CN106488913A - 作为除草剂的双(芳基)儿茶酚衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了式1的化合物，包括其所有立体异构体、N‑氧化物和盐：(I)其中A、R1、R5和R6如在本公开中所定义。本发明还公开了包含式1的化合物的组合物和用于控制不期望植被的方法，所述方法包括使所述不期望植被或其环境与有效量的本发明的化合物或组合物接触。

Description

作为除草剂的双(芳基)儿茶酚衍生物
技术领域
本发明涉及某些3-氰基-1-嘧啶氧基苯衍生物、它们的N-氧化物、盐和组合物，以及它们用于控制不期望植被的方法。
背景技术
控制不期望的植被对于实现高作物效益是极其重要的。实现选择性控制杂草的生长是非常令人期望的，特别是在有用的作物中，如稻、大豆、糖用甜菜、玉米、马铃薯、小麦、大麦、西红柿和种植性作物等。在此类有用作物中未受控制的杂草生长可引起产量的显著减少，由此导致消费者成本上升。在非耕作区控制不期望的植被也是重要的。为此目的，许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、毒性更小、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
发明内容
本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物和盐、包含它们的农业组合物、以及它们作为除草剂的用途：
其中
A为任选地被至多4个R2取代的苯环；或5-或6-元杂芳族环，所述环通过碳原子键合至式1的其余部分，并且任选地被至多4个R2取代；
R1为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基或S(O)mR3；
每个R2独立地为卤素、氰基、硝基、SF5、CHO、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C8烷基环烷基、C4-C8环烷基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C3-C7环烷基羰基、C2-C8烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C4-C8环烷基烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6烷氧基卤代烷基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C6氰基烷基、C2-C6氰基烷氧基、C1-C4羟基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、S(O)nR4、CH(＝NOH)、苯基或吡啶基；
R3和R4各自独立地为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；
R5为卤素、氰基或C1-C2卤代烷基；
R6为H或F；
m为0、1或2；并且
每个n独立地为0、1或2；
前提条件是式1的化合物不是5-溴-2-[3-溴-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-溴-2-[6-溴-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[3-氟-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[6-氟-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[3-甲基-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶或5-氯-2-[6-甲基-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶。
更具体地，本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物或其盐。本发明还涉及除草剂组合物，其包含本发明的化合物(即除草有效量的)和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。本发明还涉及用于控制不期望植被的生长的方法，所述方法包括使所述植被或其环境与除草有效量的本发明化合物(例如为本文所述组合物形式)接触。
本发明还包括除草剂混合物，如下所述，其包含(a)选自式1的化合物、其N-氧化物和盐，和(b)至少一种选自(b1)至(b16)的附加活性成分，以及(b1)至(b16)的化合物的盐。
具体实施方式
如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或其任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、制品、或设备不必仅限于那些元素，而是可以包括其它未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备固有的元素。
连接短语“由...组成”不包括任何未指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的其它。当短语“由...组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的要素；其它要素不作为整体从权利要求中被排除。
连接短语“基本上由...组成”用于限定所述组合物、方法或设备除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是，这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素不会实质上影响了受权利要求书保护的本发明的基本特征和新颖特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”和“由...组成”中间。
当申请人使用开放式术语(例如“包含”)来限定发明或其部分时，应当容易地理解到(除非另有指明)该说明应被解释为也使用了术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述这一发明。
此外，除非明确指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，条件A或B满足下列中任一项：A为真实的(或存在的)且B为虚假的(或不存在的)，A为虚假的(或不存在的)且B为真实的(或存在的)，以及A和B均为真实的(或存在的)。
此外，涉及元素或组分例子(即出现)的数目在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在为非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。
如本文所提及的，单独或以词语的组合使用的术语“幼苗”是指由种子的胚芽发育的植物幼苗。
如本文所指，术语“阔叶”可单独使用或以词语诸如“阔叶杂草”形式使用，是指双子叶或双子叶植物，双子叶植物是用于描述一类被子植物的术语，其以具有两个子叶的胚芽为特征。
在上述表述中，单独使用或在复合词如“烷硫基烷基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体。“烯基”包括直链或支化的烯烃，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括聚烯，如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链炔烃，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还可包括由多个三键构成的部分，如2，5-己二炔基。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基以及不同的丁氧基异构体。“烷氧基烷基”代表烷氧基取代在烷基上。“烷氧基烷基”的示例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烯氧基”包括直链或支链烯氧基部分。“烯氧基”的示例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直链或支链炔氧基部分。“炔氧基”的示例包括HC≡CCH2O和CH3C≡CCH2O。“烷硫基”包括支链或直链烷硫基部分，如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基和丁硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基基团的两个对映体。“烷基亚磺酰基”的示例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-以及不同的丁基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的示例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-、以及不同的丁基磺酰基异构体。“烷硫基烷基”代表烷硫基取代在烷基上。“烷硫基烷基”的示例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“烷基氨基”、“二烷基氨基”等类似于上文示例定义。“氰基烷基”代表被一个氰基基团取代的烷基基团。“氰基烷基”的示例包括NCCH2、NCCH2CH2和CH3CH(CN)CH2。
单独的或在复合词如“卤代烷基”中的或者当用于描述如“被卤素取代的烷基”中时的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中时，或当用于描述如“被卤素取代的烷基”中时，所述烷基可被卤原子(其可以是相同的或不同的)部分或完全取代。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的示例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”等等与术语“卤代烷基”类似地定义。“卤代烷氧基”的示例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-。“卤代烷硫基”的示例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-和ClCH2CH2CH2S-。“卤代烷基亚磺酰基”的示例包括CF3S(O)-、CCl3S(O)-、CF3CH2S(O)-和CF3CF2S(O)-。“卤代烷基磺酰基”的示例包括CF3S(O)2-、CCl3S(O)2-、CF3CH2S(O)2-和CF3CF2S(O)2-。
取代基基团中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至6的数。例如，C1-C4烷基磺酰基命名为甲基磺酰基至丁基磺酰基；C2烷氧基烷基命名为CH3OCH2-；C3烷氧基烷基命名为例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基命名为被包含总共四个碳原子的烷氧基基团取代的烷基基团的各种异构体，示例包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。
当化合物被取代基取代，所述取代基具有指出所述取代基数可超过1个的下标时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基，在实施方案4中如(R2)r，其中r为0、1、2或3。当基团上的一个或多个位置被称为“没有取代的”或“未取代的”时，连接氢原子以占据任何自由价。
术语“杂环环”和“杂环”代表其中环骨架中的至少一个原子不是碳的环，所述原子为例如氮、氧或硫。形成本发明取代基A的6-元杂芳族环的环成员原子典型由碳原子和一至三个氮原子组成。与环相关的表达“完全不饱和的”是指根据价键理论，环中原子之间的键为单键或双键，此外，所述环中原子之间的键包括尽可能多的双键，但没有累积双键(即没有C＝C＝C、N＝C＝C等)。当完全不饱和杂环环满足休克尔法则时，则所述环也被称为“杂芳族环”。符合休克尔法则的“芳族”或“杂芳族”是指各环原子基本上在同一平面上，并且具有垂直于该环平面的p轨道，并且(4n+2)π个电子(其中n为正整数)与所述环关联。
如本文所用，除非另外指明，将应用以下定义。术语“任选地取代的”与短语“未取代或取代的”互换使用。除非另外指明，任选地取代的基团可在所述基团的每个可取代的位置具有取代基，并且每个取代均彼此独立。
如上所述，A可为(除了别的以外)任选地被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基选自如发明内容中所定义的取代基。任选地被一至五个取代基取代的苯基的示例为示例1中U1所示的环，其中RV为如发明内容中对A所定义的R2，并且r为整数(0至4)。
如上所述，A可为(除了别的以外)6-元杂芳族环，所述环任选地被至多4个取代基取代，所述取代基选自如发明内容中所定义的取代基。除非另外指明，当A为6-元含氮杂芳族环时，它可通过任何可得的碳环原子连接至式1其余部分。任选地被至多4个取代基取代的6-元杂芳族环的示例包括示例1中所示的环U-2至U-14，其中RV为如发明内容中对A所定义的任何取代基(例如R2)，并且r为0至4的整数，其受限于每个U基团上的可得的位置数。
示例1
虽然在结构U-1至U-14中示出RV基团，但是应注意到，因为它们是任选的取代基，因此它们不是必须存在的。需注意，当(RV)r与U基团之间的连接点示出为浮置时，(RV)r可连接到U基团的任何可得的碳原子或氮原子。优选地，RV取代基连接至碳环原子。需注意，某些U基团仅可在碳环原子上被小于4个RV基团取代(如U-5至U-16)。
本领域中已知有多种合成方法能够制备芳族的和非芳族的杂环环和环系；大量的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford，1984和十二卷集的Comprehensive HeterocyclicChemistryII，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体存在。多种立体异构体包括对映体、非对映体、阻转异构体和几何异构体。立体异构体为构成相同但它们原子空间排列不同的异构体，并且包括对映体、非对映体、顺-反异构体(还称为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体起因于围绕单键的旋转受限制，其中旋转阻隔足够高以允许同分异构物质的分离。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其它立体异构体富集时，或当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体或作为光学活性的形式存在。
式1的化合物通常以一种以上的形式存在，因此式1包括它们代表的化合物的所有晶体和非晶体形式。非结晶形式包括为固体的实施方案如蜡和树胶，以及为液体的实施方案如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施方案，和代表多晶型体(即不同晶型)的混合物的实施方案。术语“多晶型”是指可以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或分子构象。由于晶格中存在或不存在可为微弱或强力结合的共结晶水或其它分子，因此虽然多晶型可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如结晶形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于相同的式1的化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，式1的化合物的多晶型体可显示出有益效果(例如制备可用制剂的适宜性，改善的生物性能)。式1的化合物的具体多晶型体的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。关于多态性的广泛论述参见R.Hilfiker编辑的Polymorphismin the Pharmaceutical Industry，Wiley-VCH，Weinheim，2006。
本领域的技术人员将会理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要有可氧化为氧化物的可用孤对电子；本领域的技术人员将识别出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域的技术人员还将会知道，叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员熟知的，包括用过氧酸(如过乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)氧化杂环化合物和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist于Comprehensive Organic Synthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik于ComprehensiveHeterocyclic Chemistry第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，PergamonPress；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene于Advances in Heterocyclic Chemistry，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik于Advances inHeterocyclic Chemistry第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk于Advances in HeterocyclicChemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式共享生物用途。因此，可使用多种式1的化合物的盐来控制不期望的植被(即是农业上适合的)。式1化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸-加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。因此，本发明包括选自式1的化合物、其N-氧化物和农业适用盐。
如发明内容中所述的本发明的实施方案包括(其中如以下实施方案中所用的式1包括其N-氧化物和盐)：
实施方案1.式1的化合物，其中A为任选地被至多4个R2取代的苯环。
实施方案2.实施方案1的化合物，其中A为任选地被至多2个R2取代的苯环。
实施方案3.式1的化合物，其中A为5-或6-元杂芳族环，所述环通过碳原子键合至式1的其余部分，并且任选地被至多4个R2取代。
实施方案4.实施方案3的化合物，其中A选自
其中r为0、1、2或3，并且s为0或1。
实施方案5.实施方案4的化合物，其中A选自A-1、A-2、A-4、A-6、A-9、A-10、A-11、A-12和A-23。
实施方案6.实施方案5的化合物，其中A选自A-1、A-2和A-6。
实施方案7.实施方案6的化合物，其中A为A-1。
实施方案8.实施方案6的化合物，其中A为A-2。
实施方案9.实施方案6的化合物，其中A为A-6。
实施方案10.实施方案6的化合物，其中A为
实施方案11.实施方案10的化合物，其中A为A-1a。
实施方案12.实施方案10的化合物，其中A为A-2a。
实施方案13.实施方案10的化合物，其中A为A-6a。
实施方案14.单独或组合的式1的化合物或实施方案1或13中任一项的化合物，其中R1为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案15.实施方案14的化合物，其中R1为卤素。
实施方案16.实施方案15的化合物，其中R1为F、Cl或Br。
实施方案17.实施方案16的化合物，其中R1为Cl。
实施方案18.单独或组合的式1的化合物或实施方案1或17中任一项的化合物，其中每个R2独立地为卤素、氰基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基或C2-C4卤代炔基。
实施方案19.实施方案18的化合物，其中每个R2独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案20.实施方案19的化合物，其中每个R2独立地为卤素、CH3或CF3.
实施方案21.实施方案20的化合物，其中每个R2独立地为卤素。
实施方案22.实施方案21的化合物，其中每个R2独立地为F、Cl或Br。
实施方案23.单独或组合的式1的化合物或实施方案1或22中任一项的化合物，其中R5为卤素、氰基、CHF2或CF3。
实施方案24.实施方案23的化合物，其中R5为F、Cl、Br或氰基。
实施方案25.实施方案23的化合物，其中R5为氰基。
实施方案26.实施方案24的化合物，其中R5为F、Cl或Br。
实施方案27.实施方案23的化合物，其中R5为氰基、CHF2或CF3。
实施方案28.实施方案23的化合物，其中R5为CHF2或CF3。
实施方案29.单独或组合的式1的化合物或实施方案1或28中任一项的化合物，其中R6为H。
如发明内容中所述的本发明实施方案和实施方案AAA还包括以下：
实施方案1P：式1的化合物，其中A为任选地被至多4个R2取代的苯环。
实施方案2P：实施方案1的化合物，其中A为任选地被至多2个R2取代的苯环。
实施方案3P。式1的化合物，其中A为6-元杂芳族环，所述环通过碳原子键合至式1的其余部分，并且任选地被至多4个R2取代。
实施方案4P。实施方案3的化合物，其中A选自
并且
r为0、1、2或3。
实施方案5P.实施方案4的化合物，其中A选自A-1、A-2、A-4、A-6、A-9、A-10、A-11和A-12。
实施方案6P.实施方案5的化合物，其中A选自A-1、A-2和A-6。
实施方案7P.实施方案6的化合物，其中A选自A-1。
实施方案8P.实施方案6的化合物，其中A选自A-2。
实施方案9P.实施方案6的化合物，其中A选自A-6。
实施方案10P.实施方案6的化合物，其中A为
实施方案11P.实施方案10的化合物，其中A为A-1a。
实施方案12P.实施方案10的化合物，其中A为A-2a。
实施方案13P.实施方案10的化合物，其中A为A-6a。
实施方案14P.式1的化合物或实施方案1或13中任一项的化合物，其中R1为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案15P.实施方案14的化合物，其中R1为卤素。
实施方案16P.实施方案15的化合物，其中R1为氯。
实施方案17P：式1的化合物或实施方案1至16中任一项的化合物，其中每个R2独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案18P.实施方案17的化合物，其中每个R2独立地为卤素、CH3或CF3.
实施方案19P.实施方案18的化合物，其中每个R2独立地为卤素。
实施方案20P.实施方案19的化合物，其中每个R2独立地为F、Cl或Br。
实施方案21P.式1的化合物或实施方案1至20中任一项的化合物，其中(A的)苯基或6-元杂芳族环在所述环连接至式1其余部分的对位位置被R2取代。
实施方案22P.式1的化合物或实施方案1至21中任一项的化合物，其中R3和R4各自独立地为C1-C4烷基。
还值得注意的是式1P化合物
其中
A为任选地被至多4个R2取代的苯环；或6-元杂芳族环，所述环通过碳原子键合至式1的其余部分，并且任选地被至多4个R2取代；
R1为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基或S(O)mR3；
每个R2独立地为卤素、CHO、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4氰基烷基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4羟基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、S(O)nR4、C2-C6二烷基氨基、CH(＝NOH)、苯基或吡啶基；
R3和R4各自独立地为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；
m为0、1或2；并且
每个n独立地为0、1或2。
本发明的实施方案，包括上文实施方案1-29和1P-22P以及本文所述的任何其它实施方案，可以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不仅涉及式1的化合物，而且还涉及可用于制备式1化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案，包括上文实施方案1-29和1P-22P以及本文所述的任何其它实施方案，以及它们的任何组合，均涉及本发明的组合物和方法。
组合实施方案由以下示出：
实施方案AAA式1P的化合物，其中
A为任选地被至多4个R2取代的苯环；或6-元杂芳族环，所述环通过碳原子键合至式1的其余部分，并且任选地被至多4个R2取代；
R1为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基或S(O)mR3；
每个R2独立地为卤素、CHO、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4氰基烷基、C3-C6环烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4羟基烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、S(O)nR4、C2-C6二烷基氨基、CH(＝NOH)、苯基或吡啶基；
R3和R4各自独立地为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；
m为0、1或2；并且
每个n独立地为0、1或2。
实施方案AA：实施方案AAA的化合物或如发明内容中所述的式1化合物，其中
A为任选地被至多4个R2取代的苯环；或5-或6-元杂芳族环，所述环通过碳原子键合至式1的其余部分，并且任选地被至多4个R2取代；
R1为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基或S(O)mR3；
每个R2独立地为卤素、氰基、硝基、SF5、CHO、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C8烷基环烷基、C4-C8环烷基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C3-C7环烷基羰基、C2-C8烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C4-C8环烷基烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6烷氧基卤代烷基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C6氰基烷基、C2-C6氰基烷氧基、C1-C4羟基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、S(O)nR4、CH(＝NOH)、苯基或吡啶基；
R3和R4各自独立地为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；
R5为卤素、氰基或C1-C2卤代烷基；
R6为H或F；
m为0、1或2；并且
每个n独立地为0、1或2；
前提条件是式1的化合物不是5-溴-2-[3-溴-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-溴-2-[6-溴-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[3-氟-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[6-氟-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[3-甲基-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶或5-氯-2-[6-甲基-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶。
实施方案A.实施方案AA的化合物，其中
A选自
其中r为0、1、2或3，并且s为0或1；并且
每个R2独立地为卤素、氰基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基或C2-C4卤代炔基。
实施方案AP。实施方案AA的化合物，其中
A为6-元杂芳族环，所述环通过碳原子键合至式1的其余部分，并且任选地被至多4个R2取代；并且
每个R2独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案B.实施方案A的化合物，其中
A选自A-1、A-2、A-4、A-6、A-9、A-10、A-11、A-12和A-23；
R1为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；并且
每个R2独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案BP。实施方案AP的化合物，其中
A选自A-1、A-2、A-4、A-6、A-9、A-10、A-11和A-12；
R1为卤素；并且
每个R2独立地为卤素、CH3或CF3。
实施方案C.实施方案B的化合物，其中
A选自A-1、A-2和A-6；
每个R2独立地为卤素、CH3或CF3；
R5为卤素、氰基、CHF2或CF3；并且
R6为H。
实施方案CP。实施方案BP的化合物，其中
A选自A-1、A-2和A-6。
实施方案D.实施方案C的化合物，其中
A为A-6；
R1为卤素；并且
R5为F、Cl、Br或氰基。
实施方案DP。实施方案CP的化合物，其中
A为A-6；
R1为氯；并且
每个R2独立地为卤素。
实施方案E.实施方案D的化合物，其中
A为A-6a。
实施方案EP。实施方案DP的化合物，其中
每个R2独立地为F、Cl或Br；并且
(为A-6的A的)6-元杂芳族环(即嘧啶基环)在所述环连接至式1其余部分的对位位置被R2取代。
具体的实施方案包括选自以下的式1化合物：
2，3-双[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物1)；
2，3-双[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物3)；
2，3-双[(5-氟-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物2)；
2-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物4)；和
3-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]-2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物5)。具体的实施方案还包括式1的化合物，所述化合物选自：
2-[(5-氯-2-吡啶基)氧基]-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物16)，
2，2’-[[3-(二氟甲基)-1，2-亚苯基]双(氧基)]双[5-氯嘧啶](化合物46)，
2-[3-溴-2-[[5-(二氟甲基)-2-噻唑基]氧基]苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物10)，
5-氯-2-[2-氟-6-[[5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]氧基]苯氧基]嘧啶(化合物42)，
5-氯-2-[5-氟-6-[[5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]氧基]苯氧基]嘧啶(化合物43)，
5-溴-2-[2-氯-6-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯氧基]嘧啶(化合物17)，
5-氯-2-[5-氯-6-[(5-氟-2-嘧啶基)氧基]苯氧基]嘧啶(化合物18)，
2，2’-[(3，6-二氟-1，2-亚苯基)双(氧基)]双[5-氟嘧啶](化合物29)，
5-溴-2-[2-氟-6-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯氧基]嘧啶(化合物27)，
3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-[[5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]氧基]-苯甲腈(化合物38)，
2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-3-[[5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]氧基]-苯甲腈(化合物39)，
2-[(5-氯-2-吡嗪基)氧基]-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物32)，
2，2’-[(3，6-二氟-1，2-亚苯基)双(氧基)]双[5-氯嘧啶](化合物34)，
2，2’-[[3-氟-1，2-亚苯基]双(氧基)]双[5-氯嘧啶](化合物21)，和
2，2’-[[3-溴-1，2-亚苯基]双(氧基)]双[5-氯嘧啶](化合物19)。
本发明还涉及用于控制不期望的植被的方法，所述方法包括向植被所在地施用除草有效量的本发明化合物(例如为本文所述组合物形式)。值得注意的与使用方法相关的实施方案是涉及上述实施方案化合物的那些。本发明的化合物尤其可用于选择性控制作物中的杂草，所述作物诸如小麦、大麦、玉米、大豆、向日葵、棉、油菜和稻，以及特色作物诸如甘蔗、柑橘、水果和坚果作物。
还值得注意的实施方案是包含上述实施方案的化合物的本发明除草剂组合物。
本发明还包括除草剂混合物，所述除草剂混合物包含(a)选自式1的化合物、其N-氧化物和盐，和(b)至少一种选自以下的附加活性成分：(b1)光合体系II抑制剂，(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂，(b3)乙酰-CoA羧化酶(ACCase)抑制剂，(b4)生长素模拟物，和(b5)5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂，(b6)光合体系I电子转向剂，(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，(b8)谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延伸酶抑制剂，(b10)生长素运输抑制剂，(b11)八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂，(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，(b13)尿黑酸茄尼转移酶(HST)抑制剂，(b14)纤维素生物合成抑制剂，(b15)其它除草剂，包括有丝分裂干扰剂、有机含砷化合物、磺草灵、溴丁酰草胺、环庚草醚、苄草隆、棉隆、野燕枯、汰草龙、乙氧苯草胺、抑草丁、杀木膦、杀木膦-铵、威百亩、甲基汰草龙、油酸、噁嗪草酮、壬酸和稗草畏，和(bl6)除草剂安全剂；以及(bl)至(bl6)化合物的盐。
“光合体系II抑制剂”(b1)为化学化合物，其在QB-结合位置处结合至D-1蛋白质，从而在叶绿体类囊体膜中阻断电子从QA传输至QB。通过光合体系II被阻断的电子通过一系列反应转移，以形成毒性化合物，所述毒性化合物破坏细胞膜并造成叶绿体溶胀、膜渗漏，并最终造成细胞破裂。QB-结合位置具有三种不同的结合位点：结合位点A结合三嗪如莠去津、三嗪酮如环嗪酮、以及尿嘧啶如除草定，接合位点B结合苯基脲如敌草隆，并且结合位点C结合苯并噻二唑如灭草松、腈如溴苯腈以及苯基-哒嗪如达草特。光合体系II抑制剂的示例包括莠灭净、氨唑草酮、莠去津、灭草松、除草定、溴酚肟、溴苯腈、氯溴隆、杀草敏、绿麦隆、枯草隆、苄草隆、氰草津、杀草隆、甜菜安、敌草净、噁唑隆、异戊乙净、敌草隆、磺噻隆、非草隆、伏草隆、环嗪酮、碘苯腈、异丙隆、爱速隆、环草定、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、溴谷隆、甲氧隆、赛克津、绿谷隆、草不隆、甲氯酰草胺、甜菜宁、扑灭通、扑草净、敌稗、扑灭津、哒草醇、达草特、环草隆、西玛津、西草净、特丁噻草隆、特草定、甲氧去草净、特丁津、特丁净和草达津。
“AHAS抑制剂”(b2)是抑制乙酰羟酸合酶(AHAS)(还称为乙酰乳酸合酶(ALS))的化学化合物，从而通过抑制蛋白质合成和细胞生长所需的支链脂族氨基酸如缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸的制备来杀死植物。AHAS抑制剂的示例包括酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚、氯酯磺草胺、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、双氯磺草胺、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氟酮磺隆钠、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆钠、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆(包括钠盐)、碘磺隆(2-碘-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-苯磺酰胺)、甲磺胺磺隆、双醚氯吡嘧磺隆(3-氯-4-(5，6-二氢-5-甲基-1，4，2-二噁嗪-3-基)-N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-1-甲基-1H-吡唑-5-磺酰胺)、磺草唑胺、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、五氟磺草胺、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、咪唑嘧磺隆(2-氯-N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-6-丙咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-磺酰胺)、氟磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、嘧硫草醚钠、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆、噻磺隆、氟酮磺草胺(N-[2-[(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-1，1-二氟-N-甲基甲磺酰胺、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆(包括钠盐)、氟胺磺隆和三氟甲磺隆。
“ACCase抑制剂”(b3)为抑制乙酰-CoA羧化酶的化学化合物，所述酶负责催化植物中脂质和脂肪酸合成的早期步骤。脂质是细胞膜的主要组分，没有脂质，则不能制造新细胞。乙酰CoA羧化酶的抑制和后续脂质制造的缺乏，导致细胞膜完整性丧失，尤其是在活跃生长区诸如分生组织中。最终苗和根茎生长停止，并且苗分生组织和根茎芽开始枯死。ACCase抑制剂的示例包括禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、禾草灵、精噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、唑啉草酯、环苯草酮、喔草酯、喹禾灵、稀禾定、得杀草和肟草酮，包括经解析形式如精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、精氟吡禾灵、和精喹禾灵，以及酯形式如炔丙基炔草酯、氰氟草酯丁酯、禾草灵甲酯以及精噁唑禾草灵乙酯。
生长素是植物激素，其调节许多植物组织的生长。“生长素模拟物”(b4)是模拟植物生长激素生长素的化学化合物，因此导致不受控制和无序的生长，从而导致易感物种的植物死亡。生长素模拟物的示例包括环丙嘧啶酸(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸)及其甲酯和乙酯和其钠盐和钾盐、氯氨吡啶酸、草除灵乙酯、草灭平、氯酰草膦、稗草胺、二氯吡啶酸、麦草畏、2，4-D、2，4-DB、滴丙酸、氯氟吡氧乙酸、氟氯吡啶酯(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸)、氟氯吡啶甲酯(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸甲酯)、MCPA、MCPB、2-甲-4氯丙酸、毒莠定、快杀稗、氯甲喹啉酸、2，3，6-TBA、绿草定、和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2-吡啶羧酸甲酯。
“EPSP合酶抑制剂”(b5)为抑制酶5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶的化学化合物，所述酶涉及芳族氨基酸如酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸的合成。EPSP抑制剂除草剂易于通过植物叶吸收并在韧皮部中易位至生长点。草甘膦是属于该组的相对非选择性苗后除草剂。草甘膦包括酯和盐，诸如铵盐、异丙基铵盐、钾盐、钠盐(包括倍半钠盐)和三甲基锍盐(或者被称为草硫膦)。
“光合体系I电子转向剂”(b6)为从光合体系I中接收电子，并在数次循环之后产生羟基自由基的化学化合物。这些自由基极具反应性并易于破坏不饱和脂质，包括膜脂肪酸和叶绿素。这破坏细胞膜完整性，使得细胞和细胞器“渗漏”，从而导致叶片快速萎蔫和干枯，并最终导致植物死亡。该第二类型光合成抑制剂的示例包括杀草快和百草枯。
“PPO抑制剂”(b7)为抑制酶原卟啉原氧化酶的化学化合物，其迅速地导致在植物中形成破坏细胞膜的高反应性化合物，从而导致细胞液渗出。PPO抑制剂的示例包括三氟羧草醚钠、唑啶草酮、双苯嘧草酮、甲羧除草醚、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、三唑酮草酯、甲氧除草醚、吲哚酮草酯、异丙吡草酯、氟哒嗪草酯、氟胺草酯、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草灵、稻思达、恶草酮、乙氧氟草醚、环戊恶草酮、氟唑草胺、双唑草腈、吡草醚、苯嘧磺草胺、甲磺草胺、噻二唑胺、氟丙嘧草酯(N-[2-[[2-氯-5-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代基-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯基]硫基]-1-氧代丙基]-β-丙氨酸甲酯)、和3-[7-氟-3，4-二氢-3-氧基-4-(2-丙炔-1-基)-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]二氢-1，5-二甲基-6-硫酮基-1，3，5-三嗪-2，4(1H，3H)-二酮。
“GS抑制剂”(b8)是抑制谷氨酰胺合酶的活性的化学化合物，植物使用所述酶以将氨转化为谷氨酰胺。因此，氨累积并且谷氨酰胺含量降低。由于氨毒性和其它代谢过程所需的氨基酸缺乏的联合效应，植物损害可能出现。GS抑制剂包括草胺磷及其酯和盐，如草铵膦和其它草丁膦衍生物、草胺磷-P((2S)-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)丁酸)和毕拉草。
“VLCFA延伸酶抑制剂”(b9)为具有各种化学结构的除草剂，其抑制延伸酶。延伸酶是位于叶绿体中或附近的酶之一，其涉及VLCFA的生物合成。在植物中，极长链脂肪酸为疏水性聚合物的主要成分，其防止叶表面处的干燥并提供花粉粒的稳定性。此类除草剂包括乙草胺、甲草胺、莎稗磷、丁草胺、苯酮唑、二甲草胺、二甲吩草胺、双苯酰草胺、异噁苯砜(3-[[(2，5-二氯-4-乙氧基苯基)甲基]磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基异噁唑)、四唑酰草胺、氟噻草胺、茚草酮、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、萘丙胺、萘丙酰草胺、萘丙酰草胺-M((2R)-N，N-二乙基-2-(1-萘氧基)丙酰胺)、烯草胺、哌草磷、丙草胺、毒草胺、异丙草胺、派罗克杀草砜和甲氧噻草胺，包括拆分形式如S-异丙甲草胺和氯乙酰胺以及氧乙酰胺。
“生长素传输抑制剂”(b10)是抑制植物中生长素传输的化学物质，如通过与生长素载体蛋白质结合。生长素传输抑制剂的示例包括氟吡草腙、萘草胺(还称为N-(1-萘基)邻氨甲酰基苯甲酸和2-[(1-萘基氨基)羰基]苯甲酸)。
“PDS抑制剂”(b11)为在八氢番茄红素去饱和酶步骤抑制类胡萝卜素生物合成途径的化学化合物。PDS抑制剂的示例包括氟丁酰草胺、吡氟草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、氟草敏和氟吡酰草胺。
“HPPD抑制剂”(b12)是抑制4-羟基-苯基-丙酮酸双加氧酶合成的生物合成的化学物质。HPPD抑制剂的示例包括苯并双环酮、吡草酮、氟吡草酮(4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)、fenquinotrione(2-[[8-氯-3，4-二氢-4-(4-甲氧苯基)-3-氧代基-2-喹噁啉基]羰基]-1，3-环己二酮)、异噁氯草酮、异噁唑草酮、甲基磺草酮、磺酰草吡唑、吡唑特、苄草唑、磺草酮、特糠酯酮、环磺酮、苯吡唑草酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧代基-1-环己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧苯基)-2(1H)-喹噁啉酮、4-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代基-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1，2，4-三嗪-3，5(2H，4H)-二酮、5-[(2-羟基-6-氧代基-1-环己烯-1-基)羰基]-2-(3-甲氧苯基)-3-(3-甲氧丙基)-4(3H)-嘧啶酮、2-甲基-N-(4-甲基-1，2，5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亚磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺和2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
“HST抑制剂”(b13)破坏植物将尿黑酸转化成2-甲基-6-茄尼基-1，4-苯醌的能力，从而破坏类胡萝卜素生物合成。HST抑制剂的示例包括氟啶草、氯草定、3-(2-氯-3，6-二氟苯基)-4-羟基-1-甲基-1，5-萘啶-2(1H)-酮、7-(3，5-二氯-4-吡啶基)-5-(2，2-二氟乙基)-8-羟基吡咯并[2，3-b]吡嗪-6(5H)-酮、和4-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮。
HST抑制剂还包括式A和B的化合物。
其中Rd1为H、Cl或CF3；Rd2为H、Cl或Br；Rd3为H或Cl；Rd4为H、Cl或CF3；Rd5为CH3、CH2CH3或CH2CHF2；并且Rd6为OH或-OC(＝O)-i-Pr；并且Re1为H、F、Cl、CH3或CH2CH3；Re2为H或CF3；Re3为H、CH3或CH2CH3；Re4为H、F或Br；Re5为Cl、CH3、CF3、OCF3或CH2CH3；Re6为H、CH3、CH2CHF2或C≡CH；Re7为OH、-OC(＝O)Et、-OC(＝O)-i-Pr或-OC(＝O)-t-Bu；并且Ae8为N或CH。
纤维素生物合成抑制剂(bl4)抑制某些植物中纤维素的生物合成。它们在出苗前或早期出苗后施用于幼嫩或快速生长植物上时是最有效的。纤维素生物合成抑制剂的示例包括赛草青、敌草腈、氟胺草唑、三嗪茚草胺(N2-[(1R，2S)-2，3-二氢-2，6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-(1-氟乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)、异噁草胺和三嗪氟草胺。
其它除草剂(b15)包括通过多种不同作用模式而起作用的除草剂，诸如有丝分裂干扰剂(例如麦草氟-M-甲酯和麦草氟-M-异丙酯)、有机含砷化合物(例如DSMA和MSMA)、7，8-二氢蝶酸合酶抑制剂、叶绿体类异戊二烯合成抑制剂和细胞壁生物合成抑制剂。其它除草剂包括具有未知作用模式的或不属于(bl)至(bl4)列出的具体类别中的或通过上文列出的作用模式的组合而起作用的那些除草剂。其它除草剂的示例包括苯草醚、磺草灵、杀草强、溴丁酰草胺、环庚草醚、广灭灵、苄草隆、环比瑞摩(4-吗啉羧酸6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪酯)、杀草隆、野燕枯、乙氧苯草胺、伏草隆、抑草丁、调节膦、调节膦-铵、棉隆、莎扑隆、三唑酰草胺(1-(2，4-二氯苯基)-N-(2，4-二氟苯基)-1，5-二氢-N-(1-甲基乙基)-5-氧代基-4H-1，2，4-三唑-4-甲酰胺)、威百亩、甲基杀草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸、稗草畏和5-[[(2，6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4，5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑。
“除草剂安全剂”(b16)为加入除草制剂中以消除或减少除草剂对某些作物的植物性毒素效应的物质。这些化合物保护作物免受除草剂损伤，但通常不阻止除草剂控制不期望的植被。除草剂安全剂的示例包括但不限于解草酮、解草酯、苄草隆、解草胺腈、环丙磺酰胺、杀草隆、二氯丙烯胺、双环胺、哌草丹、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、美芬特、苯草酮、萘二甲酸酐、解草腈、N-(氨基羰基)-2-甲苯磺酰胺和N-(氨基羰基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯、2-(二氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG 191)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-偶氮螺-[4.5]癸烷(MON 4660)。
本发明的实施方案为除草剂混合物，所述除草剂混合物包含(a)式1的化合物，和(b)至少一种附加活性成分，所述附加活性成分选自(b1)光合体系II抑制剂、(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂、(b4)生长素模拟物、(b5)5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂、(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延伸酶抑制剂、和(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂。
可由合成有机化学领域已知的一般方法，制备式1的化合物。可使用如方案1-8中所述的以下方法中的一种或多种和变型来制备式1的化合物。除非另外指明，下文式1-14的化合物中R1和A的定义如上文发明内容中所定义。除非另外指明，式1a是式1的子集，并且式1a的所有取代基如上文式1所定义。除非另外指明，式5a和5b为式5的子集，并且式5a和5b的所有取代基如式5所定义。
如方案1所示，式1化合物(其中R6为H)可通过在碱(如碳酸钾或碳酸铯)存在下，在适当溶剂如乙腈、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中加热式2酚中间体与式3化合物(其中LG为亲核反应离去基团，即离核试剂，如卤素或S(O)2CH3)的亲核取代来制备。所述反应通常在50至110℃范围内的温度下进行。
方案1
如方案2所示，式1化合物(即式1，其中A为5-R1-嘧啶-2-基)也可在方案1所述的相同条件下，通过将式4化合物与两当量式3化合物偶联来制备。方案2的方法由合成实施例1示出。
方案2
如方案3所示，式2化合物可通过用适当去保护剂使式5化合物(其中Ra为CH3或-(C＝O)CH3)去保护来制备。用于式5化合物中甲氧基(即Ra为CH3)的适当去保护剂如BBr3、AlCl3、Me3SiI和HBr的乙酸溶液，可在-80℃至120℃范围内的温度下，在溶剂如甲苯、二氯甲烷和二氯乙烷存在下使用。用于式5化合物中乙酰氧基(即Ra为-C(＝O)CH3)的适当去保护剂如碳酸钾的甲醇溶液或乙酸铵的含水甲醇溶液，可如Das等人在Tetrahedron 2003，59，1049-1054及其中引用方法所讨论在室温下使用。另选地，式5化合物(其中Ra为-C(＝O)CH3)可与15的甲醇溶液混合(如Das等人在Tet.Lett.2003，44，5465-5468中所论述)或乙酸钠的乙醇溶液混合(如T.Narender等人在Synthetic Communications 2009，39(11)，1949-1956中所论述)以获得式2化合物。其它适合用于制备式2化合物的可用酚保护基团可见于Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.的Protective Groups in Organic Synthesis第4版；Wiley：Hoboken，New Jersey，2012)。
方案3
式5a中间体(即式5，其中Ra为CH3)可通过本领域技术人员已知的多种方法制备。如方案4和方案5所示，通过选择适当的偶联伴体如式6和式7化合物或式8和式9化合物，式5a化合物可使用方案1所述的条件，经由简单取代获得。
方案4
方案5
如方案6所示，式5b化合物(即式5，其中Ra为-C(＝O)CH3)可通过使用乙酸钯(II)和(二乙酰氧碘)苯，经由式10中间体“C-H活化”来制备。此类反应的典型过程描述于例如J.Org.Chem.2009，74，7203中。式10中间体可通过式7化合物与式11化合物在方案1所述条件下进行亲核取代反应来制备。
方案6
本领域的技术人员认识到，式1化合物也可使用方案7所示的序列建构。在该方法的第一步骤中，式12的甲氧酚与式3化合物使用方案1所述的反应条件反应，以提供式13的甲氧苯基醚。在下一步骤中，使用方案3所述的去保护条件移除甲基，以提供式14的酚醚，其在最后步骤使用方案1所述的反应条件与式7化合物反应以提供式1化合物。方案7方法的第一步骤通过合成实施例2的步骤A示出。方案7方法的第二步骤通过合成实施例2的步骤B示出。方案7方法的最后步骤通过合成实施例2的步骤C示出。
方案7
如方案8所示，式12化合物可通过选择性甲基化式4化合物来制备。
方案8
可根据合成有机化学领域已知的一般方法，合成式3、4、6、7、8和9化合物。此外，一些起始材料如式4化合物是可商购获得的。
本领域的技术员认识到，各种官能团可被转变成其它官能团以提供不同的式1的化合物。对于以简单并且直观的方式示出官能团互变的可贵资源，参见Larock，R.C.，Comprehensive Organic Transformations：A Guide to Functional GroupPreparations，第2版，Wiley-VCH，New York，1999。例如，用于制备式1的化合物的中间体可包含芳族硝基，其可被还原成氨基，然后经由本领域熟知的反应诸如Sandmeyer反应，被转换成各种卤化物，从而提供式1的化合物。在许多情况下，上述反应还可以另选的顺序来进行。
已经认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变体掺入合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups in OrganicSynthesis，第2版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中所示引入指定试剂后，可能需要实施未详细描述的附加常规合成步骤以完成式1化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，需要以与制备式1的化合物时呈现的具体序列不相同的次序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以添加取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用前述描述可将本发明利用至最大限度。以下非限制性实施例是本发明的例示。以下实施例中的步骤示出了整个合成转化中各步骤的过程，并且用于各步骤的起始物质并不必须由其过程描述于其它实施例或步骤中的具体制备步骤来制备。百分比均按重量计，除了色谱溶剂混合物或除非另外指明之外。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计。除非另外指明，在CDCl3中，以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录1H NMR波谱；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“dd”表示两个双重峰，并且“m”表示多重峰。质谱(MS)通过使用液相色谱与质谱仪(LCMS)的组合，利用大气压化学电离(AP+)观察，以向分子加上H+(分子量为1)所形成的最高同位素丰度母离子(M+1)的分子量来记述，或从分子损失的H+(分子量为1)所形成的(M-1)来记述，其中“amu”代表统一原子质量单位。
合成实施例1
2，3-双[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物3)的制备
在氮气氛下，将2，3-二羟基苯甲腈(270mg，2mmol)和2，5-二氯嘧啶(655mg，4.4mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(6mL)中混合。加入粉末状碳酸钾(1.2g，8.8mmol)，使所得混合物在100℃下加热8h。使反应混合物冷却，并且用水和乙酸乙酯稀释。将水层分离，并且用乙酸乙酯萃取(3×)。将合并的有机层用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并且减压浓缩。将残余物通过中压液相层析，在硅胶上用0至15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，以获得固体状标题产物(640mg)，即本发明化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.42-7.49(m，1H)，7.57(dd，J＝8.31，1.47Hz，1H)，7.65(dd，J＝7.83，1.96Hz，1H)，8.42(m，4H)。
合成实施例2
2-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈(化合物4)的制备
步骤A：3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-甲氧基苯甲腈的制备
在氮气氛下，将3-羟基-2-甲氧基苯甲腈(730mg，4.9mmol)和2，5-二氯嘧啶(803mg，5.4mmol)在乙腈(10mL)中混合。加入粉末状碳酸钾(1.48g，10.7mmol)，使所得混合物在80℃下加热1h。使反应混合物冷却，并且减压浓缩。将残留物经由中压液相色谱，在硅胶上用0至20％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，以获得标题化合物(1g)。
MS(AP+)262 amu(M+1)。
步骤B：3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-羟基苯甲腈的制备
将3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-甲氧基苯甲腈(即步骤A的产物)(1.00g，3.82mmol)溶于二氯甲烷(5mL)中，并且冷却至0℃。然后将三溴化硼(1M的CH2Cl2溶液，19.1mL，19.1mmol)加入到所述溶液中，并且将所述混合物在室温下搅拌3h。通过加入0℃的饱和NaHCO3水溶液猝灭反应混合物。将水层分离，并且用二氯甲烷(2×)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并且减压浓缩。残余物无需进一步纯化即可用于下一步骤中。
MS(Ap+)246 amu(M-1)。
步骤C：2-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]-3-[(5-氯-2-嘧啶基)-氧基]苯甲腈的制备
在氮气氛下将3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-羟基苯甲腈(即步骤B的产物)(150mg，0.6mmol)和2-氯-5-溴嘧啶(128mg，0.66mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(6mL)中混合。加入粉末状碳酸钾(182mg，1.32mmol)，使所得混合物在80℃下加热12h。使反应混合物冷却，并且用水和乙酸乙酯稀释。将水层分离，并且用乙酸乙酯萃取(3×)。将合并的有机层用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并且减压浓缩。将残余物通过中压液相层析，在硅胶上用0至20％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，以获得固体状标题产物(70mg)，即本发明化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.45(m，1H)，7.57(m，1H)，7.65(dd，J＝7.83，1.47Hz，1H)，8.42(m，2H)，8.51(m，2H)。
合成实施例3
5-氯-2-[5-氟-[2-[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基]苯氧基]嘧啶(化合物45)的制 备
步骤A：2-(2-氟苯氧基)-5-(三氟甲基)吡啶的制备
在氮气氛下搅拌2-氟苯酚(0.94g，8.39mmole)的DMF(20mL)溶液。加入粉末状碳酸钾(2.9g，20.98mmole)，然后加入2-氯-5-(三氟甲基)吡啶(1.6g，8.82mmole)和氯化铜(I)(0.42g，4.2mmole)。将反应混合物在110℃下加热2小时，并且使其冷却至室温过夜。将混合物用去离子水和乙醚稀释，分配，并且用乙醚将水相萃取二次。将合并的有机相用饱和乙二胺四乙酸水溶液洗涤二次，用1N氢氧化钠水溶液洗涤一次，并且用饱和氯化钠水溶液洗涤一次。然后将有机相在硫酸镁上干燥，并且浓缩以获得油状标题化合物(1.98g)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.41(s，1H)，7.94(d，1H)，7.18-7.25(m，4H)，7.08(d，1H)。
步骤B：1-乙酸3-氟-2-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯酚酯的制备
用二乙酰氧基碘苯(5.0g，15.56mmole)和乙酸钯(0.08g，0.38mmole)处理2-(2-氟苯氧基)-5-(三氟甲基)吡啶(即步骤A的产物)(2.0g，7.78mmole)的1∶1乙酸酐和乙酸混合物(各26mL)的溶液。然后将反应混合物在100℃下加热4小时，并且使其冷却至室温过夜。将混合物用甲苯稀释，并且真空浓缩。使残余物在乙酸乙酯和饱和碳酸氢钠水溶液之间分配。分离所述相，并且将水相用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤，在硫酸镁上干燥，并且浓缩至油(3g)。粗油通过快速柱层析，使用0至30％乙酸乙酯/己烷梯度，以40克的Isco MPLC硅胶柱纯化，获得油状标题化合物(1.38g)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.40(s，1H)，7.94(d，1H)，7.25(m，1H)，7.11(m，2H)，7.04(d，1H)，2.16(s，3H)。
步骤C：3-氟-2-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯酚的制备
用乙酸铵(2.66g，34.5mmole)处理1-乙酸3-氟-2-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯酚酯(即步骤B的产物)(1.36g，4.31mmole)的32mL甲醇和10mL去离子水的溶液，然后在室温下搅拌过夜。将所述混合物用额外的乙酸铵(1g)处理，并且在室温下再搅拌24小时。将所述反应混合物真空浓缩，在乙酸乙酯和水之间分配，并且分离相。将水相用乙酸乙酯萃取，并且将合并的有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤，在硫酸镁上干燥并且浓缩。粗油通过快速柱层析，使用0至10％乙酸乙酯/己烷梯度，以12克的Isco MPLC硅胶柱纯化，获得油状标题化合物(0.39g)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.46(s，1H)，7.99(d，1H)，7.22(d，1H)，7.12(m，1H)，6.89(d，1H)，6.77(m，1H)，6.29(s，1H)。
步骤D：5-氯-2-[5-氟-[2-[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基]苯氧基]嘧啶的制备
将3-氟-2-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯酚(即步骤C的产物)(0.16g，0.585mmole)的2mL乙腈溶液用粉末状碳酸钾(0.2g，1.45mmole)和2，5-二氯嘧啶(0.07g，0.47mmole)处理。将反应混合物在80℃下加热4.5小时。将混合物冷却，用去离子水和乙酸乙酯稀释，并且将相分离。将水相用乙酸乙酯萃取，并且将合并的有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤，在硫酸镁上干燥并且真空浓缩。粗油通过快速柱层析，使用0-10％乙酸乙酯/己烷梯度，以12克的Isco MPLC硅胶柱纯化，获得油状标题化合物(0.20g)，即本发明的化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.41(s，2H)，8.34(s，1H)，7.85(m，1H)，7.31(m，1H)，7.13(m，2H)，6.93(d，1H)。
合成实施例4
2-[3-溴-2-[[5-(二氟甲基)-2-噻唑基]氧基]苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物10)的制 备
步骤A：2-(2-溴-6-甲氧基苯氧基)-5-噻唑甲醛的制备
在0℃下向2-溴-6-甲氧基苯酚(5.0g，24.63mmol)的N，N’-二甲基甲酰胺(50mL)溶液中，加入碳酸钾(6.8g，486mmol)和2-氯-5-噻唑甲醛(3.6g，24.63mmol)。将反应混合物在环境温度下搅拌12小时。将所述反应混合物倒入到水中(100mL)并且用乙酸乙酯(3×100mL)萃取。将合并的有机相用水洗涤，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥并且减压浓缩。将粗残余物通过柱层析，使用乙酸乙酯∶己烷(1∶5)纯化，获得淡黄色固体状标题化合物(5.2g)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.80(s，3H)，6.98-7.00(dd，1H)，7.16-7.20(t，1H)，7.23-7.26(dd，1H)，7.87(s，1H)，9.84(s，1H)。
步骤B：2-(2-溴-6-羟基苯氧基)-5-噻唑甲醛的制备
在0℃下向2-(2-溴-6-甲氧基苯氧基)-5-噻唑甲醛(即步骤A的产物)(2.0g，6.36mmol)的二氯甲烷(20mL)溶液中，加入1M三溴化硼的二氯甲烷溶液(12.7mL，12.73mmol)。将反应混合物在环境温度下搅拌5小时。将所述反应混合物倒入到冰水(30mL)中，并且用二氯甲烷(50mL)萃取。将混合的有机相用饱和碳酸氢钠溶液(20mL)和水(20mL)洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并且减压浓缩。将粗残余物通过柱层析，使用乙酸乙酯∶己烷(1∶4)纯化，获得淡黄色固体状标题化合物(0.9g)。
质谱＝299.8
步骤C：2-[2-溴-6-(5-氯-2-嘧啶氧基)苯氧基]-5-噻唑甲醛的制备
向2-(2-溴-6-羟基苯氧基)-5-噻唑甲醛(0.7g，2.33mmol)(即步骤B的产物)的N，N’-二甲基甲酰胺(10mL)溶液中，加入碳酸钾(0.64g，4.66mmol)和5-氯-2-(甲基磺酰基)嘧啶(0.45g，2.33mmol)。将反应混合物在50℃下搅拌16小时。将所述反应混合物倒入到水中(50mL)并且用乙酸乙酯(3×50mL)萃取。将合并的有机相用水洗涤，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥并且减压浓缩，以获得粗标题化合物。所述粗化合物直接用于下一步骤。
步骤D：2-[3-溴-2-[[5-(二氟甲基)-2-噻唑基]氧基]苯氧基]-5-氯嘧啶的制备
在0℃下向2-[2-溴-6-(5-氯-2-嘧啶氧基)苯氧基]-5-噻唑甲醛(即步骤C的产物)(0.55g，1.33mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入三氟化二乙胺基硫(0.5mL，4.01mmol)，并且将反应混合物在环境温度下搅拌16小时。将反应混合物用二氯甲烷(50mL)稀释，并且用水(20mL)洗涤。将有机相分离，在无水硫酸钠上干燥并且减压浓缩。将粗残余物通过柱层析，使用乙酸乙酯∶己烷(1∶4)纯化，获得灰白色固体状标题化合物，即本发明的化合物(30mg)。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ7.13-7.40(t、CHF2)，7.42-7.46(t，1H)，7.54-7.61(m，2H)，7.73-7.76(dd，1H)，8.77(s，2H)。
通过本文所述的程序以及本领域已知的方法，可制备以下表1-15的化合物。下列缩写用于随后的表中：Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，i-Pr表示异丙基，Ph表示苯基，OMe表示甲氧基，CN表示氰基，NO2表示硝基，并且S(O)2Me表示甲基磺酰基。在一些形成取代基A的杂环命名中，位标编号替代性地插入于“基”之前，而非前缀于杂环名称。例如，“吡啶-2-基”表示与“2-吡啶基”相同，并且“嘧啶-5-基”表示与“5-嘧啶基”相同。
表1
R1为F，R5为Cl并且R6为H
本公开还包括表2至165。各表以与上表1相同的方式构造，不同的是，表1的行标题(即“R1为F，R5为Cl并且R6为H”)被替换成下文所示的各行标题。例如，表2中第一条目为式1化合物，其中R1为F，R5为F，R6为H，并且A为吡啶-2-基。表3至165类似地构造。
制剂/效用
本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中的除草活性成分，所述组合物具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择制剂或组合物成分，以符合活性成分的物理性质、施用方式和环境因素诸如土壤类型、水分和温度。
可用的制剂包括液体组合物和固体组合物两者。液体组合物包括溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、能够流动的浓缩物和/或悬乳液)等，它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物，悬浮液浓缩物，胶囊悬浮液，浓缩乳液，微乳液，水包油乳液、能够流动的浓缩物和悬乳液。非水性液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为尘粉、粉末、颗粒、小丸、粒料、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；另选地，可将整个活性成分制剂胶囊包封(或“包覆”)。包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作进一步制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在适宜的介质中。此类液体和固体制剂被配制成在喷雾介质，通常为水，但偶尔另一个合适介质类似于芳族烃或石蜡烃或植物油中易于稀释的。喷雾体积可以在每公顷约一升至几千升的范围内，但更典型地在每公顷约十升至几百升的范围内。可喷雾的制剂可在罐中与水或另一种适宜的介质混合，用于通过空气或地面施用来处理叶，或者施用到植物的生长介质中。液体和干燥制剂可以直接定量加入滴灌系统中，或在种植期间定量加入垄沟中。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在以下大致范围内，总计为按重量计100％。
固体稀释剂包括例如粘土如膨润土、蒙脱土、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、脲、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂在Watkins等人，Handbook ofInsecticide Dust Diluent and Carriers，第2版，Dorland Books，Caldwell，New Jersey中有所描述。
液体稀释剂包括例如水、N，N-二甲基烷酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、磷酸烷酯(例如磷酸三乙酯)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、丙二醇碳酸酯、丁二醇碳酸酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮，乙酸酯如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯，其它酯如烷基化乳酸酯、二元酯、苯甲酸烷酯和苯甲酸芳酯以及γ-丁内酯，以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八烷醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯，如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、谷物(玉米)油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)、以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂在Marsden，Solvents Guide，第2版，Interscience，New York，1950中有所描述。
本发明的固体组合物和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加入液体中时，表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常改变、最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂，分散剂，乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可分为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物来制得的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基苯酚烷氧基化物，如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制得)；由环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酸酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其它脱水山梨糖醇衍生物，如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于有机硅的表面活性剂；和糖衍生物，如蔗糖酯、烷基多苷和烷基多糖。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸和它们的盐；羧化的醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基苯酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基苯酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，如二烷基磺基琥珀酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺，如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，以及乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；胺盐，如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂及其推荐应用在多个已公布的参考文献中有所公开，包括McCutcheon’s Division，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，北美和国际年鉴版；Sisely和Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky，Synthetic Detergents，第七版，John Wiley and Sons，New York，1987。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知作为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘着剂)、蒸发(防蒸发剂)、以及其它制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的示例包括McCutcheon分部The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’s Volume 2：Functional Materials，北美和国际年鉴版；以及PCT公布WO 03/024222中列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干燥稀释剂中研磨活性成分，将式1的化合物和任何其它活性成分掺入到本发明组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备包括可乳化的浓缩物的溶液。如果旨在用作可乳化的浓缩物的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，则通常加入乳化剂以使含有活性物质的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质研磨机来湿磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得具有低于3μm的平均直径的颗粒。水性浆液可以制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥而进一步加工形成水分散性的颗粒剂。干燥制剂通常需要干燥研磨工艺，其产生2μm至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过共混，并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或者通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见Browning的“Agglomeration”(Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-48页)、Perry的Chemical Engineer’s Handbook，第4版(McGraw-Hill，New York，1963，第8-57页及其后页)和WO 91/13546。球剂可根据U.S.4,172,714中所述的来制备。水分散性和水溶性颗粒可根据U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中的教导来制备。片剂可根据U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中的教导来制备。膜可根据GB 2,095,558和U.S.3,299,566中的教导来制备。
关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods的Pesticide Chemistry andBioscience，The Food-Environment Challenge中的“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedingsof the 9th International Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society ofChemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还可参见U.S.3,235,361第6栏，第16行至第7栏，第19行和实施例10-41；U.S3,309,192第5栏，第43行至第7栏，第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855第3栏，第66行至第5栏，第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science，John Wiley andSons，Inc.，New York，1961，第81-96页；Hance等人的Weed Control Handbook，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；以及Developments in formulationtechnology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在下列实施例中，全部百分比都是按重量计的，所有的制剂以常规的方式制备。化合物编号参照索引表A中的化合物。无需深入研究，据信本领域的技术人员利用以上所述内容可将本发明利用至其最大限度。以下非限制性实施例是本发明的例示。除非另外说明，百分比按重量计。
实施例A
高强度浓缩物
化合物3 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实施例B
可润湿粉末
实施例C
颗粒剂
化合物2 10.0％
绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm； 90.0％
U.S.S.No.25-50筛目)
实施例D
挤出粒料
实施例E
可乳化的浓缩物
化合物3 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％
实施例F
微乳液
实施例G
悬浮液浓缩物
实施例H
水乳液
实施例I
油分散体
测试结果示出，本发明化合物是高活性出苗前和/或出苗后除草剂和/或植物生长调节剂。本发明化合物通常对于出苗后杂草控制(即在杂草幼苗从土壤萌发后施用)与出苗前杂草控制(即在杂草幼苗从土壤萌发前施用)显示出最高活性。在期望完全控制所有植被的区域，诸如在燃料储槽、工业仓储区域、停车场、露天汽车电影院、机场、河岸、灌溉与其它水道、看板与高速公路及铁路结构体周围，它们中许多对于广谱出苗前和/或出苗后杂草控制具有效用。许多本发明化合物经由下列方式而可用于选择性控制作物/杂草混生中的禾草与阔叶杂草：在作物与杂草中进行选择性代谢，或对于作物与杂草中的生理抑制位点具有选择性活性，或在作物与杂草混生的环境之上或之中进行选择性施放。本领域的技术人员将认识到，在化合物或化合物组中，这些选择性因子的优选组合可易于通过实施常规生物和/或生化测定而确定。本发明化合物可显示出对重要农艺作物的耐受性，所述农艺作物包括但不限于苜蓿、大麦、棉花、小麦、油菜、甜菜、玉米(包谷)、高粱、大豆、稻、燕麦、花生、蔬菜、番茄、马铃薯、多年生栽植作物包括咖啡、可可、油棕榈、橡胶、甘蔗、柑橘、葡萄、果树、坚果树、香蕉、芭蕉、凤梨、干啤酒花、茶和林木如桉树及针叶树(例如火炬松)与草坪物种(例如肯塔基蓝草、圣奥古斯丁草、肯德基菲斯克草和百慕达草)。本发明化合物可用于经基因转化或选殖的作物，以引入除草剂抗性，表达对无脊椎动物害虫具有毒性的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌毒素)和/或表达其它可用性状。本领域技术人员将会知道，不是所有化合物对所有杂草均具有相同的效果。另选地，本主题化合物可用于改变植物生长。
由于本发明化合物具有通过杀灭或毒伤不期望的植被或降低其生长，以控制所述植被的(出苗前和出苗后除草两者)活性，所述化合物可通过各种方法有用地施用，所述方法涉及使除草有效量的本发明化合物或包含所述化合物和表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种的组合物接触不期望的植被的叶子或其它部位或不期望的植被的环境，如其中生长不期望的植被或围绕不期望的植被的种子或其它繁殖体的土壤或水。
本发明化合物的除草有效量由多种因素决定。这些因素包括：所选择的配方、施用方法、所存在植被的数量和种类、生长条件等。一般来讲，本发明化合物的除草有效量为约0.001至20kg/ha，优选约0.004至1kg/ha的范围。本领域的技术人员可易于确定所期望的杂草控制程度所需的除草有效量。
在一个常见实施方案中，本发明化合物通常以配制组合物施用至包含所期望植被(例如作物)和不期望植被(即杂草)的所在地而与生长介质(例如土壤)接触，上述两者可为种子、幼苗和/或较大植物。在该所在地中，包含本发明化合物的组合物可直接施用至植物或其部分(尤其是不期望植被的)和/或施用至与植物接触的生长介质。
在用本发明化合物处理的所在地中的期望植被的植物品种和栽培品种可通过常规繁殖和育种方法或通过基因工程方法来获得。经基因修饰的植物(转基因植物)为其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植物的基因组中的那些。由它在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化事件或转基因事件。
可依据本发明处理的所在地中的经基因修饰的植物栽培品种包括对于一种或多种生物压力(害虫如线虫、昆虫、螨、真菌等)或非生物压力(干旱、寒冷温度、土壤盐度等)具有抗性的那些或者包含其它期望特征的那些。植物可经基因修饰以表现出性状，例如除草剂耐受性、昆虫耐受性、改性的油特征或耐旱性。包含单基因转化事件或转化事件组合的经基因修饰的可用植物列于示例C中。关于示例C中所列的基因修饰的另外信息可得自由例如美国农业部(U.S.Department of Agriculture)所维护的公开可用数据库。
下列缩写T1至T37在示例C中用于表示性状。“tol.”表示“耐受性”。连字符“-”表示条目不可用。
示例C
*阿根廷油菜(甘蓝型油菜(Brassica napus))，**波兰白菜(芜菁(B.rapa))，#
茄子
虽然最典型地，本发明化合物用于控制不期望的植被，但是使所处理所在地中的所期望植被与本发明化合物接触，可对于所期望植被的基因性状造成超加成或协同效果，包括通过基因修饰所引入的性状。例如，对于植食性昆虫害虫或植物病害的抗性、对于生物性/非生物性压力的耐受性或储存稳定性可高于所期望的植被中基因性状所期望的。
本发明实施方案为用于控制不期望的植被在经基因修饰的植物中生长的方法，所述经基因修饰的植物表现出草甘膦耐受性、草胺膦耐受性、ALS除草剂耐受性、麦草畏耐受性、咪唑啉酮除草剂耐受性、2，4-D耐受性、HPPD耐受性和甲基磺草酮耐受性的性状，所述方法包括使所述植物或其环境与除草有效量的式1化合物接触。
本发明的化合物还可与一种或多种其它生物学活性化合物或试剂混合形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农业保护作用，所述生物学活性化合物或试剂包括除草剂、除草剂安全剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、生长调节素如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学绝育剂、化学信息素、驱虫剂、诱引剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其它生物活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。本发明化合物与其它除草剂的混合物可扩大抵抗其它杂草物种的活性范围，并且抑制任何抗性生物类型的增殖。因此本发明还涉及包含式1化合物(除草有效量)和至少一种附加生物学活性化合物或试剂(生物学有效量)的组合物，并且所述组合物还可包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种。其它生物学活性化合物或试剂可配制到包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种的组合物中。对于本发明的混合物，可将一种或多种其它生物学活性化合物或试剂与式1的化合物配制在一起以形成预混物，或者一种或多种其它生物学活性化合物或试剂可与式1的化合物分开配制，并且在施用前将制剂合并在一起(例如在喷雾罐中)，或另选地，进行依次施用。
一种或多种下列除草剂与本发明化合物的混合物对于杂草控制可尤为有用：乙草胺、三氟羧草醚及其钠盐、苯草醚、丙烯醛(2-丙烯醛)、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸及其酯(例如甲酯、乙酯)和盐(例如钠盐、钾盐)、氯氨吡啶酸、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙酯、酰苯草酮、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、苯并双环酮、吡草酮、氟吡草酮、甲羧除草醚、毕拉草、双草醚及其钠盐、除草定、溴布泰、溴酚肟、溴苯腈、溴苯腈辛酸酯、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、地乐胺、丁苯草酮、丁草特、唑草胺、长杀草、三唑酮草酯、儿茶酸、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、氯甲丹、杀草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯普芬、氯磺隆、氯酞酸二甲酯、草克乐、吲哚酮草酯、环庚草醚、西速隆、氯酰草膦、环苯草酮、烯草酮、炔丙基炔草酯、广灭灵、稗草胺、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸乙醇胺盐、氯酯磺草胺、苄草隆、氰草津、草灭特、环比瑞摩、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D及其丁氧乙酯、丁酯、异辛酯和异丙酯及其二甲铵盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、杀草隆、茅草枯、茅草枯钠、棉隆、2，4-DB及其二甲铵盐、钾盐及钠盐、甜菜安、敌草净、麦草畏及其二乙二醇铵盐、二甲铵盐、钾盐及钠盐、敌草腈、滴丙酸、甲基禾草灵、双氯磺草胺、野燕枯硫酸甲酯、吡氟草胺、氟吡草腙、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲酚草胺、精二甲酚草胺、噻节因、二甲胂酸及其钠盐、敌乐胺、特乐酚、草乃敌、敌草快二溴化物、氟硫草定、敌草隆、DNOC、茵多酸、EPTC、戊草丹、丁氟消草、胺苯磺隆、乙嗪草酮、甜菜呋、氟乳醚、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、异噁苯砜、fenquinotrione、四唑草胺、非草隆、非草隆-TCA、麦草伏-甲酯、麦草伏-M-异丙酯、麦草伏-M-甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟哒嗪草、氟哒嗪草乙酯、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟胺草唑、氟啶嘧磺隆甲酯及其钠盐、抑草丁、芴丁酯、氟啶草酮、氟草吡酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、氟噻甲草酯、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、调节膦、草胺膦、草铵膦、精草铵膦、草甘膦及其盐如铵盐、异丙铵盐、钾盐、钠盐(包括调节倍半钠盐)及三甲基硫盐(亦称为草硫膦)、哈洛昔芬、甲基哈洛昔芬、氯吡嘧磺隆、氟吡甲禾灵乙氧基乙酯、氟吡甲禾灵甲酯、环嗪酮、咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、灭草喹铵、咪草烟、咪草烟铵、唑吡嘧磺隆、茚草酮、三嗪茚草胺、依欧芬速隆、碘甲磺隆、碘苯腈、碘苯腈辛酸酯、碘苯腈钠、艾分卡斑唑、异丙隆、爱速隆、异噁草胺、异噁唑草酮、异噁氯草酮、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、马来酰肼、MCPA及其盐(例如MCPA-二甲铵盐、MCPA-钾盐与MCPA-钠盐)、酯(例如MCPA-2-乙基己酯、MCPA-丁氧乙酯)和硫酯(例如MCPA-硫乙酯)、MCPB及其盐(例如MCPB-钠盐)及酯(例如MCPB-乙酯)、甲氯丙酸、甲氯丙酸-P、苯噻草胺、抑长灵、甲磺胺磺隆、甲基磺草酮、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺、嗪吡嘧磺隆、甲基苯噻隆、甲胂酸及其钙盐、单铵盐、单钠盐及二钠盐、甲基汰草龙、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、赛克津、甲磺隆、草达灭、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-M、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、达草灭、坪草丹、嘧苯胺磺隆、黄草消、稻思达、恶草酮、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、百草枯二氯化物、克草猛、壬酸、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、蔬草灭、环戊恶草酮、黄草伏、烯草胺、pethoxyamid、甜菜宁、毒莠定、毒莠定钾、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨氟乐灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、毒草安、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、咪唑嘧磺隆、拿草特、芐草丹、氟磺隆、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡唑、双唑草腈、吡唑特、苄草唑、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、稗草畏、达草特、环酯草醚、嘧草醚、吡丙醚、嘧硫草醚、嘧硫草醚钠、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、快杀稗、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、喹禾糠酯、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、2，3，6-TBA、TCA、TCA-钠、牧草胺、特丁噻草隆、特呋三酮、环磺酮、得杀草、特草定、甲氧去草净、特丁津、去草净、甲氧噻草胺、噻草定、噻酮磺隆、噻磺隆、禾草丹、氟丙嘧草酯、仲草丹、苯吡唑草酮、肟草酮、野麦畏、氟酮磺草胺、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、绿草定、丁氧乙基绿草定、绿草定三乙铵、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、氟乐灵、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、灭草猛、3-(2-氯-3，6-二氟苯基)-4-羟基-1-甲基-1，5-萘啶-2(1H)-酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧-1-环己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧苯基)-2(1H)-喹啉酮、2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶甲酰胺、7-(3，5-二氯-4-吡啶基)-5-(2，2-二氟乙基)-8-羟基吡啶并[2，3-b]吡嗪-6(5H)-酮、4-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2，6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮、5-[[(2，6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4，5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑(先前为甲氧毒醇)、3-[7-氟-3，4-二氢-3-氧-4-(2-丙炔-1-基)-2H-1，4-苯并-6-基]二氢-1，5-二甲基-6-硫代-1，3，5-三-2，4(1H，3H)-二酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1，2，4-三嗪-3，5(2H，4H)-二酮、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)-5-氟-2-吡啶甲酸甲酯、2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺、以及2-甲基-N-(4-甲基-1，2，5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亚磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。其它除草剂还包括生物除草剂，诸如损毁链格孢(Alternaria destruens Simmons)、刺盘孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporiodes(Penz.)Penz.&Sacc.)、稗内脐蠕孢菌(Drechsieramonoceras)(MTB-951)、疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria(Albertini&Schweinitz)Ditmar：Fries、棕榈疫霉(Phytophthora palmivora(Butl.)Butl.)和菥蓂柄锈菌(Puccinia thlaspeos Schub)。
本发明化合物还可与植物生长调节剂以及植物生长调节生物体如蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)菌株BP01结合使用，所述植物生长调节剂如艾维激素、N-(苯基甲基)-1H-嘌呤-6-胺、丙酰芸苔素内酯、赤霉酸、赤霉素A4和A7、超敏蛋白、助壮素水剂、调环酸钙、茉莉酮、硝酚钠和抗倒酯-甲基。
农用保护剂(即除草剂、除草剂安全剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual，第13版，C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003，和The BioPesticideManual，第2版，L.G.Copping编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
在使用一种或多种这些各种混合组分的实施方案中，活性成分通常以产品标签上指明的单独使用活性成分的施用率的二分之一至全部来施用。所述量列于参考文献如ThePesticide Manual和The BioPesticide Manual中。这些各种混合组分(总计)与式1化合物的重量比通常介于约1∶3000至约3000∶1之间。值得注意的是介于约1∶300和约300∶1之间的重量比(例如介于约1∶30和约30∶1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望的生物活性范围而需要的活性成分的生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使杂草控制范围超越式1的化合物本身所控制的范围。
在某些情况下，本发明化合物与其它生物活性(尤其是除草)化合物或试剂(即活性成分)的组合对于杂草可获得大于累加(即协同)的效应，和/或对于作物或其它所期望植物可获得小于累加(即安全化)的效应。降低释放在环境中的活性成分的量，同时确保有效的害虫控制，一直是人们所期望的。使用较大量活性成分以提供更有效的杂草控制而不会造成过度作物损伤的能力也是期望的。当除草活性成分以获得农艺上令人满意的杂草控制程度的施用率对杂草产生协同作用时，此类组合可有利地用于降低农作物生产成本，并且减少环境负荷。当除草活性成分的安全化发生于作物上时，此类组合可有利地用于通过减少杂草竞争而提高作物保护。
值得注意的是本发明化合物与至少一种其它除草活性成分的组合。特别值得注意的是其中其它除草活性成分具有与本发明化合物不同的作用位点的此类组合。在某些情况下，与至少一种具有类似控制范围但是不同作用位点的其它除草活性成分的组合将尤其有利于抗性管理。因此，本发明组合物还可包含具有相似控制范围但不同作用位点的(除草有效量的)至少一种附加的除草活性成分。
本发明化合物也可与除草剂安全剂组合使用，如二丙烯草胺、解草酮、解毒喹、苄草隆、解草胺腈、环丙磺酰胺、杀草隆、二氯丙烯胺、大赛克农、增效磷、哌草丹、解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、唑解草酯、梅芬内、苯草酮、萘二甲酸酐(1，8-萘二酐)、解草腈、N-(氨基羰基)-2-甲苯磺酰胺、N-(氨基羰基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯(BCS)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-偶氮螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG 191)、1，6-二氢-1-(2-甲氧苯基)-6-氧代基-2-苯基-5-嘧啶甲酸乙酯、2-羟基-N，N-二甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺、和1-(3，4-二甲苯基)-1，6-二氢-6-氧代基-2-苯基-5-嘧啶甲酸3-氧代基-1-环己烯-1-基酯，以增进对于某些作物的安全性。解毒有效量的除草剂安全剂可与本发明化合物同时施用，或作为种子处理物施用。因此，本发明的一个方面涉及除草剂混合物，所述除草剂混合物包含本发明化合物和解毒有效量的除草剂安全剂。种子处理物对于选择性杂草控制尤为有用，因为它将解毒作用物理地限制在作物植物上。因此，尤其有用的本发明实施方案为用于选择性控制作物中不期望的植被生长的方法，所述方法包括使所述作物的所在地与除草有效量的本发明化合物接触，其中所述作物自其长成的种子用解毒有效量的安全剂处理。安全剂的解毒有效量易于由本领域技术人员通过简单的实验确定。
值得注意的是包含以下物质的组合物：(除草有效量的)本发明化合物、(有效量的)至少一种选自其它除草剂和除草剂安全剂的附加活性成分、以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
为更好控制不期望的植被(例如因如协同作用而降低使用率，使杂草控制范围更广，或增强作物安全性)或为避免抗性杂草的生长，优选本发明化合物与除草剂的混合物，所述除草剂选自2，4-D、乙草胺、甲草胺、莠去津、溴苯腈、灭草松、氟吡草酮、三唑酮草酯、氯酯磺草胺、麦草畏、精二甲吩草胺、双氟磺草胺、氟噻草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯、草甘膦、氟氯吡啶酯、异噁唑草酮、MCPA、甲基磺草酮、异丙甲草胺、甲磺隆、烟嘧磺隆、磺酰草吡唑、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、环磺酮、噻磺隆、苯吡唑草酮和苯磺隆。
表A1列出了组分(a)与组分(b)的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法。组分(a)栏中化合物No.(化合物编号)(即，化合物1)标示于索引表A中。表A1的第二栏列出具体组分(b)化合物(例如第一行中的“2，4-D”)。表A1的第三栏、第四栏和第五栏列出了对于将组分(a)化合物典型施用于田间生长作物的施用率，相对于组分(b)的重量比范围(即(a)：(b))。因此，例如，表A1的第一行具体公开了组分(a)(即索引表A中化合物1)与2，4-D的组合通常以介于1∶192-6∶1之间的重量比施用。表A1的其余行以类似方式构建。
表A1
表A2如同上表A1构造，不同的是“组分(a)”栏标题下面的条目被下文所示的相应组分(a)的栏条目替代。组分(a)栏中的化合物No.标示于索引表A中。因此，例如，表A2中“组分(a)”栏标题下面的条目全列举为“化合物2”(即索引表A中所标示的化合物2)，并且表A2中栏标题下方的第一行具体公开了化合物2与2，4-D的混合物。表A3至A5相似地构造。
本发明化合物可用于控制对具有AHAS抑制剂或(b2)[抑制乙酰羟酸合酶(AHAS)(还称为乙酰乳酸合酶(ALS))的化学化合物]作用模式的除草剂具有抗性的杂草物种。
以下测试表明本发明的化合物对于具体杂草的控制功效。然而，由所述化合物提供的杂草控制作用不限于这些物种。化合物的描述参见索引表A。以下索引表中所使用的缩写如下：t为叔，s为仲，n为正，i为异，c为环，Me为甲基，Et为乙基，Pr为丙基，i-Pr为异丙基，Bu为丁基，c-Pr为环丙基，t-Bu为叔-丁基，Ph为苯基，OMe为甲氧基，OEt为乙氧基，SMe为甲硫基，并且-CN为氰基。缩写“Cmpd.No.”代表“化合物编号”。缩写“Ex.”代表“实施例”，并且其后的数字意指所述化合物在所述实施例中制备。质谱用估计精确度在±0.5Da内的最高同位素丰度母离子(M+1)的分子量记述，所述母离子通过将H+(分子量为1)加入到分子上形成。未报告具有更低丰度的分子离子的存在，所述分子离子包含一个或多个具有更高原子量的同位素(例如37Cl，81Br)。未报告伴随包含多个卤素的化合物出现的间隔分子离子峰(例如M+2或M+4)。使用大气压化学离子化(AP+)或电喷雾离子化(ESI)，由质谱仪观测报告的M+1峰。
索引表A
本发明的生物实施例
测试A
将选自稗草(Echinochloa crus-galli)、地肤(Kochia scoparia)、豚草(commonragweed，Ambrosia elatior)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum)、大(Lg)马唐草(Digitaria sanguinalis)、狗尾草(Setaria faberii)、牵牛花(Ipomoea spp.)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、绒毛叶(Abutilon theophrasti)、小麦(Triticumaestivum)、和玉米(Zea mays)的植物物种的种子种植于壤土与砂的共混物中，并且用定向土壤喷洒来进行出苗前处理，所述处理使用配制于不具植物毒性的溶剂混合物中的测试化学物质，所述混合物包含表面活性剂。
同时，将选自这些作物与杂草物种以及黑草(Alopecurus myosuroides)和猪殃殃(catchweed bedstraw，Galium aparine)的植物种植于包含相同的壤土和砂的共混物的盆中，并且用以相同方式配制的测试化合物来进行出苗后施用处理。使用高度范围在2cm至10cm并且在一叶至二叶阶段的植物来进行出苗后处理。使经处理的植物与未经处理的对照物在温室中保持约10天，之后将所有经处理的植物与未经处理的对照物比较，并且目视评估损伤。总结于表A中的植株响应评分基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)响应表示无测试结果。
测试B
在淹水稻田测试中使选自稻(Oryza sativa)、轮伞莎草(small-flower umbrellasedge，Cyperus difformis)、沼生异蕊花(Heteranthera limosa)、和稗草(Echinochloacrus-galli)的植物物种生长至2叶阶段以供测试。在处理时，将测试盆注水至距土壤表面上方3cm，通过向田水直接施用测试化合物来处理，然后在测试期间保持该水深。将经处理的植株和对照物在温室中保持13天至15天，之后将所有物种与对照物进行对比，并且视觉评估。总结于表B中的植株响应评分基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)响应表示无测试结果。
测试C
将选自黑草(Alopecurus myosuroides)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum)、小麦(Triticum aestivum)、猪殃殃(catchweed bedstraw，Galium aparine)、玉米(Zeamays)、大(Lg)马唐草(Digitaria sanguinalis)、狗尾草(Setaria faberii)、约翰逊草(Sorghum halepense)、藜(Chenopodium album)、牵牛花(Ipomoea coccinea)、油莎草(Cyperus esculentus)、野苋菜(Amaranthus retroflexus)、豚草(common ragweed，Ambrosia elatior)、大豆(Glycine max)、稗草(Echinochloa crus-galli)、油菜籽(Brassica napus)、苋菜藤子(common waterhemp，Amaranthus rudis)、和绒毛叶(Abutilon theophrasti)的植物物种的种子种植于壤土与砂的共混物中，并且用配制于不具植物毒性溶剂混合物中的测试化学物质进行出苗前处理，所述混合物包含表面活性剂。
同时，将选自这些作物与杂草物种以及繁缕(common chickweed，Stellariamedia)、地肤(Kochia scoparia)、和野生燕麦(Avena fatua)的植物种植于包含栽植介质(Scotts Company，14111 Scottslawn Road，Marysville，Ohio43041)的罐中，所述栽植介质包含泥炭藓、蛭石、润湿剂和起始营养素，并且用以相同方式配制的测试化学物质进行出苗后施用处理。使用高度范围在2至18cm(1至4叶阶段)的植物来进行出苗后处理。将经处理的植株和对照物在温室中保持13至15天，之后将所有物种与对照物进行对比，并且视觉评估。总结于表C中的植株响应评分基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)响应表示无测试结果。
淹水稻田测试中的植物物种由长至2叶阶段以供测试的稻(Oryza sativa)、轮伞莎草(small-flower umbrella sedge，Cyperus difformis)、沼生异蕊花(Heterantheralimosa)和稗草(Echinochloa crus-galli)组成。处理时，将测试盆注水至距土壤表面上方3em，向田水直接施用测试化合物来处理，然后在测试期间保持该水深。将经处理的植株和对照物在温室中保持13天至15天，之后将所有物种与对照物进行对比，并且视觉评估。总结于表C中的植株响应评分基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)响应表示无测试结果。
测试D
将选自蓝草(annual bluegrass，Poa annua)、黑草(Alopecurus myosuroides)、金丝雀草(Phalaris minor)、繁缕(common chickweed，Stellaria media)、裂叶老鹳草(Geranium dissectum)、猪殃殃(catchweed bedstraw，Galium aparine)、旱雀麦(Bromustectorum)、原野鬼罂粟(Papaver rhoeas)、原野紫罗兰(Viola arvensis)、绿狐尾草(Setaria viridis)、宝盖草(henbit deadnettle，Lamium amplexicaule)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum)、地肤(Kochia scoparia)、藜(Chenopodium album)、油菜籽(Brassica napus)、野苋菜(Amaranthus retroflexus)、春黄菊(scentless chamomile，Matricaria inodora)、俄国蓟(Salsola kali)、婆婆纳(bird’s-eye speedwell，Veronicapersica)、春大麦(Hordeum vulgare)、春小麦(Triticum aestivum)、野生荞麦(Polygonumconvolvulus)、野生芥菜(Sinapis arvensis)、野生燕麦(Avena fatua)、野生萝卜(Raphanus raphanistrum)、风剪草(Apera spica-venti)、冬大麦(Hordeum vulgare)、和冬小麦(Triticum aestivum)的植物物种的种子种植于粉砂壤土中，并且用配制于不具植物毒性溶剂混合物中的测试化学物质进行出苗前处理，所述混合物包含表面活性剂。
同时，将这些物种种植于包含栽植介质(Scotts Company，14111Scottslawn Road，Marysville，Ohio 43041)的盆中，所述栽植介质包含泥炭藓、蛭石、润湿剂和起始营养素，并且用以相同方式配制的测试化合物进行出苗后施用处理。植株高度在2cm至18cm(1-叶至4-叶阶段)范围内。将经处理的植株和对照物在受控生长环境中保持14天至21天，之后将所有物种与对照物进行对比，并且视觉评估。总结于表D中的植株响应评分基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)响应表示无测试结果。
测试E
将选自玉米(Zea mays)、大豆(Glycine max)、绒毛叶(Abutilon theophrasti)、苍耳(common cocklebur，Xanthium strumarium)、藜(Chenopodium album)、猩猩草(Euphorbia heterophylla)、长芒苋(Amaranthus palmeri)、苋菜藤子(commonwaterhemp，Amaranthus rudis)、苏利南草(Brachiaria decumbens)、大马唐草(Digitariasanguinalis)、巴西马唐草(Digitaria horizontalis)、洋野黍(Panicumdichotomiflorum)、狗尾草(Setaria faberii)、绿狐尾草(Setaria viridis)、牛筋草(Eleusine indica)、约翰逊草(Sorghum halepense)、豚草(common ragweed，Ambrosiaelatior)、稗草(Echinochloa crus-galli)、蒺藜草(southern sandbur，Cenchrusechinatus)、金午时花(Sida rhombifolia)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum)、鸭跖草(Virginia(VA)dayflower，Commelina virginica)、田旋花(Convolvulus arvensis)、牵牛花(Ipomoea coccinea)、龙葵(eastern black nightshade，Solanum ptycanthum)、地肤(Kochia scoparia)、油莎草(Cyperus esculentus)、加拿大蓬(Conyza canadensis)、和咸丰草(Bidens pilosa)的植物物种的种子种植于粉砂壤土中，并且用配制于不具植物毒性溶剂混合物中的测试化学物质进行出苗前处理，所述混合物包含表面活性剂。
同时，将选自这些作物与杂草物种以及苋菜藤子_RES1(ALS&Triazine resistantcommon waterhemp，Amaranthus rudis)和苋菜藤子_RES2(ALS&HPPD resistant commonwaterhemp，Amaranthus rudis)的植物种植于包含栽植介质(ScottsCompany，14111 Scottslawn Road，Marysville，Ohio 43041)的罐中，所述栽植介质包含泥炭藓、蛭石、润湿剂和起始营养素，并且用以相同方式配制的测试化学物质进行出苗后施用处理。用于出苗后处理的植株高度在2cm至18cm(1-叶至4-叶阶段)范围内。将处理过的植株和对照物在温室中保持14至21天，之后将所有物种与对照物进行对比，并且视觉评定。总结于表E中的植株响应评分基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)响应表示无测试结果。
测试F
将选自百慕大草(Cynodon dactylon)、苏利南草(Brachiaria decumbens)、大马唐草(Digitaria sanguinalis)、裸马唐(naked crabgrass，Digitaria nuda)、绿狐尾草(green foxtail，Setaria viridis)、约翰逊草(Sorghum halepense)、地肤(Kochiascoparia)、牵牛花(pitted morningglory，Ipomoea lacunosa)、香附子(purplenutsedge，Cyperus rotundus)、豚草(common ragweed，Ambrosia elatior)、黑芥(blackmustard，Brassica nigra)、天竺草(Panicum maximum)、大利草(Paspalum dilatatum)、稗草(Echinochloa crus-galli)、蒺藜草(southern sandbur，Cenchrus echinatus)、苦滇菜(common sowthistle，Sonchus oleraceous)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum)、信号草(broadleaf signalgrass，Brachiaria platyphylla)、鸭拓草(Virginia(VA)dayflower，Commelina virginica)、蓝草(annual bluegrass，Poa annua)、魁克麦草(Elytrigia repens)、锦葵(common mallow，Malva sylvestris)、野生荞麦(wildbuckwheat，Polygonum convolvulus)、乳浆大戟(Euphorbia esula)、繁缕(commonchickweed，Stellaria media)、猩猩草(Euphorbia heterophylla)、和野苋菜(Amaranthusretroflexus)的植物物种的种子种植于壤土与砂的共混物中，并且用配制于不具植物毒性溶剂混合物中的测试化学物质进行出苗前处理，所述混合物包含表面活性剂。
将经处理的植株和对照物在温室中保持21天，之后将所有物种与对照物进行对比，并且视觉评估。总结于表F中的植株响应评分基于0至100标度，其中0为无效果，并且100为完全控制。破折号(-)响应表示无测试结果。

Claims (14)

1.一种选自式1的化合物、其N-氧化物和盐：
其中
A为任选地被至多4个R2取代的苯环；或者5-或6-元杂芳族环，所述环通过碳原子键合至所述式1的其余部分，并且任选地被至多4个R2取代；
R1为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基或S(O)mR3；
每个R2独立地为卤素、氰基、硝基、SF5、CHO、C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C8烷基环烷基、C4-C8环烷基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C3-C7环烷基羰基、C2-C8烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C4-C8环烷基烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6烷氧基卤代烷基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C6氰基烷基、C2-C6氰基烷氧基、C1-C4羟基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、S(O)nR4、CH(＝NOH)、苯基或吡啶基；
R3和R4各自独立地为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；
R5为卤素、氰基或C1-C2卤代烷基；
R6为H或F；
m为0、1或2；并且
每个n独立地为0、1或2；
前提条件是所述式1的化合物不是5-溴-2-[3-溴-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-溴-2-[6-溴-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[3-氟-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[6-氟-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶、5-氯-2-[3-甲基-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶或5-氯-2-[6-甲基-[2-(5-氯吡啶-2-基氧基]苯氧基]嘧啶。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
A选自
其中r为0、1、2或3，并且s为0或1；并且
每个R2独立地为卤素、氰基、SF5、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基或C2-C4卤代炔基。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中
A选自A-1、A-2、A-4、A-6、A-9、A-10、A-11、A-12和A-23；
R1为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；并且
每个R2独立地为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
4.根据权利要求3所述的化合物，其中
A选自A-1、A-2和A-6；
每个R2独立地为卤素、CH3或CF3；
R5为卤素、氰基、CHF2或CF3；并且
R6为H。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中
A为A-6；
R1为卤素；并且
R5为F、Cl、Br或氰基。
6.根据权利要求5所述的化合物，其中
A为A-6a。
7.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自：
2，3-双[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈，
2，3-双[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈，
2，3-双[(5-氟-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈，
2-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈，
3-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]-2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈，
2-[(5-氯-2-吡啶基)氧基]-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈，
2，2′-[[3-(二氟甲基)-1，2-亚苯基]双(氧基)]双[5-氯嘧啶]，
2-[3-溴-2-[[5-(二氟甲基)-2-噻唑基]氧基]苯氧基]-5-氯嘧啶，
5-氯-2-[2-氟-6-[[5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]氧基]苯氧基]-嘧啶，
5-氯-2-[5-氟-6-[[5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]氧基]苯氧基]-嘧啶，
5-溴-2-[2-氯-6-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯氧基]嘧啶，
5-氯-2-[5-氯-6-[(5-氟-2-嘧啶基)氧基]苯氧基]嘧啶，
2，2′-[(3，6-二氟-1，2-亚苯基)双(氧基)]双[5-氟嘧啶]，
5-溴-2-[2-氟-6-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯氧基]嘧啶，
3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-2-[[5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]氧基]-苯甲腈，
2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]-3-[[5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]氧基]-苯甲腈，
2-[(5-氯-2-吡嗪基)氧基]-3-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯甲腈，
2，2′-[(3，6-二氟-1，2-亚苯基)双(氧基)]双[5-氯嘧啶]，
2，2’-[[3-氟-1，2-亚苯基]双(氧基)]双[5-氯嘧啶]和
2，2’-[[3-溴-1，2-亚苯基]双(氧基)]双[5-氯嘧啶]。
8.一种除草剂组合物，所述除草剂组合物包含根据权利要求1所述的化合物和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
9.一种除草剂组合物，所述除草剂组合物包含根据权利要求1所述的化合物、至少一种选自其它除草剂和除草剂安全剂的附加活性成分、和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
10.一种除草剂混合物，所述除草剂混合物包含(a)根据权利要求1所述的化合物，和(b)至少一种附加活性成分，所述附加活性成分选自(b1)至(b16)以及(b1)至(b16)的化合物的盐。
11.一种除草剂混合物，所述除草剂混合物包含(a)根据权利要求1所述的化合物，和(b)至少一种选自以下的附加活性成分：(b1)光合体系II抑制剂、(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂、(b4)生长素模拟物、(b5)5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂、(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延伸酶抑制剂、和(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂。
12.一种除草剂混合物，所述除草剂混合物包含(a)根据权利要求1所述的化合物，和(b)至少一种选自以下的附加活性成分：2，4-D、乙草胺、甲草胺、莠去津、溴苯腈、灭草松、氟吡草酮、三唑酮草酯、氯酯磺草胺、麦草畏、精二甲吩草胺、双氟磺草胺、氟噻草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯、草甘膦、氟氯吡啶酯、异噁唑草酮、MCPA、甲基磺草酮、异丙甲草胺、甲磺隆、烟嘧磺隆、磺酰草吡唑、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、环磺酮、噻磺隆、苯吡唑草酮和苯磺隆。
13.一种用于控制不期望植被的生长的方法，所述方法包括使所述植被或其环境与除草有效量的根据权利要求1所述的化合物接触。
14.一种用于控制经基因修饰的植物中不期望植被的生长的方法，所述方法包括使所述植被或其环境与除草有效量的根据权利要求1所述的化合物接触，所述经基因修饰的植物表现出草甘膦耐受性、草胺磷耐受性、ALS除草剂耐受性、麦草畏耐受性、咪唑啉酮类除草剂耐受性、2，4-D耐受性、HPPD耐受性和甲基磺草酮耐受性的性状。
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