JP6905521B2 - 新規なピリダジノン除草剤 - Google Patents
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Description
R1は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C8アルキルカルボニルアルキル、C3〜C8アルコキシカルボニルアルキル、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C3〜C7アルキルチオアルキル、C1〜C7アルコキシ、ベンジルもしくはフェニル;または炭素ならびに1個以下のOおよび1個以下のSから選択される環員を含有する5もしくは6員の飽和もしくは部分飽和の複素環式環であり;
Wは、OまたはSであり;
Gは、G1またはW1G1であり;
W1は、C1〜C4アルカンジイルまたはC2〜C4アルケンジイルであり;
G1は、H、−C(=O)R7、−C(=S)R7、−CO2R8、−C(=O)SR8、−S(O)2R7、−CONR9R10、−S(O)2NR9R10もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C1〜C4アルコキシアルキル、C3〜C6シクロアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキル;または5もしくは6員複素環式環であり;
R2は、H、ハロゲン、−CN、−CHO、C1〜C7アルキル、C3〜C8アルキルカルボニルアルキル、C3〜C8アルコキシカルボニルアルキル、C1〜C4アルキルカルボニル、C2〜C7アルキルカルボニルオキシ、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C1〜C7アルコキシ、C1〜C5アルキルチオもしくはC2〜C3アルコキシカルボニル;またはハロ
ゲン、C1〜C4アルキルもしくはC1〜C4ハロアルキルによって場合により置換されているフェニルであり;
各X1は、独立してNまたはCR3であり;
各X2は、独立してNまたはCR3であり;
各X3は、独立してNまたはCR3であり;
各X4、X5およびX6は、独立してNまたはCR4であり;
各X7、X8、X9およびX10は、独立してNまたはCR5であり;
Y1は、O、SまたはNR6であり;
Y2は、O、SまたはNR6であり;
Y4は、O、SまたはNR6であり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、ニトロ、−CN、C1〜C5アルキル、C2〜C5アルケニル、C2〜C5アルキニル、C3〜C5シクロアルキル、C4〜C5シクロアルキルアルキル、C1〜C5ハロアルキル、C3〜C5ハロアルケニル、C3〜C5ハロアルキニル、C2〜C5アルコキシアルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5ハロアルコキシ、C1〜C5アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C5ハロアルキルチオまたはC2〜C5アルコキシカルボニルであり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、ニトロ、−CN、C1〜C5アルキル、C2〜C5アルケニル、C2〜C5アルキニル、C3〜C5シクロアルキル、C4〜C5シクロアルキルアルキル、C1〜C5ハロアルキル、C3〜C5ハロアルケニル、C3〜C5ハロアルキニル、C2〜C5アルコキシアルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5ハロアルコキシ、C1〜C5アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C5ハロアルキルチオまたはC2〜C5アルコキシカルボニルであり;
各R5は、独立してH、ハロゲン、−CN、ニトロ、C1〜C5アルキル、C2〜C5アルケニル、C2〜C5アルキニル、C3〜C5シクロアルキル、C4〜C5シクロアルキルアルキル、C1〜C5ハロアルキル、C3〜C5ハロアルケニル、C3〜C5ハロアルキニル、C2〜C5アルコキシアルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5ハロアルコキシ、C1〜C5アルキルチオ、C1〜C5ハロアルキルチオまたはC2〜C5アルコキシカルボニルであり;
R6は、H、C1〜C7アルキル、C2〜C7アルケニル、C2〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C1〜C7ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R7は、C1〜C7アルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル;またはフェニル、ベンジルもしくは5〜6員複素環式環であり、各フェニル、ベンジルもしくは複素環式環は、ハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルによって場合により置換されており;
R8は、C1〜C7アルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル;またはフェニル、ベンジルもしくは5〜6員複素環式環であり、各フェニル、ベンジルもしくは複素環式環は、ハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルによって場合により置換されており;
R9は、C1〜C7アルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C2〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル;またはフェニル、ベンジルもしくは5〜6員複素環式環であり、各フェニル、ベンジルもしくは複素環式環は、ハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルによって場合により置換されてお
り;
R10は、H、C1〜C7アルキル、C2〜C7アルケニル、C2〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C1〜C7ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、C1〜C7アルキルまたはC1〜C7アルコキシであり;
ただし、
i)AがA−3であり、X2がCR3である場合、X3はCR3以外であり;
ii)AがA−3であり、X3がCR3である場合、X2はCR3以外であり;
iii)AがA−4であり、Y4がO、SまたはNR6である場合、X7、X8、X9およびX10のうちの少なくとも1つはCR5以外であり;
iv)R1がCH3であり;GがHまたはC(=O)CH3であり;R2がClまたはBrである場合;A−3は4−キノリニル(5−Cl)、5−キノリニル、4−イソキノリニル、5−イソキノリニル、6−イソキノリニルおよび8−イソキノリニル以外である)。
mは、0または1であり;
nは、0または1である、
実施形態19〜23のいずれか1つの化合物。
mは、1であり、OまたはSヘテロ原子に隣接する位置に位置し;
nは、1であり、式1の残部の結合点に隣接する位置に位置する、
実施形態24の化合物。
mは、0であり;
nは、1である、
実施形態24の化合物。
mは、1であり;
nは、0である、
実施形態24の化合物。
mは、0または1であり;
nは、0または1である、
実施形態28または29の化合物。
mは、0であり;
nは、1である、
実施形態30の化合物。
mは、1であり;
nは、0である、
実施形態30の化合物。
R1は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C8アルキルカルボニルアルキル、C3〜C8アルコキシカルボニルアルキル、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C3〜C7アルキルチオアルキル、C1〜C7アルコキシ、ベンジルまたはフェニルであり;
Wは、Oであり;
Aは、A−1、A−2またはA−3であり;
G1は、H、−C(=O)R7、−C(=S)R7、−CO2R8、−C(=O)SR8、−CONR9R10もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C1〜C4アルコキシアルキル、C3〜C6シクロアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキルであり;
W1は、C1〜C2アルカンジイルまたはC2〜C3アルケンジイルであり;
R2は、H、ハロゲン、−CN、−CHO、C1〜C7アルキル、C3〜C8アルキルカルボニルアルキル、C3〜C8アルコキシカルボニルアルキル、C1〜C4アルキルカルボニル、C2〜C7アルキルカルボニルオキシ、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C1〜C7アルコキシまたはC1〜C5アルキルチオであり;
各X1は、独立してCR3であり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、C1〜C3アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、C1〜C3アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
各R5は、独立してH、ハロゲン、C1〜C3アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
R6は、HまたはC1〜C3アルキルであり;
R7は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R8は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R9は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C2〜C3ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R10は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシである、
式1の化合物、そのN−オキシドおよび塩、それらを含有する組成物、ならびに望ましくない植生の防除のためのその使用方法。
R1は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C8アルコキシカルボニルアルキル、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C2〜C7アルコキシアルキル、C3〜C7アルキルチオアルキル、C1〜C7アルコキシまたはベンジルであり;
Aは、A−1またはA−2であり;
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8、−CONR9R10もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C1〜C4アルコキシアルキル、C3〜C6シクロアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキルであり;
W1は、−CH2−または−CH=CH−であり;
R2は、H、ハロゲン、−CN、−CHO、C1〜C7アルキル、C1〜C4アルキルカルボニル、C2〜C7アルキルカルボニルオキシ、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C2〜C7アルコキシアルキルまたはC1〜C7アルコキシであり;
各X2は、独立してCR3であり;
各X5は、独立してCR4であり;
Y1は、OまたはSであり;
Y2は、OまたはSであり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、C1〜C2アルキル、シクロプロピルまたはC1〜C2ハロアルキルであり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、C1〜C2アルキル、シクロプロピルまたはC1〜C2ハロアルキルであり;
R7は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R8は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R9は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R10は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、CH3またはOCH3である、
実施形態Aの化合物。
R1は、C1〜C4アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルであり;
Aは、
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシアルキルもしくはC3〜C6シクロアルキルであり;
W1は、−CH2−であり;
R2は、H、ハロゲン、−CN、C1〜C4アルキル、C3〜C5シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキル、C2〜C4アルコキシアルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、メチル、エチルまたはCF3であり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、メチル、エチルまたはCF3であり;
R7は、C1〜C7アルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R8は、C1〜C7アルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、OCH3である、
実施形態Bの化合物。
R1は、メチル、エチル、n−プロピルまたは2−メトキシエチルであり;
Aは、A−1−AおよびA−1−Bから選択され;
Gは、G1であり;
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8;またはC1〜C4アルコキシアルキルもしくはC3〜C6シクロアルキルであり;
R2は、H、Cl、Br、I、−CN、メチルまたはメトキシであり;
各R3は、独立してH、F、Cl、Brまたはメチルであり;
各R4は、独立してH、メチルまたはエチルであり;
R7は、C1〜C3アルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルであり;
R8は、C1〜C3アルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルである、
実施形態Cの化合物。
R1は、C1〜C4アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルであり;
Aは、
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシアルキルもしくはC3〜C6シクロアルキルであり;
W1は、−CH2−であり;
R2は、H、ハロゲン、−CN、C1〜C4アルキル、C3〜C5シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキル、C2〜C4アルコキシアルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、メチル、エチルまたはCF3であり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、メチル、エチルまたはCF3であり;
R7は、C1〜C7アルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R8は、C1〜C7アルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、OCH3である、
実施形態Bの化合物。
R1は、メチル、エチル、n−プロピルまたは2−メトキシエチルであり;
Aは、A−2−Aであり;
Gは、G1であり;
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8;またはC1〜C4アルコキシアルキルもしくはC3〜C6シクロアルキルであり;
R2は、H、Cl、Br、I、−CN、メチルまたはメトキシであり;
各R3は、独立してH、F、Cl、Brまたはメチルであり;
各R4は、独立してH、メチルまたはエチルであり;
R7は、C1〜C3アルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルであり;
R8は、C1〜C3アルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルである、
実施形態Eの化合物。
4−(2,6−ジメチル−7−ベンゾフラニル)−5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(化合物10);
5−(アセチルオキシ)−4−(2,6−ジメチル−7−ベンゾフラニル)−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(化合物11);
5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−4−(3−メチル−1,2−ベンゾイソチアゾール−4−イル)−3(2H)−ピリダジノン(化合物25);
5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−4−(5−メチルベンゾ[b]チエン−4−イル)−3(2H)−ピリダジノン(化合物29);および
1,6−ジヒドロ−1,3−ジメチル−5−(5−メチルベンゾ[b]チエン−4−イル)−6−オキソ−4−ピリダジニルエチルカルボナート(化合物30)。
4−(2,6−ジメチル−7−ベンゾフラニル)−5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(化合物10);
5−(アセチルオキシ)−4−(2,6−ジメチル−7−ベンゾフラニル)−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(化合物11);および
5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−4−(3−メチル−1,2−ベンゾイソチアゾール−4−イル)−3(2H)−ピリダジノン(化合物25)。
4−(2,6−ジメチル−7−ベンゾフラニル)−5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(化合物10)。
R12は、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキルまたはC4〜C8シクロアルキルであり;
R13は、H、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルコキシであり;
Q1は、フェニル、チエニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ナフチル、ナフタレニル、ベンゾフラニル、フラニル、ベンゾチオフェニルおよびピラゾリルからなる群から選択される、場合により置換されている環系であって、置換されている場合、前記環系は1〜3個のR14により置換されており;
Q2は、フェニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ピリジノニル、チアジアゾリル、チアゾリルおよびオキサゾリルからなる群から選択される、場合により置換されている環系であって、置換されている場合、前記環系は、1〜3個のR15により置換されており;
各R14は、独立してハロゲン、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルコキシ、C3〜C8シアノアルキル、シアノ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、SF5、NHR17;または1〜3個のR16によって場合により置換されているフェニル;または1〜3個のR16によって場合により置換されているピラゾリルであり;
各R15は、独立してハロゲン、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1
〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニルであり;
各R16は、独立してハロゲン、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり;
R17は、C1〜C4アルコキシカルボニルである)。
R18は、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキルまたはC4〜C8シクロアルキルであり;
各R19は、独立してハロゲン、C1〜C6ハロアルキルまたはC1〜C6ハロアルコキシであり;
pは、0、1、2または3の整数であり;
各R20は、独立してハロゲン、C1〜C6ハロアルキルまたはC1〜C6ハロアルコキシであり;
qは、0、1、2または3の整数である)。
5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−4−(2−メチル−7−ベンゾフラニル)−3(2H)−ピリダジノン(化合物12)の製造
工程A:1−ブロモ−2−(2−プロピン−1−イルオキシ)−ベンゼンの製造
2−ブロモフェノール(15g、86.7mmol)のN,N−ジメチルホルムアミド(225mL)溶液に臭化プロパルギル(トルエン中80%、19.18g、130.05mmol)と炭酸カリウム(24g、173.4mmol)を添加し、室温で16時間撹拌した。反応混合物をH2Oでクエンチし、酢酸エチル(3×150mL)、続いてブライン溶液で抽出し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた粗物質を石油エーテル中3%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、表題化合物を淡黄色液体(12g)として単離した。
1H-NMR δ 2.43 (s, 1H), 4.78 (s, 2H), 6.91 (t, 1H), 7.08 (d, 1H), 7.28 (m, 1H), 7.56 (d, 1H).
1−ブロモ−2−(2−プロピン−1−イルオキシ)−ベンゼン(即ち、実施例1、工程Aで得られた生成物)(12g、56.87mmol)のN,N−ジエチルアニリン(960mL)溶液に、フッ化セシウム(12.9g、85.30mmol)を添加した。反応混合物を230℃で5時間撹拌した。反応混合物を周囲温度に冷却し、セライト床を通してろ過し、酢酸エチルで洗浄した。母液を2N塩酸水溶液(2×50mL)、続いてブライン溶液で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。粗残留物を、石油エーテル中3%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、淡黄色液体(9g)を得た。M.S.=210(M+1)。
テトラヒドロフラン80mLに溶解させた4,5−ジクロロ−2−メチル−3(2H)−ピリダジノン(5.0g、27.9mmol)に、トルエン/テトラヒドロフラン中の2,2,6,6ビス(テトラメチルピペリジン)亜鉛、塩化マグネシウム、塩化リチウム複合体0.35M(即ち、テトラヒドロフラン/トルエン中のZn(TMP)2−LiCl−MgCl254mL、0.35M)18.75mmol)を3〜5分かけて添加した。混濁した反応混合物を15分間撹拌し、次いで、ヨウ素(8.5g、33.51mmol)を添加した。得られた混合物を周囲温度で15分間撹拌した。反応混合物を重亜硫酸ナトリウム水溶液で(過剰なヨウ素色を除くために)、次いで水(200mL)、続いて1N塩酸水溶液(100mL)でクエンチした。混合物を酢酸エチル(300mL、次いで200mL)で抽出した。得られた粗生成物を、石油エーテル中10%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。固体をジエチルエーテルとペンタンで粉砕し、得られた淡黄色固体を乾燥させた(3g)。
1H NMR δ 3.83 (s, 3H).
1,4−ジオキサン(30mL)中の4,5−ジクロロ−6−ヨード−2−メチル−3(2H)−ピリダジノン(即ち、工程Cで得られた生成物)(3g、9.86mmol)に、ナトリウムメトキシド(メタノール中25%w/w溶液、2.72mL、12.63mmol)を添加し、得られた混合物を周囲温度で1時間撹拌した。反応混合物を飽和NH4Cl水溶液でクエンチし、酢酸エチル(100mL、次いで50mL)で2回抽出した。得られた粗生成物を石油エーテル中5%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。固体をジエチルエーテルとペンタンで粉砕し、得られたオフホワイト色固体を乾燥させた(2g)。
1H NMR δ 3.75 (s, 3H), 4.28 (s, 3H).
1,4−ジオキサン(20mL)中の5−クロロ−6−ヨード−4−メトキシ−2−メチル−3(2H)−ピリダジノン(即ち、工程Dで得られた生成物)(2g、6.66mmol)、トリメチルボロキシン(1.21mL、8.66mmol)、炭酸セシウム(6.50g、19.9mmol)、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(0.27g、0.33mmol)の混合物を溶媒の還流温度で5時間加熱した。反応混合物を冷却し、ブラインと酢酸エチルの混合物でクエンチした。水層を酢酸エチル(40mL、次いで20mL)で2回抽出した。得られた残留物を、石油エーテル中5%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、固体をジエチルエーテルとペンタンで粉砕した。オフホワイト色固体を集め、乾燥させた(1g)。
1H NMR δ 2.37 (s, 3H), 3.72 (s, 3H), 4.26 (s, 3H).
7−ブロモ−2−メチル−ベンゾフラン(即ち、実施例1、工程Bで得られた生成物)(1.0g、4.73mmol)の乾燥テトラヒドロフラン溶液に、n−ブチルリチウム(ヘキサン中2.5M、3.34g、5.68mmol)を−78℃で5分間滴加し、1.5時間撹拌し、続いて−78℃で5−クロロ−4−メトキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(即ち、実施例1、工程Eで得られた生成物)を添加し、2.5時間撹拌した。反応混合物を飽和NH4Cl溶液でクエンチし、続いて酢酸エチル(3×10mL)、次いでブライン溶液で抽出し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた粗物質を石油エーテル中25%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。残留物をジエチルエーテルとペンタンで粉砕し、得られた固体を乾燥させて表題化合物250mgを白色固体として得た。M.P.153〜156℃。
5−クロロ−2,6−ジメチル−4−(2−メチル−7−ベンゾフラニル)−3(2H)−ピリダジノン(即ち、実施例1、工程Fで得られた化合物)(200mg、0.69mmol)の1,4−ジオキサン(2mL)溶液に、水酸化テトラブチルアンモニウム(1mL)を添加し、得られた混合物を100℃で5時間撹拌した。反応混合物を水(3mL)で希釈し、1N塩酸溶液でpH=3に酸性化した。水層をジクロロメタン(3×5mL)で抽出し、ブライン溶液で洗浄し、次いで、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた粗物質を、石油エーテル中60%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。得られた残留物をジエチルエーテルで粉砕し、得られた固体をペンタンで洗浄し乾燥させ、オフホワイト色固体(90mg)を得た。M.P.=272〜275℃。
5−(アセチルオキシ)−2,6−ジメチル−4−(2−メチル−7−ベンゾフラニル)−3(2H)−ピリダジノン(化合物13)の製造
工程A:5−(アセチルオキシ)−2,6−ジメチル−4−(2−メチル−7−ベンゾフラニル)−3(2H)−ピリダジノン(化合物13)の製造
5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−4−(2−メチル−7−ベンゾフラニル)−3(2H)−ピリダジノン(即ち、実施例1、工程Gで得られた化合物)(150mg、0.55mmol)のジクロロメタン溶液に、トリエチルアミン(0.2mL、1.38mmol)とアセチルクロリド(0.04mL、0.61mmol)を0℃で添加した。得られた混合物を0℃で4時間撹拌した。周囲温度に加温した後、水(5mL)を添加し、得られた混合物をジクロロメタン(2×5mL)で抽出し、水、続いて飽和NaHCO3水溶液、ブライン溶液で洗浄し、次いで、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた粗物質を石油エーテル中20%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、ジエチルエーテルとペンタンで粉砕し、乾燥させ、淡褐色固体(100mg)を得た。M.P.=144〜147℃。
5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−4−(5−メチルベンゾ[b]チエン−4−イル)−3(2H)−ピリダジノン(化合物29)の製造
工程A:6,7−ジヒドロ−5−メチル−ベンゾ[b]チオフェン−4(5H)−オンの製造
6,7−ジヒドロ−ベンゾ[b]チオフェン−4(5H)−オン(10g、65.8mmol)のテトラヒドロフラン(100mL)溶液に、リチウムジイソプロピルアミド(7.74g、72.6mmol)を−78℃で10分間滴加した。得られた混合物を−78℃で1時間撹拌し、次いで、ヨードメタン(11.13g、78.9mmol)を添加し、混合物を−78℃で撹拌し、5時間かけて周囲温度に温めた。反応混合物を飽和塩化アンモニウム溶液でクエンチし、酢酸エチル(3×10mL)、続いてブライン溶液で抽出し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。主成分を石油エーテル中5%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって単離し、表題化合物を淡黄色液体(3g)として単離した。
乾燥エタノール50mLに、金属ナトリウム(5.3g、240.9mmol)を周囲温度で少しずつ添加し、2時間撹拌した。トリエチルホスホノアセタートを周囲温度で添加し、10分間撹拌し、続いて6,7−ジヒドロ−5−メチル−ベンゾ[b]チオフェン−4(5H)−オン(即ち、実施例3、工程Aで得られた化合物)を周囲温度で添加し、80℃で16時間撹拌した。反応混合物を周囲温度に冷却し、次いで、氷水に注いだ。混合物を酢酸エチル(3×50mL)で抽出し、一体化した有機層をブライン溶液で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた残留物を石油エーテル中4%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、表題化合物の混合物を、表題成分の混合物として単離し、濃縮し、淡黄色液体(2g)を得た。表題化合物の混合物は、更なる精製を加えることなく次の工程に進めた。M.S.=237(M+H)。
エチル2−(6,7−ジヒドロ−5−メチルベンゾ[b]チエン−4(5H−イリデン)アセタートとエチル6,7−ジヒドロ−メチルベンゾ[b]チオフェン−4−アセタートの混合物(7g、29.66mmol)(即ち、実施例3、工程Bで得られた化合物)のトルエン(150mL)溶液に、2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ−1,4−ベンゾキノン(DDQ、16.8g、74.15mmol)を周囲温度で添加し、得られた混合物を100℃で24時間撹拌した。次いで、反応混合物をCelite(登録商標)ケイ藻土ろ過助剤を通してろ過し、トルエンで洗浄し、ろ液を濃縮した。得られた物質を石油エーテル中8%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、淡黄色液体(2.5g)を単離した。M.S.=235(M+H)。
エチル5−メチルベンゾ[b]チオフェン−4−アセタート(即ち、実施例3、工程Cで得られた化合物)のテトラヒドロフランとH2Oの混合物(8:2、25mL)の溶液に、水酸化リチウム(1g、42.7mmol)を添加し、得られた混合物を周囲温度で5時間撹拌した。水(20mL)を添加し、得られた混合物を酢酸エチル(2×10mL)で抽出した。水層を1N塩酸水溶液で酸性化しpH=3に調整した。次いで、水層をジクロロメタン(3×10mL)で抽出し、一体化した有機層をブラインで洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた残留物をジエチルエーテルとペンタンで粉砕し、オフホワイト色の固体(2.1g)を得た。M.P.=152〜155℃。
5−メチルベンゾ[b]チオフェン−4−酢酸のジクロロメタン溶液(即ち、実施例3、工程Dで得られた化合物)(5mL)に、N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド(EDC、0.58g、1.1mmol)とペンタフルオロフェノール(0.49g、1.1mmol)を周囲温度で添加し、得られた混合物を3時間撹拌した。別の丸底フラスコで、硫酸メチルヒドラジン(1.0g、3mmol)をジクロロメタン(5mL)に溶解させ、ジ−イソプロピルエチルアミン(0.93g、3mmol)を添加し、得られた混合物を周囲温度で15分間撹拌した。次いで、先に製造した5−メチルベンゾ[b]チオフェン−4−酢酸とEDCの混合物をこの溶液に添加し、得られた混合物を周囲温度で30分間撹拌した。水(5mL)を反応混合物に添加し、次いで、ジクロロメタン(3×5mL)で抽出した。一体化した有機層を水、続いてブライン溶液で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた粗化合物をジエチルエーテルで粉砕し、表題化合物を得、これをその後の工程で使用した(0.55g、粗製)。
上記実施例3、工程Eで単離した5−メチルベンゾ[b]チオフェン−4−酢酸1−メチルヒドラジドのエタノール(5mL)中粗混合物に、ピルビン酸エチル(0.41g、1.5mmol)を周囲温度で添加し、得られた混合物を16時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、水(5mL)を添加した。混合物をジクロロメタン(3×5mL)で抽出し、一体化した有機層をブライン溶液で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた粗混合物を、石油エーテル中15%酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、淡褐色固体をジエチルエーテルとペンタンで粉砕した(0.2g)。M.S.=333(M+H)。
5−メチルベンゾ[b]チオフェン−4−酢酸2−(2−エトキシ−1−メチル−2−オキソエチリデン)−1−メチルヒドラジドのアセトニトリル(2mL)溶液に、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン(0.45g、5.0mmol)を0℃で添加した。得られた混合物を、周囲温度で2日間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、水を添加し、続いて2N塩酸水溶液を添加してpH=3に調整した。水層をジクロロメタン(3×5mL)で抽出し、一体化した有機層をブライン溶液で洗浄し、Na2SO4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。得られた粗反応混合物を、石油エーテル中50%酢酸エチルで溶出するシリカゲルクロマトグラフィーによって精製した。固体をジエチルエーテルとペンタンで粉砕し、本発明の化合物であるオフホワイト色固体を得、これを乾燥させた(0.1g)。M.P.=204〜207℃。
6−クロロ−5−ヒドロキシ−4−(1−イソキノリニル)−2−メチル−3(2H)−ピリダジノン(化合物67)の製造
工程A:6−クロロ−5−メトキシ−2−メチル−4−(トリメチルスタンニル)−3(2H)−ピリダジノンの製造
6−クロロ−5−メトキシ−2−メチル−3(2H)−ピリダジノン(U.S.2013/0331382に記載されているように製造)(550mg、3.15mmol)のテトラヒドロフラン(6mL)懸濁液に、予冷した(−20℃)2,2,6,6−ビス(テトラメチルピペリジン)亜鉛、塩化マグネシウム、塩化リチウム複合体(7.0mL、7.0mmol、テトラヒドロフラン/トルエン中1.0M)の溶液を−20℃で30秒以内に添加した。得られた反応混合物を−20℃で40秒間撹拌し、次いで、塩化トリメチルスズ(テトラヒドロフラン中1.0M、8.0mL、8.0mmol)の溶液を反応混合物に−20℃で一度に添加した。−20℃で0.5時間撹拌した後、反応混合物を飽和NH4Cl水溶液でクエンチし、次いで、酢酸エチルで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、無水NaSO4で乾燥させ、濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、表題化合物600mgを無色油状物として得た。
1H NMR δ 3.84 (s, 3H), 3.70 (s, 3H), 0.41 (s, 9H).
反応バイアル中の1−ヨードイソキノリン(310mg、1.22mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(69mg、0.06mmol)およびヨウ化銅(I)(116mg、0.61mmol)の混合物を真空下で排気し、次いで、窒素ガスを再充填した。この手順を3回繰り返した後、混合物を窒素下で6−クロロ−5−メトキシ−2−メチル−4−(トリメチルスタンニル)−3(2H)−ピリダジノン(即ち、実施例4、工程Aからの生成物)(485mg、1.44mmol)の1,4−ジオキサン(3mL)溶液に添加した。得られた反応混合物を90℃で4時間撹拌し、次いで、室温に冷却し、Celite(登録商標)ケイ藻土ろ過助剤の短パッドを通してろ過し、ジクロロメタンですすいだ。ろ液を濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、表題化合物(200mg)を黄色半固体として得た。
1H NMR δ 8.61 (d, 1H), 7.88 (d, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.70 (ddd, 1H), 7.60 (ddd, 1H), 3.76 (s, 3H), 3.33 (s, 3H).
6−クロロ−4−(1−イソキノリニル)−5−メトキシ−2−メチル−3(2H)−ピリダジノン(即ち、実施例4、工程Bの生成物)(200mg、0.66mmol)のモルホリン(1mL)中混合物を100℃で1時間撹拌した。次いで、反応混合物を減圧下で濃縮し、過剰なモルホリンを除去した。残留物に2.0N塩酸水溶液を添加し、慎重にpHを2〜3に調整した。得られた黄色沈殿物をろ過によって集め、水ですすぎ、乾燥させ、表題化合物(130mg)を得た。
1H NMR (dmso d6) δ 9.00 (brs, 1H), 8.51 (d, 1H), 8.29 (d, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.10 (ddd, 1H), 7.84 (ddd, 1H), 3.09 (s, 3H).
4−(4−フルオロ−7−ベンゾフラニル)−5−メトキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(化合物69)の製造
工程A:5−メトキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノンの製造
6−クロロ−5−メトキシ−2−メチル−3(2H)−ピリダジノン(U.S.2013/0331382に記載されているように製造)(3.18g、18.21mmol)、クロロ(2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシ−1,1’−ビフェニル)[2−(2’−アミノ−1,1’−ビフェニル)]パラジウム(II)(SPhos−Pd−G2)(1.3g、1.82mmol)、トリメチルボロキシン(1.9mL、13.6mmol)、および炭酸セシウム(8.9g、27.3mmol)を1,4−ジオキサン(50mL)中で混ぜ合わせ、窒素雰囲気下80℃で一晩撹拌した。周囲温度に冷却した後、反応混合物をジクロロメタン(100mL)で希釈した。得られたスラリーをCelite(登録商標)ケイ藻土ろ過助剤のパッドを通してろ過した。ろ液を分液漏斗に移し、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄した。有機層を分離し、MgSO4上で乾燥させ、シリカゲルに吸収させた。ヘキサン中酢酸エチル勾配20〜100%を用いたシリカゲル(40g)液体クロマトグラフィーによって精製を行った。単離した画分を合わせて濃縮し、表題化合物(2.52g)を白色固体として得た。
1H NMR δ 6.11 (s, 1H), 3.80 (s, 3H), 3.68 (s, 3H), 2.22 (s, 3H).
乾燥した2口丸底フラスコにゴムセプタムと二方弁アダプタを取り付け、一方の弁は高真空ラインに繋ぎ、他方は窒素のバルーンに繋いだ。2口丸底フラスコに、5−メトキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(0.70g、4.5mmol)、7−ブロモ−4−フルオロ−2,3−ジヒドロベンゾフラン(1.07g、5.0mmol)、クロロ(2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシ−1,1’−ビフェニル)[2−(2’−アミノ−1,1’−ビフェニル)]パラジウム(II)(SPhos−Pd−G2)(0.162g、0.225mmol)、および2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(SPhos)(0.092g、0.225mmol,)を充填した。フラスコを窒素下でシールし、排気し、再度窒素を充填した。これを3回繰り返した。次いで、無水テトラヒドロフラン(20mL)をシリンジに取り、窒素雰囲気下でゴムセプタムを通して反応容器に添加した。次いで、2,2,6,6−ビス(テトラメチルピペリジン)亜鉛、塩化リチウム複合体(テトラヒドロフラン中17%、7.8mL、5.4mmol)を、ゴムセプタムを通してシリンジで反応混合物に添加した。得られた褐色溶液を窒素雰囲気下47℃で一晩撹拌した。
4−(4−フルオロ−7−ベンゾフラニル)−5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(化合物68)の製造
工程A:4−(4−フルオロ−7−ベンゾフラニル)−5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノンの製造
星形撹拌子を備えた10mLマイクロ波バイアル中の4−(4−フルオロ−7−ベンゾフラニル)−5−メトキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン(即ち、実施例5、工程Bの生成物、1.00g、3.5mmol)に、モルホリン(3mL)を添加した。容器をシールし、マイクロ波中、140℃で10分間反応させた。周囲温度に冷却すると、白色固体が形成された。ジオキサン(5mL)を添加し、次いで、過剰な溶媒を減圧下で除去した。次いで、塩酸水溶液(1N、10mL)を添加し、得られた白色固体を2%ヘキサンを含む水と共にろ過し、フリット上で乾燥させ、表題化合物0.89gを得た。M.S.=275(AP+)。
NMRスペクトルは、別段の指示がない限り、CDCl3溶液中のテトラメチルシランからの低磁場側のppmで報告されており;「s」は一重項を意味し、「d」は二重項を意味し、「dd」は二重項の二重項を意味し、「t」は三重項を意味し、「q」は四重項を意味し、「m」は多重項を意味し、「brs」は広幅一重項を意味する。質量スペクトルは、大気圧化学イオン化(AP+)を用いて観察される、H+(分子量1)の分子への付加によって形成される同位体存在度が最も高い親イオン(M+1)の分子量として、±0.5Daの推定精度で報告される。
試験A
イヌビエ(エチノクロア・クルス−ガルリ(Echinochloa crus−galli))、ホウキギ(コチア・スコパリア(Kochia scoparia))、ブタクサ(common ragweed、アンブロシア・エラチオル(Ambrosia elatior))、イタリアンライグラス(Italian ryegrass、ロリウム・ムルティフロルム(Lolium multiflorum))、アキノエノコログサ(giant foxtail、セタリア・ファベリイ(Setaria faberii))、およびアカザ(アマランサス・レトロフレックサス(Amaranthus retroflexus))から選択される植物種の種子をローム土壌と砂とのブレンドに蒔き、界面活性剤を含む非植物毒性溶媒混合物に配合した試験化学物質を用いて直接土壌噴霧で発生前処理した。
イネ(オリザ・サティバ(Oryza sativa))、タマガヤツリ(small−flower umbrella sedge、シペラス・ディフォルミス(Cyperus difformis))、アメリカコナギ(ヘテランテラ・リモサ(Heteranthera limosa))、およびイヌビエ(エチノクロア・クルス−ガルリ(Echinochloa crus−galli))から選択される、冠水させた水田試験における植物種を試験のために2葉展開期まで成長させた。処理時に、試験ポットを土壌表面より3cm上まで冠水させ、試験化合物を田面水に直接施用することにより処理し、次いで、この水深を試験期間中維持した。処理した植物および対照を温室中に13〜15日間維持し、その後、全ての種を対照と比較し、視覚的に評価した。表Bにまとめられている植物の応答評価は0〜100のスケールに基づいており、ここで、0は効果無しであり、100は完全な防除である。ダッシュ記号(−)による応答は、試験結果が得られなかったことを意味する。
Claims (12)
- 式1の化合物、その立体異性体、N−オキシド、および塩
R1は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C8アルキルカルボニルアルキル、C3〜C8アルコキシカルボニルアルキル、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C3〜C7アルキルチオアルキル、C1〜C7アルコキシ、ベンジルもしくはフェニル;または炭素ならびに1個以下のOおよび1個以下のSから選択される環員を含有する5もしくは6員の飽和もしくは部分飽和の複素環式環であり;
Wは、OまたはSであり;
Aは、
Gは、G1またはW1G1であり;
W1は、C1〜C4アルカンジイルまたはC2〜C4アルケンジイルであり;
G1は、H、−C(=O)R7、−C(=S)R7、−CO2R8、−C(=O)SR8、−S(O)2R7、−CONR9R10、−S(O)2NR9R10もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C1〜C4アルコキシアルキル、C3〜C6シクロアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキル;または5もしくは6員複素環式環であり;
R2は、H、ハロゲン、−CN、C 1〜C 3 アルキル、シクロプロピル、C1〜C 2 ハロアルキル、メトキシまたはエトキシであり;
各X1は、独立してNまたはCR3であり;
各X2は、独立してNまたはCR3であり;
各X3は、独立してNまたはCR3であり;
各X4、X5およびX6は、独立してNまたはCR4であり;
各X7、X8、X9およびX10は、独立してNまたはCR5であり;
Y1は、OまたはSであり;
Y2は、OまたはSであり;
Y4は、OまたはSであり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、ニトロ、−CN、C1〜C5アルキル、C2〜C5アルケニル、C2〜C5アルキニル、C3〜C5シクロアルキル、C4〜C5シクロアルキルアルキル、C1〜C5ハロアルキル、C3〜C5ハロアルケニル、C3〜C5ハロアルキニル、C2〜C5アルコキシアルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5ハロアルコキシ、C1〜C5アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C5ハロアルキルチオまたはC2〜C5アルコキシカルボニルであり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、ニトロ、−CN、C1〜C5アルキル、C2〜C5アルケニル、C2〜C5アルキニル、C3〜C5シクロアルキル、C4〜C5シクロアルキルアルキル、C1〜C5ハロアルキル、C3〜C5ハロアルケニル、C3〜C5ハロアルキニル、C2〜C5アルコキシアルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5ハロアルコキシ、C1〜C5アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C5ハロアルキルチオまたはC2〜C5アルコキシカルボニルであり;
各R5は、独立してH、ハロゲン、−CN、ニトロ、C1〜C5アルキル、C2〜C5アルケニル、C2〜C5アルキニル、C3〜C5シクロアルキル、C4〜C5シクロアルキルアルキル、C1〜C5ハロアルキル、C3〜C5ハロアルケニル、C3〜C5ハロアルキニル、C2〜C5アルコキシアルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5ハロアルコキシ、C1〜C5アルキルチオ、C1〜C5ハロアルキルチオまたはC2〜C5アルコキシカルボニルであり;
R 7は、C1〜C7アルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキル;またはフェニル、ベンジルもしくは5〜6員複素環式環であり、各フェニル、ベンジルもしくは複素環式環は、ハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルによって場合により置換されており;
R8は、C1〜C7アルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキル;またはフェニル、ベンジルもしくは5〜6員複素環式環であり、各フェニル、ベンジルもしくは複素環式環は、ハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルによって場合により置換されており;
R9は、C1〜C7アルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C2〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキル;またはフェニル、ベンジルもしくは5〜6員複素環式環であり、各フェニル、ベンジルもしくは複素環式環は、ハロゲン、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルによって場合により置換されており;
R10は、H、C1〜C7アルキル、C2〜C7アルケニル、C2〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C1〜C7ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、C1〜C7アルキルまたはC1〜C7アルコキシであり;
ただし、
i)AがA−3であり、X2がCR3である場合、X3はCR3以外であり;
ii)AがA−3であり、X3がCR3である場合、X2はCR3以外であり;
iii)AがA−4である場合、X7、X8、X9およびX10のうちの少なくとも1つはCR5以外であり;
iv)R1がCH3であり;GがHまたはC(=O)CH3であり;R2がClまたはBrである場合;A−3は4−キノリニル(5−Cl)、5−キノリニル、4−イソキノリニル、5−イソキノリニル、6−イソキノリニルおよび8−イソキノリニル以外である)。 - R1は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C8アルキルカルボニルアルキル、C3〜C8アルコキシカルボニルアルキル、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C3〜C7アルケニル、C3〜C7アルキニル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C3〜C7ハロアルケニル、C2〜C7アルコキシアルキル、C3〜C7アルキルチオアルキル、C1〜C7アルコキシ、ベンジルまたはフェニルであり;
Wは、Oであり;
Aは、A−1、A−2またはA−3であり;
G1は、H、−C(=O)R7、−C(=S)R7、−CO2R8、−C(=O)SR8、−CONR9R10もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C1〜C4アルコキシアルキル、C3〜C6シクロアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキルであり;
W1は、C1〜C2アルカンジイルまたはC2〜C3アルケンジイルであり;
R2は、H、Cl、Br、I、−CN、メチルまたはメトキシであり;
各X1は、独立してCR3であり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、C1〜C3アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、C1〜C3アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
各R5は、独立してH、ハロゲン、C1〜C3アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC1〜C3アルコキシであり;
R 7は、C 1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R8は、C 1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R9は、C 1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C2〜C3ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R10は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、C1〜C3アルキルまたはC1〜C3アルコキシである、
請求項1に記載の化合物。 - R1は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C8アルコキシカルボニルアルキル、C4〜C7アルキルシクロアルキル、C3〜C7シクロアルキル、C4〜C7シクロアルキルアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C4ニトロアルキル、C2〜C7ハロアルコキシアルキル、C1〜C7ハロアルキル、C2〜C7アルコキシアルキル、C3〜C7アルキルチオアルキル、C1〜C7アルコキシまたはベンジルであり;
Aは、A−1またはA−2であり;
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8、−CONR9R10もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C1〜C4アルコキシアルキル、C3〜C6シクロアルキルもしくはC4〜C7シクロアルキルアルキルであり;
W1は、−CH2−または−CH=CH−であり;
R2は、H、Cl、メチルまたはメトキシであり;
各X2は、独立してCR3であり;
各X5は、独立してCR4であり;
Y1は、Oであり;
Y2は、Oであり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、C1〜C2アルキル、シクロプロピルまたはC1〜C2ハロアルキルであり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、C1〜C2アルキル、シクロプロピルまたはC1〜C2ハロアルキルであり;
R7は、C 1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R8は、C 1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R9は、C 1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R10は、H、C1〜C7アルキル、C3〜C7シクロアルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、CH3またはOCH3である、
請求項2に記載の化合物。 - R1は、C1〜C4アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルであり;
Aは、
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシアルキルもしくはC3〜C6シクロアルキルであり;
W1は、−CH2−であり;
R2は、Clまたはメチルであり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、メチル、エチルまたはCF3であり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、メチル、エチルまたはCF3であり;
R7は、C1〜C7アルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R8は、C1〜C7アルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、OCH3である、
請求項3に記載の化合物。 - R1は、メチル、エチル、n−プロピルまたは2−メトキシエチルであり;
Aは、A−1−AおよびA−1−Bから選択され;
Gは、G1であり;
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8;またはC1〜C4アルコキシアルキルもしくはC3〜C6シクロアルキルであり;
各R3は、独立してH、F、Cl、Brまたはメチルであり;
各R4は、独立してH、メチルまたはエチルであり;
R7は、C1〜C3アルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルであり;
R8は、C1〜C3アルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルである、
請求項4に記載の化合物。 - R1は、C1〜C4アルキル、C3〜C4シクロアルキル、C2〜C3シアノアルキル、C1〜C3ハロアルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルであり;
Aは、
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8もしくはP(=O)R11;またはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシアルキルもしくはC3〜C6シクロアルキルであり;
W1は、−CH2−であり;
R2は、Clまたはメチルであり;
各R3は、独立してH、ハロゲン、メチル、エチルまたはCF3であり;
各R4は、独立してH、ハロゲン、メチル、エチルまたはCF3であり;
R7は、C1〜C7アルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R8は、C1〜C7アルキルまたはC2〜C7アルコキシアルキルであり;
R11は、OCH3である、
請求項3に記載の化合物。 - R1は、メチル、エチル、n−プロピルまたは2−メトキシエチルであり;
Aは、A−2−Aであり;
Gは、G1であり;
G1は、H、−C(=O)R7、−CO2R8;またはC1〜C4アルコキシアルキルもしくはC3〜C6シクロアルキルであり;
各R3は、独立してH、F、Cl、Brまたはメチルであり;
各R4は、独立してH、メチルまたはエチルであり;
R7は、C1〜C3アルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルであり;
R8は、C1〜C3アルキルまたはC2〜C4アルコキシアルキルである、
請求項6に記載の化合物。 - 4−(2,6−ジメチル−7−ベンゾフラニル)−5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン;
5−(アセチルオキシ)−4−(2,6−ジメチル−7−ベンゾフラニル)−2,6−ジメチル−3(2H)−ピリダジノン;
5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−4−(3−メチル−1,2−ベンゾイソチアゾール−4−イル)−3(2H)−ピリダジノン;
5−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−4−(5−メチルベンゾ[b]チエン−4−イル)−3(2H)−ピリダジノン;および
1,6−ジヒドロ−1,3−ジメチル−5−(5−メチルベンゾ[b]チエン−4−イル)−6−オキソ−4−ピリダジニルエチルカルボナート
からなる群から選択される、請求項6に記載の化合物。 - 請求項1〜8のいずれか1項に記載の化合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の成分とを含む除草用組成物。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の化合物と、他の除草剤および除草剤薬害軽減剤からなる群から選択される少なくとも1種の追加の有効成分と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも1種の成分とを含む除草用組成物。
- (a)請求項1〜8のいずれか1項に記載の化合物と、(b)(b1)光化学系II阻害剤、(b2)アセトヒドロキシ酸シンターゼ(AHAS)阻害剤、(b3)アセチル−CoAカルボキシラーゼ(ACCase)阻害剤、(b4)オーキシン模倣体、(b5)5−エノール−ピルビルシキミ酸−3−リン酸(EPSP)シンターゼ阻害剤、(b6)光化学系I電子ダイバータ、(b7)プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ(PPO)阻害剤、(b8)グルタミンシンセターゼ(GS)阻害剤、(b9)超長鎖脂肪酸(VLCFA)エロンガーゼ阻害剤、(b10)オーキシン輸送阻害剤、(b11)フィトエンデサチュラーゼ(PDS)阻害剤、(b12)4−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤、(b13)ホモゲンチジン酸ソラネシルトランスフェラーゼ(HST)阻害剤、(b14)セルロース生合成阻害剤、(b15)有糸分裂撹乱物質、有機ヒ素剤、アシュラム、ブロモブチド、シンメシリン、クミルロン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ダイムロン、エトベンザニド、フルレノール、ホサミン、ホサミン−アンモニウム、ヒダントシジン、メタム、メチルダイムロン、オレイン酸、オキサジクロメフォン、ペラルゴン酸およびピリブチカルブを含む他の除草剤、および(b16)除草剤薬害軽減剤;ならびに(b1)〜(b16)の化合物の塩から選択される少なくとも1種の追加の有効成分とを含む除草用混合物。
- 望ましくない植生の成長を防除する方法であって、植生またはその環境に請求項1〜8のいずれか1項に記載の化合物の除草有効量を接触させることを含む、前記方法。
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WO2020204112A1 (ja) | 2019-04-01 | 2020-10-08 | 日産化学株式会社 | ピリダジノン化合物及び除草剤 |
EP4036092A4 (en) * | 2019-09-25 | 2023-09-06 | Nippon Soda Co., Ltd. | COMPOUND OF PYRIDAZINE AND HERBICIDE |
US20240101519A1 (en) * | 2020-12-22 | 2024-03-28 | Fmc Corporation | Substituted pyridazinone herbicides |
EP4330234A1 (en) | 2021-04-27 | 2024-03-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted pyridazinones, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances |
WO2023189602A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 石原産業株式会社 | ピリダジノン系化合物又はその塩及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Family Cites Families (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2782195A (en) | 1957-02-19 | Manufacture of dihydropyredazines | ||
US2891855A (en) | 1954-08-16 | 1959-06-23 | Geigy Ag J R | Compositions and methods for influencing the growth of plants |
US3235361A (en) | 1962-10-29 | 1966-02-15 | Du Pont | Method for the control of undesirable vegetation |
US3060084A (en) | 1961-06-09 | 1962-10-23 | Du Pont | Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate |
US3299566A (en) | 1964-06-01 | 1967-01-24 | Olin Mathieson | Water soluble film containing agricultural chemicals |
US3309192A (en) | 1964-12-02 | 1967-03-14 | Du Pont | Method of controlling seedling weed grasses |
DE1221842B (de) | 1965-02-26 | 1966-07-28 | Basf Ag | Herbizide |
US4144050A (en) | 1969-02-05 | 1979-03-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Micro granules for pesticides and process for their manufacture |
US3920442A (en) | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
US4172714A (en) | 1976-12-20 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom |
GB2095558B (en) | 1981-03-30 | 1984-10-24 | Avon Packers Ltd | Formulation of agricultural chemicals |
DE3246493A1 (de) | 1982-12-16 | 1984-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten |
US5180587A (en) | 1988-06-28 | 1993-01-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tablet formulations of pesticides |
ES2126553T3 (es) | 1989-08-30 | 1999-04-01 | Aeci Ltd | Dispositivo dosificador y su uso. |
ES2067012T3 (es) | 1989-12-14 | 1995-03-16 | Ciba Geigy Ag | Compuestos heterociclicos. |
DE69106349T2 (de) | 1990-03-12 | 1995-06-01 | Du Pont | Wasserdispergierbare oder wasserlösliche pestizide granulate aus hitzeaktivierten bindemitteln. |
EP0480679B1 (en) | 1990-10-11 | 1996-09-18 | Sumitomo Chemical Company Limited | Pesticidal composition |
JP3741466B2 (ja) | 1995-09-12 | 2006-02-01 | 株式会社トクヤマ | キラルフォトクロミック材料 |
AU7133098A (en) | 1997-04-30 | 1998-11-24 | Warner-Lambert Company | Kappa opioid agonists |
AU6878298A (en) | 1997-04-30 | 1998-11-24 | Warner-Lambert Company | Peripherally selective kappa opioid agonists |
US6077953A (en) | 1998-06-11 | 2000-06-20 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | 6-alkoxycarbonylpyridazin-3-one compounds |
AU770599B2 (en) | 1999-07-06 | 2004-02-26 | Methylgene Inc. | Sulfonamidomethyl phosphonate inhibitors of beta-lactamase |
TWI283164B (en) | 2001-09-21 | 2007-07-01 | Du Pont | Anthranilamide arthropodicide treatment |
AU2002348276A1 (en) | 2001-11-16 | 2003-06-10 | Bristol-Myers Squibb Company | Dual inhibitors of adipocyte fatty acid binding protein and keratinocyte fatty acid binding protein |
AU2003283597A1 (en) | 2002-11-16 | 2004-06-15 | Oxford Glycosciences (Uk) Ltd | Benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole acid derivatives and their use as heparanase inhibitors |
WO2005007632A1 (en) | 2003-07-18 | 2005-01-27 | Pharmacia Corporation | Substituted pyridazinones as inhibitors of p38 |
US20050032873A1 (en) | 2003-07-30 | 2005-02-10 | Wyeth | 3-Amino chroman and 2-amino tetralin derivatives |
US7732616B2 (en) | 2003-11-19 | 2010-06-08 | Array Biopharma Inc. | Dihydropyridine and dihydropyridazine derivatives as inhibitors of MEK and methods of use thereof |
US7517994B2 (en) | 2003-11-19 | 2009-04-14 | Array Biopharma Inc. | Heterocyclic inhibitors of MEK and methods of use thereof |
TWI375669B (en) | 2006-03-17 | 2012-11-01 | Sumitomo Chemical Co | Pyridazinone compound and use thereof |
JP2010513386A (ja) | 2006-12-19 | 2010-04-30 | ノバルティス アーゲー | キナーゼ阻害剤としてのインドリルマレイミド誘導体 |
DE102007022490A1 (de) | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Ludwig-Maximilians-Universität | Bisamid-Zinkbasen |
CL2008002703A1 (es) | 2007-09-14 | 2009-11-20 | Sumitomo Chemical Co | Compuestos derivados de 1,4-dihidro-2h-piridazin-3-ona; composicion herbicida que comprende a dichos compuestos; metodo de control de malezas; uso de dichos compuestos para el control de malezas; y compuestos intermediarios. |
JP5465177B2 (ja) | 2007-09-20 | 2014-04-09 | アイアールエム・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | Gpr119活性のモジュレーターとしての化合物および組成物 |
CL2008003785A1 (es) | 2007-12-21 | 2009-10-09 | Du Pont | Compuestos derivados de piridazina; composiciones herbicidas que comprenden a dichos compuestos; y método para controlar el crecimiento de la vegetación indeseada. |
EP2328586A2 (en) | 2008-05-20 | 2011-06-08 | Cephalon, Inc. | Substituted pyridazinone derivatives as histamine-3 (h3) receptor ligands |
KR101750042B1 (ko) | 2009-02-13 | 2017-06-22 | 루드비히-막시밀리안스-우니버지테트 뮌헨 | 징크 아미드의 제조 방법 및 용도 |
GB201117019D0 (en) | 2011-10-04 | 2011-11-16 | Syngenta Ltd | Herbicidal compounds |
WO2011045271A1 (de) * | 2009-10-15 | 2011-04-21 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid wirksame heterocyclylsubstituierte pyridazinone |
TWI526421B (zh) * | 2010-09-08 | 2016-03-21 | 住友化學股份有限公司 | 製造嗒酮化合物的方法及其中間物 |
GB201206598D0 (en) | 2012-04-13 | 2012-05-30 | Syngenta Ltd | Herbicidal compounds |
CN104718201A (zh) | 2012-06-12 | 2015-06-17 | 艾伯维公司 | 吡啶酮和哒嗪酮衍生物 |
WO2014031971A1 (en) * | 2012-08-24 | 2014-02-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyridazinones |
GB2519092A (en) | 2013-10-08 | 2015-04-15 | Syngenta Ltd | Herbicidal Compounds |
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