WO2001074770A1 - C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide - Google Patents

C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide Download PDF

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Michael Ruther
Hermann Hagemann
Udo Schneider
Markus Dollinger
Peter Dahmen
Ulrike Wachendorff-Neumann
Reiner Fischer
Alan Graff
Thomas Bretschneider
Christoph Erdelen
Mark Wilhelm Drewes
Dieter Feucht
Folker Lieb
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Definitions

  • the present invention relates to new C2-phenyl-substituted cyclic ketoenols, several processes for their preparation and their use as pesticides and herbicides.
  • 3-aryl- ⁇ 3 -dihydrofuranone derivatives with herbicidal, acaricidal and insecticidal properties from EP-A-528 156, EP-A-0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395,
  • WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869 and WO 99/55673 known.
  • 3-Aryl- ⁇ 3 -dihydrothiphen-one derivatives are also known (WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673).
  • Phenyl-pyrone derivatives substituted in the phenyl ring with herbicidal, acaricidal and insecticidal properties are described in EP-A-588 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02243, WO 97 / 16436, WO 97/19 941, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869 and WO 99/55673.
  • 5-Phenyl-1,3-thiazine derivatives substituted with a herbicidal, acaricidal and insecticidal action in the phenyl ring are described in WO 94/14785, WO 96/02 539, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02243 , WO 97/02243, WO 97/36 868, WO 99/05638, WO 99/43649, WO 99/48869 and WO 99/55673. It is known that certain substituted 2-arylcyclopentanediones have herbicidal and acaricidal properties (see, for example, US Pat. No.
  • W represents hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl
  • X represents alkyl, alkenyl or alkynyl
  • Y represents hydrogen, methyl, ethyl, i-propyl, alkenyl or alkynyl
  • Z represents hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl
  • radicals W, X, Y or Z represents a chain with at least two carbon atoms
  • a for hydrogen in each case optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, saturated or unsaturated, optionally substituted cycloalkyl, in which optionally at least one ring atom is replaced by a heteroatom, or in each case optionally by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy , Haloalkoxy, cyano or nitro substituted aryl, arylalkyl or hetaryl,
  • B represents hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl, or
  • a and B together with the carbon atom to which they are attached represent a saturated or unsaturated, optionally containing at least one heteroatom unsubstituted or substituted cycle,
  • D represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, saturated or unsaturated cycloalkyl, in which one or more ring members are optionally replaced by heteroatoms, arylalkyl, aryl, hetarylalkyl or hetaryl or
  • a and D together with the atoms to which they are attached represent a saturated or unsaturated and optionally at least one heteroatom-containing cycle which is unsubstituted or substituted in the A, D part, or
  • a and Q 1 together represent alkanediyl or alkenediyl optionally substituted by hydroxy, in each case optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, cycloalkyl, benzyloxy or aryl, or Q l represents hydrogen or alkyl,
  • Q 2 , Q 4 , Q 5 and Q 6 independently of one another represent hydrogen or alkyl
  • Q 3 represents hydrogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, optionally substituted cycloalkyl (in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur) or optionally substituted phenyl, or
  • Q 3 and Q 4 together with the carbon atom to which they are attached represent a saturated or unsaturated, unsubstituted or substituted cycle, optionally containing a hetero atom,
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M represents oxygen or sulfur, Rl for each optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, polyalkoxyalkyl or optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy cycloalkyl, which can be interrupted by at least one heteroatom, in each case optionally substituted
  • R2 represents in each case optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted cycloalkyl, phenyl or benzyl,
  • R3, R4 and R ⁇ independently of one another each represent optionally substituted by halogen alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio, cycloalkylthio and optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
  • R6 and R ⁇ independently of one another represent hydrogen, in each case optionally substituted by halogen-substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or together with the N atom to which they are attached for a cycle which may be interrupted by oxygen or sulfur.
  • the compounds of formula (I) can, depending on the type of
  • Substituents as geometric and or optical isomers or isomer mixtures, are present in different compositions, which can optionally be separated in a conventional manner. Both the pure isomers and the Mixtures of isomers, their preparation and use, and agents containing them are the subject of the present invention. For the sake of simplicity, however, the following always refers to compounds of the formula (I), although both the pure compounds and, if appropriate, mixtures with different proportions of isomeric compounds are meant.
  • A, B, D, G, Q 1 , Q 2 , Q 3 , Q 4 , Q 5 , ⁇ S , W, X, Y and Z have the meaning given above.
  • A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R2 R3 ; R4 ? R5 3 R6 and R? have the meaning given above.
  • A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R.2, R3, R4 R 5 3 R6 and R? have the meaning given above.
  • the compounds of the formula (1-4) can exist in the two isomeric forms of the formulas (I-5-A) and (I-5-B),
  • the compounds of the formulas (1-4-A) and (I-4-B) can be present both as mixtures and in the form of their pure isomers. Mixtures of the compounds of the formulas (1-4-A) and (I-4-B) can, if appropriate, be separated in a manner known per se by physical methods, for example by chromatographic methods.
  • A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R 2 , R3, R4, R5 ? R6 and R 7 have the meanings given above.
  • the compounds of the formulas (I-6-A) and (I-6-B) can be present both as mixtures and in the form of their pure isomers. Mixtures of the compounds of the
  • Formulas (I-6-A) and (I-6-B) can optionally be separated by physical methods, for example by chromatographic methods.
  • A, B, Q 1 , Q 2 , E, L, M, W, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above.
  • the compounds of the formula (1-7) can be present in the two isomeric forms of the formulas (I-7-A) or (I-7-B), which is indicated by the dashed line in the Formula (1-7) should be expressed:
  • the compounds of the formulas (1-7-A) or (I-7-B) can be present both as mixtures and in the form of their pure isomers. Mixtures of the compounds of the formulas (I-7-A) and (I-7-B) can optionally be separated by physical methods, for example by chromatographic methods.
  • A, B, E, L, M, Q 3 , Q 4 , Q5, Q 6 , W, X, Y, Z, Rl, R 2 , R3, R4, R5 ⁇ R6 and R 7 have the meanings given above.
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • R ⁇ represents alkyl (preferably C i -Cg alkyl),
  • A, B, W, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above,
  • A, B, W, X, Y, Z and ⁇ ß have the meanings given above and
  • N represents hydrogen, halogen, alkyl (preferably CJ-C ⁇ -alkyl) or alkoxy (preferably Ci-Cg-alkoxy),
  • ketonic acid halides of the formula (VI)
  • W, X, N and Z have the meanings given above and
  • ketonic acid halides of the formula (VI)
  • A, B, Q ! , Q 2 , W, X, Y and Z have the meaning given above,
  • A, B, Ql, Q 2 , W, X, Y and Z have the meaning given above, and
  • R8 represents alkyl (in particular C 1 -C 6 -alkyl),
  • A, B, Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 , W, X, Y and Z have the meaning given above,
  • A, B, Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 , W, X, Y and Z have the meaning given above
  • R 8 represents alkyl (preferably C r C 6 alkyl)
  • R 22 stands for hydrogen or -CC 4 alkyl, preferably for
  • A, B, D, G, Q 1 , Q 2 , Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 ,, X ', Y' and Z ' have the meaning given above and where the prime' means that a a maximum of two W, X, Y and Z radicals in this process are chlorine, bromine, iodine, preferably bromine, with the proviso that the other W, X, Y or Z radicals are not alkenyl or alkynyl
  • alk is preferred for C 1 -C 4 alkyl and R 2 preferably represents C 1 -C alkyl or phenyl,
  • R 22 is preferably hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, particularly preferably hydrogen or C 1 -C 2 alkyl and very particularly preferably for
  • Rl has the meaning given above and
  • Rl has the meaning given above
  • R 2 and M have the meanings given above,
  • Me for a mono- or divalent metal preferably an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium
  • an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium
  • R10 3 11 5 R12 independently of one another represent hydrogen or alkyl (preferably Ci-Cg-alkyl),
  • R6 and L have the meanings given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or (ß) with carbamic acid chlorides or thiocarbamic acid chlorides of the formula
  • the new compounds of the formula (I) have very good activity as pesticides, preferably as insecticides, acaricides and herbicides.
  • W preferably represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 5 -alkenyl or ethynyl.
  • X preferably represents C 1 -C 6 -alkyl, C2-C6-alkenyl or ethynyl.
  • Y preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, i-propyl, C 2 -C ⁇ - alkenyl or ethynyl.
  • Z preferably represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 5 -alkenyl or -ethynyl with the proviso that at least one of the radicals W, X, Y or Z represents a chain with at least two carbon atoms.
  • CKE preferably stands for one of the groups
  • A preferably represents hydrogen or in each case optionally substituted by halogen -CC2-alkyl, C3-Cg-alkenyl, -CC-alkoxy-CC-Cg-alkyl, Ci-Cio-alkylthio-Ci-Cg-alkyl, optionally by halogen , CJ-C ⁇ -alkyl or CI-C ⁇ -alkoxy-substituted C3-Cg-cycloalkyl, in which one or two ring members which are not directly adjacent are optionally replaced by oxygen and / or sulfur or in each case optionally by halogen, Ci-Cö-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl or naphthyl, hetaryl with 5 up to 6 ring atoms (for example furanyl, pyridyl, imidazolyl, triazolyl,
  • B preferably represents hydrogen, C 1 -C 2 -alkyl or Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl or
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are preferably saturated C3-C ⁇ o-cycloalkyl or unsaturated C5-C ⁇ o-cycloalkyl, in which a ring member is optionally replaced by oxygen or sulfur and which, if appropriate, is mono- or disubstituted by Ci-Cg- Alkyl, C3-C10-cycloalkyl, Ci-Cg-haloalkyl, Cj-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylthio, halogen or phenyl are substituted or
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are preferably C3-
  • Cö-Cycloalkyl which is substituted by an optionally one or two not directly adjacent oxygen and / or sulfur atoms optionally substituted by Cj-C4-alkyl substituted diyl, or by an alkylenedioxyl or by an alkylenedithioyl group which is substituted with the carbon - Substance atom to which it is bound, another five to eight-membered
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are preferably C3-Cg-cycloalkyl or C5-Cg-cycloalkenyl, in which two substituents together with the carbon atoms to which they are attached, each optionally by Ci -Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy or halogen-substituted C 2 -C6-alkanediyl, C 2 -C, 5-alkenediyl or Czj-Cg-alkanediene diyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
  • D preferably represents hydrogen, respectively optionally halogen-substituted C ⁇ -Ci2-alkyl, C3-Cg alkenyl, C 3 -Cg- alkynyl, C ⁇ -C ⁇ 0 -alkoxy-C 2 - Cg-alkyl, optionally substituted by halogen, C1- C4-Alkyl, Ci-C j -alkoxy or -CC-C4-haloalkyl substituted C3-Cg-cycloalkyl, in which a ring member is optionally replaced by oxygen or sulfur or in each case optionally by halogen, Cj-Cg-alkyl, Ci Cß-haloalkyl, C1-C.5alkoxy, Ci-Cß-haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl, hetaryl with 5 or 6 ring atoms (for example furanyl, imidazolyl, pyridyl, thiazolyl, pyr
  • a and D together preferably represent in each case optionally substituted C3-Cg-alkanediyl or C3-C6-alkenediyl, in which a methylene group is optionally replaced by a carbonyl group, oxygen or sulfur and the following are in each case possible as substituents:
  • C3-C6-Alkendiylgruppie ⁇ mg or a butadienyl grouping which is optionally substituted by Ci-Cg-alkyl or in which two adjacent substituents with the carbon atoms to which they are attached form a further saturated or unsaturated cycle with 5 or 6 ring atoms (in the case of the compound of the formula (1-1), A and D then together with the atoms to which they are bonded, for example for the groups AD-1 to AD-10 mentioned below), which may contain oxygen or sulfur, or wherein optionally one of the following groups
  • a and Q l together preferably each represent optionally single or double, identical or different by halogen, hydroxy, by in each case optionally mono- to triple, identical or different by halogen -CC-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg -Alkylthio, Cs-C ⁇ -cycloalkyl or by in each case optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, by halogen, Cj-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy
  • Q l preferably represents hydrogen or C j -C 4 alkyl.
  • Q 2, Q 4, Q 5 and Q 6 independently of one another preferably represent hydrogen or C r C 4 alkyl.
  • Q 3 preferably represents hydrogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy-C r C 2 alkyl,
  • C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 2 -alkyl optionally substituted by C 1 -C -alkyl or C r C 4 -alkoxy-substituted C 3 -Cg-cycloalkyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur or optionally phenyl substituted by halogen, C 1 -C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy, C 1 -C 2 haloalkyl, C 1 -C 4 haloalkoxy, cyano or nitro
  • Q 3 and Q 4 are preferably together with the carbon atom to which they are attached represent an optionally C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - alkoxy or C 1 -C 4 - alkoxy or C 1 -C 2 -Halogenalkyl substituted C ß -Cy ring, in which a ring member is optionally replaced by oxygen or sulfur.
  • G preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M stands for oxygen or sulfur.
  • Rl preferably represents in each case optionally substituted by halogen C 1 -C 2 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkyl, poly-C 1 -Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl or optionally substituted by halogen, Ci-Cß-alkyl or Ci-Cg-alkoxy C3-Cg-cycloalkyl, in which one or more (preferably not more than two) ring members not directly adjacent are replaced by oxygen and / or sulfur,
  • phenyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cö-haloalkyl, Ci-Cg-haloalkoxy, Ci-Cg-alkylthio or C ⁇ - Cg-alkylsulfonyl,
  • phenyl optionally substituted by halogen, nitro, cyano, Ci-Cö-alkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy
  • Cj-COE-alkyl for 5- or 6-membered hetaryl optionally substituted by halogen or C 1 -C 6 -alkyl (for example pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, pyrimidyl, furanyl or thienyl),
  • hetaryloxy-C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by halogen, amino or C -C 6 -alkyl (for example pyridyloxy-C 1 -C 6 -alkyl, pyrimidyloxy-C 1 -C 6 -alkyl or thiazolyloxy-C 1 -C 6 -alkyl) alkyl).
  • R2 preferably represents in each case optionally halogen-substituted Ci- C2o-alkyl, C2-C20 alkenyl, C ⁇ -Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl, poly-Ci-Cg-alk- oxy-C2-Cg alkyl,
  • C3-Cg-cycloalkyl which is optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy or
  • R3 preferably represents optionally substituted by halogen C -Cg-alkyl or in each case optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, C ⁇ -Cg-alkoxy, -C-C4-haloalkyl, C ⁇ -C4-haloalkoxy, cyano or nitro
  • R4 and R5 preferably independently of one another each represent optionally substituted by halogen Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylamino, di- (-C-Cg-alkyl) amino, Ci-Cg-alkylthio, C2-Cg-alkenylthio, C3-
  • R "and R 7 independently of one another preferably represent hydrogen, each optionally substituted by halogen C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C3-Cg-alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy- -C-Cg-alkyl, for phenyl optionally substituted by halogen, Ci-Cg-haloalkyl, C ⁇ -Cg-alkyl or C -Cg-alkoxy, optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci -Cg-haloalkyl or Ci - Cg-alkoxy-substituted benzyl or together for a C3-Cg-alkylene radical which is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl and in which a carbon atom is optionally replaced by oxygen or sulfur.
  • Rl3 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by halogen Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy, for optionally substituted by halogen, -C-C4-alkyl or C ⁇ -C4-alkoxy C3-Cg-cycloalkyl, in which optionally a methylene group is replaced by oxygen or sulfur, or for phenyl, phenyl-C ⁇ - substituted by halogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 haloalkoxy, nitro or cyano C4-alkyl or phenyl -CC-C4 alkoxy.
  • Rl preferably represents hydrogen or C -Cg-alkyl
  • Rl3 and Rl4 together preferably represent C4-Cg-alkanediyl.
  • Rl5 and Rl are the same or different and are preferably C 1 -C 6 -alkyl or Rl ⁇ and Rl6 together preferably represent a C2-C4-alkanediyl radical, optionally by Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl or by optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl, C ⁇ -C4-haloalkyl, Ci-Cg -Alkoxy, C -C-haloalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl is substituted.
  • R 7 and Rl8 independently of one another preferably represent hydrogen, Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or optionally halogen, C-Cg-alkyl, C -Cg-alkoxy, -C-C4-haloalkyl, C -C4-haloalkoxy , Nitro or cyano substituted phenyl or
  • RI 7 and Rl8 together with the carbon atom to which they are attached, preferably represent a carbonyl group or optionally halogen;
  • Rl9 and R20 independently of one another preferably represent CI-CIQ-alkyl, C2-C10-alkenyl, C -C 10- alkoxy, -C-C o-alkylamino, C3-C o-alkenylamino, di- (C -C o-alkyl ) amino or di- (C3-C o-alkenyl) amino.
  • W particularly preferably represents hydrogen, -CC 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl or ethynyl.
  • X particularly preferably represents C1-C 4 - alkyl, C 2 -C - alkenyl or ethynyl.
  • Y particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, i-propyl, C -C - alkenyl or ethynyl.
  • Z particularly preferably represents hydrogen, -CC 4 -alkyl, C 2 -C -alkenyl or ethynyl with the proviso that at least one of the radicals W, X, Y or Z stands for a chain with at least two carbon atoms, wherein at most only one of the radicals W, X, Y or Z may stand for C 2 -C 4 alkenyl or ethynyl ,
  • CKE particularly preferably stands for one of the groups
  • B particularly preferably represents hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl or
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are particularly preferably saturated or unsaturated C 5 -C 7 cycloalkyl, in which a ring member is optionally replaced by oxygen or sulfur and which, if appropriate, is simply replaced by C 1 -C 6 -alkyl, trifluoromethyl or Ci -Cg alkoxy, is substituted or
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are particularly preferably C5-Cg-cycloalkyl, which is optionally substituted by methyl or ethyl-containing alkylene diyl or by one or two non-directly adjacent oxygen or sulfur atoms a
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are particularly preferably C3-Cg-cycloalkyl or C5-Cg-cycloalkenyl, in which two substituents together with the carbon atoms to which they are attached, each optionally by C - C2-alkyl or C-C2-alkoxy-substituted C2-C 4 -alkanediyl, C -C 4 -alkenediyl or butadienediyl.
  • D particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine-Ci-Cg-alkyl, C3-Cg-alkenyl, -C-C4-alkoxy-C2-C3-alkyl, for optionally by C1-C4-alkyl, C1-C4- Alkoxy or C1-C2-haloalkyl-substituted C3-Cg-cycloalkyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or (but not in the case of the compounds of the formulas (1-1)) for in each case simply until phenyl or pyridyl substituted twice by fluorine, chlorine, bromine, C1-C4-alkyl, C ⁇ -C4-haloalkyl, Ci-C4-alkoxy or C-C4-haloalkoxy, or
  • a and D together are particularly preferably optionally substituted C3-C5-alkanediyl, in which a methylene group can be replaced by a carbonyl group (but not in the case of the compounds of the formula (II)), oxygen or sulfur, the substituents being C ⁇ -C2-alkyl come into question or
  • a and D (in the case of the compounds of the formula (I-I)) together with the atoms to which they are attached represent one of the groups AD-1 to AD-10:
  • a xmd Q l together are particularly preferably in each case optionally single or double, identical or different by C 1 -C 4 -alkyl or C 1 ⁇ C -
  • Q 1 particularly preferably represents hydrogen.
  • Q 2 particularly preferably represents hydrogen.
  • Q 4, Q 5 xmd Q 6 particularly preferably independently of one another represent hydrogen or C r C 3 alkyl.
  • Q 3 particularly preferably represents hydrogen, -CC alkyl, or optionally C 3 -C 5 -cycloalkyl which is mono- to disubstituted by methyl or methoxy, or
  • Q 3 and Q 4 are particularly preferably, together with the carbon to which they are attached, for an optionally by C 1 -C 2 alkyl or C 1 -C 4
  • G particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M stands for oxygen or sulfur.
  • Rl particularly preferably represents in each case optionally substituted by fluorine or chlorine, Ci-Cg-alkyl, C2-Cg-alkenyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 4 -alkylthio-C 2 -C 2 -alkyl or optionally by Fluorine, chlorine, C -
  • R particularly preferably represents Ci-Cg-alkyl, C2-Cg-alkenyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C2-C4-alkyl which is optionally substituted by fluorine,
  • C3-Cg-cycloalkyl which is optionally substituted by C -C2-alkyl or C -C2-alkoxy or
  • R3 particularly preferably represents Ci-Cg-alkyl optionally substituted by fluorine or in each case optionally simply by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C alkoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
  • R 4 particularly preferably represents Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, C-Cg-alkyl-a ino, di- (C-Cg-alkyl) amino, C -Cg-alkylthio, C3-C4-alkenylthio, C3-Cg-cycloalkylthio or for each optionally simply by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C -C3-alkoxy, C -C3-haloalkoxy, C1-C3- alkylthio, C -C3-haloalkylthio, C ⁇ -C3-alkyl or trifluoromethyl substituted phenyl, phenoxy or phenylthio.
  • R5 particularly preferably represents C 1 -C 6 -alkoxy or C 1 -C 6 -alkylthio.
  • R 7 particularly preferably represents dC-5-alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl or C 1 -C- 6 -
  • R and R 7 are particularly preferably together a C 5 -alkylene radical optionally substituted by methyl or ethyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
  • halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • W very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, i-propyl
  • X very particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, vinyl or ethinyl,
  • Y very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, i-propyl, vinyl or ethinyl.
  • Z very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-butyl, vinyl or ethynyl,
  • radicals W, X, Y or Z represents a chain with at least two carbon atoms, with a maximum of only one of the radicals W, X,
  • Y or Z may stand for vinyl or ethinyl
  • CKE very particularly preferably stands for one of the groups
  • B very particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl or
  • A, B and the carbon atom to which they are attached very particularly preferably represent saturated C -C -cycloalkyl, in which a ring member is optionally replaced by oxygen or sulfur and which, if appropriate, is simply replaced by methyl, ethyl, propyl, isopropyl, trifluoromethyl, Methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy is substituted or
  • A, B and the carbon atom to which they are attached very particularly preferably represent Cg-cycloalkyl which is substituted by alkylenedioxyl group containing two oxygen atoms which are not directly adjacent,
  • A, B and the carbon atom to which they are attached very particularly preferably represent C5-C6 cycloalkyl or C 5 -C 5 -cycloalkenyl in which two substituents together with the carbon atoms to which they are attached represent C 2 -C 4 -alkanediyl or C 2 -C -alkenediyl or butadienediyl.
  • D very particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine-substituted C1-C4-alkyl, C3-C4-alkenyl, C -C4-alkoxy-C2-C3-alkyl, cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl or (but not in the case of Compounds of the formulas (II)) for phenyl or pyridyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl, or
  • Oxygen or sulfur is replaced.
  • Ql very particularly preferably represents hydrogen.
  • Q 2 very particularly preferably represents hydrogen.
  • Q 4 , Q 5 and Q 6 very particularly preferably independently of one another represent hydrogen or methyl.
  • Q 3 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl or propyl, or
  • Q 3 and Q 4 very particularly preferably, together with the carbon to which they are attached, represent a saturated Cs ring which is optionally monosubstituted by methyl or methoxy.
  • G very particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • M stands for oxygen or sulfur.
  • Rl very particularly preferably represents C -Cg-alkyl, C2-Cg-alkenyl, C1-C2-
  • R very particularly preferably represents Ci-Cg-alkyl, C2-Cg-alkenyl or C-C4-alkoxy-C2-C3-alkyl, phenyl or benzyl which is optionally substituted by fluorine.
  • W particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl or i-propyl
  • X particularly preferably represents methyl, ethyl, i-propyl or vinyl
  • Y particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, i-propyl, vinyl or ethinyl,
  • Z particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or i-butyl,
  • radicals W, X, Y or Z represents a chain with at least two carbon atoms, with a maximum of only one of the radicals W, X,
  • Y or Z may stand for vinyl or ethinyl
  • CKE particularly preferably stands for one of the groups particularly preferably represents methyl
  • B particularly preferably represents methyl
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are particularly preferably saturated C 5 -C 6 -cycloalkyl, in which one ring member is optionally replaced by oxygen and which is optionally simply substituted by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy.
  • a and B stand especially for
  • D particularly preferably represents hydrogen or (but not in the case of
  • G particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • R 1 particularly preferably represents d-Cs-alkyl, CC 2 -alkoxymethyl,
  • R 2 particularly preferably represents - -alkyl.
  • a and Q 1 together are particularly preferred for C 3 -C 4 -alkanediyl and
  • B and Q are each particularly preferably hydrogen
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl can also be used in connection with heteroatoms, e.g. in alkoxy, where possible, be straight-chain or branched.
  • optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, and in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different.
  • substituents can be the same or different.
  • the following compounds of the formula (Ila) may be mentioned individually:
  • W C 2 H 5 ;
  • X C 2 H 5 ;
  • Y C 2 H 5 ;
  • Z H.
  • Table 8 A, B and D as indicated in Table 1
  • A, B, D, W, X, Y, Z and R ⁇ have the meanings given above,
  • acylamino acid esters of the formula (II) are obtained, for example, by
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • W, X, Y and Z have the meanings given above and
  • the compounds of formula (XXII) are new. They can be prepared by methods known in principle (see e.g. H. Henecka, Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. 8, pp. 467-469 (1952)).
  • halogenating agents eg thionyl chloride, thionyl bromide, oxalyl chloride, phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide or phosphorus pentachloride
  • a diluent for example chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as toluene or methylene chloride
  • the substituted cyclic aminocarboxylic acids of the formula (XXIN), in which A and B form a ring, are generally obtainable after the Bucherer-Bergs synthesis or after the Strecker synthesis and are obtained in different isomer forms.
  • ⁇ the isomers
  • the isomers in which the amino group and the radicals R are equatorial.
  • A, B, D, W, X, Y, Z and R ⁇ have the meanings given above,
  • W, X, Y, Z and shark have the meanings given above,
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, W, X, Y, Z and R ⁇ have the meanings given above,
  • the compounds of formula (XXV) are new.
  • the compounds of formula (XXIX) are commercially available.
  • Y can also represent -C ⁇ C-Si (CH 3 ) 3 if phenylacetic acid esters of the formula (XXX)
  • Y can also represent -C * ⁇ C-Si (CH 3 ) 3 ,
  • R 8 , W, X, Y and Z have the meaning given above,
  • radical W, X, Y or Z represents chlorine, bromine or iodine, in particular bromine, with the proviso that the other radicals W, X, Y or Z do not represent alkenyl or alkynyl,
  • R 21 preferably represents C 1 -C 4 alkyl or phenyl
  • R 22 has the meaning given above
  • a solvent optionally in the presence of a base and a catalyst (preferably one of the palladium complexes mentioned above).
  • phenylacetic acid esters of the formula (XXX-a) are known in part from the applications WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 or WO 98/05638 or can be prepared by the processes described there ,
  • Phenylacetic acid esters of the formula (XXX) are also obtained by processes (P) and (Q) described below.
  • A, B, N, W, X, Y, Z and R ⁇ have the meanings given above, are new.
  • halogenocarbonylketenes of the formula (VI) required as starting materials in the above processes (D) xmd (E) are new. They can be produced in a simple manner by methods known in principle (cf. for example Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975 and DE 1 945 703). So you get e.g. the compounds of the formula (VI)
  • W, X, Y and Z have the meanings given above and
  • W, X, Y and Z have the meanings given above, with acid halides, such as, for example, thionyl chloride, phosphorus (V) chloride, phosphorus (m) chloride, oxalyl chloride, phosgene or thionyl bromide, if appropriate in the presence of catalysts, such as, for example, diethylformamide, methyl sterylformamide or triphenylphosphine and, if appropriate, in the presence of bases such as eg pyridine or triethylamine.
  • acid halides such as, for example, thionyl chloride, phosphorus (V) chloride, phosphorus (m) chloride, oxalyl chloride, phosgene or thionyl bromide
  • catalysts such as, for example, diethylformamide, methyl sterylformamide or triphenylphosphine and, if appropriate, in the presence of bases such as eg
  • substituted phenyhnalonic acids of the formula (XXXIi) are new. They can be produced in a simple manner by known processes (cf. e.g. Organikum, VEB Deutscher Verlag dermaschineen, Berlin 1977, p. 517 ff, EP-A-528 156, WO
  • W, X, Y, Z and R 8 have the meaning given above, zx initially saponified in the presence of a base and a solvent and then carefully acidified (EP-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02243).
  • W, X, Y, Z and R 8 have the meaning given above,
  • a and D have the meanings given above, or their silylenol ethers of the formula (Va)
  • A, D and R 8 have the meanings given above,
  • A, B, Q 1 , Q 2 , W, X, N, Z xmd R 8 have the meaning given above,
  • 5-aryl-4-ketocarboxylic acid esters of the formula (NIJJ) are obtained, for example, if 5-aryl-4-ketocarboxylic acids of the formula (XXXJN)
  • W, X, N, Z, A, B, Q 1 and Q 2 have the meaning given above,
  • A, B, Q 1 , Q 2 , W, X, Y and Z have the meaning given above,
  • the 5-aryl-4-ketocarboxylic acids of the formula (XXXJN) are obtained, for example, if 2-phenyl-3-oxo-adipic acid esters of the formula (XXXN)
  • A, B, D 1 , D 2 , W, X, N and Z have the meaning given above and
  • R 8 and R 8 ' represent alkyl (in particular C 1 -C 6 -alkyl) and when the compound of the formula (XXXVII) is used R 8 represents hydrogen
  • A, B, Q 1 , Q 2 xmd R 8 have the meaning given above and
  • A, B, Q 1 and Q 2 have the meaning given above,
  • the compounds of the formulas (XXXVI) and (XXXVII) are partly known compounds of organic chemistry and / or can be prepared in a simple manner by methods known in principle.
  • A, B, Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 , W, X, Y, Z and R 8 have the meaning given above,
  • 6-aryl-5-ketocarboxylic acid esters of the formula (IX) are obtained, for example, if 6-aryl-5-ketocarboxylic acids of the formula (XXXVIII)
  • A, B, Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 , W, X, Y and Z have the meaning given above,
  • A, B, Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 , W, X, Y and Z have the meaning given above, are new. They can be produced by methods known in principle, for example if
  • A, B, Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 , W, X, Y and Z have the meaning given above and
  • R 8 and R 8 ' represent alkyl (preferably C i -Co-alkyl),
  • A, B, Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 and R 8 have the meaning given above,
  • a solvent with suitable reactants such as Zn / HCl, hydrogen catalyst, hydrazine / base.
  • W, Y and Z for hydrogen or alkyl
  • R 8 ' represents alkyl
  • W, Y and Z can also represent chlorine or bromine in addition to hydrogen and alkyl
  • the acid halides of the formula (XI), carboxylic anhydrides of the formula (XII) which are also required as starting materials for carrying out the processes (I), (J), (K), (L), (M), (N) xmd (O) , Chloroformic acid ester or chloroformic acid thioester of the formula (XIH), chloromothio formic acid ester or chlorodithioic acid ester of the formula (XTV), sulfonyl chloride of the formula (XV), phosphorus compounds of the formula (XVI) and metal hydroxides, metal alkoxides or amines of the formula (XVII) and (XVIII ) and isocyanates of the formula (XIX) and carbo- amidoyl chlorides of the formula (XX) are generally known compounds of organic or inorganic chemistry.
  • Process (A) is characterized in that compounds of the formula (II), in which A, B, D, W, X, Y, Z and R ⁇ have the meanings given above, are subjected to intramolecular condensation in the presence of a base ,
  • All inert organic solvents can be used as diluents in process (A) according to the invention.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene, ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and und-methyl-pyrrolidone, and alcohols such as methanol, ethanol, are preferably usable.
  • All conventional proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out process (A) according to the invention.
  • Alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides and carbonates such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, which can also be used in the presence of
  • Alkali metals such as sodium or potassium xm can also be used.
  • alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alcoholates such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide can be used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C.
  • Process (A) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formula (II) and the deprotonating bases are generally employed in approximately double equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
  • Process (B) is characterized in that compounds of the formula (III), in which A, B, W, X, Y, Z and R ⁇ have the meanings given above, in the presence of a diluent and in the presence of a base of an intramole - subject to condensation.
  • All inert organic solvents can be used as diluents in process (B) according to the invention.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene, preferably ethers, such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents, such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, are preferably usable.
  • Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol and tert-butanol can also be used.
  • All conventional proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out process (B) according to the invention.
  • hydroxides and carbonates such as natrium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, which can also be used in the presence of phase transfer catalysts, such as, for example, triethylbenzylanimonium chloride, teträbutylammonium bromide (methyl trifluoromethane) (cogenium 46) -C ⁇ _o) ammonium chloride) or
  • TDA 1 tris (methoxyethoxyethyl) amine
  • Alkali metals such as sodium or potassium can also be used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C.
  • Process (B) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formula (III) and the deprotonating bases are generally employed in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
  • Process (C) is characterized in that compounds of the formula
  • All inert organic solvents can be used as diluents in process (C) according to the invention.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene, also halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, ethylene chloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone.
  • Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol can also be used.
  • the acid used can also serve as a diluent.
  • All customary inorganic and organic acids can be used as acid in process (C) according to the invention, e.g. Hydrogen halide acids, sulfuric acid, alkyl, aryl and haloalkyl sulfonic acids, especially halogenated alkyl carboxylic acids such as e.g. Trifluoroacetic acid.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (C) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C.
  • Process (C) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formulas (IN) and the acid for example in equimolar amounts.
  • the acid it is optionally also possible to use the acid as a solvent or as a catalyst.
  • Process (D) according to the invention is characterized in that carbonyl compounds of the formula (V) or their enol ethers of the formula (Va) are reacted with ketonic acid halides of the formula (VI) in the presence of a diluent and, if appropriate, in the presence of an acid acceptor , All inert organic solvents can be used as diluents in process (D) according to the invention.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene, preferably ethers, such as dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents, such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide or N-methylpyrrolidone, can preferably be used.
  • ethers such as dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether
  • polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide or N-methylpyrrolidone
  • All customary acid acceptors can be used as acid acceptors when carrying out process variant (D) according to the invention.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloxmdecane (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hunig base and N, N-dimethylaniline can preferably be used.
  • reaction temperatures can be varied within a relatively wide range. It is expedient to work at temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 220 ° C.
  • Process (D) according to the invention is advantageously carried out under normal pressure.
  • Hai stands for halogen
  • Process (E) according to the invention is characterized in that thioamides of the formula (VII) with ketene acid halides of the formula (VI) in the presence a ner strigistsstoff and optionally in the presence of an acid acceptor.
  • inert organic solvents can be used as diluents in process variant (E) according to the invention.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene, ethers such as dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and form-methyl-pyrrolidone are preferably used.
  • All customary acid acceptors can be used as acid acceptors when carrying out process (E) according to the invention.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecane (DBU), diazabicyclonones (DB ⁇ ), Hünig base and ⁇ , ⁇ -dimethyl-aniline can preferably be used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. It is expedient to work at temperatures between 0 ° C. and 250 ° C., preferably between 20 ° C. and 220 ° C.
  • Process (E) according to the invention is advantageously carried out under normal pressure.
  • the process (F) is characterized in that compounds of the formula (N ⁇ i), in which A, B, Q 1 , Q 2 , W, X, Y, Z and R 8 have the meaning given above, in the presence of a base undergoes intramolecular condensation.
  • all organic solvents which are inert to the reactants can be used as the diluent.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene are preferably usable, furthermore ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and ⁇ -methyl-pyrrolidone.
  • Alcohols such as
  • Methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol, tert-butanol can be used.
  • All conventional proton acceptors can be used as bases (deprotonating agents) when carrying out process (F) according to the invention.
  • Alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides and carbonates such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, which can also be used in the presence of phase transfer catalysts such as e.g. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (Methyltrialkyl (Cg-C ⁇ o) amm ° mxm ⁇ or
  • TDA 1 tris (methoxyethoxyethyl) amine
  • Alkali metals such as sodium or potassium can also be used.
  • alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, nalrixim hydride and calcium hydride, and also alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide, can also be used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (F) according to the invention. In general, temperatures between -75 ° C and 250 ° C, preferably between -50 ° C and 150 ° C. Process (F) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formula (VTH) and the deprotonating bases are generally employed in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
  • the process (G) is characterized in that compounds of the formula (IX) in which A, B, Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 , W, X, Y, Z and R 8 have the meaning given above have undergone intramolecular condensation in the presence of bases.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene are preferably usable, furthermore ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone.
  • ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether
  • polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone.
  • Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol can also be used.
  • Alkali metal xmd alkaline earth metal oxides such as natriximhydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, which can also be used in the presence of phase transfer catalysts such as, for example, triethylbenzyl ammonium chloride, tetrabutylammonium bromide (methyl -C ⁇ o) a ⁇ , mo ⁇ um - chloride) or TDA 1 (tris (methoxyethoxyethyl) amine) can be used.
  • phase transfer catalysts such as, for example, triethylbenzyl ammonium chloride, tetrabutylammonium bromide (methyl -C ⁇ o) a ⁇ , mo ⁇ um - chloride) or TDA 1 (tris (methoxyethoxyethyl) amine
  • Alkali metals such as sodium or potassium can also be used.
  • alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride
  • alkali metal alcoholates such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (G) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C.
  • Process (G) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formula (IX) xmd and the deprotonating bases are generally employed in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
  • Palladium (0) complexes are suitable as catalysts for carrying out process (H) according to the invention.
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium or bis (triphenylphosphine) palladium dichloride / triphenylphosphine is preferred.
  • Inorganic or organic bases are suitable as acid acceptors for carrying out process (H) according to the invention. These preferably include
  • Alkaline earth metal or alkali metal hydroxides, acetates, carbonates or hydrogen carbonates such as for example sodium, potassium, barium or ammonium hydroxide, sodium, potassium, calcium or ammonium acetate, sodium, potassium or ammonium carbonate, Natrixxmhydrogen- or potassium hydrogen carbonate, alkali fluorides, such as cesium fluoride, and tertiary amines, such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl benzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
  • DABCO diazabicyclooctane
  • DBN diazabicyclonones
  • DBU diazabic
  • Suitable diluents for carrying out process (H) according to the invention are water, organic solvents and any mixtures thereof.
  • examples include: aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or dicalin; halogenated hydrocarbons, such as chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride,
  • Methoxyethanol diethylene glyconomonomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether; Water.
  • reaction temperature in process (H) according to the invention can be varied within a substantial range. In general, temperatures between 0 ° C and + 140 ° C, preferably between 50 ° C and + 100 ° C.
  • the coupling reagents of the formula (Xa) or (Xb) and compounds of the formulas (I-1'-a) to (I-8'-a) are used in a molar ratio of 1: 1 to 5 : 1, preferably 1: 1 to 2: 1 used.
  • the catalyst is generally used from 0.005 to 0.5 mol, preferably from 0.01 mol to 0.1 mol, per mol of the compounds of the formulas (I-1'-a) to (I-8'-a).
  • the base is generally used in an excess.
  • Diluents which can be used in process (I- ⁇ ) according to the invention are all solvents which are inert to the acid halides.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin are preferably usable, furthermore halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, also ketones such as acetone and methylisopropyl ketone, furthermore ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and Dioxane, moreover carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, and also strongly polar solvents, such as dimethyl sulfoxide and sulfolane. If the hydrolysis stability of the acid halide permits, the reaction can also be carried out in the presence of water.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hunig base and N, N-dimethylaniline, and also alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, are preferably usable.
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate
  • alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. Generally one works at
  • the starting materials of the formulas (Ila) to (I-7-a) and the carboxylic acid halide of the formula (XI) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. It is however, it is also possible to use the carboxylic acid halide in a larger excess (up to 5 mol).
  • the processing takes place according to usual methods.
  • the diluents which can be used in the process (I- ⁇ ) according to the invention are preferably those diluents which are also preferred when using acid halides. Otherwise, an excess of carboxylic acid anhydride can also act as a diluent.
  • the acid binders which are optionally added in process (I- ⁇ ) are preferably those acid binders which are also preferred when using acid halides.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range in the process (I- ⁇ ) according to the invention. Generally one works at
  • the starting materials of the formulas (I-l-a) to (I-7-a) xmd the carboxylic anhydride of the formula (XJJ) are generally used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic anhydride in a larger excess (up to 5 mol). The processing takes place according to usual methods.
  • Process (J) is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-7-a) are each reacted with chloroformic acid esters or chloroformic acid thiol esters of the formula (XITI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable acid binders for the reaction according to process (J) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triemylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBA, Hunig base and N, N-dimethylaniline, furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, and also alkali and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, are preferably usable as well as alkali hydroxides such as nalrixim hydroxide and potassium hydroxide.
  • Diluents which can be used in process (J) according to the invention are all solvents which are inert to chloroformic acid esters or chloroformic acid thioliol esters.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin are preferably usable, furthermore halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, also ketones such as acetone and methylisopropyl ketone, furthermore ethers such as diethyl ether, tetrahydanofuran xmdd in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, and also strongly polar solvents, such as dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (J) according to the invention. If one works in the presence of a diluent and an acid binder, the reaction temperatures are generally between -20 ° C and + 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C. Process (J) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the starting materials of the formulas (I-1-a) to (I-7-a) xmd the corresponding chloroformate or chloroformate thiol ester of the formula (XJJJ) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 2 mol).
  • the processing takes place according to usual methods. The general procedure is to remove the precipitated salts and to concentrate the remaining reaction mixture by stripping off the diluent.
  • the process (K) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-7-a) are each reacted with compounds of the formula
  • chloromothio formic acid ester or chlorodithio formic acid ester of the formula (XIV) is set at 0 to 120 ° C., preferably at 20, per mol of starting compound of the form (Ila) to (I-7-a) up to 60 ° C.
  • Possible diluents added are all inert polar organic solvents, such as ethers, amides, sulfones, sulfoxides, but also
  • Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofxiran, dimethylformamide or methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt of the compounds (Ila) to (I-7-a) is represented by the addition of strong deprotonating agents such as, for example, sodium hydroxide or potassium tert-butoxide, the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • Process (L) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-7-a) are each reacted with sulfonyl chlorides of the formula (XV), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Possible diluents added are all inert polar organic solvents such as ethers, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride.
  • Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt is made by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tertiary butoxide) of the compounds (Ila) to (I-7-a), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tertiary butoxide
  • customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • Process (M) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-7-a) are each reacted with phosphorus compounds of the formula (XVI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Possible diluents added are all inert, polar organic solvents such as ethers, amides, nitriles, alcohols, sulfides, sulfones, sulfoxides etc.
  • Acetonitrile, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
  • Possible inorganic binders which may be added are conventional inorganic or organic bases, such as hydroxides, carbonates or amines. Be exemplary Sodium hydroxide, natriximcarbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine listed.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably at atmospheric pressure.
  • the processing takes place according to the usual methods of organic chemistry.
  • the end products obtained are preferably purified by crystallization, chromatographic purification or by so-called “distillation", i.e. Removal of volatiles in vacuo.
  • Process (N) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-7-a) are reacted with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (XVII) or amines of the formula (XVIII), if appropriate in the presence of a diluent ,
  • Diluents which can be used in process (N) according to the invention are preferably ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether or alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, but also water.
  • Process (N) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the reaction temperatures are generally between -20 ° C and 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C.
  • Process (O) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-7-a) each with (O- ⁇ ) compounds of the formula (XIX), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or (O- ⁇ ) with compounds of the formula (XX) if appropriate in the presence of a diluent and, if appropriate, in the presence of an acid binder.
  • O- ⁇ about 1 mol of isocyanate of the formula (XIX) is reacted at 0 to 100 ° C., preferably at 20 to 50 ° C., per mole of starting compound of the formulas (Ila) to (I-7-a) ,
  • Possible diluents added are all inert organic solvents, such as ethers, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides.
  • catalysts can be added to accelerate the reaction.
  • Organic tin compounds such as e.g. Dibutylzi ⁇ ndilaurat be used. It is preferably carried out at normal pressure.
  • any inert polar organic solvents such as ethers, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons are suitable as diluents which may be added.
  • Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt of the compound (Ila) to (I-7-a) is prepared by adding strong deprotonating agents (such as, for example, sodium hydride or potassium tertiary butoxide), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • strong deprotonating agents such as, for example, sodium hydride or potassium tertiary butoxide
  • acid binders customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably at atmospheric pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • the active substances are suitable for controlling animal pests, especially insects,
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp ..
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Drosophila melanogaster Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tabanus spp.
  • Tannia spp. Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula aludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp ..
  • Plant-parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaph.
  • the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antifungal agents and bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, natural and synthetic substances impregnated with active substances, and female capsules in polymeric substances.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as
  • Chlorobenzenes chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and
  • Silicates as solid carriers for granules are possible: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. nonionic xmd anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g.
  • Alkylaryl polyglycol ethers alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfate liquor xmd methyl cellulose.
  • Ha ritz such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active substance according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
  • Fungicides aldimorph, ampropylfos, ampropylfos potassium, andoprim, anilazine, azaconazole,
  • Calciumpolysulf ⁇ d Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Quinomethionate (Quinomethionate), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxazol, Cyproconanil
  • Iodocarb Ipconazole, Iprobefos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, M ar ⁇ pyrim, Mepronil, Metalaxyl,
  • Metconazole methasulfocarb, methfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax,
  • Nickel dimethyldithiocarbamate Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
  • Paclobutrazole pefurazoate, penconazole, pencycuron, phosdiphene, pimaricin, piperalin,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazen, tetcyclacis, tetraconazole, thiabendazole,
  • Thicyofen Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl,
  • Tolylfluanid Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
  • Chlormephos Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Demethetonet, Dymethrin, Dymethrin, Demeter , Diafenthiuron, diazinon, dichlorvos, diflubenzuron, dimethoate, dimethylvinphos, diofenolan, disulfoton,
  • Fipronil fluazinam, fluazxrron, flubrocythrinate, flucycloxuron, flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate,
  • Halofenozide HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
  • Metharhilicium flavoviride methidathione, methiocarb, methomyl, methoxyfenozide, metolcarb, metoxadiazone, mevinphos, milbemectin, monocrotophos,
  • Tefluthrin Tefluthrin, temephos, temivinphos, terbufos, tetrachlorvinphos, theta-cypermethrin, thiamethoxam, thiapronil, thiatriphos, thiocyclam hydrogen oxalate, thiodicarb, thiofanox, thuringiensine, tralocythrin, tralomate-zeniazin

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue C2-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole der Formel (I), in welcher W, X, Y, Z und CKE die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizid.

Description

C2-PHENYLSUBSTITUIERTE CYCLISCHE KETOENOLE ALS SCHÄDLINGSBEKÄMPFUNGSMITTEL UND HERBIZIDE
Die vorliegende Erfindung betrifft neue C2-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekärnp- 5 fungsmittel und Herbizide.
Von 3-Acyl-pyrrolidin-2,4-dionen sind pharmazeutische Eigenschaften vorbeschrieben (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Weiterhin wurden N-Phenylpyrrolidin-2,4-dione von R. Schmierer und H. Mildenberger (Liebigs Ann. 0 Chem. 1985, 1095) synthetisiert. Eine biologische Wirksamkeit dieser Verbindungen wurde nicht beschrieben.
In EP-A-0 262 399 und GB-A-2 266 888 werden ähnlich strukturierte Verbindungen (3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione) offenbart, von denen jedoch keine herbizide, in- 5 sektizide oder akarizide Wirkung bekannt geworden ist. Bekannt mit herbizider, insektizider oder akarizider Wirkung sind unsubstituierte, bicyclische 3-Aryl-pyrroli- din-2,4-dion-Derivate (EP-A-355 599 und EP-A-415 211) sowie substituierte mono- cyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-377 893 und EP-A-442 077).
0 Weiterhin bekannt sind polycyclische 3-Arylpyrrolidm-2,4-dion-Derivate (EP-A-
442 073) sowie lH-Arylpyrrolidin-dion-Derivate (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 5 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 und WO
99/55673).
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte Δ3-Dihydrofuran-2-on-Derivate herbizide
Eigenschaften besitzen (vgl. DE-A-4 014420). Die Synthese der als Ausgangsver- 0 bindungen verwendeten Tetronsäurederivate (wie z.B. 3-(2-Methyl-phenyl)-4-hy- droxy-5-(4-fluorphenyl)-Δ3-dmydrofuranon-(2)) ist ebenfalls in DE-A-4 014 420 be- schrieben. Ähnlich strukturierte Verbindungen ohne Angabe einer insektiziden und/oder akariziden Wirksamkeit sind aus der Publikation Campbell et al., J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76 bekannt. Weiterhin sind 3-Aryl-Δ3-di- hydrofuranon-Derivate mit herbiziden, akariziden und insektiziden Eigenschaften aus EP-A-528 156, EP-A-0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395,
WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869 und WO 99/55673 bekannt. Auch 3-Aryl-Δ3-dihydrothiphen-on-Derivate sind bekannt (WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673).
Bestimmte, im Phenylring unsubstituierte Phenyl-pyron-Derivate sind bereits bekannt geworden (vgl. A.M. Chirazi, T. Kappe und E. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) und K.-H. Boltze und K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), wobei für diese Verbindungen eine mögliche Verwendbarkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel nicht angegeben wird. Im Phenylring substituierte Phenyl-pyron-Derivate mit herbiziden, akariziden und insektiziden Eigenschaften sind in EP-A-588 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02243, WO 97/16436, WO 97/19 941, WO 97/36 868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869 und WO 99/55673 be- schrieben.
Bestimmte, im Phenylring unsubstituierte 5-Phenyl-l,3-thiazin-Derivate sind bereits bekannt geworden (vgl. E. Ziegler und E. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, T. Kappe und E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)), wobei für diese Verbindungen eine mögliche Anwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel nicht angegeben wird. Im Phenylring substituierte 5-Phenyl-l,3-thiazin-Derivate mit herbizider, akarizider und insektizider Wirkung sind in WO 94/14785, WO 96/02 539, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02243, WO 97/02243, WO 97/36 868, WO 99/05638, WO 99/43649, WO 99/48869 und WO 99/55673 be- schrieben. Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte 2-Arylcyclopentandione herbizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vgl. z.B. US-4283 348; 4338 122; 4436 666; 4 526 723; 4 551 547; 4632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366, WO 97/14 667 sowie WO 98/39281, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673). Außerdem sind ähnlich substituierte Verbindungen bekannt; 3-Hydroxy-5,5-dimethyl-2-phenylcyclo- pent-2-en-l-on aus der Publikation Micklefield et al., Tetrahedron, (1992), 7519-26 sowie der Naturstoff Involutin (-)-cis-5-(354-dihydroxyphenyl)-3,4-dihydroxy-2-(4- hydroxyphenyI)-cydopent-2-en-one aus der Publikation Edwards et al., J. Chem. Soc. S, (1967), 405-9. Eine insektizide oder akarizide Wirkung wird nicht be- schrieben. Außerdem ist 2-(2,4,6-Trimethylphenyl)-l,3-indandion aus der
Publikation J. Economic Entomology, 66, (1973), 584 und der Offenlegungsschrift DE-A 2 361 084 bekannt, mit Angabe von herbiziden und akariziden Wirkungen.
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte 2-Arylcyclohexandione herbizide und akarizide Eigenschaften besitzen (US-4 175 135, 4209432, 4256 657, 4256 658,
4256659, 4257 858, 4283 348, 4303 669, 4351 666, 4409 153, 4436666, 4 526 723, 4 613 617, 4 659 372, DE-A 2 813 341, sowie Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44, 4906 (1979)), WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673).
Die Wirksamkeit und Wirkungsbreite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufriedenstellend. Weiterhin ist die Pflanzenverträglichkeit dieser Verbindungen nicht immer ausreichend.
Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I) gefunden
Figure imgf000004_0001
in welcher W für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
X für Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
Z für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht,
CKE für eine der Gruppen
Figure imgf000005_0001
woπn A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, in welchem gegebe- nenfalls mindestens ein Ringatom durch ein Heteroatom ersetzt ist, oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,
D für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eines oder mehrere Ringglieder durch Heteroatome ersetzt sind, Arylalkyl, Aryl, Hetaryl- alkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden, im A,D-Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen, bzw.
A und Q1 gemeinsam für gegebenenfalls durch Hydroxy, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cycloalkyl, Benzyloxy oder Aryl substituiertes Alkandiyl oder Alkendiyl stehen oder Q l für Wasserstoff oder Alkyl steht,
Q2, Q4, Q5 und Q6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
Q3 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl (worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist) oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, oder
Q3 und Q4 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls ein Heteroatom enthaltenden unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000007_0001
steht,
worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht, Rl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Polyalkoxyalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, das durch mindestens ein Heteroatom unterbrochen sein kann, jeweils gegebenenfalls substituiertes
Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxy- alkyl steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R3, R4 und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dial- kylamino, Alkylthio, Alkenylthio, Cycloalkylthio und für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls substituiertes Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen Cyclus stehen.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der
Substituenten, als geometrische und oder optische Isomere oder Isomerengemische, in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen als gegebenenfalls auch Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Unter Einbeziehung der Bedeutungen (1) bis (7) der Gruppe CKE ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (1-1) bis (1-7):
Figure imgf000009_0001
worin
A, B, D, G, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, γS, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben. 9 -
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-l-a) bis (I-l-g), wenn CKE für die Gruppe (1) steht,
Figure imgf000010_0001
(I-l-c): (I-l-d):
Figure imgf000010_0002
(I-l-e): (I-l-f):
Figure imgf000010_0003
Figure imgf000011_0001
worin
A, B, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-2-a) bis (I-2-g), wenn CKE für die Gruppe (2) steht,
Figure imgf000011_0002
(I-2-c): (I-2-d):
Figure imgf000011_0003
Figure imgf000012_0001
(I-2-g):
RD
Figure imgf000012_0002
woπn
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R2 R3; R4? R53 R6 und R? die oben angegebene Bedeutung haben.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-3-a) bis (I-3-g), wenn CKE für die Gruppe (3) steht,
Figure imgf000012_0003
Figure imgf000013_0001
(I-3-g):
RD
Figure imgf000013_0002
woπn
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R.2, R3, R4 R53 R6 und R? die oben angegebenen Bedeutung besitzen.
Die Verbindungen der Formel (1-4) können in Abhängigkeit von der Stellung des Substituenten G in den zwei isomeren Formen der Formeln (I-5-A) und (I-5-B) vorliegen,
Figure imgf000014_0001
was durch die gestrichelte Linie in der Formel (1-4) zum Ausdruck gebracht werden soll.
Die Verbindungen der Formeln (1-4- A) und (I-4-B) können sowohl als Gemische als auch in Form ihrer reinen Isomeren vorliegen. Gemische der Verbindungen der Formeln (1-4- A) und (I-4-B) lassen sich gegebenenfalls in an sich bekannter Weise durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische Methoden.
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im folgenden jeweils nur eines der möglichen Isomeren aufgeführt. Das schließt nicht aus, daß die Verbindungen gegebenenfalls in Form der Isomerengemische oder in der jeweils anderen isomeren Form vorliegen können.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-4-a) bis (I-4-g), wenn CKE für die Gruppe (4) steht,
Figure imgf000015_0001
(I-4-c): (I-4-d):
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000015_0003
(I-4-g):
Figure imgf000016_0001
woπn
A, D, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R2, R3, R4, R5? R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-5-a) bis (I-5-g), wenn CKE für die Gruppe (5) steht,
(I-5-a): (I-5-b):
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0002
d-5-g):
Figure imgf000017_0003
woπn
A, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R2, R3, R4, 5? R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Die Verbindungen der Formel (1-6) können in Abhängigkeit von der Stellung des Substituenten G in den zwei isomeren Formen der Formeln (I-6-A) und (I-6-B) vorliegen,
Figure imgf000018_0001
(I-6-A) (I-6-B)
was durch die gestrichelte Linie in der Formel (I) zum Ausdruck gebracht werden soll.
Die Verbindungen der Formeln (I-6-A) und (I-6-B) können sowohl als Gemische als auch in Form ihrer reinen Isomeren vorliegen. Gemische der Verbindungen der
Formeln (I-6-A) und (I-6-B) lassen sich gegebenenfalls durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische Methoden.
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im folgenden jeweils nur eines der möglichen Isomeren aufgeführt. Das schließt nicht aus, daß die Verbindungen gegebenenfalls in Form der Isomerengemische oder in der jeweils anderen isomeren Form vorliegen können.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächlichen Strukturen (I-6-a) bis (I-6-g):
Figure imgf000019_0001
(I-6-c): (I-6-d):
Figure imgf000019_0002
(I-6-e): (I-6-f):
Figure imgf000019_0003
(I-6-g):
Figure imgf000019_0004
woπn
A, B, Ql, Q2, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die Verbindungen der Formel (1-7) können in Abhängigkeit von der Stellung des Substituenten G in den zwei isomeren Formen der Formeln (I-7-A) bzw. (I-7-B) vorliegen, was durch die gestrichelte Linie in der Formel (1-7) zum Ausdruck gebracht werden soll:
Figure imgf000020_0001
(I-7-A) V-7-B)
Die Verbindungen der Formeln (1-7- A) bzw. (I-7-B) können sowohl als Gemische als auch in Form ihrer reinen Isomeren vorliegen. Gemische der Verbindungen der Formeln (I-7-A) und (I-7-B) lassen sich gegebenenfalls durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische Methoden.
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im folgenden jeweils nur eines der möglichen Isomeren aufgeführt. Das schließt ein, daß die betreffende Verbindung gegebenenfalls als Isomerengemisch oder in der jeweils anderen isomeren Form vorliegen kann.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächlichen Strukturen (I-7-a) bis (I-7-g): (I-7-a): (I-7-b):
Figure imgf000021_0001
(I-7-c): (I-7-d):
Figure imgf000021_0002
(I-7-e): (I-7-f):
Figure imgf000021_0003
(I-7-g):
Figure imgf000022_0001
worin
A, B, E, L, M, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y, Z, Rl, R2, R3, R4, R5} R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach einem der im folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
(A) Man erhält substituierte 3-Phenylpyrrolidin-2,4-dione bzw. deren Enole der
Formel (I-l-a)
Figure imgf000022_0002
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
wenn man N-Acylaminosäureester der Formel (II)
Figure imgf000023_0001
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
Rδ für Alkyl (bevorzugt C i -Cg-Alkyl) steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
(B) Außerdem wurde gefunden, daß man substituierte 3-Phenyl-4-hydroxy-Δ3-di- hydrofuranon-Derivate der Formel (I-2-a)
Figure imgf000023_0002
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man Carbonsäureester der Formel (HI)
Figure imgf000024_0001
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intra- molekular kondensiert.
(C) Weiterhin wurde gefunden, daß man substituierte 3-Phenyl-4-hydroxy-Δ3-di- hydrothiophenon-Derivate der Formel (I-3-a)
Figure imgf000024_0002
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
ß-Ketocarbonsäureester der Formel (IV)
Figure imgf000025_0001
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und ~ ß die oben angegebenen Bedeutungen haben und
N für Wasserstoff, Halogen, Alkyl (bevorzugt CJ-CÖ- Alkyl) oder Alkoxy (bevorzugt Ci-Cg-Alkoxy) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels und in Gegenwart einer Säure intramolekular cyclisiert.
(D) Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituierten 3-Phenylpyron- Derivate der Formel (I-4-a)
Figure imgf000025_0002
in welcher
A, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Carbonylverbindungen der Formel (N)
Figure imgf000026_0001
in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder deren Silylenolether der Formel (Va)
C I I HA
D-C-OSi(R° 8)-. (Na)
in welcher
A, D und R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Ketensäurehalogeniden der Formel (VI)
Figure imgf000026_0002
in welcher
W, X, N und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen (vorzugsweise für Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, (E) dass man die neuen substituierten Phenyl- 1, 3 -thiazin-Derivate der Formel (I-5-a)
Figure imgf000027_0001
in welcher
A, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man Thioamide der Formel (VII)
S
I I
H..N-C-A (VII)
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Ketensäurehalogeniden der Formel (VI)
Figure imgf000027_0002
in welcher
Hai, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, (F) daß man Verbindungen der Formel (I-6-a)
Figure imgf000028_0001
in welcher
A, B,Q!, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man
Ketocarbonsäureester der Formel (VTII)
Figure imgf000028_0002
in welcher
A, B, Ql, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, und
R8 für Alkyl (insbesondere C \ -Cg-Alkyl) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular cyclisiert.
Außerdem wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I-7-a)
Figure imgf000029_0001
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man
6-Aryl-5-keto-hexansäureester der Formel (IX)
Figure imgf000029_0002
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben
und
R8 für Alkyl (bevorzugt CrC6-Alkyl) steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert; (H) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l(a-g)) bis (I-7(a-g)), in welchen A, B, D, G, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
wobei ein, maximal zwei Reste W, X, Y oder Z für R22-C≡C- oder
R22
I stehen, R22 steht für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl, bevorzugt für
HC*=CH
Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl und besonders bevorzugt für Wasserstoff,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I- 1 '(a-g)) bis (I-7'(a-g)),
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
(I"7'):
Figure imgf000031_0002
in welchen
A, B, D, G, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, , X', Y' und Z' die oben angegebene Bedeutung haben und wobei der Hochstrich ' bedeutet, dass ein, maximal zwei Reste W, X, Y und Z bei diesem Verfahren für Chlor, Brom, Jod, bevorzugt für Brom stehen, mit der Maßgabe, dass die anderen Reste W, X, Y oder Z nicht für Alkenyl oder Alkinyl stehen
mit Silylacetylenen der Formel (X-a) oder Vinylstananen der Formel (X-b)
Figure imgf000031_0003
in welchen Alk bevorzugt für C1-C4- Alkyl und R2 bevorzugt für C ι -C - Alkyl oder Phenyl steht,
R22 bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl und ganz besonders bevorzugt für
Wasserstoff steht,
in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Katalysators umsetzt, wobei als Katalysator insbesondere Palla- diu komplexe in Frage kommen.
Außerdem wurde gefunden
(I) daß man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-b) bis (I-7-b), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R1, W, X, Y und Z die oben angebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5,
Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
(α) mit Säurehalogeniden der Formel (XI)
Hai . .R'
V (XI) O in welcher
Rl die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht
oder (ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XU)
Ri-co-o-co-Ri (XΠ)
in welcher
Rl die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(J) daß man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis. (I-7-c), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R M, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A,
B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestem der Formel (XIII)
R2-M-CO-C1 (XIII)
in welcher
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt; (K) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-7-c), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestem der Formel (XJN)
Figure imgf000034_0001
in welcher
M und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
und
(L) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-d) bis (I-7-d), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R3, , X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (XV)
R3-SO2-Cl (XV) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(M) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-e) bis (I-7-e), in welchen A, B, D, L, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R R5? WJ χs Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (XVI)
Hal - P^ (XVI)
L R5 in welcher
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(N) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-f) bis (I-7-f), in welchen A, B, D, E, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, , X, Y und Z die oben angege- benen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formeln (1-1- a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (XVII) oder (XVTfl) Me(OR10)t (XVπ) (XVIΗ)
Figure imgf000036_0001
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium),
t für die Zahl 1 oder 2 und
R103 115 R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt Ci-Cg-Alkyl) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
O) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-g) bis (I-7-g), in welchen A, B, D, L, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R6 R7? WJ X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
(α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XIX)
R6-N=C=L (XIX)
in welcher
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder (ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel
(XX)
Figure imgf000037_0001
in welcher
L, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide, Akarizide und Herbizide aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
W steht bevorzugt für Wasserstoff, C|-C6-Alkyl, C2-C,5-Alkenyl oder Ethinyl.
X steht bevorzugt für C 1 -Cö-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder Ethinyl.
Y steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, C2-CÖ- Alkenyl oder Ethinyl.
Z steht bevorzugt für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, C2-C,5-Alkenyl oder -Ethinyl mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht.
CKE steht bevorzugt für eine der Gruppen
Figure imgf000038_0001
A steht bevorzugt für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cι-Ci2- lkyl, C3-Cg- Alkenyl, Cι-Cιo-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, Ci-Cio-Alkylthio-Ci-Cg-alkyl, gegebenenfalls durch Halogen, CJ-CÖ- Alkyl oder CI-CÖ- Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogen- alkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Naphthyl, Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen (beispielsweise Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl), Phenyl-Ci-Cö-alkyl oder Naphthyl-CrC6-alkyl.
B steht bevorzugt für Wasserstoff, Cι-Ci2-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg- alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für gesättigtes C3-Cιo-Cycloalkyl oder ungesättigtes C5-Cιo-Cycloalkyl, worin gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Ci-Cg-Alkyl, C3-C10- Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg- Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C3-
Cö-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthaltende gegebenenfalls durch Cj-C4-Alkyl substituierte Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlen- stoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen
Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C3- Cg-Cycloalkyl oder C5-Cg-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten ge- meinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy oder Halogen substituiertes C2-C6-Alkandiyl, C2-C,5-Alkendiyl oder Czj-Cg-Alkandiendiyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist. D steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cι-Ci2-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-Cg- Alkinyl, Cι-Cι0-Alkoxy-C2- Cg-alkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4- Alkyl, Ci-Cj-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkyl substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebe- nenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl, Ci-Cß-Halogenalkyl, C1-C.5- Alkoxy, Ci-Cß-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen (beispielsweise Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl oder Triazolyl), Phenyl-Ci-Cg-alkyl oder Hetaryl-Ci-Cö-alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen
(beispielsweise Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl oder Triazolyl) oder
A und D stehen gemeinsam bevorzugt für jeweils gegebenenfalls substituiertes C3- Cg-Alkandiyl oder C3-C6-Alkendiyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch eine Carbonylgruppe, Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen:
Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cι-Cιo-Alkyl, Ci-Cö-Alkoxy, Ci-Cö-Alkylthio, C3-C7-Cycloal- kyl, Phenyl oder Benzyloxy, oder eine weitere C3-C6-Alkandiylgruppierung,
C3-C6-Alkendiylgruppieπmg oder eine Butadienylgruppierung, die gegebenenfalls durch Ci-Cg-Alkyl substituiert ist oder in der gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen weiteren gesättigten oder ungesättigten Cyclus mit 5 oder 6 Ring- atomen bilden (im Fall der Verbindung der Formel (1-1) stehen A und D dann gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind beispielsweise für die weiter unten genannten Gruppen AD-1 bis AD- 10), der Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann, oder worin gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
Figure imgf000041_0001
enthalten ist, oder
A und Ql stehen gemeinsam bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, durch jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiertes Cι-Cιo-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, Cs-Cγ-Cyclo- alkyl oder durch jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver- schieden durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes
Benzyloxy oder Phenyl substituiertes Cß-Cg-Alkandiyl oder C4-C, -Alkendi- yl, welches außerdem gegebenenfalls eine der nachstehenden Gruppen
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000042_0002
enthält oder durch eine Cι-C2-Alkandiylgruppe oder durch ein Sauerstoffatom überbrückt ist oder
Q l steht bevorzugt für Wasserstoff oder C j -C4- Alkyl.
Q2, Q4, Q5 und Q6 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl.
Q3 steht bevorzugt für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy-CrC2-alkyl,
Cι-C6-Alkylthio-C1-C2-alkyl, gegebenenfalls durch C1-C -Alkyl oder Cr C4-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4- Alkyl, CrC4- Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, Ci- C -Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder
Q3 und Q4 stehen bevorzugt gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy oder C1-C4- Alkoxy oder C1-C2-Halogenalkyl substituierten Cß-Cy-Ring, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist. G steht bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
(e),
(g)
Figure imgf000043_0001
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
Rl steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj- C2o-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkylthio- Ci-Cg-alkyl, Poly-Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cß-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder mehrere (bevorzugt nicht mehr als zwei) nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alk- oxy, Ci-Cö-Halogenalkyl, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci -Cg-Alkylthio oder C^- Cg-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cö-Alkyl, Ci-Cό-Alk- oxy, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-
Cj-Cö-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen oder C^ -Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6- gliedriges Hetaryl (beispielsweise Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl),
für gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Cß- Alkyl substituiertes Phenoxy-
Ci-Cg-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C -Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-Ci -Cß-alkyl (beispielsweise Pyridyloxy-Ci-Cö- alkyl, Pyrimidyloxy-Ci-Cö-alkyl oder Thiazolyloxy-Ci-Cö-alkyl).
R2 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci- C2o-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, Poly-Ci-Cg-alk- oxy-C2-Cg-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl oder Ci-Cg- Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, Cι~ Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Cj-Cg-Halogenalkoxy substituiertes
Phenyl oder Benzyl.
R3 steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C -Cg-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl, C} -Cg-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes
Phenyl oder Benzyl.
R4 und R5 stehen bevorzugt unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkyl- amino, Di-(Cι-Cg-alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio, C2-Cg-Alkenylthio, C3-
Cy-Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι -C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4- Alkyl oder Cι-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R" und R7 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cyclo- alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Halogenalkyl, C^ -Cg-Alkyl oder C -Cg- Alkoxy substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl, Ci -Cg-Halogenalkyl oder Ci -Cg-Alkoxy substituiertes Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl substituierten C3-Cg- Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
Rl3 steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy, für gegebenenfalls durch Halogen, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cι~Cg- Alkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl oder Phenyl-Cι-C4- alkoxy.
Rl steht bevorzugt für Wasserstoff oder C -Cg-Alkyl oder
Rl3 und Rl4 stehen gemeinsam bevorzugt für C4-Cg-Alkandiyl.
Rl5 und Rl sind gleich oder verschieden und stehen bevorzugt für Ci -Cg-Alkyl oder Rl^ und Rl6 stehen gemeinsam bevorzugt für einen C2-C4-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch Ci -Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl oder durch gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C -C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R 7 und Rl8 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -Cg-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C -Cg-Alkyl, C -Cg-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, C -C4- Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder
RI7 und Rl8 stehen gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt für eine Carbonylgruppe oder für gegebenenfalls durch Halogen,
C1-C4- Alkyl oder C -C4-Alko y substituiertes C -C -Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
Rl9 und R20 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für CI-CIQ- Alkyl, C2-C10- Alkenyl, C -C 10- Alkoxy, Cι-C o-Alkylamino, C3-C o-Alkenylamino, Di- (C -C o-alkyl)amino oder Di-(C3-C o-alkenyl)amino.
W steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder Ethinyl.
X steht besonders bevorzugt für C1-C4- Alkyl, C2-C - Alkenyl oder Ethinyl.
Y steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, C -C - Alkenyl oder Ethinyl.
Z steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, C2-C -Alkenyl oder Ethinyl mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht, wobei maximal nur einer der Reste W, X, Y oder Z für C2-C4-Alkenyl oder Ethinyl stehen darf.
CKE steht besonders bevorzugt für eine der Gruppen
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000047_0002
Figure imgf000047_0003
Figure imgf000047_0004
A steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci -Cg-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, gegebenenfalls durch Cι-C2-Alkyl oder Cι-C2-Alko y substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl oder (jedoch nicht im Fall der Verbindungen der Formeln (1-4), (1-6) und (1-7)) jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, C -C2- Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder Cι-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
B steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C 1 -C4- Alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für gesättigtes oder ungesättigtes C5-C7-Cycloalkyl, worin gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch Ci -Cg-Alkyl, Trifluormethyl oder Ci -Cg-Alkoxy, substituiert ist oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für C5-Cg-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende gegebe- nenfalls durch Methyl oder Ethyl substituierte Alkylendiyl- oder durch eine
Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für C3-Cg-Cycloalkyl oder C5-Cg-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C -C2-Alkyl oder C -C2-Alkoxy substituiertes C2-C4-Alkandiyl, C -C4-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen.
D steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy-C2-C3- alkyl, für gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy oder C1-C2- Halogenalkyl substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist oder (jedoch nicht im Fall der Verbindungen der Formeln (1-1)) für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Ci- C4- Alkoxy oder C -C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Pyridyl, oder
A und D stehen gemeinsam besonders bevorzugt für gegebenenfalls substituiertes C3-C5-Alkandiyl, in welchem eine Methylengruppe durch eine Carbonyl- gruppe (nicht jedoch im Fall der Verbindungen der Formel (I-l)), Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, wobei als Substituenten Cι-C2-Alkyl in Frage kommen oder
A und D stehen (im Fall der Verbindungen der Formel (I-l)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD-10:
Figure imgf000049_0001
AD-1 AD-2 AD-3
Figure imgf000049_0002
AD-4 AD-5 AD-6
Figure imgf000049_0003
AD-7 AD-8 AD-9
Figure imgf000049_0004
AD-10 oder
A xmd Ql stehen gemeinsam besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Cι-C -Alkyl oder Cι~C -
Alkoxy substituiertes C3-C4-Alkandiyl oder
Ql steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
Q2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
Q4, Q5 xmd Q6 stehen besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder CrC3-Alkyl.
Q3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl, oder gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl oder Methoxy substituiertes C3-C*5-Cyclo- alkyl, oder
Q3 und Q4 stehen besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Cι-C2- Alkyl oder Cι-C -
Alkoxy substituierten gesättigten Cs-Cg-Ring, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
G steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000050_0001
in welchen E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
Rl steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci -Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, Cι-C4-Alkylthio-C -C2-alkyl oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C -
C2-Alkyl oder C -C2-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff ersetzt sind,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Nitro, C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl oder C -C2- Halogenalkoxy substituiertes Phenyl,
R steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituier- tes Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl oder Cι-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl,
für gegebenenfalls durch C -C2- Alkyl oder C -C2- Alkoxy substituiertes C3- Cg-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro,
C1-C4- Alkyl, Cι-C3-Alkoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R3 steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Ci- Cg-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C -Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,
R4 steht besonders bevorzugt für Ci -Cg-Alkyl, Ci -Cg-Alkoxy, C -Cg-Alkyl- a ino, Di-(C -Cg-alkyl)amino, C -Cg-Alkylthio, C3-C4-Alkenylthio, C3-Cg-Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C -C3-Alkoxy, C -C3-Halogenalkoxy, C1-C3- Alkylthio, C -C3-Halogenalkylthio, Cι-C3-Alkyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R5 steht besonders bevorzugt für C 1 -C6- Alkoxy oder C 1 -C6- Alkylthio .
R0" steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C -Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-C -C4-alkyl, für gegebenen- falls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, CrC4- Alkyl oder -
C4-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Benzyl.
R7 steht besonders bevorzugt für d-C-5-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C1-C-6-
Alkoxy-Ci -C4-alkyl.
R und R7 stehen besonders bevorzugt zusammen für einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituierten C5-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
In den als besonders bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und Iod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.
W steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl,
Vinyl, oder Ethinyl. X steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Vinyl, oder Ethinyl,
Y steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, Vinyl oder Ethinyl.
Z steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Butyl, Vinyl oder Ethinyl,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht, wobei maximal nur einer der Reste W, X,
Y oder Z für Vinyl oder Ethinyl stehen darf,
CKE steht ganz besonders bevorzugt für eine der Gruppen
Figure imgf000053_0001
A steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes C1-C4- Alkyl oder C -C2-Alkoxy-C -C2- lkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl und nur im Fall der Verbindungen der Formel (1-5) für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl.
B steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für gesättigtes C -Cö-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy substituiert ist oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für Cg-Cycloalkyl, welches durch mit zwei nicht direkt benachbarten Sauerstoffatomen enthaltende Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist,
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C5-C6-Cycloalkyl oder C5-C,5-Cycloalkenyl, worin zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für C2-C4-Alkandiyl oder C2-C -Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen.
D steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes C1-C4- Alkyl, C3-C4- Alkenyl, C -C4-Alkoxy-C2- C3 -alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl oder (jedoch nicht im Fall der Verbindungen der Formeln (I-l)) für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Pyridyl, oder
A und D stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls substitu- iertes C3-C4-Alkandiyl, worin gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch
Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
A und Ql stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Methyl oder Methoxy substituiertes C3-C4-Alkandiyl oder
Ql steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
Q2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
Q4, Q5 und Q6 stehen ganz besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl.
Q3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl, oder
Q3 und Q4 stehen ganz besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an den sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach durch Methyl oder Methoxy substituierten gesättigten Cs- -Ring.
G steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000055_0001
in welchen L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
Rl steht ganz besonders bevorzugt für C -Cg-Alkyl, C2-Cg- Alkenyl, C1-C2-
Alkoxy-C -alkyl, C -C2-Alkylthio-Cι -alkyl oder gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Cyclopropyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl,
Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
R steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Ci -Cg-Alkyl, C2-Cg- Alkenyl oder C -C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl, Phenyl oder Benzyl.
W steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder i-Propyl,
X steht insbesondere bevorzugt für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Vinyl,
Y steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, Vinyl oder Ethinyl,
Z steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i- Butyl,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht, wobei maximal nur einer der Reste W, X,
Y oder Z für Vinyl oder Ethinyl stehen darf,
CKE steht insbesondere bevorzugt für eine der Gruppen
Figure imgf000057_0001
steht insbesondere bevorzugt für Methyl,
B steht insbesondere bevorzugt für Methyl,
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen insbesondere bevorzugt für gesättigtes C5-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy substituiert ist.
A und B stehen insbesondere gemeinsam für
Figure imgf000057_0002
D steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff oder (jedoch nicht im Fall der
Verbindung der Formel (I-l)) für durch Fluor substituiertes Phenyl,
G steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000057_0003
R1 steht insbesondere bevorzugt für d-Cs-Alkyl, C C2-Alkoxymethyl,
R2 steht insbesondere bevorzugt für - -Alkyl. Für CKE = (6) stehen
A und Q1 gemeinsam insbesondere bevorzugt für C3-C4-Alkyandiyl und
B und Q jeweils insbesondere bevorzugt für Wasserstoff,
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- xmd Zwischenprodukte entsprechend.
Erfmdungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel
(I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können, sofern nichts anderes angegeben ist, einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können. Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-l-a) genannt:
Figure imgf000059_0001
Tabelle 1: W = CH3, X = CH3, Y = C≡CH, Z = H.
Figure imgf000059_0002
Fortsetzung Tabelle 1:
Figure imgf000060_0001
Fortsetzung Tabelle 1:
Figure imgf000061_0001
Fortsetzung Tabelle 1:
Figure imgf000062_0001
Tabelle 2: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben
W = CH3; X = CH3; Y = CH=CH2; Z = H.
Tabelle 3: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben W = CH3; X = C2H5; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 4: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben W = CH3; X = CH3; Y = C2H5; Z = H. Tabelle 5: A, B xmd D wie in Tabelle 1 angegeben W = C2H5; X = C2H5; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 6: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben
W = C2H5; X = C2H5; Y = C2H5; Z = H.
Tabelle 7: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben W = CH3; X = C≡CH; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 8: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben
W = CH3; X = CH=CH2; Y = CH3; Z - H.
Tabelle 9: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben W = CH3; X = C2H5; Y = C2H5; Z = H.
Tabelle 10: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben W = H; X = CH3; Y = C≡CH; Z = H.
Tabelle 11: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben
W = H; X = CH3; Y = CH=CH2; Z ■= H.
Tabelle 12: A, B xmd D wie in Tabelle 1 angegeben W = H; X = C2H5; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 13: A, B xmd D wie in Tabelle 1 angegeben W = H; X = CH3; Y = C2H5; Z = H.
Tabelle 14: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben W = H; X = CH3; Y = H; Z = C2H5. Tabelle 15: A, B xmd D wie in Tabelle 1 angegeben W = H; X = CH3; Y = CH3; Z = C2H5.
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-2-a) genannt:
Figure imgf000065_0001
Tabelle 16: W = CH3, X = CH3, Y = C≡CH, Z = H
Figure imgf000065_0002
Fortsetzung Tabelle 16:
Figure imgf000066_0001
Fortsetzung Tabelle 16:
Figure imgf000067_0001
Tabelle 17: A und B wie in Tabelle 16 angegeben
W = CH3; X = CH3; Y = CH=CH2; Z = H.
Tabelle 18: A und B wie in Tabelle 16 angegeben
W = CH3; X = C2H5; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 19: A xmd B wie in Tabelle 16 angegeben W = CH3; X = CH3; Y = C2H5; Z = H.
Tabelle 20: A und B wie in Tabelle 16 angegeben W = C2H5 X = C2H5; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 21: A und B wie in Tabelle 16 angegeben W = C2H5; X = C2H5; Y = C2H5; Z = H. Tabelle 22: A und B wie in Tabelle 16 angegeben W = CH3; X = C≡CH; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 23: A und B wie in Tabelle 16 angegeben
W = CH3; X = CH=CH2; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 24: A und B wie in Tabelle 16 angegeben W = CH3; X = C2H5; Y = C2H5; Z = H.
Tabelle 25: A und B wie in Tabelle 16 angegeben W = H; X = CH3; Y = C≡CH; Z = H.
Tabelle 26: A und B wie in Tabelle 16 angegeben W = H; X = CH3; Y = CH=CH2; Z = H.
Tabelle 27: A und B wie in Tabelle 16 angegeben W = H; X = C2H5; Y = CH3; Z = H.
Tabelle 28: A und B wie in Tabelle 16 angegeben
W = H; X = CH3; Y = C2H5; Z = H.
Tabelle 29: A xmd B wie in Tabelle 16 angegeben
W = H; X = CH3; Y = H; Z = C2H5.
Tabelle 30: A und B wie in Tabelle 16 angegeben
W = H; X = CH3; Y = CH3; Z = C2H5.
Verwendet man gemäß Verfahren (A) N-(2-Memyl-4-ethinyl-phenylacetyl)-l-amino- cyclohexan-carbonsäureethylester als Ausgangsstoff, so kann der Verlauf des erfin- dungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000069_0001
Verwendet man gemäß Verfahren (B) O-(2,4,6-Triethyl-phenylacetyl)-2-hydroxy- isobuttersäureethylester, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000069_0002
Verwendet man gemäß Verfahren (C) 2-(2,6-Dimethyl-4-ethyl-phenyl)-4-(4-meth- oxy)-benzylmercapto-4-methyl-3-oxo-valeriansäure-ethylester, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Säure >
Figure imgf000069_0004
Figure imgf000069_0003
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D) (Chlorcarbonyl)-2-(2-ethyl-4,6- dimethyl)-phenyl)-keten und Aceton als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000070_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (E) (Chlorcarbonyι)-2-(2,6-di- methyl-4-ethyl-phenyl)-keten und Thiobenzamid als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000070_0002
Verwendet man gemäß Verfahren (F) 5-(2,4-Diethyl-6-methyl-phenyl)-2,3-tetra- methylen-4-oxo-valeriansäureethylester, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000070_0003
Verwendet man gemäß Verfahren (G) 5-[(2,4,6-Triethyl-phenyl)-phenyl]-2,2-di- methyl-5-oxo-hexansäure-ethylester, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000071_0001
Verwendet man gemäß Verfahren (H) 3-[(2,6-Dimethyl-4-brom)-phenyl]-4,4-(penta- methylen)-pyrrolidin-2,4-dion als Ausgangsprodukt, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Figure imgf000071_0002
Verwendet man gemäß Verfahren (Iα) 3-(2,6-Dimethyl-4-ethinyl-phenyl)-5,5- dimethylρyrrolidin-2,4-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000071_0003
Verwendet man gemäß Verfahren (Iß) 3-(2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl)-4-hydroxy-5- phenyl-Δ3-dihydrofuran-2-on xmd Acetanhydrid als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000072_0001
Verwendet man gemäß Verfahren (J) 8-[(2,6-Diethyl-4-methyl)-phenyl]-l-aza- bicyclo-(4,3,θl>6)-nonan-7,9-dion und Chlorameisensäureethoxyethylester als Aus- gangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000072_0002
Verwendet man gemäß Verfahren (K), 3-(2-Ethyl-4,6-dimethyl -phenyl)-4-hydroxy- 5-methyl-6-(3-pyridyl)-pyron und Chlormonothioameisensäuremethylester als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben werden:
Figure imgf000073_0001
Verwendet man gemäß Verfahren (L) 3-(2,6-Dimethyl-4-ethyl-phenyl)-5,5-penta- methyIen-pyrrolidin-2,4-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukt, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000073_0002
Verwendet man gemäß Verfahren (M) 3-(2,4-Diethyl-6-methyl-phenyl)-4-hydroxy-
5,5-dimethyl-Δ3-dihydroι^an-2-on und Methanthio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-tri- fluorethylester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000073_0003
Verwendet man gemäß Verfahren (N) 3-(2,4,6-Triethyl-phenyl]-5-cyclopropyl-5- methyl-pyrrolidin-2,4-dion und NaOH als Komponenten, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000074_0001
Verwendet man gemäß Verfahren (O) Variante α 3-(2,4-Diethyl-6-methyl-phenyl)-4- hydroxy-5-tettamemylen-Δ3-dihydro-furan-2-on und Ethylisocyanat als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000074_0002
Verwendet man gemäß Verfahren (O) Variante ß 3-(4-Ethinyl-2,6-dimethyl-phenyl)- 5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Figure imgf000074_0003
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000075_0001
in welcher
A, B, D, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Acylaminosäureester der Formel (II) beispielsweise, wenn man
Aminosäurederivate der Formel (XXI)
.CO2R°
B X D/NH (XXI)
in welcher
A, B, R8 und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
Figure imgf000075_0002
in welcher W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem.
6, 341-5, 1968)
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XXIII)
Figure imgf000076_0001
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
Die Verbindungen der Formel (XXITI)
Figure imgf000076_0002
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu. Man erhält die Verbindungen der Formel (XXHI), wenn man Aminosäuren der Formel (XXTV)
A CO2H . H (XXTV)
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
Figure imgf000077_0001
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht,
beispielsweise nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, NEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 505).
Die Verbindungen der Formel (XXII) sind neu. Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren darstellen (s. z.B. H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. 8, S. 467-469 (1952)).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXII) beispielsweise, indem man sub- stituierte Phenylessigsäuren der Formel (XXV)
Figure imgf000078_0001
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenierungsmitteln (z.B. Thionylchlorid, Thionylbromid, Oxalylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid oder Phosphorpentachlorid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. gegebenenfalls chlorierten ali- phatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder Methylenchlorid) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von -10°C bis 100°C, umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XXI) und (XXTV) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen (siehe z.B. Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, S. 11-22, 23-27 (1970)).
Die substituierten cyclischen Aminocarbonsäuren der Formel (XXIN), in der A und B einen Ring bilden, sind im allgemeinen nach der Bucherer-Bergs-Synthese oder nach der Strecker-Synthese erhältlich und fallen dabei jeweils in unterschiedlichen Isomerenformen an. So erhält man unter den Bedingungen der Bucherer-Bergs-Synthese vorwiegend die Isomeren (im folgenden der Einfachheit halber als ß bezeichnet), in welchen die Reste R und die Carboxylgruppe äquatorial stehen, während nach den Bedingungen der Strecker-Synthese vorwiegend die Isomeren (im folgenden der Einfachheit halber als α bezeichnet) anfallen, bei denen die Aminogruppe und die Reste R äquatorial stehen.
Figure imgf000079_0001
Bucherer-Bergs-Synthese Strecker-Synthese (ß-Isomeres) (α-Isomeres)
(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53,
3339 (1975).
Weiterhin lassen sich die bei dem obigen Verfahren (A) verwendeten Ausgangsstoffe der Formel (II)
Figure imgf000079_0002
in welcher
A, B, D, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
herstellen, wenn man Aminonitrile der Formel (XXVI)
Figure imgf000079_0003
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
Figure imgf000080_0001
in welcher
W, X, Y, Z und Hai die oben angegebenen Bedeutungen haben,
zu Verbindungen der Formel (XXVII)
Figure imgf000080_0002
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse imterwirft.
Die Verbindungen der Formel (XXVJJ) sind ebenfalls neu.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) als Ausgangstoffe benötigten Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000081_0001
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen.
So erhält man die Verbindungen der Formel (III) beispielsweise, wenn man
2-Hydroxycarbonsäureester der Formel (XXVIII)
A^ ^CO,R°
B
OH (xxvπi)
in welcher
A, B und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
Figure imgf000081_0002
in welcher W, X, Y, Z und Hai die oben angegebenen Bedeutungen haben,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Weiterhin erhält man Verbindungen der Formel (Ul), wenn man
substituierte Phenylessigsäuren der Formel (XXV)
Figure imgf000082_0001
in welcher
W, X, N und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit α-Halogencarbonsäureestern der Formel (XXIX)
Figure imgf000082_0002
in welcher
A, B und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht,
alkyliert.
Die Verbindungen der Formel (XXV) sind neu. Die Verbindungen der Formel (XXIX) sind käuflich.
Beispielsweise erhält man die Verbindungen der Formel (XXV),
Figure imgf000083_0001
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und Y außerdem für -C≡C-Si(CH3)3 stehen kann, wenn man Phenylessigsäureester der Formel (XXX)
Figure imgf000083_0002
in welcher
W, X, Y, Z und Rs die oben angegebene Bedeutxmg haben,
in Gegenwart von Säuren oder Basen, in Gegenwart eines Lösungsmittels unter allgemein bekannten Standardbedingungen verseift.
Die Verbindungen der Formel (XXX) sind neu.
Die Verbindungen der Formel (XXX)
Figure imgf000084_0001
in welcher
W, X. Y, Z und Rs die oben angegebene Bedeutung haben,
und Y außerdem für -C*≡C-Si(CH3)3 stehen kann,
erhält man beispielsweise,
wenn man Phenylessigsäureester der Formel (XXX-a)
Figure imgf000084_0002
in welcher
R8, W, X, Yund Z die oben angegebene Bedeutung haben,
und ein oder zwei der Reste insbesondere ein Rest W, X, Y oder Z für Chlor, Brom oder Jod, insbesondere für Brom steht, mit der Maßgabe, dass die anderen Reste W, X, Y oder Z nicht für Alkenyl oder Alkinyl stehen,
mit Silylacetylen der Formel (X-a) oder Vinylstananen der Formel (X-b)
(X-b)
Figure imgf000084_0003
in welchen Alk, bevorzugt für C1-C4- Alkyl,
R21 bevorzugt für C1-C4- Alkyl oder Phenyl steht und
R22 die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Katalysators (bevorzugt eines der oben genannten Palladiumkomplexe) um- setzt.
Die Phenylessigsäureester der Formel (XXX-a) sind teilweise aus den Anmeldungen WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 oder WO 98/05638 bekannt oder lassen sich nach den dort beschriebenen Verfahren herstellen.
Weiterhin erhält man Phenylessigsäureester der Formel (XXX) nach den weiter hinten beschriebenen Verfahren (P) und (Q).
Die bei dem obigen Verfahren (C) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (IN)
Figure imgf000085_0001
in welcher
A, B, N, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen.
Man erhält die Verbindungen der Formel (IN) beispielsweise, wenn man
substituierte Phenylessigsäureester der Formel (XXX)
Figure imgf000086_0001
in welcher
W, X, Y, R^ und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben,
mit 2-Benzylthio-carbonsäurehalogeniden der Formel (XXXI)
Figure imgf000086_0002
in welcher
A, B und N die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
in Gegenwart von starken Basen acyliert (siehe z.B. M.S. Chambers, E.J. Thomas, DJ. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228). Die Benzylthio-carbonsäurehalogenide der Formel (XXXI) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
Die bei den obigen Verfahren (D) xmd (E) als Ausgangsstoffe benötigten Halogen- carbonylketene der Formel (VI) sind neu. Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen (vgl. beispielsweise Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975 und DE 1 945 703). So erhält man z.B. die Verbindungen der Formel (VI)
Figure imgf000087_0001
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht,
wenn man
substituierte Phenylmalonsäuren der Formel (XXXII)
(XXXII)
Figure imgf000087_0002
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Säurehalogeniden, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosphor(V)chlorid, Phos- phor(m)chlorid, Oxalylchlorid, Phosgen oder Thionylbromid gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie beispielsweise Diethylformamid, Methyl-Steryl- formamid oder Triphenylphosphin und gegebenenfalls in Gegenwart von Basen wie z.B. Pyridin oder Triethylamin, umsetzt.
Die substituierten Phenyhnalonsäuren der Formel (XXXIi) sind neu. Sie lassen sich in einfacher Weise nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. z.B. Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 517 ff, EP-A-528 156, WO
96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 und WO 98/05638).
So erhält man Phenyhnalonsäuren der Formel (XXXET)
(XXXII)
Figure imgf000088_0001
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
wenn man Phenylmalonsäureester der Formel (XXXIJI)
(xxxiπ)
Figure imgf000088_0002
in welcher
W, X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben, zxmächst in Gegenwart einer Base und einem Lösungsmittel verseift und anschließend vorsichtig ansäuert (EP-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02243).
Die Malonsäureester der Formel (XXXUJ)
Figure imgf000089_0001
in welcher
W, X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
sind teilweise bekannt.
Sie lassen sich nach allgemein bekannten Methoden der Organischen Chemie dar- stellen (vgl. z.B. Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986), Organikum VEB Deutscher
Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 587 ff., WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638 und WO 99/47525).
Die für das erfindungsgemäße Verfahren (D) als Ausgangsstoffe benötigten Carbonylverbindungen der Formel (V)
Figure imgf000089_0002
in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben, oder deren Silylenolether der Formel (Va)
Figure imgf000090_0001
in welcher
A, D und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind käufliche, allgemeine bekannte oder nach bekannten Verfahren zugängliche Verbindungen.
Die Herstellung der zur Dxirchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) als Ausgangsstoffe benötigten Ketensäurechloride der Formel (VI) wurden bereits oben beschrieben. Die zur Dxirchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) benötigten Thioamide der Formel (VII)
Figure imgf000090_0002
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
sind allgemein in der Organischen Chemie bekannte Verbindungen.
Die bei dem obigen Verfahren (F) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (VIII)
Figure imgf000091_0001
in welcher
A, B, Q1, Q2, W, X, N, Z xmd R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen.
Man erhält die 5-Aryl-4-ketocarbonsäureester der Formel (NIJJ) beispielsweise, wenn man 5-Aryl-4-ketocarbonsäuren der Formel (XXXJN)
(XXXIV)
Figure imgf000091_0002
in welcher
W, X, N, Z, A, B, Q1 und Q2 die oben angegebene Bedeutung haben,
verestert (vgl. z.B. Organikum, 15. Auflage, Berlin, 1977, Seite 499) oder alkyliert (siehe Herstellungsbeispiel).
Die 5-Aryl-4-ketocarbonsäuren der Formel (XXXJN) (XXXJN)
Figure imgf000092_0001
in welcher
A, B, Q1, Q2, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutxmg haben,
sind neu, lassen sich aber nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen (siehe Herstellungsbeispiel) .
Man erhält die 5-Aryl-4-ketocarbonsäuren der Formel (XXXJN) beispielsweise, wenn man 2-Phenyl-3 -oxo-adipinsäureester der Formel (XXXN)
Figure imgf000092_0002
in welcher
A, B, D1, D2, W, X, N und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
R8 und R8' für Alkyl (insbesondere C j -Cg-Alkyl) stehen und bei Einsatz der Verbindung der Formel (XXXVII) R8 für Wasserstoff steht
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder Säure decarboxyliert (vgl. z.B. Organikum, 15. Auflage, Berlin, 1977, Seite 519 bis 521).
Die Verbindungen der Formel (XXXV)
Figure imgf000093_0001
in welcher
A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R8, R8' die oben angegebene Bedeutung haben und bei Einsatz der Verbindung der Formel (XXXVII) R8 für Wasserstoff steht sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXXV) beispielsweise,
wenn man Dicarbonsäurehalbesterchloride der Formel (XXXNI),
Q A
B
Q
O = C CO2R° (XXXNI)
Hai in welcher
A, B, Q1, Q2 xmd R8 die oben angegebene Bedeutung haben und
Hai für Chlor oder Brom steht,
oder Carbonsäureanhydride der Formel (XXXNU)
(XXXVII)
Figure imgf000093_0002
in welcher
A, B, Q1 und Q2 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Phenylessigsäureester der Formel (XXX)
Figure imgf000094_0001
in welcher
W, X, N, Z und R8' die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base acyliert (vgl. z.B. M.S. Chambers, E. J. Thomas, DJ. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228, vgl. auch die Herstellungsbeispiele).
Die Verbindungen der Formeln (XXXVI) und (XXXVII) sind teilweise bekannte Verbindungen der Organischen Chemie und/oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen.
Die bei dem obigen Verfahren (G) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der
Formel (IX)
Figure imgf000094_0002
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen.
Man erhält die 6-Aryl-5-ketocarbonsäureester der Formel (IX) beispielsweise, wenn man 6-Aryl-5-ketocarbonsäuren der Formel (XXXVIII)
(xxxvπi)
Figure imgf000095_0001
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutxmg haben,
verestert, (vgl. z.B. Organikum, 15. Auflage, Berlin, 1977, Seite 499).
Die 6-Aryl-5-ketocarbonsäuren der Formel (XXXVIII)
CO2H (XXXVIII)
Figure imgf000095_0002
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, sind neu. Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen, beispielsweise wenn man
substituierte 2-Phenyl-3-oxo-heptandisäureester der Formel (XXXIX)
(XXXIX)
Figure imgf000096_0001
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
R8 und R8' für Alkyl (bevorzugt C i -Cö-Alkyl), stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder Säure verseift xmd decarboxyliert (vgl. z.B. Organikum,
15. Auflage, Berlin, 1977, Seite 519 bis 521).
Die Verbindungen der Formel (XXXIX)
CO2R° (XXXIX)
Figure imgf000096_0002
in welcher A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y, Z, R8 und R8' die oben angegebene Bedeutung haben,
sind neu und erhältlich,
wenn man Dicarbonsäureester der Formel (XLI),
Figure imgf000097_0001
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6 und R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem substituierten Phenylessigsäureester der Formel (XXX)
Figure imgf000097_0002
in welcher
W, X, Y, Z und R8' die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base kondensiert.
Die Verbindungen der Formel (XLI) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen. Die Verbindungen der Formel (XXX) wurden bereits bei den Vorstufen für das Verfahren (B) beschrieben oder sind als Beispiele in den nachfolgenden Verfahren (P) und (Q) explizit beschrieben.
(P) So erhält man weiterhin Verbindungen der Formel (XXX),
Figure imgf000098_0001
in welcher
W, X, Y, Z und R8' die oben angegebene Bedeutung haben,
wenn man Acylphenylphenylessigsäureester der Formel (XLII)
Figure imgf000098_0002
in welcher
W, X, Y und R8' die oben angegebene Bedeutung haben und
Z' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels mit geeigneten Reaktionsmitteln (wie z.B. Zn/HCl, Wasserstoff Katalysator, Hydrazin/Base) reduziert.
Die Verbindungen der Formel (XLII) sind neu. Man erhält Verbindungen der Formel (XLII)
Figure imgf000099_0001
in welcher
W, X, Y, Z' und R8' die oben angegebene Bedeutung haben,
wenn man Phenylessigsäureester der Formel (XXX-b)
Figure imgf000099_0002
in welcher
W, X, Y und R8' die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Wasserstoff steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels mit einem Carbonsäurechlorid oder Carbonsäureanhydrid in Gegenwart einer Säure oder einer Lewis-Säure (z.B. Aluminiumchlorid, Eisen(III)-bromid) nach Friedel-Crafts acyliert.
Die Verbindungen (XXX-b) sind bekannt oder nach den in der eingangs zitierten Literatur beschriebenen Verfahren herstellbar.
(Q) Weiterhin erhält man Phenylessigsäureester der Formel (XXX),
Figure imgf000100_0001
in welcher
X für Alkyl,
W, Y und Z für Wasserstoff oder Alkyl und
R8' für Alkyl steht,
wenn man Phenylessigsäureester der Formel (XXX-c),
Figure imgf000100_0002
in welcher
X für Alkyl,
R8' für Alkyl und
W, Y und Z neben Wasserstoff und Alkyl auch für Chlor oder Brom stehen können,
in Gegenwart eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Reduktionsmittels (z.B. Wasserstoff in Gegenwart eines Edelmetallkatalysators wie beispielsweise Palladium oder Platin) enthalogeniert. Die Verbindungen der Formel (XXX-c) sind aus den eingangs zitierten Patentanmeldungen bekannt oder lassen sich nach den dort beschriebenen Verfahren herstellen.
Die bei dem obigen Verfahren (H) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formeln (I-l'a) bis (I-8'-a), in welchen A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Qδ, W, X', Y und Z' die oben angegebene Bedeutung haben, sind teilweise bekannt (WO 96/35 664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638) oder lassen sich gemäß den dort beschriebenen Verfahren herstellen.
Die Kupplungsreagenzien der Formel (X-a) und (X-b)
Figure imgf000101_0001
in welcher
Alk, R21 und R die oben angegebene Bedeutung haben,
sind teilweise käuflich oder lassen sich nach allgemein bekannten Verfahren in ein- facher Weise herstellen.
Die zur Dxirchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (I), (J), (K), (L), (M), (N) xmd (O) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (XI), Carbonsäureanhydride der Formel (XII), Chlorameisensäureester oder Chlorameisen- säurethioester der Formel (XIH), Chlormonothioameisensäureester oder Chlordithio- ameisensäureester der Formel (XTV), Sulfonsäurechloride der Formel (XV), Phosphorverbindungen der Formel (XVI) und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (XVII) und (XVIII) und Isocyanate der Formel (XIX) und Carb- amidsäurechloride der Formel (XX) sind allgemein bekannte Verbindungen der Organischen bzw. Anorganischen Chemie.
Die Verbindungen der Formeln (V), (VII), (XI) bis (XX), (XXI), (XXJN), (XXVI), (XXVIJI), (XXIX), (XXXI), (XXXVI), (XXXVII) und (XLI) sind darüber hinaus aus den eingangs zitierten Patentanmeldungen bekannt und/oder lassen sich nach den dort angegebenen Methoden herstellen.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (II), in welcher A, B, D, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base einer intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A) alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetra- hydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether xmd Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und Ν- Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol xmd tert.-Butanol.
Als Base (Deprotonierxmgsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von
Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylarnmoniumchlorid, Tetrabutyl- ammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C8-Ci )ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(memoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kali xm verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natrium- hydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natrium- methylat, Natrium-ethylat und Kahum-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird im allgemeinen unter Normaldruck dxxrchgefuhrt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponenten der Formel (II) und die deprotonierenden Basen im allgemeinen in etwa doppeltäquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der Formel (III), in welcher A, B, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base einer intramole- kularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetra- hydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N- Methyl-pyrrolidon. Weiterhin können Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol eingesetzt werden.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vor- zugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natrixxrnhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylanimoniumchlorid, Teträbutyl- ammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C8-Cι_o)ammoniumchlorid) oder
TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natrium- methylat, Natrium-ethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchinhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (B) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man die Reaktionskomponenten der Formel (III) und die deprotonierenden Basen im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
(IN) in welcher A, B, N, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Säure und gegebenenfalls in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels intramolekular cyclisiert.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform, Ethylenchlorid, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin können Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol eingesetzt werden.
Gegebenenfalls kann auch die eingesetzte Säure als Verdünnungsmittel dienen.
Als Säure können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen anorga- nischen und organischen Säuren eingesetzt werden wie z.B. Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Alkyl-, Aryl- und Haloalkylsulfonsäuren, insbesondere halogenierte Alkylcarbonsäuren wie z.B. Trifluoressigsäure.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 50°C und l50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Dxirchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) setzt man die Reaktionskomponenten der Formeln (IN) und die Säure z.B. in äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch gegebenenfalls auch möglich, die Säure als Lösungsmittel oder als Katalysator zu verwenden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Carbo- nylverbindungen der Formel (V) oder deren Enolether der Formel (V-a) mit Keten- säurehalogeniden der Formel (VI) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gege- benenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt. Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Glykol- dimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon.
Als Säureakzeptoren können bei der Dxrrchführung der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante (D) alle üblichen Säureakzeptoren verwendet werden.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diaza- bicyclooctan (DABCO), Diazabicycloxmdecan (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchfiihrung der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante (D) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 220°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) wird zweckmäßigerweise unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Dmchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) setzt man die Reaktionskomponenten der Formeln (V) und (VI), in welchen A, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht, und gegebenen- falls die Säureakzeptoren im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) zu verwenden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Thio- amide der Formel (VII) mit Ketensäurehalogeniden der Formel (VI) in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante (E) alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Glykoldimethylether xmd Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösxrngsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid xmd Ν-Methyl-pyrrolidon.
Als Säureakzeptoren können bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (E) alle üblichen Säureakzeptoren verwendet werden.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diaza- bicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecan (DBU), Diazabicyclononen (DBΝ), Hünig-Base und Ν,Ν-Dimethyl-anilin.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwi- sehen 20°C und 220°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) wird zweckmäßigerweise unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) setzt man die
Reaktionskomponenten der Formeln (VII) und (VI), in welchen A, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben und Hai für Halogen steht und gegebenenfalls die Säureakzeptoren im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschxiß (bis zu 5 Mol) zu verwenden. Das Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (Nπi), in welcher A, B, Q1, Q2, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base einer intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Nerdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (F) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmem inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sul- folan, Dimethylformamid und Ν-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin können Alkohole wie
Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol eingesetzt werden.
Als Basen (Deprotonienmgsmittel) können bei der Durchführung des erfindungs- gemäßen Verfahrens (F) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutyl- ammoniumbromid, Adogen 464 (Methyltrialkyl(Cg-Cιo)amm°mxm^ oder
TDA 1 (Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Nalriximhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetall-alkoholate, wie Natrium- methylat, Natrium-ethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -75°C und 250°C, vorzugsweise zwischen -50°C und l50°C. Das erfindiingsgemäße Verfahren (F) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) setzt man die Reak- tionskomponenten der Formel (VTH) und die deprotonierenden Basen im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (IX), in welcher A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von Basen einer intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfϊndungsgemäßen Verfahren (G) alle ge- genüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden.
Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösxmgsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin können Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol, Isobutanol, tert-Butanol eingesetzt werden.
Als Basen (Deprotoniertmgsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden.
Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- xmd Erdalkalimetalloxide, -hydroxide xmd -carbonate, wie Natriximhydroxid, Kalixirnhydroxid, Magnesiumoxid, Calcium- oxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzyla moniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (MethyltriaIkyl(Cg-Cιo)aπι,mo^um- chlorid) oder TDA 1 (Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetall-alkoholate, wie Natrium-methylat, Natrium-ethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (G) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) setzt man die Reaktionskomponenten der Formel (IX) xmd die deprotonierenden Basen im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Zur Dxirchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) sind Palladium(0)-Kom- plexe als Katalysator geeignet. Bevorzugt wird beispielsweise Tetrakis-(triphenyl- phosphin)palladium oder Bis-(triphenylphosphin)-palladium-dichlorid/Triphenyl- phosphin.
Als Säureakzeptoren zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) kom- en anorganische oder organische Basen in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise
Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydroxide, -acetate, -carbonate oder -hydrogencar- bonate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium-, Barium- oder Arnmomumhydroxid, Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumacetat, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumcarbonat, Natrixxmhydrogen- oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkali- fluoride, wie beispielsweise Cäsiumfluorid, sowie tertiäre Amine, wie Trime- thylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl- benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethyl- aminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (H) kommen Wasser, organische Lösungsmittel und beliebige Mischungen davon in Betracht. Beispielhaft seien genannt: aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Dicalin; halogenierte Kohlen- Wasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Methylenchlorid,
Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlor-, Trichlorethan oder Tetrachlorethylen; Ether, wie Diethyl-, Diisopropyl-, Methyl-t-butyl-, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan, Diethylenglykol- dimethylether oder Anisol; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, iso-, sek.- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-l,2-diol, Ethoxyethanol,
Methoxyethanol, Diethylenglykoknonomethylether, Diethylenglykolmonö- methylether; Wasser.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (H) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und +140°C, bevorzugt zwischen 50°C und +100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) werden die Kupplungsreagenzien der Formel (X-a) oder (X-b) und Verbindungen der Formeln (I-l'-a) bis (I-8'-a) im molaren Verhältnis 1:1 bis 5:1, vorzugsweise 1:1 bis 2:1 eingesetzt.
Vom Katalysator setzt man im allgemeinen 0,005 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 0,01 Mol bis 0,1 Mol pro Mol der Verbindungen der Formeln (I-l'-a) bis (I-8'-a) ein. Die Base setzt man im allgemeinen in einem Überschuß ein.
Das Verfahren (I-α) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln
(I-l-a) bis (I-7-a) jeweils mit Carbonsäurehalogeniden der Formel (XI) gegebenen- falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (I-α) alle gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetra- hydrofuran und Dioxan, darüberhinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Säurehalogenids es zuläßt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren (I-α) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethyla in, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Di- methyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- xmd Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Na ximhydroxid und Kalixirnhydroxid.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (I-α) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei
Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Dmchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (I-α) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) und das Carbonsäurehalogenid der Formel (XI) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Das Verfahren (I-ß) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XU) gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (I-ß) vorzugs- weise diejenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen kann auch ein im Überschuß eingesetztes Carbonsäureanhydrid gleichzeitig als Verdünnungsmittel fungieren.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (I-ß) vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (I-ß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei
Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (I-ß) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) xmd das Carbonsäureanhydrid der Formel (XJJ) im allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Im allgemeinen geht man so vor, daß man Verdünnungsmittel und im Überschuß vorhandenes Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser entfernt.
Das Verfahren (J) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) jeweils mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethiol- estem der Formel (XITI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (J) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triemylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBA, Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Nalriximhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfϊndungsgemäßen Verfahren (J) alle gegenüber den Chlorameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff, Chlorbenzol und o- Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran xmd Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Arbeitet man in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und eines Säurebindemittels, so liegen die Reaktionstemperaturen im allgemeinen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C. Das erfindungsgemäße Verfahren (J) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Dxirchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) xmd der entsprechende Chlorameisensäureester bzw. Chlorameisensäurethiolester der Formel (XJJJ) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 2 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reaktionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das erfindungsgemäße Verfahren (K) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) jeweils mit Verbindungen der Formel
(XIV) in Gegenwart eines Verdünnx gsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (K) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der For- mein (I-l-a) bis (I-7-a) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw. Chlordithio- ameisensäureester der Formel (XIV) bei 0 bis 120°C, vorzugsweise bei 20 bis 60°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren or- ganischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide, aber auch
Halogenalkane.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofxiran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt. Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deproto- nierungsmitteln wie z.B. Natnxxmhydiϊd oder Kaliumtertiärbutylat das Enolatsalz der Verbindungen (I-l-a) bis (I-7-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin, Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck dmchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (L) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Ver- bindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der Formel (XV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (L) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-l-a bis I-7-a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (XV) bei -20 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausfiihrungsform durch Zusatz von starken Depro- tonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindungen (I-l-a) bis (I-7-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säure- bindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organi- sehe Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin, Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck dirchgefuhrt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (M) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) jeweils mit Phosphorverbindungen der Formel (XVI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (M) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der Formeln (I-l-e) bis (I-7-e) auf 1 Mol der Verbindungen (I-l-a) bis (I-7-a), 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (XVI) bei Tempe- raturen zwischen -40°C und 150°C, vorzugsweise zwischen -10 und 110°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Nitrile, Alkohole, Sulfide, Sulfone, Sulfoxide etc.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriximcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin, Triethylamin aufgeführt.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck dmchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden der organischen Chemie. Die Reinigung der anfallenden Endprodukte geschieht vorzugsweise durch Kristallisation, chromatographische Reinigung oder durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Vakuum.
Das Verfahren (N) ist dadxrrch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der Formel (XVII) oder Aminen der Formel (XVIII), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (N) vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden.
Das erfmdungsgemäße Verfahren (N) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (O) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) jeweils mit (O-α) Verbindungen der Formel (XIX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (O-ß) mit Verbindungen der Formel (XX) ge- gebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Bei Herstellungsverfahren (O-α) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XIX) bei 0 bis 100°C, vorzugsweise bei 20 bis 50°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide.
Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigxmg der Reaktion zugesetzt werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen, wie z.B. Dibutylziπndilaurat eingesetzt werden. Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.
Beim Herstellungsverfahren (O-ß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der For- mein (I-l-a) bis (I-7-a) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid der Formel (XX) bei -20 bis
150°C, vorzugsweise bei 0 bis 70°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder haloge- nierte Kohlenwasserstoffe.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Depro- tonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-l-a) bis (I-7-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden. Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warm- blütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten,
Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brximata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oule a oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula aludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Die erfϊndunsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika xmd Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Femstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösxmgsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Alximiniumoxid und
Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Ta- bakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene xmd anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsul- fonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfϊtablaugen xmd Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Ha rmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos,
Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfϊd, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol,
Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran,
Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinicon- azol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph,
Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil,
Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinarn, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flxirprimidol, . Flusilazol,
Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Foselyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthahd, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis,
Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazialil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat,
Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxrm-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid,
Kupfemaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, M arύpyrim, Mepronil, Metalaxyl,
Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax,
Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin,
Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb,
Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil,
Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol,
Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl,
Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Vahdamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarila id, Zineb, Ziram sowie
Dagger G, OK-8705,
OK-8801, α-(l,l-Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)-lH-l,2,4-triazol-l-ethanol, α-(2,4-Dichlorphenyl)-ß-fluor-b-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-Dichlorphenyl)-ß-methoxy-a-methyl- 1 H-l ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(5-Methyl- 1 ,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-ρhenyl]-methylen]- 1H- 1 ,2,4- triazol-1 -ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-3-octanon,
(E)-a-(Memoxyirruno)-N-memyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Memyl-l-[[[l-(4-memylphenyl)-emyl]-arnmo]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure-l- isopropylester l-(2,4-DicWo henyl)-2-(lH-l,2,4-Mazol-l-yl)-ethanon-O-(ρhenylmethyl)-oxim, l-(2-Methyl-l-naphthalenyl)-lH-pyrrol-2,5-dion,
1 -(3 ,5-DicUorphenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion, l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol, l-[[2-(2,4-DicUo henyl)-l,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-lH-imidazol, 1 -[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-lH-l ,2,4-triazol,
1 -[ 1 -[2-[(2,4-Dichlorphenyl)-methoxy] -phenylj-ethenyl]- 1 H-imidazol, l-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-me yl-4'-trifluormemoxy-4'-trifl
2,2-Dichlor-N-[l-(4-cWorphenyl)-emyl]-l-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid, 2,6-Dichlor-5-(memyltMo)-4-pyriιmdinyl-thiocyanat,
2,6-DicWor-N-(4-bifluormemylbenzyl)-benzamid,
2,6-DicMor-N-[[4-(trifluoπnethyl)-phenyl]-me yl]-benzanιid,
2-(2,3,3-Triiod-2-ρroρenyl)-2H-tetrazol,
2-[(l-Me le l)-sulfonyl]-5-(Mcmome l)-l,3,4-thiadiazol, 2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-memyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy- 1 H-pyrrolo [2,3-d]pyrinήdin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brornmemyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro- 1 , 1 ,3-ttimethyl- lH-inden-4-yl)-3 -pyridincarboxamid, 2-CMor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isotMocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylρhenol(OPP), 3,4-DicMor-l-[4-((hfluormemoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion,
3,5-DicUor-N-[cyan[(l-memyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3 -( 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- 1 H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chloφhenyl)-5-emoxy-3-isoxazolidmyl]-pyridin, 4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)- lH-imidazol- 1 -sulfonamid,
4-Memyl-tettazolo[l,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(l,l-Dimemylemyl)-N-ethyl-N-propyl-l,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-memananun
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäxιre-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid, bis-(l -Memylethyl)-3-memyl-4-[(3-memylbenzoyl)-oxy]-2,5-Üιiophendicarboxylat, eis- 1 -(4-Chlorphenyl)-2-(l H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cycloheptanol, cis-4-[3-[4-(l,l-Dimemylpropyl)-ρhenyl-2-memylpropyl]-2,6-dimethyl-morpholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlθφhenyl)-azo]-cyanoacetat, Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriximsalz,
Methyl- 1 -(2,3-dihydro-2,2-dimethyl- lH-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-cümemylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Memyl-N-(cmoracetyl)-N-(2,6-dmιemylphenyl)-DL-alaninat) N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimemylphenyl)-2-me oxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimemylphenyl)-2-memoxy-N-(tettahydro-2-oxo-3-tMenyl)-acetamid,
N-(2-Cmor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)- 1 ,4,5,6-tettahydro-2-pyrinήdmamin, N-(4-Hexylphenyl)-l ,4,5,6-tettahydro-2-pyrirmσ^amin,
N-(5-CUor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-ρyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-TricUor-l-[(chloracetyl)-ammo]-emyl]-benzamid,
N-[3-C or-4,5-bis-(2-propmyloxy)-phenyl]-N-memoxy-memanimidamid, N-Foimyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diemyl-[2-(mpropylammo)-2-oxoemyl]-emylρhosphorarmdotmoat, O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphorann^othioat€,
S-Me1hyl-l,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spήo[2H]-l-Beιιzopyran-2,r(3'H)-isobenzoιuran]-3'-on,
Bakterizide
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb,
Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron,
Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton,
Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate,
Fipronil, Fluazinam, Fluazxrron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate,
Fubfenprox, Furathiocarb,
Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae,
Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat,
Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen,
Pyriproxyfen,
Quinalphos,
Ribavirin Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron,
Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta- cypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon,
Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos (lR-cis)-[5-(Phenylme yl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)- furanyliden)-methyI]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat (3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat l-[(2-Chlor-5-ttaazolyl)memyl]tett^^ imin
2-(2-Cmor-6-fluoι henyl)-4-[4-(l,l-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol 2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl- 1 ,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-( 1 -phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor- 1 , 1 -difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3 -Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-l-fluor-2-phenoxy-benzol 4-Chlor-2-(l , 1 -dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-ρhenoxyρhenoxy)ethyl]thio]-
3 (2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylρropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon
4-CMor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichlorphenyl)-3(2H)-pyridazinon Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl- 1 -(1 , 1 -dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-2-oxo-l-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl- ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridmyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid Dihydro-2-(nitromethylen)-2H- 1 ,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[l,6-dihydro-6-oxo-l-( henyhnethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor-l-oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chlorphenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol-
1-carboxamid N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-( 1 -methyl-2-propenyl)- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkimg der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und
Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.. Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp ..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie
Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) xmd Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen
(intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on xmd Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Mar- kierangsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfahige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis
10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören. Beispielhaft xmd vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylorrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatxim, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticuliterrnes flavipes, Reticuliterrnes santonensis, Reticuliterrnes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwähze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbaiken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stäbilisatoren und gegebe- nenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz xmd Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und oder
Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel. Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösxmgsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, was- serunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test- benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Aus hrungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser- Stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α- Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vor- zugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares orga- nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er- findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel xmd dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel- (gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf
100 % des eingesetzten Bindemittels). Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl- phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly- kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinyl- methy lether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch- chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpyri- phos, Phoxim, Silafluofm, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thia- cloprid, Methoxyphenoxid xmd Triflumuron,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole,
Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, hnazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N- octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken,
Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und
Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und fiihrt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenfiußkrebse) zusammengefaßt werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis- (trialkylzinn)-sulfiden, Tri-n-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-n-butyl(2-phenyl-4-chlorphenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)- wismutchlorid, Tri-n-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zink- dimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol- 1 -oxid, BisdimethylditMocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat,
Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfemaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling- Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfϊndungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:
Algizide wie
2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen,
Quinoclamine xmd Terbutryn;
Fungizide wie
Benzo[b]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propi- conazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb;
oder herkömmliche Antifouling- Wirkstoffe wie
4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazoIin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Di- methylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6- Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetrame- thylthiuramdisulfid und 2,4,6-TricWorphenylmaleinimid. Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling- Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, moUuskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wäßrigen System, VinylchloriαWinyl- acetat-Copolymersysteme in Form wäßriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlor- kautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können femer Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling- Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden. Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharma, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticuliterrnes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatorna infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferpro- dxikten mit Nerdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen xmd Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Strexiködern oder Köderstationen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda,
Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum,
Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese
Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Kon- zentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf
Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide- flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfmdungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger xmd Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirk- Stoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder
Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Nerdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Proto- plastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified
Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des
Wirkxmgsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Emteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechno- logisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und oder höherer
Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikro- bielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders her- vorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CιyΙA(c), CrylLA, CryJXTA, CryLTJB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CryTF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kom- binationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt
Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und
Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zxikunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den
Verbindungen der Formel (I) behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Mischungen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselxingen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische xmd pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulga- toren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe xmd Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischxmgen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, AUoxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, BAS-662H, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Ben- furesate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzo- fenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlo- methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlor- sulfuron, Chlortoluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra- sulfuron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Des- medipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Di- ethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphen- amid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethal- fluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Eto- benzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L,
-methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumi- propyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flu- poxam, Flupropacil, Flxirpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Flu- thiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate
(-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxy- ethyl, -P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imaza- mox, imazapic, imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlor- tole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop,
Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenz- uron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neb- uron, Nicosulfuron, Norflxrrazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxa- sulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin,
Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlof, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquiza- fop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulf- uron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxy- fen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac
(-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalo- fop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulco- trione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil,
Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktxirverbesserungsmitteln ist möglich. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen,
Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge- arbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel I-l-a-1
Figure imgf000155_0001
Zu 6,5 g Kalium-tert.-butylat in 25 ml wasserfreiem Dimethylformamid (DMF) tropft man bei 60°C 7,4 g der Verbindung gemäß Beispiel IM gelöst in 1 ml wasserfreiem DMF und rührt unter dünnschichtchromatographischer Kontrolle weiter. Nach Beendigung der Reaktion gibt man 170 ml Eiswasser hinzu, säuert mit konz. Salzsäure bei 0°C bis 10°C auf pH 2 an, saugt ab und wäscht mit Eiswasser nach. Der Rückstand wird an Kieselgel mit Methylenchlorid/Methanol 9:1 als Laufmittel chromatographisch gereinigt.
Ausbeute: 3,90 g (A 58.00 % d. Theorie), Fp. 199°C
In Analogie zu Beispiel (I-l-a-1) xmd gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung wurden folgende Verbindungen der Formel (I-a-1) erhalten
Figure imgf000155_0002
Figure imgf000155_0003
Figure imgf000156_0002
Beispiel I- -b-1
Figure imgf000156_0001
2,5 g der Verbindung I-l-a-10 in 50 ml wasserfreiem Essigsäureethylester werden mit 1,7 ml Triethylamin unter Rückfluß erhitzt und 1,3 ml Isobuttersäurechlorid in 5 ml wasserfreiem Essigsäureethylester wird hinzugetropft und unter dünnschicht- chromatographischer Kontrolle wird unter Rückfluß gerührt. Das Lösungsmittel wird äbdestiUiert und der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit 50 ml 0,5 N NaOH gewaschen, getrocknet und einrotiert. Der Rückstand wird anschließend aus Methyl-tert.-butylether (MTB-Ether)/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 2 g (4 65 % der Theorie), Fp. 209°C
In Analogie zu Beispiel (I-l-b-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Her- Stellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I- 1 -b)
Figure imgf000157_0001
Figure imgf000157_0002
Beispiel I-l-c-1
Figure imgf000158_0001
2,51 g der Verbindung der Formel I-l-a- 10 und 1,2 ml Triethylamin werden vorgelegt. Bei 0 bis 10°C werden 0,8 ml Chlorameisensäureethylester in 5 ml wasserfreiem Dichlormethan zugetropft und man rührt bei Raumtemperatur unter dünn- schichtchromatographischer Kontrolle. Mit 0,5 N NaOH wird gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird aus Methyl-tert.-butyl- ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 1,1 g ( 30 % der Theorie), Fp. 178°C
In Analogie zu Beispiel (I-l-c-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Her-
Stellung erhält man folgende VVeerrbbindungen der Formel (I-l-c)
Figure imgf000158_0002
Figure imgf000158_0003
Beispiel II-l
Figure imgf000159_0001
1,5 g 2,4-Diethyl-6-methyl-phenylessigsäure xmd 9,2 ml Thionylchlorid werden bei 80°C gerührt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Das überschüssige Thionylchlorid wird abdestilliert und der Rückstand in 30 ml trockenem THF aufgenommen. Diese Lösung wird bei 0 bis 10°C zu 12,3 g 2-Amino-2-methylpropansäuremethylester in 320 ml trockenem THF, das mit 24,6 ml Triethylamin versetzt ist, getropft und 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Diese Lösung wird dann einrotiert, in Methylenchlorid und 1 N HC1 aufgenommen, extrahiert, getrocknet und einrotiert. Der Rückstand wird aus MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert. Ausbeute: 8,07 g ( 66 % der Theorie), Fp. 120 bis 122°C
Beispiel 11-11
Figure imgf000159_0002
Zu 16,9 g konz. Schwefelsäure gibt man 10,3 g der Verbindung gemäß Beispiel XXVII- 1 als Suspension in 110 ml Methylenchlorid bei einer Innentemperatur von 30 bis 40°C und rührt 2 h. 23 ml trockenes Methanol werden zugetropft und man rührt bei 40 bis 70°C 6 h. Die Lösung wird auf 0,18 kg Eis gegeben, mit Methylen- chlorid extrahiert xmd mit einer NaHCO3 -Lösung gewaschen. Man trocknet, rotiert ein und kristallisiert den Rückstand aus MTB-Ether/n-Hexan um. Ausbeute: 8,7 g (76 % der Theorie), Fp. 137°C In Analogie zu Beispiel (II-l) und gemäß den allgemeinen Angäben zur Herstellung wurden folgende Verbindungen der Formel (JJ) erhalten
Figure imgf000160_0001
Figure imgf000160_0002
Figure imgf000161_0003
Beispiel XXNII-1
Figure imgf000161_0001
7,68 g 2,4-Diethyl-6-methyl-phenylessigsäure und 9,1 ml Thionylchlorid werden bei 80°C gerührt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Das überschüssige Thionylchlorid wird abdestilliert und der Rückstand in 40 ml trockenem Toluol aufgenommen. Diese Lösung wird bei 0 bis 10°C zu 9 g 4-Amino-4-cyano-tetrahydropyran in 80 ml trockenem THF, das mit 6,2 ml Triethylamin versetzt ist, getropft und 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wird dann einrotiert, in 1 Ν HCl in Methylenchlorid aufgenommen, getrocknet und einrotiert. Der Rückstand wird aus MTB-Ether/n- Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 10,3 g (A 85 % der Theorie), Fp. 155°C
In Analogie zu Beispiel XXVII-1 erhält man Beispiel XXNII-2 vom Fp. 142°C.
Figure imgf000161_0002
Beispiel I-2-a-l
Figure imgf000162_0001
Zu 8,4 g Kalium-tert.-butylat in 50 ml wasserfreiem DMF tropft man bei 0 bis 10°C 16,6 g der Verbindung gemäß Beispiel 171-1 gelöst in 50 ml wasserfreiem DMF und rührt 8 h bei Raxuntemperatur. Nach Beendigung der Reaktion tropft man unter Eiskühlung 1000 ml 1 N HCl zu und rührt 30 min. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 11,5 g (ά 80 % der Theorie), Fp. 135°C
In Analogie zu Beispiel (I-2-a-l) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-2-a)
Figure imgf000162_0002
Figure imgf000162_0003
Beispiele I-2-b-l
Figure imgf000163_0001
Zu 2,86 g der Verbindung gemäß Beispiel I-2-a-l gelöst in 40 ml trockenem Methylenchlorid (CH2C12) gibt man 2,08 ml Triethylamin. Bei 0 - 10°C gibt man 1,5 g Pivaloylchlorid in 10 ml CH2C12 und rührt 20 h bei Raumtemperatur.
Die Reaktionslösung wird zunächst mit 10 %iger Citronensäure und dann mit 1 N NaOH gewaschen, getrocknet und einrotiert und der Rückstand mit Petrolether verrührt.
Ausbeute: 2,2 g ( 60 % d.Th.), Fp. 110-112°C.
Beispiel I-2-b-2
Figure imgf000163_0002
1,2 g (2,76 mrnoi) der Verbindung gemäß Beispiel I-2-b-2 aus WO 97/02243 werden in 20 ml Toluol vorgelegt, 3,5 g (11 mmol) Tributyl-vinylzinn, 133 mg (0,11 mmol) Pd(PPh3)4 und 2 Kristalle 2,6-Di-t-butyl-4-methylkresol zugesetzt, die Mischung über Nacht am Rückfluß gekocht und anschließend einrotiert.
Zur Aufremigung wird das Rohgemisch über Kieselgel chromatographiert, wobei zuerst mit Cyclohexan überschüssige Zinnverbindungen eluiert werden und anschließend durch Wechsel des Laufmittels auf Cyclohexan/Essigester (2:1) das Produkt eluiert wird. Eine weitere Aufreinigxmg wurde durch Verreiben des Rohproduktes mit Petrolether erreicht.
Ausbeute: 0,46 g (44 % d.Th.) farblose Kristalle vom Fp. 152 - 155°C.
In Analogie zu den Beispielen (I-2-b-l) und (I-2-b-2) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-2-b)
Figure imgf000164_0001
Figure imgf000164_0002
Beispiel III-l
Figure imgf000165_0001
8,9 g 2-Ethyl-4-methyl-phenylessigsäure in 50 ml trockenem Toluol und 7,3 ml Thionylchlorid werden bei 80°C gerührt bis die Gasentwicklung beendet ist. Das überschüssige Thionylchlorid wird abdestilliert und der Rückstand in 30 ml trockenem Toluol aufgenommen. Diese Lösung wird bei 0-10°C zu 8,6 g 1-Hydroxy- cyclohexancarbonsäureethylester in 50 ml trockenem Toluol getropft und 8 h unter Rückfluß gerührt. Die Lösimg wird dann einrotiert. Ausbeute: 16,6 g (A 99 % der Theorie)
Der Rückstand wird ohne weitere Reinigung in die Kondensation zum Beispiel I-2-a- 1 eingesetzt.
Beispiel I-4-a-l
Figure imgf000165_0002
2,4 g 2-Ethyl-4,6-dimethyl-2-phenylchlorcarbonylketen werden in 30 ml abs. Xylol vorgelegt und 1,5 g 4-Fluorpropiophenon in 20 ml abs. Xylol zugetropft. Man erhitzt 8 Stunden unter Rückfluss. Man wäscht die Xylollösung mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und dampft im Vakuum ein. Die chromatographische Reinigung erfolgt an Kieselgel mit Toluol/Ethanol 20:1 als Elutionsmittel.
Ausbeute: 1 g (4 28 % der Theorie) vom Fp. 161-162°C. Beispiel I-6-a-l
Figure imgf000166_0001
5,3 g der Verbindung gemäß Beispiel VIII-1 werden in 50 ml trockenem DMF vorgelegt, mit 2,95 g Kalium-tert.-Butylat versetzt und 1 h auf 60°C erwärmt.
Die Reaktionslösung wird mit 100 ml 1 N HCl versetzt, mit CH2Cl2 extrahiert, die organische Phase wird getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird säulen- chromatographisch (Cyclohexan: Essigsäureethylester, 5:1) gereinigt. Ausbeute: 2,35 g (49 % d.Th.), Fp. 148°C.
Beispiel I-6-b-l
Figure imgf000166_0002
1 g der Verbindung gemäß Beispiel I-6-a-l werden in 20 ml trockenem Methylenchlorid vorgelegt, mit 0,77 ml Triethylamin versetzt. 0,68 ml Pivaloylchlorid werden in 1 ml Methylenchlorid gelöst und unter Eiskühlung zugetropft und 2 h bei Raumtemperatur gerührt.
Die Reaktionslösung wird zweimal mit 10 % Citronensäurelösung extrahiert xmd die organische Phase zweimal mit 1 N NaOH gewaschen, getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 1,2 g (92 % d.Th.) Öl.
Η-NMR (500 MHz, CDC13) : δ = 1,1 (s, 9H, -C(CH3),
2,31 (s, 3H, Ar-CH3); 2,45 (q, 2H, Ar-CH CH^ ppm Beispiel NIH-1
Figure imgf000167_0001
22,8 g Rohprodukt aus Beispiel XXXIN- 1 werden in 200 ml trockenem Aceton vorgelegt mit 10,9 g Kaliumcarbonat versetzt und 33,6 g (14,75 ml) Methyliodid zugetropft. Man rührt 16 h unter Rückfluss.
Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand säulenchromatographisch gereinigt (Methylenchlorid/Petrolether: 8:1). Ausbeute: 3,5 g (30 % d.Th.), Öl
Das Produkt wird direkt in die Cyclisierung zu Beispiel I-6-a-l eingesetzt.
Beispiel XXXIN-1
Figure imgf000167_0002
11,2 g Cyclohexandicarbonsäure-monomethylester werden mit 5,3 ml Thionylchlorid und einem Tropfen DMF in 50 ml trockenem Toluol auf 100°C erwärmt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Das Lösungsmittel wird eingeengt.
Zu einer Lösung von 50 ml LDA-Lösung in 100 ml trockenem THF wird eine
Lösung von 17,3 g 2-Ethyl-4-methyl-phenylessigsäure-methylester in 20 ml trockenem THF bei -15°C zugetropft und 30 min bei dieser Temperatur nachgerührt. Dann wird bei -15°C eine Lösung des oben beschriebenen frisch hergestellten Säurechlorides in 15 ml trockenem THF zugetropft.
Der Ansatz wird eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt, dann werden 150 ml Wasser und 40 g Ammoniumchlorid zugegeben. Das Zwischenprodukt wird mit Ether extrahiert, die Lösung eingeengt. Der Rückstand wird mit 100 g KOH und 330 ml Wasser zwei Tage unter Rückfluss gekocht.
Ausbeute: 23,70 g (91 % d.Th.), Öl
Beispiel XXN-1
Figure imgf000168_0001
Zu 26 g der Verbindung gemäß Beispiel XXX- 1 in 120 ml THF wird bei Raumtemperatur 4,7 g Lilhiumhydroxid in 120 ml Wasser gelöst zugetropft und 8 h bei Raumtemperatur gerührt.
Die Reaktionslösung wird einrotiert mit Wasser versetzt und mit Methyl-tert.-butyl- ether extrahiert.
Die wässrige Phase wird mit konzentrierter Salzsäure auf pH 2 gebracht und der
Niederschlag abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 14 g (59 % d.Th.), Fp.: 156,3°C Beispiel XXX-1
Figure imgf000169_0001
Zu einer Lösung von 7,32 g der Verbindung 2,6-Diemthyl-4-brom-phenylessig- säuremethylester (gemäß Beispiel XXVI- 1 aus WO 97/02243) in 70 ml Triethylamin werden unter Rühren und Argonatmosphäre bei Raumtemperatur 0,27 g Kupfer(I)- iodid, 0,745 g Triphenylphosphin, 1 g Bis(triphenylphosphin)palladiumdichlorid zugegeben und anschließend 19,7 ml Trimethylsilyl-acetylen zugetropft.
Der Umsatz wird mittels Gaschromtographie verfolgt.
Die Reinigung erfolgt säulenchromatographisch an Kieselgel mit Petrol- ether/Essigsäureethylester, 20:1 als Elutionsmittel.
Ausbeute: 6 g (73 % d.Th.)
Beispiel XXII-1
Figure imgf000169_0002
39 g der Verbindung gemäß Beispiel XXV-2 werden in 300 ml Thionylchlorid bei 50°C gerührt bis die Gasentwicklung beendet ist. Das überschüssige Thionylchlorid wird äbdestiUiert, der Rückstand in 30 ml trockenem Toluol aufgenommen und abdestilliert.
Ausbeute: 37 g (87 % d.Th.), Kp.: 90-92°C (0,05 mbar)
Beispiel XXN-2
Figure imgf000170_0001
Zu 50 g der Verbindung gemäß Beispiel XXX-2 gibt man 60 ml Ethanol, 30 ml Wasser, 25 g Kaliumhydroxid und erhitzt 5 Stunden unter Rückfluss.
Nach beendeter Reaktion wird das Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand in Wasser gelöst und der pH- ert mit konz. Salzsäure sauergestellt. Der Niederschlag wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 41 g (93 % d.Th.)
Beispiel XXX-2 (Verfahren (P))
Figure imgf000170_0002
60 g der Verbindung gemäß Bsp. XLIJ-1 werden in 600 ml Ethanol gelöst, mit 50 ml konzentrierter Salzsäure versetzt und 5 g 10 % Pd/C zugegeben. Bei 120°C xmd 150 bar wird Wasserstoff auf das Reaktionsgemisch gedrückt.
Nach beendeter Reaktion wird filtriert, das Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand in 300 ml Methylenchlorid gelöst und mit 300 ml Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 51 g (91 % d.Th.)
Beispiel XLII-1 (Verfahren (P))
Figure imgf000171_0001
200 g ml Schwefelkohlenstoff und 86,7 g Aluminiumchlorid werden vorgelegt. Bei
0°C tropft man 50 g 2-Methylphenylessigsäure-methylester und 28,2 g Propionsäure- chlorid zu. Die Lösung wird vier Stunden unter Rückfiuss gerührt.
Die Lösung gibt man anschließend auf 1 kg Eiswasser und extrahiert mit 500 ml
Methylenchlorid.
Die organische Phase wird mit 10 %iger Salzsäure und anschließend mit Sodalösung gewaschen, getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 60 g (91 % d.Th.) Beispiel XXN-3
Figure imgf000172_0001
Zu 30 g der Verbindung gemäß Beispiel XXX-3 in 32 ml Methanol und 16 ml Wasser gibt man 12,2 g Kaliumhydroxid und rührt 5 h unter Rückfluss.
Die Lösung wird eingeengt und der Rückstand in Wasser aufgenommen, mit Essigsäureethylester gewaschen und die wässrige Phase mit konz. HCl auf pH 1 eingestellt. Der Niederschlag wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 25 g (99 % d.Th.), Fp. 55-56°C
Beispiel XXX-3 (Verfahren Q)
Figure imgf000172_0002
20,8 g der Verbindung 2,6-Diethyl-4-brom-phenylessigsäuremethylester (gemäß Bei- spiel XXVI-6 aus WO 97/02243) werden in 100 ml Methanol gelöst. Man gibt 7,2 g
Natriumacetat und 2 g Palladiumhydroxid hinzu. Anschließend wird mit Wasserstoff unter Druck hydriert.
Nach beendeter Reaktion wird die Lösung filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Ausbeute: 12 g (77 % d.Th.) Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Myzus-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstelung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und
Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitxmg der gewünschten
Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen die Verbindungen der Herstellungsbeispiele I-2-a-4, 1-2-b-5, I-2-b-6, 1-l-a-6, 1-l-c-4, 1-4-a-l bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Abtötung von 100 % nach 6 Tagen. Beispiel B
Nephotettix-Test
Lösxmgsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Grünen Reiszikade (Nephotettix cincticeps) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Zikaden abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Zirkaden abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen die Verbindungen der Herstellungsbeispiele I-2-b-9, 1-2-a-4,
I-l-a-9, 1-l-a-8, 1-l-a-2, 1-l-a-1, 1-l-a-3, 1-4-a-l, bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Abtötung von 100 % nach 6 Tagen.
Beispiel C
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerettichkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen die Verbindungen der Herstellungsbeispiele I-2-a-3, 1-2-b-8,
I-2-b-6, I-l-a-2, I-l-a-3, I-l-a-21, I-4-a-l bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Abtötung von 100 % nach 7 Tagen.
Beispiel D
Plutella-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet werden.
Bei diesem Test zeigen die Verbindungen der Herstellungsbeispiele I-l-a-8, I-4-a-l bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Abtötung von 100 % nach 7 Tagen.
Beispiel E
Spodoptera frugiperda-Test
Lösxmgsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitxmg vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen die Verbindungen der Herstellungsbeispiele I-2-a-3 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Abtötung von 100 % nach 7 Tagen.
Beispiel F
Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1-2 -a-4, 1-2-b-l 0,
I-2-b-ll, I-2-b-8, I-2-b-2, I-l-a-3, I-l-a-21, I-l-c-4, I-4-a-l bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Abtötung von 100 % nach 7 Tagen.
178 -
Beispiel G
Bemisia-Test
Lösungsmittel: 7,5 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 2,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschten Konzentrationen.
Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die von Eiern, Larven und Puparien der Weißen Fliege Bemisia tabaci befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen die Verbindungen der Herstellungsbeispiele I-2-b-9, 1-2-a-4, I-2-b-10 b einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Abtötung von 100 % nach 10 Tagen.
Beispiel H
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitxmg vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentrationen der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmenge ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
Beispiel I
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkyarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Bodne ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung bespritzt so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 10001 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrollen.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung Post-emergence g ai/ha Weizen Baumwolle Alopecurus Avena fatua
Bsp. I-2-a-4 60 0 0 95 80
Post-emergence g ai/ha Zuckerrüben Alopecurus Avena fatua Digitaria Lolium Setar
Bsp. I-l-a-21 125 0 100 90 100 95 99 Bsp. I-l-c-4 60 10 90 90 95 100
Post-emergence g ai/ha Soja Digitaria Lolium Setaria Sorg
Bsp. I-l-a-5 125 10 90 100 9 Bsp. I-l-a-3 125 80 70 90
Post-emergence g ai/ha Zuckerrüben Raps Digitaria Lolium Setaria Sorg
Bsp. I-l-a-2 125 0 0 80 70 95 80
Post-emergence g ai/ha Zuckerrüben Baumwolle Alopecurus Avena fatua Digit
Bsp. I-l-a-9 15 10 0 100 95 95
Post-emergence g ai/ha Zuckerrüben Baumwolle Digitaria Echinochloa
Bsp. I-l-a-8 60 10 0 95 ΪOÖ
Post-emergence g ai/ha Digitaria Lolium Setaria Sorghum
Bsp. I-l-a-6 125 95 80 95 100
Post-emergence g ai/ha Weizen Soja Baumwolle Digitaria Lolium Setaria
Bsp. I-2-b-12 125 0 0 95 90 95 Bsp. I-2-b-13 125 10 0 0 80 70 95
Post-emergence g ai/ha Weizen Zuckerrüben Baumwolle Digitaria Echinochloa Setaria Sorghum
Bsp. I-4-a-l 125 20 0 0 100 90 95 90
Post-emergence g ai/ha Weizen Lolium Cassia Solanum Viola
Bsp. I-2-b-10 125 10 80 95 80 90
Pre-emergence g ai/ha Weizen Mais Zuckerrüben Soja Alopecurus Avena fatua Bromus Lolium Setaria
Bsp. I-2-a-4 125 5 0 0 100 80 70 100 100 Bsp. I-l-a-8 60 10 0 0 100 90 100 100 100
Pre-emergence g ai/ha Alopecurus Avena fatua Digitaria Echinochloa Lolium Setaria
Bsp. I-l-a-3 125 100 95 ΪÖÖ ΪÖÖ 100 100
Pre-emergence g ai/ha Alopecurus Avena fatua Echinochloa
Bsp. I-l-a-6 60 90 80 90
Pre-emergence g ai/ha Zuckerrüben Soja Alopecurus Digitaria Lolium Setaria Veronica
Bsp. I-4-a-l 125 0 0 100 100 100 100 95
Bsp. I-l-a-21 125 0 0 100 100 100 100 100
Bsp. I-l-a-9 125 0 0 100 100 100 100 90
Pre-emergence g ai/ha Weizen Soja Alopecurus Echinochloa Lolium Setaria Chenopodium
Bsp. I-l-a-5 60 0 0 100 100 100 100 7C )
Pre-emergence g ai/ha Soja Alopecurus Bromus Cyperus Digitaria Lolium Setaria Abutilo
Bsp. I-l-c-4 125 20 95 100 100 100 100 100 70
Beispiel J
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten - Behandlung transgener Pflanzen
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im Boden
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und läßt diese bei 20°C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung). Beispiel
Heliothis virescens - Test - Behandlung transgener Pflanzen
Lösxmgsmittel: 7 Gewichtsteile
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der ange- gebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt.

Claims

Patentansprflche
1. Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000187_0001
in welcher
W für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
X für Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
N für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
Z für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine
Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht,
CKE für eine der Gruppen
Figure imgf000187_0002
Figure imgf000188_0001
(7) steht,
Figure imgf000188_0002
wonn
für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls mindestens ein Ringatom durch ein Heteroatom ersetzt ist, oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A xmd B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,
D für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eines oder mehrere Ringglieder durch Heteroatome ersetzt sind, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden, im A,D-Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen, bzw.
A und Q1 gemeinsam für gegebenenfalls durch Hydroxy, jeweils ge- gebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cycloalkyl, Benzyloxy oder Aryl substituiertes Alkandiyl oder Alkendiyl stehen oder
Q l für Wasserstoff oder Alkyl steht,
Q2, Q4, Q5 und Q6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
Q3 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gegebe- nenfalls substituiertes Cycloalkyl (worin gegebenenfalls eine
Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist) oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, oder
Q3 und Q4 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls ein Heteroatom enthaltenden unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000190_0001
steht,
woπn
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes
Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Poly- alkoxyalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, das durch mindestens ein Heteroatom unterbrochen sein kann, jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R3, R4 und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, AJÖ ylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alke- nylthio, Cycloalkylthio und für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls substituiertes Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen Cyclus stehen.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass man zum Erhalt von
(A) 3-Phenylpyrrolidin-2,4-dione bzw. deren Enole der Formel (I-l-a)
Figure imgf000191_0001
in welcher
A, B, D, W, X, Y xmd Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
N- Acylaminosäureester der Formel (II)
Figure imgf000192_0001
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
Rs für Alkyl steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert,
(B) 3-Phenyl-4-hydroxy-Δ3-dmydrofuranon-Derivate der Formel (I-2-a)
Figure imgf000192_0002
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Carbonsäureester der Formel (JJI)
Figure imgf000193_0001
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert,
(C) 3-Phenyl-4-hydroxy-Δ3-dihydrothiophenon-Derivate der Formel (I-3-a)
Figure imgf000193_0002
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben,
ß-Ketocarbonsäureester der Formel (IN)
Figure imgf000194_0001
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
N für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Säure intramolekular cyclisiert,
(D) 3-Phenylpyron-Derivate der Formel (I-4-a)
Figure imgf000194_0002
in welcher
A, D, W, X, Y xmd Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Carbonylverbindungen der Formel (N)
O
II
D-C-CH2-A (V) in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder deren Silylenolether der Formel (Na)
CHA
D- C-OSi(R s°),. (Na)
in welcher
A, D und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Ketensäurehalogeniden der Formel (NI)
Figure imgf000195_0001
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt,
(E) Phenyl- 1 ,3-thiazin-Derivate der Formel (I-5-a)
Figure imgf000196_0001
in welcher
A, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
Thioamide der Formel (Nil)
H2Ν-C-A (VII)
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Ketensäurehalogeniden der Formel (VI)
Figure imgf000196_0002
in welcher
Hai, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt,
(F) Verbindungen der Formel (I-6-a)
Figure imgf000197_0001
in welcher
A, B,QΛ Q2, W, X, Y xmd Z die oben angegebene Bedeutung haben,
Ketocarbonsäureester der Formel (VIII)
Figure imgf000197_0002
in welcher
A, B, Ql, Q^, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, und
R8 für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular cyclisiert,
Verbindungen der Formel (I-7-a)
Figure imgf000198_0001
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
6-Aryl-5-keto-hexansäureester der Formel (IX)
Figure imgf000198_0002
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben
und
R8 für Alkyl steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert; (H) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l(a-g)) bis (I-7(a-g)), in welchen A, B, D, G, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, O W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
wobei ein, maximal zwei Reste W, X, Y oder Z für R22-C=C- oder
■.22
R' I stehen, R22 steht für Wasserstoff oder C1-C - Alkyl, HC=CH
Verbindungen der Formel (I-l'(a-g)) bis (I-7'(a-g)),
Figure imgf000199_0001
Figure imgf000200_0001
in welchen
A, B, D, G, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X', N' und Z' die oben angegebene Bedeutung haben und wobei der Hochstrich ' bedeutet, dass ein, maximal zwei Reste W, X, Y und Z bei diesem Verfahren für Chlor, Brom, Jod stehen, mit der Maßgabe, dass die anderen Reste W, X, N oder Z nicht für Alkenyl oder Alkinyl stehen
mit Silylacetylenen der Formel (X-a) oder Vinylstananen der Formel (X-b)
Figure imgf000200_0002
in welchen Alk für C1-C4- Alkyl imd
R2l für Cχ-C-4-AIkyl oder Phenyl steht,
R22 für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl steht, in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Katalysators umsetzt,
Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-b) bis (I-7-b), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Qό, Rl, W, X, Y und Z die oben angebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten
Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, O ,
Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
( ) mit Säurehalogeniden der Formel (XI)
Hal*^ .R1 (XI)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Halogen steht
oder
(ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XII)
Rl-CO-O-CO-R1 (XII)
in welcher
Rl die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe- nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt; (J) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-7-c), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestem der Formel (Xiπ)
R2-M-CO-Cl (Xiπ)
in welcher
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(K) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-7-c), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben und L für Schwefel steht, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Qδ, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben, jeweils
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestem der Formel (XIV)
Figure imgf000202_0001
in welcher
M und R2 die oben angegebenen Bedeutxmgen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
und
(L) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-d) bis (I-7-d), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R3, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (XV)
R3-SO2-Cl (XV) in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(M) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-e) bis (I-7-e), in welchen A, B, D, L, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q<>, R4, R5, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y xmd Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils mit Phosphorverbindungen der Formel (XVI)
FT
/
Hal-P (XVI)
" N 5 L in welcher
L, R4 und R^ die oben angegebenen Bedeutxmgen haben und
Hai für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(N) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-f) bis (1-7-f), in welchen A, B, D, E, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Qδ, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Arninen der Formeln (XVII) oder (XViπ)
R10 N^R11
Me(ORl°)t (XVII) > 12 (XVIII.)
R in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall,
t für die Zahl 1 oder 2 xmd RIO^ R115 R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-g) bis (I-7-g), in welchen A, B, D, L, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R6, R7, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-7-a), in welchen A, B, D, Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
(α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XLX)
R6-N=C=L (XIX)
in welcher
R° und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
(ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XX)
Figure imgf000205_0001
in welcher
L, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl oder Ethinyl steht,
X für Ci -C<5-Alkyl, C2-Cö-Alkenyl oder Ethinyl steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, C2-C6-Alkenyl oder Ethinyl steht,
Z für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, C2-CÖ- Alkenyl oder -Ethinyl steht,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht,
CKE für eine der Gruppen
Figure imgf000206_0001
Figure imgf000207_0001
(7) steht,
Figure imgf000207_0002
für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cι-Ci2-Alkyl, C3-Cg- Alkenyl, Cι-Cιo-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, Ci -Cio-Alkylthio-Ci-Cg-alkyl, gegebenenfalls durch Halogen, Ci- Cg-Alkyl oder Oj -Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C -Cg-Alkyl, Ci-Cg- Halogenalkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Naphthyl, Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen, Phenyl-Ci-Cg-alkyl oder Naphthyl-Ci-Cg-alkyl steht,
B für Wasserstoff, Cι-Ci2-Al yl oder Cι-Cg-Alkoxy-C -Cg-alkyl steht, oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für gesättigtes C3- Cio-Cycloalkyl oder ungesättigtes C5-Cιo-Cycloalkyl stehen, worin gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach oder zweifach durch C -Cg- Alkyl, C3-Cιo-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci- Cg-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder A, B xmd das Kohlehstoffatom, an das sie gebunden sind, für C3-Cg- Cycloalkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthaltende gegebenenfalls durch Cι-C.4-Alkyl substituierte Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-
Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C3~C - Cycloalkyl oder C5-Cg-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C -Cg-Alkyl, C -Cg-Alkoxy oder Halogen substituiertes C2-C6-Alkandiyl, C2-C6-Alkendiyl oder C4-Cg-Alkandiendiyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
D für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cι-Ci2- lkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3~C -Alkinyl, Cι-Cιo-Alko y-C2- Cg-alkyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cι-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkyl substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C -Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C -Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen Phenyl-Ci-Cg-alkyl oder Hetaryl-C -Cg-alkyl mit 5 oder 6
Ringatomen steht, oder
A und D gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes C3-Cg-
Alkandiyl oder C3-Cg-Alkendiyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch eine Carbonylgruppe, Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cio- Alkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Ci-Cg- Alkylthio, C3-C7-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy, oder eine weitere C3-Cg-Alkandiylgruppierung, C3-Cg-Alkendiylgruppierung oder eine Butadienylgruppierung, die gegebenenfalls durch Ci-Cg- Alkyl substituiert ist oder in der gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen weiteren gesättigten oder ungesättigten Cyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden (im Fall der Verbindung der Formel (I-l) stehen A und D dann gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind beispielsweise für die weiter unten genannten Gruppen AD-1 bis AD- 10), der Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann, oder worin gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
O
II R 13
:c 13
*"C=N-R : N-N
14
R
Figure imgf000209_0001
enthalten ist, oder
A xmd Ql gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, durch jeweils gege- benenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiertes Cι-Cκ)-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C -Cg-Alkylthio, C3- C -Cycloalkyl oder durch jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, C -Cg-Alkyl oder C -Cg- Alkoxy substituiertes Benzyloxy oder Phenyl substituiertes C3-C6- Alkandiyl oder C^Cö-Alkendiyl stehen, welches außerdem gegebenenfalls eine der nachstehenden Gruppen
Figure imgf000210_0001
Figure imgf000210_0002
enthält oder durch eine Cι-C2-Alkandiylgruppe oder durch ein Sauerstoffatom überbrückt ist oder
Q l für Wasserstoff oder C 1 -C4- Alkyl steht,
Q2, Q4, Q5 xmd Q6 xmabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C4- Alkyl stehen, Q3 für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C2-alkyl, CrC6- Alkylthio-Cι-C2-alkyl, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder Cj- C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder gegebenenfalls durch Halogen, C -C -Alkyl, Cι-Q4-Alko y, Cι-C2-
Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht, oder
Q3 und Q4 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy oder Cj-
Q^-Alkoxy oder Cι-C2-Halogenalkyl substituierten C3-C7-Ring stehen, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O L
-^R1 (b). Λ R2 ^SOτ- R° (b). M' (c), (d),
(9)
Figure imgf000211_0001
steht
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
Rl für jeweils gegebenenfaUs durch Halogen substituiertes C -C20- Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, Ci-C -Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg- Alkylthio-Ci-Cg-alkyl, Poly-Cι-Cg-alkoxy-Cι-Cg-alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, C -Cg-Alkyl oder Ci -Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder mehrere nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cg-Alkyl, Ci- Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C -Cg- Alkylthio oder C -Cg-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci -Cg-Alkyl, Ci- Cg- Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci-Cg-alkyl,
für gegebenenfaUs durch Halogen oder Ci -Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Ci -Cg-Alkyl substituiertes Phenoxy-Ci-Cg-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder Ci -Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-Ci-Cg-alkyl steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C20- Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, Poly-Ci-Cg- alkoxy-C2-Cg-alkyl,
für gegebenenfaUs durch Halogen, C -Cg-Alkyl oder Ci -Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cg- Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkyl oder C ~Cg- Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R3 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C -Cg-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C -Cg-Alkyl, C\ -Cg-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, C -C4~Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R und RS unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylamino, Di- (C -Cg-alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio, C2-Cg-Alkenylthio, C3-C7-- Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkoxy, C -C4-Halogenalkoxy, C -C4-Alkylthio, Cι~ C4-Halogenalkylthio, C1-C4- Alkyl oder C -C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg- Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-C - Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg- alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci- Cg-Alkyl oder Ci -Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg- Alkoxy substituiertes Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Cι-C4~Alkyl substituierten C3-Cg-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
RI3 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy, für gegebenenfalls durch Halogen, Cι-C4-Alkyl oder C -C4-Alkoxy substituiertes C3- Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl, Ci -Cg-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, C -C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, PhenyI-Cι-C4-alkyl oder Phenyl-Cι-C4-alkoxy steht,
Rl4 für Wasserstoff oder Ci-Cg-Alkyl steht, oder
RI3 und Rl4 gemeinsam für C4-Cg-Alkandiyl stehen,
Rl5 und R o gleich oder verschieden sind und für Ci -Cg-Alkyl stehen,oder
Rl5 und Rio gemeinsam für einen C2-C4-Alkandiylrest stehen, der gegebenenfalls durch Ci -Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl oder durch gegebe- nenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C -Cg-
Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
R*7 und Rl8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -Cg-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl, C -Cg-Alkoxy, C -C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl stehen, oder
RI7 und R ^ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt für eine Carbonylgruppe oder für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4- Alkyl oder C1-C4- Alkoxy substituiertes C5- C -Cycloalkyl stehen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist, R 9 und R20 unabhängig voneinander für Cι-Cκ)-Alkyl, C2-C 0- Alkenyl, Cχ-C 10- Alkoxy, Cι-Cιo-AIkylamino, C3-Cιo-Alkenylarnino, Di- (Cι-Cιo-alkyl)amino oder Di-(C3-C o-alkenyl)amino stehen.
Verbmdungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
W für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder Ethinyl steht,
X für Cι-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder Ethinyl steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, C2-C4- Alkenyl oder Ethinyl steht,
Z für Wasserstoff, C^-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder Ethinyl steht,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht, wobei maximal nur einer der Reste W, X, Y oder Z für C2-C4- Alkenyl oder Ethinyl stehen darf,
CKE für eine der Gruppen
Figure imgf000215_0001
Figure imgf000215_0002
Figure imgf000216_0001
(7) steht,
Figure imgf000216_0002
A für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-
Cg-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy-C -C2-alkyl, gegebenenfalls durch C1-C2- Alkyl oder Cι-C2-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl oder (jedoch nicht im Fall der Verbindungen der Formeln (1-4), (1-6) und (I- 7)) jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder Cι-C2-Halogenalkoxy,
Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
B für Wasserstoff oder C 1 -C4- Alkyl steht, oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für gesättigtes oder ungesättigtes Cs-C -Cycloalkyl stehen, worin gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch C -Cg-Alkyl, Trifluormethyl oder C -Cg- Alkoxy, substituiert ist oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C5-C6- Cycloalkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituierte Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol- Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C3~Cg- Cycloalkyl oder C5-Cg-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch Cι-C2-Alkyl oder C1-C2- Alkoxy substituiertes C2-C4-Alkandiyl, C2-C4-Alkendiyl oder
Butadiendiyl stehen,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg- Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy-C2-C3 -alkyl, für gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy oder C1-C2-
Halogenalkyl substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist oder (jedoch nicht im Fall der Verbindungen der Formeln (I-l)) für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cι~ C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder Cι-C4-Halogen- alkoxy substituiertes Phenyl oder Pyridyl steht, oder
A und D gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes C3-C5-Alkandiyl stehen, in welchem eine Methylengruppe durch eine Carbonylgruppe (nicht jedoch im Fall der Verbindungen der Formel (I-l)), Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, wobei als Substituenten C1-C2- Alkyl in Frage kommen oder
A und D (im Fall der Verbindungen der Formel (I-l)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis
AD- 10 stehen:
Figure imgf000218_0001
AD-1 AD-2 AD-3
Figure imgf000218_0002
AD-4 AD-5 AD-6
Figure imgf000218_0003
AD-7 AD-8 AD-9
Figure imgf000218_0004
AD-10
oder
A und Ql gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Cχ-C2- Alkyl oder Cι-C2- Alkoxy substituiertes C3-C4-Alkandiyl stehen, oder
Q l für Wasserstoff steht,
Q2 für Wasserstoff steht, Q4, Q5 xmd Q6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cι-C3-Alkyl stehen,
Q3 für Wasserstoff, C1-C4- Alkyl, oder gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl oder Methoxy substituiertes C3-C<5-Cycloalkyl steht, oder
Q3 xmd Q4 gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Cj-C2- Alkyl oder Cι~C2- Alkoxy substi- tuierten gesättigten Cs-Cg-Ring stehen, in welchem gegebenenfalls ein
Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000219_0001
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-
Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, C1-C4- Alkylthio-Cι-C2-alkyl oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Ci- C2-Alkyl oder Cι-C2-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff ersetzt sind,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl oder Cι-C2-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht,
R für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl oder Cι-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl,
für gegebenenfalls durch C -C2- Alkyl oder C1-C2- Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Cι-C4-Alkyl, Cι-C3-Alko y, Trifluormethyl oder
Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R3 für gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Ci -Cg-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, -C4- Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder
Nitro substituiertes Phenyl steht,
R4 für Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylamino, Di-(C!-Cg- alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio, C3-C4-Alkenylthio, C3-Cg-Cyclo- alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor,
Brom, Nitro, Cyano, C -C3-Alkoxy, C -C3-Halogenalkoxy, C1-C3- Alkylthio, Cι-C3-Halogenalkylthio, Cι-C3-Alkyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht,
R5 für CrCs-Alkoxy oder CrC6-Alkylthio steht, R6 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3- Cg- Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, für gegebenenfaUs einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, C1-C4- Alkyl oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C -Alkyl, Trifluormethyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Benzyl steht,
R7 für -Ce-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkyl steht,
R6 xmd R7 zusammen für einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituierten C5-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
W für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, Vinyl, oder Ethinyl steht,
X für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Vinyl, oder Ethinyl steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, Vinyl oder Ethinyl steht,
Z für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Butyl, Vinyl oder Ethinyl steht,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht, wobei maximal nur einer der Reste W, X, Y oder Z für Vinyl oder Ethinyl stehen darf,
CKE für eine der Gruppen
Figure imgf000222_0001
(7) steht,
Figure imgf000222_0002
A für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes C -C4-Alkyl oder C -C2~Alkoxy-Cι-C2-alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl und nur im Fall der Verbindungen der Formel (1-5) für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,
B für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, oder
A, B xmd das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für gesättigtes C5- Cg-Cycloalkyl stehen, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist xmd welches gegebenenfalls einfach durch Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy substituiert ist oder A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für Cg-Cycloalky stehenl, welches durch mit zwei nicht direkt benachbarten Sauerstoffatomen enthaltende Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist,
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für Cs-Cg- Cycloalkyl oder C5-Cg-Cycloalkenyl stehen, worin zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für C2-C -Alkandiyl oder C2-C4-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Cι-C4-Alkyl, C3-C4- Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl oder (jedoch nicht im Fall der Verbindungen der Formeln (I-l)) für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Pyridyl steht,
oder
A und D gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes C3-C4~Alkandiyl stehen, worin gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
A und Ql gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Methyl oder Methoxy substituiertes C3-C4-Alkandiyl stehen, oder
Q l für Wasserstoff steht,
Q2 für Wasserstoff steht,
Q4, Q5 und Q6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen, Q3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl steht, oder
Q3 und Q4 gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an den sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach durch Methyl oder Methoxy substituierten gesättigten C5-Cg-Ring stehen.
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000224_0001
(c) steht,
in welchen
für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Cι-C2-Alkoxy-Cι -alkyl, Cι-C2- Alkylthio-C -alkyl oder gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Cyclopropyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2"Cg- Alkenyl oder C -C4-Alkoxy-C2-C3 -alkyl, Phenyl oder Benzyl steht.
Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher W für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder i-Propyl steht,
für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Vinyl steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl, Vinyl oder Ethinyl steht,
für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Butyl steht,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste W, X, Y oder Z für eine Kette mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen steht, wobei maximal nur einer der Reste W, X, Y oder Z für Vinyl oder Ethinyl stehen darf,
CKE für eine der Gruppen
ht,
Figure imgf000225_0001
A für Methyl steht,
B für Methyl steht,
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gesättigtes C5- C6-Cycloalkyl stehen, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy substituiert ist, A xmd B gemeinsam für
Figure imgf000226_0001
D für Wasserstoff oder (jedoch nicht im Fall der Verbindung der Formel (I-l)) für dxxrch Fluor substituiertes Phenyl steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
(b) oder X. .R2 (c) steht,
Figure imgf000226_0002
R1 für Ci-Cβ-AlkyL C1-C2-Alkoxymethyl steht,
R2 für Cι-C4-Alkyl steht,
für CKE = (6) stehen
A und Q1 gemeinsam für C3-C4-Alkyandiyl xmd
B xmd Q jeweils für Wasserstoff.
7. Verbindungen der Formel (11)
Figure imgf000226_0003
in welcher
A, B, D, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
8. Verbindungen der Formel (ITI)
Figure imgf000227_0001
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und ^ die oben angegebenen Bedeutungen haben.
9. Verbindungen der Formel (IN)
Figure imgf000227_0002
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
N für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht.
10. Verbindungen der Formel (VI)
Figure imgf000228_0001
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen steht.
11. Verbindungen der Formel (Vffl)
Figure imgf000228_0002
in welcher
A, B, Ql, Q , W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, und
R8 für Alkyl steht.
12. Verbindungen der Formel (IX)
Figure imgf000229_0001
in welcher
A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutxmg haben
und
R8 für Alkyl steht.
13. Verbindungen der Formel (XXV)
Figure imgf000229_0002
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutxmg haben und
Y außerdem für -C≡C-Si(CH3)3 stehen kann.
14. Verbindungen der Formel (XXII)
(XXII)
/ — COHal z w in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht.
15. Verbindungen der Formel (XXX)
Figure imgf000230_0001
in welcher
W, X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben und
Y außerdem für -C≡C-S^GH^ stehen kann.
16. Verbindungen der Formel (XLII)
Figure imgf000230_0002
in welcher
W, X, Y und R8' die oben angegebene Bedeutung haben und
Z' für Alkyl steht.
17. Schädlmgsbekämpfungsmittel und Herbizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
18. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und unerwünschten Pflanzenbewuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
19. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und unerwünschtem Pfianzenbe- wuchs.
20. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und Herbiziden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
21. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und Herbiziden.
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