JP2003089270A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた発色性と画像安定性とを兼ね備えた感熱
記録材料を提供する。 【解決手段】発色物質として無色又は淡色のロイコ染料
と、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び／又
は２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含む顕色
物質と、一般式［１］で表される化合物を含む増感剤と
を含有する感熱発色層を、支持体上に設けてなることを
特徴とする感熱記録材料。ただし、式中、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜
４のアルキル基、アルコキシル基若しくはアシル基、炭
素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜５のアルコキシ
カルボニル基、又は、無置換、ハロゲン置換若しくは炭
素数１〜４のアルキル基置換フェニル基、フェノキシ基
若しくはアラルキル基であり、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ
独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基又
はフェニル基である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
する。さらに詳しくは、本発明は、優れた発色性と画像
安定性とを兼ね備えた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、紙や合成紙、プラスチックフィル
ムなどの支持体上に、加熱により発色する感熱発色層を
設けた感熱記録材料は、ファクシミリやパソコンなどの
サーマルプリンタ、心電図や分析機器などのサーモペン
レコーダー、乗車券、チケット、スーパーマーケットで
のＰＯＳ用ラベルなどに幅広く用いられている。感熱記
録材料は、通常、発色物質として無色又は淡色のラクト
ン系、ラクタム系、スピロピラン系などのロイコ染料
と、加熱時に発色物質と反応して発色させる顕色物質と
を、それぞれ別個にボールミルやサンドミルなどで粉砕
して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えてこれらの分
散液を混合し、必要に応じて、ワックス、増感剤、界面
活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して塗布液を調製
し、これを紙などの支持体上に塗布し、乾燥して感熱発
色層を設けることにより製造される。感熱記録材料に
は、発色性及び画像安定性の両方が要求されている。画
像安定性に優れる感熱記録材料を与える顕色物質として
は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンや２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどのビスフェノー
ルＳ類が挙げられるが、これらは発色温度が高いことか
ら発色性が不十分である。このような場合、顕色物質に
増感剤を併用することで発色温度を低下させ、発色性を
改善しているのが現状である。このような増感剤として
は、例えば、パラフィンワックス、脂肪酸アミドなどの
アミド類、ジメチルテレフタレートなどのエステル類、
１,２−ビスフェノキシエタンなどのエーテル類などが
挙げられる。しかしながら、これらの増感剤の使用によ
っても発色性については必ずしも満足できるものとはい
えない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた発色
性と画像安定性とを兼ね備えた感熱記録材料を提供する
ことを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、顕色物質として
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び／又は
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと、増感剤と
して芳香族スルホン酸の２−アミノフェニルエステルと
を組み合わせることにより、優れた発色性と画像安定性
とが得られることを見いだし、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）発
色物質として無色又は淡色のロイコ染料と、４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン及び／又は２,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを含む顕色物質と、一般式
［１］で表される化合物を含む増感剤とを含有する感熱
発色層を、支持体上に設けてなることを特徴とする感熱
記録材料、

【化２】 （ただし、式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立
に、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、アル
コキシル基若しくはアシル基、炭素数２〜４のアルケニ
ル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、又は、
無置換、ハロゲン置換若しくは炭素数１〜４のアルキル
基置換フェニル基、フェノキシ基若しくはアラルキル基
であり、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立に、水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であ
る。）、及び、（２）増感剤の含有量が、顕色物質１重
量部に対して０.２〜１０重量部である第１項記載の感
熱記録材料、を提供するものである。さらに、本発明の
好ましい態様として、（３）顕色物質の含有量が、発色
物質１重量部に対して０.５〜７重量部である第１項記
載の感熱記録材料、を挙げることができる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、発色物
質として無色又は淡色のロイコ染料と、４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン及び／又は２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを含む顕色物質と、一般式
［１］で表される化合物を含む増感剤とを含有する感熱
発色層を、支持体上に設けてなる感熱記録材料である。

【化３】 ただし、一般式［１］において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、
それぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアル
キル基、アルコキシル基若しくはアシル基、炭素数２〜
４のアルケニル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニ
ル基、又は、無置換、ハロゲン置換若しくは炭素数１〜
４のアルキル基置換フェニル基、フェノキシ基若しくは
アラルキル基であり、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立に、
水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニ
ル基である。

【０００６】本発明に用いる無色又は淡色のロイコ染料
としては、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、
マラカイトグリーンラクトン、３,３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−アミノフタリド、３,３−ビス
(ｐ−ジメチルアミノフェニル)−６−(ｐ−トルエンス
ルホンアミド)フタリド、３−ジメチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−(ｏ−
クロロアニリノ)フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−(ｍ−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−(ｏ,ｐ−
ジメチルアニリノ)フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−(ｏ−フルオロアニリノ)フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジメチルアミ
ノベンゾ[ａ]フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
(ｏ−クロロアニリノ)フルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−７−フルオロアニリノフルオラン、３−(Ｎ−
メチル−Ｎ−プロピルアミノ)−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−(Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ)−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シ
クロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
(Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ)−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−(Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ)−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、２−(Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ)−６−(Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノアミノ)フルオラン、３
−(Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノアミノ)−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−(Ｎ−エチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノ)−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、１,３,３−トリメチル−６'−クロ
ロ−８'−メトキシインドリノベンゾスピロピランなど
を挙げることができる。これらのロイコ染料は、１種を
単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合
わせて用いることもできる。また、その使用量は目的と
する感熱記録材料の特性に応じて、適宜選択することが
できる。

【０００７】本発明の感熱記録材料は、その感熱発色層
に、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び／又
は２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含む顕色
物質を含有する。４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンとを組
み合わせて使用するときの配合比に特に制限はなく、適
宜選択することができる。本発明においては、顕色物質
として、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び
／又は２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンに加え
て、さらにその他の顕色物質を併用することができる。
この場合、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及
び２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量
は、顕色物質の総重量の１０重量％以上であることが好
ましく、４０重量％以上であることがより好ましい。
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が顕色物質の
総重量の１０重量％未満であると、感熱記録材料の発色
性及び画像安定性が低下するおそれがある。その他の顕
色物質としては、例えば、フェノール類、フェノール樹
脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキ
シフタル酸ジエステル類、ヒドロキシナフトエ酸エステ
ル類、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパン
（ビスフェノールＡ）及びその誘導体、４−イソプロピ
ルオキシ−４'−ヒドロキシジフェニルスルホンなどの
ビスフェノールＳ誘導体などを挙げることができる。こ
れらの顕色物質は、１種を単独で用いることができ、あ
るいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明の感熱記録材料においては、顕色物質の含有量
は、発色物質１重量部に対して０.５〜７重量部である
ことが好ましく、１〜５重量部であることがより好まし
い。顕色物質の含有量が発色物質１重量部に対して０.
５重量部未満であると、感熱記録材料の発色濃度、発色
性がともに不十分となるおそれがある。顕色物質の含有
量が発色物質１重量部に対して７重量部を超えると、使
用量に見合う発色濃度が得られないおそれがある。ここ
で、顕色物質の含有量とは、顕色物質として４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン及び／又は２,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンのみを用いた場合はその含
有量であり、さらにその他の顕色物質を併用した場合
は、すべての顕色物質を合計した含有量である。

【０００８】本発明の感熱記録材料は、その感熱発色層
に、一般式［１］で表される化合物を含む増感剤を含有
する。

【化４】 一般式［１］において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ
独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、
アルコキシル基若しくはアシル基、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、又
は、無置換、ハロゲン置換若しくは炭素数１〜４のアル
キル基置換フェニル基、フェノキシ基若しくはアラルキ
ル基であり、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立に、水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であ
る。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基など
を、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、メトキシ
ル基、エトキシル基、ブトキシル基などを、炭素数１〜
４のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロ
ピオニル基、ブチリル基などを挙げることができる。炭
素数２〜４のアルケニル基としては、ビニル基、アリル
基、１−ブテニル基などを、炭素数２〜５のアルコキシ
カルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基などを挙げることができる。本発明において
は、一般式［１］で表される化合物として、Ｒ¹、Ｒ²又
はＲ³が、水素又は炭素数１〜４のアルキル基である化
合物を用いることが好ましい。一般式［１］で表される
化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、
２種以上を組み合わせて用いることもできる。一般式
［１］で表される化合物は、例えば、無置換又は置換ベ
ンゼンスルホニルクロライドを、トリエチルアミンの存
在下でｏ−アミノフェノール類と反応することによって
得ることができる。

【０００９】本発明においては、増感剤として、一般式
［１］で表される化合物に加えて、その他の増感剤を併
用することができる。この場合、一般式［１］で表され
る化合物の含有量は、増感剤の総重量の１０重量％以上
であることが好ましく、４０重量％以上であることがよ
り好ましく、６０重量％であることがさらに好ましい。
一般式［１］で表される化合物の含有量が増感剤の総重
量の１０重量％未満であると、発色性が低下するおそれ
がある。併用するその他の増感剤に特に制限はなく、例
えば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチロールア
ミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂
肪酸アミドなどの脂肪酸アミド、１,２−ビスフェノキ
シエタン、１,２−ビス(ｍ−トリルオキシ)エタン、１,
４−ジメトキシナフタレン、１,４−ジベンジルオキシ
ナフタレン、ベンジルオキシチオフェニルエーテル、２
−ベンジルオキシナフタレン、１,２−ジフェノキシメ
チルベンゼン、１,４−ジフェノキシメチルベンゼン、
１,４−ジ(ｏ−トリルオキシメチル)ベンゼン、１,４−
ジ(ｍ−トリルオキシメチル)ベンゼン、１,４−ジ(ｐ−
トリルオキシメチル)ベンゼン、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンジアリルエーテルなどのエーテル
類、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(ｐ−メチルベン
ジル)、テレフタル酸ジベンジル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニルエステル、ｐ−トルエンスルホン
酸トリメチルフェニルエステルなどのエステル類、ｐ−
アセトトルイダイド、Ｎ−ベンジル−ｐ−トルエンスル
ホンアミドなどのアミド類、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、ジフェニルスルホン、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、高級直鎖グ
リコール類、高級ケトン類などを挙げることができる。
これらのその他の増感剤は、１種を単独で用いることが
でき、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることも
できる。本発明の感熱記録材料において、増感剤の含有
量は、顕色物質１重量部に対して０.２〜１０重量部で
あることが好ましく、０.４〜４重量部であることがよ
り好ましい。増感剤の含有量が顕色物質１重量部に対し
て０.２重量部未満であると、感熱記録材料の発色濃
度、発色性がともに不十分となるおそれがある。増感剤
の含有量が顕色物質１重量部に対して１０重量部を超え
ると、発色濃度が低下するおそれがある。ここで、増感
剤の含有量とは、増感剤として一般式［１］で表される
化合物のみを用いた場合はその含有量であり、増感剤と
してその他の増感剤を併用した場合は、すべての増感剤
を合計した含有量である。

【００１０】本発明の感熱記録材料には、その感熱発色
層に、必要に応じて、画像安定剤を含有させることがで
きる。含有させる画像安定剤に特に制限はなく、例え
ば、４,４'−ブチリデン(６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール)、２,２'−ジ−ｔ−ブチル−５,５'−ジメ
チル−４,４'−スルホニルビスフェノール、１,１,３−
トリス(２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル)ブタン、１,１,３−トリス(２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタン、１
−[４'−(４''−ベンジルオキシフェニルスルホニル)フ
ェノキシ]−２,３−エポキシプロパンなどを挙げること
ができる。これらの画像安定剤を配合することにより、
画像安定性を一層向上させることができる。本発明にお
いては、必要に応じて、感熱発色層に填料を含有させる
ことができる。含有させる填料に特に制限はなく、例え
ば、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウムなどの無機充填剤や、スチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、尿素−ホルマリン樹脂フィラーなどの
有機充填剤などを挙げることができる。本発明において
は、必要に応じて、感熱発色層に、ステアリン酸エステ
ルワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜鉛
などの滑剤、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−
(２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル)ベンゾトリア
ゾールなどのトリアゾール系紫外線吸収剤、グリオキサ
ールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤などを含有させる
ことができる。

【００１１】本発明の感熱記録材料の製造方法に特に制
限はなく、例えば、発色物質、顕色物質、増感剤及び必
要に応じて添加するその他の成分を、適当な結合剤とと
もに、水性媒体などの媒体中に分散させて分散液を調製
し、この分散液を支持体上に塗布し、次いで乾燥するこ
とにより製造することができる。使用する結合剤に特に
制限はなく、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、シリコーン
変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルア
ルコールなどの変性ポリビニルアルコール、ゼラチン、
カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチ
レン−マレイン酸共重合物、スチレン−ブタジエン共重
合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂などの
樹脂などを挙げることができる。これらの結合剤は、１
種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組
み合わせて用いることもできる。本発明の感熱記録材料
に用いる支持体に特に制限はなく、例えば、紙、合成
紙、プラスチックフィルムなどを挙げることができる。

【００１２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例で得ら
れた感熱記録材料の性能は、下記の試験方法によって評
価した。 （１）発色性 感熱印字装置［大倉電気(株)、印字電圧２０Ｖ、パルス
巾２.５ｍｓ］を用いて発色させ、得られた画像の色濃
度を、マクベス濃度計を用いて測定した。 （２）耐塩ビ可塑剤性 感熱印字装置［大倉電気(株)、印字電圧２０Ｖ、パルス
巾３ｍｓ］を用いて発色させた画像に、ポリ塩化ビニル
製のフイルムを密着させ、４.９kPaの荷重をかけ、４５
℃で２４時間放置した後の画像の色濃度を、マクベス濃
度計を用いて測定し、下式により色濃度の残存率を算出
した。 （３）耐油性 感熱印字装置［大倉電気(株)、印字電圧２０Ｖ、パルス
巾３ｍｓ］を用いて発色させた画像に、綿実油を塗布
し、２０℃、６５％ＲＨで２４時間放置した後の画像の
色濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、下式により
色濃度の残存率を算出した。 残存率（％）＝（試験後の印字部色濃度／試験前の印字
部色濃度）×１００

【００１３】実施例１ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２.０重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液４.３重量部及び蒸留水２.０重量部を、サンドミル
を用いて３時間微粉砕して分散させることにより、発色
物質分散液（Ａ液）を調製した。４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン２.８重量部、１０重量％ポリビニ
ルアルコール水溶液１２.０重量部及び蒸留水５.２重量
部を、サンドミルを用いて３時間微粉砕して分散させる
ことにより、顕色物質分散液（Ｂ液）を調製した。２−
(ｐ−トルエンスルホニルオキシ)アニリン２.８重量
部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１２.０重
量部及び蒸留水５.２重量部を、サンドミルを用いて３
時間微粉砕して分散させることにより、増感剤分散液
（Ｃ液）を調製した。さらに、Ｂ液６.０重量部、Ｃ液
６.０重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液
１.６重量部及びカオリン１.２２重量部を混合して、Ｄ
液を調製した。次いで、Ａ液０.５８重量部及びＤ液１０
重量部を混合して感熱発色層の塗布液を調製し、坪量６
５ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥塗布量が約８ｇ／ｍ²となる
ように塗布し、風乾して感熱記録紙を作製し、評価を行
なった。この感熱記録紙は、発色性１.０９、耐塩ビ可
塑剤性残存率９７％、耐油性残存率９７％であった。 実施例２ 増感剤として、２−(ｐ−トルエンスルホニルオキシ)ア
ニリンの代わりに、２−ベンゼンスルホニルオキシアニ
リンを使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を作製し、評価を行なった。この感熱記録紙は、発色
性１.１０、耐塩ビ可塑剤性残存率９７％、耐油性残存
率９６％であった。 実施例３ 顕色物質として、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンの代わりに、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を作製し、評価を行なった。この感熱記録紙は、発色
性１.１４、耐塩ビ可塑剤性残存率９１％、耐油性残存
率８３％であった。 実施例４ 顕色物質として、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンの代わりに、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを使用した以外は、実施例２と同様にして感熱記録
紙を作製し、評価を行なった。この感熱記録紙は、発色
性１.１５、耐塩ビ可塑剤性残存率９０％、耐油性残存
率８１％であった。

【００１４】比較例１ 増感剤として、２−(ｐ−トルエンスルホニルオキシ)ア
ニリンの代わりに、２−ベンジルオキシナフタレンを使
用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製
し、評価を行なった。この感熱記録紙は、発色性０.９
８、耐塩ビ可塑剤性残存率９２％、耐油性残存率８９％
であった。 比較例２ 増感剤として、２−(ｐ−トルエンスルホニルオキシ)ア
ニリンの代わりに、１,２−ビス(ｍ−トリルオキシ)エ
タンを使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を作製し、評価を行なった。この感熱記録紙は、発色
性０.９７、耐塩ビ可塑剤性残存率９２％、耐油性残存
率８９％であった。 比較例３ 増感剤として、２−(ｐ−トルエンスルホニルオキシ)ア
ニリンの代わりに、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンを使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙
を作製し、評価を行なった。この感熱記録紙は、発色性
０.８５、耐塩ビ可塑剤性残存率９１％、耐油性残存率
８８％であった。 比較例４ Ｂ液６.０重量部、蒸留水２.４重量部、１０重量％ポリ
ビニルアルコール水溶液５.２重量部及びカオリン１.２
２重量部を混合して、Ｄ液を調製した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録紙を作製し、評価を行なった。こ
の感熱記録紙は、発色性０.６８、耐塩ビ可塑剤性残存
率９７％、耐油性残存率９７％であった。 比較例５〜８ 顕色物質として、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンの代わりに、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを使用した以外は、比較例１〜４と同様にして感熱
記録紙を作製し、評価を行なった。

【００１５】比較例９ 顕色物質として、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンの代わりに、Ｎ−２−ヒドロキシフェニル−ｐ−ト
ルエンスルホンアミドを使用した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録紙を作製し、評価を行なった。この感
熱記録紙は、発色性０.９８、耐塩ビ可塑剤性残存率３
５％、耐油性残存率３８％であった。 比較例１０ 顕色物質として、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンの代わりに、Ｎ−２−ヒドロキシフェニルベンゼン
スルホンアミドを使用した以外は、実施例２と同様にし
て感熱記録紙を作製し、評価を行なった。この感熱記録
紙は、発色性０.９９、耐塩ビ可塑剤性残存率４０％、
耐油性残存率４２％であった。 比較例１１ Ｃ液６.０重量部、蒸留水２.４重量部、１０重量％ポリ
ビニルアルコール水溶液５.２重量部及びカオリン１.２
２重量部を混合して、Ｄ液を調製した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録紙を作製し、評価を行なった。こ
の感熱記録紙は、発色しなかった。 比較例１２ Ｃ液６.０重量部、蒸留水２.４重量部、１０重量％ポリ
ビニルアルコール水溶液５.２重量部及びカオリン１.２
２重量部を混合して、Ｄ液を調製した以外は、実施例２
と同様にして感熱記録紙を作製し、評価を行なった。こ
の感熱記録紙は、発色しなかった。実施例１〜４及び比
較例１〜１２の評価結果を、第１表に示す。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】第１表に見られるように、顕色物質として
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン又は２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用し、増感剤とし
て２−(ｐ−トルエンスルホニルオキシ)アニリン又は２
−ベンゼンスルホニルオキシアニリンを使用した実施例
１〜４の感熱記録紙は、発色性に優れ、耐塩ビ可塑剤
性、耐油性ともに良好である。これに対して、増感剤と
して、従来から使用されている２−ベンジルオキシナフ
タレン、１,２−ビス(ｍ−トリルオキシ)エタン、１,２
−ジフェノキシメチルベンゼンを用いた比較例１〜３及
び比較例５〜７の感熱記録紙は、発色性が劣っており、
耐塩ビ可塑剤性と耐油性もやや不良である。さらに、増
感剤を配合していない比較例４及び比較例８の感熱記録
紙は、発色性が著しく劣っている。また、顕色物質とし
て、Ｎ−２−ヒドロキシフェニル−ｐ−トルエンスルホ
ンアミド又はＮ−２−ヒドロキシフェニルベンゼンスル
ホンアミドを用いた比較例９及び比較例１０の感熱記録
材料は、発色性はやや劣る程度であるが、耐塩ビ可塑剤
性と耐油性の試験後の残存率が低く、画像安定性に著し
く劣っている。以上の結果から、本発明の感熱記録材料
は、顕色物質として４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン及び／又は２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンと、増感剤として一般式［１］で表される化合物と
を組み合わせて使用するこにより、優れた発色性と画像
安定性を同時に実現していることが分かる。

【００１９】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、優れた発色性
と画像安定性を兼ね備えている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発色物質として無色又は淡色のロイコ染料
   と、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び／又
   は２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含む顕色
   物質と、一般式［１］で表される化合物を含む増感剤と
   を含有する感熱発色層を、支持体上に設けてなることを
   特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （ただし、式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立
   に、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、アル
   コキシル基若しくはアシル基、炭素数２〜４のアルケニ
   ル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、又は、
   無置換、ハロゲン置換若しくは炭素数１〜４のアルキル
   基置換フェニル基、フェノキシ基若しくはアラルキル基
   であり、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立に、水素、ハロゲ
   ン、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であ
   る。）
2. 【請求項２】増感剤の含有量が、顕色物質１重量部に対
   して０.２〜１０重量部である請求項１記載の感熱記録
   材料。