CN108495849A - 新型哒嗪酮除草剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开式1的化合物，包括其所有立体异构体、N‑氧化物及盐，包含其的农业组合物及其作为除草剂的用途，其中R1、R2、G和W如本公布中所定义，并且A选自A‑1、A‑2、A‑3和A‑4，并且X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、Y1、Y2和Y4如本公布中所定义。

Description

新型哒嗪酮除草剂
技术领域
本发明涉及某些哒嗪酮除草剂，其N-氧化物、盐和组合物，以及其用于控制不希望植被的方法。
背景技术
控制不希望植被在实现高作物效率中是极其重要的。实现对杂草生长的选择性控制，尤其是在此类有用的作物尤其如稻、大豆、甜菜、玉蜀黍、马铃薯、小麦、大麦、番茄和种植园作物中，是非常希望的。在此类有用的作物中的未加抑制的杂草生长可造成产量的显著下降，并且从而导致消费者成本增加。在非作物区域中对不希望植被的控制也是重要的。为了这些目的，许多产品是可商购的，但持续需要更有效、较低成本、较低毒性、对环境更安全或具有不同的作用位点的新型化合物。
发明内容
本发明涉及式1的化合物，包括其所有立体异构体、N-氧化物和盐，包含它们的农业组合物，以及它们作为除草剂的用途：
其中
R1为H、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、苄基或苯基；或者5元或6元饱和或部分饱和杂环，所述杂环包含选自碳以及最高达1个O和1个S的环成员；
W为O或S；
A选自
G为G1或W1G1；
W1为C1-C4亚烷基或C2-C4亚烯基；
G1为H、-C(＝O)R7、-C(＝S)R7、-CO2R8、-C(＝O)SR8、-S(O)2R7、-CONR9R10、-S(O)2NR9R10或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基烷基、C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基；或者5元或6元杂环；
R2为H、卤素、-CN、-CHO、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰基氧基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基或C2-C3烷氧基羰基；或者任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基；
各个X1独立地为N或CR3；
各个X2独立地为N或CR3；
各个X3独立地为N或CR3；
各个X4、X5和X6独立地为N或CR4；
各个X7、X8、X9和X10独立地为N或CR5；
Y1为O、S或NR6；
Y2为O、S或NR6；
Y4为O、S或NR6；
各个R3独立地为H、卤素、硝基、-CN、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C4-C5环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C3-C5卤代烯基、C3-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C5卤代烷硫基或C2-C5烷氧基羰基；
各个R4独立地为H、卤素、硝基、-CN、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C4-C5环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C3-C5卤代烯基、C3-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C5卤代烷硫基或C2-C5烷氧基羰基；
各个R5独立地为卤素、-CN、硝基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C4-C5环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C3-C5卤代烯基、C3-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基或C2-Cs烷氧基羰基；
R6为H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C2-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C1-C7卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R7为C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C4-C7环烷基烷基；或者苯基、苄基或5元至6元杂环，各个苯基、苄基或杂环任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代；
R8为C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C4-C7环烷基烷基；或者苯基、苄基或5元至6元杂环，各个苯基、苄基或杂环任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代；
R9为C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C2-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C4-C7环烷基烷基；或者苯基、苄基或5元至6元杂环，各个苯基、苄基或杂环任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代；
R10为H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C2-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C1-C7卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
条件是
i)当A为A-3并且X2为CR3时，则X3不是CR3；
ii)当A为A-3并且X3为CR3时，则X2不是CR3；
iii)当A为A-4并且Y4为O、S或NR6时，则X7、X8、X9和X10中的至少一个不是CR5；并且
iv)当R1为CH3；G为H或C(＝O)CH3；R2为Cl或Br时；则A-3不是4-喹啉基(5-Cl)、5-喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基和8-异喹啉基。
更具体地，本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物或盐。本发明还涉及除草组合物，其包含本发明的化合物(即以除草有效量)和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。本发明还涉及用于控制不希望植被的生长的方法，其包括使所述植被或其环境与除草有效量的本发明的化合物(例如，以本文所述的组合物的形式)接触。
本发明还包括除草混合物，其包含(a)选自式1、其N-氧化物和盐的化合物，以及(b)至少一种选自如下所述的(b1)至(b16)以及(b1)至(b16)的化合物的盐的附加活性成分。
具体实施方式
如本文所用，术语“包含(comprise)”、“包含着(comprising)”、“包括(include)”、“包括着(including)”、“具有(has)”、“具有着(having)”、“含有(contain)”、“含有着(containing)”、“特征在于”或其任何其他变型旨在覆盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以包括其他未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法固有的元素。
连接短语“由...组成”排除任何未指出的元素、步骤或成分。如果在权利要求中，则此类短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些叙述的材料以外的材料，但通常与其相关的杂质除外。当短语“由...组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的元素；其他元素不作为整体从该权利要求中被排除。
连接短语“基本上由...组成”用于限定除了字面披露的那些以外还包括材料、步骤、特征、组分、或元素的组合物或方法，前提是这些附加的材料、步骤、特征、组分、或元素不会实质影响请求保护的发明的基本和新颖特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”和“由...组成”中间。
当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述本发明。
此外，除非有相反的明确说明，否则“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，条件A或B由下列任一项满足：A是真(或存在)和B是假(或不存在)，A是假(或不存在)和B是真(或存在)，和A和B二者都是真(或存在)。
同样，在本发明的元素或组分前的不定冠词“一个/一种(a/an)”关于元素或组分的例子(即，出现)的数目旨在是非限制性的。因此，“一个/一种”应理解为包括一个/一种或至少一个/一种，并且元素或组分的单数词语形式还包括复数，除非该数字明显意指单数。
如本文所提及的，单独或以词语的组合使用的术语“幼苗”是指由种子的胚芽发育的植物幼苗。
如本文所提及的，单独使用或以诸如“阔叶杂草”的词语使用的术语“阔叶”是指双子叶或双子叶植物，用于描述以具有两个子叶的胚芽为特征的一类被子植物的术语。
如本文所使用，术语“烷化”是指其中亲核体置换含碳基团中的离去基团(诸如卤化物或磺酸酯)的反应。除非另外注明，术语“烷化”不将含碳基团限于烷基。
在以上叙述中，术语“烷基”，单独使用或以复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”使用，包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基、或己基异构体。“烯基”包括直链或支链的烯烃，诸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括聚烯，诸如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链的炔烃，诸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还可包括由多个三键构成的部分，诸如2，5-己二炔基。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基上的烷氧基取代。“烷硫基”包括支链或直链的烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷硫基烷基”表示烷基上的烷硫基取代。“烷硫基烷基”的实例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“氰基烷基”表示被一个氰基取代的烷基。“氰基烷基”的实例包括NCCH2和NCCH2CH2(或者表示为CH2CH2CN)。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷基烷基”表示烷基部分上的环烷基取代。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基以及其他键合到直链或支链烷基上的环烷基部分。
术语“卤素”，单独地或在复合词如“卤代烷基”中，或者当在描述如“被卤素取代的烷基”中使用时，包括氟、氯、溴或碘。此外，当在复合词如“卤代烷基”中使用时，或者当在描述如“被卤素取代的烷基”中使用时，所述烷基可以是被卤素原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代烯基”、“卤代炔基”等类似于术语“卤代烷基”进行定义。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-和ClCH2CH2CH2S-。“卤代烯基”的实例包括(Cl)2C＝CHCH2-和CF3CH2CH＝CHCH2-。“卤代炔基”的实例包括HC≡CCHCl-、CF3C≡C-、CCl3C≡C-和FCH2C≡CCH2-。
“烷氧基羰基”表示键连至C(＝O)部分的直链或支链烷氧基部分。“烷氧基羰基”的实例包括CH3OC(＝O)-、CH3CH2OC(＝O)-、CH3CH2CH2OC(＝O)-、(CH3)2CHOC(＝O)-以及不同的丁氧基-或戊氧基羰基异构体。术语亚烷基或亚烯基分别指线性或支链烷烃或烯烃连接链。亚烷基的实例包括-CH2-、-CH2CH(CH3)-或-CH2CH2CH2-。亚烯基的实例包括-CH＝CH-、-CH2C＝CH-或-CH＝C(CH3)-。在定位取代基的上下文中的术语“毗邻”意指“相邻”或“直接相邻”。
在取代基中的碳原子的总数用“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j是1至7的数。例如，C1-C4烷基磺酰基表示甲基磺酰基至丁基磺酰基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2-；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基表示包含总共四个碳原子的被烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。
当化合物被带有下标(其表示所述取代基的数目可超过1)的取代基取代时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基的组，例如，(R3)n，其中n是1、2、3或4。当基团含有可为氢的取代基，例如R2或R4时，则当该取代基为氢时，公认这等同于所述基团是未取代的。当可变基团表明任选地附接到一个位置上时，例如(R3)n，其中n可以是0，则即使可变基团定义中没有进行叙述，氢也可以在所述位置上。当基团上的一个或多个位置据说是“未被取代的”或“未取代的”时，则附接氢原子以占据任何自由价。
认为其中G为H(即式1的“OG”取代基为羟基部分)的式1的化合物为结合至导致植物上的除草效果的植物酶或受体的活性位点的化合物。其中取代基G为可在植物或环境内转化为羟基部分的基团的式1的其他化合物提供相似的除草效果，并在本发明的范围内。因此，G可以是本领域中已知的任意衍生物，其不消灭式1的化合物的除草活性，并且在植物或土壤中被或可被水解、氧化、还原或者代谢以提供羧酸官能团(根据pH，其为解离或非解离形式)。术语“环系”是指两个或更多个稠合环。术语“双环环系”表示由两个稠合环组成的环系。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体存在。多种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。立体异构体为构成相同但它们的原子在空间中的排列不同的异构体，并且包括对映异构体、非对映异构体、顺-反异构体(还称为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体起因于围绕单键的旋转受限制，其中旋转势垒足够高以允许同分异构物种的分离。本领域的技术人员将理解，一种立体异构体当相对于一种或多种其他立体异构体富集时，或当与一种或多种其他立体异构体分离时，可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，熟练的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为光学活性形式存在。
式1的化合物典型地以多于一种形式存在，并且因此式1包括它们所代表的化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体的实施方案诸如蜡和树胶，以及为液体的实施方案诸如溶液和熔融物。结晶形式包括代表基本上单晶类型的实施方案和代表多晶型物(即不同结晶类型)的混合物的实施方案。术语“多晶型物”是指可以以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型物可具有相同的化学组成，但是它们也可以在组成上由于共结晶水或其他分子的存在或不存在而不同，该共结晶水或其他分子可弱结合或强结合在晶格内。多晶型物可以在此类化学、物理、和生物特性方面不同，诸如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。本领域的技术人员将理解，相对于式1的相同化合物的另一种多晶型物或多晶型物的混合物，式1的化合物的多晶型物可展现出有益效果(例如适合制备有用制剂，改善的生物性能)。式1的化合物的具体多晶型物的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度的结晶。对于多晶型现象的综合讨论，参见R.Hilfiker编辑的Polymorphism in the Pharmaceutical Industry[制药工业的多晶型现象]，Wiley-VCH，魏因海姆(Weinheim)，2006。
本领域的技术人员将理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要可用的孤电子对以氧化成氧化物；本领域的技术人员将认出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域技术人员还将认识到叔胺能够形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员非常熟知的，包括使用过氧酸诸如过氧乙酸和间-氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和二环氧乙烷诸如二甲基二环氧乙烷来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist，Comprehensive Organic Synthesis[综合有机合成]，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，培格曼出版社；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学]，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，培格曼出版社；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，Advancesin Heterocyclic Chemistry[杂环化学进展]，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press[学术出版社]；M.Tisler和B.Stanovnik，Advances in HeterocyclicChemistry[杂环化学进展]，第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，学术出版社；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk，杂环化学进展，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，学术出版社。
本领域的技术人员认识到，由于在环境中和在生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐共享非盐形式的生物效用。因此，多种式1的化合物的盐可用于控制不希望的植被(即，是农业上适合的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸的酸-加成盐，所述酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式1的化合物包含酸性部分诸如烯醇官能团(例如当G为H)时，盐还包括与有机碱或无机碱形成的那些，所述碱诸如吡啶，三乙胺或氨，或钠、钾、锂、钙、镁或钡的酰胺、氢化物、氢氧化物或碳酸盐。因此，本发明包括选自式1、其N-氧化物和农业上合适的盐的化合物。
当R7、R8或R9为5元或6元含氮杂环时，除非另外说明，其可通过任意可用的碳或氮环原子连接至式1的其余部分。如上所指出，R7、R8或R9可以是(尤其)任选地被一个或多个取代基取代的苯基，所述一个或多个取代基选自如在发明内容中所定义的取代基的组中。任选地被一至五个取代基取代的苯基的实例是如在示例1中的U-1所示的环，其中Rv为发明内容中定义的R7、R8或R9上的取代基，并且r是整数。
如上所指出，R7、R8或R9可以是(尤其)5-或6-元的杂环(其可以是饱和的或不饱和的)，任选地被一个或多个选自如在发明内容中所定义的取代基的组中的取代基取代。任选地被一个或多个取代基取代的5-或6-元不饱和的芳族杂环的实例包括示例1中所示的环U-2至U-61，其中Rv是如在发明内容中定义的R7、R8或R9上的任何取代基(即卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基)，并且r为0至4的整数，其受限于每个U基团上的可用位置的数目。由于U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U-40、U-41、U-42和U-43仅有一个可用位置，所以对于这些U基团，r限于整数0或1，并且r是0意指该U基团是未取代的，并且氢存在于由(Rv)r所指示的位置处。
示例1
注意当R7、R8或R9为任选地被一个或多个取代基(其选自如在发明内容中对于R7、R8或R9所定义的取代基)取代的5元或6元饱和或不饱和非芳族杂环时，所述杂环的一个或两个碳环成员可任选地为羰基的氧化形式。
含有选自最高达两个O原子和最高达两个S原子的环成员，并且任选地在碳原子环成员上被最高达5个卤素原子取代的5-或6-元饱和或非芳族不饱和杂环的实例包括如示例2中所示的环T-1至T-35。应注意到，当T基团上的附接点示出为浮动时，所述T基团可通过T基团的任何可用的碳或氮经由替换氢原子而附接到式1的其余部分。对应于Rv的任选存在的取代基可以通过替换氢原子附接到任何可用的碳或氮上。对于这些T环，r典型地为0至4的整数，其受每个T基团上可用位置的数目限制。属于“任选地被取代”意指“取代或未取代”。
应注意，当R7、R8或R9包含选自T-28至T-35的环时，G2选自O、S或N。应注意，当T2是N时，氮原子可以通过用H或对应于如在发明内容中定义的R7、R8或R9上的Rv的取代基取代而使其化合价完整。R1的示例性值包括T-1、T-2、T-7和T-9。
示例2
虽然在结构U-1至U-61中示出Rv基团，但是应注意到，因为它们是任选存在的取代基，所以它们不必须存在。应注意到，当Rv为H时，当附接到原子上时，这如同所述原子为未取代的一样。需要取代以填充其化合价的氮原子被H或Rv取代。应注意到，当(Rv)r与U基团之间的附接点示出为浮动时，(Rv)r可附接到U基团的任何可用的碳原子或氮原子。应注意到，当U基团上的附接点示出为浮动时，U基团可通过U基团的任何可用的碳或氮经由替换氢原子而附接到式1的其余部分。应注意到，一些U基团仅能被少于4个Rv基团取代(例如U-2至U-5、U-7至U-48、以及U-52至U-61)。
本领域中已知多种合成方法能够制备芳族和非芳族的杂环和环体系；对于广泛的评论，参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学]，A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford[培格曼出版社，牛津]，1984和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II[综合杂环化学II]，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，培格曼出版社，牛津，1996。
如在发明内容中所述的本发明的实施方案包括(其中如以下实施方案中所用的式1包括其N-氧化物和盐)：
实施方案1.如发明内容中所述的式1的化合物，其N-氧化物及盐，包含其的组合物，及其用于控制不希望植被的方法。
实施方案2.实施方案1的化合物，其中R1为H、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、苄基或苯基。
实施方案3.实施方案1或2中任一项的化合物，其中R1为H、C1-C7烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基或苄基。
实施方案4.实施方案3的化合物，其中R1为C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C4烷氧基烷基。
实施方案5.实施方案4的化合物，其中R1为C1-C3烷基、NCCH2CH2-、C1-C2卤代烷基或2-甲氧基乙基。
实施方案6.实施方案5的化合物，其中R1为甲基、乙基、正丙基或2-甲氧基乙基。
实施方案7.实施方案6的化合物，其中R1为甲基或乙基。
实施方案8.实施方案6的化合物，其中R1为甲基。
实施方案9.实施方案1的化合物，其中R1不是H。
实施方案10.实施方案1的化合物，其中R1不是苯基。
实施方案11.实施方案1至10中任一项的化合物，其中W为O。
实施方案12.实施方案1至11中任一项的化合物，其中A为A-1、A-2或A-3。
实施方案13.实施方案12的化合物，其中A为A-3。
实施方案14.实施方案12的化合物，其中A为A-1或A-2。
实施方案15.实施方案14的化合物，其中A为A-1。
实施方案16.实施方案14的化合物，其中A为A-2。
实施方案17.实施方案1至11中任一项的化合物，其中A为A-3或A-4。
实施方案18.实施方案17的化合物，其中A为A-4。
实施方案19.实施方案1至12、14或15中任一项的化合物，其中A选自
实施方案20.实施方案19的化合物，其中A选自A-1-A和A-1-B。
实施方案21.实施方案20的化合物，其中A为A-1-A。
实施方案22.实施方案1至12、14或16中任一项的化合物，其中A选自
实施方案23.实施方案22的化合物，其中A为A-2-A。
实施方案24.实施方案19至23中任一项的化合物，其中
m为0或1；并且
n为0或1。
实施方案25.实施方案24的化合物，其中
m为1，位于与O或S杂原子毗邻的位置处；并且
n为1，位于与式1的其余部分的连接点毗邻的位置处。
实施方案26.实施方案24的化合物，其中
m为0；并且
n为1。
实施方案27.实施方案24的化合物，其中
m为1；并且
n为0。
实施方案28.实施方案1至13或17中任一项的化合物，其中A为
实施方案29.实施方案1至11、17或18中任一项的化合物，其中A为
实施方案30.实施方案28或29的化合物，其中
m为0或1；并且
n为0或1。
实施方案31.实施方案30的化合物，其中
m为0；并且
n为1。
实施方案32.实施方案30的化合物，其中
m为1；并且
n为0。
实施方案33.实施方案1至32中任一项的化合物，其中G1为H、-C(＝O)R7、-C(＝S)R7、-CO2R8、-C(＝O)SR8、-CONR9R10或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基烷基、C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基。
实施方案34.实施方案33的化合物，其中G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8、-CONR9R10或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基烷基、C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基。
实施方案35.实施方案34的化合物，其中G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基。
实施方案36.实施方案35的化合物，其中G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8；或者C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基。
实施方案37.实施方案36的化合物，其中G1为H。
实施方案38.实施方案36的化合物，其中G1为-C(＝O)R7。
实施方案39.实施方案36的化合物，其中G1为-CO2R8。
实施方案40.实施方案36的化合物，其中G1为C1-C4烷氧基烷基。
实施方案41.实施方案36的化合物，其中G1为C3-C6环烷基。
实施方案42.实施方案1至41中任一项的化合物，其中G为G1。
实施方案43.实施方案1至41中任一项的化合物，其中G为W1G1。
实施方案44.实施方案43的化合物，其中W1为C1-C2亚烷基或C2-C3亚烯基。
实施方案45.实施方案44的化合物，其中W1为-CH2-或-CH＝CH-。
实施方案46.实施方案45的化合物，其中W1为-CH2-。
实施方案47.实施方案1至46中任一项的化合物，其中R2为H、卤素、-CN、-CHO、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰基氧基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C5烷硫基。
实施方案48.实施方案47的化合物，其中R2为H、卤素、-CN、-CHO、C1-C7烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰基氧基、C4-C7烷基环烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基或C1-C7烷氧基。
实施方案49.实施方案48的化合物，其中R2为H、卤素、-CN、C1-C4烷基、C3-C5环烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基或C1-C3烷氧基。
实施方案50.实施方案49的化合物，其中R2为H、卤素、-CN、C1-C3烷基、环丙基、C1-C2卤代烷基、甲氧基或乙氧基。
实施方案51.实施方案50的化合物，其中R2为H、Cl、Br、I、-CN、甲基或甲氧基。
实施方案52.实施方案51的化合物，其中R2为H、Cl、甲基或甲氧基。
实施方案53.实施方案52的化合物，其中R2为Cl或甲基。
实施方案54.实施方案1至52中任一项的化合物，其中R2不是H。
实施方案55.实施方案1至52中任一项的化合物，其中R2不是苯基。
实施方案56.实施方案1至55中任一项的化合物，其中各个X1独立地为N。
实施方案57.实施方案1至55中任一项的化合物，其中各个X1独立地为CR3。
实施方案58.实施方案1至57中任一项的化合物，其中各个X2独立地为N。
实施方案59.实施方案1至57中任一项的化合物，其中各个X2独立地为CR3。
实施方案60.实施方案1至59中任一项的化合物，其中各个X3独立地为N。
实施方案61.实施方案1至59中任一项的化合物，其中各个X3独立地为CR3。
实施方案62.实施方案1至61中任一项的化合物，其中各个X4独立地为N。
实施方案63.实施方案1至61中任一项的化合物，其中各个X4独立地为CR4。
实施方案64.实施方案1至63中任一项的化合物，其中各个X5独立地为N。
实施方案65.实施方案1至63中任一项的化合物，其中各个X5独立地为CR4。
实施方案66.实施方案1至65中任一项的化合物，其中各个X6独立地为N。
实施方案67.实施方案1至65中任一项的化合物，其中各个X6独立地为CR4。
实施方案68.实施方案1至67中任一项的化合物，其中X7、X8、X9和X10一起为-CH＝CH-CH＝CH-(即连同A-3或A-4的其余部分形成环)。
实施方案69.实施方案1至67中任一项的化合物，其中X7、X8、X9和X10一起为-N＝CH-CH＝CH-(即连同A-3或A-4的其余部分形成环)。
实施方案70.实施方案1至67中任一项的化合物，其中X7、X8、X9和X10一起为-C(CH3)＝CH-CH＝CH-(即连同A-3或A-4的其余部分形成环)。
实施方案71.实施方案1至67中任一项的化合物，其中X7、X8、X9和X10一起为-CH＝CH-N＝CH-(即连同A-3或A-4的其余部分形成环)。
实施方案72.实施方案1至67中任一项的化合物，其中X7、X8、X9和X10一起为-CH＝CH-C(CH3)＝CH-(即连同A-3或A-4的其余部分形成环)。
实施方案73.实施方案1至72中任一项的化合物，其中Y1为O或S。
实施方案74.实施方案73的化合物，其中Y1为O。
实施方案75.实施方案73的化合物，其中Y1为S。
实施方案76.实施方案1至72中任一项的化合物，其中Y2为O或S。
实施方案77.实施方案76的化合物，其中Y2为O。
实施方案78.实施方案76的化合物，其中Y2为S。
实施方案79.实施方案1至72中任一项的化合物，其中Y4为O或S。
实施方案80.实施方案79的化合物，其中Y4为O。
实施方案81.实施方案79的化合物，其中Y4为S。
实施方案82.式1或者实施方案1至81中的任一项的的化合物，其中各个R3独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基。
实施方案83.实施方案82的化合物，其中各个R3独立地为H、卤素、C1-C2烷基、环丙基或C1-C2卤代烷基。
实施方案84.实施方案83的化合物，其中各个R3独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3。
实施方案85.实施方案84的化合物，其中各个R3独立地为H、F、Cl、Br或甲基。
实施方案86.实施方案85的化合物，其中各个R3独立地为H。
实施方案87.实施方案1至86中任一项的化合物，其中各个R4独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基。
实施方案88.实施方案87的化合物，其中各个R4独立地为H、卤素、C1-C2烷基、环丙基或C1-C2卤代烷基。
实施方案89.实施方案88的化合物，其中各个R4独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3。
实施方案90.实施方案89的化合物，其中各个R4独立地为H、甲基或乙基。
实施方案91.实施方案90的化合物，其中R4为甲基。
实施方案92.实施方案1至86中任一项的化合物，其中各个R5独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基。
实施方案93.实施方案92的化合物，其中各个R5独立地为H、卤素、C1-C2烷基、环丙基或C1-C2卤代烷基。
实施方案94.实施方案93的化合物，其中各个R5独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3。
实施方案95.实施方案94的化合物，其中各个R5独立地为H、甲基或乙基。
实施方案96.实施方案95的化合物，其中R5为H。
实施方案97.实施方案1至96中任一项的化合物，其中R6为H或C1-C3烷基。
实施方案98.实施方案97的化合物，其中R6为H或CH3。
实施方案99.实施方案98的化合物，其中R6为CH3。
实施方案100.实施方案1至99中任一项的化合物，其中R7为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案101.实施方案100的化合物，其中R7为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案102.实施方案101的化合物，其中R7为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案103.实施方案102的化合物，其中R7独立地为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基。
实施方案104.实施方案1至99中任一项的化合物，其中R8为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案105.实施方案104的化合物，其中R8为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案106.实施方案105的化合物，其中R8为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案107.实施方案106的化合物，其中R8为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基。
实施方案108.实施方案1至99中任一项的化合物，其中R9为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C2-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案109.实施方案108的化合物，其中R9为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案110.实施方案109的化合物，其中R9为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案111.实施方案1至99中任一项的化合物，其中R10为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案112.实施方案111的化合物，其中R10为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基。
实施方案113.实施方案1至99中任一项的化合物，其中R11为C1-C3烷基或C1-C3烷氧基。
实施方案114.实施方案113的化合物，其中R11为CH3或OCH3。
实施方案115.实施方案114的化合物，其中R11为OCH3。
实施方案116.式1的化合物，其中当A为A-1，R1为CH3，R2为CH3，G为G1，G1为H，X1为CBr，X2和X3均为CH，X5为N，X6为N时，则Y1不是N-CH3。
实施方案117.式1的化合物，其中当A为A-1，R1为CH3，R2为Cl，G为G1，G1为H、各个X1、X2和X3为CH，X5为N，X6为N时，则Y1不是N-CH3。
实施方案118.式1的化合物，其中当A为A-1，R1为CH3，R2为CH3，G为G1，G1为-C(＝O)R7，R7为苯基，X1、X2均为CH，X3为CCl，X5为CCH3，X6为CH时，则Y1不是O。
实施方案119.式1的化合物，其中当A为A-1，R1为CH3，R2为Cl，G为G1，G1为H，X1、X2、X3为CH，X5为N，X6为N时，则Y1不是N-CH3。
实施方案120.式1的化合物，其中当A为A-3，R1为CH3，R2为H，G为G1，G1为H，各个X1、X2、X3、X7、X9和X10为CH时，则X8不是N。
实施方案121.实施方案47的化合物，其中R2为卤素、C1-C7烷基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基或C3-C7环烷基。
实施方案122.实施方案121的化合物，其中R2为C1-C4烷基氨基或C2-C8二烷基氨基。
实施方案123.实施方案1至13或17中任一项的化合物，其中A为
实施方案124.实施方案1至11中任一项的化合物，其中A为A-1、A-2或A-4。
实施方案125.式1的化合物，其中当A为A-4；Y4为O、S或NR6；并且R6不是H、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基时，则X7、X8、X9和X10中的至少一个不是CR5。
实施方案126.式1的化合物，其中当A为A-3；R1为CH3；G为H或C(＝O)CH3；R2为Cl或Br，则各个X2和X3独立地为CR3；并且各个X7、X8和X9独立地为CR5。
实施方案127.式1的化合物，其中当A为A-3；R1为CH3；G为H或C(＝O)CH3；R2为Cl或Br；并且X2、X3、X7、X8或X9中的任一个为N时；则另外的(second)X2、X3、X7、X8或X9为N或CR3并且R3不是H。
本发明的实施方案，包括以上的实施方案1-127以及任何本文所述的其他实施方案，可以以任何方式组合，并且实施方案中的变量的描述不仅涉及式1的化合物，而且还涉及对于制备式1的化合物有用的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案，包括以上的实施方案1-127以及任何本文所述的其他实施方案以及其任何组合，涉及本发明的组合物和方法。
实施方案A.式1的化合物，其N-氧化物及盐，包含其的组合物，及其用于控制不希望植被的方法，其中
R1为H、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、苄基或苯基；
W为O；
A为A-1、A-2或A-3；
G1为H、-C(＝O)R7、-C(＝S)R7、-CO2R8、-C(＝O)SR8、-CONR9R10或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基烷基、C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基；
W1为C1-C2亚烷基或C2-C3亚烯基；
R2为H、卤素、-CN、-CHO、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰基氧基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C5烷硫基；
各个X1独立地为CR3；
各个R3独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
各个R4独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
各个R5独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
R6为H或C1-C3烷基；
R7为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R8为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R9为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C2-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R10为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为C1-C3烷基或C1-C3烷氧基。
实施方案B.实施方案A的化合物，其中
R1为H、C1-C7烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基或苄基；
A为A-1或A-2；
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8、-CONR9R10或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基烷基、C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基；
W1为-CH2-或-CH＝CH-；
R2为H、卤素、-CN、-CHO、C1-C7烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰基氧基、C4-C7烷基环烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基或C1-C7烷氧基；
各个X2独立地为CR3；
各个X5独立地为CR4；
Y1为O或S；
Y2为O或S；
各个R3独立地为H、卤素、C1-C2烷基、环丙基或C1-C2卤代烷基；
各个R4独立地为H、卤素、C1-C2烷基、环丙基或C1-C2卤代烷基；
R7为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R8为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R9为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R10为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为CH3或OCH3。
实施方案C.实施方案B的化合物，其中
R1为C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C4烷氧基烷基；
A选自
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基；
W1为-CH2-；
R2为H、卤素、-CN、C1-C4烷基、C3-C5环烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基或C1-C3烷氧基；
各个R3独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3；
各个R4独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3；
R7为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R8为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为OCH3。
实施方案D.实施方案C的化合物，其中
R1为甲基、乙基、正丙基或2-甲氧基乙基；
A选自A-1-A和A-1-B；
G为G1；
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8；或者C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基；
R2为H、Cl、Br、I、-CN、甲基或甲氧基；
各个R3独立地为H、F、Cl、Br或甲基；
各个R4独立地为H、甲基或乙基；
R7为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基；并且
R8为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基。
实施方案E.实施方案B的化合物，其中
R1为C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C4烷氧基烷基；
A选自
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基；
W1为-CH2-；
R2为H、卤素、-CN、C1-C4烷基、C3-C5环烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基或C1-C3烷氧基；
各个R3独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3；
各个R4独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3；
R7为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R8为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为OCH3。
实施方案F.实施方案E的化合物，其中
R1为甲基、乙基、正丙基或2-甲氧基乙基；
A为A-2-A；
G为G1；
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8；或者C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基；
R2为H、Cl、Br、I、-CN、甲基或甲氧基；
各个R3独立地为H、F、Cl、Br或甲基；
各个R4独立地为H、甲基或乙基；
R7为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基；并且
R8为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基。
具体实施方案包括选自下列的式1的化合物：
4-(2，6-二甲基-7-苯并呋喃基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(化合物10)；
5-(乙酰氧基)-4-(2，6-二甲基-7-苯并呋喃基)-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(化合物11)；
5-羟基-2，6-二甲基-4-(3-甲基-1，2-苯并异噻唑-4-基)-3(2H)-哒嗪酮(化合物25)；
5-羟基-2，6-二甲基-4-(5-甲基苯并[b]噻吩-4-基)-3(2H)-哒嗪酮(化合物29)；和
1，6-二氢-1，3-二甲基-5-(5-甲基苯并[b]噻吩-4-基)-6-氧代-4-哒嗪基乙基碳酸酯(化合物30)。
具体实施方案包括选自下列的式1的化合物：
4-(2，6-二甲基-7-苯并呋喃基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(化合物10)；
5-(乙酰氧基)-4-(2，6-二甲基-7-苯并呋喃基)-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(化合物11)；和
5-羟基-2，6-二甲基-4-(3-甲基-1，2-苯并异噻唑-4-基)-3(2H)-哒嗪酮(化合物25)。
本发明的具体实施方案为式1的化合物，其为：
4-(2，6-二甲基-7-苯并呋喃基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(化合物10)。
本发明还涉及用于控制不希望植被的方法，该方法包括向该植被所在地施用除草有效量的本发明的化合物(例如，作为本文所述的组合物)。应注意作为与使用方法有关的实施方案是涉及上述实施方案的化合物的那些。本发明的化合物特别可用于选择性地控制作物如小麦、大麦、玉蜀黍、大豆、向日葵、棉、油菜和稻以及特种作物如甘蔗、柑橘、水果和坚果作物中的阔叶杂草。
另外值得注意作为实施方案是包含上述实施方案的化合物的本发明的除草组合物。
本发明还包括除草混合物，该除草混合物包含(a)选自式1、其N-氧化物和盐的化合物和(b)至少一种选自以下的附加活性成分：(b1)光系统II抑制剂，(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂，(b3)乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，(b4)生长素模拟物，(b5)5-烯醇-丙酮酸莽草酸-3-磷酸酯(EPSP)合酶抑制剂，(b6)光系统I电子转向剂，(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，(b8)谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延长酶抑制剂，(b10)生长素转运抑制剂，(b11)八氢番茄红素脱饱和酶(PDS)抑制剂，(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，(b13)尿黑酸茄尼转移酶(homogentisatesolenesyltransererase，HST)抑制剂，(b14)纤维素生物合成抑制剂，(b15)其他除草剂，其包括有丝分裂干扰剂、有机含砷化合物、磺草灵、溴丁酰草胺、环庚草醚、苄草隆、棉隆、野燕枯、杀草隆、乙氧苯草胺、抑草丁、调节膦、调节膦-铵、海丹托西丁(hydantocidin)、威百亩、甲基杀草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸和稗草畏，和(b16)除草剂安全剂；以及(b1)至(b16)的化合物的盐。
“光系统II抑制剂”(b1)是在QB-结合位置处结合到D-1蛋白质上并因此在叶绿体类囊体膜中阻断电子从QA传输至QB的化合物。由穿过光系统II被阻断的电子通过一系列反应转移以形成毒性化合物，这些毒性化合物破坏细胞膜并造成叶绿体溶胀、膜渗漏，并最终造成细胞破裂。QB-结合位置具有三个不同的结合位点：结合位点A结合三嗪如莠去津、三嗪酮如环嗪酮、以及尿嘧啶如除草定，结合位点B结合苯基脲如敌草隆，并且结合位点C结合苯并噻二唑如灭草松、腈如溴苯腈以及苯基-哒嗪如哒草特。光系统II抑制剂的实例包括莠灭净、氨唑草酮、莠去津、灭草松、除草定、杀草全、溴苯腈、氯溴隆、杀草敏、绿麦隆、枯草隆、苄草隆、草净津、杀草隆、甜菜安、敌草净、噁唑隆、异戊净、敌草隆、磺噻隆、非草隆、伏草隆、环嗪酮、碘苯腈、异丙隆、异噁隆、环草定、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、溴谷隆、甲氧隆、赛克津、绿谷隆、草不隆、甲氯酰草胺、苯敌草、扑灭通、扑草净、敌稗、扑灭津、氯苯哒醇(pyridafol)、哒草特、环草隆、西玛津、西草净、特丁噻草隆、特草定、特丁通、特丁津、去草净和草达津。
“AHAS抑制剂”(b2)是抑制乙酰羟酸合酶(AHAS)(也称为乙酰乳酸合酶(ALS))的化合物，并因此通过抑制蛋白质合成和细胞生长所需的支链脂族氨基酸诸如缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸的生产来杀死植物。AHAS抑制剂的实例包括酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚钠、氯酯磺草胺、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氟酮磺隆-钠、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆钠、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、甲基碘磺隆(包括钠盐)、碘嗪磺隆(iofensulfuron)(2-碘-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)、甲磺胺磺隆、嗪吡嘧磺隆(3-氯-4-(5，6-二氢-5-甲基-1，4，2-二噁嗪-3-基)-N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-1-甲基-1H-吡唑-5-磺酰胺)、磺草唑胺、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、五氟磺草胺、氟氯磺隆、丙苯磺隆-钠、丙嗪嘧磺隆(2-氯-N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-6-丙基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-磺酰胺)、氟磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、嘧硫草醚-钠、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆、噻吩磺隆、氟酮磺草胺(N-[2-[(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-1，1-二氟-N-甲基甲磺酰胺)、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆(包括钠盐)、氟胺磺隆和三氟甲磺隆。
“ACCase抑制剂”(b3)是抑制乙酰辅酶A羧化酶的化合物，该酶负责催化植物中脂质和脂肪酸合成的早期步骤。脂质是细胞膜的主要组分，并且没有脂质，则不能产生新细胞。乙酰辅酶A羧化酶的抑制和后续脂质生产的缺乏导致细胞膜完整性丧失，尤其是在活跃生长区域如分生组织中。最终幼苗和根茎生长停止，并且幼苗分生组织和根茎芽开始枯死。ACCase抑制剂的实例包括禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、唑啉草酯、环苯草酮、喔草酯、喹禾灵、稀禾定、得杀草和肟草酮，包括经解析形式，诸如精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、精吡氟氯禾灵和精喹禾灵以及酯形式如炔草酯、氰氟草酯、禾草灵和精噁唑禾草灵。
生长素是调节许多植物组织的生长的植物激素。“生长素模拟物”(b4)是模拟植物生长激素生长素的化合物，因此导致不受控制和无序的生长，从而导致易感物种的植物死亡。生长素模拟物的实例包括环丙嘧啶酸(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸)及其甲基和乙基酯及其钠盐和钾盐、氯氨吡啶酸、草除灵-乙酯、草灭平、氯酰草膦、稗草胺、二氯吡啶酸、麦草畏、2，4-D、2，4-DB、滴丙酸、氯氟吡氧乙酸、氟氯吡啶酯(halauxifen)(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸)、氟氯吡啶甲酯(halauxifen-methyl)(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸甲酯)、MCPA、MCPB、2-甲4-氯丙酸、毒莠定、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、2，3，6-TBA、绿草定、以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2-吡啶羧酸甲酯。
“EPSP合酶抑制剂”(b5)是抑制酶，5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸酯合酶的化合物，该酶涉及芳族氨基酸诸如酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸的合成。EPSP抑制剂除草剂易于通过植物叶吸收并在韧皮部中易位至生长点。草甘膦是属于该组的相对非选择性苗后除草剂。草甘膦包括酯和盐，诸如铵盐、异丙基铵盐、钾盐、钠盐(包括倍半钠盐)和三甲基锍盐(或者被称为草硫膦)。
“光系统I电子转向剂”(b6)是从光系统I中接收电子，并在数次循环之后产生羟基自由基的化合物。这些自由基极具反应性并易于破坏不饱和脂质，包括膜脂肪酸和叶绿素。这破坏细胞膜完整性，使得细胞和细胞器“渗漏”，从而导致快速叶片萎蔫和干枯，并最终导致植物死亡。该第二类型的光合成抑制剂的实例包括敌草快和百草枯。
“PPO抑制剂”(b7)是抑制酶原卟啉原氧化酶的化合物，其迅速地导致在植物中形成破坏细胞膜的高反应性化合物，从而导致细胞液渗出。PPO抑制剂的实例包括三氟羧草醚-钠、唑啶草酮、双苯嘧草酮、甲羧除草醚、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、三唑酮草酯、甲氧除草醚、吲哚酮草酯、异丙吡草酯、氟哒嗪草酯、氟胺草酯、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、环戊噁草酮、氟唑草胺、双唑草腈、吡草醚、苯嘧磺草胺、甲磺草胺、噻二唑草胺、trifludimoxazin(二氢-1，5-二甲基-6-硫基-3-[2，2，7-三氟-3，4-二氢-3-氧基-4-(2-丙-1-基)-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-1，3，5-三嗪-2，4(1H，3H)-二酮)和氟丙嘧草酯(tiafenacil)(N-[2-[[2-氯-5-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧基-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯基]硫基]-1-氧代丙基]-β-丙氨酸甲酯)。
“GS抑制剂”(b8)是抑制谷氨酰胺合成酶的活性的化合物，植物使用该酶以将氨转化为谷氨酰胺。因此，氨累积并且谷氨酰胺水平降低。由于氨毒性和其他代谢过程所需的氨基酸的缺乏的联合效应，植物损害可能出现。GS抑制剂包括草胺磷及其酯和盐，诸如草胺磷和其他草胺瞵衍生物、草胺磷-P((2S)-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)丁酸)和双丙氨膦(bilanaphos)。
“VLCFA延长酶抑制剂”(b9)是具有各种化学结构的除草剂，其抑制延长酶。延长酶是位于叶绿体中或附近的酶之一，其在VLCFA的生物合成中被涉及。在植物中，极长链脂肪酸是疏水聚合物的主要成分，其防止叶表面处的干燥并提供花粉粒的稳定性。此类除草剂包括乙草胺、甲草胺、莎稗磷、丁草胺、苯酮唑、二甲草胺、噻吩草胺、双苯酰草胺、异噁苯砜(fenoxasulfone)(3-[[(2，5-二氯-4-乙氧基苯基)甲基]磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基异噁唑)、四唑酰草胺、氟噻草胺、茚草酮、苯噻草胺、吡唑草胺、异丙甲草胺、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-M((2R)-N，N-二乙基-2-(1-萘氧基)丙酰胺)、烯草胺、哌草磷、丙草胺、毒草胺、异丙草胺、罗克杀草砜(pyroxasulfone)和甲氧噻草胺，包括经解析形式诸如精异丙甲草胺和氯乙酰胺和氧乙酰胺。
“生长素传输抑制剂”(b10)是抑制植物中生长素传输的化学物质，诸如通过与生长素-载体蛋白质结合。生长素传输抑制剂的实例包括氟吡草腙、萘草胺(也称为N-(1-萘基)-邻氨甲酰基苯甲酸和2-[(1-萘基氨基)羰基]苯甲酸)。
“PDS抑制剂(b11)”是在八氢番茄红素脱饱和酶步骤时抑制类胡萝卜素生物合成途径的化合物。PDS抑制剂的实例包括氟丁酰草胺、吡氟草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、氟草敏(norflurzon)和氟吡酰草胺。
“HPPD抑制剂”(b12)是抑制4-羟基-苯基-丙酮酸酯双加氧酶合成的生物合成的化学物质。HPPD抑制剂的实例包括双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮(4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)、芬昆诺三酮(fenquinotrione)(2-[[8-氯-3，4-二氢-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧基-2-喹喔啉基]羰基]-1，3-环己二酮)、异噁氯草酮、异噁唑草酮、甲基磺草酮、磺酰草吡脱、吡唑特、苄草唑、磺草酮、特呋三酮、环磺酮、tolpyralate(1-[[1-乙基-4-[3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]-1H-吡唑-5-基]氧基]乙基甲基碳酸酯)、苯吡唑草酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧基-1-环己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)-喹喔啉酮、4-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧基-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1，2，4-三嗪-3，5(2H，4H)-二酮、5-[(2-羟基-6-氧基-1-环己烯-1-基)羰基]-2-(3-甲氧基苯基)-3-(3-甲氧基丙基)-4(3H)-嘧啶酮、2-甲基-N-(4-甲基-1，2，5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亚磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺和2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
“HST抑制剂”(b13)破坏植物将尿黑酸转化成2-甲基-6-茄尼基-1，4-苯并醌的能力，从而破坏类胡萝卜素生物合成。HST抑制剂的实例包括环比瑞摩(cyclopyrimorate)(6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪基4-吗啉羧酸酯)、氟啶草、氯草定、3-(2-氯-3，6-二氟苯基)-4-羟基-1-甲基-1，5-萘啶-2(1H)-酮、7-(3，5-二氯-4-吡啶基)-5-(2，2-二氟乙基)-8-羟基吡咯并[2，3-b]吡嗪-6(5H)-酮和4-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮。
HST抑制剂还包括式A和B的化合物。
其中Rd1是H、Cl或CF3；Rd2是H、Cl或Br；Rd3是H或Cl；Rd4是H、Cl或CF3；Rd5是CH3、CH2CH3或CH2CHF2；并且Rd6是OH、或-OC(＝O)-i-Pr；并且Re1是H、F、Cl、CH3或CH2CH3；Re2是H或CF3；Re3是H、CH3或CH2CH3；Re4是H、F或Br；Re5是Cl、CH3、CF3、OCF3或CH2CH3；Re6是H、CH3、CH2CHF2或C≡CH；Re7是OH、-OC(＝O)Et、-OC(＝O)-i-Pr或-OC(＝O)-t-Bu；并且Ae8是N或CH。
“纤维素生物合成抑制剂”(b14)抑制某些植物中的纤维素的生物合成。当对幼嫩或快速生长的植物出苗前施用或出苗后早期施用时，它们是最有效的。纤维素生物合成抑制剂的实例包括草克乐、敌草腈、氟胺草唑、三嗪茚草胺(N2-[(1R，2S)-2，3-二氢-2，6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-(1-氟乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)、异噁酰草胺和三嗪氟草胺。
“其他除草剂”(b15)包括通过多种不同作用模式起作用的除草剂，诸如有丝分裂干扰剂(例如，麦草氟甲酯和麦草氟异丙酯)、有机含砷化合物(例如，DSMA和MSMA)、7，8-二氢叶酸合成抑制剂、叶绿体类异戊二烯合成抑制剂和细胞壁生物合成抑制剂。其他除草剂包括具有未知作用模式或不落入(b1)至(b14)列出的具体类别中或通过以上列出的作用模式的组合起作用的那些除草剂。其他除草剂的实例包括苯草醚、磺草灵、杀草强、溴丁酰草胺、环庚草醚、异噁草酮、苄草隆、杀草隆、野燕枯、乙氧苯草胺、伏草隆、抑草丁、调节膦、调节膦-铵、棉隆、杀草隆、三唑酰草胺(1-(2，4-二氯苯基)-N-(2，4-二氟苯基)-1，5-二氢-N-(1-甲基乙基)-5-氧代-4H-1，2，4-三唑-4-甲酰胺)、威百亩、甲基杀草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸、稗草畏和5-[[(2，6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4，5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑。“其他除草剂”(b15)还包括式(b15A)的化合物
其中
R12为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C8环烷基；
R13为H、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
Q1为选自下列的任选地被取代的环系：苯基、噻吩基、吡啶基、苯并间二氧杂环戊烯基、萘基(naphthyl，naphthalenyl)、苯并呋喃基、呋喃基、苯并噻吩基和吡唑基，其中当被取代时，所述环系被1至3个R14取代；
Q2为选自下列的任选地被取代的环系：苯基、吡啶基、苯并间二氧杂环戊烯基、吡啶酮基、噻二唑基、噻唑基和噁唑基，其中当被取代时，所述环系被1至3个R15取代；
各个R14独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C8环烷基、氰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、SF5、NHR17；或者任选地被1至3个R16取代的苯基；或者任选地被1至3个R16取代的吡唑基；
各个R15独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基、硝基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基；
各个R16独立地为卤素、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
R17为C1-C4烷氧基羰基。
在一个实施方案中，其中“其他除草剂”(b15)还包括式(b15A)的化合物，R12为H或C1-C6烷基是优选的；更优选地，R12为H或甲基。优选地，R13为H。优选地，Q1为苯基环或吡啶基环，各个环被1至3个R14取代；更优选地，Q1为被1至2个R14取代的苯基环。优选地，Q2为被1至3个R15取代的苯基环；更优选地，Q2为被1至2个R15取代的苯基环。优选地，各个R14独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；更优选地，各个R14独立地为氯、氟、溴、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2烷氧基。优选地，各个R15独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷氧基；更优选地，各个R15独立地为氯、氟、溴、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2烷氧基。具体地，优选为“其他除草剂”(b15)包括以下(b15A-1)至(b15A-15)中的任一个：
“其他除草剂”(b15)还包括式(b15B)的化合物：
其中
R18为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C8环烷基；
各个R19独立地为卤素、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基；
p为0、1、2或3的整数；
各个R20独立地为卤素、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基；并且
q为0、1、2或3的整数。
在一个实施方案中，其中“其他除草剂”(b15)还包括式(b15B)的化合物，R18为H、甲基、乙基或丙基是优选的；更优选地，R18为H或甲基；最优选地，R18为H。优选地，各个R19独立地为氯、氟、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；更优选地，各个R19独立地为氯、氟、C1氟代烷基(即氟甲基、二氟甲基或三氟甲基)或C1氟代烷氧基(即三氟甲氧基、二氟甲氧基或氟甲氧基)。优选地，各个R20独立地为氯、氟、C1卤代烷基或C1卤代烷氧基；更优选地，各个R20独立地为氯、氟、C1氟代烷基(即氟甲基、二氟甲基或三氟甲基)或C1氟代烷氧基(即三氟甲氧基、二氟甲氧基或氟甲氧基)。具体地，优选为“其他除草剂”(b15)包括以下(b15B-1)至(b15B-19)中的任一个：
“除草剂安全剂”(b16)是加入除草剂制剂中以消除或减少除草剂对某些作物的植物性毒素效应的物质。这些化合物保护作物免受除草剂伤害，但通常不能防止除草剂控制不期望的植被。除草剂安全剂的实例包括但不限于解草酮、解草酯、苄草隆、解草胺腈、环丙磺酰胺、杀草隆、二氯丙烯胺、大赛克农(dicyclonon)、增效磷(dietholate)、哌草丹、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、梅芬内(mephenate)、去草酮、萘二甲酸酐、解草腈、N-(氨基羰基)-2-甲基苯磺酰胺和N-(氨基羰基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯、2-(二氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG191)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2，2-二氯-1-(2，2，5-三甲基-3-噁唑烷基)-乙酮和2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]-苯甲酰胺。
可使用以下路线1-25中描述的一种或多种方法或变体来制备式1的化合物。除非另外说明，以下式1-42的化合物中的R1、R2、R3、R4、W、X和G的定义如上文在发明内容中所定义。式1a、1b和1c为式1的化合物的子集，并且除非另外说明，式1a、1b和1c的所有取代基如上文对于式1所定义。式6a、6b和6c为式6的化合物的子集，并且除非另外说明，式6a、6b和6c的所有取代基如上文对于式6所定义。式31a和31b为式31的化合物的子集，并且除非另外说明，式31a和31b的所有取代基如上文对于式31所定义。
如路线1中所示，式1a的哒嗪酮(式1的化合物的子集，其中W为O，并且G如上文所定义，但不是氢)可通过式1b的取代的5-羟基-3(2H)-哒嗪酮(即式1的化合物，其中W为O并且G为H)与适合的式2的亲电试剂(即Z1-G，其中Z1为离去基团，或者称作离核体，诸如卤素)在碱的存在下，于适合的溶剂中反应制得。代表式2的试剂种类的一些实例(其中Z1为Cl)包括酰氯(G为-(C＝O)R7)、氯甲酸酯(G为-CO2R8)、氨甲酰基氯化物(G为-CONR9R10)、磺酰基氯(G为-S(O)2R7)和氯磺酰胺(G为-S(O)2NR9R10)。对于该反应适合的碱的实例包括但不限于碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠或叔丁醇钾，并且根据所使用的具体的碱，适合的溶剂可为质子性或非质子性的，并且以无水或水溶液混合物的形式使用。对于该反应优选的溶剂包括乙腈、甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙醚、1，2-二甲氧基乙烷、二氧杂环己烷、二氯甲烷或N，N-二甲基甲酰胺。所述反应可在通常为0℃至溶剂的回流温度的温度范围下进行。
路线1
式1b的取代的5-羟基-3(2H)-哒嗪酮可如路线2中所列通过式3的酰肼酯(其中R30为烷基，通常为甲基或乙基)在碱和溶剂的存在下环化来制备。对于该反应适合的碱包括但不限于碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、叔丁醇钾或1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。根据所使用的具体的碱，适合的溶剂可为质子性或非质子性的，并且以无水或水溶液混合物的形式使用。用于该环化的溶剂包括乙腈、甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙醚、二氧杂环己烷、1，2-二甲氧基乙烷、二氯甲烷或N，N-二甲基甲酰胺。用于该环化的温度通常为0℃至溶剂的回流温度。用于将式CH3(CO2C2H5)C＝NNCH3C(＝O)CH2Ar(其中Ar为取代的苯基，而不是式3中所示的双环环系)的酰肼酯中间体环化为相应的4-芳基-5-羟基-哒嗪酮的文献方法在第8,541,414和8,470,738号美国专利中公开。这些专利中报道的相同条件可用于将式3的腙酯环化为式1b的哒嗪酮。路线2的方法由合成实施例3的步骤G说明。
路线2
式3的取代的酰肼酯可如路线3中所列，通过式4(其中R30为烷基，通常为甲基或乙基)的腙酯与式5的酰氯在碱和溶剂的存在下偶联来制备。对于该反应优选的碱通常为叔胺，诸如三乙胺或Hunig碱，但是也可使用其他碱，包括N，N-二甲基氨基吡啶、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠或叔丁醇钾。根据所使用的具体的碱，适合的溶剂可以为质子性或非质子性的，其中所述反应在无水条件下或者在Schotten-Baumann条件下以水性混合物的形式进行。用于该氮上酰化的溶剂包括乙腈、四氢呋喃、乙醚、二氧杂环己烷、甲苯、1，2-二甲氧基乙烷、二氯甲烷或N，N-二甲基甲酰胺。用于该反应的温度可为0℃至溶剂的回流温度。用于制备式CH3(CO2C2H5)C＝NNCH3C(＝O)Ar(其中Ar为取代的苯基)的相关酰肼酯中间体的方法已在专利文献中公开，参见第8,541,414和8,470,738号美国专利和第2010/0267561号美国专利申请公布。这些专利公布中公开的操作可直接用于制备中间体，所述中间体可用于制备路线3中描绘的化合物。
路线3
通过式R1NHNH2的适合地取代的肼与式R2(C＝O)CO2R30(其中R30通常为甲基或乙基)的酮或醛酯在适合的溶剂(例如乙醇、甲醇、乙腈或二氧杂环己烷或二氯甲烷)中，于通常为0至80℃的温度下反应容易地得到式4的腙酯。第2007/0112038和2005/0256123号美国专利申请公布公开了由甲基肼和酮酯CH3(C＝O)CO2C2H5形成腙的操作。
如路线4中所示，式5的双环乙酰氯可由相应的式6的双环乙酸酯(其中R31通常为甲基或乙基)通过酯水解和酰氯形成来制备。文献中已知用于该转化的标准方法。例如，酯水解可通过将式6的酯的醇溶液与碱金属氢氧化物的水溶液加热，然后用无机酸酸化来实现。然后可将所形成的式7的羧酸通过用草酰氯和催化量的N，N-二甲基甲酰胺在惰性溶剂(诸如二氯甲烷)中处理来转化为相应的式5的酰氯。J.Heterocyclic Chem.1983，20(6)，1697-1703；J.Med.Chem.2007，50(1)，40-64以及PCT专利公布WO 2005/012291、WO 98/49141和WO98/49158公开了苯并呋喃-和苯并噻吩-乙酸酯水解为相应的乙酸。Monatshefte fürChemie 1968，99(2)715-720和专利公布WO 2004046122、WO 2009/038974和JP09077767公开了苯并呋喃-和苯并噻吩-乙酸转化为相应的酰氯。路线4的水解步骤通过合成实施例3的步骤D说明。
路线4
如路线5中所示，式6a的双环呋喃乙酸酯(即式6的化合物，其中Y4为O)可由式8的双环呋喃-3-酮(其中A为A-4)通过与式9的(三苯基膦烯(phosphoranylidine))乙酸酯(其中R31通常为甲基或乙基)在惰性溶剂中(诸如四氢呋喃或甲苯)的Wittig反应或者通过使用式10的膦酸酯乙酸酯(其中R31通常为甲基或乙基)在碱(诸如氢化钠或叔丁醇钾)的存在下在适合的溶剂(通常为无水四氢呋喃或二氧杂环己烷)中的Wadsworth-Emmons反应来制备。该反应涉及初始形成的环外双键(形成二氢苯并呋喃取代的不饱和酯)向双环呋喃环系内部迁移，从而得到式6a的双环呋喃乙酸酯。PCT专利公布WO 2008/074752提供Wittig转化的实验条件。温度通常为0℃至溶剂的回流温度。在一些情况中，需要较长时间的加热以驱动与酯缀合的环外双键向完整双环呋喃环系内的环内位置迁移。路线5的方法通过合成实施例3的步骤B说明。
路线5
Y4为O或S
如路线6中所示，式8的取代的双环呋喃-3-酮或双环噻吩-3-酮(其中A为A-4)(其中R4为氢或烷基)可首先通过将式11的水杨酸酯用式12的α-溴酯(其中R32通常为甲基或乙基)在碱(诸如碳酸钾或氢化钠)的存在下于适合的溶剂(例如乙腈、甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙醚、1，2-二甲氧基乙烷、二氧杂环己烷或N，N-二甲基甲酰胺)中在0℃至溶剂的回流温度的温度范围下烷基化来制备。然后，将式13的双酯用金属卤化物或醇盐(例如氢化钠或叔丁醇钾)在惰性溶剂(诸如四氢呋喃、二氧杂环己烷、1，2-二甲氧基乙烷或N，N-二甲基甲酰胺)中处理，以形成式8的相应的双环呋喃-3-酮。在PCT专利公布WO 2008/074752中报道了式13的二酯向式8的双环呋喃-3-酮转化的另一种更分步的方法，而路线5的方法能够在一个方便的步骤中进行式13的二酯环化，随后酯水解并脱羧以得到式8的双环呋喃-3-酮。
路线6
如路线7中说明，通过适合的式14的取代的苯硫基酮酯通常在酸性条件下且优选用聚磷酸(PPA)无溶剂下(neat)或者在惰性通常高沸点溶剂中环化来容易地得到式6b的取代的双环噻吩(即式6的化合物，其中X为S)(其中R4为氢或烷基)。氯苯为优选的溶剂。对于该环化的文献实例，使用氯苯中的PPA，参见J.Heterocyclic Chem.1988，25，1271-1272。对于使用该PPA介导的环化来制备苯并噻吩乙酸酯的公开的实验细节，还参见第5376677号美国专利。
路线7
如路线8中所示，还通过J.Heterocyclic Chem.1988，25，1271-1272和第5376677号美国专利中教导的方法，式14的取代的4-苯硫基-1，3-酮酯可通过将式15的巯基杂环用式16的4-溴-1，3-酮酯(即R4CHBr(C＝O)CH2CO2R，其中R通常为甲基或乙基)在碱的存在下于溶剂中烷基化来制备。用碱金属或碱土金属碳酸盐(诸如碳酸钾)在极性非质子性溶剂(诸如乙腈或N，N-二甲基甲酰胺)中的烷基化通常是优选的。
路线8
如路线9中所示，式6c的杂芳基乙酸衍生物(即式6的化合物，其中X为-C(R6)＝C(R7)-)可由适合的式17的取代的杂芳基胺来制备。根据该方法，将式17的胺在1，1-二氯乙烷(18)的存在下重氮化(优选用叔丁基腈在氯化铜的存在下于乙腈中)，以得到相应的式19的三氯乙基杂环。然后将式19的三氯乙基杂环与适合的碱金属或碱土金属醇盐(诸如式20的钠醇盐)在适合的溶剂(诸如式21的醇)中加热，然后诸如用浓硫酸酸化，以得到式6c的杂环乙酸酯。该方法在Pest.Manag.Sci.2011，67，1499-1521和第5376677号美国专利中教导。
路线9
在路线10中列出用于制备式6c的杂芳基乙酸酯的另外的方法。如Pest.Manag.Sci.2011，67，1499-1521中的方法所教导，可将式22的甲基杂环用N-溴琥珀酰亚胺(NBS)在自由基条件(例如过氧化苯甲酰作为催化剂)下于惰性溶剂(诸如二氯甲烷、二氯乙烷或四氯化碳)中溴化以得到式23的杂芳基甲基溴化物。通过式23的化合物与碱金属或碱土金属氰化物(例如氰化钾)反应来将溴用氰化物置换，以得到式24的杂芳基乙腈，可将其通过在酸性醇(例如甲醇或乙醇中的HCl)中通常在溶剂的回流温度下加热来水解并酯化以得到式6c的乙酸酯。醇R31OH为低级烷醇。
路线10
可如路线11中所示实现哒嗪酮环5位处离去基团的水解。当LG基团为低级烷氧基、低级烷基硫化物(亚砜或砜)、卤化物或N-连接的唑类时，可将其通过用碱性试剂(例如四丁基氢氧化铵)在溶剂(例如四氢呋喃、二甲氧基乙烷或二氧杂环己烷)中于0-120℃的温度下水解来移除。可用于该水解的其他氢氧化物试剂包括氢氧化钾、氢氧化锂和氢氧化钠(参见例如WO 2009/086041)。当LG基团为低级烷氧基时，LG基团的水解也可用脱烷基化试剂(诸如三溴化硼或吗啉)来实现(参见例如WO 2009/086041、WO 2013/160126和WO 2013/050421)。
路线11
在哒嗪酮的6位引入卤素可通过锌化(zincation)随后卤化来实现。对于条件，哒嗪酮的锌化的试剂和实例参见Verhelst，T.，Ph.D.论文，University of Antwerp，2012。通常，将式26的哒嗪酮在四氢呋喃中用Zn(TMP)-LiCl或Zn(TMP)2-MgCl2-LiCl的溶液(即2，2，6，6-双(四甲基哌啶)锌、氯化镁、氯化锂络合物在甲苯/四氢呋喃中)于-20至30℃下处理以形成锌试剂。随后加入溴、N-溴代琥珀酰亚胺或碘以得到式27的化合物(其中R2分别为Br或I)。诸如三氯异氰尿酸或1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲的试剂得到式27的化合物(其中R2为Cl)。该方法如路线12中所示。对于多种适合的锌化试剂的制备，参见Wunderlich，S.Ph.D.论文，University of Munich，2010及其中引用的文献以及WO 2008/138946和WO2010/092096。哒嗪酮环6位处的锌化可在哒嗪酮环的4位处存在芳族/杂芳族取代基、烷氧基取代基或卤素下，或者在哒嗪酮环的5位存在卤素或烷氧基取代基下实现。
路线12
式28的化合物的R2取代基(其中R2为卤素或磺酸酯)可进一步转化为其他官能团。其中R2为烷基、环烷基或取代的烷基的化合物可如路线13中所示通过式28的化合物的过渡金属催化反应来制备。对于这些反应类型的综述，参见：E.Negishi，Handbook ofOrganopalladium Chemistry for Organic Synthesis，John Wiley and Sons，Inc.，NewYork，2002，N.Miyaura，Cross-Coupling Reactions：A Practical Guide，Springer，NewYork，2002，H.C.Brown等人，Organic Synthesis via Boranes，Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，Vol.3，2002，Suzuki等人，Chemical Reviews 1995，95，2457-2483以及Molander等人，Accounts of Chemical Research 2007，40，275-286。还参见TetrahedronOrganic Chemistry Series Vol.26：Palladium in Heterocyclic Chemistry，2nd Ed.，Gribble和Li编辑，Elsevier，Amsterdam，2007。对于Buchwald-Hartwig化学的综述，参见Yudin和Hartwig，Catalyzed Carbon-Heteroatom Bond Formation，2010，Wiley，NewYork。
路线13
在式30a的R2位引用其他官能团的相关合成方法为本领域已知的。酮催化反应可用于引入CF3基团。对于该反应的综合性近期综述参见Wu，Neumann和Beller，Chemistry：AnAsian Journal，2012，ASAP及其中引用的文献。对于在该位置引入含硫取代基，参见WO2013/160126中公开的方法。对于引入氰基基团，参见WO 2014/031971。对于引入硝基基团，参见J.Am.Chem.Soc.，2009，12898。对于引入氟取代基，参见J.Am.Chem.Soc.，2014，3792。
如路线14中所示，式28的化合物可通过式30的有机金属试剂与在4位具有反应基团的式30a的哒嗪酮反应来制备。根据离去基团，可需要过渡金属催化剂。当离去基团为低级烷氧基、N-连接的唑(诸如吡唑或三唑)或磺酸酯时，不需要催化剂，并且可在4位直接进行与镁试剂或锂试剂的反应。该反应可在多种不与有机镁试剂反应的溶剂中进行。代表性反应条件包括四氢呋喃作为溶剂，-20至65℃的反应温度以及过量的有机镁或有机锂试剂。当4位的反应基团为卤素时，过渡金属催化剂和配体是有帮助的。可使用多种不同的偶联配体，包括硼(Suzuki反应)、锡(Stille反应)和锌(Negishi反应)；这些反应可通过钯和镍催化剂与多种配体进行催化。这些反应的条件是本领域已知的；参见例如Palladium-Catalyzed Coupling Reactions：Practical Aspects and Future Development，由ArpadMolnar编辑，Wiley，2013及其中引用的文献。在非催化方法中使用的有机镁试剂可通过使镁直接插入碳-卤素键(任选地在卤化锂的存在下)，通过用卤化异丙基镁的Grignard交换反应(任选地在卤化锂的存在下)，或者通过有机锂试剂与镁盐(诸如溴化镁醚合物)反应的转化来制备。这些反应中插入有机镁试剂的多种基团可存在于哒嗪酮的R2和5位处。式30的化合物可根据Knochel等人Angew.2011，50，9794-9824和Heterocycles 2014，88，827-844中的方法制备。
路线14
式30a的化合物为本领域已知的，或者可通过Maes和Lemiere在ComprehensiveHeterocyclic Chemistry III Volume 8，Katritsky、Ramsden，Scriven和Taylor编辑及其中引用的文献中所述的方法制备。还参见Verhelst，Ph.D.论文University of Antwerp及其中引用的文献。哒嗪酮上的官能团转化还在Stevenson等人J.Heterocyclic Chem.2005，42，427；第6,077,953号美国专利；WO 2009/086041及其中引用的文献；第2,782,195号美国专利；WO 2013/160126和WO 2013/050421中记载。
还可通过式31的砜在碱水溶液中水解来制备式1b的化合物。适合的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾或四丁基氢氧化铵。代表性反应温度为0-80℃，并且代表性反应时间为1-12小时。该方法如路线15中所示。
路线15
式31的化合物可通过式31a的化合物(其中R1为H)用烷基卤化物和磺酸酯烷基化来制备。可用于该方法的代表性碱包括碳酸钾、碳酸钠或碳酸铯。如路线16中所示，代表性溶剂包括乙腈、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。
路线16
式31a的化合物可通过式32的化合物用碱处理环化来制备。可用于该方法的代表性碱包括碳酸钾、碳酸钠或碳酸铯。如路线17中所示，代表性溶剂包括乙腈、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。
路线17
式32的化合物可通过路线18中所示方法制备。在该方法中，将式33的化合物与式34的化合物在碱的存在下偶联。可用于该方法的碱包括三乙胺、碳酸钠或碳酸钾、吡啶或二异丙基乙基胺。
路线18
式33的化合物可通过本领域已知的方法制备。
式34的化合物可通过数种方法制备。在路线19中所示的一种方法中，首先将式35的化合物用ClC(O)CO2Me在三氯化铝的存在下处理。随后水解为羧酸，然后用草酰氯处理，得到式34的酰氯。
路线19
式35的化合物市售可得，或者可通过本领域已知的方法制备。
式34的化合物也可通过杂芳族有机金属试剂与式36的活化的草酸酯反应来制备。活化基团可为烷基酯、卤素或咪唑。金属可为锂或镁。如果使用钯催化剂，则可使用其他金属基团，诸如锌和锡。
路线20
如路线21中所示，式1c的化合物可通过式37的化合物的重排制备。该重排可在110-300℃的温度下进行。适合的溶剂包括但不限于芳烃，诸如二甲苯、二乙基苯和均三甲苯以及卤化芳烃(诸如二氯苯)。可成功地应用其他高沸点溶剂，诸如Dowtherm A和二甘醇二甲醚。许多具有较低沸点的其他溶剂可结合微波加热使用，特别是当向介质中加入离子液体时。
路线21
如路线22中所示，式37的化合物可通过式31的哒嗪酮与式39的烷基卤化物的烷基化反应制备。所述反应可在多种溶剂(诸如丙酮、2-丁酮、乙腈、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜和二甲基甲酰胺)中进行。优选存在酸受体，诸如但不限于碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾或氢氧化钠。离去基团Y可为卤素或磺酸酯。
路线22
如路线23中所示，式37的化合物还可通过式40的哒嗪酮与式41的醇的亲核置换反应来制备。适合的溶剂包括二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜和二甲基甲酰胺。适合的酸受体包括但不限于氢化钠、氢化钾、叔丁醇钾、六甲基二硅基氨基钠、六甲基二硅基氨基钾和六甲基二硅基氨基锂。
路线23
G3＝卤素、SO2(C1-C6烷基)或SO2(任选地取代的苯基或任选地取代的5或6元环)
式25的化合物可通过式42的有机金属哒嗪酮偶联配体与式43的杂芳基卤化物和磺酸酯的偶联反应来制备。所述有机金属偶联配体可为例如有机锌、有机镁、有机锡或有机硼试剂。在偶联操作中可使用钯催化剂(诸如四(三苯基膦)钯以及由其他钯源生成的那些，诸如Pd2dba3和Pd(OAc)2以及膦或N-杂环卡宾配体)(Maes等人J.Org.Chem.，2011，76，9648-9659)。基于二烷基二芳基膦配体的钯预催化剂，诸如X-Phos、S-Phos和Ru-Phos(Buchwald等人Angew.Chem.Int.Ed.，2013，52(2)，615-619.)或者衍生自N-杂环卡宾配体的预催化剂诸如PEPPSI-i-Pr和PEPPSI-i-Pent(Organ等人Eur.J.Org.Chem.2010，4343-4354)也可实现该偶联。所述反应可在溶剂(诸如四氢呋喃、二甲氧基乙烷、N-甲基-2-吡咯烷酮和二氧杂环己烷)中进行。偶联配体可为杂环卤化物或磺酸酯。可用于所述反应的特别有用的偶联配体种类为基于杂芳族化合物的九氟丁磺酸酯(OSO2C4F9)的那些。卤化杂环偶联配体为市售可得的或本领域已知的。特别有用的卤化苯并呋喃可通过WO 2003/043624中详细描述的方法由卤化苯酚制备。用于由卤化噻吩醇制备卤化苯并噻吩的特别有用的方法在WO 2001/002411中给出。其他有用的杂环卤化物种类和合成路线在Tetrahedron OrganicChemistry Series Vol.26：Palladium in Heterocyclic Chemistry，2nd Ed.、Gribble和L编辑，Elsevier，Amsterdam，2007中给出。
路线24
哒嗪酮4位的锌化可用锌化试剂(诸如2，2，6，6-双(四甲基哌啶)锌、氯化镁、氯化锂络合物在甲苯/四氢呋喃中(即Zn(TMP)-LiCl或Zn(TMP)2-MgCl2-LiCl))实现。
该位置的镁化还可通过用Mg(TMP)-LiCl处理来实现。对于哒嗪酮金属化以及4-锌化和4-镁化哒嗪酮的钯催化偶联反应的条件，参见Verhelst，T.，Ph.D.论文，Universityof Antwerp，2012。4-甲锡烷基哒嗪酮的合成和交叉偶联条件由Stevenson等人J.Heterocyclic Chem.2005，42，427已知。
如路线25中所示，可将式1a的哒嗪酮(式1的化合物的子集，其中W为O)用硫代试剂(其通常为吡啶中的五硫化二磷或者Lawesson试剂(2，4-双-(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷(diphosphetane)2，4-二硫化物))在合适的溶剂(例如甲苯、四氢呋喃或二氧杂环己烷)中于通常0℃至室温的温度下硫代，以得到相应的式1c的硫酮(即式1，其中W为S)。
路线25
本领域的技术人员认识到，各种官能团可被转变成其他以提供不同的式1的化合物。对于以简单且直接的方式说明官能团的相互转换的有价值的资源，参见Larock，R.C.，综合有机转化：官能团制备的指引(Comprehensive Organic Transformations：A Guideto Functional Group Preparations)，第2版，Wiley-VCH，纽约，1999。例如，用于制备式1的化合物的中间体可包含芳族硝基，这些芳族硝基可被还原成氨基，并且然后经由本领域熟知的反应(诸如桑德迈尔反应)被转换成各种卤化物，从而提供式1的化合物。在许多情况下，上述反应还可以以交替的顺序进行。
应认识到，上述对于制备式1的化合物所描述的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团相互转换结合到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见，例如，Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups inOrganic Synthesis[有机合成中的保护基团]，第2版；Wiley：纽约，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中描绘的引入给定试剂后，可能需要进行没有详细描述的额外常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1的化合物所具体呈现的顺序不同的顺序来进行以上方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经受各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应以添加取代基或改性现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域技术人员使用前述说明可将本发明利用至其最大程度。以下非限制性实施例是本发明的例示。以下实施例中的步骤示出了在整体合成转化中每个步骤的程序，并且用于每个步骤的起始物质并不必须由其程序描述于其他实例或步骤中的具体制备试验来制备。百分比是按重量计，除了色谱溶剂混合物或除非另外指明之外。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数和百分比是按体积计。质谱(MS)报道为通过使用液相色谱法与质谱仪结合(LCMS)使用大气压化学电离(AP+)观察到的通过向分子中加入H+(分子量为1)形成的最高同位素丰度母离子(M+1)或从分子损失H+(分子量为1)形成的(M-1)的分子量，其中“amu”代表统一原子质量单位。除非另外说明，所有1H NMR谱以在400MHz下于CDCl3中距四甲基硅烷的低场来报告，其中s意指单峰、brs意指宽单峰、d意指双峰、t意指三重峰、m意指多重峰并且ddd意指双双重峰的双重峰。
合成实施例1
5-羟基-2，6-二甲基-4-(2-甲基-7-苯并呋喃基)-3(2H)-哒嗪酮(化合物12)的制备
步骤A：1-溴-2-(2-丙炔-1-基氧基)-苯的制备
向2-溴苯酚(15g，86.7mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(225mL)中的溶液加入溴丙炔(80％于甲苯中，19.18g，130.05mmol)和碳酸钾(24g，173.4mmol)，将其在室温下搅拌16h。将反应混合物用H2O淬灭，用乙酸乙酯(3×150mL)萃取，随后用盐水溶液萃取，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的粗产物通过硅胶柱色谱法(用含3％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化，以分离淡黄色液体形式的标题化合物(12g)。
1H-NMR δ2.43(s，1H)，4.78(s，2H)，6.91(t，1H)，7.08(d，1H)，7.28(m，1H)，7.56(d，1H).
步骤B：7-溴-2-甲基-苯并呋喃的制备
向1-溴-2-(2-丙炔-1-基氧基)-苯(即实施例1，步骤A中获得的产物)(12g，56.87mmol)在N，N-二乙基苯胺(960mL)中的溶液加入氟化铯(12.9g，85.30mmol)。将反应混合物在230℃下搅拌5h。将反应混合物冷却至环境温度，并通过硅藻土床过滤，并用乙酸乙酯洗涤。将母液用2N盐酸水溶液(2×50mL)洗涤，随后用盐水溶液洗涤，并用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将粗品残渣通过硅胶柱色谱法(用含3％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化，以得到淡黄色液体(9g)。M.S.＝210(M+1)。
步骤C：4，5-二氯-6-碘-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮的制备
向溶解于80mL四氢呋喃中的4，5-二氯-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮(即实施例1，步骤B中获得的产物)(5.0g，27.9mmol)在3至5min内加入2，2，6，6-双(四甲基哌啶)锌、氯化镁、氯化锂络合物0.35M在甲苯/四氢呋喃中(即Zn(TMP)2-LiCl-MgCl2 54mL，0.35M在四氢呋喃/甲苯中)18.75mmol)。将浑浊的反应混合物搅拌15分钟，然后加入碘(8.5g，33.51mmol)。将所得的混合物在环境温度下搅拌15分钟。将反应混合物用亚硫酸氢钠水溶液淬灭(以移除过量的碘颜色)，然后依次用水(200mL)和1N盐酸水溶液(100mL)淬灭。将混合物用乙酸乙酯(300mL，然后200mL)萃取。将所得的粗产物通过硅胶柱色谱法(用含10％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化。将固体用乙醚和戊烷研磨，并将所得的淡黄色固体干燥(3g)。
1H NMRδ3.83(s，3H).
步骤D：5-氯-6-碘-4-甲氧基-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮的制备
向1，4-二氧杂环己烷(30mL)中的4，5-二氯-6-碘-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮(即步骤C中获得的产物)(3g，9.86mmol)加入甲醇钠(甲醇中的25％w/w溶液，2.72mL，12.63mmol)，并将所得的混合物在环境温度下搅拌1h。将反应混合物用饱和NH4Cl水溶液淬灭，并用乙酸乙酯(100mL，然后50mL)萃取两次。将所得的粗产物通过硅胶柱色谱法(用含5％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化。将固体用乙醚和戊烷研磨，并将所得的灰白色固体干燥(2g)。
1H NMRδ3.75(s，3H)，4.28(s，3H)。
步骤E：5-氯-4-甲氧基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮的制备
将5-氯-6-碘-4-甲氧基-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮(即步骤D中获得产物)(2g，6.66mmol)、三甲基硼氧六环(1.21mL，8.66mmol)、碳酸铯(6.50g，19.9mmol)、[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)(0.27g，0.33mmol)在1，4-二氧杂环己烷(20mL)中的混合物在溶剂的回流温度下加热5h。将反应混合物冷却，并用盐水和乙酸乙酯的混合物淬灭。将水层用乙酸乙酯(40mL，然后20mL)萃取两次。将所得残渣通过硅胶柱色谱法(含5％乙酸乙酯的石油醚)纯化，并将固体用乙醚和戊烷研磨。将灰白色固体收集并干燥(1g)。
1H NMRδ2.37(s，3H)，3.72(s，3H)，4.26(s，3H)。
步骤F：5-氯-2，6-二甲基-4-(2-甲基-7-苯并呋喃基)-3(2H)-哒嗪酮的制备
在-78℃下，向7-溴-2-甲基-苯并呋喃(即实施例1，步骤B中获得的产物)(1.0g，4.73mmol)在干燥四氢呋喃中的溶液滴加正丁基锂(2.5M在己烷中，3.34g，5.68mmol)，持续5分钟，并搅拌1.5h，随后在-78℃下加入5-氯-4-甲氧基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(即实施例1，步骤E中获得的产物)，并搅拌2.5h。将反应混合物用饱和NH4Cl溶液淬灭，随后用乙酸乙酯(3×10mL)和盐水溶液萃取，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的粗产物通过硅胶柱色谱法(用含25％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化。将残渣用乙醚和戊烷研磨，并将所得的固体干燥，以得到250mg白色固体形式的标题化合物。M.P.153-156℃。
步骤G：5-羟基-2，6-二甲基-4-(2-甲基-7-苯并呋喃基)-3(2H)-哒嗪酮(化合物 12)的制备
向5-氯-2，6-二甲基-4-(2-甲基-7-苯并呋喃基)-3(2H)-哒嗪酮(即实施例1，步骤F中获得的化合物)(200mg，0.69mmol)在1，4-二氧杂环己烷(2mL)中的溶液加入四丁基氢氧化铵(1mL)，并将所得的混合物在100℃下搅拌5h。将反应混合物用水(3mL)稀释，并用1N盐酸溶液酸化至pH＝3。将水层用二氯甲烷(3×5mL)萃取，用盐水溶液洗涤，然后用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的粗产物通过硅胶柱色谱法(用含60％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化。将所得的残渣用乙醚研磨，并将所得固体用戊烷洗涤并干燥以得到灰白色固体(90mg)。M.P.＝272-275℃。
合成实施例2
5-(乙酰氧基)-2，6-二甲基-4-(2-甲基-7-苯并呋喃基)-3(2H)-哒嗪酮(化合物13)的制备
步骤A：5-(乙酰氧基)-2，6-二甲基-4-(2-甲基-7-苯并呋喃基)-3(2H)-哒嗪酮(化 合物13)的制备
在0℃下，向5-羟基-2，6-二甲基-4-(2-甲基-7-苯并呋喃基)-3(2H)-哒嗪酮(即实施例1，步骤G中获得的化合物)(150mg，0.55mmol)在二氯甲烷中的溶液加入三乙胺(0.2mL，1.38mmol)和乙酰氯(0.04mL，0.61mmol)。将所得的混合物在0℃下搅拌4h。温热至环境温度后，加入水(5mL)，并将所得的混合物用二氯甲烷(2×5mL)萃取，用饱和NaHCO3水溶液和盐水溶液洗涤，然后用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的粗产物通过硅胶柱色谱法(用含20％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化，用乙醚和戊烷研磨并干燥，以得到淡褐色固体(100mg)。M.P.＝144-147℃。
合成实施例3
5-羟基-2，6-二甲基-4-(5-甲基苯并[b]噻吩-4-基)-3(2H)-哒嗪酮(化合物29)的制备
步骤A：6，7-二氢-5-甲基-苯并[b]噻吩-4(5H)-酮的制备
在-78℃下，向6，7-二氢-苯并[b]噻吩-4(5H)-酮(10g，65.8mmol)在四氢呋喃(100mL)中的溶液滴加二异丙基氨基锂(7.74g，72.6mmol)，持续10分钟。将所得的混合物在-78℃下搅拌1h，然后加入碘甲烷(11.13g，78.9mmol)，并将混合物在-78℃下搅拌，并使其在5h内温热至环境温度。将反应混合物用饱和氯化铵溶液淬灭，并用乙酸乙酯(3×10mL)，随后用盐水溶液萃取，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将主要组分通过硅胶柱色谱法(用含5％乙酸乙酯的石油醚洗脱)分离，以分离淡黄色液体形式的标题化合物(3g)。
步骤B：2-(6，7-二氢-5-甲基苯并[b]噻吩-4(5H-亚基)乙酸乙酯和6，7-二氢-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸乙酯的制备
在环境温度下，向50mL干燥乙醇中分批加入钠金属(5.3g，240.9mmol)，并搅拌2h。在环境温度下加入三乙基膦基乙酸酯，并搅拌10min，随后在环境温度下加入6，7-二氢-5-甲基-苯并[b]噻吩-4(5H)-酮(即实施例3，步骤A中获得的产物)，并在80℃下搅拌16h。将反应混合物冷却至环境温度，然后倒在冰水上。将混合物用乙酸乙酯(3×50mL)萃取，并将合并的有机层用盐水溶液洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的残渣通过硅胶柱色谱法(用含4％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化，以分离标题化合物的混合物(其为标题组分的混合物的形式)，并浓缩以得到淡黄色液体(2g)。将标题化合物的混合物在未进一步纯化下用于下一步骤。M.S.＝237(M+H)。
步骤C：5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸乙酯的制备
在环境温度下，向2-(6，7-二氢-5-甲基苯并[b]噻吩-4(5H-亚基)乙酸乙酯和6，7-二氢-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸乙酯(7g，29.66mmol)(即实施例3，步骤B中获得的化合物)的混合物在甲苯(150mL)中的溶液加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(DDQ，16.8g，74.15mmol)，并将所得的混合物在100℃下搅拌24h。然后将反应混合物通过硅藻土助滤剂过滤，并用甲苯洗涤，并将滤液浓缩。将所得物质通过硅胶柱色谱法(用含8％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化，以分离淡黄色液体(2.5g)。M.S.＝235(M+H)。
步骤D：5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸的制备
向5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸乙酯(即实施例3，步骤C中获得的化合物)在四氢呋喃和H2O(8∶2，25mL)的混合物中的溶液加入氢氧化锂(1g，42.7mmol)，并将所得的混合物在环境温度下搅拌5h。加入水(20mL)，并将所得的混合物用乙酸乙酯(2×10mL)萃取。将水层用1N盐酸水溶液酸化，以调节pH＝3。然后将水层用二氯甲烷(3×10mL)萃取，并将合并的有机层用盐水洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的残渣用乙醚和戊烷研磨以得到灰白色固体(2.1g)。M.P.＝152-155℃
步骤E：5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸1-甲基酰肼的制备
在环境温度下，向5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸在二氯甲烷(即实施例3，步骤D中获得的化合物)(5mL)中的溶液加入N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC，0.58g，1.1mmol)和五氟苯酚(0.49g，1.1mmol)，并将所得的混合物搅拌3h。在单独的圆底烧瓶中，将肼硫酸甲酯(1.0g，3mmol)在二氯甲烷(5mL)中溶解，并加入二异丙基乙基胺(0.93g，3mmol)，并将所得的混合物在环境温度下搅拌15min。然后将之前制备的5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸和EDC的混合物加入至该溶液中，并将所得的混合物在环境温度下搅拌30min。将水(5mL)加入至反应混合物，然后将其用二氯甲烷(3×5mL)萃取。将合并的有机层用水，然后用盐水溶液洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的粗品化合物用乙醚研磨，以得到标题化合物(0.55g，粗品)，将其在随后的步骤中使用。
步骤F：5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸2-(2-乙氧基-1-甲基-2-氧代亚乙基)-1-甲基 酰肼的制备
在环境温度下，向上文实施例3，步骤E中分离的5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸1-甲基酰肼在乙醇(5mL)中的粗品混合物加入丙酮酸乙酯(0.41g，1.5mmol)，并将所得的混合物搅拌16h。将反应混合物在减压下浓缩，并加入水(5mL)。将混合物用二氯甲烷(3×5mL)萃取，并将合并的有机层用盐水溶液洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的粗品混合物通过硅胶柱色谱法(用含15％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化，并将淡褐色固体用乙醚和戊烷研磨(0.2g)。M.S.＝333(M+H)。
步骤H：5-羟基-2，6-二甲基-4-(5-甲基苯并[b]噻吩-4-基)-3(2H)-哒嗪酮(化合 物29)的制备
在0℃下，向5-甲基苯并[b]噻吩-4-乙酸2-(2-乙氧基-1-甲基-2-氧代亚乙基)-1-甲基酰肼在乙腈(2mL)中的溶液加入1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(0.45g，5.0mmol)。将所得的混合物在环境温度下搅拌2d。将反应混合物在减压下浓缩，并加入水，随后用2N盐酸水溶液调节pH＝3。将水层用二氯甲烷(3×5mL)萃取，并将合并的有机层用盐水溶液洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得的粗品反应混合物通过硅胶色谱法(用含50％乙酸乙酯的石油醚洗脱)纯化。将固体用乙醚和戊烷研磨以得到灰白色固体(本发明的化合物)，将其干燥(0.1g)。M.P.＝204-207℃。
合成实施例4
6-氯-5-羟基-4-(1-异喹啉基)-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮(化合物67)的制备
步骤A：6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(三甲基甲锡烷基)-3(2H)-哒嗪酮的制备
在-20℃下于30s内，向6-氯-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮(如U.S.2013/0331382中所述制备)(550mg，3.15mmol)在四氢呋喃(6mL)中的悬浮液加入2，2，6，6-双(四甲基哌啶)锌、氯化镁、氯化锂络合物(7.0mL，7.0mmol，1.0M在四氢呋喃/甲苯中)的预冷却(-20℃)溶液。将所得反应混合物在-20℃下搅拌40s，然后在-20℃下，将三甲基氯化锡(1.0M在四氢呋喃中，8.0mL，8.0mmol)的溶液一次性加入至反应混合物中。在-20℃下搅拌0.5h后，将反应混合物用饱和NH4Cl水溶液淬灭，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用盐水洗涤，用无水NaSO4干燥，浓缩，并将残渣通过柱色谱法纯化，以得到600mg无色油形式的标题化合物。
1H NMRδ3.84(s，3H)，3.70(s，3H)，0.41(s，9H)。
步骤B：6-氯-4-(1-异喹啉基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮的制备
将反应小瓶中的1-碘异喹啉(310mg，1.22mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(69mg，0.06mmol)和碘化铜(I)(116mg，0.61mmol)的混合物在真空下抽空，然后再灌入氮气。该操作重复三次后，在氮气下，向混合物加入6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(三甲基甲锡烷基)-3(2H)-哒嗪酮(即实施例4，步骤A的产物)(485mg，1.44mmol)在1，4-二氧杂环己烷(3mL)中的溶液。将所得的反应混合物在90℃下搅拌4h，然后冷却至室温，通过硅藻土助滤剂的短垫过滤，用二氯甲烷润洗。将滤液浓缩，并将残渣通过柱色谱法纯化，以得到黄色半固体形式的标题化合物(200mg)。
1H NMRδ8.61(d，1H)，7.88(d，1H)，7.76(d，1H)，7.73(d，1H)，7.70(ddd，1H)，7.60(ddd，1H)，3.76(s，3H)，3.33(s，3H)。
步骤C：6-氯-5-羟基-4-(1-异喹啉基)-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮的制备
将6-氯-4-(1-异喹啉基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮(即实施例4，步骤B的产物)(200mg，0.66mmol)在吗啉(1mL)中的混合物在100℃下搅拌1h。然后将反应混合物在减压下浓缩以移除过量的吗啉。向残渣中加入2.0N盐酸水溶液，并将pH小心调节至2-3。将所得的黄色沉淀通过过滤收集，用水润洗，并干燥以得到标题化合物(130mg)。
1H NMR(dmso d6)δ9.00(brs，1H)，8.51(d，1H)，8.29(d，1H)，8.25(d，1H)，8.17(d，1H)，8.10(ddd，1H)，7.84(ddd，1H)，3.09(s，3H)。
合成实施例5
4-(4-氟-7-苯并呋喃基)-5-甲氧基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(化合物69)的制备
步骤A：5-甲氧基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮的制备
将6-氯-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮(如U.S.2013/0331382中所记载制备)(3.18g，18.21mmol)、(2-二环己基膦基-2′，6′-二甲氧基-1，1′-联苯)[2-(2′-氨基-1，1′-联苯)]氯化钯(II)(SPhos-Pd-G2)(1.3g，1.82mmol)、三甲基硼氧六环(1.9mL，13.6mmol)和碳酸铯(8.9g，27.3mmol)在1，4-二氧杂环己烷(50mL)中合并，并在80℃下于氮气气氛下搅拌过夜。在冷却至环境温度后，将反应混合物用二氯甲烷(100mL)稀释。将所得的浆液通过硅藻土助滤剂的垫过滤。将滤液转移至分液漏斗，并用饱和氯化铵水溶液洗涤。将有机层分离，用MgSO4干燥，并吸收在硅胶上。通过硅胶(40g)液相色谱法(使用含20至100％乙酸乙酯的己烷的梯度)进行纯化。将分离的流分合并，并浓缩以提供白色固体形式的标题化合物(2.52g)。
1H NMRδ6.11(s，1H)，3.80(s，3H)，3.68(s，3H)，2.22(s，3H)。
步骤B：4-(4-氟-7-苯并呋喃基)-5-甲氧基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮的制备
将干燥的2颈圆底烧瓶配备橡胶隔片和2通道阀门转接器，一个阀门通向高真空管路，并且一个通向氮气球。向2颈圆底烧瓶装入5-甲氧基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(0.70g，4.5mmol)、7-溴-4-氟-2，3-二氢苯并呋喃(1.07g，5.0mmol)、(2-二环己基膦基-2′，6′-二甲氧基-1，1′-联苯)[2-(2′-氨基-1，1′-联苯)]氯化钯(II)(SPhos-Pd-G2)(0.162g，0.225mmol)和2-二环己基膦基-2′，6′-二甲氧基联苯(SPhos)(0.092g，0.225mmol)。将烧瓶在氮气下密封，抽空，并回充氮气。将此重复3次。然后将无水四氢呋喃(20mL)通过注射器吸取，并在氮气气氛下通过橡胶隔膜加入至反应容器中。然后将2，2，6，6-双(四甲基哌啶)锌、氯化锂络合物(17％在四氢呋喃中，7.8mL，5.4mmol)通过注射器通过橡胶隔膜加入至反应混合物中。将所得的褐色溶液在氮气气氛下，于47℃下搅拌过夜。
冷却至室温后，将反应混合物倒入盐酸水溶液(1N，50mL)中，并萃取入乙酸乙酯(4×30mL)中。将有机萃取物合并，用MgSO4干燥并吸收在硅胶上。通过硅胶(40g)液相色谱法(使用含0-100％乙酸乙酯的己烷的梯度)进行纯化。将所得的分离的流分合并，并将溶剂在减压下移除，以得到黄色固体形式的标题化合物(1.15g)。M.S.＝289(AP+)。
合成实施例6
4-(4-氟-7-苯并呋喃基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(化合物68)的制备
步骤A：4-(4-氟-7-苯并呋喃基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮的制备
将吗啉(3mL)加入至具有星形搅拌棒的10mL微波小瓶中的4-(4-氟-7-苯并呋喃基)-5-甲氧基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮(即实施例5，步骤B的产物，1.00g，3.5mmol)中。将小瓶密封，并使其在微波中于140℃下反应10分钟。冷却至环境温度后形成白色固体。加入二氧杂环己烷(5mL)，然后将过量的溶剂在减压下移除。然后加入盐酸水溶液(1N，10mL)，并将所得的白色固体用水和2％己烷过滤，并在釉料上干燥，得到0.89g标题化合物。M.S.＝275(AP+)。
通过本文中描述的操作连同本领域中已知的方法，可制备以下表1至271中的化合物。在以下的表中使用以下缩写：t意指叔，i意指异，Me意指甲基，Et意指乙基，i-Pr意指异丙基，Bu意指丁基，c-Pr意指环丙基，并且OMe意指甲氧基，OEt意指乙氧基，-CN意指氰基。除非另外说明，下表中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9和X10各自为CH。
表1
R1为CH3、R2为CH3、G为H，并且A为
*不适用于表47、49、56和58。
表2以与表1相同的方式构造，除了行标题(即“R1为CH3，R2为CH3，G为H并且A为”)被下表2所列的行标题替换(即“R1为Me，R2为Me，并且G为C(O)Me.”)。因此，表2中的第一条目是式1的化合物，其中W为O，A为A-1(Y1为S，X1为CH，X2为CH，X3为CH，X5为CH，X6为CH)，R1为Me、R2为Me，并且G为C(O)Me。表3至288类似地构造。
本发明的化合物一般将用作组合物(即制剂)中的除草剂活性成分，其中至少一种附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，其用作载体。选择该制剂或组合物成分，以与活性成分的物理特性、施用模式和环境因素诸如土壤类型、水分和温度一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物二者。液体组合物包括任选地可以被稠化成凝胶的溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和/或悬浮乳液)等。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和悬浮乳液。非水性液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散的浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水-可分散的(“可润湿的”)或水-溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可以被(微)包封并进一步形成为悬浮液或固体制剂；可替代地，活性成分的整个制剂可以被包封(或“包覆”)。包封可以控制或延缓活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作进一步制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在适宜的介质中。此类液体和固体制剂被配制成在喷雾介质，通常为水，但偶尔另一种合适介质像芳族烃或石蜡烃或植物油中易于稀释的。喷雾体积的范围可以为每公顷从约一升至几千升，但更典型为在每公顷从约十至几百升的范围内。可喷雾的制剂可在槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面施用来进行叶处理，或用于施用到植物的生长介质中。液体和干制剂可以直接计量加入滴灌系统中，或在种植期间计量加入垄沟中。
制剂典型地将含有在以下近似范围(总计达100重量百分比)内的有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂。
固体稀释剂包括，例如，粘土诸如膨润土、蒙脱土、凹凸棒石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如，乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、脲、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂在Watkins等人的Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers[杀昆虫剂粉剂稀释剂和载体手册]，第2版，Dorland Books，考德威尔，新泽西州中进行描述。
液体稀释剂包括，例如水、N，N-二甲基烷酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如，N-甲基吡咯烷酮)、磷酸烷基酯(例如，磷酸三乙酯)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮，诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮，乙酸酯，诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯，其他酯，诸如诸如烷基化乳酸酯、二元酯、苯甲酸烷基和芳基酯和γ-丁内酯，以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇，诸如甲醇、乙醇，正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八烷醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(典型地为C6-C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实油(例如，橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油(玉蜀黍油)、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如，牛脂、猪脂、猪油、鱼肝油、鱼油)，以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)脂肪酸，其中脂肪酸可以通过来自植物和动物来源的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂在Marsden，Solvents Guide[溶剂指南]，第2版，Interscience，纽约，1950中进行描述。
本发明的固体和液体组合物经常包括一种或多种表面活性剂。当添加到液体中时，表面活性剂(也称为“表面活性试剂”)通常改变、最经常地降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可以分类为非离子的、阴离子的或阳离子的。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，诸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备)；由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制备的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多糖苷和烷基多糖。
有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化的醇或烷基酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、枯烯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；分馏石油的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；胺盐如乙酸铵和二胺盐；季铵盐如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂及其推荐用途在多个已公布的参考文献中披露，这些参考文献包括McCutcheon分部，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.[糖果制造商出版公司]出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents[McCutcheon的乳化剂和洗涤剂]，annual American and International Editions[美国和国际年度版]；Sisely和Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents[表面活性剂百科全书]，Chemical Publ.Co.，Inc.[化工出版社有限公司]，纽约，1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky，SyntheticDetergents[合成洗涤剂]，第七版，约翰威利父子出版社，纽约，1987。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘着剂)、蒸发(蒸发阻滞剂)、以及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon的分部，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon的第二卷：Functional Materials[功能材料]，国际和北美年度版；以及PCT公布WO 03/024222中列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干稀释剂中研磨将式1的化合物和任何其他活性成分结合到本发明组合物中。可通过简单地混合这些成分来制备包括可乳化的浓缩物的溶液。如果旨在用作可乳化的浓缩物的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，通常加入乳化剂以使含有活性成分的溶剂在用水稀释时乳化。粒径最高达2,000μm的活性成分浆料可以使用介质研磨机进行湿法研磨，以得到平均粒径低于3μm的颗粒。水性浆液可以制成成品悬浮液浓缩物(参见，例如，U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水可分散性颗粒剂。干制剂通常需要干研磨过程，其产生在2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过共混并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形的颗粒剂载体上或者通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见，Browning，“Agglomeration[附聚]”，Chemical Engineering[化学工程]，1967年12月4日，第147-48页；Perry’s Chemical Engineer’s Handbook[佩里化学工程师手册]，第4版，McGraw-Hill[麦格劳希尔集团]，纽约，1963，第8-57页及其后页，以及WO 91/13546。球剂可以如U.S.4,172,714中所述制备。水-可分散的和水-溶性颗粒剂可如在U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中传授的来制备。片剂可以如在U.S.5,180,587，U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所传授的来制备。膜可以如在GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所传授的来制备。
关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods，Pesticide Chemistry andBioscience，The Food-Environment Challenge[农药化学与生物科学，食品与环境挑战]中的“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture[制剂工具箱-现代农业产品形式]”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the 9thInternational Congress on Pesticide Chemistry[第九届农药化学国际会议论文集]，The Royal Society of Chemistry[皇家化学学会]，剑桥，1999，第120-133页。还参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实例10-41；U.S.3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实例1-4；Klingman，WeedControl as a Science[杂草控制科学]，约翰威利父子公司，纽约，1961，第81-96页；Hance等人，Weed Control Handbook[杂草控制手册]，第8版，Blackwell ScientificPublications[布莱克威尔科学出版社]，牛津，1989；和Developments in formulationtechnology[配方技术的发展]，PJB出版公司(PJB Publications)，里士满，UK，2000。
在下列实例中，全部百分比都是按重量计的，并且所有制剂以常规的方式制备。化合物编号是指索引表A中的化合物。无需进一步详尽说明，据信本领域技术人员使用前述说明可将本发明利用至其最大程度。因此，以下实例应被解释为仅仅是说明性的，并非以任何方式限制本披露。除非另外说明，否则百分比按重量计。
实例A
高强度浓缩物
化合物1 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实例B
可润湿的粉末
实例C
颗粒剂
化合物1 10.0％
凹凸棒石颗粒剂(低挥发性物质，0.71/0.30mm；U.S.S.No.25-50 90.0％筛)
实例D
挤出球剂
实例E
可乳化的浓缩物
化合物1 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％
实例F
微乳液
实例G
悬浮浓缩物
实例H
在水中的乳液
实例I
油分散体
本公开还包括以上实例A至I，除了“化合物1”被“化合物2”、“化合物3”、“化合物4”、“化合物5”、“化合物6”、“化合物7”、“化合物8”、“化合物9”、“化合物10”、“化合物11”、“化合物12”、“化合物13”、“化合物14”、“化合物15”、“化合物16”、“化合物17”、“化合物18”、“化合物19”、“化合物20”、“化合物21”、“化合物22”、“化合物23”、“化合物24”、“化合物25”、“化合物26”、“化合物27”、“化合物28”、“化合物29”、“化合物30”、“化合物31”、“化合物32”、“化合物33”、“化合物34”、“化合物35”、“化合物36”、“化合物37”、“化合物38”、“化合物39”、“化合物40”、“化合物41”、“化合物42”、“化合物43”、“化合物44”、“化合物45”、“化合物46”、“化合物47”、“化合物48”、“化合物49”、“化合物50”、“化合物51”、“化合物52”、“化合物53”、“化合物54”、“化合物55”、“化合物56”、“化合物57”、“化合物58”、“化合物59”、“化合物60”、“化合物61”、“化合物62”、“化合物63”、“化合物64”、“化合物65”、“化合物66”、“化合物67”、“化合物68”、“化合物69”、“化合物70”、“化合物71”或“化合物72”替代。
测试结果示出，本发明的化合物是高活性出苗前和/或出苗后除草剂和/或植物生长调节剂。本发明的化合物通常对于出苗后杂草控制(即在杂草从土壤中出苗之后施用)和出苗前杂草控制(即在杂草从土壤中出苗之前施用)显示出最高活性。在希望完全控制所有植被的区域，诸如在燃料储槽、工业仓储区域、停车场、露天汽车电影院、机场、河岸、灌溉与其他水道周围、广告牌与高速公路及铁路结构体周围，它们中许多对于广范围的出苗前和/或出苗后杂草控制具有效用。本发明的许多化合物经由下列方式可用于选择性控制作物/杂草混生中的禾草与阔叶杂草：借助在作物对比杂草中的选择性代谢，或通过在作物与杂草中的生理抑制位点处具有选择性活性，或通过在作物与杂草混生的环境之上或之中的选择性施放。本领域技术人员将认识到，在化合物或化合物组内，这些选择性因子的优选组合可通过进行常规生物和/或生物化学测定容易地确定。本发明的化合物可示出对重要农作物的耐受性，这些农作物包括但不限于苜蓿、大麦、棉、小麦、油菜、甜菜、玉米(玉蜀黍)、高粱、大豆、稻、燕麦、花生、蔬菜、番茄、马铃薯、多年生种植作物，包括咖啡、可可、油棕、橡胶、甘蔗、柑橘、葡萄、果树、坚果树、香蕉、车前草、菠萝、啤酒花、茶和树木诸如桉树和针叶树(例如火炬松)、以及草皮物类(例如肯塔基蓝草、圣奥古斯丁草、肯塔基牛毛草和百慕大草)。本发明的化合物可用于经基因转化或选殖的作物，以掺入除草剂抗性，表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌毒素)和/或表达其他有用的性状。本领域技术人员将理解，并不是所有的化合物对所有杂草都是同等有效的。可替代地，主题化合物可用于改变植物生长。
由于本发明的化合物具有出苗前和出苗后两种除草活性，以通过杀灭或伤害植被或减缓其生长来控制不希望的植被，通常由多种方法来有效地施用化合物，这些方法涉及使除草有效量的本发明的化合物、或包含所述化合物和表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种的组合物接触不希望植被的叶子或其他部位，或接触不希望植被的环境，诸如土壤或水，该不希望植被生长于该环境中，或该环境包围该不希望植被的种子或其他繁殖体。
本发明的化合物的除草有效量是由许多因素决定的。这些因素包括：所选择的制剂、施用方法、所存在植被的量和类型、生长条件等。一般来讲，本发明的化合物的除草有效量为约0.001kg/ha至20kg/ha，其中优选范围为约0.004kg/ha至1kg/ha。本领域技术人员可以容易地确定希望的杂草控制水平所需的除草有效量。
在一个常见的实施方案中，将本发明的化合物通常以配制的组合物施用于包括希望植被(例如作物)和不期望植被(即杂草)的所在地，该希望植被和不希望植被二者均可为与生长介质(例如土壤)接触的种子、幼苗和/或较大植物。在此所在地，可将包含本发明化合物的组合物直接施用于植物或其一部分，特别是不希望的植被，和/或施用于与植物接触的生长介质。
在用本发明的化合物处理的所在地中的希望植被的植物品种和栽培品系可通过常规的繁殖和育种方法或通过基因工程方法获得。经基因修饰的植物(转基因植物)为其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植物基因组中的那些。由其在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化或转基因事件。
可根据本发明处理的该所在地中经基因修饰的植物栽培品系包括抵抗一种或多种生物胁迫的那些(害虫，诸如线虫、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)，或包含其他希望的特征的那些。植物可经基因修饰以表现出性状，例如除草剂耐受性、昆虫抗性、修饰的油特征或耐旱性。包括单个基因转化事件或转化事件的组合的有用的经基因修饰的植物列出于示例C中。示例C中所列的基因修饰的附加信息可以从例如美国农业部(U.S.Department of Agriculture)保持的公开可用的数据库中获得。
以下缩写T1至T37在示例C中用于性状。“-”表示该条目不可用；“tol.”是指“耐受性”并且“res.”是指抗性。
示例C
*阿根廷油菜(甘蓝型油菜)，**波兰白菜(芜菁(B.rapa))，#紫茄子(Eggplant)
虽然最典型地，本发明的化合物用于控制不希望的植被，但是使希望的植被在经处理的所在地中与本发明的化合物接触可导致与期望植被的遗传性状的超加性或协同效应，包括通过基因修饰引入的性状。例如，对植食性害虫或植物病害的抗性、对生物胁迫/非生物胁迫的耐受性或贮存稳定性可比希望植被的遗传性状中所希望的更大。
本发明的化合物还可与一种或多种其他生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，从而赋予甚至更广范围的农业保护，这些生物学活性化合物或试剂包括除草剂、除草剂安全剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其他生物学活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。本发明化合物与其他除草剂的混合物可扩大抵抗附加杂草物种的活性范围，并且抑制任何抗性生物类型的增殖。因此，本发明还涉及包含式1的化合物(处于除草有效量)和至少一种附加生物活性化合物或试剂(处于生物学有效量)的组合物，并且该组合物可进一步包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种。其他生物活性化合物或试剂可以配制到包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种的组合物中。对于本发明的混合物，可将一种或多种其他生物活性化合物或试剂与式1的化合物配制在一起以形成预混物，或者一种或多种其他生物活性化合物或试剂可与式1的化合物分开配制，并且在施用前将制剂组合在一起(例如在喷雾罐中)，或可替代地，依次施用。
以下除草剂中的一种或多种与本发明的化合物的混合物可尤其用于杂草控制：乙草胺、三氟羧草醚及其钠盐、苯草醚、丙烯醛(2-丙烯醛)、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸及其酯(例如甲基、乙基)和盐(例如钠、钾)、氯氨吡啶酸、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙酯、苯唑磺隆(bencarbazone)、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨膦、双草醚及其钠盐、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、溴苯腈辛酸酯、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁乐灵、丁苯草酮、丁草特、苯酮唑、卡草胺、三唑酮草酯、儿茶素、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、氯甲丹、杀草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸二甲酯、赛草青、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、氯酰草膦、环苯草酮、烯草酮、炔草酯、异噁草酮、稗草胺、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸乙醇胺、氯酯磺草胺、苄草隆、氰草津、环草特、环比瑞摩、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D及其丁氧基酯、丁酯、异辛酯和异丙酯及其二甲基铵盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、杀草隆、茅草枯、茅草枯钠、棉隆、2，4-DB及其二甲基铵盐、钾盐和钠盐、甜菜安、敌草净、麦草畏及其二乙二醇铵盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐、敌草腈、滴丙酸、禾草灵、双氯磺草安、野燕枯硫酸二甲酯、吡氟草胺、氟吡草腙、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、噻吩草胺、噻吩草胺-P、噻节因、二甲胂酸及其钠盐、敌乐胺、特乐酚、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC、草多索、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙嗪草酮、乙呋草黄、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、异噁苯砜、芬昆诺三酮、四唑酰草胺、非草隆、非草隆-TCA、麦草氟甲酯、麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟哒嗪、氟哒嗪草酯、唑嘧磺草胺、氟胺草酯、丙炔氟草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟胺草唑、氟啶嘧磺隆及其钠盐、抑草丁、芴醇丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、调节膦-铵、草胺磷、草铵膦铵、精草胺磷、草甘膦及其盐诸如铵、异丙基铵、钾、钠(包括倍半钠)和三甲基锍(可替代地称为草硫膦)、氟氯吡啶酯、氟氯吡啶甲酯、氯吡嘧磺隆、氟吡乙禾灵、氟吡甲禾灵、环嗪酮、海丹托西丁、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、灭草喹铵、咪草烟、咪草烟铵、唑吡嘧磺隆、茚草酮、三嗪茚草胺、碘嗪磺隆、甲基碘磺隆、碘苯腈、碘苯腈辛酸酯、碘苯腈钠、三唑酰草胺、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、异噁唑草酮、异噁氯草酮、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、抑芽丹、MCPA及其盐(例如，MCPA-二甲基铵、MCPA-钾和MCPA-钠、酯(例如，MCPA-2-乙基己基酯、MCPA-丁氧乙酯)和硫酯(例如，MCPA-乙硫酯)、MCPB及其盐(例如，MCPB-钠)和酯(例如MCPB-乙酯)、2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸、苯噻草胺、氟磺酰草胺、甲磺胺磺隆、甲基磺草酮、威百亩钠、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、嗪吡嘧磺隆、甲基苯噻隆、甲胂酸及其钙盐、单铵盐、单钠盐和二钠盐、甲基杀草隆、甲氧苯草隆、溴谷隆、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、草达灭、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-M、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、哒草伏、坪草丹、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、百草枯二氯盐、克草猛、壬酸、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、甲氯酰草胺、环戊噁草酮、氟草磺胺、烯草胺(pethoxamid)、百特胺(pethoxyamid)、苯敌草、毒莠定、毒莠定钾、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙嗪嘧磺隆、戊炔草胺、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡脱、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特、苄草唑、吡嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稗草畏、达草特、环酯草醚、嘧草醚、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、嘧硫草醚、嘧硫草醚钠、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、喹禾糠酯、砜嘧磺隆、嘧啶肟草醚、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、2，3，6-TBA、TCA、TCA-钠、牧草胺、特丁噻草隆、特呋三酮、环磺酮、得杀草、特草定、特丁通、特丁津、去草净、甲氧噻草胺、噻草啶、噻酮磺隆、噻吩磺隆、禾草丹、氟丙嘧草酯、仲草丹、托派拉雷(tolpyralate)、苯吡唑草酮、肟草酮、野麦畏、氟酮磺草胺、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、绿草定、三氯比、绿草定三乙铵、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、灭草敌、3-(2-氯-3，6-二氟苯基)-4-羟基-1-甲基-1，5-萘啶-2(1H)-酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧基-1-环己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)-喹喔啉酮、2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶甲酰胺、7-(3，5-二氯-4-吡啶基)-5-(2，2-二氟乙基)-8-羟基吡啶并[2，3-b]吡嗪-6(5H)-酮)、4-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮)、5-[[(2，6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4，5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑(前述为methioxolin)、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧基-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1，2，4-三嗪-3，5(2H，4H)-二酮、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2-吡啶甲酸甲酯、2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺以及2-甲基-N-(4-甲基-1，2，5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亚磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。其他除草剂还包括生物除草剂，诸如损毁链格孢(Alternariadestruens Simmons)、刺盘孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporiodes(Penz.)Penz.&Sacc.)、稗内脐蠕孢菌(Drechsiera monoceras)(MTB-951)、疣孢漆斑菌(Myrotheciumverrucaria(Albertini&Schweinitz)Ditmar：Fries)、棕榈疫霉(Phytophthora palmivora(Butl.)Butl.)和菥蓂柄锈菌(Puccinia thlaspeos Schub)。
本发明的化合物还可与植物生长调节剂诸如艾维激素、N-(苯基甲基)-1H-嘌呤-6-胺、丙酰芸苔素内酯、赤霉酸、赤霉素A4和A7、超敏蛋白、甲哌调环酸钙、茉莉酮、硝酚钠和抗倒酯-甲基，以及植物生长改性生物体诸如蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)菌株BP01结合地使用。
农用保护剂(即除草剂、除草剂安全剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、和生物试剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual[农药手册]，第13版，C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council[英国作物保护委员会]，Farnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual[生物农药手册]，第2版，L.G.Copping编辑，英国作物保护委员会，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
对于其中使用这些不同混合组分中的一种或多种的实施方案，这些混合组分通常以类似于单独使用混合物组分时的常规量的量使用。更具体地，在混合物中，活性成分通常以在产品标签上指明的用于单独使用活性成分的施用率的二分之一至满施用率之间的施用率来施用。这些量列在参考文献诸如The Pesticide Manual和The BioPesticideManual中。这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比通常在约1∶3000与约3000∶1之间。值得注意的是在约1∶300与约300∶1之间的重量比(例如在约1∶30与约30∶1之间的比率)。本领域技术人员可以通过简单的实验容易地确定所希望的生物活性范围所必需的活性成分的生物有效量。将明显的是，包含这些附加组分可使杂草控制范围扩展超出由单独的式1的化合物所控制的范围。
在某些情况下，本发明化合物与其他生物活性(特别是除草)化合物或试剂(即活性成分)的组合可导致对杂草的大于累加(即协同)的效应和/或对作物或其他期望植物的小于累加(即安全化)的效应。降低释放在环境中的活性成分的量，同时确保有效的害虫防治一直是人们所希望的。使用较大量的活性成分以提供更有效的杂草控制而没有过度作物伤害的能力也是期望的。当除草活性成分以获得农艺上令人满意的杂草控制水平的施用率对杂草产生协同作用时，此类组合可有利地用于降低作物生产成本并且减少环境负荷。当除草活性成分的安全化发生于作物上时，此类组合可有利地用于通过减少杂草竞争而增加作物保护。
值得注意的是本发明化合物与至少一种其他除草活性成分的组合。特别值得注意的是其他除草活性成分与本发明化合物具有不同作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有相似控制范围但是不同作用位点的其他除草活性成分的组合对于抗性管理将是特别有利的。因此，本发明的组合物可以进一步包含(处于除草有效量的)至少一种具有相似控制范围但是不同作用位点的附加除草活性成分。
本发明的化合物也可与诸如以下各项的除草剂安全剂结合使用以增加对某些作物的安全性：二丙烯草胺、解草酮、解草酯、苄草隆、解草胺腈、环丙磺酰胺、杀草隆、二氯丙烯胺、大赛克农、增效磷、哌草丹、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、梅芬内、去草酮、萘二甲酸酐(1，8-萘二甲酸酐)、解草腈、N-(氨基羰基)-2-甲基苯磺酰胺、N-(氨基羰基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯(BCS)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660)、2-(二氯甲基)2-甲基-1，3二氧戊环(MG191)、1，6-二氢-1-(2-甲氧基苯基)-6-氧基-2-苯基-5-嘧啶羧酸乙酯、2-羟基-N，N-二甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺、以及3-氧基-1-环己烯-1-基1-(3，4-二甲基苯基)-1，6-二氢-6-氧基-2-苯基-5-嘧啶羧酸酯、2，2-二氯-1-(2，2，5-三甲基-3-噁唑烷基)-乙酮和2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]-苯甲酰胺。解毒有效量的除草剂安全剂可与本发明的化合物同时施用，或作为种子处理物施用。因此，本发明的一个方面涉及包含本发明的化合物和解毒有效量的除草剂安全剂的除草混合物。种子处理对于选择性杂草控制是特别有用的，因为它将解毒作用物理地限制在作物植物上。因此，本发明的特别有用的实施方案是用于选择性控制作物中不希望的植被生长的方法，该方法包括使该作物的所在地与除草有效量的本发明的化合物接触，其中该作物自其长成的种子用解毒有效量的安全剂处理。解毒有效量的安全剂可以由本领域技术人员通过简单的实验容易地确定。
本发明的化合物还可以与以下各项混合：(1)多核苷酸，包括但不限于DNA、RNA和/或化学修饰的核苷酸，这些核苷酸通过减量调节、干扰、抑制或沉默呈现除草效果的基因衍生的转录物来影响特定靶的量；或(2)多核苷酸，包括但不限于DNA、RNA和/或化学修饰的核苷酸，这些核苷酸通过减量调节、干扰、抑制或沉默呈现安全化效果的基因衍生的转录物来影响特定靶的量。
值得注意的是一种组合物，该组合物包含本发明的化合物(以除草有效量)、至少一种选自其他除草剂和除草剂安全剂的附加活性成分(以除草有效量)、以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
表A1列出了组分(a)与组分(b)的特定组合，说明了本发明的混合物、组合物和方法。组分(a)列中的化合物1标识在索引表A中。表A1的第二列列出了特定组分(b)化合物(例如第一行中的“2，4-D”)。表A1的第三、第四和第五列列出了对于在将组分(a)化合物典型地施用于田间生长作物时的速率，相对于组分(b)的重量比范围(即(a)∶(b))。因此，例如，表A1的第一行具体披露了组分(a)(即索引表A中的化合物1)与2，4-D的组合典型地以在1∶192-6∶1之间的重量比施用。表A1的其余行将被类似地构造。
表A1
表A2如以上表A1相同构造，除了“组分(a)”列标题下面的条目被下文所示的相应组分(a)列条目替代。组分(a)列中的化合物2标识在索引表A中。因此，例如，在表A2中，“组分(a)”列标题下面的条目全都叙述“化合物2”(即，索引表A中所标识的化合物2)，并且表A2中的列标题下面的第一行具体披露了化合物2与2，4-D的混合物。表A3至A7类似地构造。
优选用于更好地控制不希望的植被(例如，诸如来自协同作用的较低使用率、更广的受控杂草的范围或增强的作物安全性)或用于防止抗性杂草的发展的是本发明的化合物与选自下组的除草剂的混合物，该组由以下各项组成：氯嘧磺隆、烟嘧磺隆、硝磺草酮、噻吩磺隆、氟啶嘧磺隆、苯磺隆、罗克杀草砜、唑啉草酯、环磺酮、甲氧磺草胺、异丙甲草胺和精异丙甲草胺。
以下测试证明本发明的化合物对特定杂草的控制功效。然而，由化合物提供的杂草控制不限于这些物种。化合物描述参见索引表A。下列缩写用于随后的索引表中：c-Pr为环丙基，缩写“Cmpd.No.”代表“化合物编号”，“Ex.”代表“实施例”并且后面是数字，该数字表示化合物在哪个实施例中制备。除非另外说明，以下索引表中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9和X10各自为CH。除非另外说明，1H NMR谱以在CDCl3溶液中距四甲基硅烷的低场的ppm来报告；“s”意指单峰、“d”意指双峰、“d”意指双二重峰、“t”意指三重峰、“q”意指四重峰、“m”意指多重峰并且“brs”意指宽单峰。质谱以±0.5Da内的估计精度报道为通过使用大气压化学电离(AP+)观察到的通过向分子中加入H+(分子量为1)形成的最高同位素丰度母离子(M+1)的分子量。
索引表A
*对于1H NMR数据参见索引表B。
**对于1H NMR数据参见合成实施例。
索引表B
本发明的生物学实例
测试A
将选自无芒稗(barnyardgrass)(稗草(Echinochloa crus-galli))、地肤(kochia)(扫帚菜(地肤scoparia))、豚草(ragweed)(猪草，豕草(common ragweed，Ambrosia elatior))、意大利黑麦草(ryegrass，It.)(意大利黑麦草，多花黑麦草(Italianryegrass，Lolium multiflorum))、大狗尾草(foxtail，giant)(大狗尾草，狗毛草(largecrabgrass，Setaria faberii))和野苋菜(pigweed)(反枝苋(Amaranthus retroflexus))的植物物种的种子种植到壤土和砂土的共混物中并且采用定向土壤喷雾使用配制在包含表面活性剂的无植物毒性溶剂混合物中的测试化学品进行出苗前处理。
同时，将选自这些杂草物种以及还有小麦(wheat)(小麦(Triticum aestivum))、玉米(corn)(玉蜀黍(Zea mays)、黑草(大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides))和猪殃殃(galium)(八仙草，拉拉藤(catchweed bedstraw，Galium aparine))的植物种植于包含相同的壤土和砂土的共混物的盆中，并且用以相同方式配制的测试化合品来进行出苗后施用处理。将高度范围在从2cm至10cm并且在一叶至二叶阶段的植物用于出苗后处理。将经处理的植物与未经处理的对照物在温室中保持约10天，之后将所有经处理的植物与未经处理的对照物比较并且视觉评估损伤。总结于表A中的植株响应评级基于0至100标度，其中0为无效果并且100为完全控制。破折号(-)响应意指无测试结果。
测试B
在淹水稻田测试中使选自稻(rice)(水稻(Oryza sativa))、小花轮伞草(sedge，umbrella)(小花伞莎草，异型莎草(small-flower umbrella sedge，Cyperusdifformis))、沼生异蕊花(ducksalad)(Heteranthera limosa)和无芒稗(稗草)的植物物种生长至2叶阶段用于测试。在处理时，将测试盆注水至在土壤表面上方3cm，通过向田水直接施用测试化合物来处理，并且然后在测试期间保持该水深。将经处理的植物与对照物在温室中保持13至15天，之后将所有物种与对照物比较并且视觉评估。总结于表B中的植株响应评级基于0至100的标度，其中0为无效果并且100为完全控制。破折号(-)响应意指无测试结果。

Claims (12)

1.式1的化合物，其立体异构体、N-氧化物及盐
其中
R1为H、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、苄基或苯基；或者5元或6元饱和或部分饱和杂环，所述杂环包含选自碳以及最高达1个O和1个S的环成员；
W为O或S；
A选自
G为G1或W1G1；
W1为C1-C4亚烷基或C2-C4亚烯基；
G1为H、-C(＝O)R7、-C(＝S)R7、-CO2R8、-C(＝O)SR8、-S(O)2R7、-CONR9R10、-S(O)2NR9R10或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基烷基、C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基；或者5元或6元杂环；
R2为H、卤素、-CN、-CHO、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰基氧基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基、C1-C5烷硫基或C2-C3烷氧基羰基；或者任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基；
各个X1独立地为N或CR3；
各个X2独立地为N或CR3；
各个X3独立地为N或CR3；
各个X4、X5和X6独立地为N或CR4；
各个X7、X8、X9和X10独立地为N或CR5；
Y1为O、S或NR6；
Y2为O、S或NR6；
Y4为O、S或NR6；
各个R3独立地为H、卤素、硝基、-CN、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C4-C5环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C3-C5卤代烯基、C3-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C5卤代烷硫基或C2-C5烷氧基羰基；
各个R4独立地为H、卤素、硝基、-CN、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C4-C5环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C3-C5卤代烯基、C3-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C5卤代烷硫基或C2-C5烷氧基羰基；
各个R5独立地为卤素、-CN、硝基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C4-C5环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C3-C5卤代烯基、C3-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基或C2-C5烷氧基羰基；
R6为H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C2-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C1-C7卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R7为C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7环烷基烷基；或者苯基、苄基或5元至6元杂环，各个苯基、苄基或杂环任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代；
R8为C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7环烷基烷基；或者苯基、苄基或5元至6元杂环，各个苯基、苄基或杂环任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代；
R9为C1-C7烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C2-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基或C4-C7环烷基烷基；或者苯基、苄基或5元至6元杂环，各个苯基、苄基或杂环任选地被卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代；
R10为H、C1-C7烷基、C2-C7烯基、C2-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C1-C7卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为C1-C7烷基或C1-C7烷氧基；
条件是
i)当A为A-3并且X2为CR3时，则X3不是CR3；
ii)当A为A-3并且X3为CR3时，则X2不是CR3；
iii)当A为A-4并且Y4为O、S或NR6时，则X7、X8、X9和X10中的至少一个不是CR5；并且
iv)当R1为CH3；G为H或C(＝O)CH3；R2为Cl或Br时；则A-3不是4-喹啉基(5-Cl)、5-喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基和8-异喹啉基。
2.权利要求1的化合物，其中
R1为H、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基、苄基或苯基；
W为O；
A为A-1、A-2或A-3；
G1为H、-C(＝O)R7、-C(＝S)R7、-CO2R8、-C(＝O)SR8、-CONR9R10或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基烷基、C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基；
W1为C1-C2亚烷基或C2-C3亚烯基；
R2为H、卤素、-CN、-CHO、C1-C7烷基、C3-C8烷基羰基烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰基氧基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7烯基、C3-C7炔基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C3-C7卤代烯基、C2-C7烷氧基烷基、C1-C7烷氧基或C1-C5烷硫基；
各个X1独立地为CR3；
各个R3独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
各个R4独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
各个R5独立地为H、卤素、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；
R6为H或C1-C3烷基；
R7为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R8为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R9为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C2-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R10为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为C1-C3烷基或C1-C3烷氧基。
3.权利要求2的化合物，其中
R1为H、C1-C7烷基、C3-C8烷氧基羰基烷基、C4-C7烷基环烷基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C3-C7烷硫基烷基、C1-C7烷氧基或苄基；
A为A-1或A-2；
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8、-CONR9R10或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基烷基、C3-C6环烷基或C4-C7环烷基烷基；
W1为-CH2-或-CH＝CH-；
R2为H、卤素、-CN、-CHO、C1-C7烷基、C1-C4烷基羰基、C2-C7烷基羰基氧基、C4-C7烷基环烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C3-C7环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C4硝基烷基、C2-C7卤代烷氧基烷基、C1-C7卤代烷基、C2-C7烷氧基烷基或C1-C7烷氧基；
各个X2独立地为CR3；
各个X5独立地为CR4；
Y1为O或S；
Y2为O或S；
各个R3独立地为H、卤素、C1-C2烷基、环丙基或C1-C2卤代烷基；
各个R4独立地为H、卤素、C1-C2烷基、环丙基或C1-C2卤代烷基；
R7为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R8为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R9为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R10为H、C1-C7烷基、C3-C7环烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为CH3或OCH3。
4.权利要求3的化合物，其中
R1为C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C4烷氧基烷基；
A选自
A-1-D
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基；
W1为-CH2-；
R2为H、卤素、-CN、C1-C4烷基、C3-C5环烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基或C1-C3烷氧基；
各个R3独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3；
各个R4独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3；
R7为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R8为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为OCH3。
5.权利要求4的化合物，其中
R1为甲基、乙基、正丙基或2-甲氧基乙基；
A选自A-1-A和A-1-B；
G为G1；
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8；或者C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基；
R2为H、Cl、Br、I、-CN、甲基或甲氧基；
各个R3独立地为H、F、Cl、Br或甲基；
各个R4独立地为H、甲基或乙基；
R7为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基；并且
R8为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基。
6.权利要求3的化合物，其中
R1为C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C2-C3氰基烷基、C1-C3卤代烷基或C2-C4烷氧基烷基；
A选自
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8或P(＝O)R11；或者C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基；
W1为-CH2-；
R2为H、卤素、-CN、C1-C4烷基、C3-C5环烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烷氧基烷基或C1-C3烷氧基；
各个R3独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3；
各个R4独立地为H、卤素、甲基、乙基或CF3；
R7为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基；
R8为C1-C7烷基或C2-C7烷氧基烷基；并且
R11为OCH3。
7.权利要求6的化合物，其中
R1为甲基、乙基、正丙基或2-甲氧基乙基；
A为A-2-A；
G为G1；
G1为H、-C(＝O)R7、-CO2R8；或者C1-C4烷氧基烷基或C3-C6环烷基；
R2为H、Cl、Br、I、-CN、甲基或甲氧基；
各个R3独立地为H、F、Cl、Br或甲基；
各个R4独立地为H、甲基或乙基；
R7为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基；并且
R8为C1-C3烷基或C2-C4烷氧基烷基。
8.权利要求6的化合物，其选自
4-(2，6-二甲基-7-苯并呋喃基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮；
5-(乙酰氧基)-4-(2，6-二甲基-7-苯并呋喃基)-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮；
5-羟基-2，6-二甲基-4-(3-甲基-1，2-苯并异噻唑-4-基)-3(2H)-哒嗪酮；
5-羟基-2，6-二甲基-4-(5-甲基苯并[b]噻吩-4-基)-3(2H)-哒嗪酮；和
1，6-二氢-1，3-二甲基-5-(5-甲基苯并[b]噻吩-4-基)-6-氧代-4-哒嗪基乙基碳酸酯。
9.除草组合物，其包含权利要求1的化合物和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
10.除草组合物，其包含权利要求1的化合物、至少一种选自其他除草剂和除草剂安全剂的附加活性成分以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
11.除草混合物，其包含(a)权利要求1的化合物和(b)至少一种选自以下的附加活性成分：(b1)光系统II抑制剂，(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂，(b3)乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，(b4)生长素模拟物，(b5)5-烯醇-丙酮酸莽草酸-3-磷酸酯(EPSP)合酶抑制剂，(b6)光系统I电子转向剂，(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，(b8)谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延长酶抑制剂，(b10)生长素转运抑制剂，(b11)八氢番茄红素脱饱和酶(PDS)抑制剂，(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，(b13)尿黑酸茄尼转移酶(HST)抑制剂，(b14)纤维素生物合成抑制剂，(b15)其他除草剂，其包括有丝分裂干扰剂、有机含砷化合物、磺草灵、溴丁酰草胺、环庚草醚、苄草隆、棉隆、野燕枯、杀草隆、乙氧苯草胺、抑草丁、调节膦、调节膦-铵、海丹托西丁、威百亩、甲基杀草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸和稗草畏，和(b16)除草剂安全剂；以及(b1)至(b16)的化合物的盐。
12.用于控制不希望植被的生长的方法，其包括使所述植被或其环境与除草有效量的权利要求1的化合物接触。
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