CN105916849B - 作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物 - Google Patents

作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN105916849B
CN105916849B CN201580004764.0A CN201580004764A CN105916849B CN 105916849 B CN105916849 B CN 105916849B CN 201580004764 A CN201580004764 A CN 201580004764A CN 105916849 B CN105916849 B CN 105916849B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
group
chloro
pyrimidine
isoxazolyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580004764.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105916849A (zh
Inventor
N.R.德普雷兹
R.P.雷蒂
P.L.萨佩
T.M.斯特文森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FMC Corp
Original Assignee
FMC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=52462412&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN105916849(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by FMC Corp filed Critical FMC Corp
Priority to CN202010526060.2A priority Critical patent/CN111574510A/zh
Publication of CN105916849A publication Critical patent/CN105916849A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105916849B publication Critical patent/CN105916849B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明公开了式(1)的化合物，包括其所有立体异构体、N‑氧化物和盐，
Figure DDA0001050526350000011
其中Q、Z、R2、R3和m定义于公开中。本发明还公开了包含式(1)化合物的组合物和用于控制不期望植被的方法，所述方法包括使所述不期望植被或其环境与有效量的本发明的化合物或组合物接触。

Description

作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物
技术领域
本发明涉及某些嘧啶氧基苯衍生物、它们的N-氧化物、盐和组合物， 以及使用它们控制不期望植被的方法。
背景技术
为了获得高作物效率，控制不期望的植被是极为重要的。实现选择性 控制杂草的生长是非常令人期望的，特别是在有用的作物中，如稻、大 豆、糖用甜菜、玉米、马铃薯、小麦、大麦、西红柿和种植性作物等。在 此类有用作物中未受控制的杂草生长可引起产量的显著减少，由此导致消 费者成本上升。控制非耕作区中不期望的植被也是极为重要的。用于这些 目的的许多产品是可商购获得的，但是持续需要更有效、更经济、毒性更 小、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
JP 61236766 A(Sumitomo，1986)公开了作为除草剂的某些碳-连接 的嘧啶氧基苯衍生物。WO 94/17059(Nippon Soda，1994)公开了作为除 草剂的某些碳连接的嘧啶氧基苯衍生物。
发明内容
本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、(其N-氧化物和 盐)、包含它们的农业组合物、以及它们作为除草剂的用途：
Figure RE-BDA0001050526340000011
Q为5-或6-元芳族杂环环，所述环通过碳原子与式1其余部分结合， 并且任选被1至4个R1取代；
Z为O或S；
每个R1独立地为卤素、氰基、硝基、SF5、CHO、C(＝O)NH2、 C(＝S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C2–C6烷基羰 基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C3-C7环烷基羰基、 C2–C8烷基氨基羰基、C3–C10二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、 C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧 基、C3-C4卤代炔氧基、C3–C6环烷氧基、C3–C6卤代环烷氧基、 C4–C8环烷基烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、 C2-C6烷氧基卤代烷基、C2–C6烷氧基烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、 C2-C6氰基烷基、C2-C6氰基烷氧基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基硫基 烷基、SOnR1A、Si(CH3)3或B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-)；或者任选被至 多5个取代基取代的苯环，所述取代基独立地选自R1C；或者5-或 6-元杂芳环，所述5-或6-元杂芳环包含选自碳原子和至多4个杂原 子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S、和 至多4个N原子，每个环任选被至多3个取代基取代，所述取代基位于碳原子环成员上时独立地选自R1C和所述取代基位于氮原子 环成员上时独立地选自R1D；
R2为卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C2-C6烯基、 C2-C6炔基、SOnR2A、C1-C4卤代烷基或C3-C6环烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、CHO、 C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环 烷基、C3-C6卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、 C2–C6烷基羰基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C3-C7环烷基羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C3–C6环烷氧 基、C3–C6卤代环烷氧基、C4–C8环烷基烷氧基、C2-C6烷氧基烷 基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6烷氧基卤代烷基、C2–C6烷氧基 烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C6氰基烷基、C2-C6氰基烷氧基、 C2-C4烷基硫基烷基、Si(CH3)3、C≡CSi(CH3)3、C(＝O)N(R3A)(R3B)、 C(＝NOR3C)H、C(＝NR3D)H、SOnR3E；或者任选被至多5个取代基 取代的苯环，所述取代基独立地选自R3F；或者5-或6-元杂芳环， 所述5-或6-元环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所 述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S、和至多4个N原 子，每个环任选被至多3个取代基取代，所述取代基位于碳原子环 成员上时独立地选自R3F和所述取代基位于氮原子环成员上时独立 地选自R3G；或者嘧啶氧基；
m为0、1、2或3；
每个n独立地为0、1或2；
每个R1A、R2A和R3E独立地为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基 氨基或C2-C6二烷基氨基；
每个R1B独立地为H或C1-C4烷基；
每个R1C独立地为羟基、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代 烷基、C1–C6烷氧基或C1–C6卤代烷氧基；
每个R1D独立地为氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1–C6烷氧基或 C2-C6烷基羰基；
每个R3A独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R3B独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R3C独立地为H或C1-C4烷基；
每个R3D独立地为H、氨基、C1-C4烷基或C1-C4烷基氨基；
每个R3F独立地为羟基、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷 基、C1–C6烷氧基或C1–C6卤代烷氧基；并且
每个R3G独立地为氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1–C6烷氧基或 C2-C6烷基羰基；
更具体地，本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其 N-氧化物或其盐。本发明还涉及除草剂组合物，所述除草剂组合物包含本 发明化合物(即除草有效量的)和至少一种组分，所述组分选自表面活性 剂、固体稀释剂和液体稀释剂。本发明还涉及用于控制不期望植被生长的 方法，所述方法包括使所述植被或其环境与除草有效量的本发明化合物 (例如为本文所述组合物形式)接触。
本发明也包括除草剂混合物，其包含(a)选自式1、N-氧化物及其盐 的化合物，和(b)至少一种附加活性成分，所述附加活性成分选自((b1)至 (b16)；以及((b1)至(b16)的化合物的盐。
具体实施方式
如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具 有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或其任何其它变型 旨在涵盖非排它性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一 系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以 包括未明确列出的其它元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它 固有元素。
连接短语“由…组成”不包括任何未指定的元素、步骤或成分。如果 是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的 杂质以外不是所述那些的其它。当短语“由…组成”出现在权利要求的主 体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的要素；其他元 素总体上不会从权利要求中被排除。
连接短语“基本上由…组成”用于限定组合物或方法，所述组合物或 方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素， 前提条件是，这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素没有在很大程度 上影响受权利要求书保护的本发明的基本特征和一种或多种新型特征。术 语“基本上由…组成”居于“包含”和“由…组成”中间。
当申请人使用开放式术语(例如“包含”)来限定发明或其部分时， 应当容易地理解到(除非另有指明)该说明应被解释为也使用了术语“基 本上由…组成”或“由…组成”描述这一发明。
此外，除非明确指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的 “或”。例如，条件A或B满足下列任一项：A为真实的(或存在的)且 B为虚假的(或不存在的)，A为虚假的(或不存在的)且B为真实的 (或存在的)，以及A和B均为真实的(或存在的)。
此外，涉及元素或组分例子(即出现)的数目在本发明元素或组分前 的不定冠词“一个”或“一种”旨在为非限制性的。因此，应将“一个” 或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式 也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。
如本文所提及的，单独或以词语的组合使用的术语“幼苗”是指由种 子的胚胎发育的植物幼苗。
如本文所指，术语“阔叶”可单独使用或以词语诸如“阔叶作物”形 式使用，是指双子叶或双子叶植物，双子叶植物是用于描述一类被子植物 的术语，其以具有两个子叶的胚芽为特征。如本文所用，术语“烷化剂” 是指其中含碳基团通过碳原子与离去基团如卤素或磺酸根结合的化合物， 所述离去基团可通过亲核物质与所述碳原子键合而被置换。除非另外指 明，术语“烷基化”没有将含碳基团限制为烷基；烷基化试剂中的含碳基 团包括Q、R1和R3指定的各种碳结合的取代基。
在上述表述中，单独使用或在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中 使用的术语“烷基”包括直-链或支链的烷基，诸如甲基、乙基、正-丙基、 异-丙基、或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直-链或支链的 烯烃，诸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己 烯基异构体。“烯基”还包括聚烯，诸如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“炔基”包括直-链或支链的炔烃，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及 不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基、以及不 同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧 基取代。“烷氧基烷基”的示例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH、 CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烯氧基”包 括直-链或支链的烯氧基部分。“烯氧基”的示例包括H2C＝CHCH2O、 (CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和 CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直-链或支链的炔氧基部分。“炔氧 基”的示例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫 基”包括支链或直-链的烷硫基部分，如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫 基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基硫基烷基”表示在烷基上的 烷硫基取代基。“烷硫基烷基”的示例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、 CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“烷硫基烷氧 基”表示在烷氧基上的烷硫基取代。“氰基烷基”表示被一个氰基基团取 代的烷基基团。“氰基烷基”的示例包括NCCH2、NCCH2CH2和 CH3CH(CN)CH2。“烷基氨基”、“二烷基氨基”等类似于上文示例定 义。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。单独的或在 复合词诸如“卤代烷基”中的或者当用于描述诸如“被卤素取代的烷基” 中时的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词诸如“卤 代烷基”中时，或当用于描述诸如“用卤素取代的烷基”中时，所述烷基 可以是用卤原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。 “卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的示例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代烷氧基”等类似于术语“卤代烷基”定义。“卤代 烷氧基”的示例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-。 “烷基羰基”表示键合到C(＝O)部分的直-链或支链的烷基部分。“烷基羰 基”的示例包括CH3C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-和(CH3)2CHC(＝O)-。“烷 氧基羰基”的示例包括CH3OC(＝O)-、CH3CH2OC(＝O)-、 CH3CH2CH2OC(＝O)-、(CH3)2CHOC(＝O)-和不同的丁氧基-或戊氧基羰基异 构体。
取代基基团中的碳原子总数由“Ci–Cj”前缀表示，其中i和j为1至6 的数。例如，C1–C4烷磺酰基代表甲磺酰基至丁磺酰基；C2烷氧基烷基代表 CH3OCH2-；C3烷氧基烷基代表例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或 CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基代表包含共四个碳原子的被烷氧基基团 取代的烷基基团的各种异构体，示例包括CH3CH2CH2OCH2-和 CH3CH2OCH2CH2-。
当化合物被取代基取代，所述取代基具有指出所述取代基数可超过1 个的下标时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基 (例如(R3)n，n为0、1、2或3)。此外，当下标表示范围时，例如(R)i–j， 则取代基的数目可选自包括端值在内的介于i和j之间的整数。当基团包含 可为氢的取代基(例如当m＝0时)，则当该取代基被认为是氢时，认识到 这等同于所述基团是未取代的。当可变基团示出任选地连接至一个位置 时，(例如连接至Q的(R1)n，其中n可为0)，即使未在可变基团定义中 进行叙述，氢也可在所述位置处。当基团上的一个或多个位置被称为“没 有取代的”或“未取代的”时，则连接氢原子以占据任何自由价。
除非另外指明，作为式1的组分(例如取代基Q)的“环”是碳环的 或杂环的。术语“环成员”是指形成环主链的原子或杂原子。当完全不饱 和碳环满足休克尔法则时，那么所述环也被称为“芳环”。“饱和碳环” 是指具有的主链由彼此通过单键连接的碳原子组成的环；除非另外指明， 剩余的碳价被氢原子占据。
术语“杂环环”、“杂环”表示其中形成环主链的至少一个原子不是 碳(例如为氮、氧或硫)的环。通常，杂环环包含不超过4个氮、不超过2 个氧和不超过2个硫。除非另外指明，杂环环可以是饱和的、部分不饱和 的、或完全不饱和的环。当完全不饱和的杂环环满足休克尔法则时，所述 环还被称为“杂芳族环”或“芳族杂环环”。除非另外指明，杂环环可经由任何可利用的碳或氮通过替换所述碳或氮上的氢来连接。
“芳族的”是指各环原子基本上在相同平面中，并且具有垂直于所述 环平面的p-轨道，并且(4n+2)个π电子(其中n为正整数)与所述环关 联，以符合休克尔法则。
与杂环环有关的术语“任选地取代的”是指基团，其为未取代的或具 有至少一个不破坏由未取代的类似物所拥有的生物活性的非氢取代基。如 本文所用，除非另外指明，将应用以下定义。术语“任选取代的”与短语 “取代或未取代的”或与术语“(未)取代的”可互换使用。除非另外指明， 任选地被取代的基团可在所述基团的每个可取代的位置具有取代基，并且 每个取代均彼此独立。
除非另外指明，当Q为5-或6-元(含氮)杂环时，它可经由任何可得 的碳或氮环原子与式1的其余部分连接。如上所述，Q可为(除了别的以 外)任选被一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基选自如发明内容中 定义的取代基。任选被一至五个取代基取代的苯基的示例为示例1中例示 为U-1的环，其中Rv为如发明内容中对Q所定义的R1，并且r为整数(0至4)。
如上所述，Q可为(除了别的以外)可任选被一个或多个取代基取代 的饱和或不饱和的5-元或6-元芳族杂环环，所述取代基独立地选自如发明 内容中所定义的取代基。任选被一个或多个取代基取代的5-或6-元不饱和 芳族杂环环的示例包括示例1中所示的环U-2至U-61，其中Rv为如发明内 容中对Q(即R1)所定义的任何取代基，并且r为0至4的整数，其受限 于每个U基团上的可得位置数。由于U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U- 39、U-40、U-41、U-42和U-43仅有一个可获得的位置，因此对于这些U 基团，r限于整数0或1，并且r为0是指U基团是未取代的，并且在由 (Rv)r所示的位置处存在一个氢。
示例1
Figure RE-BDA0001050526340000081
Figure RE-BDA0001050526340000091
虽然在结构U-1至U-61中示出Rv基团，但是应注意到，因为它们是 任选的取代基，因此它们不是必须存在的。应注意到，当Rv为H时，当连 接至原子时，这如同所述原子为未取代的一样。氮原子可被H或Rv取代， 所述氮原子需要取代以填充其化合价。应注意到，当(Rv)r与U基团间的连 接点示出为浮置时，(Rv)r可连接到U基团的任何可得的碳原子或氮原子。 应注意到，当U基团上的连接点示出为浮置时，则所述U基团可通过替换 氢原子，经由U基团中的任何可得的碳或氮连接至式1的其余部分。需注 意，某些U基团仅能被小于4个Rv基团取代(例如U-2至U-47，以及U- 52至U-61)。
本领域中已知有多种合成方法能够制备芳族和非芳族的杂环环和环 系；大量的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R. Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford，1984和十二卷集的 Comprehensive HeterocyclicChemistry II，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F. V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体二而存在。多种立体异 构体包括对映体、非对映体、阻转异构体和几何异构体。立体异构体为构 造相同，但在它们的原子在空间的排列上不同的异构体，并且包括对映 体、非对映体、顺-反异构体(还已知为几何异构体)和阻转异构体。阻转 异构体起因于围绕单键的旋转受限制，其中旋转阻隔足够高以允许同分异 构物质的分离。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其 它立体异构体富集时，或当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性 和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富 集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体 的混合物、单独的立体异构体或作为旋光活性的形式存在。
式1的化合物通常以一种以上的形式存在，因此式1包括它们代表的 化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体的实施方案如蜡 和树胶，以及为液体的实施方案如溶液和熔融物。结晶形式包括代表基本 上单一晶型的实施方案，和代表多晶型体(即不同晶型)的混合物的实施 方案。术语“多晶型”是指可以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些 晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或分子构象。由于晶格中存在或不存在可为微弱或强力结合的共结晶水或其它分子，因此虽然多晶型可具有相 同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成。多晶型体可具有不同的化 学、物理和生物特性，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔 点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。本领域的技术人员将会 知道，相对于式1相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，式1的化合物的多晶型体可显示出有益的效果(例如用于制备可用制剂的适宜 性，改善的生物性能)。式1的化合物的特定多晶型体的制备和分离可通 过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结 晶。关于多态性的广泛论述参见R.Hilfiker编辑的Polymorphism in the Pharmaceutical Industry，Wiley-VCH，Weinheim，2006。
本领域的技术人员将会理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化 物，因为氮需要用于氧化为氧化物的可用孤对电子；本领域的技术人员将 识别出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域的技术人员还将会知道， 叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N氧化物的合成方法是本领 域的技术人员熟知的，包括用过氧酸(如过乙酸和间-氯过氧苯甲酸 (MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔-丁基氢过氧化物)、 过硼酸钠和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)氧化杂环化合物和叔胺。 用于制备N-氧化物的这些方法已广泛描述和综述于文献中，参见例如：T. L.Gilchrist于Comprehensive OrganicSynthesis，第7卷，第748–750页，S. V.Ley编辑，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik于Comprehensive Heterocyclic Chemistry第3卷，第18–20页，A.J.Boulton和A.McKillop编 辑，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene于Advances in HeterocyclicChemistry，第43卷，第149–161页，A.R.Katritzky编辑， Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik于Advances in Heterocyclic Chemistry第9卷，第285–291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑， Academic Press；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk于Advances in Heterocyclic Chemistry，第22卷，第390–392页，A.R.Katritzky和A.J. Boulton编辑，Academic Press。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它 们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式分享生物用途。因此，可 使用多种式1化合物的盐来控制不期望的植被(即是农业上适合的)。式1 化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸-加成盐，所述酸如氢溴酸、盐 酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、 草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式1的化合物包含酸 性部分诸如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机碱或无机碱诸如吡啶、三乙胺 或氨或者钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐 形成的那些。因此，本发明包括选自式1的化合物、其N-氧化物和其适用 于农业的盐。
如发明内容中所述的本发明实施方案包括(其中如以下实施方案中所 用的式1包括其N-氧化物和盐)：
实施方案1式1的化合物，其中Q选自
Figure RE-BDA0001050526340000111
Figure RE-BDA0001050526340000121
Figure RE-BDA0001050526340000131
其中r为0、1、2或3；并且s为0或1。
实施方案2实施方案1的化合物，其中Q选自Q-1至Q-42。
实施方案3实施方案2的化合物，其中Q选自Q-7至Q-24。
实施方案4实施方案3的化合物，其中Q选自Q-16和Q-18。
实施方案5实施方案4的化合物，其中Q为Q-16。
实施方案6实施方案4的化合物，其中Q为Q-18。
实施方案7实施方案1的化合物，其中Q选自Q-43至Q-55。
实施方案8实施方案7的化合物，其中Q选自Q-43、Q-44、Q-45、Q- 48、Q-49和Q-50。
实施方案9实施方案8的化合物，其中Q选自Q-43、Q-44和Q-45。
实施方案10实施方案9的化合物，其中Q为Q-43。
实施方案11实施方案10的化合物，其中Q为Q-45。
实施方案12式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至11中任 一项的化合物，其中Z为O。
实施方案13式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至12中任 一项的化合物，其中每个R1独立地为卤素、氰基、SF5、CHO、C1-C4烷 基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代 炔基、C2–C6烷基羰基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C1-C4烷 氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、 C3-C4卤代炔氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6氰基烷 基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基硫基烷基或SOnR1A。
实施方案14实施方案13的化合物，其中每个R1独立地为卤素、氰 基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤 代烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、 C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C2-C6烷氧基烷 基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基硫基烷基或SOnR1A。
实施方案15实施方案14的化合物，其中每个R1独立地为卤素、氰 基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或 SOnR1A。
实施例16：实施方案15的化合物，其中每个R1独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基。
实施方案17实施方案16的化合物，其中每个R1独立地为卤素、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基。
实施方案18实施方案17的化合物，其中每个R1独立地为卤素或 C1-C4卤代烷基。
实施方案19实施方案18的化合物，其中每个R1独立地为F、Cl、 Br、CF3、CHF2或CH2F。
实施方案20式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至19中任 一项的化合物，其中r为0、1或2。
实施方案20a.实施方案20的化合物，其中r为1。
实施方案21式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至19中任 一项的化合物，其中s为1。
实施方案21a.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至20a中 任一项的化合物，其中当Q为Q-16并且r为1时，则R1连接在Q-16环的 5位。
实施方案21b.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至20a中 任一项的化合物，其中当Q为Q-18并且r为1时，则R1连接在Q-18环的 3位。
实施方案22式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至21b中任 一项的化合物，其中R2为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案23实施方案22的化合物，其中R2为卤素或C1-C4烷基。
实施方案24实施方案23的化合物，其中R2为卤素或CH3。
实施方案25实施方案24的化合物，其中R2为卤素。
实施方案26实施方案25的化合物，其中R2为F、Cl或Br。
实施方案27式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至26中任 一项的化合物，其中m为0、1或2。
实施方案28实施方案27的化合物，其中m为0或1。
实施方案29实施方案28的化合物，其中m为1。
实施方案30实施方案27的化合物，其中m为0(即3-、4-、5-和6- 位是未被R3取代的)。
实施方案31式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至30中任 一项的化合物，其中每个R3独立地为卤素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2- C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、 C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C2–C6烷基羰基、C2– C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C3–C6环烷氧基、C3–C6卤代环烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷 基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C6氰基烷基、C(＝O)N(R3A)(R3B)、 C(＝NOR3C)H、SOnR3E；或者任选被至多5个取代基取代的苯环，所述取代 基独立地选自R3F；或者5-或6-元杂芳环，所述5-或6-元杂芳环包含选自 碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、 至多2个S、和至多4个N原子，每个环任选地被至多3个取代基取代， 所述取代基位于碳原子环成员上时独立地选自R3F和所述取代基位于氮原子 环成员上时独立地选自R3G。
实施方案32实施方案31的化合物，其中每个R3独立地为卤素、氰 基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤 代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2–C6烷基羰 基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷 氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6氰基烷基、 SOnR3E；或者5-或6-元杂芳环，所述5-或6-元杂芳环包含选自碳原子和至 多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S、 和至多4个N原子，每个环任选被至多3个取代基取代，所述取代基位于 碳原子环成员上时独立地选自R3F和所述取代基位于氮原子环成员上时独立地选自R3G。
实施方案33实施方案32的化合物，其中每个R3独立地为卤素、氰 基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2–C6烷基羰 基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷 氧基、C2-C6烷氧基烷基或C2-C6卤代烷氧基烷基。
实施方案34实施方案33的化合物，其中每个R3独立地为卤素、氰 基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案35实施方案34的化合物，其中每个R3独立地为卤素或氰 基。
实施方案36实施方案35的化合物，其中每个R3独立地为卤素。
实施方案37式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至36中任 一项的化合物，其中R3在3-位连接至式1的其余部分。
实施方案38式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至37中任 一项的化合物，其中每个R1A独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案39.实施方案38的化合物，其中每个R1A独立地为C1-C4卤代 烷基。
实施方案40.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至39中任 一项的化合物，其中每个R3E独立地为C1-C4烷基。
实施方案41.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至40中任 一项的化合物，其中每个R3A独立地为C1-C4烷基。
实施方案42.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至41中任 一项的化合物，其中每个R3B独立地为H或C1-C4烷基。
实施方案43.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至42中任 一项的化合物，其中每个R3C独立地为H或C1-C4烷基。
实施方案44.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至43中任 一项的化合物，其中每个R3D独立地为H或C1-C4烷基。
实施方案45.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至44中任 一项的化合物，其中每个n独立地为0或2。
实施方案46.实施方案45的化合物，其中n为2。
实施方案47.实施方案45的化合物，其中n为0。
实施方案48.式1化合物或者单独或组合形式的实施方案1至47中任 一项的化合物，前提条件是i)当Q为5-氯-2-吡啶基；Z为O；并且R3为 4-氯时，则R2不是Cl或Br；ii)当Q为4-CF3-2-嘧啶基；Z为O；并且m 为0时，则R2不是Cl或Br；以及iii)当Q为6-CF3-2-吡啶基；Z为O；并 且m为0时，则R2不是Br。
如发明内容中所述的本发明实施方案和实施方案AAA还包括以下这 些：
实施方案1P式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物及 其盐、包含它们的农业组合物、以及它们作为除草剂的用途如发明内容所 述。
实施方案2P实施方案1的化合物，其中Q为5-或6-元芳族杂环环， 所述环通过碳原子与式1其余部分结合，并且任选被1至3个R1取代。
实施方案3P实施方案2的化合物，其中Q选自
Figure RE-BDA0001050526340000171
Figure RE-BDA0001050526340000181
r为0、1、2或3；并且
s为0或1。
实施方案4P实施方案1至3中任一项的化合物，其中Q为5-元芳族 杂环环，所述环通过碳原子与式1其余部分结合，任选被R1取代，并且选 自Q-1至Q-41。
实施方案5P实施方案4的化合物，其中Q选自Q-7至Q-24。
实施方案6P实施方案5的化合物，其中Q选自Q-9、Q-11、Q-12、Q- 16、Q-18、Q-22、Q-23、Q-24、和Q-25。
实施方案7P实施方案6的化合物，其中Q选自Q-11、Q-18和Q-22。
实施方案8P实施方案1至3中任一项的化合物，其中Q为6-元芳族 杂环环，所述环通过碳原子与式1其余部分结合，任选被R1取代，并且选 自Q-42至Q-54。
实施方案9P实施方案8的化合物，其中Q选自Q-42、Q-43、Q-44、 Q-47、Q-48和Q-49。
实施方案10P实施方案9的化合物，其中Q选自Q-42、Q-43、Q-47 和Q-48。
实施方案11P实施方案10的化合物，其中Q选自Q-42、Q-47和Q- 48。
实施方案12P实施方案11的化合物，其中Q选自Q-42。
实施方案13P实施方案12的化合物，其中Q为
Figure RE-BDA0001050526340000191
实施方案14P实施方案1至3中任一项的化合物，其中Q选自Q-7至 Q-24、Q-42、Q-43、Q-44、Q-47、Q-48、和Q-49。
实施方案15P实施方案14的化合物，其中Q选自Q-9、Q-11、Q-12、 Q-16、Q-18、Q-22、Q-23、Q-24、Q-25、Q-42、Q-43、Q-47、和Q-48。
实施方案16P实施方案1的化合物，其中Q为被1至3个R1取代的苯 基。
实施方案17P实施方案16的化合物，其中Q为被1至2个R1取代的 苯基。
实施方案18P实施方案17的化合物，其中Q为在3-或4-位被1个R1取代的苯基(即相对于苯基与式1其余部分的连接为间位或对位)。
实施方案19P实施方案1的化合物，其中当Q为被1至3个R1取代的 苯基时，m为1、2或3。
实施方案20P实施方案1的化合物，其中当Q为被1至3个R1取代的 苯基时，m为1或2。
实施方案21P实施方案1的化合物，其中Q不是被1至4个R1取代的 苯基。
实施方案22P实施方案1至21中任一项的化合物，其中R1为卤素、 氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯 氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷 基、C2-C4烷基硫基烷基或SOnR1A。
实施方案23P实施方案22的化合物，其中R1为卤素、氰基、C1-C4烷 基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、或SCF3。
实施方案24P实施方案23的化合物，其中R1为卤素、C1-C4烷基或 C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基。
实施方案25P实施方案24的化合物，其中R1为卤素、C1-C4卤代烷基 或C1-C4卤代烷氧基。
实施方案26P实施方案25的化合物，其中R1为Cl、Br、CF3或 OCF3。
实施方案27P实施方案1至22中任一项的化合物，其中每个n独立地 为0、1或2。
实施方案28P实施方案27的化合物，其中每个n独立地为0。
实施方案29P实施方案28的化合物，其中每个n独立地为2。
实施方案30P实施方案1至29中任一项的化合物，其中R2为卤素、 C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案31P实施方案30的化合物，其中R2为卤素或C1-C4烷基。
实施方案32P实施方案31的化合物，其中R2为卤素或CH3。
实施方案33P实施方案32的化合物，其中R2为卤素。
实施方案34P实施方案33的化合物，其中R2为F、Cl或Br。
实施方案35P实施方案1至34中任一项的化合物，其中m为0、1或 2。
实施方案36P实施方案35的化合物，其中m为0或1。
实施方案37P实施方案36的化合物，其中m为1。
实施方案38P实施方案37的化合物，其中m为0(即苯环的3-、4-、 5-和6-位未被R3取代)。
实施方案39P实施方案1至37中任一项的化合物，其中每个R3独立 地为卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2- C4炔基、C(＝O)N(R3A)(R3B)、C(＝NOR3C)H、C(＝N)(R3D)H、C1-C4烷氧基、 C2-C4氰基烷氧基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰氧基、 C2-C4烷氧基烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、SOnR3E或C3-C6环 烷基。
实施方案40P实施方案39的化合物，其中每个R3独立地为卤素、氰 基、氨基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷氧 基羰基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C4烷氧基烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案41P实施方案40的化合物，其中每个R3独立地为卤素、氰 基、氨基或C1-C4烷基。
实施方案42P实施方案41的化合物，其中每个R3独立地为氰基。
实施方案43P.实施方案1至37或39至42中任一项的化合物，其中每 个R3在3-、4-或6-位连接至式1的其余部分。
实施方案44P.实施方案43的化合物，其中每个R3在3-或4-位连接至 式1的其余部分。
实施方案45P.实施方案44的化合物，其中R3在3-位连接至式1的其 余部分。
实施方案46P.实施方案1至22或27或者29至45中任一项的化合 物，其中R1A为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案47P.实施方案46的化合物，其中R1A为C1-C4卤代烷基。
实施方案48P.实施方案1至37或39中任一项的化合物，其中R3E为 C1-C4烷基。
实施方案49P.实施方案1至37或39中任一项的化合物，其中R3A为 C1-C4烷基。
实施方案50P.实施方案1至37或39中任一项的化合物，其中R3B为 H或C1-C4烷基。
实施方案51P.实施方案1至37或39中任一项的化合物，其中R3C为 H或C1-C4烷基。
实施方案52P.实施方案1至37或39中任一项的化合物，其中R3D为 H或C1-C4烷基。
实施方案53P.实施方案1至52中任一项的化合物，其中Z为O。
实施方案54P.实施方案1至53中任一项的化合物，其中当m为1时， R3位于3-、5-或6-位(即苯环的3-、5-和6-位)。
实施方案55P.实施方案1至53中任一项的化合物，其中当m为1时， 4-位处的R3不是Cl。
本发明的实施方案，包括上文实施方案1-48和1P-55P以及本文所述 的任何其它实施方案，可以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不 仅涉及式1化合物，而且涉及可用于制备式1化合物的起始化合物和中间 体化合物。此外，本发明的实施方案，包括上文实施方案1-48和1P-55P和 本文所述的任何其它实施方案，以及它们的任何组合，均涉及本发明的组 合物和方法。
实施方案AAA式1的化合物，其中
Q为5-或6-元芳族杂环环，所述环通过碳原子与式1其余部分结合， 并且任选被1至4个R1取代；或者
Q为被1至4个R1取代的苯基；
Z为O或S；
R1为卤素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤 代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基硫基烷基、SOnR1A, C2-C6二烷基氨基、C1-C4氰基烷基、C1-C4羟烷基、CH(＝NOH)或 C3-C6环烷基；或者未取代的苯基；或者未取代的吡啶基；
R2为卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C2-C6烯基、 C2-C6炔基、SOnR2A或C1-C4卤代烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、CHO、C1-C4烷 基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C(＝O)N(R3A)(R3B)、C(＝NOR3C)H、 C(＝N)(R3D)H、C1-C4烷氧基、C2-C4氰基烷氧基、C2-C4烷基羰 基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C4烷氧基烷基、 C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、SOnR3E或C3-C6环烷基；或 者任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的苯基；
m为0、1、2或3；
每个R1A、R2A和R3E独立地为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基 氨基或C2-C6二烷基氨基；
R3A为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R3B为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R3C独立地为H或C1-C4烷基；
R3D独立地为H或C1-C4烷基；并且
n为0、1、或2；
前提条件是式1化合物不是5-氯-2-[(4'-甲基[1,1'-联苯基]2-基)氧基]-嘧 啶(CAS#107492-74-0)、5-氯-2-[(4'-氯[1,1'-联苯基]2-基)氧基]- 嘧啶(CAS#107492-72-8)、5-氯-2-[(3'-氯[1,1'-联苯基]2-基)氧 基]-嘧啶(CAS#107492-76-2)和5-氯-2-[[3'-(三氟甲基)[1,1'-联苯 基]2-基]氧基]-嘧啶(CAS#107492-75-1)；并且前提条件是i) 当Q为5-氯-2-吡啶基；Z为O；并且R3为4-氯时，则R2不是Cl 或Br；ii)当Q为4-CF3-2-嘧啶基；Z为O；并且m为0时，则 R2不是Cl或Br；以及iii)当Q为6-CF3-2-吡啶基；Z为O；并且 m为0时，则R2不是Br。
实施方案AA：实施方案AAA的化合物或如发明内容中所述的式1化 合物，其中
Q为5-或6-元芳族杂环环，所述环通过碳原子与式1其余部分结合， 并且任选被1至4个R1取代；
Z为O或S；
每个R1独立地为卤素、氰基、硝基、SF5、CHO、C(＝O)NH2、 C(＝S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、 C3-C6卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷基、C2–C6烷基羰基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C3-C7环烷 基羰基、C2–C8烷基氨基羰基、C3–C10二烷基氨基羰基、C1-C4烷 氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤 代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C3–C6环烷氧基、C3–C6卤代环烷 氧基、C4–C8环烷基烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基 烷基、C2-C6烷氧基卤代烷基、C2–C6烷氧基烷氧基、C2-C4烷基羰 氧基、C2-C6氰基烷基、C2-C6氰基烷氧基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基硫基烷基、SOnR1A、Si(CH3)3或B(-OC(R1B)2C(R1B)2O-)；或者任选被至多5个取代基取代的苯环，所述取代基独立地选自 R1C；或者5-或6-元杂芳环，所述5-或6-元杂芳环包含选自碳原 子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个 O、至多2个S、和至多4个N原子，每个环任选被至多3个取代 基取代，所述取代基位于碳原子环成员上时独立地选自R1C和所 述取代基位于氮原子环成员上时独立地选自R1D；
R2为卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C2-C6烯基、 C2-C6炔基、SOnR2A、C1-C4卤代烷基或C3-C6环烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、CHO、 C(＝O)NH2、C(＝S)NH2、SO2NH2、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C4–C8环烷基烷 基、C2–C6烷基羰基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、 C3-C7环烷基羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、 C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C3–C6环烷氧基、C3–C6卤代环烷氧基、C4–C8环烷基烷氧基、C2-C6烷 氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6烷氧基卤代烷基、C2–C6烷氧基烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C6氰基烷基、C2-C6氰基烷 氧基、C2-C4烷基硫基烷基、Si(CH3)3、C≡CSi(CH3)3、 C(＝O)N(R3A)(R3B)、C(＝NOR3C)H、C(＝NR3D)H、SOnR3E；或者任 选被至多5个取代基取代的苯环，所述取代基独立地选自R3F；或 者5-或6-元杂芳环，所述5-或6-元杂芳环包含选自碳原子和至多 4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2 个S、和至多4个N原子，每个环任选被至多3个取代基取代， 所述取代基位于碳原子环成员上时独立地选自R3F和所述取代基 位于氮原子环成员上时独立地选自R3G；或者嘧啶氧基；
m为0、1、2或3；
每个n独立地为0、1或2；
每个R1A、R2A和R3E独立地为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基 氨基或C2-C6二烷基氨基；
每个R1B独立地为H或C1-C4烷基；
每个R1C独立地为羟基、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代 烷基、C1–C6烷氧基或C1–C6卤代烷氧基；
每个R1D独立地为氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1–C6烷氧基或 C2-C6烷基羰基；
每个R3A独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R3B独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R3C独立地为H或C1-C4烷基；
每个R3D独立地为H、氨基、C1-C4烷基或C1-C4烷基氨基；
每个R3F独立地为羟基、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷 基、C1–C6烷氧基或C1–C6卤代烷氧基；并且
每个R3G独立地为氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1–C6烷氧基或 C2-C6烷基羰基；
实施方案A.实施方案AA的化合物，其中
Q选自Q-1至Q-55，其中r为0、1、2或3；并且s为0或1；
每个R1独立地为卤素、氰基、SF5、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、 C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、 C2–C6烷基羰基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷 氧基烷基、C2-C6氰基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基硫基烷基或 SOnR1A；
R3独立地为卤素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、 C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷 基、C3-C6卤代环烷基、C4–C8烷基环烷基、C2–C6烷基羰基、C2– C6卤代烷基羰基、C2–C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧 基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C3–C6环烷氧基、C3–C6卤代环烷氧基、C2-C6烷氧 基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C6氰基烷 基、C(＝O)N(R3A)(R3B)、C(＝NOR3C)H、SOnR3E；或者任选被至多 5个取代基取代的苯环，所述取代基独立地选自R3F；或者5-或 6-元杂芳环，所述5-或6-元杂芳环包含选自碳原子和至多4个杂 原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个 S、和至多4个N原子，每个环任选被至多3个取代基取代，所 述取代基位于碳原子环成员上时独立地选自R3F和所述取代基位 于氮原子环成员上时独立地选自R3G；
Z为O；并且
m为0、1或2。
实施方案B.实施方案A的化合物，其中
每个R1独立地为卤素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4卤代烯氧基、C3-C4卤代炔氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷 氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基硫基烷基或SOnR1A；
R2为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2–C6烷基羰基、C2–C6卤代烷基羰 基、C2–C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6氰基烷基、SOnR3E； 或者5-或6-元杂芳环，所述5-或6-元杂芳环包含选自碳原子和至 多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至 多2个S、和至多4个N原子，每个环任选被至多3个取代基取 代，所述取代基位于碳原子环成员上时独立地选自R3F和所述取 代基位于氮原子环成员上时独立地选自R3G；并且
m为0或1。
实施方案C1.实施方案B中的化合物，其中
Q选自Q-7至Q-24；
每个R1独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷 氧基、C1-C4卤代烷氧基或SOnR1A；
R2为卤素或C1-C4烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、 C1-C4卤代烷基、C2–C6烷基羰基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷 氧基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基或 C2-C6卤代烷氧基烷基；并且
每个R1A独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案C2.实施方案B中的化合物，其中
Q选自Q-43、Q-44、Q-45、Q-48、Q-49和Q-50；
每个R1独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷 氧基、C1-C4卤代烷氧基或SOnR1A；
R2为卤素或C1-C4烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、 C1-C4卤代烷基、C2–C6烷基羰基、C2–C6卤代烷基羰基、C2–C6烷 氧基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基或 C2-C6卤代烷氧基烷基；并且
每个R1A独立地为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案D1.实施方案C1的化合物，其中
Q选自Q-16和Q-18；
每个R1独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧 基；
R2为卤素或CH3；并且
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案D2.实施方案C2中的化合物，其中
Q选自Q-43、Q-44和Q-45；
每个R1独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧 基；
R2为卤素或CH3；并且
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
具体的实施方案包括式1的化合物，所述化合物选自：
5-氯-2-[2-(5-氯-2-吡啶基)苯氧基]嘧啶(化合物1)、
5-氯-2-[2-[5-(氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物32)、
2-[2-(3-溴-5-异噁唑基)苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物12)、
5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]嘧啶(化合物27)、
5-氯-2-[3-氯-2-(5-氯-2-吡啶基)苯氧基]嘧啶(化合物23)、
4-[2-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]苯基]-2-(三氟甲基)嘧啶(化合物21)、
2-[2-(2-溴-5-噻唑基)苯氧基]-5-(三氟甲基)嘧啶(化合物15)、
5-氯-2-[4-甲基-2-[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]苯氧基]嘧啶(化合物24)、
5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物35)、
5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物53)、
5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物55)、
5-溴-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物62)、
5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物63)、
5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物144)、
5-溴-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物145)、
5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物168)、和 5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物200)。
如发明内容中所述的本发明实施方案和实施方案AAA还包括以下这 些：
实施方案Ap发明内容中的化合物，其中
Q为5-或6-元芳族杂环环，所述环通过碳原子与式1其余部分结合， 并且任选被1至3个R1取代；或
Q为被1至3个R1取代的苯基；
R1为卤素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤 代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基硫基烷基或SOnR1A；
每个n独立地为0、1或2
R2为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
m为0、1或2；
每个R3独立地为卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、CHO、C1-C4烷 基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C(＝O)N(R3A)(R3B)、C(＝NOR3C)H、 C(＝N)(R3D)H、C1-C4烷氧基、C2-C4氰基烷氧基、C2-C4烷基羰 基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C4烷氧基烷基、 C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、SOnR3E或C3-C6环烷基；
每个R3与式1的其余部分在3-、4-或6-位连接。
R1A为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R3E为C1-C4烷基；
R3A为C1-C4烷基；
R3B为H或C1-C4烷基；
R3C为H或C1–C4烷基；并且
R3D为H或C1–C4烷基。
实施方案Bp实施方案A的化合物，其中
Q选自Q-1至Q-54(即如实施方案3中所述)；
Z为O；
R1为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、或SCF3；
R2为卤素或C1-C4烷基；
m为0或1；
每个R3独立地为卤素、氰基、氨基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰氧基、C2- C4烷氧基烷基或C1-C4卤代烷基；并且
每个R3与式1的其余部分在3-或4-位连接。
实施方案Cp实施方案B中的化合物，其中
Q为5-元芳族杂环环，所述5-元芳族杂环环通过碳原子与式1其余部 分结合，任选被R1取代，并且选自Q-1至Q-41；
R1为卤素、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R2为卤素或CH3；并且
每个R3独立地为卤素、氰基、氨基或C1-C4烷基。
实施方案Dp实施方案C中的化合物，其中
Q为6-元芳族杂环环，所述6-元芳族杂环环通过碳原子与式1其余部 分结合，任选被R1取代，并且选自Q-42至Q-54；
R1为卤素、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R2为卤素或CH3；并且
每个R3独立地为卤素、氰基、氨基或C1-C4烷基。
实施方案Ep.实施方案D中的化合物，其中
Q选自Q-42、Q-43、Q-44、Q-47、Q-48和Q-49；
R1为Cl、Br、CF3或OCF3；
R2为卤素；并且
每个R3独立地为氰基。
具体的实施方案包括式1化合物，所述化合物选自：
5-氯-2-[2-(5-氯-2-吡啶基)苯氧基]嘧啶(化合物1)；
5-氯-2-[2-[5-(氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物32)；
2-[2-(3-溴-5-异噁唑基)苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物12)；
5-氯-2-[[4'-(三氟甲氧基)[1,1'-联苯基]-2-基]氧基]嘧啶(化合物42)；
5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]嘧啶(化合物27)；
5-氯-2-[3-氯-2-(5-氯-2-吡啶基)苯氧基]嘧啶(化合物23)；
4-[2-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]苯基]-2-(三氟甲基)嘧啶(化合物21)；
2-[2-(2-溴-5-噻唑基)苯氧基]-5-(三氟甲基)嘧啶(化合物15)；和
5-氯-2-[4-甲基-2-[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]苯氧基]嘧啶(化合物24)。
本发明还涉及用于控制不期望植被的方法，所述方法包括向植被所在 地施用除草有效量的本发明化合物(例如为本文所述组合物形式)。值得 注意的是，与使用方法相关的实施方案是涉及上述实施方案的化合物的那 些。本发明的化合物尤其可用于选择性控制作物中的杂草，所述作物如小 麦、大麦、玉米、大豆、向日葵、棉花、油菜和稻，以及特色作物如甘 蔗、柑橘、水果和坚果作物。
作为实施方案还值得注意的是本发明的除草剂组合物包含上述实施方 案的化合物。
本发明还包括除草剂混合物，所述除草剂混合物包含（a）选自式1、其N-氧化物和盐的化合物，和（b）至少一种选自以下的附加活性成分：（b1）光合体系II抑制剂，（b2）乙酰羟酸合酶（AHAS）抑制剂，（b3）乙酰-CoA羧化酶（ACCase）抑制剂，（b4）生长素模拟物，和（b5）5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸酯（EPSP）合酶抑制剂，（b6）光合体系I电子转向剂，（b7）原卟啉原氧化酶（PP0）抑制剂，（b8）谷氨酰胺合成酶（GS）抑制剂，（b9）极长链脂肪酸（VLCFA）延伸酶抑制剂，（b10）生长素传输抑制剂，（b11）八氢番茄红素去饱和酶（PDS）抑制剂，（b12）4-羟基苯基-丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂，（b13）尿黑酸茄尼转移酶（HST）抑制剂，（b14）纤维素生物合成抑制剂，（b15）其它除草剂，包括有丝分裂干扰剂、有机含砷化合物、磺草灵、燕麦枯、溴丁酰草胺、抑草丁、环庚草醚、苄草隆、棉隆、莎扑隆、甲基杀草隆、乙氧苯草胺、调节膦、调节膦-铵、威百亩、嗪草酮、油酸、壬酸和稗草畏，以及（b16）除草剂安全剂；以及（bl）至（bl6）化合物的盐。
“光合体系II抑制剂”(b1)为化合物，其在QB-结合位置处结合到 D-1蛋白质，从而在叶绿体类囊体膜中阻断电子从QA传输至QB。通过光 合体系II被阻断的电子通过一系列反应转移，以形成毒性化合物，所述毒 性化合物破坏细胞膜并造成叶绿体溶胀、膜渗漏，并最终造成细胞破裂。 QB-结合位置具有三种不同的结合位点：结合位点A结合三嗪诸如莠去津、三嗪酮如环嗪酮、以及尿嘧啶如除草定，接合位点B结合苯基脲如敌 草隆，并且结合位点C结合苯并噻二唑如苯达松、腈如溴苯腈以及苯基-哒 嗪如达草特。光合体系II抑制剂的示例包括莠灭净、胺唑草酮、莠去津、 噻草平、除草定、溴酚肟、溴苯腈、氯溴隆、杀草敏、绿麦隆、枯草隆、 苄草隆、氰草津、杀草隆、甜菜安、敌草净、恶唑隆、异戊乙净、敌草 隆、磺噻隆、非草隆、伏草隆、环嗪酮、碘苯腈、异丙隆、异恶隆、环草 定、利谷隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、秀谷隆、甲氧隆、赛克津、绿谷 隆、草不隆、蔬草灭、苯敌草、扑灭通、扑草净、敌稗、扑灭津、氯苯哒 醇、哒草特、环草隆、西玛津、西草净、丁噻隆、特草定、甲氧去草净、 特丁津、去草净和草达津。
“AHAS抑制剂”(b2)是抑制乙酰羟酸合酶(AHAS)(还称为乙酰 乳酸合酶(ALS))的化合物，从而通过抑制蛋白质合成和细胞生长所需 的支链脂族氨基酸如缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸的制备来杀死植物。AHAS 抑制剂的示例包括酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚、氯酯磺草 胺、氯嘧磺隆、氯磺隆、西速隆、环磺隆、双氯磺草胺、胺苯磺隆、乙氧 嘧磺隆、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、氟酮磺隆、唑嘧磺草胺、甲基氟啶嘧磺 隆、氟啶嘧磺隆钠、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪草酯、甲氧咪草烟、甲 咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、咪唑磺隆、甲基碘磺隆(包括钠 盐)、iofensulfuron(2-碘-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基] 苯磺酰胺)、甲基二磺隆、双醚氯吡嘧磺隆(3-氯-4-(5,6-二氢-5-甲基-1,4,2- 二噁嗪-3-基)-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-1-甲基-1H-吡唑-5-磺酰 胺)、磺草唑胺、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、五氟磺草胺、氟嘧磺 隆、丙苯磺隆、丙嗪嘧磺隆(2-氯-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]- 6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-磺酰胺)、氟磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、环 酯草醚、肟啶草、嘧硫草醚、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺 隆、噻磺隆、氟酮磺草胺(N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟 苯基]-1,1-二氟-N-甲基甲磺酰胺)、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆(包括 钠盐)、氟胺磺隆和三氟甲磺隆。
“ACCase抑制剂”(b3)是抑制乙酰-CoA羧化酶的化合物，所述乙酰 CoA羧化酶用于催化植物中脂质和脂肪酸合成的前期步骤。脂质是细胞膜 的基本组分，并且如果没有它们就不能产生新细胞。乙酰CoA羧化酶的抑 制和后续脂质制造的缺乏，导致细胞膜完整性丧失，尤其是在活跃生长区 诸如分生组织中。最终，苗和根茎生长停止，并且苗分生组织和鞭芽开始 枯萎。ACCase抑制剂的示例包括禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、炔草酯、噻 草酮、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、唑啉 草酯、环苯草酮、喔草酯、喹禾灵、烯禾啶、得杀草和肟草酮，包括拆分 形式诸如精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、精氟吡甲禾灵和精喹禾灵以及酯 形式诸如炔丙基炔草酯、氰氟草丁酯，禾草灵甲酯和精噁唑禾草灵乙酯。
生长素是调控多种植物组织生长的植物激素。“生长素模拟物” (b4)是模拟植物生长激素生长素的化合物，因此导致不受控制和无序的 生长，从而导致易感物种的植物死亡。生长素模拟物的示例包括环丙嘧啶 酸(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸)及其甲酯和乙酯及其钠盐和钾盐，氨 草啶、草除灵乙酯、草灭畏、氯酰草膦、稗草胺、二氯吡啶酸、麦草畏、 2,4D、2,4DB、2,4-滴丙酸、氟草烟、氟氯吡啶酯(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟- 3-甲氧基苯基)-2-吡啶甲酸)、氟氯吡啶甲酯(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧 基苯基)-2-吡啶甲酸甲酯)、MCPA、MCPB、氯丙酸、毒莠定、二氯喹啉 酸、氯甲喹啉酸、2,3,6TBA、绿草定、以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲 氧基苯基)-5-氟-2-吡啶甲酸甲酯。
“EPSP(5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸酯)合酶抑制剂”(b5)为抑制 酶，5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸酯合酶的化合物，所述酶涉及芳族氨基酸 如酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸的合成。EPSP抑制剂除草剂易于通过植物叶 进行吸收并在韧皮部转运至生长点。草甘膦相对而言是属于这类的非选择 性苗后除草剂。草甘膦包括酯和盐诸如铵、异丙基铵、钾、钠(包括倍半 钠)和三甲基锍(或者称为草硫膦)。
“光合体系I电子转向剂”(b6)为从光合体系I中接收电子，并在数 次循环之后产生羟基自由基的化合物。这些自由基极具反应性并易于破坏 不饱和脂质，包括膜脂肪酸和叶绿素。这破坏细胞膜完整性，使得细胞和 细胞器“渗漏”，从而导致叶片快速萎蔫和干枯，并最终导致植物死亡。 此种第二类光合作用抑制剂的示例包括敌草快和百草枯。
“PPO抑制剂”(b7)为抑制酶原卟啉原氧化酶的化合物，其迅速地 导致在植物中形成破坏细胞膜的高反应性化合物，从而导致细胞液渗出。 PPO抑制剂的示例包括三氟羧草醚、唑啶草酮、双苯嘧草酮、甲羧除草 醚、氟丙嘧草酯、唑草酮、三唑酮草酯、甲氧除草醚、吲哚酮草酯、异丙 吡草酯、氟哒嗪草酯、氟胺草酯、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、哒草氟、氟 磺胺草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草灵、丙炔噁草酮、噁草灵、乙氧氟草 醚、环戊噁草酮、氟唑草胺、双唑草腈、吡草醚、苯嘧磺草胺、甲磺草 胺、噻二唑草胺、tiafenacil(N-[2-[[2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三 氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯基]硫]-1-氧代丙基]-β-丙氨酸甲酯)和3-[7-氟- 3,4-二氢-3-氧代-4-(2-丙炔-1-基)-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]二氢-1,5-二甲基l-6- 硫代-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮。
“GS(谷氨酰胺合酶)抑制剂”(b8)是抑制谷氨酰胺合酶的活性的 化合物，植物使用所述酶以将氨转化为谷氨酰胺。因此，氨聚积并且谷氨 酰胺水平降低。由于氨毒性和其它代谢过程所需的氨基酸缺乏的联合效 应，植物损害可能出现。GS抑制剂包括草胺磷及其酯和盐，如草胺磷-铵 和其它草胺膦衍生物、草胺磷-P((2S)-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)丁酸)和 双丙氨酰膦。
“VLCFA(极长链脂肪酸)延伸酶抑制剂”(b9)是具有多种化学结构 的除草剂，其抑制延伸酶。延伸酶是一种位于或邻近叶绿体的酶，其参与 VLCFA的生物合成。在植物中，极-长-链脂肪酸是疏水性聚合物的主要构 成，其防止叶表面脱水并为花粉粒提供稳定性。此类除草剂包括乙草胺、 甲草胺、莎稗磷、丁草胺、苯酮唑、二甲草胺、二甲吩草胺、双苯酰草胺、fenoxasulfone(3-[[(2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲基]磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二 甲基异噁唑)、四唑酰草胺、氟噻草胺、茚草酮、苯噻酰草胺、吡草胺、异 丙甲草胺、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-M((2R)-N,N-二乙基-2-(1-萘氧基)丙酰 胺)、烯草胺、哌草磷、丙草胺、毒草胺、异丙草胺、罗克杀草砜、以及噻 吩草胺，包括拆分形式诸如S-异丙甲草胺和氯乙酰胺以及氧基乙酰胺。
“生长素传输抑制剂”(b10)是抑制植物中生长素传输的化学物质， 如通过与生长素-载体蛋白质结合。生长素输送抑制剂的示例包括氟吡草 腙、萘草胺(也称为N-(1-萘基)-邻氨甲酰基苯甲酸和2-[(1-萘基氨基)羰基]苯 甲酸)。
“PDS(八氢番茄红素脱氢酶抑制剂)”(b11)是抑制八氢番茄红素脱 氢酶步骤中的类胡萝卜素生物合成途径的化合物。PDS抑制剂的示例包括 氟丁酰草胺、吡氟草胺、氟啶酮、氟咯草酮、呋草酮、氟草敏和氟吡酰草 胺。
“HPPD(4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶)抑制剂”(b12)是抑制4-羟基 苯基-丙酮酸双加氧酶合成的生物合成的化学物质。HPPD抑制剂的示例包 括双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮(4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]- 6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)、fenquinotrione(2- [[8-氯-3,4-二氢-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代基-2-喹喔啉基]羰基]-1,3-环己二 酮)、异噁氯草酮、异噁唑草酮、甲基磺草酮、磺酰草吡唑、吡唑特、苄 草唑、磺草酮、特呋三酮、环磺酮、苯吡唑草酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)-喹喔啉酮、4-(2,6-二乙基-4-甲 基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代-1- 环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、5[(2-羟基-6-氧代-1- 环己烯-1-基)羰基]-2-(3-甲氧基苯基)-3-(3-甲氧基丙基)-4(3H)-嘧啶酮、2-甲 基-N-(4-甲基-1,2,5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亚磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺、 和2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
HST(尿黑酸solenesyltransererase)抑制剂(b13)破坏植物将尿黑酸转 化为2-甲基-6-solanyl-1,4-苯醌的能力，从而破坏类胡萝卜素的生物合成。 HST抑制剂的示例包括氟啶草、氯草定、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羟基-1-甲 基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羟基吡咯并 [2,3-b]吡嗪-6(5H)-酮、和4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基- 3(2H)-哒嗪酮。
HST抑制剂也包括式A和B的化合物。
Figure RE-BDA0001050526340000351
其中Rd1为H、Cl或CF3；Rd2为H、Cl或Br；Rd3为H或Cl；Rd4为H、Cl 或CF3；Rd5为CH3、CH2CH3或CH2CHF2；并且Rd6为OH 或-OC(＝O)-i-Pr；并且Re1为H、F、Cl、CH3或CH2CH3；Re2为H或CF3； Re3为H、CH3或CH2CH3；Re4为H、F或Br；Re5为Cl、CH3、CF3、OCF3或CH2CH3；Re6为H、CH3、CH2CHF2或C≡CH；Re7为 OH、-OC(＝O)Et、-OC(＝O)-i-Pr或-OC(＝O)-t-Bu；并且Ae8为N或CH。
纤维素生物合成抑制剂(b14)抑制某些植物中纤维素的生物合成。它们 在对幼嫩或快速生长植物使用预施用或后早期施用时是最有效的。纤维素 生物合成抑制剂的示例包括赛草青、敌草腈、氟胺草唑、三嗪茚草胺(N2- [(1R,2S)-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-(1-氟乙基)-1,3,5-三嗪-2,4-二 胺)、异噁草胺和三嗪氟草胺。
其它除草剂(b15)包括通过多种不同作用模式而起作用的除草剂，如 有丝分裂干扰剂(例如麦草氟-M-甲酯和麦草氟-M-异丙酯)、有机含砷化 合物(例如DSMA和MSMA)、7,8-二氢叶酸合成抑制剂、叶绿体类异戊 二烯合成抑制剂和细胞壁生物合成抑制剂。其它除草剂包括具有未知作用 模式或不属于(b1)至(b14)所列特定类别或通过以上所列作用模式的组合发 挥作用的那些除草剂。其它除草剂的示例包括苯草醚、磺草灵、杀草强、 溴丁酰草胺、环庚草醚、异噁草酮、苄草隆、cyclopyrimorate(6-氯-3-(2-环 丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪基4-吗啉甲酸酯)、杀草隆、野燕枯、乙氧苯草 胺、氟草隆、抑草丁、杀木膦、调节膦、棉隆、莎扑隆、三唑酰草胺(1- (2,4-二氯苯基)-N-(2,4-二氟苯基)-1,5-二氢-N-(1-甲基乙基)-5-氧代-4H-1,2,4- 三唑-4-酰胺)、威百亩、甲基杀草隆、油酸、噁嗪草酮、壬酸、稗草畏和5- [[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑。
“除草剂安全剂”(b16)是添加至除草剂制剂以消除或降低除草剂对某 些作物的植物性毒素作用的物质。这些化合物使作物免受除草剂的伤害， 但通常无法阻止除草剂控制不期望的植被。除草剂安全剂的示例包括但不 限于解草酮、解草酯、苄草隆、解草胺腈、环丙磺酰胺、杀草隆、二氯丙 烯胺、dicyclonon、哌草丹、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁 唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、 去草酮、萘二甲酸酐、解草腈、N-(氨甲酰基)-2-甲基苯磺酰胺和N-(氨基羰 基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二 氧戊环(MG 191)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON 4660)。
可由合成有机化学领域已知的一般方法，制备式1的化合物。可使用 如方案1-9中所述的以下方法中的一种或多种和变型来制备式1的化合物。 除非另外指明，下文式1–11的化合物中Q、R1、R2和R3的定义如上文发 明内容中所定义。除非另外指明，式1A–1C、2A–2F、4A和8A的化合物 是式1、2、4和8的化合物的各种子集，并且式1A–1C、2A–2F、4A和8A 的所有取代基如上文式1所定义。
可使用如方案1-9中所述的以下方法中的一种或多种和变型来制备式1 的化合物。除非另外指明，下文式1–11化合物的中的Q、R1、R2和R3的 定义如上文发明内容中所定义。
如方案1中所示，式1的化合物可在适宜溶剂如乙腈、四氢呋喃或 N,N-二甲基甲酰胺中，在碱如碳酸钾或碳酸铯存在下，在50至110℃范围 内的温度下，将式2化合物与式3化合物(其中LG为卤素或SO2Me)加 热，通过亲核取代制得。所述反应通常在50至110℃范围内的温度下进 行。
方案1
Figure RE-BDA0001050526340000361
另选地，如方案2中所示，式5硼化合物或式6锡化合物可在Suzuki 或Stille条件下与式4中间体偶联，获得式1化合物。Suzuki偶联通常在 Pd(0)或Pd(II)盐、适宜配体和碱存在下进行。用于该转化的适宜碱包括碳 酸钾或碳酸铯，而Pd(II)盐如Pd(OAc)2或PdCl2可与配体如三苯基膦或1,1'- 双(二苯基膦基)二茂铁(dppf)一起使用。Suzuki偶联条件详细记录于文献 中(参见例如Angewandte Chemie International Edition，2006，45，3484，和Tetrahedron Letters，2002，58(14)，2885)。式5硼中间体可商购获 得，或可由相应的卤化物或三氟甲磺酸酯，通过文献中已知的方法制得 (参见例如PCT专利公布WO 2007/043278，美国专利8,080,566、Organic Letters 2011，13(6)，1366、和Organic Letters2012，14(2)，600)。Stille 偶联通常在Pd(0)或Pd(II)盐、配体和Cu(I)盐如碘化铜(I)存在下进行。 反应可在溶剂如二氧六环、1,2-二甲氧基乙烷或甲苯中，在环境温度至回流 范围内的温度下进行。Stille偶联中所用的条件和试剂，参见Chemical Reviews 2007，107(1)，133–173。
方案2
Figure RE-BDA0001050526340000371
如方案3中所示，式2C化合物(即式2化合物，其中Z为O)可通过 用适宜的去保护剂将式2B化合物(即式2A化合物，其中Z为O；并且RA为CH3或-C(＝O)CH3)去保护而制得。如Das等人在Tetrahedron 2003， 59，1049–1054中所述以及其中引用的方法，可在溶剂如甲苯、二氯甲烷和 二氯乙烷存在下，在–80至120℃范围内的温度下，使用适宜的甲氧基(即 当RA为CH3时)去保护剂如BBr3、AlCl3和HBr的乙酸溶液。可在室温下 使用适宜的乙酰氧基(即当RA为–C(＝O)CH3时)去保护剂，包括碳酸钾的 甲醇溶液或乙酸铵的含水甲醇溶液。另选地，式2B化合物可与
Figure RE-BDA0001050526340000383
Figure RE-BDA0001050526340000382
的甲醇溶液混合(如Das等人在Tet.Lett.2003，44，5465–5468中所 述)或与乙酸钠的乙醇溶液混合(如Narender，T等人在SyntheticCommunications 2009，39(11)，1949–1956中所述)，以获得式2C化合 物。适于制备式2C化合物的其它可用苯酚保护基团可见于Greene，T. W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups inOrganic Synthesis第四版；Wiley: Hoboken，New Jersey，1991。
方案3
Figure RE-BDA0001050526340000381
式2B中间体可如方案4中所示，通过本领域的技术人员已知的多种方 法，由式7中间体制得。式2B化合物可通过将式7前体(其中J为Br、 Cl、I或三氟甲磺酸酯)与硼酸酯或包含三烷基锡基团的杂环(即式5或式 6化合物，使用方案2的Suzuki条件或Stille条件)偶联获得。另选地，采 用方案2中所示的方法，式7化合物(其中J为硼酸酯或三烷基锡基团)可与卤素取代的杂环Q-X偶联以获得式2B化合物。技术药剂师将认识到， 谨慎选择涉及式7化合物和Q-X的反应中的基团X和J，采用各种交叉偶 联方法，如“Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions”(A.de Meijere和 F.Diederich编辑，Wiley-VCH，Weinheim，2004，第1和2卷)中所述的 Kumada偶联、Hiyama偶联或Negishi偶联，可合成中间体2B。
当式7中的J为烯烃、炔烃、肟、腈或酮时，可采用Katritsky在 Advances inHeterocyclic Chemistry第1-104卷(Elsevier)中所述的方法来 制备各种杂环。在其中制备区域异构混合物的情况下，可采用本领域中已 知的常规分离技术分离期望的产物。
方案4
Figure RE-BDA0001050526340000391
如方案5中所示，式4A化合物可通过在方案1中所述的亲核取代条件 下，使式9苯酚与式3化合物偶联制得。
方案5
Figure RE-BDA0001050526340000392
如方案6中所示，式1B化合物(即式1化合物，其中Z为O；并且3- 位m为1)可通过式1A化合物(式1化合物，其中Z为O；并且m为0) “C-H活化”制得。例如，乙酸钯(II)与N-卤代琥珀酰亚胺、 PhI(OAc)2、N-氟代吡啶四氟硼酸盐，或与低级烷基硼酸一起可用于分别引 入如I、Br、Cl、-OAc、F和如低级烷基取代基的R3变量。这些方法详细 评论于ChemicalReviews 2010,110,575-1211和其中引用的参考文献中的C- H键的选择性活化。“C-H活化”方法还可见于Wencel-Delord等人的 Nature Chemistry 2013，5，369-375和Accounts ofChemical Research 2012， 45，777–958的一系列“C-H活化”综述以及其中引用的参考文献中。随 后，可通过A.de Meijere和F.Diederich编辑的“Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions”(Wiley-VCH，Weinheim，2004)第1和2卷中所述 的各种交叉偶联方法，将式1B碘化物和溴化物进一步官能化。
方案6
Figure RE-BDA0001050526340000401
如方案7中所示，使用如上文方案6中所述的乙酸钯(II)和(二乙酰 氧基碘)苯，基于“C-H活化”的化学反应也可用于制备式2D化合物(即 式2化合物，其中Z为O；RA为–C(O)CH3；并且3-位m为1)。随后可经 由方案1和6中公开的方法，将式2D化合物转化，以获得式1化合物。
方案7
Figure RE-BDA0001050526340000402
相似地，如方案8中所示，基于“C-H活化”的化学反应可用于制备 式2F化合物(即式2A化合物，其中Z为S)。可首先通过采用“C-H活 化”，分步引入取代基，将式8化合物转化成式8A化合物(即式6化合 物，其中邻位“H”为X；并且X为Br或I)。然后可通过铜介导的与硫脲的交叉偶联，将式8A碘化物和溴化物进一步官能化，如Qi，Junsheng 在Chin.J.Chem.2010,28,1441–1443中有所描述，以在酸脱保护后提供芳 基硫醇。钯催化的芳基卤化物的交叉偶联反应可给出被保护的硫醇，其可 继而在酸性条件或碱性条件下(例如氟化铯)去保护，以提供式2F的化合 物。这些条件在Organ,Michael G.,AngewChem.Int.Ed.2012，51，3314- 3322以及其中引用的参考文献中有所讨论。另外，相关条件可见于 Takashiro Itoh,J.Org.Chem.2006，71，2203-2206中。随后可经由方案1和 7中公开的方法，将式2F化合物转化，以获得式1化合物。
方案8
Figure RE-BDA0001050526340000411
在方案9中，对于酸性苯酚，在强效叔胺碱如1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛 烷或N-甲基吗啉存在下(对于酸性较弱的苯酚，用氢化钠去质子化之前可 能是有利的)，使苯酚2E与N,N-二甲基硫代氨基甲酰氯的N,N-二甲基甲 酰胺溶液反应，以形成式10的N,N-二甲基硫代氨基甲酸O-芳基酯。在200 至300℃范围内温度下的式10化合物的Newman-Kwart重排提供式11中间 体二甲基硫代氨基甲酸S-芳基酯。使用10％氢氧化钠水溶液或氢氧化钾的 甲醇溶液易于实现式11的化合物的一锅去保护，以提供对应的芳基硫醇。 在室温下或稍高于室温下，随后与式3化合物反应，获得1C产物(即式1 化合物，其中Z为S)。Newman-Kwart重排方法见于Lloyd-Jones，Guy C. 的Synthesis 2008，661-689中。
方案9
Figure RE-BDA0001050526340000421
本领域的技术员认识到，各种官能团可被转化成其它以提供不同的式 1化合物。对于示出官能团以简单且直接的方式相互转化的有价值资源，参 见Larock,R.C.,Comprehensive Organic Transformations:A Guide to Functional GroupPreparations，第二版，Wiley-VCH,New York,1999。例 如，用于制备式1化合物的中间体可包含芳族硝基，其可被还原成氨基， 然后经由本领域熟知的反应，如Sandmeyer反应，被转化成各种卤化物， 提供式1化合物。在许多情况下，以上反应也可按照另选的次序进行。
应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能与 中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或 官能团互变体加入合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和 选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene,T. W.、Wuts,P.G.M.Protective Groups in OrganicSynthesis第4版；Wiley： Hoboken,New Jersey,1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下， 在按照任何单独方案中所示引入指定试剂后，可能需要实施未详细描述的 附加常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认 识到，可能需要以与制备式1化合物时呈现的具体顺序不同的顺序来实施 上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可 经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和 还原反应，以添加取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用前述内容可将本发 明利用至其最大限度。因此，以下实例应理解为仅是举例说明，而不以任 何方式限制本发明的公开内容。以下实施例中的步骤示出了整个合成转化 中各步骤的过程，并且用于各步骤的起始物质可不必须由其过程描述于其 它实施例或步骤中的具体制备步骤来制备。百分比均按重量计，除了色谱 溶剂混合物或除非另外指明之外。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数 和百分比均按体积计。在CDCl3中，以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位 记录1H NMR波谱；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“t”表示三重 峰，“q”表示四重峰，“m”表示多重峰，“dd”表示两个双重峰， “dt”表示两个三重峰，并且“bs”表示宽的单峰。
本领域的技术员认识到，各种官能团可被转化成其它以提供不同的式 1化合物。对于以简单且直观的方式示出官能团互变的可贵资源，参见 Larock，R.C.，ComprehensiveOrganic Transformations:A Guide to Functional Group Preparations，第二版，Wiley-VCH,New York,1999。例 如，用于制备式1化合物的中间体可包含芳族硝基，其可被还原成氨基， 然后经由本领域熟知的反应，如Sandmeyer反应，被转化成各种卤化物， 以提供式1化合物。在许多情况下，上述反应还可以另选的顺序来进行。
应认识到，上述用于制备式1的化合物的一些试剂和反应条件可能与 中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或 官能团互变体加入合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和 选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene,T. W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups in OrganicSynthesis第2版；Wiley： New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照 任何单独方案中所示引入指定试剂后，可能需要实施未详细描述的附加常 规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到， 可能需要以与制备式1化合物时呈现的具体顺序不相同的顺序来实施上文 方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1化合物和中间体可经 历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还 原反应，以添加取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用前述内容可将本发 明利用至其最大限度。因此，以下实例应理解为仅是举例说明，而不以任 何方式限制本发明的公开内容。以下实施例中的步骤示出了整个合成转化 中各步骤的过程，并且用于各步骤的起始物质可不必须由其过程描述于其 它实施例或步骤中的具体制备步骤来制备。百分比均按重量计，除了色谱 溶剂混合物或除非另外指明之外。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数 和百分比均按体积计。除非另外指明，在CDCl3中，以500MHz下距四甲 基硅烷的低场ppm数为单位记录1H NMR波谱；“s”表示单峰，“d”表 示双重峰，“t”表示三重峰，“q”表示四重峰，“m”表示多重峰， “dd”表示两个双重峰，并且“dt”表示两个三重峰。
合成实施例1
合成3-[2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯基]-5-异噁唑甲醇(化合物31)
步骤A：5-氯-2-[2-[5-[[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]甲基]-3-异 噁唑基]苯氧基]嘧啶的合成
向3-(2-甲氧基苯基)-5-异噁唑甲醇(如Bioorganic Med.Chem.2004， 12，3965中所述制得)(0.500mg，0.243mmol)的四氢呋喃(25mL)溶液 中，加入叔丁基二苯基甲硅烷基氯化物(0.804mg，2.92mmol)，然后加入 咪唑(0.199mg，2.92mmol)。2h后，真空移除溶剂。采用色谱法纯化， 在硅胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得中间体5-[[[(1,1-二 甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]甲基]-3-(2-甲氧基苯基)异噁唑，并且所述 材料无需进一步纯化即可使用。
0℃下向5-[[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]甲基]-3-(2-甲氧基 苯基)异噁唑(3.10g，0.699mmol)的二氯甲烷(35mL)溶液中，加入 1.0M的三溴化硼(34.9mL)溶液，并且使反应在该温度下搅拌1h。反应用 饱和碳酸氢钠溶液淬灭。相分离，并且用额外的二氯甲烷洗涤水层。将合 并的有机相混合，用MgSO4干燥，并且真空浓缩。采用色谱法纯化，在硅 胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得2-[5-[[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]甲基]-3-异噁唑基]苯酚，其无需进一步纯化即可用于 下一步骤。
向2-[5-[[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]甲基]-3-异噁唑基]苯 酚(2.78g，6.47mmol)的乙腈(60mL)溶液中，加入2,5-二氯嘧啶 (1.15g，7.70mmol)和碳酸钾(2.24g，16.2mmol)，并且将反应在80℃ 下加热6h。使反应混合物升温至室温，并且真空移除溶剂。采用色谱法纯 化，在硅胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题产物 (2.27g)。
1H NMRδ8.41(s,2H),8.00–7.97(m,1H),7.67–7.61(m,4H),7.56–7.50(m, 1H),7.47–7.36(m,7H),7.28–7.26(m,1H),6.56(t,1H),1.05(s,9H)。MS(AP+) ＝542。
步骤B：合成3-[2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯基]-5-异噁唑甲醇
向5-氯-2-[5-[[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]甲基]-3-异噁唑 基]苯氧基]嘧啶(即步骤A的产物)(2.27g，4.19mmol)的四氢呋喃 (15mL)溶液中，加入乙酸(0.50mL)，然后加入75％四丁基氟化铵的水 (2.9mL)溶液，并且使反应搅拌2h。反应用饱和碳酸氢钠溶液淬灭，并 且使相分离，并且用乙酸乙酯进一步洗涤水相。将合并的有机相混合，用 MgSO4干燥，并且真空浓缩。采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至100％乙 酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题产物，为本发明化合物(1.21g)。
1H NMRδ8.45(s,2H),7.99–7.95(m,1H),7.56–7.52(m,1H),7.42–7.38(m, 1H),7.28–7.25(m,1H),6.64–6.61(m,1H),4.77–4.73(m,2H)。
合成实施例2
合成3-[2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯基]-5-异噁唑甲醛(化合物33)
步骤A：合成3-[2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯基]-5-异噁唑甲醛
将氯铬酸吡啶盐(263mg，1.22mmol)和硅胶(200mg)合并，并且以 固体形式混合。然后将该混合物加入到搅拌的3-[2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯 基]-5-异噁唑甲醇(即实施例1步骤A中获得的产物)(309mg， 1.02mmol)的二氯甲烷(5.0mL)溶液中，并且使反应搅拌18h。将溶液过 滤以移除硅胶，并且用1M盐酸溶液洗涤有机相。有机相用MgSO4干燥并 且真空浓缩。采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶 液洗脱，获得标题产物，为本发明化合物(0.307g)。
1H NMRδ9.95(s,1H),8.46(s,2H),8.06–8.01(m,1H),7.61–7.56(m,1H), 7.47–7.41(m,1H),7.38(s,1H),7.32–7.29(m,1H)。MS(AP+)＝302。
合成实施例3
合成5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物35)
步骤A合成5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶
–78℃下向搅拌的3-[2-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯基]-5-异噁唑甲醛(即实 施例2步骤A的产物)(100mg，0.332mmol)的二氯甲烷(3.0mL)溶液 中，加入
Figure RE-BDA0001050526340000461
(161mg，0.729mmol)，并且使反应回到环境温 度。由薄层色谱证实原料耗尽后，真空移除溶剂。采用色谱法纯化，在硅 胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题产物，为本发明化 合物(36.3mg)。
1H NMRδ8.46(s,2H),8.01–7.96(m,1H),7.59–7.54(m,1H),7.44–7.38(m, 1H),7.31–7.27(m,1H),6.98–6.96(s,1H),6.83–6.60(m,1H)。MS(ESI+)＝ 324。
合成实施例4
合成2-[2-(3-溴-5-异噁唑基)苯氧基]-5-氯嘧啶(化合物12)
步骤A：合成3-溴-5-(2-甲氧基苯基)异噁唑
向1-乙炔基-2-甲氧基苯(0.78g，5.92mmol)的二氯甲烷(10mL)溶 液中，加入二溴甲醛肟(1.00g，4.93mmol)。将混合物冷却至0℃并且加 入碳酸氢钾(1.48g，14.8mmol)，然后在40℃下加热18h。将水加入到反 应混合物中，相分离，并且用二氯甲烷再次洗涤水层。将合并的有机相在 MgSO4上干燥，真空浓缩，并且采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题产物，为本发明化合物(1.04g)。
1H NMRδ7.94(dd,1H),7.47–7.42(m,1H),7.09(dd,1H),7.02(dd,1H),6.85 (s,1H),3.97(s,3H)。MS(AP+)＝254。
步骤B：合成2-(3-溴-5-异噁唑基)苯酚
–78℃下向3-溴-5-(2-甲氧基苯基)异噁唑(即步骤A的产物) (0.50g，1.97mmol)的二氯甲烷(20mL)溶液中，加入1M三溴化硼的二 氯甲烷(9.86mmol)溶液，并且使所述溶液升温至室温，并且搅拌18h。 加入二氯乙烷(20mL)，并且将反应混合物浓缩以移除过量的二氯甲烷。 再次加入三溴化硼的二氯甲烷溶液(9.86mmol)，并且将反应加热至80 ℃，直至由薄层色谱证实反应完全。使反应混合物冷却至环境温度，并且 用饱和碳酸氢钠溶液淬灭。相分离，并且再次用二氯甲烷洗涤水层。将合 并的有机相用MgSO4干燥，真空浓缩，并且采用色谱法纯化，在硅胶上使 用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题产物(0.395g)。
1H NMRδ7.76(dd,1H),7.39–7.33(m,1H),7.09–7.02(m,1H),6.96–6.93(m, 1H),6.02(s,1H)。MS(AP–)＝238。
步骤C：2-[2-(3-溴-5-异噁唑基)苯氧基]-5-氯嘧啶
向2-(3-溴-5-异噁唑基)苯酚(即步骤B的产物)(100mg， 0.417mmol)的乙腈(5mL)溶液中，加入2,5-二氯嘧啶(75.0mg， 0.503mmol)和碳酸钾(288mg，2.08mmol)，然后将溶液在环境温度下搅 拌18h。然后将反应在40℃下加热2h，然后在80℃下加热两小时。然后将溶液冷却至环境温度，加入水，使相分离，并且再次用二氯甲烷洗涤水 层。将合并的有机相在MgSO4上干燥，真空浓缩，并且采用色谱法纯化， 在硅胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题产物，为本发 明化合物(122mg)。
1H NMRδ8.49(s,2H),8.03(dd,1H),7.58–7.53(m,1H),7.43(dt,1H),7.29(dd,1H),6.74(s,1H)。MS(AP+)＝352。
合成实施例5
合成5-氯-2-[2-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]嘧啶(化合物25)
步骤A：合成2-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯酚
在二甲氧基乙烷(18mL)和水(1.8mL)中混合2-氯-4-三氟甲基吡啶 (1.0g，5.5mmol)和2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)苯酚 (1.57g，7.16mmol)。向该混合物中加入碳酸钠(2.28g，16.5mmol)和四 (三苯基膦)合钯(0)(0.32g，0.27mmol)。将反应在90℃下加热2.5h，并且 使其在23℃下搅拌18h。将混合物用水(20mL)和二氯甲烷(20mL)稀 释，并且分层。用二氯甲烷(10mL)洗涤水层。用饱和氯化钠水溶液 (10mL)洗涤合并的二氯甲烷层，并且在硫酸钠上干燥。过滤后，蒸发有 机层，并且用己烷(20mL)研磨由此获得的固体。将滤液浓缩以获得 1.18g黄色固体状标题化合物，其无需进一步纯化即可用于步骤B中。
1H NMRδ13.61(s,1H),8.72(d,1H),8.12(s,1H),7.83(d,1H),7.47(m,1H), 7.36(s,1H),7.06(d,1H),6.96(t,1H)。
步骤B合成5-氯-2-[2-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]嘧啶
将2-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯酚(即步骤A的产物)(0.20g， 0.84mmol)和2,5-二氯嘧啶(0.14g，0.92mmol)溶于乙腈(2mL)中，并 且用粉末状碳酸钾(0.34g，2.5mmol)处理。将混合物在80℃下加热 18h。冷却后，将反应混合物用水(10mL)和乙酸乙酯(10mL)稀释，并 且将层分离。水层用乙酸乙酯(10mL)洗涤。将合并的乙酸乙酯溶液用饱 和氯化钠水溶液(10mL)洗涤，并且在MgSO4上干燥。将滤液减压蒸发， 并且用10至20％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，通过12g硅胶经历层析。合并 适宜的级分并且蒸发，以获得标题化合物，为透明油状本发明化合物 (0.2g)。
1H NMRδ8.75(d,1H),8.39(s,2H),7.91(s,1H),7.88(m,1H),7.54(m,1H), 7.44(m,1H),7.37(d,1H),7.28(m,1H)。
合成实施例6
合成5-氯-2-[4-甲基-2-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]苯氧基]嘧啶(化合物22)
步骤A：合成2-(2-溴-4-甲基苯氧基)-5-氯嘧啶
在氮气氛下将2-溴-4-甲基苯酚(280mg，1.5mmol)和2,5-二氯嘧啶 (246mg，1.65mmol)混合于6mL乙腈中。加入粉末状碳酸钾(455mg， 3.3mmol)并且将所得混合物加热回流6h。将反应混合物冷却，并且用去 离子水和乙酸乙酯稀释。分离水层并用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机 层用盐水洗涤，在MgSO4上干燥，过滤，并且减压浓缩。所得残余物经由 中压液相色谱，在硅胶上用0至15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获 得标题化合物(270mg)。
1H NMRδ8.48(s,2H),7.47(d,1H),7.18(m,1H),7.11(m,1H),2.37(s,3H)。
步骤B合成5-氯-2-[4-甲基-2-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]苯氧基]嘧啶
在甲苯(9mL)和乙醇(1mL)中将2-(2-溴-4-甲基苯氧基)-5-氯嘧啶 (即步骤A的产物；190mg，0.63mmol)、B-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-硼酸 (133mg，0.70mmol)、碳酸钠(0.6mL 2M水溶液，1.26mmol)和四(三苯 基膦)合钯(0)(73mg，0.06mmol)的混合物在90℃下加热2h。然后将反应 混合物减压浓缩，并且将残余物经由中压液相色谱，在硅胶上用0至10％ 乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得标题化合物，为本发明化合物 (190mg)。
1H NMRδ8.77(d,1H),8.36(s,2H),8.02(m,1H),7.64(d,1H),7.31(m,2H), 7.15(d,1H),2.45(s,3H)。
合成实施例7
合成5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物53)
步骤A：合成2-(3-二氟甲基-5-异噁唑基)苯酚
向25％甲醇钠的甲醇(5mL)和四氢呋喃(10mL)溶液中，加入苯乙 酮(1g，7.3mmol)和二氟乙酸酯(1g，8.1mmol)的四氢呋喃(2mL)溶 液，并且在60℃下加热5h。将反应冷却至室温，并且用36％盐酸水溶液 (4mL)处理，并且在60℃下搅拌2h。通过加入水(15mL)将反应淬灭， 并且真空移除有机溶剂。将沉淀出的产物2-二氟甲基-4-色烯酮(1.4g)过 滤，并且溶于乙醇(5mL)中。向该溶液中，加入羟胺乙酸盐(22mmol) 的水(5mL)溶液，并且将混合物在60℃下加热3h。将反应冷却至环境温 度后，加入水(20mL)使4,4-二氟-1-(2-羟基苯基)-丁-1,3-二酮3-肟沉淀。 通过过滤收集该产物，并且在室温下悬浮于乙酸(5mL)和36％盐酸水溶 液(1.8mL)中，并且在80℃下搅拌15分钟，获得米色固体状标题化合物 (800mg)。
1H NMRδ7.82(m,1H),7.36(s,1H),7.07(m,1H),6.95(m,2H),6.82(t,1H), 6.05(s,1H)。MS(ESI+)＝212
步骤B：合成5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]苯氧基]-嘧啶
向2-(3-二氟甲基-5-异噁唑基)苯酚(即步骤A的产物)(2.1g， 9.71mmol)的无水N,N-二甲基甲酰胺(8mL)溶液中，加入2,5-二氯嘧啶 (1.5g，10.2mmol)和碳酸钾(2.9g，21.3mmol)。将反应在90℃下加热 1h。将溶液冷却至环境温度，并且用水稀释。将相分离，并且用额外的乙 酸乙酯洗涤水相。将有机相合并，用硫酸镁干燥并且真空浓缩。采用色谱 法纯化，在硅胶上使用0至10％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题化合 物，为固体状本发明化合物(2.2g)。
1H NMRδ8.49(s,2H),8.06(m,1H),7.57(m,1H),7.44(m,1H),7.31(m,1H), 6.88(s,1H),6.74(t,1H)。MS(ESI+)＝324
合成实施例8
合成5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物144)
步骤A：合成4,4-二氟-1-(2-氟-6-甲氧基苯基)丁-1,3-二酮
0℃下向1-(2-氟-6-甲氧基苯基)乙酮(2.6g，15.5mmol)和二氟乙酸乙 酯(3.9mL，31.0mmol)的无水N,N-二甲基甲酰胺溶液中，加入氢化钠 (1.2g，31.0mmol)。将反应混合物在80℃下加热1h。然后将反应冷却至 0℃，用乙酸乙酯稀释，并且用1N盐酸水溶液酸化。将相分离，并且用额 外的乙酸乙酯洗涤水相。合并有机相，并且用硫酸镁干燥，并且真空浓缩。采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱， 获得标题化合物(2.5g)。
1H NMRδ7.39(m,1H),6.77(m,2H),6.24(s,1H),6.01(t,1H),3.87(s,3H)。 MS(ESI+)＝247
步骤B：合成3-二氟甲基-5-(2-氟-6-甲氧基苯基)异噁唑
将4,4-二氟-1-(2-氟-6-甲氧基苯基)丁-1,3-二酮(即步骤A的产物) (2.5g，10mmol)和羟胺盐酸盐(2.1g，30mmol)的乙醇(25mL)溶液在 80℃下搅拌。1h后，真空移除溶剂。所得残余物用水稀释，并且用二氯甲 烷萃取。有机相用硫酸镁干燥并且真空浓缩。采用色谱法纯化，在硅胶上 使用0至15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题化合物(1.5g)。
1H NMRδ7.41(m,1H),6.69-6.98(m,4H),3.93(s,3H)。MS(ESI+)＝244
步骤C：合成2-(3-二氟甲基-5-异噁唑基)-3-氟苯酚
0℃下向3-二氟甲基-5-(2-氟-6-甲氧基苯基)异噁唑(即步骤B的产物) (1.5g，6.2mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入1.0M三溴化硼的二 氯甲烷溶液(31mL，31mmol)。使反应混合物升温至环境温度并且搅拌 6h。将反应冷却至0℃，并且用饱和碳酸氢钠水溶液缓慢淬灭。室温下将双 相混合物搅拌1h。将相分离，并且用二氯甲烷萃取水相。将合并的有机相 干燥并且真空浓缩。粗制残余物经由色谱，在硅胶上用0至10％乙酸乙酯 的己烷溶液洗脱来纯化，获得标题化合物(980mg)。
1H NMRδ7.33(m,1H),6.66-6.99(m,4H)。MS(ESI+)＝230
步骤D：合成5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶
向2-(3-二氟甲基-5-异噁唑基)-3-氟苯酚(即步骤C的产物) (120mg，0.5mmol)的无水N,N-二甲基甲酰胺(2mL)溶液中，加入2,5- 二氯嘧啶(85mg，0.57mmol)和碳酸钾(244mg，1.04mmol)。将反应在 80℃下加热4h。将混合物冷却至环境温度并且用水稀释。将相分离，并且 用额外的乙酸乙酯洗涤水相。将有机相合并，用硫酸镁干燥并且真空浓 缩。采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱， 获得标题化合物，为固体状本发明化合物(110mg)。
1H NMRδ8.46(s,2H),7.56(m,1H),7.21(m,1H),7.13(m,1H),6.87(m,1H), 6.74(t,1H)。MS(ESI+)＝342
合成实施例9
合成5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物55)
步骤A：合成4,4-二氟-1-(2-氟-6-甲氧基苯基)丁-1,3-二酮
将2-氟-6-甲氧基苯乙酮(6.83g，40.6mmol)和二氟乙酸乙酯(7.45g, 60mmol)的四氢呋喃(35mL)溶液在15分钟内滴加到四氢呋喃(20mL) 和25％甲醇钠(10.2g，47.2mmol)的溶液中。由高压液相色谱所测得，反 应在3h内完成。将反应部分地空浓缩以移除大部分四氢呋喃和甲醇，然后 用甲苯和水稀释。水相用37％盐酸(5g)酸化，然后用甲苯萃取。将合并 的有机相真空浓缩，以获得标题化合物(7.98g)。
1H NMRδ7.39(td,1H)6.72-6.81(m,2H)6.25(d,1H)5.87-6.14(m,1H) 3.88(s,3H)。
步骤B：合成5-(二氟甲基)-3-(2-氟-6-甲氧基苯基)-4H-异噁唑-5-醇
室温下向4,4-二氟-1-(2-氟-6-甲氧基苯基)丁-1,3-二酮(即步骤A的产 物)(7.98g，32.4mmol)的35mL甲醇溶液中，加入50％羟胺溶液(2.78g, 42.1mmol)和1N氢氧化钠溶液(1.50mL，1.50mmol)，然后在65℃下加 热2h。将反应冷却至室温，并且用水和甲苯稀释。将相分离，并且将有机 相真空浓缩，获得标题化合物(7.99g)。
1H NMRδ7.36(td,1H)6.73-6.82(m,2H)5.79-6.05(m,1H)3.88(s,3H) 3.67-3.73(m,1H)3.47-3.51(m,1H)3.34-3.42(m,1H)。
步骤C：合成5-(二氟甲基)-3-(2-氟-6-甲氧基苯基)异噁唑
向甲苯(80mL)中加入5-(二氟甲基)-3-(2-氟-6-甲氧基苯基)-4H-异噁 唑-5-醇(即步骤B的产物)(7.99g，30.6mmol)，然后加入对-甲苯磺酸 一水合物(0.700g，3.68mmol)。将混合物在剧烈回流(107–111℃)下 加热两小时，此时高压液相色谱确定反应完成。冷却的反应混合物用饱和 碳酸氢钠溶液洗涤，然后用水洗涤。将有机相真空浓缩，获得标题化合物 (7.44g)。
1H NMRδ7.40(td,1H)6.69-6.94(m,4H)3.88(s,3H)。
步骤D：合成2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯酚
3℃下向5-(二氟甲基)-3-(2-氟-6-甲氧基苯基)异噁唑(即步骤C的产 物)(3.72g，15.3mmol)的二氯甲烷(15mL)溶液中，在5min内加入 1M三溴化硼的二氯甲烷(18.0mL，18mmol)溶液。然后使反应升温至室 温。90分钟后，使用高压液相色谱确定反应完全，并且用10％碳酸氢钾水 溶液(10mL)处理反应。将相分离，并且将有机相真空浓缩。所得褐色固 体用水/甲醇溶液(～2/1)研磨，获得标题化合物(3.34g)。
1H NMRδ9.63-9.75(m,1H)7.33(td,1H)7.21(ddd,1H)6.71-6.96(m,3 H)。
步骤E：合成5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶
向2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯酚(即步骤D的产物) (1.61g，7.02mmol)和5-甲基-2-甲基磺酰基嘧啶(1.49g，7.72mmol)的 N,N-二甲基甲酰胺(9mL)溶液中，加入碳酸钾(4.24g，17.5mmol)，并 且使反应在室温下搅拌24h。将反应用水和甲苯稀释，将相分离，并且将有 机溶液真空移除。向所得油中加入8mL甲醇，并且形成棕褐色浆液，用甲 醇/水溶液(20mL)进一步稀释后，将沉淀过滤，获得标题化合物，为本发 明化合物(2.24g)。
1H NMRδ8.45(s,2H)7.54(td,1H)7.19(ddd,1H)7.14(dt,1H)6.88(dt,1H) 6.61-6.85(m,1H)。
合成实施例10
制备5-氯-2-[3-氰基-2-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]嘧啶(化合物158)
在氮气氛下，将5-氯-2-[2-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]嘧啶(即实 施例5步骤B的产物)(0.30g，0.853mmole)的4.27mL N,N-二甲基甲酰 胺溶液用溴化铜(II)(0.19g，0.853mmole)、乙酸钯(II)(9mg， 0.0426mmole)和铁氰化钾(0.06g，0.17mmole)处理。在130℃下加热混 合物18小时。然后将混合物冷却，用乙醚和水稀释，过滤通过硅藻土垫， 并且用乙酸乙酯和水淋洗。将相分离，并且用乙醚将水相萃取两次。将合 并的有机相用水和饱和氯化钠水溶液洗涤两次，在硫酸镁上干燥，并且浓 缩，获得0.21g粗产物。将粗产物用12g Teledyne Isco硅胶柱，用10至 30％EtOAc-己烷梯度洗脱来纯化，获得标题化合物，为固体状本发明化合 物(0.23g)。
1H NMRδ8.86(d,1H),8.40(s,2H),7.78(d&s,2H),7.62(t,1H),7.52(d,1H), 7.50(d,1H)。
合成实施例11
合成5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]嘧啶(化合物27)
步骤A：合成2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯酚
在氮气氛下将2-氯-5-(三氟甲基)吡啶(1.0g，5.50mmole)和2- (4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)苯酚(1.57g，7.16mmole)混合于 16mL 1,2-二甲氧基乙烷和1.8mL去离子水中。加入固体碳酸钠(2.28g, 16.5mmole)，然后加入四(三苯基膦)合钯(0)(0.32g,0.27mmole)。将反应 加热回流约九十分钟。将反应冷却，用二氯甲烷稀释，并且过滤通过硅藻 土垫，用二氯甲烷淋洗，然后用去离子水淋洗。使相分离。水相用二氯甲 烷萃取两次。合并的有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤，在硫酸镁上干燥， 过滤并浓缩，获得固体。将固体从己烷中滤出，获得34mg。从己烷滤液中 获得第二批产物，获得506mg浅橙-褐色固体状标题化合物。
1H NMRδ8.81(s,1H),8.04(m,2H),7.83(d,1H),7.38(t,1H),7.07(d,1H), 6.98(t,1H)。
步骤B：合成5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]-嘧啶
在氮气氛下搅拌2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯酚(即步骤A的产物) (0.20g，0.836mmole)和2,5-二氯嘧啶(0.14g，0.919mmole)混合物的 2.0mL N,N-二甲基甲酰胺溶液。加入粉末状碳酸钾(0.35g，2.51mmole)， 并且将混合物在80℃下加热过夜。将反应冷却，然后用去离子水和乙醚稀 释。使相分离。水相用乙醚萃取两次。合并的有机相用去离子水洗涤三 次，在硫酸钠上干燥，过滤并且浓缩至0.37g固体。将固体从己烷和一些乙 醚中滤出，获得103mg标题化合物，为本发明化合物。
1H NMRδ8.84(s,1H),8.40(s,2H),7.92(d,1H),7.87(s&d,2H),7.54(t,1H), 7.45(t,1H),7.27(d,1H)。
合成实施例12
制备5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-氯苯氧基]嘧啶(化合物160)
将5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]-嘧啶(即实施例11步骤 B的产物)(0.14g，0.398mmole)溶于2mL乙酸中。加入乙酸钯(0.01g， 0.039mmole)和N-氯代琥珀酰亚胺(0.11g，0.796mmole)，并且将混合物 在100℃下加热三小时。将混合物冷却至室温过夜，然后用甲苯和乙酸乙酯 稀释。将混合物过滤通过硅藻土垫，用甲苯淋洗，然后用乙酸乙酯淋洗。 将滤液用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤两次，在硫酸镁上 干燥，并且浓缩至粗产物。将粗产物用12g Teledyne Isco硅胶柱，用10至 30％EtOAc-己烷梯度洗脱来纯化，获得标题化合物，为固体状本发明化合 物(40mg)。
1H NMRδ8.82(s,1H),8.41(s,2H),7.93(d,1H),7.52(d,1H),7.47(m,2H), 7.19(m,1H)。
合成实施例13
合成5-溴-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶(化合物62)
步骤A：合成5-(二氟甲基)-3-(2-甲氧基苯基)异噁唑
向苯乙酮(3.0g，20mmol)的甲醇(15mL)溶液中，加入30％甲醇钠 的甲醇溶液(5.0mL)，并且将反应搅拌五分钟。然后加入二氟乙酸乙酯 (2.97g，24mmol)，并且将反应加热回流18h。使反应冷却至室温，并且 真空移除溶剂。向残余物中加入1M盐酸和乙酸乙酯，将相分离，使用硫 酸镁干燥有机相并且真空移除溶剂。采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得期望的产物，其直接使用。将得自前 面步骤的4,4-二氟-1-(2-甲氧基苯基)丁-1,3-二酮的乙醇(30mL)溶液滴加到 羟胺盐酸盐(1.4g，20mmol)的1M氢氧化钠(21mL)溶液中。然后将反 应加热回流2h，接着冷却至室温。通过加入水，使产物从溶液中沉淀出 来，并且经由真空过滤收集，获得期望的产物，其直接使用(AP+244，1HNMRδppm 7.79(d,1H)7.38-7.46(m,1H)6.93-7.04(m,2H)5.76-6.04 (m,1H)3.88(s,3H)3.67-3.80(m,1H)3.49-3.55(m,1H))。接着将得自 前面步骤的5-(二氟甲基)-3-(2-甲氧基苯基)-4H-异噁唑-5-醇溶液吸收在三氟 乙酸(20mL)中，并且在70℃下加热18h。将反应冷却至室温并且真空移 除溶剂。将所得残余物溶于二氯甲烷中，并且用饱和碳酸氢钠溶液洗涤。 将相分离，使用硫酸镁干燥有机相并且真空移除溶剂。采用色谱法纯化， 在硅胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题化合物 (2.0g，AP+＝226)。
1H NMRδ7.91(dd,1H)7.42-7.50(m,1H)6.98-7.12(m,3H)6.66-6.93(m, 1H)3.92(s,3H)。
步骤B：合成2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯酚
0℃下向5-(二氟甲基)-3-(2-甲氧基苯基)异噁唑(即步骤A的产物) (2.01g，8.92mmol)的二氯甲烷(50mL)溶液中，加入1M三溴化硼的二 氯甲烷溶液(13.3mL，13.3mmol)，并且使反应在三小时内升温至室温。 真空移除溶剂，并且经由色谱，在硅胶上用0至10％乙酸乙酯的己烷溶液 洗脱来纯化，获得标题化合物(1.66g，AP-＝210)。
1H NMRδ9.14(s,1H)7.51(dd,1H)7.39(ddd,1H)7.11(dd,1H)6.97-7.04 (m,2H)6.70-6.95(m,1H)。
步骤C：合成5-溴-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]-嘧啶
向2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯酚(即步骤B的产物)(427mg， 2.01mmol)和5-溴-2-氯-嘧啶(468mg，2.42mmol)的乙腈(10mL)溶液 中，加入碳酸钾(695mg，5.03mmol)，并且将反应在80℃下加热18h。 真空移除溶剂，并且经由色谱，在硅胶上用0至10％乙酸乙酯的己烷溶液 洗脱来纯化，获得标题化合物，为固体状本发明化合物(555mg，mp＝ 88.9–92.8℃)。
1H NMRδ8.53(s,2H)7.98(dd,1H)7.53-7.60(m,1H)7.41(td,1H)7.28 (dd,1H)6.97(t,1H)6.59-6.84(m,1H)。
合成实施例14
合成5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物168)
步骤A：合成5-(二氟甲基)-3-(2-甲氧基苯基)-4H-异噁唑-5-醇
向2-氟-6-甲氧基苯乙酮(1.0g，5.9mmol)的四氢呋喃(2mL)溶液 中，加入30％甲醇钠的甲醇溶液(1.4mL)。向该混合物中滴加三氟乙酸乙 酯(0.805g，6.49mmol)的四氢呋喃(1mL)溶液，并且将反应在室温下搅 拌2h。向所述反应中加入1M盐酸溶液和乙酸乙酯，将相分离，并且用乙 酸乙酯再次洗涤水相。合并的有机相用硫酸镁干燥并且真空浓缩，以获得 期望的产物(AP-＝263)，然后将其直接用于下一步骤。接着，向4,4,4-三 氟-1-(2-氟-6-甲氧基苯基)丁-1,3-二酮(得自上一步骤)的乙醇(14mL)溶 液中，加入1M氢氧化钠溶液(7mL)，然后加入盐酸羟胺(410mg， 5.9mmol)，并且将反应在室温下搅拌过夜。真空移除溶剂，并且将残余物 经由色谱，在硅胶上用0至10％乙酸乙酯的己烷溶液和0至20％甲醇的二氯甲烷溶液洗脱来纯化，获得产物(AP+＝280，1H NMRδppm 7.37(td,1 H)6.74-6.83(m,2H)3.89(s,3H)3.79(d,1H)3.50(dd,1H))，其直接用 于下一步骤中。0℃下向3-(2-氟-6-甲氧基-苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异噁唑-5- 醇(得自上一步骤)的二氯甲烷(20mL)溶液中，加入1M三溴化硼的二 氯甲烷溶液(11.8mL，11.8mmol)，并且使反应在2h内升温至室温。真空移除溶剂。将残余物溶于二氯甲烷中并且用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，用二 氯甲烷洗涤水相。将合并的有机相用硫酸镁干燥，真空浓缩，并且经由色 谱，在硅胶上使用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得标题化 合物(606mg，AP-＝264)。
1H NMRδ9.86(s,1H)7.32(td,1H)6.84-6.90(m,1H)6.68(ddd,1H)3.86- 3.94(m,1H)3.75(dd,1H)3.56(s,1H)。
步骤B：合成5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶
向3-(2-氟-6-羟基苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异噁唑-5-醇(即步骤A的产 物)(606mg，2.29mmol)的二甲基亚砜(15mL)溶液中加入5-氯-2-甲基 磺酰基-嘧啶(527mg,2.74mmol)，然后加入碳酸铯(1.1g，3.43mmol)， 并且将反应搅拌18h。使反应在水与乙酸乙酯之间分配，将相分离，并且用 乙酸乙酯再次洗涤水层。将合并的有机相用硫酸镁干燥并且真空浓缩。残 余物经由色谱，在硅胶上用0至10％乙酸乙酯洗脱来纯化，获得标题化合物，为本发明化合物(198mg，AP+＝360)。
1H NMRδ8.46(s,2H)7.56(td,1H)7.21(ddd,1H)7.15(dt,1H)7.02(dd,1 H)。
合成实施例15
合成5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基)苯氧基]嘧啶(化合物63)
步骤A：合成2-(三氟甲基)-4H-1-苯并吡喃-4-酮
将2-羟基苯乙酮(10g，66.7mmol)溶于三氟乙酸酐(19mL， 133.3mmol)和吡啶(10.8mL，133.3mmol)中。将反应混合物在70℃下加 热并且搅拌12h。冷却后，将反应混合物用1M盐酸和二氯甲烷稀释，并且 用水洗涤。有机相用硫酸镁干燥并且真空浓缩。经由色谱，在硅胶上使用0 至5％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得淡黄色固体状标题化合物(10.5g)。
1H NMRδ8.21(m,1H),7.76(m,1H),7.77(d,1H),7.46(m,1H),6.73(s, 1H)。MS(ESI+)＝215
步骤B：合成2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基]苯酚
向2-(三氟甲基)-4H-1-苯并吡喃-4-酮(即步骤A的产物)(10.5g， 48.8mmol)的乙醇(50mL)溶液中，加入乙酸羟胺(146mmol)的水 (50mL)溶液。将混合物在60℃下加热4h。将反应冷却至环境温度后， 加入水(200mL)使4,4,4-三氟-1-(2-羟基苯基)-丁-1,3-二酮3-肟沉淀。
1H NMRδ9.30(s,1H),7.37(m,1H),7.19(m,1H),7.06(m,1H),6.94(m,1H), 3.87(d,1H),3.69(d,1H)。
该产物通过过滤收集，并且在室温下悬浮于乙酸(30mL)和36％盐酸 水溶液(10.8mL)中。将所述混合物在80℃下搅拌30min，获得白色固体 状标题化合物(4.6g)。
1H NMRδ7.88(m,1H),7.37(m,1H),7.08(m,1H),7.01(s,1H),6.95(m, 1H)。MS(ESI+)＝230
步骤C：合成5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基)苯氧基]-嘧啶
向2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基]苯酚(即步骤B的产物)(2.2g， 9.4mmol)的无水N,N-二甲基甲酰胺(10mL)溶液中，加入2,5-二氯嘧啶 (1.5g，10.3mmol)和碳酸钾(2.9g，20.6mmol)。将反应在80℃下加热 2h。将溶液冷却至环境温度，并且用水稀释。将相分离，并且用额外的乙 酸乙酯洗涤水相。将有机相合并，用硫酸镁干燥并且真空浓缩。采用色谱 法纯化，在硅胶上使用0至5％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题化合 物，为固体状本发明化合物(2.1g)。
1H NMRδ8.49(s,2H),8.08(m,1H),7.58(m,1H),7.45(m,1H),7.32(m,1H), 6.91(s,1H)。MS(ESI+)＝342。熔点：114-115℃
合成实施例16
合成5-溴-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶(化合物145)
步骤A：合成4,4-二氟-1-(2-氟-6-甲氧基苯基)丁-1,3-二酮
0℃下向1-(2-氟-6-甲氧基苯基)乙酮(2.6g，15.5mmol)和二氟乙酸乙 酯(3.9mL，31.0mmol)的无水N,N-二甲基甲酰胺溶液中，加入氢化钠 (1.2g，31.0mmol)。将反应混合物在80℃下加热1h。然后将反应冷却至 0℃，用乙酸乙酯稀释并且用1N盐酸水溶液酸化。将相分离，并且用额外 的乙酸乙酯洗涤水相。合并有机相，并且用硫酸镁干燥，并且真空浓缩。采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得 标题化合物(2.5g)。
1H NMRδ7.39(m,1H),6.77(m,2H),6.24(s,1H),6.01(t,1H),3.87(s,3H)。 MS(ESI+)＝247
步骤B：合成3-(二氟甲基)-5-(2-氟-6-甲氧基苯基)异噁唑
在80℃下搅拌4,4-二氟-1-(2-氟-6-甲氧基苯基)丁-1,3-二酮(即步骤A 的产物)(2.5g，10mmol)和盐酸羟胺(2.1g，30mmol)的乙醇(25mL) 溶液。1h后真空移除溶剂。所得残余物用水稀释，并且用二氯甲烷萃取。 有机相用硫酸镁干燥并且真空浓缩。采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至 15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，获得标题化合物(1.5g)。
1H NMRδ7.41(m,1H),6.69-6.98(m,4H),3.93(s,3H)。MS(ESI+)＝244
步骤C：合成2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯酚
0℃下向3-(二氟甲基)-5-(2-氟-6-甲氧基苯基)异噁唑(即步骤B的产 物)(1.5g，6.2mmol.)的二氯甲烷(10mL)溶液中加入1.0M三溴化硼的 二氯甲烷溶液(31mL，31mmol)。将反应混合物升温至环境温度并且搅拌 6h。将反应冷却至0℃并且用饱和碳酸氢钠水溶液缓慢处理。室温下将双相 混合物搅拌1h。将相分离，并且用二氯甲烷萃取水相。将合并的有机相干 燥并且真空浓缩。粗制残余物经由色谱，在硅胶上用0至10％乙酸乙酯的 己烷溶液洗脱来纯化，获得标题化合物(980mg)。
1H NMRδ7.33(m,1H),6.66-6.99(m,4H)。MS(ESI+)＝230
步骤D：合成5-溴-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶
向2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯酚(即步骤C的产物) (229mg，1mmol)的无水N,N-二甲基甲酰胺(2.5mL)溶液中，加入5- 溴-2-氯嘧啶(212mg，1.1mmol)和碳酸钾(304mg，2.2mmol)。将反应 在80℃下加热1h。将溶液冷却至环境温度，并且用水稀释。将相分离，并 且用额外的乙酸乙酯洗涤水层。将有机相合并，用硫酸镁干燥并且真空浓 缩。采用色谱法纯化，在硅胶上使用0至15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱， 获得标题化合物，为固体状本发明化合物(320mg)。
1H NMRδ8.54(s,2H),7.54(m,1H),7.20(m,1H),7.13(m,1H),6.86(m,1H), 6.75(t,1H)。MS(ESI+)＝387
通过本文所述的方法以及本领域已知的方法，可制备表1至1584的以 下化合物。用于表中的以下缩写符合：t是指叔，s是指仲，n是指正，i是 指异，c是指环，Me是指甲基，Et是指乙基，Pr是指丙基，Bu是指丁基， i-Pr是指异丙基，Bu是指丁基，c-Pr是指环丙基，c-Bu是指环丁基，Ph是 指苯基，OMe是指甲氧基，OEt是指乙氧基，SMe是指甲硫基，SEt是指乙 硫基，NHMe是指甲氨基、-CN是指氰基，Py是指吡啶基，-NO2是指硝 基，tzl是指三唑，pzl是指吡唑，izl是指咪唑，odzl是指噁二唑，tdzl是指 噻二唑，并且SO2Me是指甲基磺酰基。
表1
Figure RE-BDA0001050526340000591
R2＝Cl；Z＝O；并且R3＝H(m＝0)；
并且Q为：
Figure RE-BDA0001050526340000592
Figure RE-BDA0001050526340000601
Figure RE-BDA0001050526340000611
Figure RE-BDA0001050526340000621
Figure RE-BDA0001050526340000631
Figure RE-BDA0001050526340000641
Figure RE-BDA0001050526340000651
Figure RE-BDA0001050526340000661
本公开也包括表2至1584。每个表以与上表1相同的方式构造，不同 的是表1中的行标题(即“R2＝Cl；Z＝O；并且R3＝H(m＝0)”)被下 文所示的相应行标题替代。例如，表2中的第一条目为式1化合物，其中 R1为H，R2为Cl，Z为O，R3为H(m＝0)，并且Q为异噁唑-5-基(即未取代的异噁唑在5-位连接至式1其余部分)。表2其余部分以相同方式 构造，从而表3至1584其余部分以相同方式构造。
Figure RE-BDA0001050526340000662
Figure RE-BDA0001050526340000671
Figure RE-BDA0001050526340000681
Figure RE-BDA0001050526340000691
Figure RE-BDA0001050526340000701
Figure RE-BDA0001050526340000711
Figure RE-BDA0001050526340000721
Figure RE-BDA0001050526340000731
Figure RE-BDA0001050526340000741
Figure RE-BDA0001050526340000751
Figure RE-BDA0001050526340000761
Figure RE-BDA0001050526340000771
Figure RE-BDA0001050526340000781
Figure RE-BDA0001050526340000791
Figure RE-BDA0001050526340000801
Figure RE-BDA0001050526340000811
Figure RE-BDA0001050526340000821
Figure RE-BDA0001050526340000831
Figure RE-BDA0001050526340000841
Figure RE-BDA0001050526340000851
Figure RE-BDA0001050526340000861
Figure RE-BDA0001050526340000871
Figure RE-BDA0001050526340000881
Figure RE-BDA0001050526340000891
Figure RE-BDA0001050526340000901
Figure RE-BDA0001050526340000911
Figure RE-BDA0001050526340000921
本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中的除草活性成分，所述组 合物即制剂具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活 性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择制剂或组合物成分，以符合活性成 分的物理性质、施用方式和环境因素诸如土壤类型、水分和温度。
可用的制剂包括液体组合物和固体组合物两者。液体组合物包括溶液 (包括乳油)、悬浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、能够流动的浓 缩物和/或悬乳液)等，它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的 一般类型为可溶性浓缩物，悬浮液浓缩物，胶囊悬浮液，浓缩乳液，微乳 液、水包油乳液、可流动浓缩物和悬乳液。非水性液体组合物的一般类型 为乳油、微乳油、可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、 片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可为水分散性的(“可润湿 的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣尤其可用 于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制 剂；另选地，可将整个活性成分制剂胶囊包封(或“包覆”)。包封可以 控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了乳油制剂和干颗粒制 剂两者的优点。高-强度组合物主要用作进一步制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾之前分散在适宜的介质中。此类液体和固体 制剂被配制成在喷雾介质，通常为水，但偶尔另一个合适介质如芳族或石 蜡烃或植物油中易于稀释的。喷雾体积可以在每公顷约一升至几千升的范 围内，但更典型地在每公顷约十升至几百升的范围内。可喷雾的制剂可在 罐中与水或另一种适宜的介质混合，用于通过空气或地面施用来处理叶， 或者施用到植物的生长介质中。液体和干燥制剂可以直接定量加入滴灌系统中，或在种植期间定量加入垄沟中。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在 以下大致范围内，总计为按重量计100％。
Figure RE-BDA0001050526340000931
Figure RE-BDA0001050526340000941
固体稀释剂包括例如，粘土诸如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭 土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗 糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢 钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂在Watkins等人，Handbookof Insecticide Dust Diluent；S and Carriers，第2版，Dorland Books， Caldwell，NewJersey中有所描述。
液体稀释剂包括例如水、N,N-二甲基烷酰胺(例如N,N--二甲基甲酰 胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N--烷基吡咯烷酮(例如N--甲基吡咯烷 酮)、磷酸烷基酯(例如，磷酸三乙酯)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双 丙二醇、聚丙二醇、丙二醇碳酸酯、丁二醇碳酸酯、石蜡(例如白矿物 油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山 梨醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、 2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(如乙酸异戊酯、乙 酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片 酯)、其他酯(诸如烷基化乳酸酯、二元酯、烷基和芳基苯甲酸酯和γ-丁 内酯、以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇(诸如甲醇、乙醇、 正-丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正-辛醇、癸 醇、异癸醇、异十八烷醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、 四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苄醇))。液体稀释剂还包括饱和和不饱和的脂肪酸(通常为C6–C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实的油(例如橄 榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、谷物(玉米)油、花生油、葵花籽 油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁 油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)、以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化) 脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且 可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂在Marsden，Solvents Guide，第2 版，Interscience，New York，1950中有所描述。
本发明的固体组合物和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。 当加入液体中时，表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常改变、 最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基 团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可被归类为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离 子表面活性剂。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于： 醇烷氧基化物，诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且 由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物来制得的醇烷氧基 化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油 三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基苯酚烷氧基化 物，诸如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基 化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁 烷或它们混合物制得)；由环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末 端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂 肪酸酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙 烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油 酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(诸如多乙氧基化脱水山梨糖醇 脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其 它脱水山梨糖醇衍生物，诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如 无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以 及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于有机硅的表面活 性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多苷和烷基多糖。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸和它们的盐； 羧化的醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素 衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸 酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基苯酚烷氧基化物的磷酸酯 和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸 衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基 化烷基苯酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和 酰胺的磺酸盐，如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙苯、甲苯、二甲苯以及十 二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸 盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的 衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺， 诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，以及乙氧基化胺、乙 氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的 混合物制备)；胺盐，诸如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，诸如季盐、乙氧基 化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟基乙 基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的 混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴 离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用在多个已公布的参考文献中有所公 开，包括McCutcheon’s Division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’s Emulsifiers andDetergents，北美和国际年鉴版； Sisely和Wood，Encyclopedia of Surface ActiveAgents，Chemical Publ.Co., Inc.，New York，1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky，Synthetic Detergents，第七版，John Wiley and Sons，New York，1987。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂 和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活 性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程 中的起泡(消泡剂，诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、 粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘着剂)、蒸发 (防蒸发剂)、以及其它制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙 酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯 醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的示例包括McCutcheon分部The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’s Volume 2：Functional Materials，北美和国际年鉴版；以及PCT公布WO 03/024222中 列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干燥稀释剂中研磨 活性成分来将式1的化合物和任何其它活性成分掺入本发明的组合物中。 可通过简单地混合所述成分来制备包括乳油的溶液。如果旨在用作乳油的 液体组合物的溶剂是与水不混溶的，则通常加入乳化剂以使含有活性物质 的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质研磨机来湿磨粒径为至多 2,000μm的活性成分浆液，以获得具有低于3μm的平均直径的颗粒。水性 浆液可以制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干 燥而进一步加工以形成水分散性的颗粒。干燥制剂通常需要干燥研磨工 艺，其产生2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过共混，并且 通常通过研磨(诸如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾 在预成形颗粒载体上或者通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning 的“Agglomeration”(Chemical Engineering，1967年12月4日，第147– 48页)、Perry的Chemical Engineer’s Handbook第4版(McGraw-Hill， New York，1963，第8–57页及其后页)和WO 91/13546。球剂可根据U.S. 4,172,714中所述的来制备。水-分散性和水-溶性颗粒可根据U.S. 4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中的教导来制备。片剂可根据 U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中的教导来制备。膜可根据 GB 2,095,558和U.S.3,299,566中的教导来制备。
关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods的Pesticide Chemistry andBioscience，The Food-Environment Challenge中的“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”，T.Brooks和T.R.Roberts 编辑，Proceedingsof the 9th International Congress on Pesticide Chemistry， The Royal Societyof Chemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还可参 见U.S.3,235,361第6栏，第16行至第7栏，第19行和实施例10-41；U.S 3,309,192第5栏，第43行至第7栏，第62行和实施例8、12、15、39、 41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S. 2,891,855第3栏，第66行至第5栏，第17行和实施例1-4；Klingman的 Weed Control as a Science，JohnWiley and Sons，Inc.，New York，1961， 第81-96页；Hance等人的Weed ControlHandbook，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；以及Developmentsin formulation technology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在下列实例中，全部百分比都是按重量计的，所有的制剂以常规的方 式制备。化合物编号参照索引表A中的化合物。无需深入研究，据信本领 域的技术人员根据以上所述内容可将本发明利用至其最大限度。因此，下 列实施例应被理解为仅仅是示例性的，并且不以任何方式限制本公开。除 非另外说明，百分比按重量计。
实施例A
高浓度浓缩物
化合物1 98.5％
二氧化硅气凝胶 0.5％
合成无定形精细二氧化硅 1.0％
实施例B
可湿性粉末
Figure RE-BDA0001050526340000981
实施例C
颗粒剂
化合物15 10.0％
绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm； 90.0％
U.S.S.No.25–50筛目)
实施例D
挤出粒料
Figure RE-BDA0001050526340000982
实施例E
乳油
化合物23 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％
C6–C10脂肪酸甲酯 70.0％
实施例F
微乳液
Figure RE-BDA0001050526340000991
实施例G
悬浮液浓缩物
Figure RE-BDA0001050526340000992
实施例H
水乳液
Figure RE-BDA0001050526340000993
Figure RE-BDA0001050526340001001
实施例I
油分散体
Figure RE-BDA0001050526340001002
实施例J
悬乳液
Figure RE-BDA0001050526340001003
测试结果示出，本发明化合物是高活性出苗前和/或出苗后除草剂和/或 植物生长调节剂。本发明化合物通常对于出苗后杂草控制(即在杂草幼苗 从土壤萌发后施用)与出苗前杂草控制(即在杂草幼苗从土壤萌发前施 用)显示出最高活性。在期望完全控制所有植被的区域中，诸如在燃料储 槽、工业仓储区域、停车场、露天汽车电影院、机场、河岸、灌溉与其它 水道、看板与高速公路及铁路结构体周围，它们中许多对于广谱出苗前和/ 或出苗后杂草控制具有效用。由于在作物与杂草中的选择性代谢，或者通 过作物与杂草中生理抑制部位的选择性活性，或者通过选择性放置在作物 与杂草的混合物的环境上或其内，本发明的许多化合物可用于选择性控制 作物/杂草混合物内的草和阔叶杂草。本领域的技术人员将认识到，在一种 化合物或一组化合物中，这些选择性因子的优选组合可易于通过实施常规 生物和/或生化分析而确定。本发明化合物可示出对重要农作物的耐受性， 包括但不限于苜蓿草、大麦、棉花、小麦、油菜、甜菜、玉米(包谷)、 高粱、大豆、稻、燕麦、花生、蔬菜、番茄、马铃薯、多年生栽植作物 (包括咖啡、可可、油棕榈、橡胶、甘蔗、柑橘、葡萄、果树、坚果树、 香蕉、芭蕉、凤梨、乾啤酒花)、茶与林木诸如桉树和针叶树(例如火炬 松)、以及草坪物种(如肯塔基蓝草、圣奥古斯丁草、肯德基菲斯克草和 百慕达草)。本发明的化合物可用于基因转化的作物或培育为结合有对除草 剂的抗性的作物，表达对无脊椎害虫(诸如苏云金芽孢杆菌毒素)有毒的 蛋白和/或表达其它可用性状的作物。本领域的技术人员将会知道，不是所 有的化合物均对所有杂草具有同样的效果。另选地，本主题化合物可用于 改变植物生长。
由于本发明化合物同时具有出苗前和出苗后除草活性，以通过杀灭或 损伤不期望植被或减缓其生长来控制所述植被，所述化合物可通过多种方 法而有效施用，所述方法涉及使除草有效量的本发明化合物，或包含所述 化合物和至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂的组合物，接触 不期望植被的叶片或其它部位，或不期望植被的环境如土壤或水(所述不 期望植被生长于所述环境中)，或所述环境包围所述不期望植被的种子或其它繁殖体。
本发明的化合物的除草有效量由多个因素确定。这些因素包括：所选 择的制剂、施用方法、所存在植被的量和类型、生长条件等。一般来讲， 本发明化合物的除草有效量为约0.001至20kg/ha，优选范围为约0.004至 1kg/ha。本领域的技术人员可易于确定期望的杂草控制水平所需的除草有效 量。
本发明的化合物可用于处理所有的植株和植株部分。植株品种和栽培 品系可通过常规的繁殖和育种方法或通过基因工程方法获得。经基因修饰 的植株(转基因植物)为其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植株 的基因组的那些。由它在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为 转化事件或转基因事件。
经基因修饰的可根据本发明处理的植株栽培品系包括抵抗一种或多种 生物胁迫的那些(害虫，诸如线虫动物、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物 胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)，或其包含其它期望的特征。植株可经 基因修饰的以表现出性状，例如除草剂耐受性、昆虫耐受性、改性的油特 征或耐旱性。包含单个基因转化事件或多个转化事件的组合的可用的经基 因修饰的植株列于示例C中。关于在示例C中所列的基因修饰的另外的信 息可得自例如通过美国农业部维护的公共可得的数据库。
下列缩写1至37用于示例C的性状。“-“表示条目不可用。
Figure RE-BDA0001050526340001021
示例C
Figure RE-BDA0001050526340001022
Figure RE-BDA0001050526340001031
Figure RE-BDA0001050526340001041
Figure RE-BDA0001050526340001051
Figure RE-BDA0001050526340001061
Figure RE-BDA0001050526340001071
Figure RE-BDA0001050526340001081
*Argentine(甘蓝型油菜)，**Polish(芜菁)，#茄子
用本发明的化合物处理经基因修饰的植株可导致超加性的或协同增强 效应。例如，降低施用率、拓展活性范围、增加对生物胁迫/非生物胁迫的 耐受性或增强贮存稳定性可大于仅简单在经基因修饰的植株上施用的本发 明化合物的加合效应所期望的。
本发明的化合物还可与一种或多种其它生物学活性化合物或试剂混合 以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农业保护作用，所述其它生物学 活性化合物或试剂包括除草剂、除草剂安全剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀 线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激 剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、 植物营养素、其它生物学活性化合物或者昆虫致病细菌、病毒或真菌。本 发明化合物与其它除草剂的混合物可扩大抵抗其它杂草物种的活性范围， 并且抑制任何抗性生物类型的增殖。因此本发明还涉及包含式1的化合物 (除草有效量)和至少一种附加生物学活性化合物或试剂(生物学有效 量)的组合物，并且所述组合物还可包含表面活性剂、固体稀释剂或液体 稀释剂中的至少一种。其它生物学活性化合物或试剂可配制到包含表面活 性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种的组合物中。对于本发明的混合 物，可将一种或多种其它生物学活性化合物或试剂与式1的化合物配制在 一起以形成预混物，或者一种或多种其它生物学活性化合物或试剂可与式1 的化合物分开配制，并且在施用前将制剂混合在一起(例如在喷雾罐 中)，或另选地，进行依次施用。
一种或多种以下除草剂与本发明化合物的混合物可尤其用于杂草控 制：乙草胺、三氟羧草醚及其钠盐、苯草醚、丙烯醛(2-丙烯醛)、甲草 胺、禾草灭、莠灭净、胺唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸及其酯(例如甲 酯、乙酯)和盐(例如钠盐、钾盐)、氨草啶、杀草强、氨基磺酸铵、莎 稗磷、磺草灵、莠去津、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙 酯、苯卡巴腙、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、苯达松、双环磺草 酮、吡草酮、氟吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨膦、双草醚及其钠盐、除草 定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、溴苯腈辛酸酯、去草胺、氟丙嘧草 酯、抑草磷、丁乐灵、丁氧环酮、苏达灭、唑草胺、长杀草、三唑酮草 酯、儿茶素、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、氯甲丹、杀草敏、氯嘧黄 隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸二甲酯、赛草青、吲哚酮草酯、 环庚草醚、醚磺隆、氯酰草膦、环苯草酮、烯草酮、炔草酯、广灭灵、稗 草胺、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸乙醇胺盐、氯酯磺草胺、苄草隆、氰草 津、草灭特、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-D及 其丁氧基乙酯、丁酯、异辛酯、和异丙酯以及它的二甲基铵盐、二乙醇胺 盐和三乙醇胺盐、杀草隆、茅草枯、茅草枯钠、棉隆、2,4-DB及其二甲基 铵盐、钾盐和钠盐、甜菜安、敌草净、麦草畏及其二乙二醇铵盐、二甲基 铵盐、钾盐和钠盐、敌草腈、2,4-滴丙酸、禾草灵、双氯磺草胺、野燕枯硫 酸二甲酯、吡氟草胺、氟吡草腙、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙 净、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、噻节因、二甲基胂酸及其钠盐、敌乐 胺、特乐酚、草乃敌、敌草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC、草多索、 EPTC、禾草畏、丁氟消草、胺苯磺隆、乙嗪草酮、乙氧呋草黄、氟乳醚、 乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、噁唑禾草灵乙酯、精噁唑禾草灵乙酯、 fenoxasulfone、fenquinotrione、四唑酰草胺、非草隆、非草隆-TCA、麦草 氟甲酯、麦草伏-M-异丙酯、麦草伏-M-甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡 氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、 氟噻草胺、氟哒嗪草酯、氟哒嗪草乙酯、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟 草胺、氟草隆、乙羧氟草醚、氟胺草唑、氟啶嘧磺隆及其钠盐、抑草丁、 芴丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、嗪草酸甲酯、氟 磺胺草醚、甲酰胺磺隆、调节膦、草铵膦、草铵膦铵、精草铵膦、草甘膦 及其盐如铵盐、异丙基铵盐、钾盐、钠盐(包括倍半钠盐)和三甲基锍 (或称为草硫膦)、氟氯吡啶酯、氟氯吡啶甲酯、氯吡嘧磺隆、氟吡乙禾 灵、氟吡甲禾灵、环嗪酮、咪草酸甲酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草 烟、灭草喹、灭草喹铵、咪草烟、咪草烟铵、咪唑磺隆、茚草酮、三嗪茚 草胺、碘磺隆、碘甲磺隆、碘苯腈、碘苯腈辛酸酯、碘苯腈钠、三唑酰草 胺、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、异噁唑草酮、异噁氯草酮、乳氟禾草 灵、环草啶、利谷隆、马来酰肼、MCPA及其盐(例如MCPA-二甲基铵、 MCPA-钾和MCPA-钠、酯(例如MCPA-2乙基己基酯、MCPA-丁氧乙 酯)和硫酯(例如MCPA-乙硫酯)、MCPB及其盐(例如MCPB-钠盐)和酯(例如MCPB-乙酯)、2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸、苯噻草胺、抑 长灵、甲磺胺磺隆、甲基磺草酮、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草 胺、嗪吡嘧磺隆、甲基苯噻隆、甲基胂酸及其钙盐、一铵盐、一钠盐和二 钠盐、甲基杀草隆、吡喃隆、秀谷隆、异丙甲草胺、精-异丙甲草胺、磺草 唑胺、甲氧隆、赛克津、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、高 效敌草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、嘧苯胺磺隆、 黄草消、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、二 氯百草枯、克草猛、壬酸、二甲戊灵、五氟磺草胺、蔬草灭、环戊噁草 酮、黄草伏、烯草胺、pethoxyamid、甜菜宁、毒莠定、毒莠定钾、氟吡酰 草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、甲基氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、环苯草 酮、扑灭通、扑草净、毒草安、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草 胺、丙苯磺隆、丙嗪嘧磺隆、戊炔草胺、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈 (pyraclonil)、氟唑草酯、磺酰草吡唑、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑 特、苄草唑、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、稗草丹、达草特、环酯草醚、肟啶 草、吡丙醚、嘧草硫醚、嘧草硫醚钠、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、快杀 稗、喹草酸、灭藻醌、喹禾灵乙酯、精喹禾灵乙酯、喹禾糠酯、砜嘧磺 隆、苯嘧磺草胺、稀禾啶、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、磺草胺、 甲磺草胺、磺酰磺隆、2,3,6-TBA、TCA、TCA钠、牧草胺、丁噻隆、特糠 酯酮、环磺酮、得杀草、特草定、甲氧去草净、特丁津、去草净、甲氧噻 草胺、噻唑烟酸、噻酮磺隆、噻磺隆、禾草丹、tiafenacil、仲草丹、苯吡唑 草酮、肟草酮、野麦畏、氟酮磺草胺、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆甲 酯、绿草定、绿草定-丁氧基乙酯、绿草定三乙铵盐、灭草环、草达津、三 氟啶磺隆、氟乐灵、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、灭草猛、3-(2-氯-3,6-二氟苯 基)-4-羟基-1-甲基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基) 羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)-喹喔啉酮、2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-6- (三氟甲基)-3-吡啶甲酰胺、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羟基吡 啶并[2,3-b]吡嗪-6(5H)-酮)、4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基- 3(2H)-哒嗪酮)、5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基- 2-噻吩基)异噁唑(以前为噁噻草醚)、3-[7-氟-3,4-二氢-3-氧代-4-(2-丙炔-1- 基)-2H-1,4-苯并噁嗪-6基]二氢-1,5-二甲基-6-硫代-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二 酮、4-(4-氟苯基)-6[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪- 3,5(2H,4H)-二酮、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2吡啶甲酸 甲酯、2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4(三氟甲基)苯甲酰胺、和2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-噁二唑-3-基)-3(甲基亚磺酰基)-4-(三氟甲基) 苯甲酰胺。其它除草剂还包括生物除草剂，诸如损毁链格孢(Alternaria destruens Simmons)、刺盘孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.)Penz.&Sacc.、稗内脐蠕孢菌(Drechsiera monoceras)(MTB- 951)、稗内脐蠕孢菌(Myrothecium verrucaria(Albertini&Schweinitz) DitmarFries)、棕榈疫霉(Phytophthora palmivora(Butl.))和菥蓂柄锈菌 (Puccinia thlaspeos Schub)。
本发明化合物还可与植物生长调节剂以及植物生长调节生物体如蜡状 芽孢杆菌菌株BP01组合使用，所述植物生长调节剂如艾维激素、N-(苯基 甲基)-1H-嘌呤-6-胺、丙酰芸苔素内酯、赤霉酸、赤霉素A4和A7、超敏蛋 白、甲哌啶、调环酸钙、茉莉酮、硝酚钠和抗倒酯。
农用保护剂(即除草剂、除草剂安全剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线 虫剂、杀螨剂、和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual， 第13版，C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham， Surrey，U.K.，2003，和The BioPesticideManual，第2版，L.G.Copping 编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
对于其中使用这些各种混合组分中的一种或多种的实施方案而言，这 些各种混合组分(总量)与式1的化合物的重量比通常介于约1:3000和约 3000:1之间。值得注意的是介于约1:300和约300:1之间的重量比(例如介 于约1:30和约30:1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实 验来确定获得所期望的生物活性范围而需要的活性成分的生物学有效量。 显然，包含这些附加组分可使杂草控制谱超越式1的化合物本身对杂草的控制范围。
在某些情况下，本发明化合物与其他生物活性(尤其是除草)化合物 或试剂(即活性成分)的组合对于杂草可获得大于累加(即协同)的效 应，和/或对于作物或其它所期望植物可获得小于累加(即安全化)的效 应。降低释放到环境中的活性成分量，同时确保有效的害虫控制，一直是 人们所期望的。使用较大量活性成分以提供更有效杂草控制而不会造成过 度作物伤害的能力也是期望的。当除草活性成分以获得农学上令人满意的 杂草控制水平的施用率对杂草产生协同作用时，此类组合可有利地降低农 作物生产成本，并且减少环境负荷。当除草活性成分的安全化发生于作物 上时，此类组合可有利地通过减少杂草竞争而提高作物保护。
值得注意的是，本发明的化合物与至少一种其它除草活性成分的组 合。特别值得注意的是其中其它除草活性成分具有与本发明化合物不同的 作用位点的此类组合。在某些情况下，与至少一种具有类似控制范围但是 不同作用位点的其它除草活性成分的组合将尤其有利于抗性管理。因此， 本发明组合物还可包含具有类似控制范围但不同作用位点的(除草有效量 的)至少一种另外的除草活性成分。
本发明化合物也可与除草剂安全剂组合使用，诸如二丙烯草胺、解草 酮、解草酯、苄草隆、解草胺腈、环丙磺酰胺、杀草隆、二氯丙烯胺、 dicyclonon、增效磷、哌草丹、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁 唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯、苯草酮萘二甲 酸酐(1,8-萘二甲酸酐)、解草腈、N-(氨基羰基)-2-甲基苯磺酰胺、N-(氨基羰 基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯(BCS)、4-(二氯乙酰基)-1- 氧杂-4-偶氮螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊环 (MG 191)、1,6-二氢-1-(2-甲氧基苯基)-6-氧代-2-苯基-5-嘧啶甲酸乙酯、 2-羟基-N,N-二甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺、和1-(3,4-二甲基苯基)-l,6- 二氢-6-氧代-2-苯基-5-嘧啶甲酸3-氧代-1-环己烯-l-基酯，以提高对某些作物 的安全性。解毒有效量的除草剂安全剂可与本发明化合物同时施用，或作 为种子处理施用。因此，本发明的一个方面涉及除草剂混合物，其包含本 发明的化合物和解毒有效量的除草剂安全剂。种子处理对于选择性杂草控 制尤为有用，因为它将解毒作用实体限制于作物植物。因此，本发明一个 特别有用的实施方案是用于选择性控制作物中不期望植被生长的方法，所 述方法包括使作物部位与除草有效量的本发明的化合物接触，其中种子 (由其长出作物)用解毒有效量的安全剂处理。安全剂的解毒有效量可易 于由本领域技术人员通过简单的实验确定。
值得注意的是包含以下的组合物：(除草有效量的)本发明化合物、 (有效量的)至少一种选自其它除草剂和除草剂安全剂的另外活性成分、 以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
表A1列出了组分(a)与组分(b)的具体组合，例证了本发明的混合 物、组合物和方法。组分(a)栏中化合物1标示于索引表A中。表A1的 第二栏列出具体组分(b)化合物(例如第一行中的“2,4-D”)。表A1的 第三栏、第四栏和第五栏列出了在将组分(a)化合物典型施用于田间生长 作物的时，相对于组分(b)施用率的重量比范围(即(a)：(b))。因 此，例如，表A1第一行具体公开了组分(a)(即索引表A中的化合物 1)与2,4-D的组合通常以介于1:168–6:1之间的重量比施用。表A1的其余 行可类似进行解释。
表A1
Figure RE-BDA0001050526340001131
Figure RE-BDA0001050526340001141
Figure RE-BDA0001050526340001151
Figure RE-BDA0001050526340001161
Figure RE-BDA0001050526340001171
Figure RE-BDA0001050526340001181
表A2构造与上表A1中相同，不同的是栏标题下面的条目“组分 (a)”被下文所示的相应组分(a)的栏条目替代。“组分(a)”栏中的 化合物1标示于索引表A中。因此，例如，表A2中“组分(a)”栏标题 下面的条目全列举为“化合物12”(即索引表A中所标示的化合物12)，并且表A2中栏标题下方的第一行具体公开了化合物12与2,4-D的混合 物。表A3至A9类似地构造。
Figure RE-BDA0001050526340001191
为了更好控制不期望植被(例如因如协同作用而降低使用率，拓宽杂 草控制范围，或增强作物安全性)或为了防止抗杂草性的发展，优选的是 本发明化合物与除草剂的混合物，所述除草剂选自氯嘧磺隆、烟嘧磺隆、 敌草隆、环嗪酮、噻磺隆和S-异丙甲草胺。
本发明的化合物可用于控制杂草物种，所述杂草物种耐受具有AHAS- 抑制剂或(b2)[抑制乙酰羟酸合酶(AHAS)的化合物，还称为乙酰乳酸 合酶(ALS)]作用模式的除草剂。
以下测试表明本发明的化合物对于具体杂草的控制功效。然而，由所 述化合物提供的杂草控制作用不限于这些物种。化合物的描述参见索引表 A。质谱通过使用大气压化学电离(AP+)或电喷雾电离(ESI)，由质谱 仪观测，以通过向所述分子加上H+(分子量为1)所形成的最高同位素丰 度母离子(M+1)的分子量来报告。以下缩写用于索引表A中，如下所示：Ph为苯基，pyridyl为吡啶基，OEt为乙氧基，CN为氰基，CHO为甲 酰基，t-Bu为叔-丁基，i-Pr为异-丙基，c-Pr为环丙基，Me为甲基，Et为 乙基，并且C(＝O)CH3为乙酰基。缩写“Ex.”代表“实施例”，并且跟随 有数字，表示其中制备所述化合物的实施例。
索引表A
Figure RE-BDA0001050526340001201
Figure RE-BDA0001050526340001202
Figure RE-BDA0001050526340001211
Figure RE-BDA0001050526340001221
Figure RE-BDA0001050526340001231
Figure RE-BDA0001050526340001241
Figure RE-BDA0001050526340001251
Figure RE-BDA0001050526340001261
aES+，b AP–，cM+Na.
*1H NMR数据参见索引表B。
& 4-Br-1H-吡唑-1-基。
索引表B
Figure RE-BDA0001050526340001262
Figure RE-BDA0001050526340001271
z除非另外指明，1H NMR数据为500MHz下距四甲基硅烷的低场ppm数。偶合由 (s)-单峰、(d)-双峰、和(m)-多重峰来标明。
本发明的生物学实施例
测试A
将选自毛白露草(Bromus tectorum)、苍耳(common cocklebur， Xanthiumstrumarium)、野生燕麦(Avena fatua)、稗草(Echinochloa crus-galli)、大马唐草(Digitaria sanguinalis)、巨狐尾草(Setaria faberii)、牵牛花(Ipomoea属)、苘麻(Abutilon theophrasti)、和高粱 (Sorghum vulgare)的植物物种的种子栽植于粉砂壤土中，并且用配制于 无植物毒性的包含表面活性剂的溶剂混合物中的测试化合物，通过土壤浸 液进行出苗前处理。同时，使用以相同方式配制的测试化合物，还将这些 物质来进行出苗后喷至溢出处理。
使用高度范围在2至18cm并且在一叶至二叶阶段的植物来进行出苗后 处理。使处理过的植物与未处理的对照物在温室中养护约11天，之后将所 有处理过的植物与未处理的对照物比较，并且目视评定损伤。总结于表A 中的植株反应评分基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控 制。破折号(-)的反应表示无测试结果。
Figure RE-BDA0001050526340001272
Figure RE-BDA0001050526340001281
测试B
将选自稗草(Echinochloa crus-galli)、地肤(Kochia scoparia)、豚 草(大猪草，Ambrosia elatior)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum)、大马 唐草(largecrabgrass Digitaria sanguinalis)、巨狐尾草(Setaria faberii)、牵牛花(Ipomoea属)、野苋菜(Amaranthus retroflexus)、苘 麻(Abutilon theophrasti)、小麦(Triticumaestivum)、和玉米(Zea mays)的植物物种的种子栽植于壤土和砂的掺合物中，并且用定向土壤喷 洒来进行出苗前处理，所述处理使用配制于无植物毒性的包含表面活性剂 的溶剂混合物中的测试化合物。
同时，将选自这些作物与杂草物种以及黑草(Alopecurus myosuroides)和猪殃殃(catchweed bedstraw，Galium aparine)的植物栽植 于包含相同壤土和砂的掺合物的盆中，并且用以相同方式配制的测试化合 物来进行出苗后施用处理。使用高度范围在2至10cm并且在一叶至二叶阶 段的植物来进行出苗后处理。将处理过的植株和未处理的对照物在温室中 保持约10天，之后将所有处理过的植株与未处理对照物进行对比，并且视 觉评定损伤。总结于表B中的植株反应评分基于0至100标度，其中0为 无效果，而100为完全控制。破折号(–)反应表示无测试结果。
Figure RE-BDA0001050526340001282
Figure RE-BDA0001050526340001291
Figure RE-BDA0001050526340001301
Figure RE-BDA0001050526340001311
Figure RE-BDA0001050526340001321
Figure RE-BDA0001050526340001331
Figure RE-BDA0001050526340001341
Figure RE-BDA0001050526340001351
Figure RE-BDA0001050526340001361
Figure RE-BDA0001050526340001371
Figure RE-BDA0001050526340001381
Figure RE-BDA0001050526340001391
Figure RE-BDA0001050526340001401
Figure RE-BDA0001050526340001411
Figure RE-BDA0001050526340001421
Figure RE-BDA0001050526340001431
Figure RE-BDA0001050526340001441
Figure RE-BDA0001050526340001451
Figure RE-BDA0001050526340001461
Figure RE-BDA0001050526340001471
Figure RE-BDA0001050526340001481
Figure RE-BDA0001050526340001491
Figure RE-BDA0001050526340001501
Figure RE-BDA0001050526340001511
测试C
在淹水稻田测试中使选自稻米(Oryza sativa)、小花轮伞莎草 (Cyperusdifformis)、沼生异蕊花(Heteranthera limosa)、和稗草 (Echinochloa crus-galli)的植物物种生长至2叶阶段以供测试。处理时， 将测试盆注水至距土壤表面上方3cm，向田水直接施用测试化合物来处 理，然后在测试期间保持水深。
将处理过的植株和对照物在温室中保持约13至15天，之后将所有物 种与对照物进行对比，并且视觉评定。总结于表C中的植株反应评分基于 0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)的反应 表示无测试结果。
Figure RE-BDA0001050526340001521
Figure RE-BDA0001050526340001531
Figure RE-BDA0001050526340001541
测试D
将选自黑草(Alopecurus myosuroides)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum)、冬小麦(Triticum aestivum)、猪殃殃(catchweed bedstraw，Galium aparine)、玉米(Zeamays)、大马唐草(Digitaria sanguinalis)、巨狐尾草(Setaria faberii)、约翰逊草(Sorghum halepense)、藜(Chenopodium album)、牵牛花(Ipomoea coccinea)、油 莎草(Cyperus esculentus)、野苋菜(Amaranthus retroflexus)、豚草(大猪 草，Ambrosiaelatior)、大豆(Glycine max)、稗草(Echinochloa crus- galli)、油菜籽(Brassicanapus)、苋菜藤子(common waterhemp， Amaranthus rudis)、和苘麻(Abutiliontheophrasti)的植物物种的种子栽植 于粉砂壤土和砂土的掺和物中，并且用配制于无植物毒性的包含表面活性 剂的溶剂混合物中的测试化合物进行出苗前处理。
同时，将选自这些作物和杂草物种以及地肤(Kochia scoparia)、野生 燕麦(Avena fatua)、和繁缕(common chickweed，Stellaria media)的植 物栽植于包含
Figure RE-BDA0001050526340001552
栽植介质(Scotts Company，14111Scottslawn Road，Marysville，Ohio43041)的盆中，所述栽植介质包含泥炭藓、蛭 石、润湿剂和起始营养物质，并且用以相同方式配制的测试化合物进行出 苗后施用处理。使用2至18cm高度范围内(一叶至四叶阶段)的植株进行 出苗后处理。
淹水稻田测试中的植物物种由长至2叶阶段以供测试的稻(Oryza sativa)、小花轮伞莎草(Cyperus difformis)、沼生异蕊花(Heteranthera limosa)和稗草(Echinochloacrus-galli)组成。处理时，将测试盆注水至 距土壤表面上方3cm，向田水直接施用测试化合物来处理，然后在测试期 间保持水深。
将处理过的植株和对照物在温室中保持13至15天，之后将所有物种 与对照物进行对比，并且视觉评定。总结于表D中的植株反应评分基于0 至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)的反应表 示无测试结果。
Figure RE-BDA0001050526340001551
Figure RE-BDA0001050526340001561
Figure RE-BDA0001050526340001571
Figure RE-BDA0001050526340001581
Figure RE-BDA0001050526340001591
Figure RE-BDA0001050526340001601
Figure RE-BDA0001050526340001611
Figure RE-BDA0001050526340001621
Figure RE-BDA0001050526340001631
Figure RE-BDA0001050526340001641
Figure RE-BDA0001050526340001651
Figure RE-BDA0001050526340001661
Figure RE-BDA0001050526340001671
Figure RE-BDA0001050526340001681
Figure RE-BDA0001050526340001691
测试E
将选自蓝草(annual bluegrass，Poa annua)、黑草(Alopecurus myosuroides)、金丝雀草(Phalaris minor)、繁缕(common chickweed， Stellaria media)、猪殃殃(catchweed bedstraw，Galium aparine)、毛白露 草(Bromus tectorum)、原野鬼罂粟(Papaver rhoeas)、原野紫罗兰 (Viola arvensis)、绿狐尾草(Setaria viridis)、宝盖草(henbit deadnettle，Lamium amplexicaule)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum)、地肤(Kochia scoparia)、藜(Chenopodium album)、油菜 籽(Brassica napus)、野苋菜(Amaranthus retroflexus)、俄国蓟(Salsola iberica)、白夏菊(scentless chamomile，Matricaria inodora)、婆婆纳 (bird’s-eye speedwell，Veronica persica)、春大麦(Hordeum vulgare)、 春小麦(Triticum aestivum)、野生荞麦(Polygonum convolvulus)、野生 芥菜(Sinapis arvensis)、野生燕麦(Avena fatua)、野生萝卜(Raphanusraphanistrum)、风剪草(Apera spica-venti)、冬大麦(Hordeum vulgare)、和冬小麦(Triticum aestivum)的植物物种的种子栽植于粉砂壤 土中，并且用配制于无植物毒性的包含表面活性剂的溶剂混合物中的测试 化合物进行出苗前处理。同时，将这些物种栽植于包含
Figure RE-BDA0001050526340001702
栽植介 质(Scotts Company，14111Scottslawn Road，Marysville，Ohio43041)的 盆中，所述栽植介质包含泥炭藓、蛭石、润湿剂和起始营养物质，并且用 以相同方式配制的测试化合物进行出苗后施用处理。植株高度在2至18cm (1-至4-叶阶段)范围内。
将处理过的植株和对照物在受控生长环境中保持7至21天，之后将所 有物种与对照物进行对比，并且视觉评定。总结于表E中的植株反应评分 基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)的 反应表示无测试结果。
Figure RE-BDA0001050526340001701
Figure RE-BDA0001050526340001711
Figure RE-BDA0001050526340001721
Figure RE-BDA0001050526340001731
Figure RE-BDA0001050526340001741
Figure RE-BDA0001050526340001751
Figure RE-BDA0001050526340001761
测试F
将选自玉米(Zea mays)、大豆(Glycine max)、苘麻(Abutilon theophrasti)、藜(Chenopodium album)、猩猩草(Euphorbia heterophylla)、长芒苋(Amaranthuspalmeri)、苋菜藤子(common waterhemp，Amaranthus rudis)、苏利南草(Brachiariadecumbens)、大马 唐草(Digitaria sanguinalis)、巴西马唐草(Digitariahorizontalis)、洋野 黍(Panicum dichotomiflorum)、巨狐尾草(Setaria faberii)、绿狐尾草 (Setaria viridis)、牛筋草(Eleusine indica)、约翰逊草(Sorghum halepense)、豚草(大猪草，Ambrosia elatior)、稗草(Echinochloa crus- galli)、蒺藜草(southernsandbur，Cenchrus echinatus)、金午时花(Sida rhombifolia)、意大利黑麦草(Loliummultiflorum)、鸭跖草(Virginia (VA)dayflower，Commelina virginica)、田旋花(Convolvulus arvensis)、 苍耳(common cocklebur，Xanthium strumarium)、牵牛花(Ipomoea coccinea)、颠茄(eastern black nightshade，Solanum ptycanthum)、地肤(Kochia scoparia)、油莎草(Cyperus esculentus)和咸丰草(Bidens pilosa)的植物物种的种子栽植于粉砂壤土中，并且用配制于无植物毒性的 包含表面活性剂的溶剂混合物中的测试化合物进行出苗前处理。
同时，将来自这些作物和杂草物种以及waterhemp_RES1(ALS&三嗪 抗性苋菜藤子Amaranthus rudis)和waterhemp_RES2(ALS&HPPD抗性 苋菜藤子Amaranthus rudis)的植物用以相同方式配制的测试化合物进行出 苗后施用处理。出苗后处理的植株高度在2至18cm(1-至4-叶阶段)范围 内。
将处理过的植株和对照物在温室中保持14至21天，之后将所有物种 与对照物进行对比，并且视觉评定。总结于表F中的植株反应评分基于0 至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-)的反应表 示无测试结果。
Figure RE-BDA0001050526340001771
Figure RE-BDA0001050526340001781
Figure RE-BDA0001050526340001791
Figure RE-BDA0001050526340001801
Figure RE-BDA0001050526340001811
Figure RE-BDA0001050526340001821
测试G
就每个施用率而言，用已灭菌的Tama粉砂壤土部分填充三个塑料盆 (直径约16cm)，所述粉砂壤土包含比率为35:50:15的沙土、粉土和粘土 以及2.6％的有机物质。下列是三个盆中每一个内的单独植株。就每个施用 率而言，将得自美国的雨久花(Monochoria vaginalis)、小花轮伞莎草 (Cyperus difformis)、硬杆芦苇(Scirpusjuncoides)和对红茎草(紫色对红茎草 (purple redstem),Ammannia coccinea)的种子播种到一个16-cm的盆中。 就每个施用率而言，得自美国的碎米莎草(Cyperus iria)、丛生千金子 (Leptochloa fascicularis)的种子、一簇9或10株水播种稻秧(Indica rice，Oryzasativa)、和两簇3或4株移栽稻秧(Oryza sativa cv.‘Japonica- M202’)种在一个16cm的盆内。就每个施用率而言，将美国稗草 (Echinochloa crus-galli)和稻稗(Echinochloaoryzicola)的种子种在一个 16cm的盆内。种植是顺序的，使得作物和杂草物种在处理时为2.0至2.5 叶阶段。
使盆栽植株在温室内生长，日/夜温度设为30/27℃，并且提供补充平 衡光照，以保持16小时光周期。使测试盆保持在温室中，直至测试结束。
处理时，将测试盆注水至距土壤表面上方3cm，向田水直接施用测试 化合物来处理，然后在测试期间保持水深。通过在21天后与未处理的对照 物进行比较，视觉评定稻和杂草的处理效果。总结于表G中的植株反应评 分基于0至100标度，其中0为无效果，而100为完全控制。破折号(-) 的反应表示无测试结果。
Figure RE-BDA0001050526340001831
Figure RE-BDA0001050526340001841

Claims (15)

1.一种选自式1的化合物和其盐，
Figure FDA0002371486160000011
其中Q选自：
Figure FDA0002371486160000012
Figure FDA0002371486160000021
其中r为0、1、2或3；
Z为O；
每个R1独立地为卤素、氰基、硝基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6烷氧基卤代烷基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C6氰基烷基、C2-C6氰基烷氧基、或C1-C4羟烷基；
R2为卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、或C1-C4卤代烷基；
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；或者5-或6-元杂芳环，所述5-或6-元杂芳环包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S、和至多4个N原子，每个环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的卤素；并且
m为0、1或2。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
每个R1独立地为卤素、氰基、CHO、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6烷氧基烷基、C2-C6卤代烷氧基烷基、C2-C6氰基烷基或C1-C4羟烷基。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中m为0或1。
4.根据权利要求3所述的化合物，其中
Q选自Q-7至Q-24；
每个R1独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
R2为卤素或C1-C4烷基；并且
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中
Q选自Q-16和Q-18；
每个R1独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R2为卤素或CH3；并且
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
6.根据权利要求3所述的化合物，其中
Q选自Q-43、Q-44、Q-45、Q-48、Q-49和Q-50；
每个R1独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
R2为卤素或C1-C4烷基；并且
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
7.根据权利要求6所述的化合物，其中
Q选自Q-43、Q-44和Q-45；
每个R1独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
R2为卤素或CH3；并且
每个R3独立地为卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
8.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自：
5-氯-2-[2-(5-氯-2-吡啶基)苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶、
2-[2-(3-溴-5-异噁唑基)苯氧基]-5-氯嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[3-氯-2-(5-氯-2-吡啶基)苯氧基]嘧啶、
4-[2-[(5-溴-2-嘧啶基)氧基]苯基]-2-(三氟甲基)嘧啶、
2-[2-(2-溴-5-噻唑基)苯氧基]-5-(三氟甲基)嘧啶、
5-氯-2-[4-甲基-2-[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶、
5-溴-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基]苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶、
5-溴-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-二氟甲氧基苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(环丙基)-3-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氯苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-氯苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氯苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氟苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-3-溴苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氯苯氧基]嘧啶、
5-溴-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氯苯氧基]嘧啶、
5-溴-2-[2-[3-(三氟甲基)-5-异噁唑基]-3-氯苯氧基]嘧啶、
5-氯-2-[2-[3-(二氟甲基)-5-异噁唑基]-3-溴苯氧基]嘧啶、和
5-氯-2-[2-[5-(二氟甲基)-3-异噁唑基]-3-溴苯氧基]嘧啶。
9.一种除草剂组合物，所述除草剂组合物包含根据权利要求1所述的化合物和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
10.一种除草剂组合物，所述除草剂组合物包含根据权利要求1所述的化合物，至少一种选自其它除草剂和除草剂安全剂的附加活性成分，和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。
11.一种除草剂混合物，所述除草剂混合物包含(a)根据权利要求1所述的化合物，和(b)至少一种附加活性成分，所述附加活性成分选自(b1)至(b16)以及(b1)至(b16)的化合物的盐，其中(b1)至(b16)为(b1)光合体系II抑制剂，(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂，(b3)乙酰-CoA羧化酶(ACCase)抑制剂，(b4)生长素模拟物，和(b5)5-烯醇-丙酮酰莽草酸-3-磷酸酯(EPSP)合酶抑制剂，(b6)光合体系I电子转向剂，(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，(b8)谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延伸酶抑制剂，(b10)生长素传输抑制剂，(b11)八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂，(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂，(b13)尿黑酸茄尼转移酶(HST)抑制剂，(b14)纤维素生物合成抑制剂，(b15)其它除草剂，选自有丝分裂干扰剂、有机含砷化合物、磺草灵、溴丁酰草胺、环庚草醚、苄草隆、棉隆、燕麦枯、莎扑隆、乙氧苯草胺、抑草丁、调节膦、调节膦-铵、威百亩、甲基杀草隆、油酸、嗪草酮、壬酸和稗草畏，以及(b16)除草剂安全剂。
12.一种用于控制不期望植被的生长的方法，所述方法包括使所述植被或其环境与除草有效量的根据权利要求1所述的化合物接触。
13.一种用于控制经基因修饰的植物中不期望植被的生长的方法，所述方法包括使所述植被或其环境与除草有效量的根据权利要求1所述的化合物接触，所述经基因修饰的植物表现出草甘膦耐受性、草胺磷耐受性、ALS除草剂耐受性、麦草畏耐受性、咪唑啉酮类除草剂耐受性、2，4-D耐受性、HPPD耐受性或甲基磺草酮耐受性的性状。
14.一种除草剂混合物，所述除草剂混合物包含(a)根据权利要求1所述的化合物，和(b)至少一种选自以下的附加活性成分：(b1)光合体系II抑制剂、(b2)乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂、(b4)生长素模拟物、(b5)5-烯醇-丙酮酸莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂、(b7)原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、(b9)极长链脂肪酸(VLCFA)延伸酶抑制剂和(b12)4-羟基苯基-丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂。
15.一种除草剂混合物，所述除草剂混合物包含(a)根据权利要求1所述的化合物，和(b)至少一种选自以下的附加活性成分：2，4-D、乙草胺、甲草胺、莠去津、溴苯腈、灭草松、氟吡草酮、三唑酮草酯、氯酯磺草胺、麦草畏、精二甲吩草胺、双氟磺草胺、氟噻草胺、丙炔氟草胺、氟啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯、草甘膦、氟氯吡啶酯、异噁唑草酮、MCPA、甲基磺草酮、异丙甲草胺、甲磺隆、烟嘧磺隆、磺酰草吡唑、罗克杀草砜、甲氧磺草胺、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、环磺酮、噻磺隆、苯吡唑草酮和苯磺隆。
CN201580004764.0A 2014-01-16 2015-01-09 作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物 Active CN105916849B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010526060.2A CN111574510A (zh) 2014-01-16 2015-01-09 作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461928129P 2014-01-16 2014-01-16
US61/928,129 2014-01-16
PCT/US2015/010823 WO2015108779A1 (en) 2014-01-16 2015-01-09 Pyrimidinyloxy benzene derivatives as herbicides

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010526060.2A Division CN111574510A (zh) 2014-01-16 2015-01-09 作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105916849A CN105916849A (zh) 2016-08-31
CN105916849B true CN105916849B (zh) 2020-07-07

Family

ID=52462412

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580004764.0A Active CN105916849B (zh) 2014-01-16 2015-01-09 作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物
CN202010526060.2A Pending CN111574510A (zh) 2014-01-16 2015-01-09 作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010526060.2A Pending CN111574510A (zh) 2014-01-16 2015-01-09 作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物

Country Status (27)

Country Link
US (3) US10131652B2 (zh)
EP (1) EP3094631B1 (zh)
JP (1) JP6541667B2 (zh)
KR (2) KR102381581B1 (zh)
CN (2) CN105916849B (zh)
AR (1) AR099122A1 (zh)
AU (3) AU2015206757A1 (zh)
BR (1) BR112016016443B8 (zh)
CA (1) CA2934891C (zh)
CL (1) CL2016001789A1 (zh)
DK (1) DK3094631T3 (zh)
EA (1) EA030009B1 (zh)
ES (1) ES2719410T3 (zh)
HU (1) HUE044404T2 (zh)
IL (1) IL246373B (zh)
MD (1) MD4807C1 (zh)
MX (2) MX2016009163A (zh)
MY (1) MY184202A (zh)
PE (2) PE20161143A1 (zh)
PL (1) PL3094631T3 (zh)
SG (1) SG11201604813YA (zh)
SI (1) SI3094631T1 (zh)
TR (1) TR201904712T4 (zh)
TW (1) TWI669295B (zh)
UA (1) UA124329C2 (zh)
UY (1) UY35953A (zh)
WO (1) WO2015108779A1 (zh)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2016233348B2 (en) * 2015-03-18 2020-04-30 Fmc Corporation Substituted pyrimidinyloxy pyridine derivatives as herbicides
TWI713530B (zh) 2015-06-05 2020-12-21 美商艾佛艾姆希公司 作為除草劑之嘧啶氧基苯衍生物
MX2018000394A (es) 2015-07-13 2018-08-14 Fmc Corp Eteres ariloxipirimidinilicos como herbicidas.
EP3367798A1 (en) * 2015-10-28 2018-09-05 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
US11427549B2 (en) 2017-05-02 2022-08-30 Fmc Corporation Pyrimidinyloxy benzo-fused compounds as herbicides
BR112020012518A2 (pt) * 2017-12-22 2020-11-24 Bayer Aktiengesellschaft hidroxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
BR112020018403A2 (pt) * 2018-03-09 2020-12-22 Pi Industries Ltd. Compostos heterocíclicoscomo fungicidas
EA202190111A1 (ru) 2018-06-25 2021-04-23 Байер Акциенгезельшафт Замещенные гетероарилоксипиридины и их соли, а также их применение в качестве гербицидных действующих веществ
CN108997325B (zh) * 2018-07-06 2020-08-04 浙江工业大学 一种芳基联噻唑类化合物和应用
GB201818013D0 (en) * 2018-11-05 2018-12-19 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compunds
CN111217762B (zh) * 2018-11-23 2021-08-20 华中师范大学 多卤代5-(2-羟基苯基)异噁唑类化合物及其制备方法和应用
EP3670505A1 (de) * 2018-12-18 2020-06-24 Bayer AG Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AR118951A1 (es) * 2019-05-20 2021-11-10 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones y métodos para el control de malezas
WO2021028421A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2021028419A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
GB201915043D0 (en) * 2019-10-17 2019-12-04 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201916676D0 (en) 2019-11-15 2020-01-01 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
TW202130623A (zh) 2019-12-02 2021-08-16 美商富曼西公司 用於合成2-硫烷嘧啶的製程
TW202122373A (zh) * 2019-12-02 2021-06-16 美商富曼西公司 用於合成2-(5-異噁唑基)-苯酚的製程
GB202005175D0 (en) 2020-04-08 2020-05-20 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
US20230303549A1 (en) * 2020-06-30 2023-09-28 Bayer Aktiengesellschaft Substituted heteroaryloxypyridines, the salts thereof and their use as herbicidal agents
GB202016569D0 (en) 2020-10-19 2020-12-02 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
GB202114863D0 (en) * 2021-10-18 2021-12-01 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2023208866A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2023222834A1 (en) 2022-05-20 2023-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4427437A (en) * 1977-09-13 1984-01-24 Ici Australia Limited Use of 2-phenoxypyrimidines as herbicides
WO1994017059A1 (en) * 1993-01-29 1994-08-04 Nippon Soda Co., Ltd. Heterocyclic derivative
US5962685A (en) * 1994-08-02 1999-10-05 Nippon Soda Co., Ltd. Oxazole derivatives, process for producing the same, and herbicide

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US962685A (en) 1907-05-29 1910-06-28 Krell Auto Grand Piano Co Of America Music-spool.
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3013054A (en) 1958-08-04 1961-12-12 Velsicol Chemical Corp 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoates
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
US4248618A (en) * 1977-05-06 1981-02-03 Ici Australia Limited Derivatives of (pyrimidyloxy)phenoxy-alkanecarboxylic acid and herbicidal compositions thereof
AU535637B2 (en) 1977-09-13 1984-03-29 Ici Australia Limited 2-phenoxypyrimidines and their. use as herbicides
JPS54117486A (en) * 1978-03-03 1979-09-12 Sankyo Co Ltd 2-phenoxypyrimidine derivative
JPS5524195A (en) * 1978-08-08 1980-02-21 Ici Australia Ltd Herbicide compound and composition*their manufacture and their use
NZ191078A (en) 1978-08-08 1982-05-31 Ici Australia Ltd Bis(pyrimidyloxy) benzenes bis(pyrimidylthio)benzenes and prymidyloxy-pyrimidyl thiobenzens and herbicidal compositions
NZ192708A (en) 1979-02-16 1984-12-14 Ici Australia Ltd Substituted pyrimidines and compositions
NL178063C (nl) 1979-03-27 1986-01-16 Wavin Bv Extrusiekop met ringvormig extrusiekanaal alsmede een kunststofbuis met in langsrichting verlopende holle kanalen in de wand verkregen met behulp van een dergelijke extrusiekop.
DE3173080D1 (en) 1980-01-10 1986-01-16 Nyegaard & Co As Pyrimidine-2-sulphides and their s-oxides for use in medicine, pharmaceutical compositions containing them, processes for their preparation and such compounds when novel per se
US4634649A (en) 1980-12-24 1987-01-06 Xerox Corporation Developer compositions
US4371736A (en) 1981-03-27 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinyloxy(pyrimidinyloxy)benzenes
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
US4432979A (en) 1981-10-26 1984-02-21 William H. Rorer, Inc. Pyridone compounds
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
JPS61236766A (ja) 1985-04-15 1986-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd ｏ−置換フエノキシ複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
DE3602016A1 (de) 1985-12-05 1987-06-11 Bayer Ag Pyri(mi)dyl-oxy- und thio-benzoesaeure-derivate
AU594098B2 (en) 1985-12-11 1990-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. N-benzoyl urea compounds, antitumorous compositions containing them, and process for their preparation
EP0287079B1 (en) 1987-04-14 1994-10-12 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivatives and herbicidal compositions
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
GB8917222D0 (en) 1989-07-27 1989-09-13 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
EP0415688B1 (en) 1989-08-30 1998-12-23 Aeci Ltd Dosage device and use thereof
GB8924465D0 (en) 1989-10-31 1989-12-20 Ici Plc Herbicides
BR9106147A (pt) 1990-03-12 1993-03-09 Du Pont Granulos de pesticidas dispersaveis em agua ou soluveis em agua feitos a partir de ligantes termo-ativados
JPH04108777A (ja) 1990-08-30 1992-04-09 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
CA2147275A1 (en) 1992-10-16 1994-04-28 Hirokazu Yamada Pyrimidine derivative
DE4438824A1 (de) 1993-10-16 1995-04-20 Schering Ag Triazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Arzneimitteln
JP3075744B2 (ja) * 1993-11-19 2000-08-14 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性環状アミド類
WO1996033994A1 (fr) 1995-04-28 1996-10-31 Nippon Soda Co., Ltd. Derives amino-substitues, leur procede de preparation et herbicide
US6268310B1 (en) 1997-01-28 2001-07-31 Nippon Soda Co., Ltd. Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
AU725548B2 (en) 1997-03-11 2000-10-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Heteroaryl azole herbicides
JPH10251255A (ja) 1997-03-14 1998-09-22 Nissan Chem Ind Ltd アジン誘導体
DE19721031A1 (de) 1997-05-20 1998-11-26 Bayer Ag Substituierte Pyridylpyrazole
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
KR20080047410A (ko) 2005-08-23 2008-05-28 아이알엠 엘엘씨 면역억제제 화합물 및 조성물
JP5163125B2 (ja) 2005-10-14 2013-03-13 旭硝子株式会社 塩基性陰イオン交換樹脂の再生方法
CN101484433A (zh) 2006-02-15 2009-07-15 艾博特公司 新的乙酰辅酶a羧化酶(acc)抑制剂及其在糖尿病、肥胖症和代谢综合征中的应用
PL2001849T3 (pl) 2006-03-29 2015-04-30 Hoffmann La Roche Pochodne pirydyny i pirymidyny jako antagoniści mGluR2
GB0614579D0 (en) 2006-07-21 2006-08-30 Black James Foundation Pyrimidine derivatives
TW200831080A (en) 2006-12-15 2008-08-01 Irm Llc Compounds and compositions as inhibitors of cannabinoid receptor 1 activity
ES2391081T3 (es) 2007-10-02 2012-11-21 Dow Agrosciences, Llc Ácidos 4-amino-picolínicos sustituidos y su uso como herbicidas
WO2009058937A2 (en) 2007-11-01 2009-05-07 Wyeth Heteroaryl ethers and processes for their preparation
JP5749017B2 (ja) 2008-01-22 2015-07-15 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ５−フルオロピリミジン誘導体
US8080566B1 (en) 2008-06-11 2011-12-20 Kalypsys, Inc Carbazole inhibitors of histamine receptors for the treatment of disease
US9567318B2 (en) 2009-08-17 2017-02-14 Memorial Sloan-Kettering Cancer Center Substituted pyrimidine compounds and uses thereof
JP2012012299A (ja) 2010-06-29 2012-01-19 Nissan Chem Ind Ltd 農薬活性成分の放出が制御される固型農薬製剤
WO2012039141A1 (ja) 2010-09-24 2012-03-29 クミアイ化学工業株式会社 ６－アシルピリジン－２－オン誘導体及び除草剤
US9346790B2 (en) 2010-12-06 2016-05-24 Autifony Therapeutics Limited Hydantoin derivatives useful as Kv3 inhibitors
WO2012131539A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 Pfizer Inc. Novel bicyclic pyridinones
TW201609710A (zh) 2013-12-10 2016-03-16 杜邦股份有限公司 除草用經取代嘧啶氧基苯化合物
TW201625554A (zh) 2014-07-14 2016-07-16 杜邦股份有限公司 作為除草劑之雙芳基兒茶酚衍生物
AR101264A1 (es) 2014-07-25 2016-12-07 Du Pont Piridonas como herbicidas
AU2016233348B2 (en) 2015-03-18 2020-04-30 Fmc Corporation Substituted pyrimidinyloxy pyridine derivatives as herbicides
TWI713530B (zh) 2015-06-05 2020-12-21 美商艾佛艾姆希公司 作為除草劑之嘧啶氧基苯衍生物
MX2018000394A (es) 2015-07-13 2018-08-14 Fmc Corp Eteres ariloxipirimidinilicos como herbicidas.
US11427549B2 (en) 2017-05-02 2022-08-30 Fmc Corporation Pyrimidinyloxy benzo-fused compounds as herbicides

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4427437A (en) * 1977-09-13 1984-01-24 Ici Australia Limited Use of 2-phenoxypyrimidines as herbicides
WO1994017059A1 (en) * 1993-01-29 1994-08-04 Nippon Soda Co., Ltd. Heterocyclic derivative
US5962685A (en) * 1994-08-02 1999-10-05 Nippon Soda Co., Ltd. Oxazole derivatives, process for producing the same, and herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160107276A (ko) 2016-09-13
US20200270238A1 (en) 2020-08-27
TW201613876A (en) 2016-04-16
ES2719410T3 (es) 2019-07-10
BR112016016443B8 (pt) 2020-09-01
AU2021232774A1 (en) 2021-10-14
MX2016009163A (es) 2016-10-05
PE20161143A1 (es) 2016-11-18
EP3094631B1 (en) 2019-01-09
KR102381584B1 (ko) 2022-04-04
SG11201604813YA (en) 2016-07-28
MD4807B1 (ro) 2022-05-31
CN105916849A (zh) 2016-08-31
UA124329C2 (uk) 2021-09-01
US20160333000A1 (en) 2016-11-17
KR20210122878A (ko) 2021-10-12
CA2934891A1 (en) 2015-07-23
PE20211544A1 (es) 2021-08-16
CN111574510A (zh) 2020-08-25
IL246373B (en) 2020-03-31
IL246373A0 (en) 2016-08-31
KR102381581B1 (ko) 2022-04-04
MD20160095A2 (ro) 2016-12-31
JP2017504624A (ja) 2017-02-09
PL3094631T3 (pl) 2019-07-31
AU2015206757A1 (en) 2016-06-30
UY35953A (es) 2015-08-31
WO2015108779A1 (en) 2015-07-23
TWI669295B (zh) 2019-08-21
AR099122A1 (es) 2016-06-29
BR112016016443B1 (pt) 2020-07-28
HUE044404T2 (hu) 2019-10-28
AU2019226283B2 (en) 2021-07-01
EA030009B1 (ru) 2018-06-29
MY184202A (en) 2021-03-25
US10654840B2 (en) 2020-05-19
CA2934891C (en) 2023-02-28
JP6541667B2 (ja) 2019-07-10
AU2021232774B2 (en) 2023-11-30
US20190084972A1 (en) 2019-03-21
EA201691439A1 (ru) 2016-12-30
CL2016001789A1 (es) 2017-02-24
SI3094631T1 (sl) 2019-05-31
TR201904712T4 (tr) 2019-04-22
EP3094631A1 (en) 2016-11-23
US10131652B2 (en) 2018-11-20
MD4807C1 (ro) 2022-12-31
DK3094631T3 (da) 2019-05-06
MX2021010885A (es) 2021-10-01
AU2019226283A1 (en) 2019-09-26
US11447476B2 (en) 2022-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105916849B (zh) 作为除草剂的嘧啶氧基苯衍生物
CN107635974B (zh) 作为除草剂的2-(苯氧基或苯硫基)嘧啶衍生物
CN107690426B (zh) 作为除草剂的取代的环酰胺
CN107466290B (zh) 作为除草剂的取代的环酰胺
CN107250134B (zh) 作为除草剂的取代的嘧啶氧基吡啶衍生物
CN110407730B (zh) 吡咯烷酮除草剂
CN106458926B (zh) 哒嗪酮除草剂
CN107592862B (zh) 作为除草剂的芳基取代的双环化合物
CN107531658B (zh) 作为除草剂的丁内酯
CN108495849B (zh) 哒嗪酮除草剂
CN111315725B (zh) 作为除草剂的4-(3,4-二氢萘-1-基或2h-色烯-4-基)-5-羟基-2h-哒嗪-3-酮
JP7472113B2 (ja) ピリダジノン除草剤及び除草剤を製造するために使用されるピリダジノン中間体
CN110944987A (zh) 除草3-取代内酰胺
CN110944977A (zh) 除草酰胺
TW201904947A (zh) 作為除草劑的嘧啶氧基苯稠合化合物
WO2020242946A1 (en) Pyrazole-substituted pyrrolidinones as herbicides
CN113646300A (zh) 作为除草剂的二氨基取代的吡啶和嘧啶
CN116056575A (zh) 经取代的卤代烷基磺酰苯胺除草剂
CN116888097A (zh) 卤代烷基磺酰苯胺基n-取代的除草环酰胺
CN116635386A (zh) 取代的哒嗪酮除草剂
JP2023554672A (ja) 置換ピリダジノン除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20180801

Address after: American Pennsylvania

Applicant after: FMC Corp.

Address before: Delaware, USA

Applicant before: E. I. du Pont de Nemours and Co.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant