 15〜4 0重量%程度が好ましい。なお、各成分 (材料)の分散液は、ボールミル、アトライター 、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置を用いて、各成分 (材料) が数ミクロン以下の粒子径になるまで湿式磨砕するのが好ましい。
[0042] 支持体としては、紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラス チックフィルム、不織布などを用いることができる。またこれらを組み合わせた複合シ ートを支持体として使用してもよい。
[0043] 塗液の塗布手段は特に限定されるものではなぐ周知慣用の塗工技術に従って塗 布することカでき、例えば、エアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレ 一ドコーター、ローノレコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシ ン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は 特に限定されないが、通常、乾燥重量で 2〜12g/m2である。
[0044] 本発明の感熱記録材料は、さらに保存性を高める目的で、オーバーコート層を感 熱記録層上に設けたり、発色感度を高める目的で、顔料を含有した高分子物質など のアンダーコート層を感熱記録層の下に設けたりしてもよい。また、支持体の感熱記 録層とは反対面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また 、各層の塗工後にスーパーカレンダーがけなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録 材料分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
実施例
[0045] 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する力 本発明の範囲はこれらに限 定されるものではない。なお、各実施例中、特にことわらない限り「部」は「重量部」を 示す。
[0046] また、第 1顕色剤(一般式 (I)で表わされる縮合組成物)の組成は、下記条件での高 速液体クロマトグラフィー(HPLC)による分析で求めたものであり、構成成分のトータ ル面積を 100とした時の、各構成成分の面積%による比率を示し、その他の不純物 は含んでいない。
カラム :Inertsil ODS-2
¾i径 : 5 μ πι
刀フム: 4.6mm φ X 15cm
溶離液 : ァセトニトリル: 0.05vol%リン酸水溶液 = 98 : 2 (vol)
流速 : 0.8mL/min
波長 : 280nm
注入量 : 1.0 し
カラム温度 : 40°C
分析時間 : 25min
サンプル濃度:約 2500ppm
[0047] 1.第 1顕色剤
(1)2, 2'ーメチレンビス(4 t ブチルフエノール)を 60%含有する縮合組成物 [組成]
2, 2, 一メチレンビス(4— t ブチルフエノール): 2, 6 ビス(2 ヒドロキシ一 5— t ブチルベンジル)ー4 t ブチルフエノーノレ: 2, 2,ーメチレンビス [6— [(2 ヒド ロキシー5— t ブチルフエ二ノレ)メチル ]ー4 t ブチルフエノール]: 2, 6 ビス [[ 2 ヒドロキシ 3— [( 2 ヒドロキシ 5— t ブチルフエニル)メチル] 5— tーブチ ノレフエ二ノレ]メチル] 4— t ブチルフエノール:2, 2,一メチレンビス [6— [[2 ヒド 口キシ 3— [( 2 ヒドロキシ 5— t ブチルフエニル)メチル] 5— t ブチルフェ ニル]メチノレ 4— t ブチルフエノール]: 2 , 6 ビス [ [2 ヒドロキシ 3— [2 ヒド ロキシ 3— [ [ (2 ヒドロキシ 5— t ブチルフエニル)メチル] 5— t ブチルフエ ニル]メチル] 5— t ブチルフエニル]メチル] 4 t ブチルフエノール = 63· 2: 26:8:2.2:0.5:0.1
[0048] (2)2, 2'—メチレンビス(4 メチルフエノール)を 60%含有する縮合組成物
[組成]
2, 2, 一メチレンビス(4 メチルフエノール): 2, 6 ビス(2 ヒドロキシ一 5 メチ ノレべンジノレ) 4 メチルフエノーノレ: 2, 2,一メチレンビス [6— [(2 ヒドロキシ一 5 —メチルフエ二ノレ)メチル] 4 メチルフエノール] :2, 6 ビス [ [2 ヒドロキシ一 3 [ (2 ヒドロキシ 5 メチルフエ二ノレ)メチル ] 5 メチルフエ二ノレ]メチル]ー4 —メチルフエノーノレ: 2, 2,一メチレンビス [6— [[2 ヒドロキシ一 3— [(2 ヒドロキシ 5—メチルフエ二ノレ)メチル] 5—メチルフエニル]メチノレ 4 メチルフエノール] :2, 6 ビス [[2 ヒドロキシー 3— [2 ヒドロキシー 3— [[(2 ヒドロキシー 5 メチ ノレフエニル)メチル ] 5—メチルフエニル]メチル ] 5—メチルフエニル]メチル] 4 ーメチノレフエノーノレ =56 :29 :10 :3· 6:0.9:0.5
[0049] 2.感熱記録材料
[実施例 1]
染料、顕色剤及び増感剤の各材料は、それぞれ、予め以下の配合の分散液をつく
り、サンドグラインダーで平均粒子径が 0· 5 mになるまで湿式磨砕を行った。 <顕色剤分散液八〉
ビスフエノール A (第 2顕色剤) 6· 0部
10%ポジビュノレ ノレ 一ノレ水溶 ί夜 18. 8
水 11. 2部
<顕色剤分散液8〉
2, 2'ーメチレンビス(4 t ブチルフエノール)を 60%含有する縮合組成物(第 1 顕色剤) 6. 0部
10%ポジビュノレ ノレ 一ノレ水溶 ί夜 18. 8
水 11. 2部
<染料分散液 >
3—ジー η ブチルアミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン
(山本化成社製商品名: ODB— 2) 3. 0部
10%ポリビュルアルコール水溶液 6. 9部
水 3. 9部
<増感剤分散液〉
ジフエニルスルホン 6. 0部
10%ポジビュノレ ノレ 一ノレ水溶 ί夜 18. 8
水 11. 2部
下記処方の混合した層塗液を調製し、この塗液を坪量 50g/m2の上質紙に乾燥 後の塗布量が 8g/m2となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度 力 ¾00〜600秒になるように処理し、感熱記録材料を得た。
顕色剤分散液 A 35. 3部
(顕色剤全量に対する第 2顕色剤の比率 98%)
顕色剤分散液 B 0. 7部
(顕色剤全量に対する第 1顕色剤の比率 2%)
染料分散液 13. 8部
増感剤分散液 36. 0部
非晶質シリカ(デダサジャパン社製商品名:カープレックス 101) 25%分散液
26. 0部
炭酸カルシウム(白石カルシウム社製商品名:ッネックス E) 50%分散液
13. 0部
ステアリン酸亜鉛 30%分散液 6. 7部
10%ポリビュルアルコール 20部
[実施例 2]
顕色剤分散液 Aを 34. 2部(顕色剤全量に対する第 2顕色剤の比率 95重量%)、 顕色剤分散液 Bを 1. 8部(顕色剤全量に対する第 1顕色剤の比率 5重量%)に変更 した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 3]
顕色剤分散液 Aを 32. 4部(顕色剤全量に対する第 2顕色剤の比率 90重量%)、 顕色剤分散液 Bを 3. 6部(顕色剤全量に対する第 1顕色剤の比率 10重量%)に変 更した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 4]
顕色剤分散液 Aを 28. 8部(顕色剤全量に対する第 2顕色剤の比率 80重量%)、 顕色剤分散液 Bを 7. 2部(顕色剤全量に対する第 1顕色剤の比率 20重量%)に変 更した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 5]
顕色剤分散液 Aを 36部に対して、顕色剤分散液 Bを 10. 8部添加(顕色剤全量に 対する第 2顕色剤の比率 77重量%、顕色剤全量に対する第 1顕色剤の比率 23重量 %)に変更した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 6]
2, 2,ーメチレンビス(4 t ブチルフエノール)を 60%含有する縮合組成物の代 わりに、 2, 2'—メチレンビス(4 メチルフエノール)を 60%含有する縮合組成物を使 用した以外は顕色剤分散液 Bと同様にして顕色剤分散液 Cを調製し、該顕色剤分散 液 Cを顕色剤分散液 Bの代わりに使用した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材 料を得た。
[実施例 7]
顕色剤分散液 Aにおけるビスフエノール Aをビスフエノール Sに変更した以外は実 施例 1と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 8]
顕色剤分散液 Aにおけるビスフエノール Aをビスフエノール Sに変更した以外は実 施例 2と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 9]
顕色剤分散液 Aにおけるビスフエノール Aをビスフエノール Sに変更した以外は実 施例 3と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 10]
顕色剤分散液 Aにおけるビスフエノール Aをビスフエノール Sに変更した以外は実 施例 4と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 11]
ビスフエノール Aをビスフエノール Sに変更した顕色剤分散液 Aを 21. 6部(顕色剤 全量に対する第 2顕色剤の比率 60重量%)、顕色剤分散液 Bを 14. 4部(顕色剤全 量に対する第 1顕色剤の比率 40重量%)に変更した以外は実施例 1と同様にして感 熱記録材料を得た。
[実施例 12]
顕色剤分散液 Aにおけるビスフエノール Aを 4ーヒドロキシ 4 n プロポキシジ フエニルスルホンに変更した以外は実施例 3と同様にして感熱記録材料を得た。
[実施例 13]
顕色剤分散液 Aにおけるビスフエノール Aを 4ーヒドロキシ 4 n プロポキシジ フエニルスルホンに変更した以外は実施例 4と同様にして感熱記録材料を得た。
[比較例 1]
顕色剤分散液 Bを使用せず、顕色剤分散液 Aを 36部に変更した以外は実施例 1と 同様にして感熱記録材料を得た。
[比較例 2]
顕色剤分散液 Aにおけるビスフエノール Aをビスフエノール Sに変更した以外は比
較例 1と同様にして感熱記録材料を得た。
[比較例 3]
顕色剤分散液 Aにおけるビスフエノール Aを 4ーヒドロキシ 4 n プロポキシジ フエニルスルホンに変更した以外は比較例 1と同様にして感熱記録材料を得た。
[0053] 上記の実施例及び比較例で得られた感熱記録材料について次のような評価を行 い、その結果を表 1に示す。
[0054] [発色感度]
大倉電機社製の TH— PMDを使用し、作成した感熱記録材料に印加エネルギー 0. 25mj/dotと 0. 34mj/dotで印字を行った。印字後の記録部の画像濃度をマ クべス濃度計 (RD— 914、アンバーフィルター使用)で測定した。
[0055] [耐熱性]
(1)画像残存率
大倉電機社製の TH— PMDを使用し、印加エネルギー 0. 34mj/dotで印字を行 つた感熱記録材料を 60°Cの環境下で 24時間放置した後、記録部の画像濃度をマク べス濃度計で測定し、下記の式にて画像残存率を算出した。
画像残存率(%) =試験後の濃度/試験前の濃度 X 100
(2)地肌部
感熱記録材料を 60°Cの環境下で 24時間放置した後、白紙部の濃度をマクベス濃 度計で測定した。
[0056] [耐湿性]
大倉電機社製の TH— PMDを使用し、印加エネルギー 0. 34mj/dotで印字を行 つた感熱記録材料を 40°C 90%Rhの環境下で 24時間放置した後、記録部の画像 濃度をマクベス濃度計で測定し、下記の式にて画像残存率を算出した。
画像残存率(%) =試験後の濃度/試験前の濃度 X 100
[耐水性]
大倉電機社製の TH— PMDを使用し、印加エネルギー 0. 34mj/dotで印字を行 つた感熱記録材料を 23°Cの水中に 24時間放置した後、記録部の画像濃度をマクべ ス濃度計で測定し、下記の式にて画像残存率を算出した。
画像残存率(%) =試験後の濃度/試験前の濃度 X 100
[0057] [表 1]
[0058] 表 1の結果から明らかなように、酸化防止剤を使用した比較例 2は保存性は向上す る力 発色感度が低下してしまう。これに対し、実施例の感熱記録材料 (本発明の感 熱記録材料)は、一般式 (I)で表される縮合物または縮合組成物よりなる顕色剤(第 1 顕色剤)とその他の顕色剤(第 2顕色剤)を、一般式 (I)で表される縮合物または縮合 組成物よりなる顕色剤(第 1顕色剤)が、それらの顕色剤の全量当たり 50重量%未満 となる割合で使用したことで、高発色感度で保存性も良好な感熱記録材料となること 力 s カゝる。
産業上の利用可能性
[0059] 本発明の感熱記録材料は、各種計測器、各種プリンター、プロッタ一等の出力媒 体として利用でき、電気、ガス、水道等の検針用途、電車 (新幹線等)の社内販売、
倉庫での在庫管理等で使用する携帯型プリンター(ハンディターミナル)の出力媒体 として特に好適である。
本出願は日本で出願された特願 2006— 269252を基礎としており、それらの内容 は本明細書に全て包含される。