WO2005052037A1

WO2005052037A1 - 樹脂シート、液晶セル基板、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置用基板、エレクトロルミネッセンス表示装置および太陽電池用基板

Info

Publication number: WO2005052037A1
Application number: PCT/JP2004/017416
Authority: WO
Inventors: Tadaaki Harada; Yuuzou Akada; Yoshimasa Sakata
Original assignee: Nitto Denko Corporation
Priority date: 2003-11-25
Filing date: 2004-11-24
Publication date: 2005-06-09
Also published as: CN1886447A; US20070128376A1; CN1886447B; KR20060097031A; JP4241340B2; JP2005156840A

Abstract

　軽量化、薄型化、耐衝撃性向上を図り、熱による収縮・膨張を抑制するとともに表示装置の表示品位等が低下しないよう光透過性に優れた樹脂シート、並びに該樹脂シートを備えた表示装置用基板、表示装置、太陽電池用基板を提供することを一の課題とする。　ガラス繊維製布状体と無機粒子を樹脂中に含有してなる樹脂硬化層を備え、ヘイズ値が１０％以下となるように構成されたことを特徴とする樹脂シートによる。

Description

明細書

樹脂シート、液晶セル基板、液晶表示装置、エレクト口ルミネッセンス表示装置用基板、エレクト口ルミネッセンス表示装置および太陽電池用基板

技術分野

[0001] 本発明は、主として表示装置に好適に使用される榭脂シート、並びに該榭脂シートを備えた表示装置用の基板、表示装置、および太陽電池用基板に関する。

背景技術

[0002] 液晶表示装置やエレクト口ルミネッセンス表示装置等に於いては、ディスプレイの軽量化、薄型化、耐衝撃性向上の観点から、従来のガラス基板に代えて、プラスチック基板の採用が提案されている。しかし、この種の基板には低い熱膨張率が要求されており、プラスチック基板のように、ガラスに比して線膨張係数が高い場合には、熱による収縮'膨張によって、例えば、電極形成時やカラーフィルター形成時等に、位置ズレが生じる等の問題がある。

[0003] 特に、近年、液晶表示装置に於!、て、パッシブマトリックス駆動方式よりも表示品位に優れることからアクティブマトリックス駆動方式が種々採用されている力このァクテイブマトリックス駆動方式の液晶表示装置に於、ては、パッシブマトリックス駆動方式よりも、低い熱膨張率が求められるため、上記の如き問題がより一層顕著となる。また、プラスチック基板は、機械的強度が比較的低いという問題も有している。

[0004] 従来、これらの問題に対して、ガラス繊維を布状に織ったガラス繊維製布状体に、硬化前の榭脂を含浸させてシート状に成形し硬化させることにより、ガラス繊維製布状体を榭脂硬化層に埋設してなる基板用の榭脂シートが提案されている（下記特許文献 1、 2)。

[0005] 特許文献 1：日本国特開 2003— 50384号公報

[0006] 特許文献 2 :日本国特開平 11 2812号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] しかしながら、ガラス繊維製布状体を榭脂硬化層に埋設して基板用の榭脂シートを作製した場合、該榭脂硬化層は、ガラスおよび樹脂の 2成分から構成されたものとなるため、透過光が拡散して光の透過性に悪影響を与える場合がある。

[0008] また、斯カゝる構成の榭脂シートでは、ガラス繊維製布状体の形状等に起因して榭脂シート表面に凹凸が生じ易ぐ光の透過性に悪影響を与える場合がある。

[0009] そこで、本発明は、軽量化、薄型化、耐衝撃性向上を図り、熱による収縮'膨張を抑制するとともに表示装置の表示品位等が低下しないよう光透過性に優れた榭脂シ一ト、並びに該榭脂シートを備えた表示装置用基板、表示装置、太陽電池用基板を提供することを一の課題とする。

課題を解決するための手段

[0010] 前記課題に鑑み、本発明は、ガラス繊維製布状体と無機粒子を榭脂中に含有してなる榭脂硬化層を備え、ヘイズ値が 10%以下となるように構成されたことを特徴とする榭脂シートを提供する。

[0011] 尚、本発明において、ヘイズ値は、例え «JIS K 7136に基づいて測定することができ、具体的には、市販のヘイズメーター（例えば，商品名 HM-150、村上色彩社製)を用いて測定されるものである。

発明の効果

[0012] 本発明に係る榭脂シートによれば、ガラス繊維製布状体を榭脂中に含有してなる榭脂硬化層を備えているために、軽量化、薄型化、耐衝撃性向上を図ることができ、熱による収縮'膨張を抑制することができる。よって、例えば液晶セル基板として液晶パネルの形成に用いる際には、前述のような電極やカラーフィルタの位置ずれを回避することができる。

また、本発明に係る榭脂シートは、前記榭脂中に無機粒子を含有しているため、榭脂硬化層の熱による収縮'膨張をより一層効果的に防止することができ、しかも、榭脂を加熱して硬化させた後の冷却工程にぉヽて、ガラス繊維製布状体と樹脂との線膨張係数の差によって凹凸が生じるのを防止することが可能となる。し力も、該榭脂シートは、ヘイズ値が 10%以下となるように構成されて、るために透過光の拡散が少なぐ極めて光透過性に優れた榭脂シートとなる。よって、例えば液晶セル基板やエレタトロルミネッセンス表示装置用基板として使用した場合、表示装置の表示品位が優れたものとなる。さらに、該榭脂シートを備えた太陽電池用基板は太陽電池の発電効率向上に寄与し得るものとなる。

図面の簡単な説明

[0013] [図 1]一実施形態の榭脂シートを示す断面図。

[図 2]他実施形態の榭脂シートを示す断面図。

符号の説明

[0014] 1 榭脂硬化層

2 ガラス繊維製布状体

3 無機粒子

4 ガスバリア層

5 ノヽードコー卜層

10 榭脂シート

発明を実施するための最良の形態

[0015] 図 1に示すように、本発明の榭脂シート 10は、ガラス繊維製布状体 2と無機粒子 3を榭脂中に含有してなる榭脂硬化層 1を備え、ヘイズ値が 10%以下となるように構成されたものである。

[0016] ガラス繊維製布状体としては、例えば、織布、不織布、編物が挙げられ、具体的には、ヤーンを製織した一般的なガラスクロスの他、ガラス不織布、ロービングクロス、チョップドストランドマット、スダレクロス等の公知の市販品を使用することができる。

[0017] 該ガラス繊維製布状体としては、密度が 10— 500g/m²の範囲であることが好ましく、 20— 350g/m²の範囲力より好ましく、 30— 250g/m²の範囲力特に好まし!/、。また、ガラス繊維のフィラメントの太さは、 3— 15 mが好ましぐ 5— 13 mがより好ましぐ 5— 10 mが特に好ましい。ガラス繊維の材質としては、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラスなどが用いられる力アルカリ成分が TFT等に悪影響を及ぼす虞があることから、無アルカリガラスが好ま U、。

[0018] 該ガラス繊維製布状体の厚みは、 10— 500 μ mが好ましぐ 15— 350 μ mがより好ましく、 30— 250 m力特に好まし!/ヽ。

[0019] また、本発明において使用する無機粒子は、好ましくは平均粒子径が lOOnm以下のものとし、より好ましくは平均粒子径が 70nm以下、さらに好ましくは平均粒子径が 50nm以下のものとする。

そして、榭脂硬化層中において、斯カる粒子径の無機粒子を 15— 60重量％とすることが好ましぐ 25— 50重量％とすることがより好ましい。無機粒子の添加量が 15重量％よりも少ない場合には、榭脂硬化層の線膨張係数が低下し、前記ガラス繊維製布状体との収縮率差が大きくなり、硬化後の冷却工程において凹凸を生じ、表面平滑性に悪影響を及ぼすおそれがある。また、無機粒子の添加量が 60重量％よりも多い場合には、榭脂硬化層を形成する際の樹脂の粘度が高くなり過ぎ、作業性が悪化するおそれがある。

[0020] 尚、無機粒子の平均粒子径は、榭脂硬化層を垂直方向に切断し、その切断面に含まれる粒子の長径を測定して 10個の平均値として算出される値である。

[0021] また、無機粒子の種類としては、シリカ、二酸化チタン、酸化アンチモン、チタ-ァ、アルミナ、ジルコユア、酸ィ匕タングステン等の無機酸ィ匕物等を採用することができる。中でも、榭脂へ均一に分散できることと、得られた榭脂シートの透明性が高く線膨張係数が小さ、と、う観点から、シリカが好ま、。

[0022] 榭脂硬化層を構成する榭脂としては、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ェポキシ榭脂、アクリル榭脂、各種光学用ポリオレフイン系榭脂等の熱硬化又は紫外線硬化型の榭脂を使用することができる。中でも、表面平滑性に優れ、色相が良好であると、う点で、エポキシ榭脂を用いることが好ま、。

[0023] また、前記ガラス繊維製布状体および無機粒子を含有してなる榭脂硬化層の厚みは、 20— 800 mであること力 S好ましい。 20 mよりも薄い場合には、強度や剛性が不十分となるおそれがあり、 800 mよりも厚い場合には、薄型、軽量といった榭脂シートの長所を損なうこととなる。

[0024] エポキシ榭脂としては、従来公知のエポキシ榭脂を使用でき、例えば、ビスフエノール A型、ビスフエノール F型、ビスフエノール S型及びこれらの水添カ卩物等のビスフエノール型；フエノールノボラック型やクレゾ一ルノボラック型等のノボラック型；トリダリシジルイソシァヌレート型ゃヒダントイン型等の含窒素環型；脂環式型；脂肪族型；ナフタレン型等の芳香族型；グリシジルエーテル型ゃビフエニル型等の低吸水率型；ジシク口ペンタジェン型等のジシクロ型；エステル型；エーテルエステル型；およびこれらの変性型等が挙げられる。

[0025] これらのエポキシ榭脂の中でも、変色防止性に優れる等の観点から、ビスフエノール A型エポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭脂、トリグリシジルイソシァヌレート型ェポキシ榭脂が好ましい。尚、これらのエポキシ榭脂は 1種を単独で又は 2種以上を併用してもよい。

[0026] また、前記ジシクロペンタジェン型エポキシ榭脂（ジシクロペンタジェン骨格を有するエポキシ榭脂）としては、例えば、下記化学式（1)、（2)で示されるエポキシ榭脂等が挙げられる。尚、下記化学式（2)に於いて、 nは 1一 3の整数である。

[化 1]

化学式（1)又は（2)で示されるエポキシ榭脂を用いれば、榭脂シートの厚み方向位相差を小さい値に制御でき、厚み方向位相差を小さくすることにより、積層フィルムを液晶表示装置に使用した際に、黒表示における斜め方向からの光漏れが抑制され、表示特性がより一層向上する。

[0027] 前記エポキシ榭脂は、例えば、形成する榭脂シートの柔軟性や強度等を向上すること力も、エポキシ当量 100— 1000 (g/eq)、軟化点 120度以下であることが好ましい。また、前記エポキシ榭脂は、常温 (例えば、 5— 35°C)で液体であることが好ましい。さらに、榭脂シートを形成する際に、展開性や塗工性に優れることから、塗工時の温度以下、特に常温にお!、て液体状態を示す二液混合型のエポキシ榭脂が好ましい。 [0028] 前記榭脂硬化層には、榭脂以外に、必要に応じて各種添加剤が配合されてヽてもよい。

添加剤としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。

[0029] 前記硬化剤としては、特に制限されな!、が、例えば、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、へキサヒドロフタル酸、メチルへキサヒドロフタル酸等の有機酸系化合物類、エチレンジァミン、プロピレンジァミン、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、これらのアミンァダクト、メタフエ二レンジァミン、ジアミンジフエニルメタン、ジアミノジフヱニルスルホン酸等のアミン系化合物類等が挙げられる。これらの硬化剤は、何れか 1種を用いてもよく又は 2種以上を併用してもよい。

[0030] また、前述のような硬化剤の他に、例えば、ジシアンジアミド、ポリアミド等のアミド系化合物類、ジヒドラジット等のヒドラジド系化合物類、メチルイミダゾール、 2—ェチルー 4ーメチルイミダゾール、ェチルジミダゾール、イソプロピルイミダゾール、 2, 4 ジメチルイミダゾール、フエ-ルイミダゾール、ゥンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、 2 フエ-ルー 4ーメチルイミダゾール等のイミダゾール系化合物、メチルイミダゾリン、 2—ェチルー 4ーメチルイミダゾリン、ェチノレイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、 2, 4 ジメチルイミダゾリン、フエ-ルイミダゾリン、ゥンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリン、 2 フエ-ルー 4ーメチルイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物類、フノール系化合物類、ユリア系化合物類、ポリスルフイツド系化合物類等も挙げられる

[0031] 更に、酸無水物系化合物類等も前記硬化剤として使用でき、このような酸無水物系化合物類は、例えば、変色防止性等の点で好ましい。具体的な例としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ナジック酸、無水グルタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、へキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、へキサヒドロフタル酸無水物、メチルへキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ドデセ -ルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水物、クロレンデイツク酸無水物等が挙げられる。これらの酸無水物系化合物の中でも、特に、無色系または淡黄色系であり、分子量が約 140—約 200のものが好ましぐ例えば、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、へキサヒドロフタル酸無水物、メチルへキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物等が挙げられる。

[0032] 前記榭脂硬化層を構成する榭脂として、エポキシ榭脂を採用する場合、該ェポキシ榭脂と硬化剤との配合割合は、特に制限されるものではないが、硬化剤として無水物系硬化剤を用いる場合、エポキシ榭脂のエポキシ基 1当量に対して、例えば、酸無水物当量を 0. 5-1. 5当量となるように配合することが好ましぐ更に好ましくは 0 . 7-1. 2当量である。前記酸無水物の配合量が 0. 5以上であれば、硬化後の色相がより一層優れ、 1. 5当量以下であれば、十分な耐湿性を保持することができる。尚、他の硬化剤を使用する場合や、 2種類以上の硬化剤を併用する場合も、例えば、前述のような割合に準じて配合できる。

[0033] 前記硬化促進剤としては、特に制限されないが、例えば、第三級ァミン類、イミダゾール類、第四級アンモ-ゥム塩類、第四級ホスホ-ゥム塩類、有機金属塩類、リンィ匕合物類、尿素系化合物類等が挙げられ、この中でも、特に第三級ァミン類、イミダゾール類、第四級ホスホ-ゥム塩類が好ましい。これらの硬化促進剤は、 1種を用いてもよく 2種以上を併用してもよい。

[0034] 前記榭脂硬化層に於ける硬化促進剤の配合割合は、特に制限されず、用いる榭脂の種類等に応じて適宜決定できる。例えば、エポキシ榭脂を用いる場合、エポキシ榭脂 100重量部に対して、硬化促進剤が、例えば 0. 05-7. 0重量部であることが好ましぐ 0. 2-3. 0重量部の範囲がより好ましい。前記硬化促進剤の配合割合が 0 . 05重量部以上であれば、充分な硬化促進効果を得ることができ、 7. 0重量部以下でれば、硬化後の色相が優れたものとなる。

[0035] 前記老化防止剤としては、特に制限されないが、例えば、フノール系化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン系化合物等の従来公知のものを使用することがでさる。

また、前記変性剤としては、特に制限されないが、例えば、グリコール類、シリコーン類、アルコール類等の従来公知のものを使用することができる。

[0036] 前記界面活性剤としては、例えば、シリコーン系、アクリル系、フッ素系等の各種界面活性剤を使用でき、これらの中でも、シリコーン系が好ましい。これらの界面活性剤は、例えば、流延法等により榭脂を空気に接触させながら硬化させて榭脂シートを形成する際に、シート表面を平滑にするために添加される。

[0037] 本発明の榭脂シートは、榭脂硬化層を構成する榭脂とガラス繊維製布状体との屈折率の差の絶対値を 0— 0. 01とするものである力好ましくは 0— 0. 008、特に好ましくは 0— 0. 006とする。屈折率の差の絶対値が 0. 01以下であれば、榭脂硬化層においてガラス繊維製布状体と榭脂硬化層構成樹脂との界面散乱を抑制してヘイズを小さくし、榭脂硬化層の本来持つ透明性を十分に維持できるからである。

尚、屈折率は、アッベ屈折率測定機により、 25°C、 589nmの条件で測定することができる。

[0038] 本発明の榭脂シートは、 25°Cから 160°Cに於ける線膨張係数力 3. OO X 10"⁵/ °C以下であることが好ましい。前記値以下であれば、本発明の積層フィルムを液晶セル基板として使用し、その表面にカラーフィルターや電極を形成する場合に、熱膨張が原因となる位置ズレ等を十分に抑制でき、カラーフィルタ一等の形成がより一層容易になる。また、前記線膨張係数は、より好ましくは 2. 00 X 10—⁵Z°C以下、特に好ましくは 1. 5 X 10— ⁵Z°C以下である。

尚、線膨張係数は、被測定物について、 JIS K 7197に規定される TMA法により TMA測定値を得て、これを下記式に代入することによって算出される。下記式にお V、て、 Δ Is (T )および Δ Is (T )は、測定時の温度 T (°C)及び T (°C)における TMA

1 2 1 2

測定値 ( μ m)をそれぞれ示し、 Lは、室温 23°Cにおける被測定物の長さ (mm)を示

0

す。

線膨張係数 =[1/(L X 10³)] · [( Δ ΐ_δ(Τ )- A ls(T ))/(Τ - Τ )]

0 2 1 2 1

[0039] 本発明の榭脂シートは、光透過率が 88%以上であることが好ましい。光透過率が 8 8%以上であれば、例えば、本発明の榭脂シートを液晶セル基板やエレクトロルミネッセンス表示装置用基板に使用し、各種画像表示装置を組み立てた場合に、文字や画像がより一層鮮明となり表示品位がより優れたものとなる。

尚、光透過率は、高速分光光度計を用いて波長 550nmの全光線透過率を測定することによって求めることができる。 [0040] さらに、本発明の榭脂シートは、最外面の表面粗さ Rtを 350 μ m以下、好ましくは 3 00 m以下とすることにより、さらに表面平滑性に優れ、透明性の高いものとすることができる。

[0041] 尚、本発明に於いて「表面粗さ Rt」とは、触針式表面粗さ測定器 (例えば、商品名 P —11 ;テンコール社製）により、長波長カットオフ 800 m、短波長カットオフ 250 m 、評価長さ 10mmの条件で測定した、最大値と最小値との差を示すものである。

[0042] 本発明の榭脂シートは、さらに、前記榭脂硬化層よりも硬いハードコート層や前記榭脂硬化層よりもガスノリア性に優れたガスノリア層の少なくとも一方を備えた積層体であることが好ましぐ特に、図 2に示すように、ハードコート層 5とガスノリア層 4との両方を備え、ハードコート層 5が最外層として積層された積層体であることが好ましい。ハードコート層が最外層として積層されていれば、例えば、シートの耐擦傷性等を向上できる。また、液晶表示装置の各種画像表示装置に於いては、水分や酸素が液晶セル基板を透過して液晶セル内に侵入すると、液晶の変質や気泡が発生し、これによって外観不良や導電膜パターンの断線等が発生する虞がある。しかし、前記ガスバリア層が積層されていれば、例えば水分や酸素等のガス透過が防止される。尚、ハードコート層やガスバリア層は、それぞれいずれか一方の面に積層されていてもよいし、両面に積層されていてもよい。但し、ハードコート層は、少なくとも偏光板が積層されな、側の面に積層されて、るのが好ま U 、。

[0043] ハードコート層とガスノリア層の両層が積層されている場合、その積層順序は、特に制限されないが、榭脂硬化層に対して、ガスノリア層、ハードコート層の順序で積層されていることが好ましい。特に、ハードコート層は、耐衝撃性ゃ耐薬品性等に優れることから、最外層として積層されてヽることが好まし!/、。

[0044] 前記ハードコート層の形成材料としては、特に制限されな!ヽが、例えば、ウレタン系榭脂、アクリル系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリビュルアルコールやエチレン'ビ- ルアルコール共重合体等のポリビニルアルコール系榭脂、塩ィ匕ビ二ル系榭脂、塩ィ匕ビ-リデン系榭脂等が挙げられる。また、例えば、ポリアリレート系榭脂、スルホン系榭脂、アミド系榭脂、イミド系榭脂、ポリエーテルスルホン系榭脂、ポリエーテルイミド系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、シリコーン系榭脂、フッ素系榭脂、ポリオレフイン系榭脂、スチレン系榭脂、ビュルピロリドン系榭脂、セルロース系榭脂、アクリロニトリル系榭脂等も使用できる。これらの中でもウレタン系榭脂が好ましぐより好ましくはウレタンアタリレートである。尚、これらの榭脂は、 1種類を用いてもよぐ 2種以上を混合したブレンド榭脂として用いてもよ!、。

[0045] 前記ハードコート層の厚みは、特に制限されないが、通常、製造時の剥離し易さ及び剥離の際に於けるヒビ割れの発生防止の観点から、例えば、 0. 1一 50 mの範囲であり、好ましくは 0. 5— 8 μ mの範囲であり、より好ましくは 2— 5 μ mの範囲である。

[0046] 前記ガスノリア層の種類としては、例えば、有機ガスノリア層と無機ガスノリア層が挙げられる。有機ガスバリア層の形成材料としては、特に制限されないが、例えば、ポリビュルアルコール及びその部分ケン化物、エチレン 'ビュルアルコール共重合体等のビュルアルコール系ポリマー、ポリアクリロニトリルやポリ塩化ビ-リデン等の酸素透過が小さい材料等が使用でき、これらの中でも高ガスノリア性の点力もビニルアルコール系ポリマーが特に好ましい。

[0047] 前記有機ガスバリア層の厚みは、例えば、透明性、着色防止、ガスバリア性等の機能性、薄型化、得られる榭脂シートのフレキシビリティー等の点から、 10 m以下であることが好ましぐより好ましくは 2— 10 mであり、さらに好ましくは 3— 5 mの範囲である。前記厚みが 10 m以下であれば、榭脂シートにおいて、より一層低い黄色度指数 (YI値)を維持でき、 2 m以上であれば、十分なガスバリア機能が維持される。

[0048] 一方、無機ガスノリア層の形成材料としては、例えば、珪素酸化物、マグネシウム酸化物、アルミニウム酸ィ匕物、亜鉛酸ィ匕物等の透明材料が使用でき、この中でも、例えば、ガスバリア性ゃ基材層への密着性に優れること等から、珪素酸化物や珪素窒化物が好ましい。

[0049] 前記珪素酸ィ匕物としては、例えば、珪素原子数に対する酸素原子数の割合が、 1.

5-2. 0であるものが好ましい。このような割合であれば、例えば、前記無機ガスバリァ層のガスバリア性、透明性、表面平坦性、屈曲性、膜応力、コスト等の点において、より一層優れる。尚、前記珪素酸ィ匕物に於いては、珪素原子数に対する酸素原子数の割合の最大値が 2. 0となる。前記珪素窒化物としては、例えば、珪素原子数 (Si)に対する窒素原子数 (N)の割合（Si： N)が 1： 1一 3： 4であるものが好まし!/、。

[0050] 前記無機ガスバリア層の厚みは、特に制限されないが、例えば、 5— 200nmの範囲であることが好ましい。前記厚みが 5nm以上であれば、例えば、より一層優れたガスバリア性が得られ、前記厚みが 200nm以下であれば、透明性、屈曲性、膜応力、コストの点にも優れたものとなる。

[0051] このように、本発明の榭脂シートが積層体の場合、その厚みは各層の積層数によつて異なるが、榭脂シートの厚みは、例えば、 30— 800 mであることが好ましい。斯力る厚みの榭脂シートによれば、強度や剛性に優れ、薄型、軽量といった榭脂シートの長所が最ち発揮されることとなる。

[0052] 本発明に係る榭脂シートの製造方法は特に制限されないが、好ましくは注型法、流延法、含浸法、塗工法によって製造することができる。具体的には、例えば、以下のようにして行うことができる。

[0053] 注型法の場合には、例えば、先ず、平板金型にハードコート層を形成した後、該ハードコート層の上にガラス繊維製布状体を置き、榭脂硬化層を構成する液状の榭脂を該ガラス繊維製布状体に塗布した後、減圧条件とすることによって、ガラス繊維製布状体に榭脂を含浸させる。その後、ハードコート層が形成された平板金型を重ね合わせ、これらの榭脂を硬化させることにより、榭脂シートを形成することができる。また、ガラス繊維製布状体に樹脂が含浸してなる榭脂硬化層は、常圧下において、ガラス繊維製布状体に液状の榭脂を含浸させた後、榭脂を硬化させることによつても形成することができる。

無機粒子は、前記ガラス繊維製布状体に榭脂を塗布する際、該榭脂中に例えばゾルーゲル反応によって分散させておけばょ、。

[0054] また、注型法でガスバリア層を有する榭脂シートを形成する場合には、前記何れか一方のハードコート層上にガスノリア層を形成した後、上記と同様にして榭脂硬化層と重ね合わせて硬化させることにより、榭脂シートを形成することができる。さらに、ガスノリア層を別工程で形成してもよぐ例えば、平板金型力榭脂シートを剥離した後、片面もしくは両面にガスノリア層を形成することができる。 [0055] また、流延法により本発明の榭脂シートを形成する場合には、ステンレス等からなるエンドレスベルト上またはセパレータ上に順次、ハードコート層、ガスバリア層を形成し、その上に榭脂を含浸させたガラス繊維製布状体を貼り合せ、硬化させること〖こより形成することができる。尚、ハードコート層、ガスノリア層は不用であれば省略してもよい。さらに、エンドレスベルト上又はセパレータ上にガラス繊維製布状体を設置し、エンドレスベルト上又はセパレータ上で樹脂溶液をガラス繊維製布状体に塗工および含浸させてもよい。

また、榭脂硬化層を構成する榭脂をガラス繊維製布状体に含浸させる際には、該榭脂を溶媒に分散または溶解して榭脂液を調製し、これを使用しても良い。

[0056] 本発明の榭脂シートは各種の用途に使用することができ、液晶セル基板やエレクト口ルミネッセンス表示装置用基板、太陽電池用基板として特に好適に使用することができる。

[0057] 液晶表示装置は、一般に、偏光板、液晶セル、反射板又はバックライト、及び必要に応じて他の光学部品等の構成部品を適宜組み立てて駆動回路を組み込むことにより構成されるが、本発明の液晶表示装置は、前記榭脂シートを用いた液晶セル基板を用いて液晶セルを構成することを除き、他は従来と同様にして構成することができる。

よって、例えば、視認側の偏光板の上に設ける光拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護層、保護板、或いは液晶セルと視認側の偏光板の間に設ける補償用位相差板などの適宜な光学部品を前記榭脂シートに適宜組み合わせることができる。

[0058] また、エレクト口ルミネッセンス表示装置は、一般に、透明基板上に透明電極と、発光体 (有機エレクト口ルミネッセンス発光体)を含む有機発光層と、金属電極とが順に積層されて発光体が構成される。本発明のエレクト口ルミネッセンス表示装置は、該透明基板として前記榭脂シートを備えたものを使用することを除き、他は従来と同様にして構成することができる。

実施例

[0059] 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 [0060] (実施例 1)

無機粒子としてのシリカ粒子（平均粒子径 15nm)がゾルーゲル反応によって均一に分散された下記化学式（3)で示される 3, 4—エポキシシクロへキシルメチルー 3, 4—ェポキシシクロへキサンカルボキシレート（商品名「NANOPOX XP22Z0316」、 ha nse chemie社製)をエポキシ榭脂が 24. 6部（重量部、以下同じ）となる量だけ用い、さらに、下記化学式 (4)で示されるジシクロペンタジェン型エポキシ榭脂（商品名「E XA-7320J (エポキシ当量 259)、大日本インキ化学工業社製) 6. 9部、硬化剤としてメチルナジック酸無水物 36. 2部、硬化促進剤として下記化学式（5)で示されるテトラー n—ブチルホスホ-ゥム o, o—ジェチルホスホジチォエート 0. 72部を攪拌混合し、榭脂硬化層中におけるシリカ粒子の含有量が 31. 5重量％であるエポキシ榭脂液を調製した。

[0061] [化 3]

[化 5]

(C₄H_g )₄ P+(C₂H₅0)₂ Pゝ、 —(5)

[0062] 次に、ガラス繊維製布状体（商品名「NEA2116F S136」日東紡社製、厚み 90 μ m、屈折率 1. 513)に、上記エポキシ系榭脂液を含浸させ、減圧下（200Pa)で 60 分間放置した。

次に、下記化学式（6)で示されるウレタンアタリレート 17重量⁰ /₀のトルエン溶液を、ダイよりステンレス製エンドレスベルトに走行速度 0. 3mZ分で流延塗布し、風乾してトルエンを揮発させた後、 UV硬化装置を用いて硬化させることにより、膜厚 2 mのハードコート層を形成した。続いて、その上に、前記エポキシ榭脂液を含浸させたガラス繊維製布状体を貼り合わせ、加熱装置を用いて硬化させた。こうして、ハードコート層と樹脂硬化層とが積層された膜厚 100 /z mの積層体を得た。尚、榭脂硬化層のうちガラス繊維製布状体を除く部位の屈折率を別途測定したところ 1. 516であり、ガラス繊維製布状体と、それを除く部位との屈折率差は 0. 003であった。

[0063] [化 6]

[0064] (実施例 2)

榭脂硬化層中におけるシリカ粒子の含有量を 23重量％とする以外は、実施例 1と同様にして榭脂シートを作製した。

[0065] (比較例 1)

シリカ粒子を添加しない点を除き、他は実施例 1と同様にして榭脂シートを作製した

[0066] (比較例 2)

ガラス繊維製布状体として、屈折率 1. 558、厚み 100 mのガラスクロス（日東紡社製)を用いる以外は、実施例 1と同様にして榭脂シートを作製した。榭脂硬化層において、ガラス繊維製布状体と、それを除く部位との屈折率差は 0. 042であった。

[0067] (評価試験）

実施例および比較例の榭脂シートに関し、線膨張係数、屈曲性、光透過率、表面粗さの各項目について測定した。尚、各々の測定方法は、下記の通りとした。

[0068] 線膨張係数（ Z°C) · "TMA/SSISOC (セイコーインスツルメンッ朴-製）を用い、 25 °Cおよび 160°Cにおける TMA値 m)を測定し、算出した。 [0069] 屈曲性- · '榭脂シートを直径 35mmの鉄柱に卷きつけ、割れが発生するか否かを目視にて観察した。

[0070] …高速分光光度計 (CMS— 500、村上色彩研究所製、ハロゲンランプ使用

)を用い、 λ = 550nmの透過率を測定した。

[0071] …触針式表面粗さ測定器 (P— 11、テンコール社製)を用い、長波長カットォフ 800 /ζ πι、短波長カットオフ 250 m、評価長さ 10mmの条件にて表面粗さ（最大値と最小値との差)を測定した。

[0072] ヘイズ値- "各榭脂シートにっレヽて、ヘイズメータ (村上色彩社製、 HM— 150)を用いてヘイズ値を測定した。

[0073] 結果を表 1に示す。

[0074] [表 1]

[0075] 表 1に示したように、実施例 1、 2の樹脂シートは線膨張係数が低くて透明性に優れ、表面平滑性も良好であった。また、屈曲性にも優れたものであった。これに対し、比較例 1の榭脂シートは、線膨張係数、光透過率、屈曲性は実施例と同じく良好であつた力表面平滑性に劣るものであった。また、比較例 2の樹脂シートは、線膨張係数、光透過率、屈曲性、表面平滑性は実施例と同じく良好であつたが、ヘイズ値が 80 %で白濁したものであった。

[0076] さらに、該実施例および比較例の榭脂シートを用いて透過型液晶表示装置を aみ立てたところ、配向膜の形成、カラーフィルタ層のパターニング、および液晶セル形成において、位置ずれや破損等の問題を生じることがな力つた。

し力しながら、比較例 1の榭脂シートを用いた液晶表示装置は、榭脂シートの表面平滑性に起因すると思われる画質の低下が認められた。また、比較例 2の榭脂シートを用いた透過型液晶表示装置は、画面が白濁して表示装置としての機能を十分に果たしえないものであった。

Claims

請求の範囲

[I] ガラス繊維製布状体と無機粒子を榭脂中に含有してなる榭脂硬化層を備え、ヘイズ値が 10%以下となるように構成されたことを特徴とする榭脂シート。

[2] 前記榭脂硬化層を構成する榭脂とガラス繊維製布状体との屈折率差が、 0. 01以下であることを特徴とする請求項 1記載の榭脂シート。

[3] 前記無機粒子の添加量が、前記榭脂硬化層中において 15— 60重量％であることを特徴とする請求項 1又は 2に記載の榭脂シート。

[4] 前記無機粒子がシリカ粒子であることを特徴とする請求項 1一 3の何れかに記載の榭脂シート。

[5] 前記榭脂硬化層を構成する榭脂がエポキシ系榭脂であることを特徴とする請求項 1 一 4の何れかに記載の榭脂シート。

[6] 25— 160°Cにおける線膨張係数が 5. O X 10—⁵Z°C以下であることを特徴とする請求項 1一 5の何れかに記載の榭脂シート。

[7] 光透過率が 88%以上であることを特徴とする請求項 1一 6の何れかに記載の榭脂シート。

[8] さらに、ガスノリア層が積層されてなることを特徴とする請求項 1一 7の何れかに記載の榭脂シート。

[9] さらに、ハードコート層が積層されてなることを特徴とする請求項 1一 8の何れかに記載の榭脂シート。

[10] 請求項 1一 9の何れかに記載の榭脂シートを備えてなることを特徴とする液晶セル基板。

[II] 請求項 10に記載の液晶セル基板を備えてなることを特徴とする液晶表示装置。

[12] 請求項 1一 9の何れかに記載の榭脂シートを備えてなることを特徴とするエレクトロルミネッセンス表示装置用基板。

[13] 請求項 12に記載のエレクト口ルミネッセンス表示装置用基板を備えてなることを特徴とするエレクト口ルミネッセンス表示装置。

[14] 請求項 1一 9の何れかに記載の榭脂シートを備えてなることを特徴とする太陽電池用基板。