WO2005087504A1

WO2005087504A1 - 感熱記録材料用顕色剤混合物及び感熱記録材料

Info

Publication number: WO2005087504A1
Application number: PCT/JP2005/004848
Authority: WO
Inventors: Mamoru Suga; Nanako Okamoto; Aya Kato; Takashi Date; Yoshihide Kimura
Original assignee: Api Corporation; Nippon Paper Industries Co., Ltd.
Priority date: 2004-03-11
Filing date: 2005-03-11
Publication date: 2005-09-22
Also published as: JPWO2005087504A1; WO2005087503A1; US8062993B2; EP1724119A4; KR20060123661A; JPWO2005087503A1; CN1930006B; JP4615513B2; EP1724119B1; US20070173407A1; CN1930006A; EP1724119A1; KR100865648B1

Abstract

本発明は、一般式（Ｉ）：　［式中、Ｒは、低級アルキル基、またはアラルキル基を示し、ｎは０～５の整数を示す。ＸおよびＹは、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。］で表される縮合物または縮合組成物からなる第１の有機顕色剤と、第２の有機顕色剤として２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンとを含む感熱記録材料用顕色剤混合物、及び該顕色剤混合物を含む感熱発色層を有する感熱記録材料に関する。本発明の感熱記録材料用顕色剤混合物を使用することで、近時の高感度要求を十分に満しつつ、しかも発色画像及び地肌の保存安定性が良好な感熱記録材料を実現できる。

Description

明細書

纖記録材料用顕色剤混合物及ぴ纖記録材料

技術分野

本発明は感熱記録材料用顕色剤混合物及ぴ感熱記録材料に関し、詳しくは、感熱記録材料の感度及び画像安定性（即ち、発色画像及ぴ地肌の保存安定性）の改善に優れた効果を発揮する感熱記録材料用顕色剤混合物、及び、高感度で、力、画像安定性（^画 »：ぴ： WIの保存安定性）に優れた «記録材料に関する。

背景技術

一般に、感熱記録材料（感熱記録用媒体）は、常温で無色乃至淡色の塩基 '醜料と有機顕色剤とをそれぞ^細な粒子に粉砕分散した後、両者を混合し、これとパインダ一、充填剤、増感剤、滑剤、その他の添加剤等を励 [Iして得た塗液を、紙、フィルムプラスチック等の支持体上に塗工、乾燥して発色層を形成したものであり、該感熱記録材料の感熱発色層を感熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することによって発色記録が得られる。カゝかる記録方式の基本原理は、感熱発色層中で電子性の染料と有機顕色剤とが化学的に翻虫することにより、染料が有色体に変化することにあると考えられている。かかる記録方式（即ち、感熱記録方式）は、実用化されている他の記録法（記録方式）に比べて、現像、定着等の煩雑な処理を施す必要がない、比較的安価で簡単な記録装置（記録手段）によつて短時間で記録ができる、メンテナンスフリーである、記録時の騒音発生がない、及び得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴を有することから、コンピューターのァゥトプット、電卓等のプリンター、医療計測用のレコーダー、ファクシミリ、自動券売機、ラベル分野及等の記録方式として広く採用されている。し力し、近年、これら装置の多用途化、高性能ィ匕が進められるにしたがって、感熟記録材料（感熱記録用媒体）に対する要求品質もより高度なものとなっており、例えば、記録の高速化、装置の小型化に伴い、記録装置のサーマルヘッドの熱エネルギーは微少化する傾向にあり、感熱記録材料（感熱記録用媒体）は微少な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を形成し得る感度を有することが要求されている。

感熱記録材料の感熱発色層に含有させる顕色剤としては従来からフエノール性酸基を有する種々の化合物が提案されている（例えば、 ^昭40— 9309 号公報、昭 43— 4160号公報、特公昭 45— 14039号公報、特公昭

51-29830号公報、特開昭 56-144193号公報、特開昭 58-65

696号公報、特開昭 58-132593号公報等)。なかでも、ビスフエノー/レ系化合物や 4ーヒドロキシ安息香酸エステル等が戦虫で、または数種袓み合わせて実用化されている。しかし、このような従来提案されている顕色剤を用いて形成した感熱記録材料は、例えば、熟応答性が低く、高速記録の際に十分な発色濃度が得られない、色むらが生じる、記録後に発色画像の濃度が経時的に変化する、保存中に変色を生じる、耐熱地色が悪化する、いわゆる粉ふきと呼ばれる白色粉末状物の表面析出が生じる、再印字性が低下する等の多くの問題を有している。また、特開昭 58— 132591号公報、特開平 1— 232095号公報には、 2， 2—ビス（3—メチル一4ーヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノール C) と他の顕色剤を組み合わせた感熱記録材料が提案されているが、発色感度や保存性が不十分であるため、実用化に至っていな、。

そこで、最近では、特開平 9一 278695号公報、特開 2001— 9692 6号公報等にトリスフエノール化合物を顕色剤ゃ防止剤として用いる方法が開示されている。しかし、本発明者等の研究ではこれらの化合物を感熱発色層に含有させても十分に高い発色感度を得ることはできなかった。また、特開昭 58 -181686号公報では 2, 2' ーメチレンジフエノーノレ化合物を、 WO 02 / 098674公報では 2， 2 ' —メチレンジ一 t—プチルフェノール化合物の縮合物及びその縮合組成物を、 WO 03/029017公報では 2, 2' —ジブェノール化合物の縮合物及びその縮合組成物を、顕色剤として用いる方法が開示されているが、これらの公報に記載されたフエノ一ル系ィ匕合物を顕色剤に用いても、十分に高い発色感度は得られず、また、耐熱性、酣显性およぴ耐候性等の画像安定性も十分でなかった。さらに、特開 2003— 154760号公報及ぴ特開 2003— 154761号公報では、前記のフエノール系化合物（顕色剤）とともに安定剤や特定の増を組み合わせて画像安定性を向上させることを試みているが、これらの方法を用いても、近時の高速記録化、低エネルギーィヒに対応する十分な発色感度を引き出すことはできなかった。このように、近時の高感度要求を十分に満たしつつ、良好な画像安定性を備えた感熱記録材料は未だ得られていない。

上記事情に鑑み、本発明の課題は、近時の高感度要求を十分に満しつつ、し力も発色画 «ぴ地肌の保存安定性（特に耐熱性及ぴ耐湿性）が良好な感熱記録材料を実現し得る顕色剤の新規な態様（さらには、高感度及存安定性だけでなく耐可塑剤性も良好な感熱記録材料を実現し得る顕色剤の新規な態様）及び該顕色剤を用いた発色画像及び地肌の保存安定性が良好な感熱記録材料、好ましくは発色画像及び地肌の保存安定性に加え、耐可塑剤性も良好な感熱記録材料を撤することである。

発明の開示

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記一般式（I ) で表される縮合物または縮合組成物からなる有機顕色剤と、 2 , 2—ビス（3—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロパンとを含む混合物を、無色乃至淡色の塩基性染料とともに配合して感熱発色層を形成すると、感熱記録材料の発色感度が著しく向上し、し力も、発色後の感熱記録材料の保存安定性（特に発色画像の保存安定性）に優れた効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。

[式中、 Rは、低級アルキル基、ァラルキル基を示し、 nは 0〜5の整数を示す。 Xおよび Yは、それぞれ、 7素原子、アルキル基またはァリール基を示す。] すなわち、本発明は以下の通りである。

( 1 ) 一般式 ( I )：

[式中、 Rは、低級アルキル基、またはァラルキル基を示し、 nは 0〜5の整数を示す。 Xおよび Yは、それぞれ、水素原子、アルキル基またはァリール基を示す。]

で表される縮合物または縮合組成物からなる第 1の «顕色剤と、 2, 2—ビス (3—メチル一4—ヒドロキシフエ-ル）プロパンからなる第 2の有機顕色剤とを含むことを ί敷とする、 i¾記録材斗用顕色斉 IJ混合物。

(2) 第 1の有機顕色剤が、一般式 (I) の式中 n = 0の縮合物（2核縮合物）を主体とし、さらに式中 n=l〜5の縮合物（3〜 7核縮合物）から選ばれる少なくとも 1種の縮合物を含む縮合組成物である、上記 (1) 記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

(3) 第 1の有機顕色剤である縮合組成物中の、一般式 (I) の式中 n = 0の縮合物（2核縮合物）の含有量が 40%以上である、上記 (2) 記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

(4) 第 1の有機顕色剤である縮合組成物中の、一般式 (I) の式中 n = 0の縮合物（2核縮合物）の含有量が 50〜 90%である、上記 (2) 記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

(5) 一般式 (I) 中の Rが全て t e r t一ブチル基であり、かつ、 X及ぴ Yが水素原子である請求の範囲上記 (1) 〜（4) のいずれ力一つに記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

(6) 第 1及び第 2の有機顕色剤の混合比が 99.9 : 0.1〜50 : 50 (重量比) である、上記 (1) 〜（5) のいずれ;^一つに記載の記録材料用顕色剤混合物。

(7) さらに、第 3の有機顕色剤として、一般式 (Π)

[式中、 nは 0〜 10の纖を示す。 ] ' で示される化合物を含むことを特徴とする上記 (1) 〜（6) のいずれか一つに記載の纖記録材料用顕色剤混合物。

(8) 第 1、第 2及ぴ第 3の有機顕色剤の混合比が、 99. 8〜50 ： 0. ：！〜 49. 9 : 0. 1〜49. 9 (重量比）である、上記 (7) 記載の感熱記録材料用棚顕色剤混合物。

(9) 第 1及び第 2の有機顕色剤を、又は、第 1、第 2及び第 3の有機顕色剤を溶解混合、溶融混合又は分散液混合して得た顕色剤混合物である、上記 (1) 〜

(8) のいずれか一つに記載の垂記録材料用顕色剤混合物。

(10) 支持体上に、無色乃至淡色の塩基性染料と上記 (1) 〜（9) のいずれ力一つに記載の顕色剤混合物とを主成分として含有する感熱発色層を設けてなることを樹敷とする言己録材斗。

(11) 感熱発色層中の «顕色剤混合物の総含有量が塩性染料 1重量部当たり 1〜 8重量部である、上記（10) 記載の纖記録材料。

前記背景技術の欄に記載したように、感熱記録材料の発色感度や保存安定性を向上させるために、 2種以上の増 ϋ¾を使用したり、安定剤を添加したりする方法は知られている。し力 >し、該方法での感度の向上効果は近時の高感度要求を十分に満足できるレベルに達していない。また、従来から、 2種以上の顕色剤を併用すると、 ±也肌発色が起こる等の画像安定性が著しく低下してしまうことが知られている。

本発明は前記一般式 (I) で表される縮合物または縮合組成物（第 1の有機顕色剤）と 2， 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン（ビスフエノール C) (第 2の有機顕色剤）とを含む混合物を使用することで、感熱記録材料の発色感度を著しく向上させ（即ち、微少な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られ)、し力も、 2種以上の顕色剤を併用していながら地肌努色など見られず良好な画像安定性が得られるものである。また、前記一般式 (Π) で表される化合物（第 3の有機顕色剤）をさらに含む混合物を使用すると、印字画像の安定性をより改善することが出来る。すなわち、保存安定性（耐熱性、而鎮性）に優れるだけでなく、良好な耐可塑剤性が得られる。ここでいう、耐可賺 IJ 性とは、記録済みの感熟記録材料に皮脂成分が付着したり、包装材等に含まれる可塑剤（特に、ポリ塩化ビニル製フィルム等のラップフィルムに含まれる D O P (フタル酸ジォクチル)、 D OA (アジピン酸ジォクチル等)）、油脂類等が接触しても画像濃度の低下や消色が起こりにくい性質のことである。

このような本発明の顕色剤混合物による作用、効果は、 tin己一般式（I ) で表される縮合物または縮合組成物（第 1の有機顕色剤）と、 2 , 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノール C) (第 2の有機顕色剤）とを、または、これらと 2つと更に一般式 (Π) で表される化合物（第 3の有機顕色剤）とを、粉体混合、溶解混合若しくは溶融混合して得られる混合物の使用、またはこれらのそれぞれの分散液を混合した分散液混合物の使用によって発現するが、中でも、溶融混合物、溶解混合物又は分散液混合物である^^より顕著に発現する。

以下、本発明をより詳しく説明する。

本発明の感熱記録材料用顕色剤混合物は、前述の一般式 ( I ) で表される縮合 · 物または縮合組成物からなる第 1の有機顕色剤と、 2 , 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン（ビスフエノーノレ C) からなる第 2の有機顕色剤とを含む混合物、または、これら 2つの有機顕色剤と、前述の一般式（Π) で表わされる化合物からなる第 3の有機顕色剤とを含む混合物からなる。

本発明において、第 1の有機顕色剤である、「一般式 ( I )で表される縮合物または縮合組成物」とは、一般式（I ) の式中の nが 0、 1、 2、 3、 4または 5 の場合の各縮合物、または、かかる 6種の縮合物のうちの少なくとも 2種以上を含む, ^物を意味する。

一般式 ( I ) において、式中、 Rは低級アルキル基、ァラルキル基を示す。低級アルキル基としては炭素数 1〜 5 (メチル、ェチル、プロピル、ィソプロピル、 n—ブチル、 sec—プチル、 t一プチル、 tーァミル等）が好ましく、特に好ましくは炭素数 1〜4 (例えば、メチル、イソプロピル、 t一プチル等）で、最も好ましくは t一プチル基である。また、ァラルキル基としては、クミル、 0；—メチルペンジル等が好ましく、特に好ましくはクミル基である。また、 Xおよび Yは、それぞれ、水素原子、アルキル基またはァリ一ル基を示し、アルキル基としては、低級アルキル基（メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、 t- プチル、 t—アミノの炭素数 1〜 5 ) が好ましく、ァリール基としては、フェュル、トリル、ナフチル等が好ましい。 X及ぴ Yがいずれも水素原子であることが特に好ましい。

一般式（I) で表される縮合物のうち、式中 n = 0の縮合物（2核縮合物）の具体例としては、 2, 2' —メチレンビス（4—メチルフエノール)、 2, 2' 一メチレンビス（4ーェチノレフエノーノレ）、 2, 2' ーメチレンビス（4—プロピノレフエノーノレ）、 2, 2' ーメチレンビス (4一イソプロピノレフエノーノレ）、 2, 2' ーメチレンビス（4一 t一プチノレフエノーノレ）、 2， 2' ーメチレンビス（4—t ーァミルフエノール）、 2， 2' —メチレンビス（4ークミルフエノール）、 2， 2' ーメチレンビス [4一 (α—メチルベンジル) フエノール]、 2， 2' ーェチリデンビス（4一メチルフエノール）、 2, 2' —ェチリデンビス（4ーェチルフェノール）、 2, 2' ーェチリデンビス (4一プロピルフエノール）、 2， 2' 一ェチリデンビス（4一イソプロピルフエノール)、 2, 2' ーェチリデンビス（4 — t一プチノレフエノール）、 2， 2' —ェチリデンビス（4一 t—ァミルフエノール)、 2, 2' —ェチリデンビス（4一タミルフエノール)、 2, 2' ーェチリデンビス [4一（α—メチルべンジル）フエノール]、 2' 一（フエニノレメチレン）ビス（4一メチルフエノール）、 2， 2' 一（フエニノレメチレン）ビス（4ーェチルフエノール）、 2， 2' 一（フエ-ルメチレン）ビス（4一プロピルフエノール）、 2， 2' - (フエニノレメチレン）ビス（4一イソプロピルフエノール）、 2, 2' 一（フエニノレメチレン）ビス（4一 t一プチルフエノール)、 2, 2' 一（フエ- ルメチレン）ビス（4一 t一アミルフエノール)、 2， 2' — （フエエルメチレン）ビス（4一タミルフエノール）、 2, 2' 一（フエニルメチレン）ビス [4一 (a —メチルベンジル）フエノール] 等が挙げられる。これらの中でも、 2， 2' 一メチレンビス（4一メチルフエノール)、 2, 2' ーメチレンビス（4ーェチルフェノール)、 2, 2' —メチレンビス（4一イソプロピノレフェノール)、 2， 2' ーメチレンビス（4一 tーブチノレフエノーノレ)、 2, 2' ーメチレンビス（4ークミルフエノール）が好ましく、 2, 2' —メチレンビス（4— t—プチルフエノ一ル)、 2， 2' —メチレンビス（4一タミルフエノール）が特に好ましく、 2, 2' ーメチレンビス（4一 t一ブチルフエノール）が最も好ましい。

また、式中 n=lの縮合物（3核縮合物）の具体例としては、 2， 6—ビス（2 ーヒドロキシ一 5—メチルベンジル）一 4ーメチノレフエノーノレ、 2, 6—ビス（2 ーヒドロキシー 5—ェチノレべンジル）一 4—ェチルフエノール、 2, 6—ビス（2 ーヒドロキシ一 5—プロピルべンジル）一 4一プロピ 7レフエノーノレ、 2， 6—ビス（2—ヒドロキシー 5—イソプロピルベンジル）一 4一イソプロピルフエノール、 2， 6—ビス（2—ヒドロキシー 5— t一プチルペンジル）一 4一 tーブチノレフエノーノレ、 2, 6—ビス（2—ヒドロキシー 5— tーァミルべンジノレ）一 4 一 tーァミルフエノール、 2， 6—ビス（2—ヒドロキシー 5—タミルベンジル） —4一タミルフエノール、 2, 6—ビス [2—ヒドロキシ一 5— （α—メチルベンジノレ）] 一 4一 —メチルベンジル）フエノール、 2， 6—ビス [1一（2— ヒドロキシー 5—メチノレフエ二ノレ）ェチル] 一 4ーメチノレフエノ一ノレ、 2, 6— ビス [ 1一（ 2—ヒドロキシー 5—ェチノレフエ二ノレ）ェチル] 一 4ーェチノレフエノール、 2, 6—ビス [ 1一（ 2—ヒドロキシー 5—プロピノレフェニノレ）ェチル] 一 4一プロピルフエノール、 2， 6—ビス [1一（2—ヒドロキシー 5—イソプ口ピルフエニル）ェチル] 一 4一イソプロピルフエノール、 2, 6—ビス [1一 (2—ヒドロキシー 5— t—プチノレフエ二ノレ）ェチノレ] 一 4— t—プチノレフエノール、 2, 6—ビス [1一（2—ヒドロキシー5— tーァミルフエニル）ェチル] 一 4一 t一アミノレフエノーノレ、 2, 6—ビス [1一（2—ヒドロキシー 5—クミルフエ-ル）ェチル] —4一タミルフエノール、 2, 6—ビス [1— [2—ヒド口キシ一 5— （ex—メチゾレペンジノレ）フエ二ノレ] ェチノレ] 一 4一（CKーメチノレべンジル）フエノール、 2， 6—ビス [α— (2—ヒドロキシー 5—メチノレフエ二ノレ）ベンジル] 一 4—メチノレフエノーノレ、 2, 6—ビス [α— （2—ヒドロキシ一 5—ェチノレフエ二ノレ）ベンジノレ] —4ーェチノレフエノール、 2, 6—ビス [α 一（2—ヒドロキシー 5 _プロピルフエエル）べンジル] 一 4—プロピルフエノール、 2， 6—ビス [α— (2—ヒドロキシー 5—イソプロピルフエニル）ベンジル] 一 4一イソプロピルフエノール、 2， 6—ビス [α— （2—ヒドロキシ一 5— t一プチノレフエ二ノレ）ベンジノレ] 一 4— t一プチノレフェノール、 2, 6—ビス [α— (2—ヒドロキシ一 5— t—アミルフエ二ル）ベンジル] — 4— tーァミルフエノーノレ、 2， 6—ビス [α— （2—ヒドロキシ一 5—クミルフエニル）べンジル] 一 4—クミノレフエノール、 2， 6—ビス [α— [2—ヒドロキシー 5 一（α_メチルベンジル）フエ二ノレ] べンジノレ] —4一（α—メチルべンジル）フエノールが挙げられる。これらの中でも、 2， 6—ビス（2—ヒドロキシー 5 ーメチノレべンジノレ）一4—メチノレフエノーノレ、 2, 6—ビス（2—ヒドロキシ一 5一ェチルベンジル) 一 4—ェチノレフェノール、 2， 6一ビス (2—ヒドロキシ一 5—イソプロピルべンジル）一 4—イソプロピルフェノール、 2, 6—ビス（ 2 ―ヒドロキシー 5— t一プチルベンジル） -4- t—プチルフエノール、 2， 6 一ビス（ 2—ヒドロキシ一 5—クミルベンジル）一 4一クミルフェノールが好ましく、 2， 6—ビス（2—ヒドロキシー 5— t—プチルべンジル）一 4一 tープチノレフエノーノレ、 2, 6—ビス（2—ヒドロキシー 5—タミルベンジル）一 4— タミルフエノールが特に好ましく、 2， 6—ビス（2—ヒドロキシー 5— tープチルベンジル） -4- t—プチルフェノールが最も好ましレヽ。

また、式中 n=2の縮合物（4^1合物）の具体例としては、

2, 2' ーメチレンビス [6— [(2—ヒドロキシ一 5—メチルフエニル）メチル] —4—メチノレフエノーノレ]、

2, 2' —メチレンビス [6— [(2—ヒドロキシ一 5—ェチルフエニル）メチル] 一 4ーェチノレフェノ一ノレ]、

2, 2' ーメチレンビス [6— [(2—ヒドロキシー5_プロピルフエニル）メチル] —4一プロピノレフエノー 7レ]、

2, 2' —メチレンビス [6— [(2—ヒドロキシ一 5—イソプロピルフエ二ノレ）メチル] 一 4一イソプロピルフェノール]、

2, 2' ーメチレンビス [6— [(2—ヒドロキシー 5— t—プチルフエニル）メチル] -4- t -プチルフェノール]、 2, 2' —メチレンビス [6— [(2—ヒドロキシー 5— t一アミノレフエニル）メチノレ] — 4ー t一アミノレフエノーノレ]、

2， 2' ーメチレンビス [6— [(2—ヒドロキシー5—タミルフエニル）メチル] —4ークミノレフエノーノレ]、

2, 2' ーメチレンビス [6— [(2—ヒドロキシ一5— (α—メチルベンジル) フエュル）メチル] 一 4一 —メチルベンジル）フエノーノレ]、

2, 2' —ェチリデンビス [6— [1一（2—ヒドロキシー 5—メチルフエニル) ェチノレ] —4ーメチノレフエノーノレ]、

2, 2' ーェチリデンビス [6— [1- (2—ヒドロキシー 5—ェチルフエニル) ェチノレ] —4ーェチノレフエノ一ノレ]、

2， 2' —ェチリデンビス [6— [1— (2—ヒドロキシー 5—プロピルフエェル）ェチル] 一 4一プロピルフエノール]、

2， 2' —ェチリデンビス [6— [1— (2—ヒドロキシー 5—イソプロピルフェニル）ェチル] 一 4一イソプロピルフエノール]、

2， 2' ーェチリデンビス [6— [1— (2—ヒドロキシー5— t一ブチルフエニル）ェチル] 一 4一 t一プチルフェノール]、

2, 2' —ェチリデンビス [6— [1— (2—ヒドロキシ一 5— t—ァミルフエニル）ェチル] 一 4一 t—ァミルフエノール]、

2， 2' —ェチリデンビス [6— [1- (2—ヒドロキシー 5—タミルフエニル）ェチル] _ 4一タミルフエノール]、

2， 2' —ェチリデンビス [6— [1— (2—ヒドロキシ一 5— CK—メチルフエニル）ェチル] — 4— a;—メチノレフエノーノレ]、

2， 2' 一（フエエノレメチレン）ビス [6— a- (2—ヒドロキシー 5—メチノレフエ二ノレ）ベンジル] —4—メチルフエノール]、

2， 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— ία- ( 2—ヒドロキシー 5—ェチノレフエ二ノレ）ベンジル] —4—ェチノレフエノーノレ]、

2, 2' - (フエエノレメチレン）ビス [6— ία- (2—ヒドロキシー 5—プロピノレフェニノレ）ベンジル] —4一プロピルフエノール]、

2， 2' 一（フエエノレメチレン）ビス [6— ία- (2—ヒドロキシ一 5—イソプロピルフエニル）ベンジル] 一 4一イソプロピノレフエノノレ]、 2, 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— la- (2〜ヒドロキシー 5— t— プチノレフエ二ノレ）べンジル] 一 4— ΐ—プチノレフエノーノレ]、

2, 2' - (フエ-ノレメチレン）ビス [6_ la- (2—ヒドロキシ一 5— t一ァミルフエニル）ベンジル] 一 4一 t—ァミルフエノール]、

2， 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— la- (2—ヒドロキシ一 5—クミノレフエ二ノレ）ベンジル] 一 4一クミノレフエノーノレ]、

2， 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— [α- [2—ヒドロキシー 5— ( ーメチノレべンジノレ）フエ二ノレ] ベンジノレ] —4一（α—メチルベンジル）フエノール] が挙げられる。

また、式中 n= 3の縮合物（5 合物）の具体例としては、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3— [(2—ヒドロキシ一 5—メチルフエニル）メチル] 一 5—メチノレフエ二ノレ] メチル] 一 4—メチノレフエノーノレ、

2, 6—ビス [[ 2—ヒドロキシ一 3— [ ( 2—ヒドロキシー 5—ェチルフエニル）メチル] 一 5—ェチノレフエエル] メチル] 一 4—ェチノレフエノーノレ、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシ一3— [(2—ヒドロキシー 5—プロピノレフェュノレ）メチル] —5—プロピルフエニル] メチル] 一 4一プロピノレフエノーノレ、 2， 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3— [(2—ヒドロキシー 5—イソピロピルフェニル）メチル] 一 5—イソピロピルフエ-ル] メチル] —4一イソピロピルフェノール、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシー 5— t一プチノレフエニル）メチル] — 5— t一プチノレフエ二ノレ] メチル] 一 4一 t一プチノレフエノ一ル、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3— [(2—ヒドロキシー 5— t—ァミルフエニル）メチル] —5— 1:ーァミルフエ-ル] メチル] —4一 t—ァミルフエノール、

2, 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシ一 5—クミルフエニル）メチル] 一 5—クミルフエニル] メチル] ー4一タミルフエノール、

[[2—ヒドロキシ一 3— [(2—ヒドロキシー 5— （一メチルベンジル）フエニル）メチル] 一 5— —メチルベンジル）フエニル] メチル] 一 4一 { - メチノレべンジノレ）フエノ一ノレ、

2， 6—ビス [1— [2—ヒドロキシ一 3— [1— (2—ヒドロキシ一 5—メチルフェ -ル）ェチル]一 5—メチルフェニル]ェチル]一 4ーメチルフェノール、 2， 6—ビス [1— [2—ヒドロキシー 3— [1— (2—ヒドロキシ一 5—ェチノレフエェノレ）ェチノレ]一 5一ェチルフエ二ノレ]ェチノレ]一 4ーェチノレフエノーノレ、 2, 6—ビス [1— [2—ヒドロキシー 3— [1— (2—ヒドロキシ一 5—プロピルフエニル）ェチル] 一 5—プロピルフエ-ノレ] ェチル] —4—プロピルフエノール、

2, 6—ビス [1— [2—ヒドロキシー 3— [1— (2—ヒドロキシ一 5—イソプロピノレフェニノレ）ェチル] —5—イソプロピ /レフェニノレ] ェチノレ] 一 4一イソプロピルフエノーノレ、

2, 6—ビス [1一 [2—ヒドロキシー 3— [1一（2—ヒドロキシー 5— t— プチ 7レフェニノレ）ェチノレ] -5- t一プチノレフエェノレ] ェチル] 一 4一 t一プチノレフエノーノレ、

2, 6—ビス [1— [2—ヒドロキシー 3— [1一（2—ヒドロキシー 5— t— ァミルフエュル）ェチル] 一 5— t—ァミルフエ-ル] ェチル] — 4— t—アミノレフエノーノレ、

2， 6—ビス [1一 [2—ヒドロキシ一 3— [1— (2—ヒドロキシー 5—クミゾレフェェノレ）ェチノレ]一 5—クミノレフエ二ノレ]ェチノレ]一 4一クミノレフェノ一ノレ、 2， 6—ビス [1一 [2—ヒドロキシー 3— [1— [2—ヒドロキシー 5— (a 一メチルベンジル）フエ二ノレ] ェチノレ] 一 5— (α—メチノレべンジノレ) フエ二ノレ] ェチゾレ] 一 4一（α—メチノレべンジノレ）フエノーノレ、

2， 6—ビス [a— [2—ヒドロキシ一 3— [α- (2—ヒドロキシー5—メチノレフエ-ノレ）ベンジル] 一 5—メチノレフエ-ノレ] ベンジ 7レ] —4ーメチノレフエノール、

2， 6—ビス [a— [2—ヒドロキシ一 3— [a- (2—ヒドロキシー 5—ェチノレフエェノレ）ベンジノレ] — 5—ェチノレフエ二ノレ] ベンジル] —4ーェチノレフエノールヽ 2， 6—ビス [a— [2—ヒドロキシー3— [α- (2—ヒドロキシ一 5—プロピノレフェニノレ）ベンジル] 一 5—プロピノレフエ-ノレ] べンジノレ] —4一プロピノレフエノーノレ、

2， 6—ビス [a— [2—ヒドロキシー 3— ία- (2—ヒドロキシ一 5—イソプロピノレフエ-ノレ）ベンジノレ] —5—イソプロピノレフエ-ノレ] ベンジル] 一 4— イソプロピノレフェノ一ノレ、

2， 6—ビス [α— [2—ヒドロキシー 3— [a- (2—ヒドロキシー 5— t— プチノレフエ二ノレ）べンジノレ] 一 5— t—プチノレフエ二ノレ] べンジノレ] -4- t - プチ/レフエノーノレ、

2, 6—ビス [a— [2—ヒドロキシ一 3— a- (2—ヒドロキシー 5— t— アミノレフエ二ノレ）ベンジノレ] 一 5— t一アミノレフエ二ノレ] ベンジル] -4- t - アミノレフエノーノレ、

2, 6—ビス [α— [2—ヒドロキシ一 3— [a- (2—ヒドロキシ一 5—クミルフエニル）ベンジル] 一 5—クミルフエニル] ベンジル] — 4—クミルフェノール、

2， 6_ビス [α— [2—ヒドロキシー 3_ [a- [2—ヒドロキシー 5— (α 一メチルべンジル）フエ-ノレ] べンジル] 一 5— （Q!—メチノレべンジノレ）フエ二ル] ベンジル] —4— —メチルベンジル）フエノーノが挙げられる。

また、式中 η = 4の縮合物（6漏合物）の具体例としては、

2, 2' —メチレンビス [6— [[2—ヒドロキシー [3— （2—ヒドロキシ一 5 ーメチノレフエ二ノレ）メチノレ] 一 5—メチノレフエ二ノレ]メチノレ]— 4ーメチノレフエノ一ル]、

2， 2' ーメチレンビス [6— [[2—ヒドロキシ一 [3— （2—ヒドロキシー5— ェチル

フエ二ノレ）メチル] 一 5—ェチルフエニル]メチル ]一 4一ェチルフエノール]、

2, 2' —メチレンビス [6— [ [2—ヒドロキシー 3— [ (2—ヒドロキシー 5 一プロピノレフェニノレ）メチル]一 5—プロピノレフェニノレ]メチル] 一 4一プロピルフエノーノレ]、

2， 2' —メチレンビス [6— [ [2—ヒドロキシー 3— [ (2—ヒドロキシー 5 —ィソプロピルフエュル）メチル] — 5—ィソプロピノレフェニノレ]メチル] 一 4一イソプロピルフエノール]、

2, 2' —メチレンビス [6— [[2—ヒドロキシ一3— [ (2—ヒドロキシー 5 — t一ブチノレフェ -ル）メチル] - 5 - t -ブチノレフェニル]メチル]一 4一 t一プチノレフェノ一ノレ]、

2, 2' ーメチレンビス [6— [[2—ヒドロキシー 3— [ (2—ヒドロキシー5 一 t—アミノレフエ二ノレ）メチル] 一 5— t—ァミルフエニル]メチノレ]一 4— t一アミルフエノ一ル]、

2， 2' —メチレンビス [6— [[2—ヒドロキシー3— [ (2—ヒドロキシ一 5 —クミルフエ二ノレ）メチル] 一 5—タミルフエュル]メチル ]—4一クミルフエノ一ル]、

2, 2' ーメチレンビス [6— [[2—ヒドロキシー 3— [ (2—ヒドロキシー 5 - (α—メチルベンジル）フエ二ノレ）メチル] 一 5— （t¾—メチルベンジル）フエニスレ]メチノレ ]ー 4一（α—メチルベンジル）フエノーノレ]、

2, 2' ーェチリデンビス [6— [1— [2—ヒドロキシー 3— [1— （2—ヒド口キシー 5—メチノレフェ二ノレ）ェチノレ] — 5—メチノレフェ二ノレ]ェチノレ]一 4ーメチルフエノ一ル]、

2， 2' —ェチリデンビス [6— [1一 [2—ヒドロキシー 3— [1— (2—ヒドロキシ _ 5—ェチルフエニル）ェチル] —5—ェチルフエニル]ェチル ]一 4ーェチルフエノ一ノレ]、

2, 2' —ェチリデンビス [6— [1一 [2—ヒドロキシー 3— [1— (2—ヒド口キシ一 5—プロピルフエ-ル）ェチル] 一 5一プロピルフエニル]ェチル]一 4 —プロピノレフエノー/レ]、

2, 2' —ェチリデンビス [6— [1— [2—ヒドロキシー 3— [1一（2—ヒド口キシ一 5—ィソプロピルフエニル）ェチル] _ 5—ィソプロピルフエニル]ェチル ]一 4—イソプロピノレフェノ一ノレ]、

2， 2' —ェチリデンビス [6— [1— [2—ヒドロキシー 3—[1— (2—ヒド口キシ一 5— t一プチノレフエ二ノレ）ェチノレ] 一 5— t一プチルフエニル]ェチノレ] — 4一 t一プチルフェノール]、 2, 2' チリデンビス [6— [1一 [2—ヒドロキシー 3— [1一（2—ヒド口キシー 5— t一アミノレフエュノレ）ェチル] 一 5— t—アミノレフエ二ノレ]ェチル] 一 4— t—アミルフエノール]、

2 2' チリデンビス [6— [1一 [2—ヒドロキシー 3— [1— （2—ヒド口キシー 5—タミルフエニル）ェチル] 一 5—クミルフエニル]ェチル]一 4—クミルフエノール]、

2 2' チリデンビス [6— [1一 [2—ヒドロキシー 3— [1— (2—ヒド口キシー 5— α—メチノレフェュノレ）ェチノレ] 一 5 ーメチノレフェ二ノレ]ェチノレ] —4 ーメチノレフエノーノレ]、

2 2' 一 (フエエルメチレン) ビス [6- [α— [2—ヒドロキシー 3— [α— (2—ヒドロキシー 5—メチルフエ-ル）べンジル]一 5—メチルフエュル]ベンジル]一 4ーメチルフェノール]、

2 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— [α— [2—ヒドロキシ一 3— [<¾— (2—ヒドロキシー 5—ェチノレフエ二ノレ）ベンジノレ]一 5 チノレフェェノレ]ベンジル] - 4ーェチ /レフェノール]、

2, 2' 一 (フエニノレメチレン) ビス [6- [α— [2—ヒドロキシー 3— [α~ (2—ヒドロキシ一 5一プロピノレフェニル）ベンジル]一 5一プロピノレフェニノレ] ベンジル] 一 4一プロピルフェノール]、

2, 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— ία~ [2—ヒドロキシー 3— ία 一（ 2—ヒドロキシー 5—ィソプロピノレフェェノレ）ベンジル] 一 5—ィソプロプルフエニル] べンジル] 一 4一イソプロ έ。ルフエノール]、

2 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— la- [2—ヒドロキシー 3— ία ― ( 2—ヒドロキシー 5— t—プチノレフエ二ノレ）ベンジノレ] - 5 - tープチノレフェ -ル] ベンジル] -4- t一プチノレフエノーノレ]、

2, 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— ία- [2—ヒドロキシ一 3— [α 一（2—ヒドロキシー 5— t—アミルフエュル）ベンジル] — 5— t—ミルフエ -ル] ベンジル] 一 4一 t一アミルフェノール]、

2, 2' 一（フエニノレメチレン）ビス [6— [α- [2—ヒドロキシー 3— [α 一（2—ヒドロキシー 5—クミノレフエ二ノレ）べンジル] — 5—クミノレフエ二ノレ] ベンジル] — 4一クミルフェノ一ノレ]、

2， 2' 一（フエ-ノレメチレン）ビス [6— la- [2—ヒドロキシー 3— ία 一 [2—ヒドロキシー 5— （一メチルベンジル）フエ二ノレ] ベンジル] —5— (t¾一メチルベンジル）フエュノレ] べンジノレ] —4— (α—メチルべンジル）フェノール] が挙げられる。

また、式中 η = 5の縮^) (7漏合物）の具体例としては、

2, 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [[2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシー 5—メチルフエニル）メチル] 一 5—メチノレフエニル] メチル] 一 5—メチノレフエ-ノレ] メチ /レ] 一 4一メチレフエノーノレ、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [[2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシ一 5—ェチルフエニル）メチル] —5—ェチルフエ-ル] メチル] 一 5—ェチノレフエ-ノレ] メチノレ] 一 4ーェチノレフエノーノレ、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [[2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシ一 5—プロピノレフェニノレ）メチノレ] 一 5—プロピノレフェニノレ] メチノレ] 一 5— プロピルフエニル] メチル] —4—プロピルフエノール、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3_ [2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシー 5—イソピロピノレフェニノレ）メチノレ] — 5—イソピロピルフエ-ル] メチル] —5—イソプロピルフエニル] メチル] 一 4一イソピロピノレフエノーノレ、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシ一 5— t一プチルフエニル）メチル] — 5— t一プチノレフエ二ノレ] メチル] 一 5— t—プチルフエニル] メチル] 一 4ー t一プチルフエノール、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [2—ヒドロキシー3— [(2—ヒドロキシ一 5— tーァミルフエニル）メチル] — 5— tーァミルフエニル] メチル] - 5— t一アミノレフエ-ノレ] メチル] 一 4一 tーァミルフエノール、

2, 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3— [2—ヒドロキシ一 3— [(2—ヒドロキシー 5—タミルフエニル）メチル] —5—クミルフエエル] メチル] 一 5—クミルフエエル] メチル] —4—クミルフエノール、

2， 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシ一 5— (α—メチルベンジル）フエ二ノレ）メチル] 一 5— （α—メチルベンジル）フエ二ノレ] メチノレ] 一 5— —メチルべンジル）フエニル] メチル] —4 一（ーメチノレべンジル）フエノーノレ、

2， 6—ビス [1一 [2—ヒドロキシ一 3— [1一 [2—ヒドロキシー 3— [[1 - (2—ヒドロキシー 5—メチノレフエュル）ェチル] 一 5—メチルフエニル] ェチル] 一 5—メチルフエニル] ェチル] —4ーメチノレフエノーノレ、

2, 6—ビス [1一 [2—ヒドロキシー 3— [ 1一 [ 2—ヒドロキシー 3— [[ 1 一（ 2—ヒドロキシ一 5—ェチノレフエ-ノレ）ェチノレ] 一 5ーェチノレフエ二ノレ] ェチル] 一 5—ェチルフエエル] ェチル] 一 4一ェチルフエノール、

2, 6—ビス [ 1一 [ 2—ヒドロキシ一 3— [ 1— [ 2—ヒドロキシ一 3— [[ 1 — ( 2—ヒドロキシ一 5—プロピルフエュル）ェチル] 一 5一プロピルフエニル] ェチル] 一 5—プロピルフエニル] ェチル] 一 4—プロピノレフエノーノレ、

2， 6—ビス [1— [2—ヒドロキシ一 3— [1一 [2—ヒドロキシ一 3— [[1 - ( 2—ヒドロキシ一 5—イソプロピルフエニル）ェチル] — 5—イソプロピルフエ二ノレ] ェチル] —5—イソプロピルフエニル] ェチル] 一 4一イソプロピルフエノーノレ、

2， 6—ビス [ 1— [ 2—ヒドロキシー 3— [ 1— [ 2—ヒドロキシー 3— [[ 1 一（2—ヒドロキシ一 5— t—ブチノレフエ二ノレ）ェチノレ] 一 5— t—プチノレフエニル] ェチノレ] - 5- t一プチノレフエ二ノレ] ェチノレ] -4- t—プチルフエノ一ル、

2， 6—ビス [1— [2—ヒドロキシー 3— [1— [2—ヒドロキシー 3— [1 一（2—ヒドロキシ一 5— t—ァミルフエニル）ェチル] — 5— t—ァミルフエ -ル] ェチル] —5— t—ァミルフエ-ル] ェチル] 一 4— t—アミルフエノール、

2, 6—ビス [1— [2—ヒドロキシー 3— [1— [2—ヒドロキシー 3— [[ 1 一 (2—ヒドロキシー 5—クミノレフエ-ノレ）ェチノレ] — 5—クミノレフエ二ノレ] ェチル] 一 5—クミルフエニル] ェチル] 一 4ークミルフエノール、

2, 6—ビス [c¾_ [2—ヒドロキシー 3— ία- [2—ヒドロキシ一 3— ίία ― (2—ヒドロキシフエ-ノレ）べンジノレ] フエ二ノレ] ベンジノレ] フエ二ノレ] ベンジル] フエノール、 2, 6—ビス [α— [2—ヒドロキシー 3— ία- [2—ヒドロキシー3— ίία 一（ 2—ヒドロキシー 5—メチルフェニル）べンジル] — 5—メチルフェ二ノレ] べンジル] 一 5—メチルフエニル] べンジル] —4ーメチノレフエノーノレ、

2, 6—ビス — [2—ヒドロキシ一 3— [α- [2—ヒドロキシー3— ίία 一（ 2—ヒドロキシ一 5—ェチノレフエ-ノレ）べンジノレ] 一 5ーェチノレフエ二ノレ] ベンジノレ] 一 5—ェチノレフェニノレ] べンジノレ] —4ーェチノレフエノー ζレ、

2, 6—ビス [α— [2—ヒドロキシー 3— la- [2—ヒドロキシー 3— [[α 一（2—ヒドロキシ一 5—プロピルフエニル）べンジル] —5—プロピルフエ二ル]ベンジル]一 5—プロピノレフェニノレ]ベンジノレ]一 4一プロピノレフエノーノレ、 2, 6—ビス [α— [2—ヒドロキシー 3— [a— [2—ヒドロキシ一 3— [[α 一（ 2—ヒドロキシ一 5—ィソプロピルフエ-ノレ）べンジル] 一 5—ィソプロピルフエエル] べンジル] — 5—イソプロピルフエニル] ベンジル] —4一イソプ口ピノレフエノーノレ、

2， 6—ビス [α— [2—ヒドロキシ一3— [a— [2—ヒドロキシー 3— [[α 一（2—ヒドロキシー 5— t一プチルフエ二ノレ）ベンジル] —5— t—プチノレフェニノレ] ベンジノレ] — 5— t—ブチルフエ二ノレ] べンジル] —4— t一プチ/レフェノール、

2, 6—ビス [a— [2—ヒドロキシー 3— [α- [2—ヒドロキシー 3— [[α 一（2—ヒドロキシ一 5— t—ァミルフエ-ル）ベンジル] — 5— t—アミルフェ-ノレ] ベンジル] _5— t—ァミルフエ二ノレ] べンジル] 一 4一 tーァミノレフェノール、

2， 6—ビス [a— [2—ヒドロキシー 3— la- [2—ヒドロキシー 3— [[α 一（2—ヒドロキシ一 5—タミルフエニル）べンジル] —5—タミルフエニル] ベンジル] — 5—クミルフエニル] べンジル] — 4一クミルフェノ一ル、

2， 6—ビス [α— [2—ヒドロキシー 3— [α— [2—ヒドロキシー 3— [[a 一 [2—ヒドロキシー 5— （α—メチノレべンジノレ）フエ二ノレ] ベンジル] —5— (α—メチルベンジル）フエ二ノレ] ベンジル] 一 5— （ひ一メチルべンジル）フェニル] ベンジル] ー4一（α—メチルベンジル）フエノーノ！^が挙げられる。本発明において、一般式 (I) で表される縮合物における、「2漏合物、 3核縮合物、 . · · 7核縮合物」における「核」とは、一般式 ( I ) で表される縮合物中のフエノール骨格のことであり、 2核、 3核 · · · 7核とは、それぞれ、一般式（I ) で表される縮合物のうちのフエノール骨格の数（即ち、原料の置換フエノール類の縮合が 2、 3 · · · 7の縮合物であることを意味している。

本発明において、一般式（I ) で表される縮合物または縮合組成物からなる第 1の有機顕色剤は、一般式 ( I ) で表される縮合組成物であるのが好ましく、中でも、式中 n = 0の 2核縮合物を主体とする縮合組成物（即ち、一般式 ( I ) の式中 n = 0の縮合物（2核縮合物）を主体とし、さらに式中 n = l〜5の縮合物 ( 3〜7核縮合物）力ら選ばれる少なくとも 1種の縮合物を含む縮合組成物）が好ましい。なお、「式中 n = 0の 2¾i合物を主体とする」とは、組成物中の式中 n = 0の 2灘合物の割合が最も多いことである。

該式中 n = 0の 2核縮合物を主体とする縮合組成物は、式中 n = 0の 2核縮合物を主体とし、さらに式中 n = 1の 3核縮合物を含む組成物；式中 n = 0の 2 核縮合物を主体とし、さらに式中 n = 1の 3核縮合物及ぴ式中 n = 2の 4核縮合物を含む組成物；式中 n = 0の 2核縮合物を主体とし、さらに式中 n = lの 3 核縮合物、式中 n = 2の 4核縮合物及ぴ式中 n = 3の 5核縮合物を含む組成物；式中 n = 0の 2核縮合物を主体とし、さらに式中 n = lの 3核縮合物、式中 n = 2の 4核縮合物、式中 n = 3の 5核縮合物及び式中 n = 4の 6核縮合物を含む組成物；又は式中 n = 0の 2核縮合物を主体とし、さらに式中 n = lの 3核縮合物、式中 n = 2の 4核縮合物、式中 n = 3の 5核縮合物、式中 n = 4の 6核縮合物及ぴ式中 n = 5の 7核縮合物を含むS成物が好ましい。

また、該式中 n = 0の 2核縮合物を主体とする縮合組成物おいて、 2核縮合物の含量は、縮合物全体当たり 4 0 %以上であるのが好ましく、 5 0〜 9 0 %が特に好ましく、 5 0〜 8 5 %がとりわけ好ましレ、。すなわち、縮合糸且成物全体当たりの 2核縮合物の含量が 4 0 %未満になると、目的とする感熱記録材料の発色感度の改善、発色画像及ぴ地肌の保存安定性が十分に発現しにくレ、。なお、ここでの「％」は高速液体クロマトグラフィー分析結果における「面積⁰ /₀」を意味する。該式中 n = 0の 2核縮合物を主体とする縮合組成物の特に好ましヽ具体例としては、上記の 2核縮合物の具体例中の特に好ましい例として挙げた化合物（2核縮合物）を主体とし、該化合物（2核縮合物）に対応する 3〜 7核の縮合物のうちの少なくとも一つの縮合物をさらに含有する縮物が挙げられる。

一般式 ( I ) で表される縮合物または縮合糸滅物は、例えば、下記一般式 (ΙΠ) で表される置換フエノール類と下記一般式（IV) で表されるケトン化合物あるいはアルデヒド化合物を酸触媒（例えば、塩酸、 p—トルエンスルホン酸等）存在下で反応させる等の公知の合成方法により製造することができる。反応は、原料および反応生成物を溶解し得るとともに反応に不活性な適当な有機溶媒 (例えば、水、メタノール、エタノール、 n—プロピルアルコール、イソプロピルアルコーノレ、ァセトニトリノレ、トノレェン、クロロホノレム、ジェチノレエーテノレ、 N, N—ジメチルァセトアミド、ベンゼン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼンテトラヒド口フラン等）中で、反応 0〜： L 0 °Cで数時間から数十時間行われる。反応後、未反応の置換フエノール類を蒸留にて除去することにより、収率よく目的の縮合物または縮合組成物（固体状物）を得ることができる。こうして得られた目的の縮合物または縮合,袓成物には、一般式 ( I ) の式中 n = 6以上の縮合物を不純物として含有しても構わない。また、こうして得た縮合物または縮合組成物を適当な溶媒にて再結晶することにより、さらに高純度の目的の縮合物または縮合組成物を得ることもできる。なお、置換基（式中、 R、 X、 Y) が異なる縮合物カ^なる縮合組成物は、予め互いに異なる原料化合物を用いて製造しておいた互いに異なる反応生成物（縮合物または縮合組成物）を混合する力、特定の縮合物または縮合組成物を合成する反応系に、予め製造しておいた該特定の縮合物または縮合組成物とば異なる置換基を有する縮合物または縮合組成物を添加することによって得られる。

[式中、 Rは歸己と同義。]

XCYII

[式中、 Xおよび Yは廳5と同義。]

なお、一般式（ ) で表される置換フエノール類の Rは低級アルキル基又はァラルキル基が好ましい。また、 Rは t—ブチル基、クミル基が好ましく、 t—ブチル基が特に好ましい。

一般式 (Π) で表される置換フエノール類の具体的な例としては、 p—クレゾール、ーェチノレフェノ一ノレ、 —プロピノレフェノ一ノレ、 p—イソプロピノレフェノール、 p— t—プチルフエノール、 p— t—アミノレフエノーノレ、 p—クミノレフェノール、 p— （一メチルベンジル）フエノール等が挙げられ、このうち好ましくは ρ— t一プチノレフエノーノレ、 p—クミルフエノールであり、 - t一プチノレフエノールが特に好ましレ、。

また、一般式 (IV) で表されるケトン化合物およびアルデヒド化合物の具体的な例としては、ジメチルケトン、ジェチノレケトン、ェチルメチルケトン、メチルイソプチルケトン、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、プチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。

本発明の顕色剤混合物における第 2の有機顕色剤は、 2， 2 _ビス（3—メチメレー 4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン（ビスフエノーノレ C) である。

また、本発明の顕色剤混合物は第 1の有機顕色剤及び第 2の有機顕色剤に加え、下記一般式 (Π) で示される化合物からなる第 3の有機顕色剤が混合されているのが好ましい。

[式中、 nは ΐϋ^と同

当該一般式 (Π) で示される化合物の具体例としては、例えば、 2 , 2，ービス〔4一（4—ヒドロキシフエ-ルスルホン）フエノキシ〕ジブェニルエーテルを含有する糸城物（日本曹達ネ ± 、 D— 9 0 (商品名)）等が挙げられる。

また、第 3の有機顕色剤として、 1 , 1一ビス（p—ヒドロキシフエ二ノレ）プ口パンを用いてもよレヽ。

本発明の顕色剤混合物の形態には、有機顕色剤を粉体で混合して得られる粉体混合物の形態、棚顕色剤を溶解混合して得られる溶解混合物の形態、有機顕色剤を溶融混合して得られる溶融混合物の形態、及び有機顕色剤分散液を混合して得られる分散液混合物の形態が挙げられる。中でも、溶解混合物、溶融混合物又は分散液混合物とするが好ましく、？容解混合物、溶融混合物又は分散液混合物を使用することで、目的の感熱記録材料の発色感度及存安定性の改善効果がより顕著に発現する。それぞれの顕色剤の混合順序に特に制限はない。

溶解混合物は、各有機顕色剤を溶解した灘を乾燥して得られる固体状物のことであり、例えば、一般式 ( I ) で表される縮合物又は縮^且成物（第 1の有機顕色剤）を合成した反応赚（すなわち、前記一般式 (Π) で表される置換フエノール類と前記一般式 (IV)で表されるケトン類を反応させて得られた反応渐夜）に 2 , 2—ビス（3—メチノレ一 4ーヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の有機 ' 顕色剤）を添加した後、未反応の置換フエノール類を蒸留にて除し、該反応?鎌カゝら固体状物を採取することによって得ることができる。該方法を使用すれば、効率良く、第 1の «顕色剤と第 2の有機顕色剤とを含む溶解混合物を得ることができる。各有機顕色剤を良溶媒に溶解した後、溶媒を除去して?容角军混合物を得る事も可能である。第 1、第 2及び第 3の顕色剤を含む溶解混合物も同様にして得ることも可能である。

溶融混合物は、有機顕色剤をそれぞれの融点以上の温度で混合し (溶融混合し)、冷却して得られる固体状物のことであり、例えば、第 1及び第 2の有機顕色剤を、または、第 1、第 2及ぴ第 3の有機顕色剤を粉体で混合し、両者の融点以上の温度まで加熱、溶融させて混合後、得られた溶融物を放冷、又は、室温程度に急激に冷却する等して、強制的に冷却して固化することによって得られる。

分散液混合物は、有機顕色剤をそれぞれ分散して分散液を作成した後、分散液同士を混合することにより、効率よく得られる。

本発明の顕色剤混合物中の第 1の有機顕色剤と第 2の有機顕色剤との混合比は 99.9 : 0.1〜50 : 50 (重量比）が好ましく、 99.9 : 0.1〜70 : 3 0がより好ましく、特に好ましくは 99 ： 1〜90 ： 10、とりわけ好ましくは 99 ： 1〜95 ： 5である。この範囲を外れて第 2の有機顕色剤の量が少ない場合（第 1の有機顕色剤の量が多い：^)、目的の纖記録材料の発色感度及確存安定性の改善効果が十分に得られにくく、一方、第 2の有機顕色剤の量が多い場合（第 1の «顕色剤の量が少ない )、熱や湿度による地肌発色が激しくなることがある。

また、本発明の顕色剤混合物が第 1、第 2及び第 3の有機顕色剤の混合物である場合、第 1、第 2及び第 3の有機顕色剤の混合比（第 1の有機顕色剤：第 2の有機顕色剤：第 3の有機顕色斉は好ましくは 99. 8〜50 : 0. 1〜49. 9 : 0. 1〜49. 9 (重量比）であり、より好ましくは 98〜 80： 1〜 10 ： 1〜10である。

本発明の感熱記録材料は、上述の本発明の顕色剤混合物を用いて構成される。すなわち、本発明の感熱記録材料は、支持体上に無色乃至淡色の塩基性染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料であり、感 f¾¾色層の顕色剤として上述の本発明の顕色剤混合物を用いたものである。本発明の感熱記録材料において、纏発色層中の全有機顕色剤（顕色剤混合物）の含有量は塩基性染料 1重量部当たり 0. 5〜10重量部程度が好ましく、より好ましくは 1〜 8重量部、とりわけ好ましくは 2〜 5重量部である。感熱発色層中の全有機顕色剤（顕色剤混合物）の含有量が塩基性染料 1重量部当たり 0. 5 重量部未満であると、発色感度が十分に向上せず、 10重量部を超えても顕著な効果は見られなヽため、好ましくなレ、。

本発明の感熱記録材料において、纖発色層に含有させる驢性染料としては、感圧あるいは感熱記録紙分野で公知の無色乃至淡色の塩基性染料は全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、なかでも、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フルオレン系、ジビュル系等のロイコ染料が好ましい。以下にかかる好適な塩基性染料の具体例を示す。なお、これら驢性染料は、職もしくは

2種以上を ί并用してもよい。

<トリフエニルメタン系ロイコ染料 >

3， 3—ビス（ρ—ジメチノレアミノフエ二ノレ）一 6—ジメチルァミノフタリド、

3 , 3—ビス（Ρ—ジメチルァミノフエ二ノレ）フタリド、

<フル才ラン系ロイコ染料 >

3一ジェチルァミノー 6—メチノレフノレオラン、

3ージェチルァミノー 6—メチノレ一 7—ァニリノフルオラン、

3—ジェチノレアミノー 6—メチノレ一 7— （ο， ρ—ジメチルァニリノ）フルオラン、

3—ジェチノレアミノー 6—メチノレー 7—クロ口フルオラン、

3ージェチルァミノ _ 6—メチルー 7 - (m—トリフルォロメチルァ二リノ ) フノレオラン、

3ージェチルアミノ一 6 —メチノレー 7— （o—クロロア二リノ）フルオラン、

3ージェチルアミノー 6ーメチノレー 7— （p—クロロア二リノ）フノレ才ラン、

3ージェチルアミノ一 6ーメチノレー 7— （o—フルォロアェリノ）フルオラ

3ージェチルアミノー 6ーメチノレー 7— (m—メチルァニリノ）フノレ才ラン、

3 —ジェチルアミノ一 6 ―メチルー 7— n—才クチルァ二リノフル才ラン、

3ージェチルアミノ一 6一メチルー 7 _ n—才クチルァミノフル才ラン、

3 —ジェチルアミノ一 6ーメチル一 7—ベンジルァ二リノフノレオラン、

3 —ジェチルアミノ一 6ーメチルー 7ージペンジノレア二リノフルオラン、

3 —ジェチルアミノ一 6一クロ口一 7—メチノレフ/レオラン、

3 —ジェチルアミノニ 6一クロ口一 7—ァニリノフノレオラン、

3 —ジェチルアミノ一 6一クロ口一 7 _ p—メチルァニリノフルオラン、

3 —ジェチルアミノー 6ーェトキシェチノレー 7—ァニリノフルオラン、

3 —ジェチルアミノー 7一メチルフル才ラン、

3 —ジェチルアミノー 7ークロロフノレ才ラン、

3 —ジェチルアミノー 7一（m—トリフル才ロメチルァ二リノ）フル才ラン、 3—ジェチノレアミノ一 7— （o—クロロアュリノ）フノレオラン、

3—ジェチノレアミノー 7— ( p—クロロア-リノ）フノレオラン、

3—ジェチルァミノ一 7— ( o—フル才ロア二リノ）フノレ才ラン、

3—ジェチルアミノーベンゾ [ _a ] フノレオラン、

3—ジェチノレアミノーべンゾ [ c ] フノレオラン、

3一ジプチノレアミノー 6—メチルーフルオラン、

3一ジブチノレアミノー 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン、

3—ジプチルァミノー 6—メチルー 7— ( o , p—ジメチルァュリノ）フルオラン、

3—ジブチルアミノー 6—メチルー 7— ( o—クロロア二リノ）フノレオラン、 3—ジプチルアミノー 6—メチル一7— （p—クロロア二リノ）フノレオラン、 3—ジプチルァミノー 6—メチルー 7— （o—フルォロア二リノ）フルオラン、 3—ジプチルァミノー 6—メチルー 7— (m—トリフルォロメチルァ-リノ）フノレ才ラン、

3一ジブチノレアミノ一 6—メチルークロ口フノレオラン、

3ージプチノレアミノー 6—エトキシェチノレー 7—ァニリノフルオラン、

3—ジブチルァミノー 6—クロ口一 7ーァニリノフルオラン、

3一ジプチノレアミノ _ 6—メチルー 7—！）ーメチノレア二リノフルオラン、

3—ジプチルァミノ _ 7— （o—クロロア二リノ）フル才ラン、

3—ジブチルァミノ _ 7— （o—フノレオロア二リノ）フノレオラン、

3—ジ一 n—ペンチノレアミノー 6—メチノレー 7—ァ-リノフルオラン、

3—ジ一 II一ペンチノレアミノー 6—メチルー 7— ( p—クロロア二リノ）フルォラン、

3—ジ一 n—ペンチルァミノ一 7— （m—トリフルォロメチノレア二リノ）フルォラン、

3ージ一 n—ペンチルァミノー 6 _クロロー 7—了二リノフルオラン、

3—ジ一 n—ペンチノレアミノー 7— （p—クロロア二リノ）フノレオラン、

3—ピロリジノ一 6—メチノレー 7ーァニリノフルオラン、

3—ピペリジノ一 6—メチ /レー 7ーァニリノフルオラン、 3— (N—メチルー N—プロピルァミノ）一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、

3— （N—メチルー N—シクロへキシルァミノ）一 6—メチノレー 7—ァ-リノフルオラン、

3— （N—ェチノレー N—シクロへキシ /レアミノ）一6—メチノレー 7—ァニリノフルオラン、

3— （N—ェチルー N—キシルァミノ）一 6—メチルー 7— （p—クロロアユリノ）フル才ラン、

3一（N—ェチノレー一トクレイディノ）一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン、 3— （N—ェチル一N—イソアミルァミノ）一 6—メチノレー 7—ァニリノフルォラン、

3— (N—ェチノレー N—イソアミルァミノ）一6—クロロー 7—ァニリノフルォラン、

3— （N—ェチルー N—テトラヒドロフルフリルァミノ）一 6—メチルー 7—ァ二リノフルオラン、

3— (N—ェチノレー N—ィソブチルァミノ) 一 6—メチノレー 7—ァニリノフノレ才ラン、

3— （N—ェチルー N—エトキシプロピルァミノ）一 6—メチル一7—ァニリノフノレ才ラン、

3—シクロへキシノレアミノ一 6—クロロフノレオラン、

2 - ( 4ーォキサへキシル）一3—ジメチルアミノー 6—メチル一7—ァニリノフル才ラン、

2 - ( 4ーォキサへキシル） _ 3—ジェチルアミノー 6—メチル一7—ァニリノフノレ才ラン、

2— ( 4—ォキサへキシル）一3—ジプロピルァミノ一 6—メチルー 7—ァニリノフゾレ才ラン、

2—メチノレー 6— p— ( p—ジメチノレアミノフエ二ノレ）アミノアユリノフノレオラン、

2—メトキシ一 6— p— （p—ジメチノレアミノフエ二ノレ）アミノア二リノフノレオラン、

2—クロロー 3—メチノレー 6—： p— （p—フエュノレアミノフエ二ノレ）アミノアュリノフノレ才ラン、

2—クロロー 6— p— （p—ジメチノレアミノフエ二ノレ）アミノア二リノフスレオラン、

2—二トロー 6— p— （p—ジェチノレアミノフエ二ノレ）アミノア二リノフル才ラン、

2—アミノー 6—： p— （p—ジェチノレアミノフエ二ノレ）アミノア二リノフノレ才ラン、

2—ジェチノレアミノー 6— p— （p—ジェチルァミノフエニル）アミノア-リノフル才ラン、

2—フエュノレー 6—メチノレー 6—： — （ρ—フエニノレアミノフエ二ノレ）アミノアェリノフルオラン、

2—べンジノレ一 6—！）一（p—フエニノレアミノフエ二ノレ）アミノア二リノフノレ才ラン、

2—ヒドロキシー 6— p— （p—フエ-ノレァミノフエェレ）アミノア-リノフノレオラン、 3—メチノレー 6—p— ( p—ジメチノレアミノフエ二ノレ) アミノア二リノフノレ才ラン、

3—ジェチルアミノー 6— p— （p—ジェチノレアミノフエ二ノレ）アミノア二リノフルオラン、

3—ジェチノレアミノー 6— p— ( p—ジブチノレアミノフエ-ノレ）アミノア二リノフノレ才ラン、

2， 4ージメチノレー 6— [ (4ージメチノレアミノ）ァニリノ] ーフノレオラン、くフルオレン系ロイコ染料 >

3 , 6， 6 ' —トリス（ジメチルァミノ）スピロ [フルオレン一 9， 3 ' —フタジド、 ]

3， 6，ら' ートリス（ジェチルァミノ）スピロ [フルオレン一 9， 3 ' —フタ V ド、 ]

<ジビニル系ロイコ染料 > 3， 3—ビス一 [ 2— （p—ジメチノレアミノフエ二/レ）一 2— （r>—メトキシフエ二ノレ）ェテニル] —4, 5, 6, 7—テトラブロモフタリド、

3， 3—ビス一 [2— (p—ジメチ Zレアミノフエ二ノレ）一 2— （p—メトキシフェニル）エテュノレ] 一 4, 5, 6, 7—テトラクロ口フタリド、

3, 3—ビス一 [1， 1一ビス（4一ピロリジノフエニル）エチレンー2—ィル] —4， 5， 6, 7—テトラプロモフタリド、

3, 3—ビス一 [1— (4ーメトキシフエニル）一 1一（4一ピロリジノフエ二ル）エチレン一 2—ィル] 一 4, 5， 6, 7—テトラクロロフタリド、

くその他の；料〉

3— （4ージェチノレアミノ一 2—エトキシフエニル）一 3— (1—ェチル一2— メチルインドール一 3—ィル）一 4一ァザフタリド、

3— （4ージェチルアミノー 2—エトキシフエ-ル）一 3— （1ーォクチル一 2 一メチルインドール一 3—ィノレ）一 4一ァザフタリド、

3— (4ーシク口へキシルェチルァミノー 2—メトキシフエ二ル) —3— (1— ェチルー 2—メチ /レインドーノレ一 3—ィノレ）一 4—ァザフタリド、

3， 3—ビス (1ーェチル一 2—メチルインドール一 3—ィノレ）フタリド、

3， 6—ビス (ジェチルァミノ）フルオランー γ— (3' —ニトロ）ァエリノラクタム、 3， 6—ビス（ジェチルァミノ）フノレ才ラン一 γ— (4' 一二トロ）ァ二リノラタタム、 1， 1—ビス一 [2' ， 2' ， 2" , 2"—テトラキスー（ρ —ジメチノレアミノフエエノレ）一エテュノレ] 一 2， 2—ジニトリノレエタン、

1, 1—ビス一 2' ， 2' ， 2" , 2,, —テトラキスー（ρ—ジメチノレアミノフエ二ノレ）一ェテニノレ] 一 2— j8—ナフトイルェタン、

1， 1一ビス一 [2' ， 2' ， 2" , 2 ーテトラキスー (p—ジメチノレアミノフエェノレ）一エテュノレ] 一 2， 2—ジァセチ/レエタン、

ビス一 [2， 2, 2' ， 2' —テトラキスー（p—ジメチノレアミノフエ二ノレ）一ェテニル] ―メチルマ口ン酸ジメチノレエステル

本発明の感熱記録材料において、感熱発色層には、本発明の効果を損なわない範囲（又は本発明の効果をより強化し得る目的）で、従来 Πの増戲 Uを配合してもよい。該増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、ノルミチン酸アミド、メトキシカノレポ二ルー N—ステアリン酸べンズアミド、 N—べンゾイノレステアリン酸アミド、 N—エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールアミド、 N—メチ口一ルステアリン酸ァミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジォクチル、 p—べンジルォキシ安息香酸べンジル、 1ーヒドロキシ一 2—ナフトェ酸フエニル、シユウ酸ジベンジノレ、シユウ酸一ジ一： —メチノレベンジノレ、シュゥ酸ージー； —クロ口べンジノレ、 2—ナフチノレべンジルエーテノレ、一べンジノレビフエ二ノレ、 4一ビフエニノレー ρ—トリノレエーテノレ、ジ（ p—メトキシフエノキシェチル）エーテル、 1 , 2—ジ（3—メチルフエノキシ）ェタン、 1 , 2—ジ（4ーメチルフエノキシ）ェタン、 1 , 2—ジ（4ーメトキシフエノキシ）ェタン、 1， 2—ジ（4ークロロフエノキシ）ェタン、 1， 2—ジフエノキシェタン、 1— (4ーメトキシフエノキシ）一 2— （2—メチルフエノキシ）ェタン、 p—メチルチオフエ-ルペンジルエーテノレ、 1 , 4ージ（フエ二ノレチォ）ブタン、 p—ァセトトノレイジド、 p—ァセトフエネチジド、 N—ァセトァセチノレ一！）ートノレイジン、ジ（i3—ビフエニルエトキシ）ベンゼン、： —ジ（ビニノレオキシエトキシ）ベンゼン、 1一イソプロピルフエニノレー 2—フエエルェタン、 1 ,

2—ビス（フエノキシメチノレ）ベンゼン、 p—トノレエンスノレホンアミド、 o—トノレエンスノレホンアミド、ジ一: p—トリルカーポネイト、フエ-ルー α—ナフチルカーボネイト、ジフエ-ルスルホン等が挙げられるが、なかでも、 p—べンジルォキシ安息香酸ベンジル、シユウ酸ージ一 ρ—メチ 7レベンジノレ、 2—ナフチノレべンジルエーテル、 ρ—べンジノレビフエ -ル、 4ービフエエルー ρ—トリルエーテル、 1， 2—ジ（3—メチノレフエノキシ）ェタン、ジフエ-/レスノレホン、 1， 2 一ビス（フエノキシメチル）ベンゼン、ステアリン酸アミドが好ましい。これらの増感剤は単独または 2種以上を併用してもよい。該増感剤は前記一般式 ( I ) で表わされる縮合物または縮合組成物（第 1の有機顕色剤） 1重量部当たり 0. ト 5重量部織が好まし!/、。

本発明の感熱記録材料では、感熱発色層には填料を配合するのが好ましく、該填料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソゥ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素ーホノレマリン樹脂、スチレン一メタクリル酸共重合体、スチレンーブタジェン共重合体や中空プラスチックピグメント等の無機または有機充填剤等が挙げられる。該填料は前記一般式（I )で表わされる縮合物または縮合組成物（第 1の有機顕色斉 U) 1重量部当たり 0 · 5〜 4重量部 @ ^配合するのが好ましレヽ。また、上記の增纖! J、填料以外に、 p—-トロ安息香酸金属塩（C a、 Z n) またはフタル酸モノべンジルエステル金属塩（C a、 Z n) などの安定剤、脂肪酸金属塩等の商醒剤、ワックス等の滑剤、ベンゾフエノン系あるいはトリァゾール系紫外線吸収剤、ダリオキザール等の耐水化剤、分散剤、消泡剤等を必要に応じて口してもよい。

本発明の感熱記録材料の製法は、特に限定されないが、通常、パインダ一の溶液またはバインダーを乳ィヒもしくはペースト状に分散した分散液に、本発明の顕色剤混合物および塩基性染料、さらに必要に応じて添加される増感剤等の添加剤をさらに分散させた塗液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥して感熱発色層を形成することにより、得られる。なお、バインダーは感熱発色層の全固形分中 5 - 2 5 w t が適当である。

上記パインダ一としては、重合度 2 0 0〜 1 9 0 0の完全ケン化ポリビ-ルァルコール、部分ケン化ポリビュルアルコール、カルボキシ変性ポリビエルアルコール、アミド変性ポリビエルアルコール、スルホン酸変性ポリビュルアルコール、プチラール変性ポリビエルアルコール、その他の変性ポリビルアルコール、ヒドロキシェチノレセノレロース、メチノレセノレロース、カノレポキシメチノセノレロース、スチレン一無水マレイン酸共重合体、スチレン一ブタジエン共重合体並びにェチルセルロース、ァセチルセル口ースのようなセル口ース誘導体、ポリ塩化ビル、ポリ酢酸ビュル、ポリアクリルァミド、ポリアタリル酸エステル、ポリビュルプチラ一ルポリスチロ一ノレ及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂等が挙げられる。これらの高分子物質は要求品質に応じて単独または 2種以上を併用でき、水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用する他、水または他の媒体中に乳化またはペースト状に分散した状態で使用することができる。

また、上記の分散液に用いる溶媒としては、例えば、水、アルコール類、ケトン類、エステル類、炭化水素類等が挙げられるが、水力 s好ましい。

当該方法で感熱記録材料を製造する、塩基性染料と顕色剤（本発明の顕色剤混合物)、および、必要に応じて添加される添加剤は、ポールミル、アトライタ ―、サンドグラインダ一等の粉石權あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の立子径になるまで微立" f匕して用いるのが好ましい。

感熱発色層を形成する支持体としては、紙、再生紙、合成紙、ブラスティックフイノレム、発泡プラスティックフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合わせた複合シートも使用可能である。

また、本発明の義記録材料においては、保存性を高める目的で、無機または有機填料を含有する高分子物質等からなるオーバーコート層を感色層上に設けることもできる。さらに、保存性および感度を高める目的で、有機填料および無 fc真料を含有するァンダーコ一ト層を層の下に設けてもよい。

実施例

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。以下の説明中、「部」は「重量部」を表す。また、第 1の有機顕色剤（一般式（I ) で表わされる縮^！且成物）の組成は、下記条件での高速液体ク口マトグラフィー（HPLC) による分析で求めたものであり、構成成分のトータル面積を 1 0 0とした時の、各構成成分の面積％による比率を示し、その他の不純物は含んでいない。以下の説明中、「％」は「面積％」を表す。

カラム： Inertsil 0DS-2 .

径： 5 ju m

カラム：4. 6mm φ X 15cm

ァセトニトリル： 0. 05vol⁰/₀リン^鎌 = 98 : 2 (vol)

流速： 0. 8mL/min

280nm

注入量 Ι. Ομ Ι

カラム温度： 40°C

分析時間： 25min サンプル濃度：約 2500ppm

(1) 第 1の有機顕色剤

後記の実施例及び比較例で使用した第 1の有機顕色剤は以下の通りである。 (a)： 2， 2' —メチレンビス（4一 t一プチルフヱノール）を 50%含有する縮

^m (縮合繊物 (_a))

[細

2, 2' —メチレンビス（4— t一プチルフエノール）： 2， 6—ビス（2—ヒドロキシ一 5— t—プチルペンジル）一 4一 t一ブチルフエノール： 2， 2' 一メチレンビス [6— [(2—ヒドロキシ一 5— t—プチルフエ二ル）メチル] —4 — t—プチルフエノール] : 2, 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3— [(2—ヒドロキシー 5— t一プチノレフェ -ル）メチル] 一 5— t—プチルフェニル] メチル] 一 4一 t—ブチルフエノール： 2, 2' —メチレンビス [6— [[2—ヒドロキシ — 3— [ (2—ヒドロキシ一 5— t一プチノレフエ二ノレ）メチル] -5- t一プチノレフエニル]メチル ]— 4— t一プチルフエノール] : 2， 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3— [2—ヒドロキシ一 3— [(2—ヒドロキシ一 5— t—プチノレフエニル）メチル] - 5 - t—プチノレフエ二ノレ] メチル] - 5- t一プチノレフエ-ノレ] メチル] 一 4一 t一プチノフエノーノレ =52 : 30 : 12 : 4 : 1.5 : 0. 5 (b- 1) ： 2， 2' —メチレンビス（4一 t一プチルフエノール）を 60%舍有する縮^!^物（縮^且成物 (b - 1))

賺]

2, 2' —メチレンビス（4一 t—プチルフエノール）： 2, 6—ビス（2—ヒド口キシー 5— t _プチルペンジル）一 4— t—プチノレフエノー 7レ： 2， 2' ーメチレンビス [6— [(2—ヒドロキシ一 5— t—ブチルフエニル）メチル] 一 4一 t—プチルフエノール]： 2， 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3— [(2—ヒドロキシー 5— t—プチノレフエ二ノレ）メチノレ] - 5— tーブチノレフエ二ノレ] メチノレ] 一 4一 t—プチルフエノール： 2， 2' —メチレンビス [6— [[2—ヒドロキシ一 3— [ (2—ヒドロキシー 5— t—プチルフエニル）メチル ]—5— t一プチルフェ-ノレ]メチノレ] 一 4— t一ブチルフエノール] : 2， 6—ビス [[2—ヒドロキシ一 3— [2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシー 5— t一プチルフエニル）メチル] - 5- t—プチルフエニル] メチル] -5- t一プチルフエニル] メチル] 一 4一 tーブチノレフエノ一ノレ = 61. 9 : 25. 9 : 9. 1 : 2. 4 : 0. 6 ： 0. 1

(b-2) ： 2， 2' ーメチレンビス（4一 t一ブチルフエノール）を 60%含有する

) (縮 "^城物 (b- 2))

賺]

2， 2' ーメチレンビス（4一 t—プチノレフエノール）： 2, 6—ビス（2—ヒド口キシー 5— t—プチルベンジル）一4一 t一ブチルフエノール： 2, 2' —メチレンビス [6— [(2—ヒドロキシー 5— t一プチルフエニル）メチル] —4一 tーブチノレフエノール]： 2, 6—ビス [[ 2—ヒドロキシー 3— [( 2—ヒドロキシー 5— t—プチノレフエ二ノレ）メチル] 一 5— t一プチノレフエ二ノレ] メチル] 一 4一 t一ブチルフエノール： 2， 2' ーメチレンビス [6— [[2—ヒドロキシ一 3— [ ( 2—ヒドロキシー 5— tーブチレフェ二/レ）メチル] - 5- t—ブチノレフェ -ル]メチル]一 4一 t〜プチノレフェノール] ： 2, 6—ビス [[ 2—ヒドロキシ一 3— [2—ヒドロキシー 3— [(2—ヒドロキシー 5— tーブチノレフエ二ノレ）メチル] -5- ΐ一プチノレフエェノレ] メチル] 一 5— t一プチノレフエ-ノレ] メチル] 一 4— t—プチノレフエノーノレ =63. 2 : 26 : 8 : 2. 2 : 0. 5 : 0. 1

(c) ： 2, 2' ーメチレンビス（4一 t—プチ/レフェノール）を 70%含有する縮

^rnrn (縮且成物 (c))

[組成]

2, 2' —メチレンビス（4一 t一ブチルフエノール）： 2, 6—ビス（2—ヒド口キシー 5— t一プチルべンジル）ー4一 t一プチノレフエノーノレ： 2， 2' ーメチレンビス [6— [(2—ヒドロキシー 5— t—プチルフエニル）メチル] —4— t一プチ/レフエノーノレ] =71. 7 : 27. 1 : 1. 2 (d) ： 2, 2' ーメチレンビス（4一イソプロピノレフエノール）を 60%含有する縮合繊物（縮^！城物 (d))

[細

2， 2' ーメチレンビス（4—イソプロピルフエノール）： 2, 6—ビス（2—ヒドロキシー 5—イソプロピルべンジル）一 4一イソプロピルフエノール： 2， 2' —メチレンビス [6— [(2—ヒドロキシ一 5—イソプロピルフエニル）メチル] —4一イソプロピルフエノール]： 2, 6—ビス [[2—ヒドロキシー 3— [(2— ヒドロキシー 5—ィソプロピルフエ-ノレ）メチル]— 5—ィソプロピルフエ-ル] メチル] —4—イソプロピルフエノール： 2, 2' —メチレンビス [6— [[2— ヒドロキシー 3— [ ( 2—ヒドロキシー 5—ィソプロピノレフェュノレ）メチノレ] 一 5 ーィソプロピルフェ -ル]メチル]一 4一イソプロピルフェノール] =60. 1 ： 35. 2 : 3. 7 : 0. 8 : 0. 2

(e) ： 2， 2' ーメチレンビス（4一メチルフエノール）を 80%含有する縮合組成物（縮^！城物 (e))

[細

2， 2' —メチレンビス（4—メチルフエノール）： 2， 6—ビス（2—ヒドロキシ一 5—メチルベンジル）一 4一メチルフエノール： 2， 2' ーメチレンビス [6 一 [(2—ヒドロキシー 5—メチノレフエ二ノレ）メチノレ] _ 4一メチルフエノール] =80. 7 : 1 7. 5 : 1. 8

(f) ： 2, 2' ーメチレンビス（4— t—プチルフエノール）を 80%含有する縮城物（縮城物 (：))。

[細

2, 2' ーメチレンビス（4— t—プチルフエノール）： 2, 6—ビス（2—ヒドロキシ一 5— t—ブチルベンジル）ー4一 t一プチノレフエノーノレ： 2, 2' ーメチレンビス [6— [(2—ヒドロキシ一 5— t—プチルフエニル）メチル] —4一 t—ブチノレフエノーノレ] =79 : 18 : 13 ( 2 ) 後記の実施例及び比較例で使用した顕色剤混合物（顕色剤組成物）は以下の通りである。

なお、例 1、 2、 4、 7〜1 3、比較例 6の顕色剤混合物（顕色剤混合物 A, B , D, G〜N) は、 2種若しくは 3種の顕色剤の粉体同士を混合し、それらの融点以上に加熱、溶融状態で混合した後、得られた溶融物を放冷して調製した、溶融混合物であり、実施例 3、 5、 6の顕色剤混合物（顕色剤混合物 C， E, F) は 2種の顕色剤のそれぞれを湿式粉砕して得た分散液同士を混合した分散液混合物である。

[顕色剤混合物 A]

2， 2 ' —メチレンビス（4— t一プチルフエノール）を 5 0 %含む縮合組成物 (a) (第 1の有機顕色剤） 9 5部と 2 , 2—ビス（ 3—メチル一 4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン（第 2の «顕色剤） 5部からなる顕色剤混合物

瞧剤混合物 B]

2， 2 ' —メチレンビス（4一 t一プチルフエノール）を 6 0 %含む縮合組成物 (b - 1) (第 1の有機顕色剤） 9 8部と 2 , 2—ビス（3—メチノレー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の有機顕色剤） 2部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 C]

2 , 2' ーメチレンビス（4一 t一プチルフエノール）を 6 0 %含む縮合組成物 (b— 1) (第 1の有機顕色剤） 9 0部と 2 , 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の有機顕色剤） 1 0部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 D]

2 , 2 ' —メチレンビス（4— t一プチノレフエノーノレ）を 6 0 %含む縮合糸且成物 (b - 1) (第 1の有機顕色剤） 8 0部と 2 , 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン（第 2の有機顕色剤） 2 0部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 E]

2， 2' ーメチレンビス（4一 tーブチノレフエノーノレ）を 6 0 %含む縮合組成物 (b - 1) (第 1の有機顕色剤） 6 0部と 2， 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の «顕色剤） 4 0部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 F] 2， 2' ーメチレンビス（4— t—プチルフエノール）を 60%含む縮合組成物 (b - 1) (第 1の有機顕色剤） 50部と 2， 2—ビス（3—メチノレー 4—ヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の H顕色剤） 50部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混^/ G]

2, 2' —メチレンビス（4一イソプロピルフエノール）を 60%含有する縮合組成物 (d) (第 1の有機顕色剤） 80部と 2， 2—ビス（3—メチル一4ーヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の有機顕色剤） 20部からなる顕色剤混合物 [顕色剤混合物 H]

2, 2' ーメチレンビス（4—メチノレフエノール）を 80%含有する縮合組成物 (e) (第 1の有機顕色剤） 90部と 2， 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエエル）プロパン（第 2の H顕色剤） 10部からなる顕色剤混合物

[顧色剤混^) I ]

2, 2' —メチレンビス（4一 t一ブチルフエノール）を 60%含む縮合糸且成物 (b— 2) (第 1の有機顕色剤） 80部と 2， 2—ビス (3—メチノレー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の有機顕色剤） 10部と13—90 (第 3の顕色剤） 10部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 J ]

2, 2' —メチレンビス（4— t—プチノレフェノール）を 70 %含む縮合組成物 (c) (第 1の有機顕色剤） 80部と 2， 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の有機顕色剤） 10部と0—90 (第 3の顕色剤） 1 0部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 K]

2 , 2' ーメチレンビス（ 4— t—プチルフェノール）を 50 %含む縮合組成物 (a) (第 1の有機顕色剤） 80部と 2, 2—ビス（3—メチル一4—ヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の有機顕色剤） 10部と D— 90 (第 3の顕色剤） 1 0部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 L]

2, 2' ーメチレンビス（4— t—プチルフエノール）を 80%含む縮合組成物）（第 1の有機顕色剤） 80部と 2， 2—ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン（第 2の有機顕色剤） 10部と0—90 (第 3の顕色剤） 1 0部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 M]

2， 2' —メチレンビス（4— t—ブチノレフェノール）を 60 %含む縮合糸！^ 物（第 1の有機顕色剤） 50部と 2， 2—ビス（3—メチノレー 4—ヒドロキシフェニル）プロパン（第 2の有機顕色剤） 25部と D— 90 (第 3の顕色剤） 25 部からなる顕色剤混合物

[顕色剤混合物 N]

4—ヒドロキシ安息香酸ベンジル (BZ) 95部と 4ーヒドロキシー 4 '—ィソプロボキシジフエニルスルホン 5部とからなる顕色剤混合物

なお、上記において、「D—90」は日本曹達お褒の 2, 2，一ビス〔4一 (4 ーヒドロキシフエニルスルホン) フエノキシ〕ジフエニルエーテルを含有する組成物の商品名である。

(3) 実施例

[実施例 1]

A液（顕色剤分散液）

顕色剤混合物 A 6. 0部

1 Owt %ポリビュルアルコール水溶液 18. 8咅

水 11. 2

B液（増 i ¾分散液）

一ベン、ジノレビフエ二ノレ 6. 0部

10 w t %ポリビニルアルコール水溶液 18. 8咅

水 11. 2

C液粉散液）

3—ジブチノレアミノ一 6—メチノレー 7一了、- リノフノレ才ラン (0DB-2)

2. 0部

1 Owt %ポリビエルアルコール水溶液 4. 6部

水 2. 6部

上記 A液、 B液おょぴ C液をそれぞれサンドグラインダーで顕色剤、增感剤及ぴ染料がそれぞれ平均粒子径 1ミクロンになるまで粉砕し、それらをカオリンクレー（5 0 w t %分散液）とともに下記の割合で混合して塗液とした。

A液（顕色剤分散液） 3 6 . 0部

β液（増翻分散液） 3 6 . 0咅

C液（染、散液） 9 . 2部

カオリンクレー（5 0 %分散液） 1 2 . 0部

上記塗液を 5 0 g /m²の坪量を有する基紙の片面こ塗布量 6 . 0 g /m²になるように塗布、室温で 2 4時間乾燥し、このシートをスーパー力レンダ一で平滑度 5 0 0〜 6 0 0秒になるように処理して纖記録材料を作成した。なお、ここでの塗布量は乾燥後における支持体への固形分付着量である。

[実施例 2 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Bを使用して調製し、 B液（増 IJ分散液）を p—ペンジノレビフエニルの代わりにジフエエノレスルホンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして iifi記録材料を作成した。

[実施例 3 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Cを使用して調製し、 B液（増感剤分散液）を p—べンジルビフエニルの代わりにベンジルォキシナフタレンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

[魏例 4 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤組成物 Dを使用して調製し、 B液（増感剤分散液）を p—べンジルビフエエルの代わりにステアリン酸アミドを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

ra¾例 5 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Eを使用して調製し、 B液（増纖 lj分散液）を p—べンジルビフエニルの代わりに蓚酸ジ（p 一メチルベンジル）を使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料をィ乍成した。

赚例 6 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Fを使用して調製し、 B液（増戲 !J分散液）を p—ベンジルビフエ-ルの代わりにベンジルォキシナフタレンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

[実施例 7 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Gを使用して調製し、 B液（増戲 !1分散液）を p—べンジルビフエニルの代わりにステアリン酸アミドを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

[魏例 8 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Hを使用して調製し、 B液（増纖 lj分散液）を p—ベンジルビフエニルの代わりに蓚酸ジ（p ーメチルベンジル）を使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を ί乍成した。

[鐘列 9 ]

Α液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Iを使用して調製し、 B液（増 «IJ分散液）を p—ベンジルビフエ-ルの代わりにベンジルォキシナフタレンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

[麵列 1 0]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Jを使用して調製し、 B液（増戲 lj分散液）を p—べンジルビフエニルの代わりにベンジルォキシナフタレンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

[実施例 1 1 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Kを使用して調製し、 B液（増戲 lj分散液）を p—べンジルビフエニルの代わりに蓚酸ジ（p —メチルペンジル）を使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

醜例 12]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Lを使用して調製し、 B液（増 ij分散液）を p—ベンジルビフエ-ルの代わりに 1， 2—ジ (3—メチ /レフエノキシ）エタンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして¾記録材料を ί乍成した。

[実施例 13]

Α液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Mを使用して調製し、 B液（増 ϋ分散液）を ρ—ベンジルビフエニルの代わりにベンジルォキシナフタレンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

[比較例 1 ]

Α液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Αの代わりに 2， 2' —メチレンビス（4 —t—ブチルフエノール）を 50%含有する縮合組成物（縮合組成物 (a)) を使用し、 B液（増感材分散液）を p—べンゾビフエニルの代わりにベンジルォキシナフタレンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

[比較例 2]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに 2， 2' —メチレンビス（4 一 t—プチルフエノール）を 60%含有する縮合組成物（縮合組成物 (b)) を使用して調製した以外は比較例 1と同様にして纏記録材料を作成した。

[比較例 3]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに 2, 2' ーメチレンビス（4 一 t—プチルフヱノール）を 70%含有する縮合組成物（縮合組成物 (c)) を使用して調製した以外は比較例 1と同様にして J¾記録材料を ί乍成した。

[比較例 4]

Α液（顕色剤分散液）を 2， 2' ーメチレンビス（4— t一プチルフェノール）を 50%含有する縮合糸且成物（縮且成物 (a)) の代わりに、 2， 2' ーメチレンビス（4一イソプロピルフエノール）を 6 0 %含有する縮合組成物（縮合組成物（d )) を使用し、 B液（増 «!1分散液）をベンジルォキシナフタレンの代わりにステアリン酸ァミドを使用して調整した以外は比較例 1と同様にして感熱記録材料を作成した。

[比較例 5 ]

A液（顕色剤分散液）を 2， 2 ' —メチレンビス（4—イソプロピルフエノール）を 6 0 %含有する縮合組成物（縮合組成物 ( d ) ) の代わりに 2 , 2' —メチレンビス（ 4ーメチルフェノール)を 8 0 %含有する縮合組成物 (縮合組成物（ e ) ) を使用して調製した以外は比較例 4と同様にして «記録材料を作成した。

[比較例 6 ]

A液（顕色剤分散液）を顕色剤混合物 Aの代わりに顕色剤混合物 Nを使用し、 B液（增 IJ分散液）を p—ベンジルビフエニルの代わりに 1， 2—ビスフエノキシメチルべシセンを使用して調製した以外は実施例 1と同様にして感熱記録材料を {乍成した。

以上の実施例および比較例で得られた感熱記録材料について、下記の品質性能試験を行った。結果は表 1、表 2及び表 3に示す。

なお、耐可塑剤性テストは、実施例 9〜1 2で得た感熱記録材料に対してのみ行った。また、表中の数値は上段が記録部の濃度、下段が纖部の濃度である。

D«記録テスト感度テスト)]

感熱記録材料に、大倉電気社製 TH— PMD (感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サ一マルへッドを装着）を用い、印加エネルギー 0 . 3 8 m j Z d o tで印字し、記録部の画像濃度と地肌部の濃度をマクベス濃度計（RD— 9 1 4、アンパーフィルター使用）で測定した。

[耐纖テスト]

感熱記録性試験テストで記録した感熱記録材料を試験温度 6 0 °Cの乾燥環境下に 2 4時間 ¾ した後、記録部の画像濃度と地肌部の濃度を測定した。

瞧性テスト]

感熱記録性テストで記録した感熱記録材料を試験温度 4 0°C_S 湿度 9 0 % H の^^下に 2 4時間方: ^した後、記録部の画像濃度と地肌部の濃度を測定した。 [耐^ w胜テスト]

紙管に塩ビラップ（三井東圧製ハイラップ KM A) を一重に巻き付け、この上に感熱記録性テストで記録した感熱記録材料を貼り付け、更にこの上に塩ビラップを三重卷き付けたものを 2 3 °Cの条件下で 2時間放置した後、画像部の濃度を測定した。

表 1

顕色剤増翻動的雖耐熱性康性

¾例顕色剤混合物 A p一べンジル識部 1. 43 1. 30 1. 39

1 ビフエ二ノレ職部 0. 09 0. 12 0. 09 mmm 顕色剤混合物 B ジフエニノレス識部

2 ルホン錄部 1. 33 1. 00 1. 28

0. 07 0. 11 0. 09 雄例顕色剤混^ IC ベンジノレオキ ΙΒβ 1. 31 1. 04 1. 27 3 シナフタレン灘部 0. 06 0. 09 0. 07 mmm 顕色剤混合物 D ステアリン酸鹚部

4 アミド職部 1. 36 1. 11 1. 33

0. 07 0. 15 0. 10 顕色剤混合物 E 蓚酸ジ（P -メ

5 チノレべンジ纖部 1. 37 1. 10 1. 34

0. 08 0. 10 0. 07 ル）

«例顕色剤混^ ¾>F ペンジノレオキ 1. 39 1. 05 1. 35 6 シナフタレン i舰部 0. 08 0. 10 0. 06 顕色剤混合物 G ステアリン酸 1. 32 1. 04 1. 25

7 アミド纖部 0. 07 0. 13 0. 09 実施例顕色剤混合物 H 蓚酸ジ（p -メ雄部

1. 02 1. 24 8 チ /レべンジ職部 1. 35

0. 07 0. 12 0. 09 ル）

mm 顕色剤混合物 I ベンジルォキ部 1. 42 1. 33 1. 34

9 シナフタレン錄部 0. 09 0. 10 0. 12

«例顕色剤混 J ベンジルォキ講部 1. 45 1. 32 1. 30 10 シナフタレン職部 0. 08 0. 11 0. 12 難例顕色剤混合物 K 蓚酸ジ（P-メ曾 Β» 1. 40 1. 37 1. 36 11 チルベンジ糊 Λ部 0. 09 0. 12 0. 11 ル）

顕色剤混合物 L 1,2—ジ（3 -メ譲部 1. 42 1. 38 1. 39

12 チルフエノキ n 0. 08 0. 10 0. 12 シ）ェタン

顕色剤混合物 M ベンジレオキ識部 1. 40 1. 35 1. 36

13 、ンナフタレン地肌部 0. 09 0. 13 0. 12 表 2

表 3

表 1〜 3より明らかなように、本発明の 2種の顕色剤（第 1及び第 2の顕色剤）又は 3種の顕色剤（第 1〜3の顕色剤）を混合した顕色剤混合物 A〜Mを用いて得られた感熱記録材料（実施例 1〜 1 3の感熱記録材料）は一種の顕色剤を使用した比較例 1〜 5の感熱記録材料に比べて、発色感度が高く高発色濃度の記録画像が得られ、また、地肌発色もなく保存安定性（特に記録画像部の耐熱性）も良好であることがわかる。また、表 3から、 3種の顕色剤（第 1〜3の顕色剤）を混合した顕色剤混合物 I〜Nを用いて得られた実施例 9〜 1 3の感熱記録材料においては、優れた耐剤性も兼ね備えていることが分かる。

また、一般式 ( I ) の縮合組成物からなる有機顕色剤（第 1の有機顕色剤）を使用せず、該顕色剤以外の公知の 2種類の有載顕色剤を混合した顕色剤混合物 N .を用いた比較例 6に比べて、本発明の 2種の顕色剤（第 1及び第 2の顕色剤）又は 3種の顕色剤（第 1〜3の顕色剤）を混合した顕色剤混合物 A〜Mを用いて得られた感熱記録材料（実施例 1〜 1 3の感熱記録材料）は耐熱試験での地肌発色が著しく低いことがわかる。

産業上の利用の可能性

本発明によれば、発色感度が極めて高く、高濃度で鮮明な発色画像が得られ、し力も、従来、 2種以上の顕色剤を併用したに起っていた地肌発色も低く抑制でき、さらに発色画像及び地肌の保存安定性（特に、耐熱 f生と耐湿性、好ましくは、耐熱性と耐湿性と耐可塑剤性)に優れた感熱記録材料を得ることができる。本出願は日本で出願された特願 2 0 0 4 - 0 6 9 7 7 1を基礎としており、それらの内容は本明細書に全て包含される。

Claims

請求の範囲

1. 一般式 (I)

[式中、 Rは、低級アルキル基、またはァラルキル基を示し、 nは 0〜5のを示す。 Xおよび Yは、それぞれ、水素原子、アルキル基またはァリール基を示す。]

で表される縮合物または縮合組成物からなる第 1の有機顕色剤と、 2， 2—ビス (3—メチル一4—ヒドロキシフエェレ）プロパンからなる第 2の有機顕色剤とを含むことを糊敷とする、 «記録材料用顕色剤混合物。

2. 第 1の有機顕色剤が、一般式 ( I ) の式中 n = 0の縮合物 ( 2纖合物）を主体とし、さらに式中 n=l〜5の縮合物（3〜 7核縮合物）から選ばれる少なくとも 1種の縮合物を含む縮合組成物である、請求項の範囲第 1項記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

3. 第 1の有機顕色剤である縮合組成物中の、一般式（I) の式中 n=0の縮合物（2核縮合物）の含有量が 40%以上である、請求の範囲第 2項記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

4. 第 1の有機顕色剤である縮合組成物中の、一般式（I) の式中 n = 0の縮合物（2核縮合物）の含有量が 50〜 90%である、請求の範囲第 2項記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

5. 一般式 (I) 中の Rが全て t e r t一ブチル基であり、かつ、 X及び Yが水素原子である請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれカゝ一項記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

6. 第 1及び第 2の有機顕色剤の混合比力 S 99. 9 ： 0. 1〜50 : 50 (重量比）である、請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれ力一項記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

7. さらに、第 3の «顕色剤として、一般式 (Π)

[式中、 nは 0〜： L 0の纖を示す。 ]

で示される化合物を含むことを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 6項のいずれか一項記載の纖記録材料用顕色剤混合物。

8.第 1、第 2及び第 3の棚顕色剤の混合比が 99. 8-50： 0. 1-49. 9 : 0. 1〜49. 9 (重量比）である、請求の範囲第 7項記載の感熱記録材料用顕色剤混合物。

9. 第 1及び第 2の有機顕色剤を、又は、第 1、第 2及び第 3の有機顕色剤を溶解混合、溶融混合又は分散液混合して得た顕色剤混合物である、請求の範囲第 1 〜 8のいずれか一項記載の義記録材料用顕色剤混合物。

10. 支持体上に、無色乃至淡色の塩基性染料と請求の範囲第 1項〜第 9項のいずれカ項記載の顕色剤混合物とを主成分として含有する感熱発色層を設けてなることを牛铜敷とする¾記録材斗。

11. 感 »色層中の有機顕色剤混合物の総含有量力 s塩基性染料 1重量部当たり 1〜8重量部である、請求の範囲第 10項記載の纏記録材料。