UA120656C2 - Нові алкінілзаміщені 3-фенілпіролідин-2,4-діони та їх застосування як гербіцидів - Google Patents

Description

Опис

Представлений винахід стосується нових ефективних алкінілзаміщених З3-фенілпіролідин- 2,4-діонів відповідно до загальної формули (І) або їх агрохімічно прийнятних солей, та їх застосування для контролю за бур'янами та бур'яновими травами у сільськогосподарських культур корисних рослин.

Клас сполук З-арилпіролідин-2,4-діонів та їх одержання, та застосування як гербіцидів є добре відомими з попереднього рівня техніки.

Крім того, однак, також описаними є, наприклад, похідні біциклічного З-арилпіролідин-2,4- діону (ЕР-А-355 599, ЕР-А-415 211 та ОР-А 12-053 670 т.) та похідні заміщеного моноциклічного

З-арилпіролідин-2,4-діону (ЕР-А-377 893 та ЕР-А-442 077 її) з гербіцидною, інсектицидною або фунгіцидною дією.

Алкінілзаміщені М-фенілпіролідин-2,4-діони з гербіцидною дією також є відомими з МО 96/82395, УМО 98/05638, УМО 01/74770, МО 14/032702 або ММО15/040114.

Ефективність даних гербіцидів проти шкідливих рослин залежить від численних параметрів, наприклад, від використовуваної норми застосування, форми препарату (формулювання), шкідливих рослин, які підлягають контролю у кожному випадку, спектру шкідливих рослин, клімату та кількісного складу грунту , а також час дії та/або швидкість розкладання гербіциду.

Для того, щоб розвинути достатню гербіцидну дію, численні гербіциди з групи З-арилпіролідин- 2,4-діонів потребують високих норм застосування та/або вузьких спектрів шкідливих рослин, що робить їх застосування економічно непривабливим. Отже, існує потреба в альтернативних гербіцидах, які мають покращені властивості та є економічно привабливими та одночасно ефективними.

Внаслідок цього, задачею представленого винаходу є забезпечити нові сполуки, у яких відсутні зазначені недоліки.

Представлений винахід, таким чином, стосується нових алкінілзаміщених М-фенілпіролідин- 2,4-діониів загальної формули (І), ді т- сну Є (6) Х (СНо)т ! і; -В8В/ (І) ди (6) У їх агрохімічно прийнятної солі, де

Ко) Х - С1-Сл-алкіл, Сі-С4-галогеналкіл або Сз-Св-циклоалкіл,

У - С1-С4-алкіл або Сз-Свє-циклоалкіл, п е1,2 або 3, т - 1 або2,

В - Сі-Св-алкіл, або Сз-Св-циклоалкіл,

В2 - водень або метил,

ВЗ - Сі-Сз-алкоксі-Сі-Сз-алкіл, або насичений п'яти- або шести-членний гетероцикл, який містить атом кисню або сірки, с - водень, група, яка відщеплюється, І. або катіон Е; де

Їх один з наступних радикалів (Ф) о (о) в' в?

А й - воочр 7

А 4 7В 5З-А Р ї Х- М в (в) ЦІ // "д! зд? (6) о (6) в якому

В - С1-Са-алкіл або Сі-Сз-алкоксі-С1-С4-алкіл,

Ве - Сі-Са-алкіл,

Ве - С-С;-алкіл, незаміщений феніл або феніл, заміщений один або декілька разів галогеном, С.1-Са-алкіл, Сі-С.--галогеналкіл, Сі-Са-алкокси, Сі-С--галогеналкокси, нітро або ціано,

ВУ, В" - в кожному випадку незалежно один від одного метокси або етокси,

ВЗ та КУ - в кожному випадку незалежно один від одного метил, етил, феніл або разом утворюють насичене 5-, 6- або 7-членне кільце, або разом утворюють насичений 5-, 6- або 7- членний гетероцикл, який містить атом кисню або сірки,

Е - іон лужного металу, іонний еквівалент лужноземельного металу, іонний еквівалент алюмінію або іонний еквівалент перехідного металу, катіон галогеніду магнію, або іон амонію, в якому необов'язково один, два, три або всі чотири атоми водню є заміщеними ідентичними або різними радикалами з групи, яка складається з водню, С1-Св-алкілу, С1-Св- алкокси або Сз-С7- циклоалкілу, які, в кожному випадку, можуть бути заміщені один або декілька разів фтор, хлор, бром, ціано, гідрокси або можуть бути розірвані одним або декількома атомами кисню або сірки, або циклічний вторинний або третинний аліфатичний або гетероаліфатичний амінний іон, наприклад, морфолін, тіоморфолін, піперидин, піролідин, або в кожному випадку протонований 1,4-діазабіцикло|2.2.2октан (БАВСО) або 1,5-діазабіцикло|4.3.Фундек-7-ен (ОВО), або гетероциклічний амонійний катіон, наприклад, в кожному випадку протонований піридин, 2- метилпіридин, З-метилпіридин, 4-метилпіридин, 2,4-диметилпіридин, 2,5-диметилпіридин, 2,6- диметилпіридин, 5-етил-2-метилпіридин, пірол, імідазол, хінолін, хіноксалін, 1,2- диметилімідазол, 1,3-диметилімідазолію метил сульфат, або крім всього іншого представляє собою іон сульфонію.

Загальне визначення сполук за винаходом забезпечується формулою (І). Переважні замісники або діапазони радикалів, наведені в формулах, зазначених вище та нижче, ілюструються в даному документі далі:

В формулі (І) та всіх формулах, які слідують далі, алкільні радикали, які містять більше двох атомів вуглецю, можуть мати лінійний або розгалужений ланцюг. Алкільні радикали представляють собою, наприклад, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, трет- або 2-бутил, пентили, такі як н-пентил, 2,2-диметилпропіл та З-метилбутил. Циклоалкіл представляє собою карбоциклічну насичену кільцеву систему, яка містить від трьох до шести атомів вуглецю, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил.

Галоген представляє собою фтор, хлор, бром або йод.

Сполуки формули (І), в залежності від типу замісників, можуть бути присутніми у вигляді геометричних та/або оптичних ізомерів, або суміші ізомерів, в різних композиціях, які

Зо необов'язково можуть бути розділені звичайним способом. Як чисті ізомери, так і також таутомерні, ізомерні або енантіомерні суміші, їх одержання та застосування, а також композиції, які їх містять, є передбаченими представленим винаходом. Однак, для простоти, термінологія, яка використовується в даному документі нижче, є призначеною для сполук формули (1), які представляють собою як чисті сполуки, так і також необов'язково суміші з різними співвідношеннями ізомерних та таутомерних сполук.

Посилання дається на сполуки, в яких

Х - С1-С4-алкіл або Сз-Сє-циклоалкіл,

У - С1-С4-алкіл або Сз-Свє-циклоалкіл, п -1,2 або 3, т - 1 або 2,

А: метил, етил, ізопропіл або циклопропіл,

В2 - водень або метил,

ВЗ - С1-Сз-алкоксі-Сі-Сз-алкіл, с - водень, група, яка відщеплюється, І. або катіон Е, де

Їх один з наступних радикалів (в); о о д' /

А 4 ре В т5-д тр в (в; ПЇ // зд" о о в яких

В - С1-Са-алкіл,

Во - С1-Са-алкіл,

Ве - С1-С.-алкіл, незаміщений феніл або феніл, заміщений галогеном, Сі-С--алкілом або Сі-

С--алкокси,

В", В" « незалежно один від одного - метокси або етокси,

Е - іон лужного металу, іонний еквівалент лужноземельного металу, іонний еквівалент алюмінію або іонний еквівалент перехідного металу, або іон амонію в якому необов'язково один, два, три або всі чотири атоми водню є заміщеними ідентичними або різними радикалами з групи, яка складається з водню або Сі1-С5-алкілу, або третинний аліфатичний або гетероаліфатичний іон амонію, або гетероциклічний амонійний катіон, наприклад, в кожному випадку протонований піридин, хінолін, хіноксалін, 1,2- диметилімідазол, 1,3-диметилімідазолію метилсульфат, або також представляє собою іон сульфонію.

Особлива перевага надається сполукам загальної формули (І), в яких

Х « метил, етил або циклопропіл,

У метил або етил, п - 1 або 2, т - 1 або2,

В! - метил, етил, ізопропіл або циклопропіл, 82 - водень

ВЗ - СНІСНгОСснН»- або СНзЗОСН»-, с - водень, група, яка відщеплюється, І. або катіон Е, де

Їх один з наступних радикалів (о) (в)

Ж в 4 ре - й виш в яких

В - С1-Са-алкіл,

Во - С1-Са-алкіл,

Е - іон лужного металу, іонний еквівалент лужноземельного металу, іонний еквівалент алюмінію, іонний еквівалент перехідного металу або представляє собою катіон галогеніду магнію, тетра-Сі-Св-алкіламонійний катіон або гетероциклічний амонійний катіон, наприклад, в кожному випадку протонований піридин або хінолінл або також представляє собою іон сульфонію.

Дуже особлива перевага надається сполукам формули (І), в яких

Х Е метил або етил,

У метил або етил, п - 1 або 2, т - 1 або2,

В! - метил, етил, ізопропіл або циклопропіл,

Ко) В2 - водень,

ВЗ - СНІСНгОСснН»- або СНзЗОСН»-, с - водень, група, яка відщеплюється, І. або катіон Е, де

Їх один з наступних радикалів (о) (6) 5

А, А в в'яких

В" - метил, етил або ізопропіл,

Во - метил або етил,

Е - катіон натрію, калію, триметиламонію, піридинію, хінолінію або триметилсульфонію або іонний еквівалент кальцію або магнію.

Отримання сполук відповідно до винаходу загальної формули (І) в принципі є відомим та/або може бути здійсненим відповідно до способів, відомих в літературі, наприклад, шляхом а) циклізації сполуки загальної формули (І)

З в їт-к- СНну)п 10

Со. (СН.)т 2

Х

М (1І) зи в (6) " КК 1 в в якій Х, У, В", В: та КЗ, та п, та т мають значення, представлені вище, та В'? представляє собою алкіл, переважно метил або етил, необов'язково в присутності прийнятного розчинника або розріджувача, з прийнятною основою з відповідним до правил відщепленням групи В'"ОН, або р) взаємодії сполуки загальної формули Іа

З в

СНу)п он Х

СНнНут (СН,) Ї Х - вд (а) и (6) У в якій Х, М, В", В? та БЕЗ, та п, та т мають значення, представлені вище, зі сполукою загальної формули (ЇЇ),

На!-І. (1) в якій Ї має значення, представлене вище, та На! представляє собою галоген, переважно хлор або бром, або може представляти собою групу сульфонової кислоти, необов'язково в присутності прийнятного розчинника або розріджувача, та також прийнятної основи. (с) шляхом взаємодії сполуки загальної формули (ІМ), ді снуп/ о х (Сну)т 2 Ї х у (М) ви о в якій Х, У, В: та КУ, т, п та" мають значення, представлені вище, та У представляє собою прийнятну групу, яка відщеплюється, з прийнятним алкінільним реагентом загальної формули (М), м--кяв й (9 . й в якій ВЗ має значення, представлені вище, та М/ представляє собою водень або прийнятну групу, яка віддеплюється, необов'язково в присутності прийнятного каталізатора та прийнятної основи. Прийнятні групи, які відщеплюються, М/ представляють собою, наприклад, атоми галогену, такі як хлор, бром або йод, групи алкілеоульфонового складного ефіру, такі як, наприклад, трифлат, мезилат або нонафлат, хлорид магнію, хлорид цинку, радикал триалкілолова, та радикали борної кислоти, такі як В(ОН)2 або -В(Оалкіл)». Ра? комплекси, зокрема, є дуже особливо прийнятними як каталізатори, причому в багатьох випадках також особливо переважним може бути додавання солей Си).

Описана методологія є відомою в літературі в попередньому рівні техніки та, кроме того, в цьому зв'язку, також під ключовим словом "перехресне сполучення, яке каталізується паладієм", "сполучення Соногашира, Негіші, Судзукі, Стілла або Кумада ".

Альтернативно, сполука загальної формули (ІМ) також може піддаватися взаємодії з алкінільним реагентом загальної формули (МІ) за аналогічним застосуванням методології сполучення, описаної вище, потім розщеплюються до етинільних сполук загальної формули (МІ), та, нарешті, вони перетворюються з прийнятним алкілуючим реагентом в сполуку (1) відповідно до винаходу, де в кожному випадку Х, У, К-, ВУ, п, т, "та МУ мають описане значення, та група, яка віддеплюється, В'! може представляти собою, наприклад, групу (С1-Са-алкіл)2О-

Он. ву ві

СНуп сн в 0-8 х ох (м , м---д8! --- (Сн)т х - в - 5 -к (Ссну)т: хх - нН му в в ге) Х ге) У ві (МІ) (Ми)

СНп вз-на! ох - - (снат У -А -5: 53 () ви

Гв) У

Дана технологія, аналогічна до відомих в літературі, більш детально пояснюється, наприклад, в Веївієїп Чоцтаі! ої Огдапіс Спетівшу 2011, 7(55), 426-431 та Саїауві5

Соттипікатіон5 2015, 60, 82-87.

Наступна альтернатива полягає у взаємодії сполуки загальної формули (ІМ) з алкінільним реагентом загальної формули (ЇХ) за аналогічним застосуванням описаної вище методології сполучення. Потім, група К!? може бути відщепленою в прийнятних умовах, отримуючи сполуку відповідно до винаходу формули (І), в якій БУ - Ме, де в кожному випадку Х, У, Б, п, т, г та МУ/ мають описанні значення. КК"? представляє собою С1-С--триалкілсиліловий радикал. ву ві сНп СНуп в о-9 хХ о-9 хХ (М й м--- --325к (Сн) ХХ - -- (сндтІ ХХ Н (хх в в? в в) У Ге) ХУ (0 ()

Дана технологія, відома в літературі, є описаною, наприклад, в доштаї ої Медісіпа! Снпетівігу 2007, 50 (7), 1627-1634.

Необхідні попередники загальної формули (ІІ) ві сНо)п в 10 (в) онх СНо)п х со, 10 (Сн/)т й -- со, І

МН (СНо)т --Е-В ве ді! М ч 27 в о У (мМ) (МІ) (1) можуть бути отримані, застосовуючи відомі способи, за рахунок взаємодії складного ефіру амінокислоти загальної формули (МІ) з фенілоцтовою кислотою загальної формули (МІЇ), в якій

Х, У, В", В? та ВЗ та КО, та також п та т мають описані вище значення, необов'язково шляхом додавання відбираючого воду агента та, необов'язково, в присутності прийнятного розчинника або розріджувача.

Наступний варіант одержання сполук загальної формули (ІІ) полягає, наприклад, також у взаємодії сполуки загальної формули (Па), в якій Х, М, К2, ВЗ Во, В", п, та т, та О мають значення, представлені вище, застосовуючи вже описану методологію перехресного сполучення аїгеаду дезсгіреа.

в? ут

ІЙ х -яв-я3 (У) 40 Му сет со Ше

М в? о У м -- тету (На) (М)

Фенілоцтові кислоти загальної формули (МІЇ) - а саме 2,6-диметил-4-пропаргілфенілоцтова кислота - в принципі є зазначеною в УМО 2015/040114, але ніяка схема отримання даних сполук не є описаною.

Однак, вони можуть бути отримані відповідно до способів, відомих в літературі, наприклад, шляхом взаємодії сполуки загальної формули (Х), в якій Х, М, ШО, МУ, КЗ, ВО та АК" є такими, як визначено вище, та К - Сі-С4-алкіл, знову за технологією вже описаною вище з реагентами загальної формули (М) або (М). й Му -я- Я 5. (М) у со- от що ко

О У ум в -лх 0 (М)

Сполуки відповідно до винаходу формули (І) (та/або їх солі), які в даному документі нижче разом називаються як "сполуки відповідно до винаходу, мають відмінну гербіцидну ефективність проти широкого спектру економічно важливих одно- та дводольних однорічних бур'янів. Активні інгредієнти також ефективно діють на багаторічні бур'яни, які дають пагони з кореневищ, коренеплодів та інших багаторічних органів, та які важко контролювати.

Представлений винахід таким чином також передбачає спосіб контролю за небажаними рослинами або регулювання росту рослин, переважно у сільськогосподарських культурних рослин, в якому одну або декілька сполуку(0) відповідно до винаходу застосовують до рослин (наприклад, шкідливих рослин, таких як однодольні або дводольні бур'яни або небажані сільськогосподарські культурні рослини), насіння (наприклад, зерна, насіння або вегетативних пропагул, таких як бульби або частини пагонів з бутонами) або ділянки, на якій ростуть рослини (наприклад, ділянки, які культивуються). Сполуки за винаходом можуть використовуватись, наприклад, перед посівом (у випадку необхідності, також шляхом внесення в грунт), перед появою сходів або після появи сходів. Зокрема, зазначеними, як приклад, можуть бути декілька одно- та дводольних небажаної рослинності, яка може бути контрольованою, використовуючи сполуки відповідно до винаходу, без будь-якого наміру обмежувати певні сорти у відповідності з наіменуванням.

Однодольні шкідливі рослини є з родів: Аедіїор5, Адгоругоп, Аадгобії5, АІоресиги5, Арега,

Ауепа, Вгасніага, Вготив, Сепспги5, боттеїїпа, Суподоп, Суреги5, Оасіуіосіепішт, Оіднагна,

ЕсПіпоспіІоа, ЕПІеосНагі5, ЕІвивіпе, Егадгобії5, Епоспіоа, ЕРевіиса, Рітргівіуїйв5, Неїегапінега,

Коо) Ітрегаїа, Ізспаеєтит, І ерюоспіса, І от, Мопоспогіа, Рапісит, Разра!шт, РНаїагі5, РпІєит, Роа,

Войбоеіа, Ззадіната, осігрив5, Зеїагіа, 5огапит.

Дводольні бур'яни є з родів: Абшіоп, Атагапійи5, Атбговзіа, Апода, Апіпетів, Арпапев,

Апетівіа, Айіріех, Веїїз, Відепо5, СарзеПа, Сагдцив, Сазвзіа, Сепіаитеа, Спепородішт, Сігвійт,

Сопмоїмшив5, Оаїшйга, ЮОевтодішт, Етех, Егузітит, Еирпогбіа, СаІєорвів5, Саїїпвода, Саїїшт,

Нірізсив, Іротоєа, Коспіа, І атішт, ГІ ерідіит, І іпаетіа, Маїгісага, Мепіпа, Мегситгіаїїв5, Миїїшдо,

Муобзоїї5, Рарамег, РНагтбії5, Ріапіадо, Розудопит, Ропйшіаса, Напипсшив5, Нарпапив, Вогірра,

Воїаіа, Витех, За!5оїа, 5епесіо, Зезрапіа, біда, бЗіпарів, оіїапит, 5опспи5, 5рпепосієа, біеїагіа,

Тагахасит, ГНіазврі, ТийоЇїйшт, Опіса, Мегопіса, Міоїа, Хапіпійт.

Якщо сполуки за винаходом застосовуються до поверхні грунту перед проростанням або появи сходів, то повністю запобігається проростання бур'янів, або бур'яни ростуть, доки вони не досягнуть стадії сім'ядолі, але потім вони перестають рости та в кінці кінців повністю гинуть як пройде три-чотири тижні.

Якщо активні інгредієнти застосовуються після-появи сходів до зелених частин рослин, ріст зупиняється після обробки, та шкідливі рослини залишаються на стадії росту на час застосування, або вони повністю гинуть через певний проміжок часу, так що конкуренція між бур'янами, які є шкідливими, та сільськогосподарськими культурними рослинами, таким чином, усувається дуже рано та таке усунення є тривалим в часі.

Незважаючи на те, що сполуки відповідно до винаходу мають відмінну гербіцидну активність по відношенню до одно- та дводольних бур'янів, сільськогосподарські культурні рослини економічно важливих сільськогосподарських культур, наприклад, дводольних сільськогосподарських культур з роду Агаспі5, Веїа, Вгаззіса, Сиситів, Сисипойа, Неїїапіпив,

Байсив, Спіусіпе, Ссоззуріит, Іротоєа, І асіса, Гіпит, І усорегзісоп, Місоїапа, Рпазеоіив, Різит,

БоЇїапит, Місіа, або однодольних сільськогосподарських культур з роду АЇіит, Апапав,

Азрагадив, Амепа, Ногаєит, Огуга, Рапісит, Ззасспагит, 5есаїє, зогупит, Тийіса!є, Тийісит, 2 єа, зокрема, 7еа та Тиййсит, пошкоджуються тільки в незначній мірі, або зовсім не пошкоджуються, в залежності від структури конкретної сполуки відповідно до винаходу та її норми застосування.

З цих причин, представлені сполуки є дуже прийнятними для селективного контролю за небажаним ростом рослин у сільськогосподарських культурних рослин, таких як сільськогосподарсько корисні рослини або декоративні рослини.

Крім того, сполуки відповідно до винаходу (в залежності від їх конкретної структури та задіяних норм застосування) мають відмінні властивості щодо регулювання росту у сільськогосподарських культурних рослин, та можуть, таким чином, використовуватись для контрольованого впливу на складові частини рослин, та полегшення збирання, наприклад, шляхом стимулювання втрати вологи та затримки росту. Крім того, вони також є прийнятними для загального контролю та пригнічення небажаного вегетативного росту без знищення рослин в процесі. Пригнічення вегетативного росту відіграє велику роль у багатьох одно- та дводольні сільськогосподарських культур, оскільки, наприклад, в результаті цього запасні формування можуть бути зменшені або їх можна повністю запобігти.

Завдяки своїм гербіцидним властивостям та регулятивним властивостям щодо росту рослин, активні інгредієнти також можуть використовуватись для контролю за шкідливими рослинами у сільськогосподарських культур генетично модифікованих рослин або рослин, модифікованих із застосуванням традиційного мутагенезу. Загалом, трансгенні рослини характеризуються особливими переважними властивостями, наприклад, резистентністю до певних пестицидів, зокрема, певних гербіцидів, резистентністю до рослинних захворювань або патогенів рослинних захворювань, таких як певні комахи або мікроорганізми, такі як грибки, бактерії або віруси. Інші особливі властивості стосуються, наприклад, зібраного матеріалу з точки зору кількості, якості, зберігання, складу та конкретних компонентів. Наприклад, відомими є трансгенні рослини з підвищеним вмістом крохмалю або зі зміненою якістю крохмалю, або ті, які мають інший склад жирних кислот у зібраному матеріалі.

Стосовно трансгенних сільськогосподарських культур, перевага надається застосуванню сполук відповідно до винаходу у економічно важливих трансгенних сільськогосподарських культур корисних рослин та декоративних рослин, наприклад, злаків, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та кукурудза, або також сільськогосподарських культур, вибраних з цукрового очерету, бавовнику, сої, ріпаку, картоплі, помідорів, гороху та інших овочевих сортів.

Переважно, сполуки за винаходом можуть використовуватись як гербіциди у сільськогосподарських культурах корисних рослин, які є резистентними, або були зроблені резистентними з використанням генної інженерії, до фітотоксичних ефектів гербіцидів.

Загальноприйняті способи отримання нових рослин, які мають модифіковані властивості у порівнянні з існуючими рослинами полягають, наприклад, у традиційних способах культивування та генерації мутантів. Альтернативно, нові рослини з модифікованими властивостями можуть бути згенерованими за допомогою рекомбінантних способів (дивіться, наприклад, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Наприклад, в ряді випадків описуються: - генетичні модифікації сільськогосподарських культурних рослин з метою модифікування крохмалю, синтезованого в рослинах (наприклад, УМО 92/11376, УМО 92/14827, УМО 91/19806), - трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, які є резистентними до певних гербіцидів глюфосинатного типу (дивіться, наприклад ЕР А-0242236, ЕР-А-242246), або гліфосатного типу (МУМО 92/00377), або сульфонілсечовинного типу (ЕР-А-0257993, 05 А 5013659), - трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, наприклад бавовник, зі здатністю продукувати токсини Васіййи5 (пигіпдіепоі5 (Ві токсини), які роблять рослини резистентними до конкретних шкідників (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259), - трансгенні сільськогосподарські культурні рослини з модифікованим складом жирних 60 кислот (МО 91/13972),

- генетично модифіковані сільськогосподарські культурні рослини з новими складовими або вторинними метаболітами, наприклад, нові фітоалексини, які забезпечують підвищену резистентність до захворювань (ЕРА 309862, ЕРАО464461), - генетично модифіковані рослини, які мають знижену фотореспірацію, які мають більш високу врожайність та більш високу толерантність до стресу (ЕРА 0305398), - трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, які продукують фармацевтично або діагностично важливі протеїни (молекулярньій фармінг"), - трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, ознакою яких є більш високі врожайності або краща якість, - трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, які характеризуються комбінацією, наприклад, зазначених вище нових властивостей ("стекінг генів").

Численні методи молекулярної біології, які можуть використовуватись для створення нових трансгенних рослин з модифікованими властивостями, в принципі, є відомими; дивіться, наприклад, І. РоїгуКи5 апа б. Зрапдепбегу (еаз.) Сепе Тгапзггег (о Ріапі5, Зргіпдег Гар Мапиаї! (1995), 5рііпдег Мепад Вепіп, НеїдеІрего, або Спгібїоим, "Тгепав іп Ріапі Зсіепсе" 1 (1996) 423- 431).

Для таких рекомбінантних маніпуляцій молекули нуклеїнової кислоти, які дозволяють змінювати мутагенез або послідовність шляхом рекомбінації послідовностей ДНК, можуть бути введені в плазміди. Застосовуючи стандартні способи, можливим є, наприклад, здійснювати основні обміни, видаляти частини послідовностей або додати природні або синтетичні послідовності. Для того, щоб об'єднати фрагменти ДНК один з одним, на фрагментах можуть бути розміщені адаптери або лінкери, дивіться, наприклад ЗатюбгоокК еї аї., 1989, МоїІесшіаг

Сіопіпа, А І арогаїогу Мапиаї, 2па едйіоп Соїа 5ргіпд Нагбог І абогаїюгу Ргев5, Соїд 5ргіпд Нагбротг,

МУ, або М/іппасКег "Сепе ипа Кіопе (Сепез апа сіопе5)", МСН Ууеіппеїт 2па єайіоп 1996.

Наприклад, генерування рослинних клітин зі зниженою активністю генного продукту може бути досягнута за рахунок експресії щонайменше однієї відповідної антисенсової РНК, сенсової

РНК для досягнення ефекту косупресії, або за рахунок експресії, щонайменше, одного відповідним чином сконструйованого рибозима, який специфічно розщеплює транскрипти зазначеного вище генного продукту. З цією метою, спочатку можливим є використовувати

Зо молекули ДНК, які охоплюють всю кодуючу послідовність генного продукту, включаючи будь-які флангові послідовності, які можуть бути присутніми, та також молекули ДНК, які охоплюють тільки частини кодуючої послідовності, у випадку яких для даних частин необхідним є бути достатньо довгими, щоб мати антисенсовий ефект в клітинах. Можливим також є використовувати послідовності ДНК, які мають високий ступінь гомологічності до кодуючих послідовностей генного продукту, але не є повністю їм.

При експресуванні молекул нуклеїнової кислоти в рослинах, синтезований протеїн може бути локалізований в будь-якому бажаному відділі клітини рослини. Однак, для того, щоб досягти локалізацію в конкретному відділі, можливим є, наприклад, об'єднати кодуючу ділянку із послідовностями ДНК, які забезпечують локалізацію в конкретному відділі. Такі послідовності є відомими кваліфікованим фахівцям в даній галузі (дивіться, наприклад, Вгацп еї аї., ЕМВО У. 11 (1992), 3219-3227; МоЦег єї аї!., Ргос. Маї). Асад. сі. ОБА 85 (1988), 846-850; б5оппемаїа еї аї.,

Ріапі 9. 1 (1991), 95-106). Молекули нуклеїнової кислоти також можуть бути експресованими в органелах рослинних клітин.

Трансгенні рослинні клітини можуть бути регенеровані з використанням відомих способів, щоб давати початок цілим рослинам. В принципі, трансгенні рослини можуть представляти собою рослини будь-якого бажаних видів рослин, тобто не тільки однодольні, але також дводольні рослини.

Таким чином, отриманими можуть бути трансгенні рослини, властивості яких можуть бути змінені за рахунок над-експресії, супресії або інгібування гомологічних (- природних) генів або генних послідовностей або експресії гетерологічних (- чужорідних) генів або генних послідовностей.

Сполуки за винаходом можуть використовуватись переважно в трансгенних сільськогосподарських культурних рослинах, які є резистентними до регуляторів росту, наприклад дикамбу, або до гербіцидів, які інгібують основні рослинні ферменти, наприклад, ацетолактатсинтази (А 5), ЕРБР синтази, глутамінсинтази (а5) або гідроксифенілпіруватдіоксигсенази (НРРО), або до гербіцидів з групи сульфонілсечовин, гліфосатів, гліфосинатів або бензоїлізоксазолів та аналогічних активних інгредієнтів.

Коли активні інгредієнти за винаходом використовуються в трансгенних сільськогосподарських культурних рослинах, вони не тільки здійснюють вплив на шкідливі бо рослини, які спостерігаються в інших сільськогосподарських культурних рослинах, але часто також мають ефекти, які є специфічними для застосування в конкретній трансгенній сільськогосподарській культурній рослині, такий як, наприклад, змінений або спеціально розширений спектр бур'янів, які можуть контролюватися, змінені норми застосування, які можуть використовуватись для застосування, переважно з гарною сумісністю, з гербіцидами, до яких трансгенна сільськогосподарська культурна рослина є резистентною, та для впливу на ріст та врожайність трансгенних сільськогосподарських культурних рослин.

Винахід, таким чином, також передбачає застосування сполук за винаходом, як гербіцидів для контролю за шкідливими рослинами в трансгенних сільськогосподарських культурних рослинах.

В переважному варіанті здійснення представленого винаходу, сполуки загальної формули (І) також можуть використовуватись для контролю за тими шкідливими рослинами, наприклад, які вибрані з групи бур'янів: Ааговіїз, Аіоресигив, Арега, Амепа, Вгасніапа, Вготив, Сепснгив,

Оідйанпа, Еспіпоспіоа, ЕІвивіпе, Епоспіоа, І еріоспіоа, ІГоїїшт, Ойоспіоа, Рапісит, Реппізешт,

РІаїатв, Роа, ВопбовегіІа, беїагпа та/або бБогдпит; зокрема, бур'янів АіІоресиги5, Арега, Амепа,

Вгасніата, Вготив, Рідйагіа, Еспіпоспіса, Егіоспіса, І ої т, Рапісит, РНаїагі5, Роа, Зеїагіа та/або

Зогупит, - які є резистентними до одного або декількох гербіцидів, які інгібують фермент ацетил-Сод- карбоксилазу (АСсСавзе). Гербіциди, які інгібують АССазе, представляють собою, серед іншого, піноксаден, клодінафоп-пропаргіл, феноксапроп-Р-етил, диклофоп-метил, флюазифоп-Р-бутил, галоксифоп-Р-метил, квізалофоп-Р-етил, пропаквізафоп, цигалофоп-бутил, клетодим, сетоксидим, циклоксидим, тралкоксидим або бутроксидим; - та/або є резистентними до гліфосату, - та/лабо є резистентними до одного або декількох гербіцидів, які інгібують ацетолактатсинтазу (АЇ 5), такі як, наприклад, один або декілька сульфонілсечовинних гербіцидів (наприклад, йодсульфурон-метил, мезосульфурон-метил, трибенурон-метил, триасульфурон, просульфурон, сульфосульфурон, піразосульфурон-етил, бенсульфурон- метил, нікосульфурон, флазасульфурон, іофенсульфурон, метсульфурон-метил, або будь-яка інша сульфонілсечовина, розкрита в "Пе Ребзіїсіде Мапиаї!", 151 еайіоп (2009) або 161 еайіоп (2012), 0.0.5. Томліп, Вгйіїбй Стор Ргоїесйоп Соипсії, та/або один або декілька

Зо триазолопіримідинових гербіцидів (наприклад, флорасулам, піроксулам або пеноксулам) та/або один або декілька піримідиніл (тіо або окси) бензоатних гербіцидів (наприклад, біспірибак- натрію або пірифталід) та/"або один або декілька сульфоніламіно-карбонілтриазолінонових гербіцидів (наприклад, тієнкарбазон-метил, пропоксикарбазон-натрію або флукарбазон-натрію) та/або імідазолінонові гербіциди (наприклад, імазамокс).

Конкретні приклади таких шкідливих трав, резистентних до інгібіторів АССазе та/або А! 5 та/або гліфосату включають, серед іншого, Аіюоресиги5 птуозигоїде5, Арега 5ріса-мепії, Амепа

Таша, Амепа 5іепій5, Вгаспіана деситрепвз, Вгаспіата ріапіадіпєеа, Оідйайа Погігопіаїйв5, Рідната іп5шагів5, Оідйана запдиіпаїї5, Еспіпоспіса соїопа, Еспіпосніоа сгив-даї|ї, ЕІвивіпе іпаїса, Гоїйт тийШогит, Гоїїшт гідідит, Гоїїшт регеппе, РНаїайв5 тіпог, РНаїагіє рагадоха, Зеїагіа мігіаів, зеїагіа Табегі або Зеїагіа діаиса.

В особливо переважному варіанті здійснення представленого винаходу, сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І) можуть використовуватись проти шкідливих рослин - які є резистентними до одного або декількох гербіцидів, які інгібують АССавзе (наприклад, вибраних з наведеного вище переліку), або, в дійсності, щонайменше частково внаслідок мутацій (наприклад, заміщення) однієї або декількох амінокислот в сайті-мішені АССазе шкідливої рослини (дивіться наприклад 5.8. РоулЛез апа Оіп Ми, "Емоїшіоп іп Асійоп: Ріапі

Везівіапі ю Негбісідев", Аппи. Веу. Ріапі Віо!., 2010, 61, р. 317-347); та/або - які є резистентними до гліфосату, та, в дійсності, щонайменше частково, внаслідок мутацій (наприклад заміщення) однієї або декількох амінокислот в сайті-мішені ЕРОР5 в бур'яні, про який йдеться мова, на який гліфосат є спрямованим; та/або - які є резистентними до одного або декількох гербіцидів, які інгібують АЇ 5, (наприклад, вибраних з вибраних з наведеного вище переліку гербіцидів, які інгібують АЇ 5), та, в дійсності, щонайменше частково, внаслідок мутацій (наприклад, заміщення) однієї або декількох амінокислот в сайті-мішені АЇ 5 в бур'яні, про який йдеться мова, (дивіться, наприклад, 5.В.

Роміез апа Оп Ми, "Емо! шіоп іп Асійоп: Ріапі Везівіапі о Негбісідев5", Аппи. Нему. Ріапі Віо!., 2010, 61, р. 317-347); та/або - які є резистентними до одного або декількох гербіцидів, які інгібують АССавзе (наприклад, вибраних з наведеного вище переліку), та/або до гліфосату, та/або до одного або декількох гербіцидів, які інгібують АЇ 5 (наприклад, вибраних з наведеного вище переліку), та в дійсності, 60 щонайменше частково, внаслідок метаболічно індукованої гербіцидної резистентності,

наприклад, щонайменше частково завдяки цитохром-Р450-опосередкованому метаболізму (дивіться, наприклад, 5.8. РоулЛе5 апа Оіп Ми, "Емоїшіоп іп Асійоп: Ріапі Незівіапі о Негбісідев",

Аппи. Нему. Ріапі Віо!., 2010, 61, р. 317-347).

Сполуки відповідно до винаходу демонструють відмінні властивості в порівнянні зі сполуками з попереднього рівня техніки, наприклад, М/О 2015/040114, сполука 42.03 (дивіться також дані порівняння в таблицях 9 та 10).

Сполуки за винаходом можуть застосовуватись у вигляді здатних до змочування порошків, здатних до емульгування концентратів, розпилюваних розчинів, продуктів для напилювання або гранул у звичайних композиціях. Винахід, таким чином, також передбачає гербіцидні композиції та композиції, які регулюють ріст рослин, які включають сполуки за винаходом.

Сполуки відповідно до винаходу можуть бути сформовані за різними способами відповідно до якого передбачаються біологічні та/або хімічно-фізичні параметри. Можливі препарати включають, наприклад: здатні до змочування порошки (МУР), розчинні у воді порошки (5Р), розчинні у воді концентрати, здатні до емульгування концентрати (ЕС), емульсії (ЕМ), такі як емульсії олія-у-воді та вода-в-олії, розпилювальні розчини, суспензійні концентрати (50), дисперсії на основі олії або води, змішувані з олією розчини, капсульні суспензії (С5), продуктів для напилювання (ОР), пов'язки, гранули для розсіювання та застосування до грунту, гранули (СК) у вигляді мікрогранул, гранули для розпилення, гранули для абсорбції та адсорбції, здатні до диспергування у воді гранули (МС), розчинні у воді гранули (50), ЦІЇ М композиції, мікрокапсули та воски. Дані індивідуальні типи препаратів є, в принципі, відомими та є описаними, наприклад, в: М/іппасКег Киспіег, "Спетізспе Тесппоїодіє |Спетіса! ТесппоІоду|",

МоЇште 7, С. Напзег Мепйад Мипісн, 4 Еа. 1986, М/аде мап МаІКепригу, "Ревіїсіде Рогтиїайопв",

Магсе! ОеккКег, М.У., 1973, К. Мапепв, "Зргау Огуіпд" Напароок, За Ед. 1979, Сх. Соодм/іп ца.

Гопаоп.

Необхідні допоміжні речовини для формулювання, такі як інертні матеріали, поверхнево- активні речовини, розчинники та додаткові добавки, є також відомими та є описаними, наприклад, в: УмаїКіп5, "Напароок ої Іпзесіїсіде Биві Оіїнепі5 апа Носії", 2па єй., ОСапапа Воок»,

Са!дмеї! М.У.; Н.м. ОІрпеп, "Іптодисійоп ю Сіау Соїоіїд Спетівігу", 2па єд., у. ММіеу б Бопв5, М.М. б.

Магзаеп, "Боімепів Сяціде", 2па еєйд., Іпіегосіепсе, М.М. 1963; МеСшсНнеоп "Оєїегдепів апа

Зо Емульгатори Аппиаї", МС Рибі. Согр., Кіддежмоса М.., 5ізієу апа УМоса, "Епсусіоредіа ої Зипасе

Асіїме Адепів", Спет. Рибі. Со. Іпс., М.У. 1964, Зспбпгеїді, "СгеплПаспепакііме Аіпуіепохідадаике

Питепасе-асіїме еіпуїєпе охіде аддисів|", УМіз5. Мепадздезеїї., зішда 1976, Уміппаскег Каспіег, "Спетізспе Тесппоіодіє |(СПетіса! Тесппоіоау|", Моїште 7, С. Напзег Мейад Мипісн, Ай Ес. 1986.

На основі даних композицій, можливим також є отримувати комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, наприклад, інсектицидами, акарицидами, гербіцидами, фунгіцидами, та також із захисними речовинами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у вигляді кінцевого препарата або у вигляді бакової суміші. Прийнятні захисні речовини представляють собою, наприклад, мефенпір-діетил, ципросульфамід, ізоксадифен-етил, клоквінтоцет-мексил та дихлормід.

Здатні до змочування порошки представляють собою препарати однорідно дисперговані у воді, які, разом з активним інгредієнтом, за виключенням розріджувача або інертної речовини, також містять поверхнево-активні речовини іонного та/або неіонного типу (зволожуючий агент, диспергатор), наприклад поліоксіетильовані алкілрфеноли, поліоксіетильовані жирні спирти, поліоксіетильовані жирні аміни, сульфати полігліколевих простих ефірів жирних спиртів, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, натрію лігніносульфонат, натрію /(2,2- динафтилметан-б,бі-дисульфонат, натрію дибутилнафталінсульфонат або ще натрію олеоїлметилтаурат. Для одержання здатних до змочування порошків, гербіцидно активні інгредієнти тонко розмелюють, наприклад, у загальноприйнятих апаратах, таких як молоткові млини, вентиляційні млини та струменеві млини, та одночасно або послідовно змішують з допоміжними речовинами для формулювання.

Здатні до емульгування концентрати отримують шляхом розчинення активного інгредієнта в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі або інших з відносно високою температурою кипіння ароматичних вуглеводнях, або вуглеводнях, або сумішах органічних розчинників, з додаванням однієї або декількох іонних та/або неіонних поверхнево-активних речовин (емульгаторів). Приклади емульгаторів, які можуть використовуватись включають: алкіларилсульфонові кислі солі кальцію, такі як Са додецилбензолсульфонат, або неїонні емульгатори, такі як полігліколеві складні ефіри жирної кислоти, алкіларилполігліколеві прості ефіри, полігліколеві прості ефіри жирних спиртів, пропіленоксид-етиленоксидні продукти конденсації, алкілполіпрості ефіри, сорбітанові складні бо ефіри, такі як, наприклад, складні ефіри сорбіт ану та жирної кислоти, або поліоксіетилен-

сорбітанові складні ефіри, такі як, наприклад, складні ефіри поліоксіетиленсорбітану та жирної кислоти.

Порошки для напилювання одержують шляхом подрібнення активного інгредієнта з тонко розподіленими твердими речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт і пірофіліт, або діатомовою землею.

Суспензійні концентрати можуть бути на основі води або олії. Вони можуть бути виготовлені, наприклад, шляхом вологого подрібнення з використанням стандартних комерційних кульових млинів та, необов'язково, з додаванням поверхнево-активних речовин, як вже було зазначено, наприклад, вище для інших типів формулювання.

Емульсії, наприклад, емульсії олія-у- воді (ЕМУ), можуть бути отримані, наприклад, з використанням мішалок, колоїдних млинів та/або статичних змішувачів з використанням водних органічних розчинників та, необов'язково, поверхнево-активних речовин, як вже було зазначено, наприклад, вище для інших типів формулювання.

Гранули можуть бути отримані або шляхом розпилення активного інгредієнта на адсорбційний гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активних інгредієнтів на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал, із застосуванням адгезивів, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилату натрію або ще мінеральних олій. Прийнятні активні інгредієнти також можуть бути гранульованими за способом, прийнятним для отримання гранул добрив -- за необхідності, в суміші з добривами.

Здатні до диспергування у воді гранули, як правило, отримують з використанням загальноприйнятих способів, таких як висушування з розпиленням, гранулювання в псевдозрідженому шарі, гранулювання в контейнері, змішування із застосуванням високошвидкісних змішувачів та екструзія без твердого інертного матеріалу.

Для виробництва контейнера, псевдозріджених шарів, екструдера та розпилюваних гранул, дивіться, наприклад, способи в "Зргау Огуїпд Напаброок" Зга Еа. 1979, сх. Соодм/іп Га., Гопадоп,

У.Е. Вгомупіпу, "Аддіотетгаїййоп", Спетіса! та Епдіпеегіпа 1967, раде5 147 її, "Рептув5 СНетісаї

Епдіпеег5 Напароок", Бій Еа., Месстаму НІЇЇ, Мем Могк 1973, р. 857.

Більш детальну інформацію щодо формулювання композицій для захисту сільськогосподарських культурних рослин, дивіться, наприклад, в .С. Кііпдтап, "УУеей Сопіго! аза зсіепсе", допп УМ/іеу апа 5опв, Іпс., Мем Могк, 1961, радез 81-96 апа 9.0. ЕРгеуег, 5.А. Емапв, "Меей Сопіго! Напаброок", Бій Еа., ВіасКууеї! Зсіепійіс Рибіїсайопв, Охіога, 1968, радез 101-103.

Агрохімічні препарати зазвичай містять від 0,1 до 9995 за масою, зокрема від 0,1 до 9595 за масою, сполук відповідно до винаходу.

В здатних до змочування порошків, концентрація активного інгредієнта становить, наприклад, приблизно від 10 до 9095 за масою, решта до 10095 за масою складається зі звичайних компонентів композиції. У випадку здатних до емульгування концентратів, концентрація активного інгредієнта може становити приблизно від 1 до 90, переважно від 5 до 8095 за масою. Препарати пилоподібного типу містять від 1 до 3095 за масою активного інгредієнта, переважно головним чином від 5 до 2095 за масою активного інгредієнта, розпилювальні розчини містять приблизно від 0,05 до 80, переважно від 2 до 5095 за масою активного інгредієнта. У випадку ої здатних до деспергування у воді гранул, вміст активного інгредієнта частково залежить від того, чи активна речовина є присутньою в рідкій або твердій формі, та від того, які допоміжні речовини для грануляції, наповнювачі, тощо, використовуються. В здатних до деспергування у воді гранул, вміст активного інгредієнта становить, наприклад, від 1 до 9595 за масою, переважно від 10 до 8095 за масою.

Крім того, зазначені композиції активного інгредієнта необов'язково містять адгезивні агенти, зволожуючі агенти, диспергатори, емульгатори, агенти для проникнення, консерванти, засоби для захисту від замерзання та розчинники, наповнювачі, носії та барвники, противоспінюючі агенти, інгібітори випаровування та агенти, які впливають на рН та в'язкість, загальноприйняту в кожному випадку.

На основі даних формулювань можливим також є отримувати комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, наприклад, інсектицидами, акарицидами, гербіцидами, фунгіцидами, та також із захисними речовинами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у вигляді готового препарату або як бакової суміші.

Для застосування композиції в комерційній формі, у випадку необхідності, їх розбавляють загальноприйнятим способом, наприклад, у випадку здатних до змочування порошків, здатних до емульгування концентратів, дисперсій та здатних до деспергування у воді гранул, водою.

Препарати пилоподібного типу, гранули для застосування на грунті або гранули для розсіювання та розпилювальні розчини, як правило, не розбавляться додатково іншими 60 інертними речовинами перед застосуванням.

Необхідна норма застосування сполук формули (І) залежить від зовнішніх умов, включаючи температуру, вологість та тип використовуваного гербіциду. Він може варіювати в широких межах, наприклад від 0,001 до 1,0 кг/га або більше активної речовини, але переважно становить від 0,005 до 750 г/га.

Наведені нижче приклади ілюструють винахід як приклад.

А. Хімічні приклади

Приклад 1-1 д осн, ен, сн

Я -о і Ш ну що

Но. не осн І-я 1,14 г (2,67 ммоль) попередника додавали по краплям в розчині 10 мл ДМФ до розчину 8 мл

ДМФ та 748 мг (2,5 екв.) калію трет-бутилату протягом періоду часу 30 хв. при кімнатній температурі та перемішували при даній температурі протягом 18 год. Потім, суміш нагрівали протягом 4 п при 40 "С, розчинник видаляли при зниженому тиску, та залишок завантажували в 100 мл води. рН суміші регулювали до рН - 1, застосовуючи 1 н. гідрохлоридну кислоту, та отриманий в результаті залишок відфільтровували, отримуючи 1,00 г (9595) цільової сполуки А1 у вигляді безбарвної олії. "Н-ЯМР (400 МГц, 46-ДМСО): 3,33 (с, 1Н, СНо-ОСН з), 2,04 (с, ЗН, СНзі-СЕС)

Аналогічно до прикладу 1-1 та також відповідно до загальних особливостей, які стосуються отримання, одержаними були наступні сполуки відповідно до винаходу. ді

СНу)п он Хх (СНн.)т ХХ -о ді!

Нм щ (6) У

Таблиця 1: сСнснпосно| б! ЕЇ Ме | вв. -сСнесносн | Ме! ЕЇ Ме | нв -СнесносСн: |Ме| Ме| Ме | нв -СнеСнеоСНнз | Ме | Ме | Циклопропл. | в. /-: -сСносСн: |Мме! Е!Ї Ме | нв 716 |212| -свОСні |в ЇЇ ме | внв -НеОСНз | Ме | ЕК | Циклопропл. | в. 77718 2121 -СНеОСНнІ | Ме | Ме | Циклопропл | нв. 7.19 11121 2 щ -СноснУ "СНеОСН»з "СНеОСН»з "СНеОСН»з "СНеОСН»з -СНеОсСНз цис/транс суміш н.в. - не визначалось

Приклад Іа-1

Н Хіральний о хХіральний о пд й

НВ

(о:

ЕОЗ -А й

НА Щщ - ІЗ -А 2 нм (6; 1,00 г (2,6 ммоль) сполуки (І-11) відповідно до винаходу вводили з 0,5 мл триєтиламін та 1,5 мг ОМАР в 8 мл дихлорметана та перемішували протягом 10 хв. при 40 "б. Потім повільно по краплям додавали 0,315 г (2,9 ммоль) етилхлорформіату в 2 мл дихлорметану та суміш потім перемішували протягом 6 год. при 40 "С та потім протягом ночі при к.т. додавали 10 мл розчину натрію гідрокарбонату, та органічну фазу відокремлювали. Залишок, який отримали після концентрування, чистили, застосовуючи колоночну хроматографію (силікагель, градієнт

ЕОАс/н-градієнт), отримуючи 0,920 г (7795) сполуки ВІ1 відповідно до винаходу, у вигляді суміші ізомерів. Отримували, застосовуючи колоночну хроматографію на силікагелі (етилацетат/гексан об./о0б. - 20:80), всього 0,43 г (4795) трансізомера у вигляді безбарвних кристалів з темп. пл. 183-184 76.

Аналогічно до прикладу Іа-і та відповідно до загальних особливостей, які стосуються отримання, одержують наступні сполуки формули (1-1-Б5): ді

СнНуп І ох (СН)т -- в

НМ щи (в) У

Таблиця 2: "СНеОСН» -СООЕЇ "СНеОСН»з -ООБ | нд.

Й Й . - цис/транс

СснН:ОсНн»з Ме | Ек | Циклопропіл СОСН(СНЗ» суміш

Таблиця 2: -фнеоСн: Ме! ЕЕ ЇЇ Ме | -8ОмМе | нд. |. іа? |2)2| сосні |ме| Е Ме -СООБЕї томо и. 19776

В. Приклади отримання (вихідні речовини)

Приклад 1І-1 он Н 4 У --53

ЕХ соме Ж- --х М - Мн жо о о - (в) 9 о (1-1) 1,10 г (4,5 ммоль) 4-циклопропілетиніл-2-етил-б-метилфенілоцтову кислоту розчиняли в 20 мл дихлорметану та змішують з однією краплею ДМФ. Додавали 0,75 г (1,3 екв. оксалілхлориду, та суміш нагрівали при кип'ятінні зі зворотним холодильником до тих пір, доки газ не переставав виділятися. Потім, реакційний розчин концентрували, змішували двічі або більше, в кожному випадку, з 20 мл дихлорметану та концентрували знову для того, щоб в кінцевому результаті завантажити залишок в 4 мл дихлорметану (розчин 1). 1,015 (4,5 ммоль) 3- гідрохлориду метилового складного ефіру метоксиметилциклопентанової амінокислоти та 1 г триетиламіну розчиняли в 20 мл дихлорметану, та по краплям додавали розчин 1 протягом періоду часу 90 хв. Після перемішування протягом 18 год., суміш змішували з 50 мл води, та органічну фазу відокремлювали, концентрували та чистили, застосовуючи колоночну хроматографію (силікагель градієнт ЕІЮАс/н-градієнт). Отримували 1,16 г (6295) бажану цільову сполуку.

Аналогічно до прикладу ІІ-ї-4 та відповідно до загальних особливостей, які стосуються отримання, одержують наступні сполуки формули (ІІ): ді то- сну)п

СОо,сСН, (СН,)т

Хх

НМ

(1; (6)

У Б в'

Таблиця 3:

Й "Н-ЯМР (400 МГц, СОСІз): 3,70 (с, ЗН,

П-2 211 Ме| Е Ме ОСН), 3,44 (псевдо т, 2Н, СНо-ОСН з),

СНеСНгОМе 2,05 (с, ЗН, СНа-СЕС) "Н-ЯМР (400 МГц, СОСІЗз): 3,70 (с, ЗН,

П-3 2|1 -СНн»ОМе Ме Е Ме Осн), 3,07 (а, 2Н, СН»-ОСН»), 2,05 (с,

ЗН, СНз-СЕС

Й "Н-ЯМР (400 МГц, СОСІз): 3,67 (с, ЗН, 1-4 211 Е Е Ме ОСН), 3,34 (псевдо т, 2Н, СНо-ОСН з),

СНеСНгОМе 2,07 (с, ЗН, СНа-СЕС)

Приклад (МІІ-1)

Вг Шо

Осн; - о Ост (МИ-1.

ІФ) , 8,41 г (32,7 ммоль) відомого з літератури метил 4-бром-2,6 диметилфенілацетату спочатку вводили з 0,1 мол.9о дихлорбістрифенілпаладію дихлориду в суміші з 45 мл триетиламіну, та додавали 18 мл піридину та 4,11 г (1,9 екв.) циклопропілацетилену. Суміш нагрівали при кип'ятінні зі зворотним холодильником протягом 7,5 год., та потім перемішували протягом ночі при кімнатній температурі. Отримані в результаті солі відфільтровували, та в кожному випадку промивали двічі триетиламіном та діетиловим ефіром. Маточний розчин концентрували при зниженому тиску, та змішували спочатку з водою та потім з 32 мл 395 концентрованого розчину гідрохлоридної кислоти. Потім, проводили екстракцію етилацетатом, та дану органічну фазу промивали двічі водою. Після висушування органічної фази, здійснювали концентрування, та отриманий в результаті залишок чистили, застосовуючи колоночну хроматографію (силікагель, градієнт н-градієнт/етилацетат). Таким чином, отримували 6,83 г (8695) бажаної сполуки. "Н-ЯМР (400 МГц, СОСіз): 7,07 (с, 2Н, А!-Н), 3,67 (с, 5Н, ОСНз та СНе-Аг), 2,26 (с, ЗН, Аг-

СН), 1,42 (с, 1Н, СН-с-Рі).

Приклад (МІІ-2)

ЕЇ Е зімез ШИ

ОМе Що й но о ЕЕ о (МІ-2. 1,5 г (24,8 ммоль) метил 2,6-діетил-4-триметилсилілпропінілфенілацетату розчиняли в 200 мл етанолу та змішували з розчином з 4 екв. калію гідроксиду в 200 мл етанолу. Суміш нагрівали при кип'ятінні зі зворотним холодильником протягом 7 год., розчинник видаляли, та додавали 500 мл води. Потім, використовували гідрохлоридну кислоту, щоб встановити рН - 1, та суміш екстрагували три рази 100 мл етилацетату в кожному випадку. Об'єднані органічні фази сушили над сульфатом натрію, концентрували та чистили, застосовуючи колоночну хроматографію (силікагель, градієнт ЕІАс/н-градієнт). Таким чином, отримували 4,3 г сполуки (МІІ-2) відповідно до винаходу. "Н-ЯМР (400 МГц, СОсіз): 7,09 та 7,07 кожен (с, 1Н, А!-Н), 3,70 (с, 2Н, СНе-Аг), 2,62 (кв, 2Н,

Аг-СНае), 2,29 (с, ЗН, АІ-СНз), 2,03 (с, ЗН, СНз-СЕС), 1,18 (т, ЗН, СНз-СН»-АЇї).

Зо Наступні сполуки отримують аналогічним чином

У

--- во ох

Таблиця 4:

Прик х| м вз Фізичні дані лад Мо "Н-ЯМР (300 МГц, СОС»): 7,07 (с, 2Н, Аг-Н), . 3,70 (с, 2Н, СНо-Аг), 3,64 (с, ЗН, ОСН»), 2,59

Мз уме| ЕЕ) я "СНевіМез (кв, 2Н, СН-Ар), 0,16 (с, 9Н, БІ(СНЗ)з) "Н-ЯМР (400 МГц, СОС»): 3,68 (с, 2Н, СНе-

МІ-4 | Ме | Ме КЕ -СНе5іМез Аг), 3,66 (с, ЗН, ОСНХ»), 2,62 (кв, 2Н, СНе-АЇ), 0,16 (с, 9Н, Зі(СНЗз)з

М-5 -"СНеВіМез

Й "Н-ЯМР (300 МГц, СОС»): 3,66 (с, 2Н, СНе-

Мб |Ме) Ме) м Ме АГ), 3,64 (с, ЗН, ОСНЗз), 2,01 (с, ЗН, СНа- СЕС)

МІ -7

Й "Н-ЯМР (400 МГц, СОС»): 3,68(с, ЗН, ОСН»),

Ми-8 |Ме Ме | Ме Ме 3,67 (с, 2Н, СНо-Аг), 2,03 (с, ЗН, СНз- СЕС)

Й "Н-ЯМР (400 МГц, СОС»): 3,81(с, 2Н, СНе-Ап),

Ми-9 |Ме|Ме | сі Ме 3,67 (с, ЗН, ОСН»), 2,03 (с, ЗН, СНз- СЕС)

Й -Снь-б- "Н-ЯМР (400 МГц, СОС»): 3,78(с, 2Н, СНе-АГ),

Міло |Ме|ме| Є ОН (СНв)» 3,75 (с, ЗН, ОСНВ), 1,63 (с, ОН, (СНз)»

Й -Снь-б- "Н-ЯМР (400 МГц, СОС»): 3,85(с, 2Н, СНе-АГ),

Уплт |Ме|Ме| с ОНуСНЗз)» 3,68 (с, ЗН, ОСНЗ), 1,60 (с, 6Н, (СНз)»

Й -Снь-б- "Н-ЯМР (400 МГц, СОСІ»): 3,67 (с, 5Н, ОСНз

Мила |Ме Ме | Ме ОН) (СНз)» та СНо-Ак), 1,60 (с, 6Н, (СНз)» "Н-ЯМР (400 МГц, СОС»): 7,12 (с, 2Н, Аг-Н),

МІИ-1З Нн Е Е Ме 3,72 (с, 2Н СНо-АГг), 2,62 (кв, 2Н, СНег-Агп), 2,03 (с, ЗН, Аг-СЕС-СНз "Н-ЯМР (400 МГц, СОС»): 7,05 (с, 2Н, Аг-Н),

МІІ-14 Н | Ме Ме Ме 3,70 (с, 2Н, СНо-Аг), 3,66 (с, ЗН, ОСН»З), 2,01 (с, ЗН, Аг-СЕС-СНВЗ),

Й . "Н-ЯМР (400 МГц, 46-ДМСО): 7,03 (с, 2Н, Аг-

Миь нуме| В Циклопропіл | рн), 360 (с, 2н, СН--АВ), 1,51 (с, ІН, СН-с-Рг

Й . "Н-ЯМР (400 МГц, 46-ДМСО): 7,03 (с, 2Н, Аг-

Умиб норМе| Ме | Циклопропіл | ну, 3,57 (с,2н, СН-АВ), 1,51 (с, ІН, СН-с-Рг

ЯМР дані вибраних прикладів

Спосіб наведення ЯМР піків

Дані "Н-ЯМР вибраних прикладів записуються у вигляді списків "Н-ЯМР-піків. Для кожного піка сигналу першим вказується значення б в м.ч. та потім інтенсивність сигналу в круглих дужках. Пари значення б - інтенсивність сигналу для різних піків перераховуються з відокремленням одним від одного крапкою з комою.

Перелік піків для одного приклада має, таким чином, форму: б: (інтенсивність); б2 (інтенсивністьг);........; бі (інтенсивність);......; бп (інтенсивністьп)

Інтенсивність гострих сигналів корелює з висотою сигналів у друкованому вигляді спектру

ЯМР в см та показує реальні співвідношення інтенсивності сигналу. У випадку широких сигналів можуть бути показані деякі піки або середини сигналу та їх відносної інтенсивності у порівнянні з найбільш інтенсивним сигналом у спектрі.

Для калібрування хімічного зсуву для спектрів "Н-ЯМР, використовується тетраметилсилан, та/або хімічний зсув використовуваного розчинника, зокрема, у випадку спектрів, які записували в ДМСО. Таким чином, в переліку ЯМР піків, може бути присутнім пік тетраметилсилану, але не обов'язково.

Переліки піків "Н-ЯМР є аналогічними до класичних "Н-ЯМР відбитків, та містять, таким чином, як правило, всі піки, які є переліченими при класичній ЯМР інтерпретації.

Крім того, аналогічно до класичних "Н-ЯМР відбитків, вони можуть показувати сигнали розчинників, сигнали стереоізомерів цільових сполук, які також є частиною об'єкта винаходу, та/або піки домішок.

Для демонстрації складних сигналів в дельта-діапазоні розчинників та/або води в наведених переліках "Н-ЯМР піків показаними є звичайні піки розчинників, наприклад, піки ДМСО в ДМСО-

Об та пік води, які, як правило, мають високу інтенсивність середнього значення.

Піки стереоізомерів цільових сполук та/або піки домішок зазвичай мають більш низьку інтенсивність середнього значення, ніж піки цільових сполук (наприклад, з чистотою » 90905).

Такі стереоїзомери та/або домішки можуть бути типовими для конкретного способа отримання. Таким чином їх піки можуть допомогти розпізнати відтворення нашого способа отримання з використанням "відбитків пальців побічних продуктів".

Експерт, який обчислює піки цільових сполук з використанням відомих способів (Мевігес,

АСО-симуляція, але також з оціненими емпірично очікуваними значеннями), може відокремити піки цільових сполук, якщо необхідно, необов'язково, використовуючи фільтри для додаткової інтенсивності. Дане відокремлення було б подібним до відповідного вибору піку при класичній "Н-ЯМР інтерпретації.

Крім того, деталі щодо опису переліків "Н ЯМР піків можуть бути знайдені в Незєагсп рівсіозите Оаїабазе Митбег 564025.

Приклад Іа-7: "Н-ЯМР (МГц, СОСІв): б- 7,261 (50,0); 7,101 (5,5); 7,084 (5,2); 6,877 (1,5); 6,851 (1,5); 3,644 (1,0); 3,456 (1,0); 3,447 (1,8); 3,438 (1,1); 3,434 (1,7); 3,425 (3,2); 3,416 (1,9); 3,406 (25,1); 3,403 (24,7); 3,375 (2,7); 3,366 (2,6); 3,352 (1,6); 3,348 (2,8); 3,343 (1,7); 3,338 (2,3); 3,324 (0,4); 3,146 (1,8); 2,981 (1,5); 2,573 (0,3); 2,565 (0,3); 2,554 (1,0); 2,548 (1,6); 2,535 (1,8); 2,530 (3,7); 2,517 (2,9); 2,513 (4,68); 2,496 (4,6); 2,478 (2,9); 2,471 (2,1); 2,465 (2,3); 2,452 (2,0); 2,446 (21); 2,434 (1,2); 2,428 (1,2); 2,415 (0,6); 2,409 (0,6); 2,371 (1,3); 2,344 (1,0); 2,337 (1,5); 2,314 (1,3); 2,310 (1,1); 2,287 (1,0); 2,280 (1,4); 2,253 (1,0); 2,210 (0,4); 2,199 (2,1); 2,190 (26,5); 2,178 (1,5); 2,053 (0,7); 2,046 (0,8); 2,034 (38,2); 2,017 (1,0); 2,011 (1,5); 2,004 (2,0); 1,987 (2,9); 1,969 (1,2); 1,962 (1,3); 1,953 (0,5); 1,935 (0,5); 1,887 (0,4); 1,860 (1,6); 1,843 (3,0); 1,833 (1,43; 1,825 (21); 1,760 (0,3); 1,705 (1,3); 1,701 (1,3); 1,696 (1,4); 1,692 (1,3); 1,667 (1,2); 1,662 (1,2); 1,658 (1,2); 1,571 (4,1); 1,256 (0,9); 1,193 (0,8); 1,185 (0,3); 1,174 (1,5); 1,155 (9,0); 1,148 (1,1); 1,136 (17,5); 1,129 (1,6); 1,118 (8,0); 1,110 (0,7); 1,014 (1,2); 1,012 (1,2); 0,996 (12,7); 0,992 (12,1); 0,984 (1,7); 0,978 (11,7); 0,975 (11,7); 0,967 (13,4); 0,966 (15,7); 0,950 (12,3); 0,948 (14,3); 0,008 (0,9); 0,000 (32,2); -0,009 (0,9)

Приклад 1-1: "Н-ЯМР (МГц, СОСІ»): б- 7,758 (0,9); 7,350 (0,6); 7,265 (50,0); 7,146 (15,1); 7,127 (0,4); 7,070 (0,3); 6,407 (1,1); 4,727 (1,0); 3,444 (2,5); 3,428 (6,1); 3,413 (3,5); 3,395 (1,5); 3,379 (0,7); 3,323 (0,9); 3,310 (36,6); 3,287 (6,8); 2,879 (7,4); 2,785 (6,2); 2,516 (0,6); 2,496 (1,1); 2,478 (1,8); 2,460 (4,1); 2,445 (4,4); 2,442 (4,4); 2,436 (1,6); 2,427 (4,3); 2,417 (1,3); 2,409 (2,0); 2,399 (0,6); 2,391 (0,9); 2,381 (0,4); 2,372 (0,4); 2,269 (0,3); 2,217 (0,4); 2,212 (0,4); 2,063 (0,7); 2,049 (28,3); 2,039 (1,9); 2,023 (0,7); 1,999 (0,7); 1,985 (1,3); 1,975 (1,3); 1,951 (1,9); 1,941 (2,2); 1,918 (1,1); 1,908 (1,7); 1,883 (1,7); 1,855 (1,8); 1,699 (1,3); 1,646 (0,4); 1,630 (0,6); 1,615 (0,5); 1,580 (2,3); 1,543 (4,0); 1,527 (41); 1,512 (2,0); 1,479 (0,7); 1,199 (0,43; 1,182 (0,6); 1,170 (0,7); 1,164 (0,8); 1,134 (2,0); 1,191 (1,93; 1,116 (2,4); 1,113 (2,3); 1,103 (15,7); 1,092 (2,1); 1,084 (32,7); 1,065 (14,5); 0,008 (0,6); 0,000 (28,3); -0,008 (0,9)

Приклад Іа-13: "Н-ЯМР (МГц, СОСІв): б- 7,264 (22,2); 7,141 (18,0); 5,298 (18,0); 4,031 (3,7); 4,013 (12,5); 3,995 (12,6); 3,977 (3,68); 3,424 (2,9); 3,409 (6,7); 3,394 (3,1); 3,306 (50,0); 2,589 (0,5); 2,570 (1,6); 2,551 (3,2); 2,532 (5,5); 2,521 (1,9); 2,513 (5,3); 2,502 (5,2); 2,495 (2,0); 2,484 (5,6); 2,465 (3,1); 2,446 (1,6); 2,427 (0,5); 2,049 (34,9); 2,036 (0,4); 1,931 (0,9); 1,921 (1,6); 1,894 (4,7); 1,863 (3,3); 1,682 (2,7); 1,651 (4,7); 1,521 (2,8); 1,509 (4,8); 1,499 (2,9); 1,197 (0,7); 1,190 (0,9); 1,177 (20,5); 1,165 (2,9); 1,158 (44,3); 1,146 (2,1); 1,139 (20,3); 1,133 (15,1); 1,124 (1,3); 1,115 (27,9); 1,106 (1,1); 1,097 (13,0); 1,083 (0,4); 1,038 (0,6); 0,901 (1,1); 0,682 (0,5); 0,008 (0,4); 0,000 (13,6); -0,009 (0,4)

Приклад Іа-5: "Н-ЯМР (МГц, СОСІзв): б- 7,266 (0,4); 7,265 (0,6); 7,262 (45,3); 7,258 (0,9); 7,256 (0,5); 7,255 (0,4); 7,126 (13,8); 6,711 (1,43; 5,299 (2,1); 3,444 (2,8); 3,429 (6,6); 3,414 (3,2); 3,326 (50,0); 2,587 (0,43; 2,568 (1,4); 2,549 (2,7); 2,534 (1,6); 2,531 (4,7); 2,517 (4,3); 2,512 (4,6); 2,500 (7,0); 2,493 (1,9); 2,482 (4,3); 2,480 (4,9); 2,465 (1,5); 2,461 (2,7); 2,447 (0,3); 2,442 (1,4); 2,424 (0,5); 2,046 (29,5); 1,919 (1,6); 1,887 (1,7); 1,838 (0,9); 1,828 (0,7); 1,804 (2,3); 1,795 (1,9); 1,771 (1,6); 1,761 (1,3); 1,691 (2,5); 1,659 (1,5); 1,594 (16,1); 1,592 (14,8); 1,554 (0,6); 1,539 (2,6); 1,524 (3,9);

1,510 (2,4); 1,498 (0,9); 1,486 (0,8); 1,460 (0,4); 1,181 (0,5); 1,169 (17,2); 1,163 (2,1); 1,150 (38,2); 1,137 (2,4); 1,131 (17,5); 1,120 (0,8); 1,110 (1,1); 1,103 (1,23; 1,077 (0,5); 1,038 (0,9); 1,025 (0,4); 1,010 (0,4); 0,999 (0,6); 0,993 (0,5); 0,978 (45,5); 0,961 (45,0); 0,901 (0,5); 0,008 (0,7); 0,000 (24,5); - 0,009 (0,7)

Приклад 1-9: "Н-ЯМР (МГц, а6-"ДМСО): б- 10,713 (0,9); 7,069 (0,5); 7,057 (0,6); 3,339 (0,4); 3,315 (50,0); 3,251 (4,2); 3,246 (0,7); 2,510 (6,2); 2,505 (13,7); 2,500 (19,3); 2,496 (13,6); 2,491 (6,2); 2,385 (0,5); 2,367 (0,5); 2,029 (3,6); 1,025 (0,5); 1,022 (0,5); 1,007 (1,0); 1,003 (1,0); 0,988 (0,5); 0,984 (0,5)

Приклад Іа-8: "Н-ЯМР (МГц, СОСІв): б- 7,270 (0,3); 7,2696 (0,4); 7,269 (0,4); 7,268 (0,5); 7,267 (0,7); 7,266 (1,0); 7,263 (50,0); 7,258 (0,5); 7,127 (4,7); 7,103 (4,7); 6,999 (0,3); 6,583 (2,2); 4,131 (0,5); 4,113 (0,5); 4,037 (2,6); 4,028 (0,3); 4,019 (8,7); 4,001 (9,3); 3,983 (3,1); 3,403 (0,7); 3,401 (1,0); 3,393 (0,7); 3,385 (0,7); 3,377 (0,9); 3,370 (2,3); 3,362 (2,3); 3,354 (2,7); 3,348 (29,4); 3,342 (30,6); 3,334 (2,5); 3,328 (2,9); 3,322 (0,9); 3,311 (0,7); 3,306 (0,7); 2,548 (0,5); 2,537 (0,8); 2,529 (1,0); 2,518 (1,6); 2,511 (1,8); 2,499 (2,4); 2,492 (2,1); 2,481 (2,2); 2,475 (2,23; 2,485 (1,6); 2,456 (1,8); 2,446 (1,4); 2,438 (0,9); 2,428 (0,8); 2,419 (0,5); 2,409 (0,43; 2,303 (0,5); 2,284 (0,6); 2,279 (0,7); 2,270 (0,6); 2,260 (0,7); 2,251 (0,8); 2,245 (1,0); 2,239 (0,6); 2,227 (0,93; 2,220 (0,7); 2,211 (0,8); 2,205 (0,9); 2,191 (12,4); 2,182 (13,6); 2,054 (0,9); 2,046 (3,5); 2,041 (35,7); 2,021 (0,9); 2,013 (1,3); 2,008 (0,5); 2,001 (1,3; 1,993 (0,7); 1,980 (1,3); 1,956 (2,3); 1,933 (3,4); 1,926 (2,4); 1,917 (1,2); 1,901 (1,8); 1,893 (0,5); 1,867 (0,6); 1,862 (0,9); 1,849 (1,1); 1,829 (1,5); 1,816 (0,9); 1,796 (0,6); 1,677 (0,3; 1,663 (0,7); 1,658 (0,5); 1,652. (0,5); 1,644 (0,9); 1,639 (0,8); 1,631 (1,0); 1,625 (0,8); 1,620 (1,2); 1,608 (13,3); 1,588 (0,6); 1,278 (0,7); 1,260 (1,5); 1,242 (0,7); 1,163 (5,8); 1,157 (5,3); 1,144 (13,0); 1,139 (11,5); 1,126 (13,3); 1,120 (5,4); 1,109 (22,0); 1,091 (10,3); 0,008 (0,83; 0,000 (27,5); -0,009 (0,7)

Приклад Іа-9: "Н-ЯМР (МГц, СОСІз): б- 7,270 (0,3); 7,269 (0,4); 7,2684 (0,4); 7,2676 (0,5); 7,267 (0,7); 7,266 (1,0); 7,263 (50,0); 7,259 (1,5); 7,258 (0,5); 7,257 (0,3); 7,125 (3,8); 7,101 (3,8); 6,999 (0,3); 6,920 (1,3); 6,909 (1,3); 4,131 (0,5); 4,113 (0,5); 4,035 (1,7); 4,021 (1,1); 4,017 (5,5); 4,015 (3,5); 4,003 (1,2); 3,999 (5,6); 3,985 (0,5); 3,982 (1,8); 3,461 (0,8); 3,458 (0,9); 3,453 (0,9); 3,449 (0,8); 3,438 (1,4); 3,435 (1,5); 3,430 (1,5); 3,427 (1,4); 3,410 (23,2); 3,408 (23,1); 3,381 (2,1); 3,373 (2,2); 3,355 (3,8); 3,349 (3,7); 2,555 (0,7); 2,537 (1,3); 2,518 (2,3); 2,499 (2,5); 2,479 (1,9); 2,474 (1,4); 2,460 (1,2); 2,455 (1,3); 2,449 (1,23; 2,442 (0,7); 2,436 (0,8); 2,422 (0,9); 2,416 (1,4); 2,406 (1,1); 2,388 (0,7); 2,378 (0,7); 2,372 (1,1); 2,344 (0,7); 2,218 (0,3); 2,196 (19,0); 2,182 (1,3); 2,139 (0,6); 2,118 (0,9); 2,103 (0,4); 2,094 (0,8); 2,073 (1,0); 2,058 (0,7); 2,046 (3,6); 2,039 (29,0); 2,016 (0,6); 2,008 (1,0); 2,002. (0,8); 1,987 (0,4); 1,981 (0,5); 1,963 (0,3); 1,940 (0,3); 1,877 (1,0); 1,859 (1,0); 1,847 (1,9); 1,829 (1,8); 1,812 (0,7); 1,713 (0,5); 1,706 (0,93; 1,701 (1,0); 1,679 (0,6); 1,673 (0,9); 1,666 (0,9); 1,585 (12,2); 1,321 (0,6); 1,303 (1,3); 1,290 (1,5); 1,286 (1,6); 1,278 (2,4); 1,264 (5,9); 1,260 (6,0); 1,242 (1,5); 1,174 (0,3); 1,164 (7,9); 1,158 (1,0); 1,145 (17,23; 1,139 (2,0); 1,132 (6,1); 1,130 (6,7); 1,126 (8,2); 1,120 (1,23; 1,114 (12,2); 1,112 (12,7); 1,096 (5,7); 1,094 (5,8); 0,899 (3,4); 0,882 (12,6); 0,864. (4,7); 0,008 (0,8); 0,000 (28,7); -0,008 (0,8)

Приклад І-10: "Н-ЯМР (МГц, д6-ДМСО): 5- 10,693 (0,5); 7,068 (0,5); 7,057 (0,5); 3,326 (50,0); 3,295 (0,3; 3,283 (0,3; 3,278 (0,3; 3,246 (4,0); 2,510 (4,1); 2,505 (9,0); 2,501 (12,7); 2,496 (9,0); 2,491 (4,1); 2,370 (0,3); 2,035 (1,3); 2,029 (3,5); 1,024 (0,4); 1,020 (0,4); 1,005 (1,0); 1,001 (0,9); 0,986 (0,4); 0,983 (0,4)

Приклад І-12: "Н-ЯМР (МГц, а6"ДМСО): 5- 10,728 (1,0); 8,135 (1,3); 7,736 (0,9); 7,411 (1,5); 7,046 (6,0); 7,029 (6,0); 4,175 (0,0); 4,157 (1,1); 4,140 (1,1); 4,122 (0,4); 3,465 (15,7); 3,422 (0,7); 3,359 (1,0); 3,342 (1,4); 3,336 (3,5); 3,320 (4,2); 3,305 (3,4); 3,293 (0,7); 3,282. (1,3); 3,263 (0,9); 3,249 (39,5); 3,244 (7,7); 3,125 (0,5); 2,835 (0,5); 2,523 (0,7); 2,510 (16,7); 2,505 (36,2); 2,501 (50,0); 2,496 (35,7); 2,492 (16,2); 2,395 (1,9); 2,375 (11,0); 2,358 (5,9); 2,339 (2,6); 2,323 (0,7); 2,224 (1,0); 2,212 (1,0); 2,201 (0,9); 2,190 (1,6); 2,178 (1,2); 2,167 (0,8); 2,155 (0,8); 2,090 (0,6); 2,074 (0,5); 2,064 (0,6); 2,054 (0,7); 2,046 (0,8); 2,023 (21,6); 2,006 (1,6); 1,995 (0,7); 1,987 (0,7); 1,978 (0,6); 1,910 (0,7); 1,897 (0,9); 1,892. (1,0); 1,880 (1,1); 1,867 (1,1); 1,862 (1,1); 1,849 (0,5); 1,801 (0,3); 1,654 (1,0); 1,637 (1,1); 1,623 (0,9); 1,588 (0,8); 1,558 (1,7); 1,545 (2,3); 1,537 (2,7); 1,533 (1,8); 1,524 (3,6); 1,516 (1,7); 1,512 (2,3); 1,504 (2,1); 1,491 (1,9); 1,470 (1,1); 1,455 (1,0); 1,437 (0,9); 1,262 (1,2); 1,245 (2,4); 1,227 (1,13; 1,059 (0,4); 1,016 (4,9); 1,013 (5,1); 0,998 (10,3); 0,994 (10,5); 0,979 (4,8); 0,975 (4,7); 0,896 (1,8); 0,885 (4,7); 0,879 (6,0); 0,870 (2,7); 0,865 (4,8); 0,858 (5,5); 0,849 (2,2); 0,833 (0,3); 0,725 (2,23; 0,716 (6,0); 0,713 (3,5); 0,710 (5,3); 0,704 (5,8); 0,697 (5,5); 0,687 (1,6); 0,008 (0,4); 0,000 (15,1); -0,009 (0,5)

Приклад Іа-12: "Н-ЯМР (МГц, СОСІз): б- 7,263 (50,0); 7,112 (6,7); 7,090 (6,5); 6,981 (0,3); 6,518 (2,7); 4,033 (3,0); 4,015 (9,5); 3,998 (9,8); 3,980 (3,2); 3,420 (0,3); 3,400 (5,5); 3,392 (0,8); 3,383 (0,8); 3,375 (1,4); 3,368 (2,9); 3,360 (2,6); 3,347 (25,6); 3,341 (26,0); 3,333 (2,8); 3,327 (3,1); 3,321 (0,9); 3,310 (0,8); 3,304 (0,7); 2,537 (0,9); 2,526 (1,1); 2,518 (1,7); 2,508 (2,1); 2,500 (2,5); 2,489 (3,0);

2,482 (2,7); 2,470 (2,8); 2,464 (2,3); 2,454 (2,1); 2,445 (1,9); 2,436 (1,8); 2,427 (1,2); 2,А17 (1,0); 2,408 (0,8); 2,398 (0,7); 2,380 (0,3); 2,299 (0,5); 2,279 (0,7); 2,275 (0,7); 2,265 (0,7); 2,256 (0,9); 2,246 (0,9); 2,240 (1,2); 2,223 (1,1); 2,215 (0,9); 2,206 (0,93; 2,201 (0,9); 2,180 (15,1); 2,170 (14,7); 2,156 (0,7); 2,111 (0,3); 2,066 (0,3); 2,050 (0,7); 2,030 (1,6); 2,017 (1,0); 2,009 (1,6); 1,997 (1,8); 1,976 (1,6); 1,951 (2,7); 1,928 (4,3); 1,921 (2,8); 1,912 (1,5); 1,896 (2,0); 1,888 (0,5); 1,857 (1,2); 1,844 (1,6); 1,823 (2,0); 1,810 (1,1); 1,790 (0,8); 1,675 (0,53; 1,661 (0,9); 1,643 (1,1); 1,638 (0,9); 1,629 (1,1); 1,618 (1,2); 1,605 (1,2); 1,591 (7,3); 1,471 (0,8); 1,458 (1,7); 1,451 (1,83; 1,446 (1,1); 1,438 (2,9); 1,425 (1,9); 1,417 (1,9); 1,405 (1,0); 1,254 (0,6); 1,156 (6,3); 1,150 (5,4); 1,137 (14,3); 1,132 (20,5); 1,115 (24,6); 1,097 (10,8); 0,881 (1,7); 0,875 (1,4); 0,868 (3,6); 0,861 (6,1); 0,854. (3,7); 0,847 (3,7); 0,841 (6,0); 0,833 (3,1); 0,827 (1,5); 0,821 (1,2); 0,809 (3,1); 0,800 (6,1); 0,795 (5,9); 0,787 (6,0); 0,782 (5,1); 0,773 (1,1); 0,769 (1,3); 0,008 (0,7); 0,000 (25,7); -0,008 (0,8)

Приклад І-11: "Н-ЯМР (МГц, а6-ДМСО): 5- 10,699 (2,1); 7,918 (1,5); 7,046 (6,7); 7,029 (7,0); 3,398 (23,7); 3,336 (0,8); 3,316 (1,0); 3,305 (0,8); 3,292 (3,2); 3,280 (4,1); 3,276 (3,7); 3,263 (3,9); 3,258 (1,8); 3,248 (9,0); 3,244 (42,4); 2,533 (0,4); 2,523 (0,7); 2,509 (16,9); 2,505 (36,1); 2,501 (50,0); 2,496 (36,3); 2,492 (17,2); 2,452 (0,6); 2,397 (1,4); 2,379 (3,9); 2,361 (4,1); 2,339 (1,6); 2,327 (0,5); 2,188 (0,3); 2,146 (0,4); 2,136 (0,5); 2,122 (0,7); 2,114 (1,1); 2,103 (1,13; 2,093 (1,2); 2,084 (1,0); 2,073 (0,8); 2,061 (0,8); 2,026 (15,4); 2,022 (16,9); 1,980 (0,5); 1,960 (1,1); 1,949 (0,7); 1,940 (1,2); 1,929 (1,3); 1,909 (1,2); 1,890 (0,5); 1,831 (1,0); 1,825 (0,9); 1,799 (2,1); 1,793 (1,3); 1,773 (1,3); 1,767 (1,1); 1,653 (1,0); 1,636 (1,6); 1,620 (1,5); 1,602. (1,7); 1,588 (1,3); 1,569 (1,33; 1,558 (1,7); 1,545 (2,4); 1,537 (2,3); 1,533 (1,6); 1,524 (3,7); 1,516 (1,2); 1,512 (2,1); 1,504 (2,2); 1,491 (1,4; 1,482 (0,9); 1,476 (0,9); 1,469 (1,2); 1,457 (1,23; 1,446 (1,1); 1,438 (0,8); 1,415 (0,4); 1,016 (5,6); 1,012 (5,3); 0,997 (11,8); 0,993 (11,0); 0,978 (5,5); 0,974 (4,9); 0,896 (2,0); 0,886 (5,2); 0,879 (6,6); 0,870 (2,9); 0,865 (5,2); 0,858 (5,9); 0,849 (2,3); 0,833 (0,4); 0,813 (0,3); 0,726 (2,4); 0,717 (6,5); 0,710 (5,8); 0,704 (6,2); 0,698 (5,9); 0,687 (1,8); 0,008 (0,6); 0,000 (19,1); -0,008 (0,6)

Приклад Іа-11: "Н-ЯМР (МГц, СОСІв): б- 7,969 (1,5); 7,283 (2,0); 7,272 (0,3); 7,271 (0,4); 7,270 (0,5); 7,269 (0,7); 7,267 (5,3); 7,266 (4,9); 7,264 (48,0); 7,263 (50,0); 7,2585 (1,0); 7,2576 (0,7); 7,257 (0,6); 7,256 (0,4); 7,254 (0,3); 7,111 (8,0); 7,089 (8,2); 6,920 (2,7); 6,907 (2,7); 6,231 (0,7); 4,246 (0,4); 4,229 (1,3); 4,211 (1,3); 4,193 (0,5); 4,031 (3,1); 4,014 (9,8); 3,996 (10,1); 3,978 (3,4); 3,639 (0,4); 3,454 (1,5); 3,450 (1,7); 3,432 (2,8); 3,427 (2,7); 3,407 (43,9); 3,379 (4,0); 3,370 (4,23; 3,354 (5,4); 3,353 (5,4); 3,348 (5,7); 3,142 (0,7); 2,980 (0,6); 2,565 (0,5); 2,546 (1,4); 2,527 (2,8); 2,509 (4,8); 2,490 (5,2); 2,470 (3,6); 2,464 (2,6); 2,451 (2,5); 2,445 (4,0); 2,433 (1,7); 2,423 (8,3); 2,422 (8,5); 2,411 (2,6); 2,401 (2,0); 2,383 (1,3); 2,373 (1,2); 2,367 (1,93; 2,340 (1,3); 2,232 (0,4); 2,212. (0,5); 2,185 (34,6); 2,171 (2,9); 2,134 (1,23; 2,113 (1,6); 2,097 (0,7); 2,089 (1,4); 2,068 (1,9); 2,052 (1,0); 2,027 (2,1); 2,005 (1,5); 1,999 (1,5); 1,985 (0,9); 1,979 (0,9); 1,957 (0,7); 1,934 (0,8); 1,901 (0,5); 1,891 (0,5); 1,873 (1,7); 1,855 (1,9); 1,843 (3,9); 1,825 (3,6); 1,808 (1,3; 1,696 (2,0); 1,665 (1,9); 1,586 (15,8); 1,471 (0,93; 1,458 (1,93; 1,450 (2,0); 1,445 (1,23; 1,437 (3,3; 1,425 (2,23; 1,417 (2.2); 1,404 (1,2); 1,341 (1,4); 1,323 (2,7); 1,305 (1,33; 1,259 (0,3); 1,186 (0,4); 1,158 (11,7); 1,139 (30,8); 1,119 (33,8); 1,101 (11,5); 1,083 (0,3; 0,878 (1,5); 0,872. (1,4); 0,865 (4,1); 0,859 (7,3); 0,852. (3,6); 0,844 (4,6); 0,839 (6,5); 0,830 (3,2); 0,826 (1,7); 0,818 (1,3); 0,807 (3,3); 0,799 (8,3); 0,794 (6,8); 0,787 (7,5); 0,781 (5,3); 0,771 (1,43; 0,768 (1,5); 0,008 (0,7); 0,001 (25,5); 0,000 (27,0); -0,007 (0,8)

Приклад Іа-1: "Н-ЯМР (МГц, СОСІз): б- 7,269 (0,3); 7,2684 (0,3); 7,2676 (0,4); 7,267 (0,6); 7,266 (0,8); 7,262 (50,0); 7,109 (4,9); 7,087 (4,8); 6,491 (2,1); 4,025 (2,8); 4,007 (9,1); 3,989 (9,2); 3,972 (2,9); 3,381 (0,6); 3,350 (45,3); 3,332 (9,5); 3,230 (0,5); 3,214 (0,5); 2,542 (0,8); 2,523 (1,4); 2,505 (2,3); 2,485 (2,7); 2,466 (2,7); 2,446 (2,5); 2,А28 (1,5); 2,409 (0,8); 2,186 (22,5); 2,159 (0,3; 2,060 (0,8); 2,039 (1,5); 2,019 (2,1); 1,999 (1,1); 1,904. (1,1); 1,781 (0,8); 1,770 (0,7); 1,757 (1,7); 1,747 (2,0); 1,736 (2,1); 1,725 (2,13; 1,719 (1,93; 1,708 (1,4); 1,692 (1,0); 1,678 (1,2); 1,660 (3,9); 1,634 (2,9); 1,816 (1,2); 1,575 (9,93; 1,470 (0,7); 1,458 (1,4); 1,450 (1,5); 1,445 (0,9); 1,437 (2,4); 1,431 (0,8); 1,424 (1,5); 1,417 (1,6); 1,404 (0,93; 1,254 (1,4); 1,187 (0,3); 1,158 (8,1); 1,139 (17,23; 1,119 (13,9); 1,101 (19,6); 1,083 (9,2); 0,881 (1,5); 0,875 (1,2); 0,868 (2,9); 0,861 (4,9); 0,854. (2,8); 0,847 (3,1); 0,841 (4,8); 0,833 (2,5); 0,827 (1,2); 0,820 (1,0); 0,808 (2,6); 0,800 (4,6); 0,795 (4,5); 0,788 (47); 0,782 (4,1); 0,773 (0,9); 0,769 (1,1); 0,008 (0,93; 0,004. (0,3); 0,000 (32,8); -0,005 (0,8); -0,0056 (0,6); - 0,0065 (0,5); -0,008 (11)

Приклад 1-7: "Н-ЯМР (МГц, СОСІз): 0- 8,015 (0,6); 7,520 (0,3); 7,372 (2,6); 7,261 (50,0); 7,190 (0,5); 7,110 (5,1); 7,095 (5,2); 7,033 (0,3); 6,296 (1,3); 3,887 (0,9); 3,670 (0,5); 3,623 (0,5); 3,343 (31,5); 3,331 (7,23; 3,326 (2,4); 3,309 (0,3); 3,249 (6,3); 3,233 (6,6); 3,192 (0,5); 3,115 (0,4); 2,931 (0,3); 2,883 (19,6); 2,845 (1,6); 2,790 (17,4); 2,758 (0,6); 2,649 (0,3; 2,630 (0,4); 2,493 (0,0); 2,475 (1,0); 2,463 (1,1); 2,457 (2,4); 2,445 (2,7); 2,438 (2,6); 2,426 (2,8); 2,419 (1,1); 2,408 (1,23; 2,397 (0,3); 2,390 (0,4); 2,301 (0,4); 2,288 (0,9); 2,226 (0,4); 2,167 (0,6); 2,157 (0,4); 2,129 (0,4); 2,107 (21,4); 2,035 (0,5); 1,982 (1,4); 1,966 (1,4); 1,938 (2,6); 1,923 (2,3); 1,896 (2,0); 1,773 (0,5); 1,735 (0,8); 1,724 (0,7); 1,652. (0,8); 1,644 (1,0); 1,636 (0,9); 1,614. (2,7); 1,587 (1,9); 1,468 (0,8); 1,455 (1,6);

1,449 (3,1); 1,443 (1,2); 1,435 (2,9); 1,428 (1,1); 1,422 (1,8); 1,414 (1,8); 1,402 (0,9); 1,255 (0,9); 1,237 (0,3); 1,225 (0,4); 1,210 (0,5); 1,193 (1,1); 1,182 (2,3); 1,174 (1,2); 1,153 (2,0); 1,122 (1,7); 1,109 (1,0); 1,098 (8,4); 1,090 (1,8); 1,079 (17,4); 1,060 (7,8); 0,887 (1,3); 0,874 (3,1); 0,868 (4,9); 0,859 (3,4); 0,854 (3,4); 0,847 (4,2); 0,839 (2,5); 0,821 (1,0); 0,805 (1,1); 0,800 (2,4); 0,791 (4,7); 0,786 (4,5); 0,779 (4,9); 0,773 (4,5); 0,768 (1,7); 0,760 (1,23; 0,008 (0,7); 0,000 (29,23; -0,008 (1,0)

Приклад Іа-6: "Н-ЯМР (МГц, СОСІв): 5- 7,261 (50,0); 7,104 (7,2); 7,086 (7,4); 6,630 (2,5); 3,398 (1,2); 3,395 (1,3); 3,373 (0,8); 3,957 (1,1); 3,350 (3,2); 3,340 (37,2); 3,330 (38,8); 3,321 (41); 3,315 (5,2); 3,298 (0,9); 3,291 (0,4); 2,561 (1,6); 2,548 (0,9); 2,543 (4,2); 2,537 (1,3); 2,526 (6,1); 2,518 (2,3); 2,508 (5,7); 2,500 (3,2); 2,491 (4,5); 2,481 (3,1); 2,471 (2,8); 2,460 (2,6); 2,452 (2,4); 2,41 (2.2); 2,433 (1,4); 2,423 (1,3); 2,415 (0,8); 2,404 (0,7); 2,227 (0,7); 2,207 (1,1); 2,204 (1,1); 2,187 (20,0); 2,179 (191); 2,151 (1,8); 2,142 (0,8); 2,132 (1,0); 2,122 (1,2); 2,099 (1,1); 2,036 (48,2); 2,020 (1,9); 2,001 (1,5); 1,987 (1,9); 1,967 (1,7); 1,947 (1,3); 1,930 (2,4); 1,920 (3,6); 1,914 (2,5); 1,896 (3,5); 1,887 (0,7); 1,864 (2,5); 1,847 (1,1); 1,839 (2,8); 1,830 (2,3; 1,820 (1,3); 1,815 (1,6); 1,805 (1,7); 1,797 (1,1); 1,782 (0,7); 1,651 (0,5); 1,638 (0,5); 1,628 (1,1); 1,615 (1,1); 1,610 (1,1); 1,605 (1,1); 1,590 (5,4); 1,577 (1,1); 1,564 (0,8); 1,554 (0,5); 1,541 (0,3; 1,258 (0,8); 1,244 (0,3); 1,154 (7,0); 1148 (7,2); 1,135 (15,4); 1,129 (15,5); 1,116 (6,9); 1,110 (6,8); 1,012 (17,4); 1,010 (19,4); 0,995 (17,9); 0,992 (19,8); 0,987 (16,8); 0,982 (16,6); 0,970 (15,6); 0,964 (16,4); 0,948 (0,8); 0,008 (0,8); 0,000 (33,3); -0,002 (12,6); -0,008 (0,9)

Приклад Іа-16: "Н-ЯМР (МГц, СОСІз): 5- 7,267 (0,3); 7,2666 (0,5); 7,262 (37,0); 7,256 (0,4); 7,212 (2,5); 7,174 (7,33; 7,149 (7,23; 7,068 (0,7); 7,016 (0,3; 4,054 (0,4); 4,037 (0,7); 4,021 (0,4); 3,615 (0,6); 3,388 (2,7); 3,370 (2,8); 3,352 (14,9); 3,327 (1,9); 3,315 (50,0); 3,220 (9,3); 3,205 (9,5); 2,859 (1,1); 2,777 (0,6); 2,598 (0,3); 2,579 (1,0); 2,561 (2,1); 2,542 (3,7); 2,530 (1,3); 2,523 (3,6); 2,511 (3,6); 2,504 (1,4); 2,493 (3,8); 2,474 (2,23; 2,462 (0,4); 2,455 (1,33; 2,440 (43,2); 2,422 (12,1); 2,378 (0,3); 2,323 (0,3); 2,263 (0,3); 2,241 (0,6); 2,222 (34,1); 2,115 (0,4); 2,101 (0,5); 2,088 (0,7); 2,063 (2,3); 2,044 (48,1); 2,022. (1,23; 2,009 (1,3); 1,999 (1,9); 1,976 (2,7); 1,965 (5,5); 1,951 (2,9); 1,940 (4,0); 1,929 (3,1); 1,915 (3,0); 1,878 (0,6); 1,867 (0,5); 1,830 (0,6); 1,818 (0,6); 1,748 (0,6); 1,737 (0,8); 1,706 (2,3); 1,700 (2,3); 1,890 (2,0); 1,673 (3,6); 1,652 (1,8); 1,644 (2,1); 1,622 (2,1); 1,588 (0,7); 1,570 (0,6); 1,555 (0,5); 1,448 (0,3); 1,430 (0,3); 1,252 (1,0); 1,240 (0,9); 1,207 (2.2); 1191 (13,5); 1,172 (29,8); 1,153 (12,93; 1,089 (0,4); 1,076 (0,4); 1,070 (1,03; 1,051 (1,0); 1,032 (0,4); 0,983 (0,8); 0,965 (1,5); 0,946 (0,6); 0,008 (0,6); 0,000 (22,0); -0,008 (0,6)

Приклад Іа-10: "Н-ЯМР (МГц, СОСІз): б- 7,262 (50,0); 7,205 (1,0); 7,070 (18,7); 6,916 (3,0); 6,371 (1,5); 4,055 (0,6); 4,051 (0,7); 4,037 (0,6); 4,033 (0,9); 4,029 (2,2); 4,026 (3,5); 4,011 (6,9); 4,008 (10,9); 3,994 (7,0); 3,990 (11,0); 3,976 (2,3); 3,972. (3,6); 3,450 (1,7); 3,442 (1,8); 3,428 (3,3); 3,419 (3,1); 3,406 (4,0); 3,402 (43,0); 3,389 (1,0); 3,378 (3,5); 3,370 (3,8); 3,367 (3,0); 3,356 (2,5); 3,345 (28,5); 3,333 (2,5); 3,327 (0,9); 3,310 (0,8); 2,529 (0,6); 2,511 (1,3; 2,501 (1,1); 2,491 (1,6); 2,485 (1,1); 2,472 (1,33; 2,455 (0,4); 2,423 (2,7); 2,395 (1,7); 2,389 (2,9); 2,362 (1,8); 2,285 (0,6); 2,266 (0,8); 2,261 (0,8); 2,252 (0,7); 2,242 (0,8); 2,233 (1,1); 2,228 (0,9); 2,209 (0,9); 2,193 (3,2); 2,184 (1,7); 2,170 (28,2); 2,166 (41,9); 2,157 (16,1); 2,129 (0,5); 2,112 (1,9); 2,091 (2,5); 2,070 (0,6); 2,051 (1,8); 2,029 (1,8); 2,018 (1,4); 2,009 (1,7); 2,001 (2,0); 1,990 (0,6); 1,979 (1,3); 1,957 (0,5); 1,939 (4,2); 1,917 (3,7); 1,883 (0,6); 1,866 (1,5); 1,855 (1,43; 1,842 (3,2); 1,836 (2,8); 1,830 (1,5); 1,821 (3,8); 1,801 (1,5); 1,789 (0,5); 1,702. (1,3); 1,698 (1,3; 1,694 (1,3; 1,676 (0,6); 1,669 (1,3); 1,664 (1,6); 1,644 (0,7); 1,634 (0,6); 1,625 (0,5); 1,620 (0,7); 1,611 (0,5); 1,606 (0,3; 1,601 (0,5); 1,587 (10,7); 1,460 (1,0); 1,447 (2,0); 1,439 (2,1); 1,434 (1,33; 1,426 (3,7); 1,420 (1,23; 1,414 (2,2); 1,406 (2,4); 1,393 (1,2); 1,264 (0,8); 1,154 (0,8); 1,134 (12,9); 1,116 (24,5); 1,114 (16,6); 1,098 (11,4); 1,096 (8,0); 0,899 (0,3; 0,882 (1,4); 0,874 (1,0); 0,871 (1,5); 0,862 (2,4); 0,853 (5,5); 0,847 (2,6); 0,844 (3,5); 0,841 (2,43; 0,837 (4,0); 0,834 (4,0); 0,831 (5,0); 0,827 (2,1); 0,823 (2,7); 0,813 (1,5); 0,810 (1,0); 0,794 (3,6); 0,786 (6,23; 0,781 (5,7); 0,774 (7,1); 0,768 (5,2); 0,760 (1,2); 0,755 (1,3); 0,008 (0,7); 0,000 (29,1); -0,008 (0,9)

Приклад 1-14: "Н-ЯМР (МГц, а6"ДМСО): б- 10,713 (0,6); 7,898 (0,3); 7,713 (0,6); 7,267 (0,6); 7,249 (2,4); 7,230 (1,7); 7,181 (1,8); 7,163 (1,5); 7,142 (0,8); 7,029 (12,1); 3,423 (8,7); 3,361 (0,6); 3,338 (2,1); 3,924 (2,4); 3,321 (2,3); 3,307 (2,1); 3,293 (1,4); 3,282 (1,5); 3,276 (1,3); 3,265 (1,3); 3,250 (25,1); 3,245 (15,9); 2,544 (0,3); 2,509 (15,6); 2,504 (35,2); 2,499 (50,0); 2,495 (35,5); 2,490 (16,0); 2,377 (0,5); 2,358 (0,7); 2,335 (0,6); 2,299 (7,3); 2,226 (1,0); 2,202 (0,9); 2,192 (1,4); 2,168 (0,9); 2,123 (0,5); 2,095 (0,6); 2,071 (2,4); 2,037 (28,1); 2,016 (1,1); 2,005 (0,7); 1,988 (0,8); 1,963 (0,4); 1,911 (0,7); 1,882 (0,7); 1,833 (0,6); 1,801 (0,83; 1,775 (0,6); 1,651 (1,0); 1,635 (0,7); 1,619 (0,9); 1,593 (0,5); 1,564 (0,8); 1,552. (1,1); 1,539 (2,0); 1,531 (1,6); 1,527 (1,0); 1,519 (3,1); 1,511 (11); 1,506 (1,7); 1,498 (1,8); 1,486 (1,33; 1,472 (1,1); 1,457 (0,9); 1,439 (0,8); 0,895 (1,4); 0,884. (3,7); 0,878 (4,9); 0,868 (2,0); 0,864 (3,8); 0,857 (4,3); 0,848 (1,7); 0,718 (1,7); 0,709 (4,8); 0,702. (4,2); 0,697 (4,6); 0,690 (4,3); 0,680 (1,2); 0,008 (0,7); 0,000 (27,3); -0,009 (0,8)

Приклад 1-8: "Н-ЯМР (МГц, а6-ДМСО): б- 10,635 (5,0); 10,594 (1,2); 8,044 (2,8); 7,948 (0,7);

7,268 (0,7); 7,249 (2,0); 7,230 (1,8); 7,181 (2,0); 7,163 (1,6); 7,142 (0,93; 7,124 (0,3); 7,026 (13,8); 6,979 (0,3); 3,362 (1,3); 3,343 (1,6); 3,320 (49,2); 3,259 (8,3); 3,235 (28,7); 3,165 (4,9); 3,149 (5,1); 2,509 (16,1); 2,504 (35,7); 2,500 (50,0); 2,495 (35,5); 2,490 (16,1); 2,299 (7,7); 2,280 (0,6); 2,210 (0,7); 2,076 (2,5); 2,044 (42,1); 1,898 (1,3); 1,874 (2,0); 1,840 (1,2); 1,716 (1,5); 1,686 (1,7); 1,551 (1,4); 1,539 (2,0); 1,530 (2,1); 1,526 (1,5); 1,518 (3,4); 1,506 (1,9); 1,498 (1,8); 1,485 (1,0); 1,396 (2,0); 1,358 (2,3); 1,324 (1,8); 1,294 (1,6); 1,261 (0,5); 0,894 (1,6); 0,883 (4,0); 0,877 (5,2); 0,868 (2,4); 0,863 (4,2); 0,856 (4,6); 0,847 (1,9); 0,718 (1,9); 0,709 (5,2); 0,703 (4,6); 0,697 (5,0); 0,690 (4,7); 0,680 (1,5); 0,008 (0,5); 0,000 (14,6); -0,009 (0,4)

Приклад Іа-2: "Н-ЯМР (МГц, СОС»): б- 7,261 (37,4); 7,206 (0,8); 7,070 (14,2); 6,859 (2,2); 4,131 (0,6); 4,113 (0,6); 4,050 (0,6); 4,032 (0,7); 4,024 (3,2); 4,007 (9,8); 3,989 (10,0); 3,971 (3,2); 3,693 (0,6); 3,350 (2,3); 3,333 (38,7); 3,303 (0,43; 3,300 (0,4); 3,232 (8,1); 3,217 (8,2); 2,358 (0,5); 2,324 (0,3); 2,298 (0,4); 2,195 (3,2); 2,167 (50,0); 2,044 (2,9); 2,005 (0,4); 1,948 (2,1); 1,926 (3,5); 1,913 (2,6); 1,901 (4,1); 1,890 (2,1); 1,867 (2,0); 1,857 (1,5); 1,704 (3,4); 1,667 (2,8); 1,650 (1,0); 1,642 (0,9); 1,628 (0,7); 1,587 (10,7); 1,460 (0,7); 1,447 (1,4); 1,439 (1,5); 1,435 (0,99; 1,426 (2,6); 1,420 (0,8); 1,414 (1,5); 1,406 (1,6); 1,393 (0,9); 1,277 (1,1); 1,259 (2,0); 1,241 (1,5); 1,237 (1,0); 1,204 (2,3); 1,195 (1,7); 1,173 (2,0); 1,165 (1,6); 1,152 (0,93; 1,132 (10,7); 1,114 (21,5); 1,101 (1,7); 1,096 (9,9); 1,084 (0,6); 0,899 (0,5); 0,882 (1,5); 0,874 (1,5); 0,867 (1,6); 0,861 (3,3); 0,855 (5,1); 0,847 (3,4); 0,841 (3,2); 0,834 (4,1); 0,826 (2,5); 0,814 (1,1); 0,794 (3,2); 0,786 (5,0); 0,781 (4,6); 0,774 (5,4); 0,768 (4,5); 0,761 (1,1); 0,755 (1,2); 0,008 (0,7); 0,0004 (19,8); -0,0002 (22,6); -0,009 (0,7)

Приклад 1-13: "Н-ЯМР (МГц, а6є-ДМСО): б- 10,689 (0,9); 7,897 (0,6); 7,030 (3,7); 3,326 (50,0); 3,293 (0,8); 3,282 (0,8); 3,276 (1,0); 3,265 (0,8); 3,250 (2,5); 3,245 (9,6); 2,509 (12,0); 2,505 (26,9); 2,500 (38,0); 2,496 (26,8); 2,491 (12,0); 2,072 (0,6); 2,041 (5,9); 2,036 (6,6); 1,831 (0,3); 1,799 (0,5); 1,774 (0,4); 1,651 (0,3); 1,635 (0,3); 1,601 (0,3); 1,540 (0,5); 1,552 (0,4); 1,519 (0,9); 1,507 (0,5); 1,499 (0,5); 1,486 (0,4); 0,895 (0,4); 0,885 (1,1); 0,878 (1,5); 0,869 (0,6); 0,864 (1,2); 0,858 (1,3); 0,848 (0,5); 0,719 (0,6); 0,709 (1,5); 0,703 (1,3); 0,697 (1,4); 0,690 (1,3); 0,680 (0,4); 0,000 (5,2) б. Приклади формулювання а) Продукт для напилювання отримують шляхом змішування 10 частин за масою сполуки формули (І) та/або їх солі та 90 частин за масою тальку як інертної речовини та тонкого подрібнення суміші в ударному млині.

Б) Здатний до змочування порошок, який легко диспергується у воді отримують шляхом змішування 25 частин за масою сполуки формули (І) та/або її солі, 64 частин за масою кварцу, який містить каолін, як інертної речовини, 10 частин за масою калію лігніносульфонату та 1 частини за масою натрію олеоїлметилтаурату, як зволожуючого агента, та диспергатор, та подрібнення в закріпленому дисковому млині. с) Дисперсійний концентрат, який легко диспергується у воді отримують шляхом змішування 20 частин за масою сполуки формули (І) та/або її солі з б частинами за масою алкілрфенолполігліколевих простих ефірів (ФТпйоп ХХ 207) З частин за масою ізотридеканолполігліколевих простих ефірів (8 ЕО) та 71 частини за масою парафінової мінеральної олії (діапазон температури кипіння становить, наприклад, від приблизно 255 до не більше, ніж 277 7С) та подрібнення до дисперсності менше 5 мікронів в розтираючому кульовому млині. а) Здатний до емульгування концентрат отримують з 15 частин за масою сполуки формули (І) та/або її солі, 75 частин за масою циклогексанону як розчинника та 10 частин за масою оксетильованого нонілрфенолу як емульгатора. е) Здатні до деспергування у воді гранули отримують шляхом змішування 75 частин за масою сполукм формули (І) та/або її солі, 10 частин за масою кальцію лігніносульфонату, 5 частин за масою натрію лаурилсульфату,

З частин за масою полівінілового спирту та 7 частин за масою каоліну, подрібнення суміш закріпленому дисковому млині, та гранулювання порошку в псевдозрідженому шарі шляхом розпиленням води як грануляційної рідини.

І) Здатні до деспергування у воді гранули також отримують за рахунок гомогенізування та

Зо попереднього тонкого подрібнення 25 частин за масою сполуки формули (І) та/або її солі, 5 частин за масою натрію 2,2" динафтилметан-6,6б'-дисульфонату, 2 частин за масою натрію олеоїлметилтаурату, 1 частини за масою полівінілового спирту, 17 частин за масою кальцію карбонату та

50 частин за масою води в колоїдному млині, потім подрібнення суміші в кульовому млині та дрібнодисперсного розпилення та висушування отриманої в результаті суспензії в зрошувальній башті, застосовуючи однофазову форсунку. р. Біологічні дані 1. гербіцидний ефект при застосуванні до появи сходів та сумісність із сільськогосподарськими культурними рослинами

Насіння одноклітинних та дводольних рослин бур'янів та сільськогосподарські культурні рослини викладається в піщані суглинки в горшках з деревного волокна, покривали грунтом.

Сполуки відповідно до винаходу, сформульовані у вигляді здатних до змочування порошків (МУР) або у вигляді емульсійних концентратів (ЕС) потім застосовують у вигляді водної суспензії або емульсії при нормі застосування у водній формі від 600 до 800 л/га (перетворені) з додаванням 0,295 зволожуючого агента на поверхню покривного грунта.

Після обробки горщики поміщають в теплицю та зберігають при гарних умовах для росту для досліджуваних рослин. Пошкодження досліджуваних рослин оцінюють візуально після досліджуваного періоду З тижнів у порівнянні з необробленими контролями (гербіцидна активність у відсотках (95): 10095 активність - рослини загинули, 09о активність - аналогічні контрольним рослинам).

Небажані рослини/бур'яни:

АГОМУ: АІоресигив туозигоїдез /ЗЕТМІ: зеїаїпа мігідів

АМАНЕ: /Атагапіпиз гейгоПйехиє / АМЕРБА: Ауепа їтаїша

СУРЕБ5: Сурегив5 езсцепійв5 ЕСНОСИ: Еспіпоснпіса стиз-даїЇ

ГОГМИ: Г оїїшт тийшоКит ЗТЕМЕ: зіейЇагіа тедіа

МЕАРЕ: Мегопіса регзіса МОВ: Міоїа Місоїог

РОІ!СО: // Роїудопит сопмоїмшив

Таблиця 5:

Ефективність застосування до появи сходів. пола АГОМУ | АМЕРА | СУРЕ5 | ЕСНСО | ГОМ | ЗЕТМІ | АМАВЕ | МОТА | МЕВРЕ 80-00 80 | 80 | ющ (! | ло | ло | лою |! Її ЇЇ 7

ММ В т вл в то тт НВ пл ші т В лл 80 1 7100 | 80 | | лоб | лоб | лою. | 17777177 . ав -А--0---00- 000

І .80 1 100 | 00 | | лоб | лоб | лою. | о ї777777 17771. 0 Б--А----ЖК--09--09--90---- ----- 80 1 80 | щЦ| | ло | лою | 9 | її в-ва 80 | 980 | щющ | | л00 | 90 | 8 | її 80-01 Р - хо 80 | 7100 | (Б БЮюжййи | ло | 80 | 9 | її ме Б-А---- в ----- 80 | 980 | 80 | | лоб | лою | 80 | її кт БА-8--------60--00- 80 1 7100 | (| Ююж5 | ло | лою | 9 | її нг --А-----5---К- 0-0 ------- 80 1 | 700 | щЦ 90 | л00 | 9 | її низ -5----- -- Я -5-« -2 -'-Х2 -5 25 - 2 - - 2 3 -- 80117177 ло Її 19011171 111 не ---------605-1---й-52--23- 5 - 80 ЇЇ 7777717 Ї1777717117171лоо | 777717 1 9711

Таблиця 6:

Ефективність застосування до появи сходів. п Дозування ав -0А--0--- 0-00 80 1 90 | 80 | | лоб | лоб | лою | 77/17/7177. ве А 0 Я о«нсНЧЯ 80 | 80 | щющДщ ! | ло | | 9! її |! аз А 80 | 980 | 80 | | лоб | лоб | лою. | ОО Є77 71771 ва А 2 «5 5 5 (о «Я 2 Я 80 ЇЇ ЮК. Її л00 | | л0! Її ав -80--00--- 0

І .80 1 л00 | 80 | лоб | лоб | лоб | лою. | ОО / 17777171 вв 0-00 000000 --------- 80 1 7100 | 90 | | лоб | лоб | лою. | 17777717 ла-7 | 80 | 700 | (7777771, лоб | лоб | лоб | ГГ. Її що ав 1-00 --- 80 1 7100 | 90 | | ло | лоб | 80 | її ооаао -А--5---Ж---- 0-1 --- 5 :-- 80 1 90 | щющ| | ло | 80 | 9 | її ат 0-00 -- 00-00 ---------- 80 1 7100 | (777 7 | лоб | лоб | лоб | 7/7 17771777 лама 1-0 --- 80 | 100 | (Б щ | л00 | 100 | 9 лаз 1-0 80 | 7100 | 80 | (| лоб | лоб | лою. | (ОО Її 171 лаяв 80 | 80 | 80 | | лою | 90 | 00 | / ал -80--9----Б--0-----И--2---

І 80 1 980 | щЩщ | 980 | || її ЇЇ

Таким чином таблиці 5 та 6 показують, що сполуки відповідно до винаходу мають гарну гербіцидну ефективність при застосуванні до появи сходів проти широкого спектру небажаних трав та бур'янів. Наприклад, сполуки Мо. 1-1, І-2, 1-5, 1-9, І-10, І-11, І-12, І-14, Іа-1, Та-2, Іа-3, Іа-5,

Іа-6, Іа-8, Іа-9, Іа-10, Іа-11, Іа-12, Іа-13 та Іа-14, та при нормі застосування 320 г/га в кожному випадку демонструють 80 - 100 96 ефективність проти АІоресиги5 туозигоїде5, Амепа Таїма,

Еспіпоспіоа сгив-даїйї, Гоїйшт птийкшогит та зеїагіа мігідіє. Сполуки 1-7, І-8, І-13, Іа-4 та Іа-16, навпаки, при нормі застосування 320 г/га в кожному випадку демонструють 80 - 100 95 ефективність проти АіІоресиги5 туозигоїде5, Еспіпосніоа сгив-даїйї, Гоїйшт тийтогит та беїагіа мігідіє. Відповідно, сполуки відповідно до винаходу є прийнятними для контролю за небажаним ростом рослин з використанням способу до появи сходів. 2. гербіцидний ефект при застосуванні після появи сходів та сумісність із сільськогосподарськими культурними рослинами

Насіння одноклітинних та дводольних бур'янів та сільськогосподарських культурних рослин викладається в піщані суглинки в горшках з деревного волокна, покривали грунтом та культивували в теплиці в гарних умовах для росту. Через 2-3 тижнів після посіву, досліджувані рослини обробляють на однолистковій стадії. Потім розпилюють сполуки відповідно до винаходу, сформульовані у вигляді здатних до змочування порошків (М/Р) або у вигляді емульсійних концентратів (ЕС), у вигляді водної суспензії або емульсії при нормі застосування, як водної форми, від 600 до 800 л/га (перетворені) з додаванням 0,2 95 зволожуючого агента до зелених частин рослин. Після того, як досліджувані рослини залишалися стояти в теплиці в оптимальних умовах росту протягом приблизно З тижнів, дію препаратів оцінюють візуально в порівнянні з необробленими контролями (гербіцидна активність у відсотках (965): 100 95 активність - рослини загинули, 0 95 активність - аналогічні контрольним рослинам).

Таблиця 7:

Ефективність застосування після появи сходів. он БА---« 2 55 5952 5. 5 0 5 1 « лЛНУ- 720. ЮюЮБЦШ677ИДИ1|1тлоо 190190 ЇЇ 0 -5--5---90-- 0 -- 720 | 90 | 90 | 7100 | 90 | 700 ов А----- 0-0 ---- 720 | 90 | 90 | 7100 | 90 1 90 т БА------- 0 --- 720 | 90 | ющ | 700 | 90 | л00 в -5----5----00---- 0 ------ 720 | 90 | ющ | 700 | 90 | л00 в А-85---09--90---- 00-00 --- 720 | лою | 90 | ло | л00 | лоо | (ЇЇ ме А-85---09---- 0-00 -- | лою | 100 | лоо | 100 | 90 он БА-85---85-- 0-0 -- 720 | 80 | 80 | 100 | 90 | 700 мае А-85-4й-2- - 5-80 ------ 720 | ЮК | 80 | 7100 | | ло |! тора 2 -А- р-р 9 ОПН 20 | 7 19801 ющ (91 / ом -А-5------50 2-2 -0------- 20 | .Ю/ЮД177717171717180 | 90 90

Таблиця 8:

Ефективність застосування після появи сходів. ан 1-й - 5: - 2 - - 5 -2 «Щ-- - - - - -5 -- - - - - - и ти п п ПО: Тел ОХ ПОН ПО КО ла? | 80 | 7 177777717177780 1 180 2 щЩ ооаз|--85-------- и ---522-- 720 | 90 ЇЇ ющ (90 щ (9 /! ооав(--5--2--І---- и --- 5 -- 720. ..ЮюЮ7Д77777771 ло | 90 11171 а? 2--5---2---0-2-' А - -- пи ти п п ПО: Тел ОХ ПОН ПО КО ооае--85--09-- 0 -- 720 | лою | -/17олоо | лоо | лою | | 777 аа |--805--09---90-- 0 --- 720 | лою | 90 | ло | 90 | 00 оовло 2--5----К-9---- в ------- 720 ЇЇ ЮюЮБЦЩШН0ю1777ДИДИ71711и80 180 1700 ЇЇ ов --5-4-2- 5 А 5 2 | ЛА--- 20. ...Ю..71777771ло0 | 77777 1801111 вна --85--9-- 0 --- 720 | 90 | 100 | лоо | 90 | 00 оовиз (-- 2 5 9 -З53-- - - А - 5 - 5 5 25 Р - - ни и п п ПО: Тел ПО ПООЯ Оо КО

Таким чином таблиці 7 та 8 показують, що сполуки відповідно до винаходу мають гарну гербіцидну ефективність при застосуванні після появи сходів проти широкого спектру небажаних трав та бур'янів. Наприклад, сполуки Мо. 1-1, І-2, І-5, 1-7, 1-8, 1-9, І-10, 1-11, І-12, І-13, І- 14, Іа-3, Іа-6, Іа-7, Іа-8, Іа-9, Іа-11 та Іа-12, та при нормі застосування 80 г/га в кожному випадку демонструють 80-100 956 ефективність проти АІоресиги5 туозигоїде5, Амепа Таїша, Еспіпоспіса сгпивз-даїйї, СоЇйшт птийШогит та Зеїагіа мігідіз. Відповідно, сполуки відповідно до винаходу є прийнятними для контролю за небажаним ростом рослин з використанням способу після появи сходів.

В порівнянні з найближчим попереднім рівнем техніки (МИМО 2015/040114, сполука 42,03), сполуки за представленим винаходом мають покращуваний гербіцидний ефект при застосуванні як до появи сходів, так і після появі сходів, як показано в таблиці нижче.

Таблиця 9:

Дані порівняння ефективності при застосуванні до появи сходів

Приклад Мо АМЕБЕА СУРЕБ5 ЗЕТМІ нини т п Тл ПО Ст Я ПО ТТ ло ООН То ЛЯ

МО 2015/040114 (є) о б ді 20 БО

З - ни (9)

Таблиця 10:

Дані порівняння ефективності при застосуванні після появи сходів

Дозування АГ ОМ АМЕР РНВ

Приклад Ме з а./па у А РО 6 1111111111117111111112го0 17111890 1711190 | 220

МО 2015/040114 (в (о я ді го 70

З -

НМ

Claims (24)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Алкінілзаміщений М-фенілпіролідин-2,4-діон формули (І) д3 йш- б х мі ; (Но | У Є їх дення ка й у ()

або його агрохімічно прийнятна сіль, в якій: Х - С1-Са.-алкіл, Сі-С4--галогеналкіл або Сз-Св-циклоалкіл, М - С1-С.-алкіл або Сз-Св-циклоалкіл, п-1,2 або 3, т - 1 або2, В - Сі-Св-алкіл або Сз-Св-циклоалкіл, В2- водень або метил, ВЗ - Сі-Сз-алкоксі-Сі-Сз-алкіл, або насичений п'яти- або шестичленний гетероцикл, який містить атом кисню або сірки, С - водень, група, яка відщеплюється, І. або катіон Е; де Ї - один з наступних радикалів: о ій о в В ! з НИ НН й

А. - чат я р зр? д- а о а я К в якому Ви - Сі-С.-алкіл або С1-Сз-алкоксі-С1-С4-алкіл; Во - Сі-С.-алкіл, Вб - С1-С.-алкіл або незаміщений феніл або феніл, заміщений один раз або декілька разів галогеном, Сі-Са-алкілом, Сі-С--галогеналкілом, Сі-С«-алкокси, Сі-С4--галогеналкокси, нітро або ціано, ВУ, В" - в кожному випадку незалежно один від одного метокси або етокси, ВЗ та БК? - в кожному випадку незалежно один від одного метил, етил, феніл або разом утворюють насичене 5-, 6- або 7-членне кільце, або разом утворюють насичений 5-, 6- або 7- членний гетероцикл, який містить атом кисню або сірки, Е - іон лужного металу, іонний еквівалент лужноземельного металу, іонний еквівалент алюмінію або іонний еквівалент перехідного металу, катіон галогеніду магнію, або іон амонію, в якому необов'язково один, два, три або всі чотири атоми водню є заміщеними ідентичними або різними радикалами з групи яка складається з водню, С1-С5-алкілу, С1-Св- алкокси або Сз-СУ-циклоалкілу, які, в кожному випадку, можуть бути заміщені один раз або декілька разів фтором, хлором, бромом, ціано, гідрокси або можуть бути розірвані одним або декількома атомами кисню або сірки, або Зо циклічний вторинний або третинний аліфатичний або гетероаліфатичний амінний іон, наприклад морфолін, тіоморфолін, піперидин, піролідин, або в кожному випадку протонований 1,4-діазабіцикло|2,2,2|октан (БАВСО) або 1,5-діазабіцикло|4,3,0ундек-7-ен (ОВО), або гетероциклічний амонійний катіон, наприклад, в кожному випадку протонований піридин, 2- метилпіридин, З-метилпіридин, 4-метилпіридин, 2,4-диметилпіридин, 2,5-диметилпіридин, 2,6- диметилпіридин, 5-етил-2-метилпіридин, пірол, імідазол, хінолін, хіноксалін, 1,2- диметилімідазол, 1,3-диметилімідазолію метил сульфат, або іон сульфонію.

2. Сполука загальної формули (І) за пунктом 1 або її агрохімічно прийнятна сіль, в якій Х та У, незалежно один від одного, в кожному випадку являють собою С.1-Са-алкіл або Сз-Св- циклоалкіл.

3. Сполука загальної формули (І) за пунктом 2 або її агрохімічно прийнятна сіль, в якій Х та У, незалежно один від одного, в кожному випадку є визначеними як метил, етил або циклопропіл.

4. Сполука загальної формули (І) за будь-яким одним із зазначених вище пунктів або її агрохімічно прийнятна сіль, в якій КЕ - метил, етил, ізопропіл або циклопропіл.

5. Сполука загальної формули (І) за будь-яким одним із зазначених вище пунктів або її агрохімічно прийнятна сіль, в якій п та т в кожному випадку незалежно один від одного є визначеними як 1 або 2.

б. Сполука загальної формули (І) за будь-яким одним із зазначених вище пунктів або її агрохімічно прийнятна сіль, в якій КЗ - Сі1-Сз-алкоксі-С1-Сз-алкіл.

7. Сполука загальної формули (І) за будь-яким одним із пунктів 1-6 або її агрохімічно прийнятна сіль, де С - водень, або група, яка віддеплюється, І. вибрана з: о 6; Хж р щі я в! я ат де В - Сі-С.-алкіл, та К5 - Сі-С-алкіл, або іон лужного металу або іонний еквівалент лужноземельного металу, вибраний з Ма, К, Са або

Ма.

8. Сполука загальної формули (І) за пунктом 7, в якій С - водень, або група, яка відщеплюється, Ї вибрана з: о о 5 де К" - метил, етил, або ізопропіл, та В? - метил або етил, або катіон натрію, калію, триметиламонію, піридинію, хінолінію або триметилсульфонію, або іонний еквівалент кальцію або магнію.

9. Сполука загальної формули (І) за будь-яким одним із зазначених вище пунктів або її агрохімічно прийнятна сіль, в якій: Х « метил, етил або циклопропіл, У метил або етил, В! - метил, етил, ізопропіл або циклопропіл, та з - СНІСН»гОСН»- або СНЗОСН».

10. Сполука загальної формули (І) за будь-яким одним із пунктів 1-8 або її агрохімічно прийнятної сіль, в якій Х - метил та У - етил.

11. Сполука загальної формули (І) за будь-яким одним із зазначених вище пунктів або її агрохімічно прийнятна сіль, в якій: Х « метил, етил або циклопропіл, У Е метил, етил, А: метил, етил, ізопропіл або циклопропіл, та В2 : водень, з - СНСНгОСН»- або СНЗОСН»г п та т в кожному випадку незалежно один від одного дорівнюють 1 або 2, о - водень, або група, яка віддеплюється, І. вибрана з: а С р ще АХ ов Ко) в якій ЕК" - метил, етил або ізопропіл, та В» - метил або етил, або катіон Е, вибраний з натрію, калію або іонного еквівалента кальцію або магнію.

12. Алкінілзаміщена фенілоцтова кислота загальної формули (МІ): Оси Кот З уч рий ЗЕ ді ї (МІ) в якій Х С1-С.-алкіл, Сі-С--галогеналкіл або Сз-Св-циклоалкіл, М ж С-С;-алкіл або Сз-Св-циклоалкіл, та А: Сі-Св-алкіл або Сз-Се-циклоалкіл, за умови, що сполука 2,6-диметил-4-пропаргілфенілоцтової кислоти є виключеною.

13. Сполука загальної формули (МІ!) за пунктом 12, в якій Х « метил, етил або циклопропіл; У метил або етил, та В! - метил, етил, ізопропіл або циклопропіл, за умови, що сполука 2,6-диметил-4-пропаргілфенілоцтова кислота є виключеною.

14. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку загальної формули (І) за будь-яким одним із пунктів 1-11 або її агрохімічно прийнятну сіль та необов'язково агрохімічно прийнятний носій, розріджувач та/або розчинник.

15. Гербіцидна композиція за пунктом 14, яка містить щонайменше одну додаткову пестицидно активну речовину, вибрану з групи інсектицидів, акарицидів, гербіцидів, фунгіцидів, захисних речовин та регуляторів росту.

16. Гербіцидна композиція за пунктом 15, яка містить захисну речовину.

17. Гербіцидна композиція за будь-яким одним із пунктів 14-16, яка містить додатковий гербіцид.

18. Спосіб контролю за небажаним ростом рослин, за яким сполуку за будь-яким одним із пунктів 1-11 застосовують до рослин, які контролюють, рослинних частин, рослинного насіння або ділянки, на якій відбувається небажаний ріст рослин.

19. Спосіб за пунктом 18, в якому небажаний ріст рослин вибирають з трав'янистих однодольних бур'янів.

20. Спосіб за пунктом 18 або 19, в якому контролюють ріст рослин резистентних трав серед корисних рослин та в якому гербіцидну композицію за пунктом 1-11 застосовують для контролю за бур'янами.

21. Спосіб за пунктом 20, в якому корисну рослину вибирають з пшениці, ячменя, жита, вівсу, рису, цукрового очерету, сої, ріпаку, соняшника та кукурудзи.

22. Застосування сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі за пунктом 1-11 для контролю за шкідливими рослинами.

23. Застосування за пунктом 22, яке характеризується тим, що сполуку формули (І) або її агрохімічно прийнятну сіль застосовують для контролю за шкідливими рослинами в корисних сільськогосподарських культурних рослинах.

24. Застосування за пунктом 23, яке характеризується тим, що корисні рослини являють собою трансгенні корисні рослини.