JP2010053128A - フェノールスルホン酸エステル、顕色剤及び感熱記録材料 - Google Patents
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- MPWIGEDCXZQMEX-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1OCS(c(cc2)ccc2O)(=O)=O)ccc1OS(c(cc1)ccc1O)(=O)=O Chemical compound Cc(cc1OCS(c(cc2)ccc2O)(=O)=O)ccc1OS(c(cc1)ccc1O)(=O)=O MPWIGEDCXZQMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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Abstract
【解決手段】 一般式(I):
[式中、Rは、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基またはアラルキル基を示し、m個のRは互いに同一でも異なっていてもよく、Zは2〜4価の連結基を示し、mは0〜4の整数であり、nは2〜4の整数である。]で表されるフェノールスルホン酸エステル。該一般式(I)のフェノールスルホン酸エステル(顕色剤)を無色又は淡色の塩基性ロイコ染料とともに含有させた感熱発色層を設けてなる感熱記録材料。
【選択図】なし
Description
また、十分に高い発色感度と優れた耐可塑剤性を有し、しかも、耐湿性、耐水性等の耐可塑剤性以外の保存性も良好な感熱記録材料を実現し得る新規な顕色剤及び該顕色剤を使用した感熱記録材料を提供することである。
[1] 一般式(I):
[2]式中のZが、置換基を有していてもよいベンゼン環を1個または2個有するアリーレン基、置換基を有していてもよい2個以上のベンゼン環が縮合したアリーレン基又は2価の基を介して置換基を有していてもよい2個以上のベンゼン環が連結されたビスアリーレン基であることを特徴とする上記[1]に記載のフェノールスルホン酸エステル、
[3]上記[1]又は[2]記載のフェノールスルホン酸エステルを含む感熱記録材料用顕色剤、
[4]支持体上に、無色又は淡色の塩基性ロイコ染料と、顕色剤とを含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料であって、前記顕色剤として上記[1]又は[2]に記載のフェノールスルホン酸エステルを1種または2種以上含有することを特徴とする感熱記録材料、及び
[5]感熱発色層上にカルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン系樹脂/ポリアミド系樹脂を含む保護層がさらに設けられている、上記[4]記載の感熱記録材料、に関する。
本発明の一般式(I)で表されるフェノールスルホン酸エステル (以下、単に「本発明のフェノールスルホン酸エステル」ともいう。)は新規化合物である。
−、−NH−、−CONH−、−NHCONH−等が挙げられる。
式(II)
で表される化合物(II)と、式(III)
で表される化合物(III)とを反応させることによって製造することができる。
式中のPで表される一般的な保護基の具体例としては、例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、メチル基、t−ブチル基、ベンジル基などが挙げられる。
本発明で使用する無色ないし淡色の塩基性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録分野における公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の塩基性ロイコ染料(染料前駆体)の具体例を示す。また、これらの染料(染料前駆体)は単独又は2種以上を混合して使用してもよい。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕;
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアミノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアミノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン;
3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニリノフルオラン;
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン;
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕−フルオラン
3,6,6’−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3’−フタリド〕;
3,6,6’−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3’−フタリド〕
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド;
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド;
3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド;
3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド;
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド;
3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド;
3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド;
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3’−ニトロ)アニリノラクタム;
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4’−ニトロ)アニリノラクタム;
1,1−ビス−〔2’,2’,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジニトリルエタン;
1,1−ビス−〔2’,2’,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−β−ナフトイルエタン;
1,1−ビス−〔2’,2’,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジアセチルエタン;
ビス−〔2,2,2’,2’−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
本発明のフェノールスルホン酸エステルと併用することのできる顕色剤としては、電子受容性の種々の化合物又は酸化剤等、従来の感圧あるいは感熱記録の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではない。
増感剤としては、従来公知の増感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン、p−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、4−ビフェニル−p−トリルエーテル、m−ターフェニル、1,2−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(p−クロロベンジル)、シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)、テレフタル酸ジベンジル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、1,4−ジエトキシナフタレン、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、o−キシレン−ビス−(フェニルエーテル)、4−(m−メチルフェノキシメチル)ビフェニル、4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エチレン、ビス[2−(4−メトキシ−フェノキシ)エチル]エーテル、p−ニトロ安息香酸メチル、p−トルエンスルホン酸フェニルを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独又は2種以上を混合して使用してもよい。
本発明においては、記録画像の耐油性効果等のため画像安定剤を用いることができる。画像安定剤としては、例えば、4,4′−ブチリデン(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2′−ジ−t−ブチル−5,5′−ジメチル−4,4′−スルホニルジフェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン等を例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの画像安定剤は、単独又は2種以上を混合して使用してもよい。
バインダーとしては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができる。例えば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール系高分子物質;ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース誘導体;スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系コポリマー等が挙げられる。また、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂等を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用することができ、また、目的とする品質に応じて併用することもできる。
架橋剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを使用することができ、目的とする品質に応じて併用することもできる。
顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機又は有機充填剤などが挙げられる。これらの顔料は、単独又は2種以上混合して使用してもよい。
滑剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。これらの滑剤は、単独又は2種以上混合して使用してもよい。
支持体としては、その形状、構造、大きさ、材料等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。形状としては、例えば、シート状、ロール状、平板状などが挙げられる。構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、大きさとしては、目的とする感熱記録材料の用途等に応じて適宜選択することができる。材料としては、例えば、プラスチックフィルム、合成紙、上質紙、古紙パルプ、再生紙、片艶紙、耐油紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、樹脂ラミネート紙、剥離紙などが挙げられる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
本発明の感熱記録材料においては、感熱発色層上に保護層を設けることが好ましく、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、耐溶剤性等の点から、保護層にa)カルボキシ変性ポリビニルアルコール、b)エピクロロヒドリン系樹脂及びc)ポリアミン系樹脂/ポリアミド系樹脂を含有させることが特に好ましい。
例示化合物(4)の合成(合成例1)
4−アセトキシベンゼンスルホニルクロライド30.0gと1,4−ブタンジオール4.6g及びトルエン100mlを300ml四つ口フラスコに入れ撹拌下、トリエチルアミン26gを滴下し、25℃の雰囲気下で3時間反応を行った。反応終了後、反応液に10%酢酸水溶液を加え、抽出操作を行った。pHが中性付近になるまで有機層を数回水洗した後、有機層からトルエンを減圧留去した。残渣にメタノール100ml及び炭酸カリウム3gを加えたあと、25℃の雰囲気下で1時間撹拌し、脱アセチル化反応を行った。反応終了後、反応液に10%酢酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出操作を行った。水洗、無水硫酸ナトリウムを使用して乾燥した後に、酢酸エチルを留去し、残渣を再結晶法により精製して目的とする例示化合物(4)の純度99.5%の白色結晶を得た。
以下の条件で高速液体クロマトグラフィーによる分析(HPLC分析)を行った。
カラム:Cadenza CD−C18
粒径:3μm
カラム:内径4.6mm×長さ100mm
溶離液:アセトニトリル:0.05vol%リン酸水溶液=60:40(容積比)
流速 :0.8ml/分
波長 :254nm
注入量:1μL
カラム温度:40℃
分析時間:20分
サンプル濃度:約10ppm
<融点>
113℃−115℃
<IRスペクトル(KBr)>
3413、1603、1588、1502、1445、1351、1285、1187、1164、937、836 cm-1
<1H−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ1.46-1.60 (4H, m)、3.86-3.96 (4H, m)、6.99 (4H, d, J= 8.9 Hz)、7.70 (4H, d, J = 8.9 Hz)、10.77 (2H, br-s)
<13C−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ24.5、69.6、116.1、124.7、130.1、162.5
<分子量>
401.0 (M-H)+
例示化合物(8)の合成(合成例2)
1,4−ブタンジオール4.6gをt−ブチルヒドロキノン8.5gに変えたこと以外は合成例1と同様の操作を行い、目的とする例示化合物(8)の純度99.5%の白色結晶を得た。
<融点>
178℃−181℃
<IRスペクトル(KBr)>
3424、2970、1601、1587、1499、1481、1362、1289、1191、1166、861、838、554 cm-1<1H−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ1.09(3H, s)、6.62 (1H, d, J = 3.0 Hz)、6..93 (2H, d, J = 8.9 Hz)、7.01 (2H, d, J = 8.9 Hz)、7.05 (1H, dd, J = 3.0, 8.9 Hz)、7.27 (1H, d, J = 8.9 Hz)、7.58
(2H, d, J = 8.9 Hz)、7.82 (2H, d, J = 8.9 Hz)、11.00 (2H, br-s)
<13C−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ29.6、34.4、116.1、116.4、121.3、121.5、122.0、123.0、125.0、130.7、131.1、142.3、146.2、147.2、163.3
<分子量>
477.5 (M-H)+
例示化合物(9)の合成(合成例3)
1,4−ブタンジオール4.6gをメチルヒドロキノン6.4gに変えた以外は合成例1と同様の操作を行い、目的とする例示化合物(9)の純度98.2%の白色結晶を得た。
<融点>
205℃−208℃
<IRスペクトル(KBr)>
3450、1602、1588、1499、1362、1193、1169、1155、852、835、555 cm-1
<1H−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ1.90 (3H, s)、6.82 (1H, dd, J = 3.0, 8.9 Hz)、6.92-7.04 (6H, m)、7.61 (2H, d, J= 3.0 Hz)、7.64 (2H, d, J = 3.0 Hz)、10.98 (2H, br-s)
<13C−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ15.8、116.1、116.3、120.9、123.2、123.5、123.7、125.1、130.8、130.9、133.2、146.1、147.1、163.2、163.4
<分子量>
435.4 (M-H)+
例示化合物(12)の合成(合成例4)
1,4−ブタンジオール4.6gを4−t−ブチルカテコール8.5gに変えた以外は合成例1と同様の操作を行い、目的とする例示化合物(12)の純度98.6%の白色結晶を得た。
<融点>
176℃−183℃
<IRスペクトル(KBr)>
3412、2965、1599、1585、1502、1361、1196、1185、1164、1074、846、554 cm-1
<1H−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ8.95 (9H, s)、6.85 (1H, d, J = 2.4 Hz)、6.93 (2H, d, J = 8.9 Hz)、6.94 (2H, d, J = 8.9 Hz)、7.08 (1H, d, J = 8.6 Hz)、7.36 (1H, dd, J = 2.4, 8.6 Hz)、7.56 (2H,, d, J = 8.9 Hz)、7.62 (2H, d, J = 8.9 Hz)
<13C−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ30.7、34.4、116.2、120.9、123.5、123.9、125.1、130.8、131.0、138.7、140.5、151.1、163.3、163.4
<分子量>
477.3 (M-H)+
例示化合物(18)の合成(合成例5)
1,4−ブタンジオール4.6gを2,7−ジヒドロキシナフタレン8.2gに変えた以外は合成例1と同様の操作を行い、目的とする例示化合物(18)の純度98.0%の白色結晶を得た。
<融点>
193℃−198℃
<IRスペクトル(KBr)>
3440、1602、1588、1504、1437、1354、1190、1168、1092、860、839、557 cm-1
<1H−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ6.95 (4H, d, J = 8.9 Hz)、7.12 (2H, dd, J = 2.4, 8.9 Hz)、7.65-7.74 (6H, m)
、7.95 (2H, d, J = 9.2 Hz)、10.9 (2H, br-s)
<13C−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ116.2、119.8、121.6、123.5、129.9、130.0、130.9、133.5、1475、163.2
<分子量>
471.5 (M-H)+
例示化合物(21)の合成(合成例6)
1,4−ブタンジオール4.6gを4,4’−ジヒドロキシビフェニル9.5gに変えた以外は合成例1と同様の操作を行い、目的とする例示化合物(21)の純度98.4%の白色結晶を得た。
<融点>
205℃−209℃
<IRスペクトル(KBr)>
3398、1588、1489、1344、1189、1163、1092、858、842、740、721、556 cm-1
<1H−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ6.96 (4H, d, J = 8.9 Hz)、7.07 (4H, d, J = 8.6 Hz)、7.60-7.72 (8H, m)、10.93(2H, br-s)
<13C−NMRスペクトル(270 MHz、DMSO−d6)>
δ116.2、122.7、123.6、128.2、130.9、137.6、148.8、163.2
<分子量>
497.6 (M-H)+
下塗層塗液
焼成カオリン(BASF社製アンシレックス90) 90.0部
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(固形分50%) 10.0部
水 50.0部
上記組成よりなる混合物を混合攪拌して下塗層塗液を調製した。
下記のA液〜D液を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径が約0.5μmになるまで湿式磨砕を行った。なお、ここでの平均粒子径は個数基準分布での体積平均径であり、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置で測定した。
ナフタレン−2,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルスルホナート)(例示化合物(18)) 6.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 5.0部
水 1.5部
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(山本化成社製、商品名:ODB−2) 6.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 5.0部
水 1.5部
1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン(三光社製、商品名:KS232)
6.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 5.0部
水 1.5部
A液(顕色剤分散液) 36.0部
B液(塩基性無色染料分散液) 18.0部
C液(増感剤分散液) 36.0部
シリカ(水澤化学社製、商品名:P537 25%分散液) 17.5部
ポリビニルアルコール(10%溶液) 25.0部
下記材料を下記の割合で混合して保護層塗液とした。
水酸化アルミニウム50%分散液(商品名:マーティフィンOL、マーティンスベルグ社製) 9.0部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:KL318、重合度:約1700、鹸化度:95〜99モル%)10%水溶液 30.0部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製商品名:WS4030、固形分25%、カチオン化度:2.7、分子量:220万、4級アミン) 4.0部
変性ポリアミン樹脂(住友化学社製商品名:スミレーズレジンSPI−102A、固形分45%) 2.2部
ステアリン酸亜鉛(中京油脂社製商品名:ハイドリンZ−7−30、固形分30%)
2.0部
実施例7のC液(増感剤分散液)中の1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタンをベンジルオキシナフタレンに変更した以外は実施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
実施例7のA液(顕色剤分散液)中の例示化合物(18)を例示化合物(12)に変更した以外は実施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
実施例9のC液(増感剤分散液)中の1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタンをジフェニルスルホンに変更した以外は実施例9と同様にして感熱記録材料を作製した。
実施例7のA液(顕色剤分散液)中の例示化合物(18)を例示化合物(8)に変更した以外は実施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
実施例7のA液(顕色剤分散液)中の例示化合物(18)を例示化合物(9)に変更した以外は実施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
実施例7のA液(顕色剤分散液)中の例示化合物(18)を例示化合物(21)に変更した以外は実施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
実施例7のA液(顕色剤分散液)中の例示化合物(18)を例示化合物(4)に変更した以外は実施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
実施例7のA液(顕色剤分散液)中の例示化合物(18)をジフェニルスルホン架橋型化合物(日本曹達社製、商品名:D−90)に変更した以外は、実施例7と同様にして、感熱記録材料を作製した。
なお、上記「D−90」は下式で表される。
比較例1のC液(増感剤分散液)中の1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタンをベンジルオキシナフタレンに変更した以外は比較例1と同様にして、感熱記録材料を作製した。
実施例7のA液(顕色剤分散液)中の例示化合物(18)を4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン(日本曹達社製、商品名:D−8)に変えた以外は実施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
比較例3のC液(増感剤分散液)中の1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタンをベンジルオキシナフタレンに変更した以外は比較例3と同様にして、感熱記録材料を作製した。
比較例2のA液(顕色剤分散液)中のジフェニルスルホン架橋型化合物(日本曹達社製、商品名:D−90)を1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−4−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブタンに変更した以外は比較例2と同様にして感熱記録材料を作製した。
大倉電機社製の感熱プリンター(TH−PMD)にて印加エネルギー0.35mJ/dotで市松模様(べた印字部の一辺が0.8cm)を印字し、発色部の濃度をマクベス濃度計(Gretag Macbeth社製、RD-914(アンバーフィルター使用))で測定した。
上記のように印字した感熱記録材料の表裏にハイラップKMA(三井化学社製)を接触させて20℃で24時間放置する試験を行った後、発色部の濃度をマクベス濃度計で測定し、試験前後の値から画像残存率を算出した。
画像残存率(%)=(試験後の濃度/試験前の濃度)×100
結果を下表(表1)に示す。
大倉電機社製の感熱プリンター(TH−PMD)にて印加エネルギー0.35mJ/dotで市松模様(べた印字部の一辺が0.8cm)を印字し、発色部の濃度をマクベス濃度計で測定後、感熱記録材料を40℃、90%Rhの環境下で24時間放置する試験を行い、該試験後の発色部の濃度をマクベス濃度計で測定し、下記の式にて画像残存率を算出した。
画像残存率(%)=(試験後の濃度/試験前の濃度)×100
大倉電機社製の感熱プリンター(TH−PMD)にて印加エネルギー0.35mJ/dotで市松模様(べた印字部の一辺が0.8cm)を印字し、発色部の濃度をマクベス濃度計で測定後、感熱記録材料を20℃の水中に24時間放置する試験を行い、該試験後の発色部の濃度をマクベス濃度計で測定し、下記の式にて画像残存率を算出した。
画像残存率(%)=(試験後の濃度/試験前の濃度)×100
Claims (5)
- 式中のZが、置換基を有していてもよいベンゼン環を1個または2個有するアリーレン基、置換基を有していてもよい2個以上のベンゼン環が縮合したアリーレン基又は2価の基を介して置換基を有していてもよい2個以上のベンゼン環が連結されたビスアリーレン基であることを特徴とする請求項1に記載のフェノールスルホン酸エステル。
- 請求項1又は2記載のフェノールスルホン酸エステルを含む感熱記録材料用顕色剤。
- 支持体上に、無色又は淡色の塩基性ロイコ染料と、顕色剤とを含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料であって、前記顕色剤として請求項1又は2に記載のフェノールスルホン酸エステルを1種または2種以上含有することを特徴とする感熱記録材料。
- 感熱発色層上にカルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン系樹脂/ポリアミド系樹脂を含む保護層がさらに設けられている、請求項4記載の感熱記録材料。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012036267A1 (ja) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | 新規なフェノールスルホン酸アリールエステル誘導体及びそれを用いた感熱記録材料 |
WO2013065704A1 (ja) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | 日本製紙株式会社 | フェノールスルホン酸アリールエステル、顕色剤および感熱記録材料 |
JP2013188987A (ja) * | 2012-03-15 | 2013-09-26 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録材料 |
CN107454874A (zh) * | 2015-03-23 | 2017-12-08 | 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 | 热敏记录材料 |
WO2019044462A1 (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 三光株式会社 | N,n'-ジアリール尿素誘導体、その製造方法及びそれを用いた感熱記録材料 |
WO2020218003A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 三光株式会社 | N,n'-ジアリール尿素誘導体及びそれを用いた感熱記録材料 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01178489A (ja) * | 1988-01-07 | 1989-07-14 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH01182089A (ja) * | 1988-01-13 | 1989-07-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH01267529A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-25 | Fujitsu Ltd | 非線形光学膜 |
JPH0336086A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-15 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH07316268A (ja) * | 1993-07-20 | 1995-12-05 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 遠紫外光吸収材料及びこれを用いたパターン形成方法 |
JPH08276655A (ja) * | 1995-04-04 | 1996-10-22 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH1086525A (ja) * | 1996-09-11 | 1998-04-07 | Ricoh Co Ltd | カプセルの調製方法 |
JPH11123876A (ja) * | 1997-08-18 | 1999-05-11 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
-
2009
- 2009-07-30 JP JP2009177753A patent/JP5485608B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01178489A (ja) * | 1988-01-07 | 1989-07-14 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH01182089A (ja) * | 1988-01-13 | 1989-07-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH01267529A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-25 | Fujitsu Ltd | 非線形光学膜 |
JPH0336086A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-15 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH07316268A (ja) * | 1993-07-20 | 1995-12-05 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 遠紫外光吸収材料及びこれを用いたパターン形成方法 |
JPH08276655A (ja) * | 1995-04-04 | 1996-10-22 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH1086525A (ja) * | 1996-09-11 | 1998-04-07 | Ricoh Co Ltd | カプセルの調製方法 |
JPH11123876A (ja) * | 1997-08-18 | 1999-05-11 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8975212B2 (en) | 2010-09-16 | 2015-03-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phenolsulfonic acid aryl ester derivative, and heat-sensitive recording material using same |
WO2012036267A1 (ja) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | 新規なフェノールスルホン酸アリールエステル誘導体及びそれを用いた感熱記録材料 |
WO2013065704A1 (ja) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | 日本製紙株式会社 | フェノールスルホン酸アリールエステル、顕色剤および感熱記録材料 |
US9073376B2 (en) | 2011-10-31 | 2015-07-07 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Phenolsulfonic acid aryl ester, developing agent, and heat-sensitive recording material |
JP2013188987A (ja) * | 2012-03-15 | 2013-09-26 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録材料 |
CN107454874B (zh) * | 2015-03-23 | 2019-06-14 | 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 | 热敏记录材料 |
CN107454874A (zh) * | 2015-03-23 | 2017-12-08 | 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 | 热敏记录材料 |
WO2019044462A1 (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 三光株式会社 | N,n'-ジアリール尿素誘導体、その製造方法及びそれを用いた感熱記録材料 |
JPWO2019044462A1 (ja) * | 2017-08-31 | 2020-03-26 | 三光株式会社 | N,n’−ジアリール尿素誘導体、その製造方法及びそれを用いた感熱記録材料 |
CN111032626A (zh) * | 2017-08-31 | 2020-04-17 | 三光株式会社 | N,n’-二芳基脲衍生物及其制备方法以及使用其的热敏记录材料 |
CN111032626B (zh) * | 2017-08-31 | 2022-05-17 | 三光株式会社 | N,n′-二芳基脲衍生物及其制备方法以及使用其的热敏记录材料 |
US11945769B2 (en) | 2017-08-31 | 2024-04-02 | Sanko Co., Ltd. | N,N′-diarylurea derivative, manufacturing method thereof, and thermosensitive recording material using same |
WO2020218003A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 三光株式会社 | N,n'-ジアリール尿素誘導体及びそれを用いた感熱記録材料 |
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Publication number | Publication date |
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JP5485608B2 (ja) | 2014-05-07 |
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