JP2001080216A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを顕
色物質とし、優れた発色性及び画像安定性を有する感熱
記録材料を提供する。 【解決手段】発色物質としてロイコ染料、顕色物質とし
て４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、増感剤と
してｐ−アセトトルイダイドを含有する感熱発色層を有
することを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、感熱記録材料に関する。さらに
詳しくは、本発明は、優れた発色性及び画像安定性を有
する感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】紙や合成紙、プラスチックフィルムなど
の支持体上に、加熱により発色する感熱発色層を設けた
感熱記録材料は、ファクシミリ、電卓、パソコンなどの
サーマルプリンタ、心電図や分析機器のサーモペンレー
コーダ、乗車券、スーパーマーケットでのＰＯＳ用ラベ
ルなどに幅広く用いられている。感熱記録材料として
は、通常、発色物質としての無色又は淡色のラクトン
系、ラクタム系、スピロピラン系などのロイコ染料と、
この発色物質と加熱時に反応して発色させる顕色物質と
を、それぞれ別個にボールミルやサンドミルなどで粉砕
して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えてこれらの分
散液を混合し、必要に応じて、ワックス、増感剤、界面
活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して塗工液を調整
し、紙などの支持体上に塗布し、乾燥して感熱発色層を
設けることにより製造されたものが使用されている。感
熱記録材料には、発色性と画像安定性の両方が要求され
ている。感熱発色層に用いられる顕色物質としては、従
来からフェノール系化合物が用いられており、例えば、
４,４'−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）はワープロ用紙やファクシミリ用紙などの汎用品
に大量に使用されている。しかし、ビスフェノールＡ
は、高い感度が必要とされる高速ファクシミリ用として
は発色温度が高すぎるために感度が不十分であることか
ら、ステアリン酸アミド、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、１,２−ビス(ｍ−トリルオキシ)エタンなどの増感
剤を添加して発色温度を下げることにより対応してい
る。しかし、画像安定性が十分ではなく、画像安定性を
向上するために、画像安定化剤を添加することが行われ
ている。このような目的で使用されている画像安定化剤
としては、例えば、ヒンダードフェノール、エポキシ化
合物類、カルボン酸塩などがあるが、これらの画像安定
化剤は必ずしも十分な効果を有するとはいえず、満足し
得るものは得られていない。一方、４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン（ビスフェノールＳ）を顕色物質
として用いた感熱記録材料は、ビスフェノールＡを顕色
物質として用いた感熱記録材料に比べて画像安定性は良
好であるが、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
の融点が高いために、発色濃度、発色感度がさらに悪
く、実用に耐え難い。ビスフェノールＡに使用される増
感剤を併用しても、発色感度は向上しない。増感剤とし
てジフェニルスルホンを用いると発色感度はある程度向
上するが、ジフェニルスルホンは昇華性が大きいため
に、印字ヘッドの汚れが生じ、白紙安定性が悪く、この
系では感熱記録材料を実用化することが困難であった。
このために、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
は、ビスフェノールＡに代わる顕色物質としてほとんど
使用されることはなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを顕色物質とし、優れた
発色性及び画像安定性を有する感熱記録材料を提供する
ことを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、顕色物質として
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用い、増感
剤としてｐ−アセトトルイダイドを配合することによ
り、優れた発色性と画像安定性が得られることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、（１）発色物質としてロイコ染料、
顕色物質として４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、増感剤としてｐ−アセトトルイダイドを含有する感
熱発色層を有することを特徴とする感熱記録材料、
（２）感熱発色層が、ｐ−アセトトルイダイドと他の増
感剤を含有する第１項記載の感熱記録材料、 （３）ｐ−アセトトルイダイドと他の増感剤との重量比
が、１０／９０以上である第２項記載の感熱記録材料、
（４）増感剤の含有量が、顕色物質１重量部に対して
０.２〜１０重量部である第１〜３項記載の感熱記録材
料、及び、（５）他の増感剤が、１,２−ジフェノキシ
メチルベンゼン、２−ベンジルオキシナフタレン、１,
２−ビス(ｍ−トリルオキシ)エタン、ジフェニルスルホ
ン、シュウ酸ジ(ｐ−メチルベンジル)、ステアリン酸ア
ミド、ステアリン酸メチロールアミド、１,２−ビスフ
ェノキシエタン、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル又はｐ−トルエンスルホン酸トリメチルフ
ェニルエステルである第２項記載の感熱記録材料、を提
供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、発色物
質としてロイコ染料、顕色物質として４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、増感剤としてｐ−アセトトル
イダイドを含有する感熱発色層を有する。本発明におい
て、発色物質として用いるロイコ染料に特に制限はな
く、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、マラカ
イトグリーンラクトン、３,３−ビス(ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル)−６−アミノフタリド、３,３−ビス(ｐ−
ジメチルアミノフェニル)−６−(ｐ−トルエンスルホン
アミド)フタリド、３−ジメチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−(ｏ−クロロ
アニリノ)フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−(ｍ−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−(ｏ,ｐ−ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−(ｏ
−フルオロアニリノ)フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベ
ンゾ[ａ]フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−(ｏ−
クロロアニリノ)フルオラン、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−フルオロアニリノフルオラン、３−(Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピルアミノ)−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−(Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ)
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘ
キシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−(Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ)−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−(Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ)−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
２−(Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ)−６−(Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｐ−トルイジノアミノ)フルオラン、３−(Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノアミノ)−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−(Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ)−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、１,３,３−トリメチル−６'−クロロ−
８'−メトキシインドリノベンゾスピロピランなどを挙
げることができる。これらのロイコ染料は、１種を単独
で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせ
て用いることもできる。

【０００６】本発明において、顕色物質として用いる
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、ビスフェ
ノールＳとも呼ばれ、式［１］で示される構造を有する
化合物である。

【化１】 本発明においては、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンとともに、他の顕色物質を併用することができ
る。併用し得る他の顕色物質としては、例えば、４,４'
−イソプロピリデンジフェノール、４,４'−sec−ブチ
リデンジフェノール、４,４'−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、４,４'−メチルベンジリデンジフェノール、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ビス(４−ヒドロキシフェニ
ルチオエトキシ)メタン、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４,４'−ヒド
ロキシベンゾフェノン、ノボラックフェノール樹脂、
３,５−ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛などを
挙げることができる。これらの他の顕色物質は、１種を
単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合
わせて用いることもできる。

【０００７】本発明において、増感剤として用いるｐ−
アセトトルイダイドは、式［２］で示される構造を有す
る化合物である。

【化２】 増感剤としてｐ−アセトトルイダイドを用いることによ
り、顕色物質としての４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンが有する優れた画像安定性を維持したまま、発
色濃度や発色感度が十分に高い、発色性に優れた感熱記
録材料を得ることができる。本発明においては、増感剤
としてのｐ−アセトトルイダイドに加えて、他の増感剤
を含有させることができる。含有させる他の増感剤に特
に制限はなく、例えば、ステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸メチロールアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド、１,
２−ビスフェノキシエタン、１,２−ビス(ｍ−トリルオ
キシ)エタン、１,４−ジメトキシナフタレン、１,４−
ジベンジルオキシナフタレン、ベンジルオキシチオフェ
ニルエーテル、２−ベンジルオキシナフタレン、１,２
−ジフェノキシメチルベンゼン、１,４−ジフェノキシ
メチルベンゼン、１,４−ジ(ｏ−トリルオキシメチル)
ベンゼン、１,４−ジ(ｍ−トリルオキシメチル)ベンゼ
ン、１,４−ジ(ｐ−トリルオキシメチル)ベンゼン、４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジアリルエーテ
ルなどのエーテル類、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ
(ｐ−メチルベンジル)、テレフタル酸ジベンジル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸トリメチルフェニルエステルなどのエ
ステル類、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、ジフェニルスルホン、各種ワックス類、芳香族カル
ボン酸とアミンとの縮合物、高級直鎖グリコール類、高
級ケトン類などを挙げることができる。これらの他の増
感剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２
種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中
で、１,２−ジフェノキシメチルベンゼン、２−ベンジ
ルオキシナフタレン、１,２−ビス(ｍ−トリルオキシ)
エタン、ジフェニルスルホン、シュウ酸ジ(ｐ−メチル
ベンジル)、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチロ
ールアミド、１,２−ビスフェノキシエタン、テレフタ
ル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル及びｐ−トル
エンスルホン酸トリメチルフェニルエステルを特に好適
に用いることができる。ｐ−アセトトルイダイドと他の
増感剤を併用することにより、感熱記録材料の発色感度
と発色濃度をさらに向上することができる。

【０００８】本発明において、ｐ−アセトトルイダイド
と他の増感剤の重量比は、１０／９０以上であることが
好ましく、４０／６０〜８０／２０であることがより好
ましい。ｐ−アセトトルイダイドと他の増感剤の重量比
が１０／９０未満であると、感熱記録材料の発色性が低
下するおそれがある。本発明において、増感剤の配合量
は、顕色物質１重量部に対して０.２〜１０重量部であ
ることが好ましく、０.４〜４重量部であることがより
好ましい。ここに、増感剤の配合量とは、増感剤として
ｐ−アセトトルイダイドのみを用いた場合はｐ−アセト
トルイダイドの配合量であり、増感剤としてｐ−アセト
トルイダイドと他の増感剤を併用した場合には、ｐ−ア
セトトルイダイドを含むすべての増感剤を合計した配合
量である。増感剤の配合量が顕色物質１重量部に対して
０.２重量部未満であると、感熱記録材料の発色性が不
十分となるおそれがある。増感剤の配合量が顕色物質１
重量部に対して１０重量部を超えると、発色濃度が低下
するおそれがある。本発明においては、必要に応じて画
像安定化剤を含有させることができる。含有させる画像
安定化剤に特に制限はなく、例えば、４,４'−ブチリデ
ン(６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール)、２,２'−
ジ−ｔ−ブチル−５,５'−ジメチル−４,４'−スルホニ
ルビスフェノール、１,１,３−トリス(２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル)ブタン、
１,１,３−トリス(２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェニル)ブタン、１−[４'−(４"−ベンジ
ルオキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−２,３−エ
ポキシプロパンなどを挙げることができる。画像安定化
剤を配合することにより、画像安定性を一層向上するこ
とができる。

【０００９】本発明においては、必要に応じて填料を含
有させることができる。含有させる填料に特に制限はな
く、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成
カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウムなどの無機充填剤や、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー
などの有機充填剤などを挙げることができる。本発明に
おいては、さらに必要に応じて、ステアリン酸エステル
ワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜鉛な
ど滑剤、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−(２'
−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ルなどのトリアゾール系紫外線吸収剤、グリオキサール
などの耐水化剤、その他、分散剤、消泡剤などを含有さ
せることができる。本発明の感熱記録材料は、発色物
質、顕色物質、増感剤及び必要に応じて添加されるその
他の成分を結合剤とともに、水性媒体などの媒体中に分
散させて分散液を調製し、この分散液を支持体上に塗
布、乾燥する方法などによって製造することができる。
使用する結合剤に特に制限はなく、例えば、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアル
コール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、アマイ
ド変性ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、デ
ンプン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイ
ン酸共重合物、スチレン−ブタジエン共重合物、ポリア
ミド樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂などを挙げることが
できる。これらの結合剤は、１種を単独で用いることが
でき、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることも
できる。本発明の感熱記録材料に用いる支持体に特に制
限はなく、例えば、紙、合成紙、プラスチックフィルム
などを挙げることができる。

【００１０】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、感熱記録紙の性能は下記の方法により評価した。 （１）発色性 感熱印字装置［大倉電気(株)、印字電圧２０Ｖ、パルス
巾２.５ｍｓ］を用いて発色させ、得られた画像の濃度
をマクベス濃度計を用いて測定した。 （２）耐塩ビ可塑剤性 感熱印字装置［大倉電気(株)、印字電圧２０Ｖ、パルス
巾３ｍｓ］を用いて発色させた画像を、塩ビシートと密
着させ、５０ｇ／cm²の荷重をかけ、４５℃で２４時間
放置した後の画像の濃度をマクベス濃度計を用いて測定
し、下式により濃度の残存率を算出した。 （３）耐油性 感熱印字装置［大倉電気(株)、印字電圧２０Ｖ、パルス
巾３ｍｓ］を用いて発色させた画像に、綿実油を塗布
し、２０℃、６５％ＲＨで２４時間放置した後の画像の
濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、下式により濃度
の残存率を算出した。 残存率（％）＝（試験後の印字部色濃度／試験前の印字
部色濃度）×１００

【００１１】実施例１ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２.０重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液４.３重量部及び水２.０重量部を、サンドミルを用
いて３時間微粉砕して分散させることにより、発色物質
分散液（Ａ液）を調製した。４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン２.８重量部、１０重量％ポリビニルア
ルコール水溶液１２.０重量部及び水５.２重量部を、サ
ンドミルを用いて３時間微粉砕して分散させることによ
り、顕色物質分散液（Ｂ液）を調製した。ｐ−アセトト
ルイダイド２.８重量部、１０重量％ポリビニルアルコ
ール水溶液１２.０重量部及び水５.２重量部を、サンド
ミルを用いて３時間微粉砕して分散させることにより、
増感剤分散液（Ｃ液）を調製した。さらに、Ｂ液６.０
重量部、Ｃ液６.０重量部、１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液１.６重量部及びカオリン１.２２重量部を
混合してＥ液を調製した。次いで、Ａ液０.５８重量部
及びＥ液１０重量部を混合して感熱発色層の塗布液を調
製し、坪量６５ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥塗布量が約８
ｇ／ｍ²となるように塗布し、風乾して感熱記録紙を作
製した。この感熱記録紙は、発色性０.８７、耐塩ビ可
塑剤性残存率９２％、耐油性残存率９１％であった。 実施例２ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２.０重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液４.３重量部及び水２.０重量部を、サンドミルを用
いて３時間微粉砕して分散させることにより、発色物質
分散液（Ａ液）を調製した。４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン２.８重量部、１０重量％ポリビニルア
ルコール水溶液１２.０重量部及び水５.２重量部を、サ
ンドミルを用いて３時間微粉砕して分散させることによ
り、顕色物質分散液（Ｂ液）を調製した。ｐ−アセトト
ルイダイド２.８重量部、１０重量％ポリビニルアルコ
ール水溶液１２.０重量部及び水５.２重量部を、サンド
ミルを用いて３時間微粉砕して分散させることにより、
増感剤分散液（Ｃ液）を調製した。１,２−ジフェノキ
シメチルベンゼン２.８重量部、１０重量％ポリビニル
アルコール水溶液１２.０重量部及び水５.２重量部を、
サンドミルを用いて３時間微粉砕して分散させることに
より、他の増感剤分散液（Ｄ液）を調製した。さらに、
Ｂ液６.０重量部、Ｃ液３.０重量部、Ｄ液３.０重量
部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１.６重量
部及びカオリン１.２２重量部を混合してＦ液を調製し
た。次いで、Ａ液０.５８重量部及びＦ液１０重量部を
混合して感熱発色層の塗布液を調製し、坪量６５ｇ／ｍ
²の上質紙に、乾燥塗布量が約８ｇ／ｍ²となるように塗
布し、風乾して感熱記録紙を作製した。この感熱記録紙
は、発色性０.９２、耐塩ビ可塑剤性残存率９７％、耐
油性残存率９５％であった。

【００１２】実施例３ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、２−ベンジルオキシナフタレンを用いた
以外は、実施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。
この感熱記録紙は、発色性０.９０、耐塩ビ可塑剤性残
存率９６％、耐油性残存率９５％であった。 実施例４ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、１,２−ビス(ｍ−トリルオキシ)エタン
を用いた以外は、実施例２と同様にして感熱記録紙を作
製した。この感熱記録紙は、発色性０.９４、耐塩ビ可
塑剤性残存率９７％、耐油性残存率９６％であった。 実施例５ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ジフェニルスルホンを用いた以外は、実
施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。この感熱記
録紙は、発色性０.９４、耐塩ビ可塑剤性残存率９６
％、耐油性残存率９６％であった。 実施例６ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、シュウ酸ジ(ｐ−メチルベンジル)を用い
た以外は、実施例２と同様にして感熱記録紙を作製し
た。この感熱記録紙は、発色性０.８９、耐塩ビ可塑剤
性残存率９７％、耐油性残存率９６％であった。 実施例７ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ステアリン酸アミドを用いた以外は、実
施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。この感熱記
録紙は、発色性０.８８、耐塩ビ可塑剤性残存率９５
％、耐油性残存率９５％であった。

【００１３】実施例８ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ステアリン酸メチロールアミドを用いた
以外は、実施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。
この感熱記録紙は、発色性０.８９、耐塩ビ可塑剤性残
存率９４％、耐油性残存率９５％であった。 実施例９ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、１,２−ビスフェノキシエタンを用いた
以外は、実施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。
この感熱記録紙は、発色性０.９０、耐塩ビ可塑剤性残
存率９５％、耐油性残存率９６％であった。 実施例１０ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、テレフタル酸ジベンジルを用いた以外
は、実施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。この
感熱記録紙は、発色性０.９０、耐塩ビ可塑剤性残存率
９５％、耐油性残存率９５％であった。 実施例１１ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ｐ−ベンジルビフェニルを用いた以外
は、実施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。この
感熱記録紙は、発色性０.８９、耐塩ビ可塑剤性残存率
９５％、耐油性残存率９５％であった。 実施例１２ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルフェ
ニルエステルを用いた以外は、実施例２と同様にして感
熱記録紙を作製した。この感熱記録紙は、発色性０.９
０、耐塩ビ可塑剤性残存率９６％、耐油性残存率９４％
であった。

【００１４】実施例１３〜２３ Ｂ液６.０重量部、Ｃ液４.８重量部、Ｄ液１.２重量
部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１.６重量
部及びカオリン１.２２重量部を混合してＦ液を調製し
た以外は、実施例２〜１２と同様にして感熱記録紙を作
製し、評価を行った。 実施例２４〜３４ Ｂ液６.０重量部、Ｃ液１.２重量部、Ｄ液４.８重量
部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１.６重量
部及びカオリン１.２２重量部を混合してＦ液を調製し
た以外は、実施例２〜１２と同様にして感熱記録紙を作
製し、評価を行った。 実施例３５ Ｂ液６.０重量部、Ｃ液３.０重量部、１０重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液１.６重量部及びカオリン１.２２
重量部を混合してＥ液を調製した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録紙を作製し、評価を行った。 実施例３６〜４６ Ｂ液６.０重量部、Ｃ液１.５重量部、Ｄ液１.５重量
部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１.６重量
部及びカオリン１.２２重量部を混合してＦ液を調製し
た以外は、実施例２〜１２と同様にして感熱記録紙を作
製し、評価を行った。 実施例４７ Ｂ液６.０重量部、Ｃ液１２.０重量部、１０重量％ポリ
ビニルアルコール水溶液１.６重量部及びカオリン１.２
２重量部を混合してＥ液を調製した以外は、実施例１と
同様にして感熱記録紙を作製し、評価を行った。 実施例４８〜５８ Ｂ液６.０重量部、Ｃ液６.０重量部、Ｄ液６.０重量
部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１.６重量
部及びカオリン１.２２重量部を混合してＦ液を調製し
た以外は、実施例２〜１２と同様にして感熱記録紙を作
製し、評価を行った。

【００１５】比較例１ Ｂ液６.０重量部、蒸留水１２.２重量部、１０重量％ポ
リビニルアルコール水溶液５.２重量部及びカオリン１.
２２重量部を混合してＥ液を調製した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録紙を作製し、評価を行った。 比較例２〜１２ Ｂ液６.０重量部、Ｄ液６.０重量部、１０重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液１.６重量部及びカオリン１.２２
重量部を混合してＦ液を調製した以外は、実施例２〜１
２と同様にして感熱記録紙を作製し、評価を行った。 比較例１３ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２.０重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液４.３重量部及び水２.０重量部を、サンドミルを用
いて３時間微粉砕して分散させることにより、発色物質
分散液（Ａ液）を調製した。ビスフェノールＡ２.８重
量部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１２.０
重量部及び水５.２重量部を、サンドミルを用いて３時
間微粉砕して分散させることにより、顕色物質分散液
（Ｂ液）を調製した。ｐ−アセトトルイダイド２.８重
量部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１２.０
重量部及び水５.２重量部を、サンドミルを用いて３時
間微粉砕して分散させることにより、増感剤分散液（Ｃ
液）を調製した。さらに、Ｂ液６.０重量部、Ｃ液６.０
重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１.６
重量部及びカオリン１.２２重量部を混合してＥ液を調
製した。次いで、Ａ液０.５８重量部及びＥ液１０重量
部を混合して感熱発色層の塗布液を調製し、坪量６５ｇ
／ｍ²の上質紙に、乾燥塗布量が約８ｇ／ｍ²となるよう
に塗布し、風乾して感熱記録紙を作製し、評価を行っ
た。

【００１６】比較例１４ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２.０重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液４.３重量部及び水２.０重量部を、サンドミルを用
いて３時間微粉砕して分散させることにより、発色物質
分散液（Ａ液）を調製した。ビスフェノールＡ２.８重
量部、１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１２.０
重量部及び水５.２重量部を、サンドミルを用いて３時
間微粉砕して分散させることにより、顕色物質分散液
（Ｂ液）を調製した。１,２−ジフェノキシメチルベン
ゼン２.８重量部、１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液１２.０重量部及び水５.２重量部を、サンドミルを
用いて３時間微粉砕して分散させることにより、他の増
感剤分散液（Ｄ液）を調製した。さらに、Ｂ液６.０重
量部、Ｄ液６.０重量部、１０重量％ポリビニルアルコ
ール水溶液１.６重量部及びカオリン１.２２重量部を混
合してＦ液を調製した。次いで、Ａ液０.５８重量部及
びＦ液１０重量部を混合して感熱発色層の塗布液を調製
し、坪量６５ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥塗布量が約８ｇ
／ｍ²となるように塗布し、風乾して感熱記録紙を作製
し、評価を行った。 比較例１５ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、２−ベンジルオキシナフタレンを用いた
以外は、比較例１４と同様にして感熱記録紙を作製し、
評価を行った。 比較例１６ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、１,２−ビス(ｍ−トリルオキシ)エタン
を用いた以外は、比較例１４と同様にして感熱記録紙を
作製し、評価を行った。 比較例１７ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ジフェニルスルホンを用いた以外は、比
較例１４と同様にして感熱記録紙を作製し、評価を行っ
た。 比較例１８ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、シュウ酸ジ(ｐ−メチルベンジル)を用い
た以外は、比較例１４と同様にして感熱記録紙を作製
し、評価を行った。

【００１７】比較例１９ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ステアリン酸アミドを用いた以外は、比
較例１４と同様にして感熱記録紙を作製し、評価を行っ
た。 比較例２０ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ステアリン酸メチロールアミドを用いた
以外は、比較例１４と同様にして感熱記録紙を作製し、
評価を行った。 比較例２１ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、１,２−ビスフェノキシエタンを用いた
以外は、比較例１４と同様にして感熱記録紙を作製し、
評価を行った。 比較例２２ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、テレフタル酸ジベンジルを用いた以外
は、比較例１４と同様にして感熱記録紙を作製し、評価
を行った。 比較例２３ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ｐ−ベンジルビフェニルを用いた以外
は、比較例１４と同様にして感熱記録紙を作製し、評価
を行った。 比較例２４ 他の増感剤として、１,２−ジフェノキシメチルベンゼ
ンの代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルフェ
ニルエステルを用いた以外は、比較例１４と同様にして
感熱記録紙を作製し、評価を行った。実施例１〜５８及
び比較例１〜２４の結果を、第１〜１２表に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【００２１】

【表４】

【００２２】

【表５】

【００２３】

【表６】

【００２４】

【表７】

【００２５】

【表８】

【００２６】

【表９】

【００２７】

【表１０】

【００２８】

【表１１】

【００２９】

【表１２】

【００３０】第１〜１２表に見られるように、顕色物質
として４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、増感
剤としてｐ−アセトトルイダイドを用いた実施例１〜５
８の感熱記録紙は、発色性に優れ、耐塩ビ可塑剤性、耐
油性ともに良好である。これに対して、増感剤としてｐ
−アセトトルイダイドを用いない比較例１〜１２の感熱
記録紙は、発色性が不良であり、耐塩ビ可塑剤性と耐油
性もやや劣る傾向にある。また、顕色物質としてビスフ
ェノールＡを用いた比較例１３〜２４の従来の感熱記録
紙は、発色性は優れているが、耐塩ビ可塑剤性と耐油性
が不良である。

【００３１】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、顕色物質とし
てビスフェノールＡを使用した感熱記録材料と同等又は
それ以上の発色性を有し、さらに優れた画像安定性を有
している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内田 達夫 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB30 DD02 DD43 DD45 DD53

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発色物質としてロイコ染料、顕色物質とし
   て４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、増感剤と
   してｐ−アセトトルイダイドを含有する感熱発色層を有
   することを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】感熱発色層が、ｐ−アセトトルイダイドと
   他の増感剤を含有する請求項１記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】ｐ−アセトトルイダイドと他の増感剤との
   重量比が、１０／９０以上である請求項２記載の感熱記
   録材料。
4. 【請求項４】増感剤の含有量が、顕色物質１重量部に対
   して０.２〜１０重量部である請求項１〜３記載の感熱
   記録材料。
5. 【請求項５】他の増感剤が、１,２−ジフェノキシメチ
   ルベンゼン、２−ベンジルオキシナフタレン、１,２−
   ビス(ｍ−トリルオキシ)エタン、ジフェニルスルホン、
   シュウ酸ジ(ｐ−メチルベンジル)、ステアリン酸アミ
   ド、ステアリン酸メチロールアミド、１,２−ビスフェ
   ノキシエタン、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジル
   ビフェニル又はｐ−トルエンスルホン酸トリメチルフェ
   ニルエステルである請求項２記載の感熱記録材料。