DE4223015A1 - Substituierte 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate - Google Patents

Substituierte 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate

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DE4223015A1
DE4223015A1 DE19924223015 DE4223015A DE4223015A1 DE 4223015 A1 DE4223015 A1 DE 4223015A1 DE 19924223015 DE19924223015 DE 19924223015 DE 4223015 A DE4223015 A DE 4223015A DE 4223015 A1 DE4223015 A1 DE 4223015A1
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte 3-Benzoyl- pyrrolidin-2,4-dion-Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung, neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide, Insektizide und Akarizide.
Von 3-Acyl-pyrrolidin-2,4-dionen sind pharmazeutische Eigenschaften vorbeschrieben (S. Suzuki et. al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967), S Toda et al. J. Antibiotics 33, 173 (1980), Reichart Jr. K.L. et al. J. Am. Chem. Soc. 100, 4225 (1978).
In WO 8804-652 werden 3-Benzoyl-furan-2-on-Derivate mit herbiziden Eigenschaften beschriebeng unter anderem die Verbindung 3-(2,4-Dichlorbenzoyl)-4-hydroxy-6-methyl- N-methyl-pyridon-2.
Es wurden nun neue substituierte 3-Benzoyl-pyrrolidin- 2,4-dion-Derivate gefunden, die durch die Formel (I) dargestellt sind
in welcher
X für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogen­ alkyl, Halogenalkoxy, Nitro, Alkoxycarbonyl, Carb­ oxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenal­ kyl, Halogenalkoxy, Nitro, Alkoxycarbonyl, Carboxy, Cyano oder -S(O)m-R1 steht,
Z für Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl, gegebe­ nenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy, Al­ koxyalkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen sub­ stituiertes Alkyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl-, Halogen­ alkyl-, Alkoxy-, Nitro substituierte. Phenyl oder Arylalkyl steht,
B für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen sub­ stituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Al­ kylthioalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Halogenalkyl, substitu­ iertes Phenyl oder Aralkyl steht,
C für Wasserstoff, oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls durch Halogen oder gegebenenfalls halogeniertes Alkyl oder Alk­ oxy substituierten gesättigten oder ungesät­ tigten Cyclus bilden, der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesät­ tigten Cyclus bilden, der durch Halogen, oder gegebenenfalls durch halogeniertes Alkyl oder Alkoxy substituiert sein kann und durch Sauer­ stoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann,
E für Wasserstoff (= E1 ), oder für gegebenen­ falls durch Halogen substituiertes Alkyl, Al­ kenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl (= E2), für eine Gruppe CO-R2 (= E3) oder für ein Metallion oder Metallequivalent (= E4) steht,
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituier­ tes Alkyl oder für einen gegebenenfalls sub­ stituierten Phenylrest steht und
R2 für gegebenenfalls durch Halogen substituier­ tes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylthio oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Aralkyl steht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man 3-Benzoyl-pyrrolidin- 2,4-dion-Derivate der Formel (I) bzw. deren Enole der Formel (Ia)
in welcher
A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man
A) Benzoylessigester der Formel (II)
in welcher
X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R3 für Alkyl steht mit Aminosäureestern der allgemeinen Formel (III)
in welcher
A, B und C die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R4 für Alkyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und in Gegenwart einer Base kondensiert, oder daß man
B) Verbindungen der Formel (Ia)
in welcher
A, B, C, X, Y, Z, und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man 4-Benzoyloxy-pyrrolin-2-one der Formel (IV)
in welcher
A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeu­ tungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Katalysators umlagert, oder daß man
C) Verbindungen der Formel (Ib)
in welcher
A, B, C, E2, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formel (Ia),
in welcher
A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel (V)
E2-L (V)
in welcher
E2 die oben angegebene Bedeutung hat und
L für Halogen, -OSO2-Alkyl, -OSO2O-Alkyl oder -OSO2-Aryl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder daß man
D) Verbindungen der Formel (Ic)
in welcher
A, B, C, E3, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formel (Ia)
in welcher
A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeu­ tungen haben mit Acylierungsreagenzien der Formel (VI)
E3-M (VI)
in welcher
E3 die oben angegebene Bedeutung hat und
M für Halogen, -OE3, CN, O-SO2-Alkyl, O- SO2-Aryl und Imidazolyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder daß man
E) Verbindungen der allgemeinen Formel (Id)
in welcher
X, Y, Z, A, B, C, E4 und n die oben angegebenen Be­ deutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formel (Ia)
in welcher
X, Y, Z, A, B, C und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Metallhydroxiden oder Aminen der allgemeinen Formel (VII) und (VIII)
in welchen
Me für ein- oder zweiwertige Metallionen,
s und t für die Zahlen 1 und 2 stehen und
R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasser­ stoff und Alkyl stehen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmit­ tels, umsetzt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die neuen 3- Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel I sich durch sehr gute herbizide Wirkungen auszeichnen.
Bevorzugt sind substituierte 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4- dion-Derivate der Formel (I), in welcher
X für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, Nitro, C1- C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Carboxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C6- Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, Nitro, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Carboxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Z für C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxy- C2-C6-alkyl, C1-C6-Halogenalkoxy-C2-C6-alkyl, C1- C6-Alkoxy-C2-C6-halogenalkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl oder C1-C6-Halogenalkoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C1- C12-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C1-C10- Alkoxy-C2-C8-alkyl, C1-C8-Polyalkoxy-C2-C8-alkyl, C1-C10-Alkylthio-C2-C8-alkyl, Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C6-Alkyl-, C1-C6-Haloalkyl-, C1-C6- Alkoxy-, Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl- C1-C6-alkyl steht,
B für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C12- Alkyl, C1-C8-Alkoxy-C1-C8-alkyl, C1-C8-Alkyl-C1-C8- thioalkyl, Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C6- Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1-C6-alkyl steht,
C für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C12-Alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen 5 bis 8-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen und durch gegebe­ nenfalls halogeniertes C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind einen 3 bis 8gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauer­ stoff und/oder Schwefel unterbrochen und durch Halogen oder gegebenenfalls halogeniertes C1-C6- Alkyl, C1-C6-Alkoxy substituiert sein kann,
E für E1 = Wasserstoff, für E2 = C1-C12-Alkyl, C2-C6-Halogenalkyl, C3-C8- Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Halogenalkenyl, C3- C8-Halogenalkinyl, C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, C1-C6- Halogenalkoxy-C2-C6-alkyl, Aryl-C1-C6-alkyl,
für E3 = eine Gruppe CO-R2 oder für E4 = ein Metallion oder ein Metalläquivalent steht,
R11 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-Alkyl, oder für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1- C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl steht und
R2 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkylthio, C2-C8- Alkenyl, C1-C8-Alkoxy-C2-C8-alkyl oder für gege­ benenfalls durch Halogen, C1-C8-Halogenalkyl, C1-C8- Alkyl oder C1-C8-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C8-Alkyl, C1-C8- Halogenalkyl oder C1-C8-Alkoxy substituiertes Aryl- C1-C6-alkyl steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) in welcher
X für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Halogen, C1-C4-Al­ koxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carboxy oder S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C4- Alkoxy, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carboxy, Cyano oder (O)m-R1 steht,
Z für C1-C4-Alkyl, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2- C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C2-C4-alkyl, C1-C4-Al­ koxy-C2-C4-halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Halogenalkoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C1- C10-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C8- Alkoxy-C2-C6-alkyl, C1-C6-Polyalkoxy-C2-C6-alkyl, C1-C8-Alkylthio-C2-C6-alkyl, Cycloalkyl mit 3-7 Ringatomen, das durch 1-2 Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann oder gegebe­ nenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl-, C1-C4-Halo­ alkyl-, C1-C4-Alkoxy oder Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1-C4-alkyl steht,
B für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C10- Alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkylthio-C1- C6-alkyl, Cycloalkyl mit 3-7 Ringatomen das durch 1-2 Sauerstoff und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4- Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1-C4-alkyl steht,
C für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-Alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen 5 bis 7gliedrigen gesättigten oder un­ gesättigten Cyclus bilden, der durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor oder Chlor substituiert und der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauer­ stoff und/oder Schwefel unterbrochen und durch Fluor, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy substituiert sein kann,
E für E1 = Wasserstoff, für E2 = C1-C8-Alkyl, C2-C4-Halogenalkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogen­ alkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C1-C4-Al­ koxy-C2-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C2- C4-alkyl, Aryl-C1-C4-alkyl,
für E3 = eine Gruppe CO-R2 oder für E4 = ein Metallion oder ein Metallequivalent steht,
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1- C6-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C3-Alkoxy, C1-C3-Halogen­ alkoxy, C1-C3-Alkylthio, C1-C3-Halogenalkylthio, C1- C3-Alkyl, C1-C3-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, steht und
R2 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1- C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C2-C6-Al­ kenyl, C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl oder für gegebenen­ falls durch Halogen, C1-C5-Halogenalkyl, C1-C5-Alkyl oder C1-C5-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gege­ benenfalls durch Halogen, C1-C5-Alkyl, C1-C5-Halo­ genalkyl oder C1-C5-Alkoxy substituiertes Aryl-C1- C4-alkyl steht.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) in welcher
X für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro, Methoxy­ carbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethyl, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbo­ nyl, Cyano oder S(O)mR-1 steht,
Z für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.- Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Tri­ fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethoxy, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Propoxyethyl, Isoproxy­ ethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl steht, n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen sub­ stituiertes geradkettiges oder verzweigtes C1-C8- Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy- C2-C4-alkyl, C1-C4-Polyalkoxy-C2-C4-alkyl, C1-C6- Alkylthio-C2-C4-alkyl, Cycloalkyl mit 3-6 Ring­ atomen, das durch 1-2 Sauerstoff- und/oder Schwe­ felatome unterbrochen sein kann oder gegebenen­ falls durch Fluor-, Chlor-, Brom-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Trifluor­ methyl-, Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1- C3-alkyl steht,
B für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8- Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1- C4-alkyl, Cycloalkyl mit 3-6 Ringatomen, das durch 1-2 Sauerstoff und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen,
C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1-C3-alkyl steht,
C für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogen­ alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen 5 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy, Fluor oder Chlor substituiert und der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an das sie ge­ bunden sind, einen 3 bis 6gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauer­ stoff und/oder Schwefel unterbrochen und durch Fluor, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Trifluor­ methyl oder Trifluormethoxy substituiert sein kann,
E für E1 = Wasserstoff steht, für E2 = C1-C6-Alkyl, C2-C3-Halogenalkyl, C3-C4- Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C3-C4-Halogenal­ kenyl, C3-C4-Halogenalkinyl, C1-C3-Alk­ oxy-C2-C3-alkyl, C1-C3-Halogenalkoxy-C2- C3-alkyl, Aryl-C1-C3-alkyl steht,
für E3 = eine Gruppe CO-R2 oder für E4 = Li⊕, Na⊕ ,K⊕, NH4⊕ steht,
R1 für gegebenenfalls durch Fluor substituiertes C1-C4- Alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C2-Alkoxy, C1-C2-Fluoralkoxy, C1-C2-Chloralkoxy, C1-C2-Alkylthio, C1-C2-Fluor­ alkylthio, C1-C2-Chloralkylthio, C1-C3-Alkyl, C1-C2- Fluoralkyl, C1-C2-Difluoralkyl, C1-C2-Trifluoralkyl, C1-C2-Chloralkyl, C1-C2-Dichloralkyl, C1-C2-Tri­ chloralkyl substituiertes Phenyl steht,
R2 für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkoxy-(C2-C4)alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluor­ methyl, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Aryl-C1-C2-alkyl steht.
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbei­ spielen genannten Verbindungen die folgenden substitu­ ierten 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate der all­ gemeinen Formel I genannt:
Verwendet man gemäß Verfahren (A) 2,4-dichlor-benzoyl- essigsäure-methylester und N-Isopropyl-glycin-ethylester als Ausgangsstoffe und Natriumethylat als Base, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch fol­ gendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (B) 4-(2-Nitrobenzoyloxy)- 5,5-dimethyl-pyrrolin-2-on, Trietylamin als Base und Acetoncyanhydrin als Katalysator (EP 186 117), so kann das erfindungsgemäße Verfahren durch folgende Reak­ tionsschema beschrieben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (C) 3-(4-Chlorbenzoyl)-1- cyclopentanyl-pyrrolidin-2,4-dion und Toluolsulfonsäure- methylester, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden.
Verwendet man gemäß Verfahren (D) 1,5-Dimethyl-3-(2,4- dichlorbenzoyl)-pyrrolidin-2,4-dion und Pivaloylchlorid, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (E) 3-(2,4-Dichlor­ benzoyl)-pyrrolidin-2,4-dion und Natriumhydroxid, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Die bei dem obigen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe be­ nötigten Verbindungen der Formel II
in welcher
R3, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind teilweise bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen. So erhält man z. B. Benzoylessigester der Formel (II), wenn man Acetophenone der Formel (IX)
in welcher
X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Alkylcarbonaten der Formel (X)
R3-O-CO-O-R3 (X)
in welcher
R3 die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart von Basen kondensiert (Brändström, A., Acta chem. scand. 4, 1315 (1950).
Die bei dem obigen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe wei­ terhin benötigten Verbindungen der Formel (III)
in welcher
A, B, C und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind teilweise bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren, wie sie in der Literatur beschrieben werden, herstellen, wenn man z. B. α-Halogencarbonsäuren bzw. -ester mit Aminen umsetzt (Advanced Organic Chemistry, J. March, S, 377 (Mc Graw-Hill Inc. 1977).
Die bei dem obigen Verfahren (B) als Ausgangsstoffe be­ nötigten Verbindungen der Formel (IV)
in welcher
A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind neu und sind ebenfalls Teil des Anspruchs.
Die Verbindungen (IV) erhält man, wenn man Verbindungen der Formel (XI)
in welcher
A, B und C die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Benzoylverbindungen der Formel (XII)
in welcher
X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
M für Halogen oder Cyano steht
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eine Base umsetzt.
Die Verbindungen (XI) sind teilweise bekannt oder lassen sich nach literaturbekannten Verfahren her­ stellen, z. B. Matsuo, Tanaka; Chem. Pharm. Bull. 32, 3724 (1984): Noland, Sundberg, J. Org. Chem. 28, 3150, (1963).
Verbindungen der Formel (XII) sind teilweise käuflich, oder sind nach allgemein bekannten Literaturverfahren einfach herzustellen.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (II), in welcher X, Y, Z, n und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Amino­ säureester der Formel (III), in welcher A, B, C und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Substanz oder in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt und die dabei erhaltenen Verbindungen mit einer Base kondensiert.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A) alle üblichen inerten organischen Solven­ tien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Dekalin, Tetralin, Mesitylen, Triisopropylbenzol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldi­ methylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Di­ methylformamid und N-Methyl-pyrrolidon.
Als Deprotonierungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise ver­ wendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetall-oxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kalium­ hydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarboat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z. B. Triethyl­ benzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammoniumchlorid) und TDA 1 (Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außer­ dem auch Alkalimetall-alkoholate, wie Natrium-methylat, Natriummethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen ar­ beitet man bei Temperaturen zwischen 0° und 25°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 200°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponenten der Formeln (II) und (III) und die deprotonierenden Basen im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch mög­ lich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, daß Enol­ ester der Formel (IV), in welcher A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines geeigneten Katalysators umgelagert werden.
Als Katalysator sind vorzugsweise verwendbar, z. B. Lewissäuren wie ZnCl2, AlCl3, BF3-Etherat, Ti4+-Salze etc., sowie Acylierungskatalysatoren wie z. B. 4-N,N-Di­ methylaminopyridin oder 4-Pyrrolidino-pyridin, wie auch Verbindungen die prinzipiell Cyanid abspalten können.
Cyanid-abspaltende Reagenzin sind Verbindungen, die während der Reaktion Cyanwasserstoff und/oder Cyanid- Anionen abspalten.
Zwei Verfahrensvarianten sind dabei möglich. Bei der einen wird das Verfahren in Gegenwart katalytischer Mengen des Cyanid- oder Cyanwasserstoff-abspaltenden Reagens zusammen mit einem molaren Überschuß einer milden Base durchgeführt.
Bevorzugte Cyanid-abspaltende Reagenzien sind Alkali­ cyanide wie Natrium- und Kaliumcyanid; Cyanhydrine von methyl-alkyl-Ketonen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest wie Aceton- oder Methylisobutylketon-cyan­ hydrin; Cyanhydrine des Benzaldehyd oder C2-C5-Alkyl substituierter Aldehyde wie Acetaldehyd, Propional­ dehyd, Zinkcyanid, tri(nieder-Alkyl)Silylcyanid wie Tri­ methylsilylcyanid und Cyanwasserstoff. Zu bevorzugen ist Cyanwasserstoff, da es sehr schnell reagiert und kosten­ günstig ist. Desweiteren kann es in flüssiger Form oder gasförmig eingesetzt werden. Wird es als Gas eingesetzt, kann es aus einer Vorratsflasche oder durch Reaktion einer Säure mit einen Metallcyanid gewonnen werden. Unter den Cyanhydrinen wird Aceton-cyanhydrin bevor­ zugt.
Bei der Durchführung, des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) wird das Cyanid-liefernde Reagens in einer Konzen­ tration von 1 bis 50 Mol-% in bezug auf der Enolester eingesetzt. Bevorzugt werden 1-10 Mol-%.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) wird ein Überschuß an milder Base in bezug auf den Enolester eingesetzt. Mit milder Base bezeichnet man Basen deren Basizität zwischen starken Basen wie Alkali­ hydroxidlösungen (die im vorliegenden Fall Hydrolyse des Enolesters zur Folge hätten) und schwacher Base wie Al­ kalibicarbonate (die im vorliegenden Fall keine Reaktion zur Folge hätten) liegen. Zu den milden Basen gehören organische Basen wie tertiäre Amine und anorganische Basen wie Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallphos­ phate. Bevorzugt organische Basen sind Trialkylamine wie Triethylamin oder Trialkanolamine wie Triethanolamin und Pyridin.
Bevorzugte anorganische Basen sind Kaliumcarbonat und Trinatriumphosphat.
Die Base wird in einer Konzentration zwischen 1 und 4 Mol pro Mol Enolester eingesetzt, bevorzugt in einer Konzentration von 2 Mol.
Ist das Cyanid-abspaltende Reagens ein Alkalicyanid, z. B. Kaliumcyanid, kann ein Phasen-transfer-Katalysator zugesetzt werden. Bevorzugt werden Kronenether einge­ setzt. Als gegebenenfalls eingesetzte Verdünnungsmittel kommen nur Lösungsmittel in Frage, die mit dem Säure­ chlorid oder dem acylierten Produkt keine Reaktion eingehen. Bevorzugt wird 1,2-Dichlorethan eingesetzt. Weitere mögliche Verdünnungsmittel je nach Reaktanden oder Produkte sind Toluol, Acetonitril, Methylenchlorid, Ethylenacetat, Dimethylformamid und Methylisobutyl­ keton.
Das Herstellungsverfahren (B) wird in Abhängigkeit vom Cyanid-liefernden Reagens und der Reaktanten bei einer Temperatur von 80°C durchgeführt. In einigen Fällen, wenn zum Beispiel viel Nebenprodukte entstehen, was bei Einsatz von Ortho-Cyanobenzoylhalogenid und Alkalime­ tallcyanid oder Aceton-cyanhydrin auftreten kann, sollte die Reaktionstemperatur bei 40°C ihr Maximum haben.
In der zweiten Verfahrensvariante des Herstellungsver­ fahrens (B) dient Kalium oder Lithiumcyanid als Cyanid- Quelle, die ohne Einsatz einer zusätzlichen Base jedoch in stöchiometrischer Menge eingesetzt wird. Hinzugefügt wird nur noch eine katalytische Menge an Phasentrans­ ferkatalysator, in der Regel ein Kronenether oder ein acyclisches Analogen. Bevorzugter Kronenether ist 18-Krone-6. Andere hexadentale Reagenzien wie Cyclo­ hexyl-18-Krone-6, Dibenzo-18-Krone-6, und acyclische Verbindungen wie Pentaethylenglycoldimethylether können ebenfalls verwendet werden.
Für Lithiumcyanid empfiehlt sich 15-Krone-5 als Phasen­ transferkatalysator.
Diese zweite Verfahrensvariante ist zu bevorzugen für die Herstellung von Verbindungen der Formel (I), insbe­ sondere wenn unter milden Reaktionsbedingungen verfahren werden muß und Nebenprodukte zu vermeiden sind, wie sie z. B. bei der Reaktion mit ortho-cyanophenyl-substituier­ ten benzoylierten Cyclohexandionen bekannt sind. Diese zweite Verfahrensvariante des Herstellungsverfahrens (B) wird bei Raumtemperatur durchgeführt. Die verwendeten Verdünnungsmittel entsprechen denen, wie sie in der ersten Verfahrensvariante des Verfahrens (B) verwendet werden, wobei Acetonitril bevorzugt wird.
Beide Verfahrensvarianten des Herstellungsverfahrens (B) werden mit dem Enol-Ester der Formel (IV) als Ausgangs­ substanz durchgeführt.
Der Enolester kann aber auch in situ hergestellt werden, zum Beispiel durch Reaktion des Acylierungsreagens mit einem Diketon, wobei mit Enolester der Enolester einer Carbonsäure gemeint ist. Wird der Enolester als Aus­ gangssubstanz in beiden Verfahrensvarianten vorgelegt, so kann er zuvor nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden z. B. durch Acylierung einer β-Dicar­ bonylverbindung mit Säurehalogeniden.
Die Synthese der acylierten Pyrrolidin-2,4-dione nach dem Herstellungsverfahren (B), beginnend mit dem Acy­ lierungsreagens und Pyrrolidindion (z. B. Säurehalogenid wie Benzoylchlorid und Pyrrolidindion) kann mit oder ohne Isolierung des intermediär gebildeten Enolesters erfolgen.
Im ersten Fall läßt man das Säurehalogenid oder ein anderes acylierendes Reagens und das Pyrrolidindion in Gegenwart einer milden Base wie Triethylamin reagieren. Der daraus anfallende Enolester kann durch bekannte Methoden aus der organischen Chemie isoliert werden. Diese Verfahrensweise empfiehlt sich dann, wenn im zweiten Reaktionsschritt ein anderes Lösungsmittel eingesetzt wird, um den Enolester in ein acyliertes Diketon umzulagern. Der getrocknete Enolester wird dazu in einem geeigneten Lösungsmittel wie Acetonitril- oder 1,2-Dichlorethan gelöst und mit dem Cyanid-liefernden Reagens der Wahl und einer schwachen Base oder einem Kronenether versetzt. Die Reaktionstemperatur richtet sich dabei nach der Verfahrensvariante.
Als Alternative steht die Eintopfvariante zur Verfügung, wobei der Enolester im Reaktionsmedium verbleibt und direkt in der zweiten Stufe in demselben Lösungsmittel mit dem Cyanid-liefernden Reagens und gegebenenfalls einer Base versetzt wird.
In einer weiteren Verfahrensvariante erhält man das acylierte Pyrrolidindion in einer Einstufenreaktion durch in situ Synthese und Umlagerung des Enolesters, indem man das Säurehalogenid oder andere acylierende Reagen­ zien mit Pyrrolidindionen in Gegenwart geeigneter Mengen Cyanid-liefernden Reagens und milder Base oder Kronenether umsetzt, je nachdem, welches Herstellungsverfahren herangezogen wird.
Man erhält bei beiden Verfahrensvarianten, d. h. mit oder ohne Isolierung der Enolester, vergleichbare Ausbeuten.
Das acylierte Pyrrolidindion erhält man durch dieses Herstellungsverfahren (B) in Form seines Salzes, woraus es durch Ansäuern und Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel freigesetzt werden kann. In einigen Fällen kann das Produkt durch geringe Mengen Carbonsäure, ent­ standen aus dem Carbonsäurechlorid, verunreinigt sein. Diese Verunreinigungen entfernt man durch Versetzen des sauren Produkts mit wäßriger Natriumhydroxyd-Lösung oder anderer geeigneter Basen, um die Säure als Salz abzu­ trennen. In der zweiten Verfahrensvariante des Herstel­ lungsverfahrens erhält man das acylierte Pyrrolidindion direkt in reiner Form.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (Ia) mit Alkylierungsreagenzien der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Die Verbindungen der Formel (I) sind erfindungsgemäße Verbindungen und nach dem oben beschriebenen Verfahren erhältlich.
Die weiterhin als Ausgangsstoffe zur Herstellung der er­ findungsgemäßen Verbindungen (Ib) als Ausgangsstoffe be­ nötigten Alkylierungsmittel sind durch die Formel (V) allgemein definiert.
In der Formel (V) steht E2 vorzugsweise für die in den Vorzugsbereichen angegebenen Bedeutungen, ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl oder iso-Propyl, Allyl, Propinyl und durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Benzyl. In der Formel (V) steht L bevorzugt für Chlor, Brom oder Iod, C1-C4- Alkylsulfonyloxy, C1-C4-Alkoxysulfonyloxy oder p-Toluol­ sulfonyloxy, wie beispielsweise Methansulfonyloxy, Meth­ oxysulfonyloxy oder Ethoxysulfonyloxy.
Die Alkylierungsreagenzien der Formel (V) sind bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (Ib) kommen als Verdünnungsmittel inerte organische Lösungs­ mittel in Frage. Vorzugsweise verwendet man alipha­ tische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Pentan, Hexan, Heptan Cyclohexan, Petrolether, Ligroin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Diisopropyl­ ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldi­ ethylether oder -dimethylether, Ketone wie Aceton, Butanon, Methylisopropylketon oder Methylisobutylketon, Ester, wie Essigsäureethylester, Säuren, wie Essigsäure, Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril, Amide, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid. Verwendet man als Reaktionspartner Verbindungen der Formel (V) in flüssi­ ger Form, so ist es auch möglich, diese in entsprechen­ dem Überschuß gleichzeitig als Verdünnungsmittel einzu­ setzen.
Als Säurebindemittel kommen alle üblicherweise verwend­ baren anorganischen und organischen Basen in Frage. Vor­ zugsweise verwendet man Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie bei­ spielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, oder auch tertiäre Amine, wie beispielsweise Triethylamin, N,N-Di­ methylanilin, Pyridin, 4-(N,N-Dimethylamino)-pyridin, Diazoabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung in einem größeren Bereich variiert werden. Im all­ gemeinen arbeitet man zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und +100°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (Ib) setzt man pro Mol an Verbindungen der Formel (Ia) im allgemeinen jeweils 1 bis 20 Mol, vorzugsweise jeweils 1 bis 15 Mol, Alkylierungsmittel der Formel (V) und ge­ gebenenfalls 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol Säurebindemittel ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufar­ beitung und Isolierung der Reaktionsprodukte der Formel (Ib) erfolgt nach den in der organischen Chemie üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) ist dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Verbindungen der Formel (Ia) mit Acy­ lierungsreagenzien der Formel (VI) umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloro­ form, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlor­ benzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopro­ pylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahy­ drofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester wie Essigsäureethylester oder Solventien, wie Dimethylsulf­ oxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Acylierungsreagens es zuläßt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle üblichen Säureak­ zeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclo­ octan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclo­ nonen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat.
Die Reaktionstemperaturen können auch bei dem erfin­ dungsgemäßen Verfahren (D) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugs­ weise zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) werden die Ausgangsstoffe der Formel (Ia) und das Acylierungsreagens der Formel (VI) im allgemeinen in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Acylierungsreagens in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Verbindungen der Formel (Ia) mit Metallhydroxiden (VII) oder Aminen (VIII) umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (E) vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether, Nitrile oder Acetonitril oder aber Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren (E) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) werden die Ausgangsstoffe der Formel (Ia) bzw. (VII) oder (VIII) im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 2 Mol) einzusetzen. Im allgemeinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch durch Entfernen des Ver­ dünnungsmittels im Vakuum einengt.
Die Aufarbeitung erfolgt wiederum nach üblichen Me­ thoden.
Die Wirkstoffe eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Material­ schutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Arma­ dillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttula­ tus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpopha­ gus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immacu­ lata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricula­ ria.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.,
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung, der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectula­ rius, Rhodnius prolixus. Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossy­ pii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Sais­ setia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossy­ piella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho­ colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorr­ hoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phylloc­ nistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exiguna, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Ca­ coecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumi­ ferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acan­ thoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sul­ catus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthre­ nus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aene­ us, Ptinus spp., Niptus hololeucus. Gibbium psylloide, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hop­ locampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyp­ pobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Os­ cinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Cerati­ tis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheo­ pis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipice­ phalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarso­ nemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetra­ nychus spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine hohe insektizide Wirksamkeit aus.
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämp­ fung von pflanzenschädigenden Insekten, wie beispiels­ weise gegen die Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) oder gegen die Larven der Kohl­ schabe (Plutella maculipennis) einsetzen.
Darüber hinaus zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch akarizide Wirksamkeit.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können weiterhin als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbe­ sondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden, Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen. die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken. hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen
Sinapis, Lepidium, Ga­ lium, Stellaria, Matricaria, Anthemis. Galinsoga, Cheno­ podium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca Xanthi­ um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranun­ culus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lac­ tuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen
Echinochloa, Seta­ ria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagitta­ ria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spheno­ clea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist je­ doch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan­ zen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z. B. auf In­ dustrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Zierge­ hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen­ anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich zur se­ lektiven Bekämpfung von mono- und dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen im Vor- und Nachauflaufverfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpul­ ver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös­ liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzen­ trate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge­ stellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel kön­ nen z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungs­ mittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kom­ men im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Tolu­ ol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlo­ rierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzo­ le, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alko­ hole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobu­ tylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge­ steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kom­ men in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürli­ che Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolo­ mit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Mate­ rial wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Ta­ bakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anioni­ sche Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-poly­ glykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy­ methylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb­ stoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb­ stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wo­ bei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formu­ lierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen be­ reiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösun­ gen. Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Gra­ nulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in Üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden, Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Be­ reich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg Wirkstoff pro Hek­ tar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen her­ vor.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Verfahren A
12,36 g (50 mmol) Methoxycarbonyl-2,4-dichloraceto­ phenon und 9,6 g (50 mmol) N-Methylamino-phenylessig­ säureethylester werden in 50 ml absolutem Xylol 12 Stun­ den bei 120-125°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann in eine Lösung von 3,75 g Natriumethylat (55 mmol) in 40 ml absolutem Ethanol eingetropft und 4 Stunden bei 70°C gerührt.
Danach nimmt man die Lösung in einen Gemisch aus Methylenchlorid und 1 normaler Salzsäure auf, extra­ hiert, trennt die wäßrige Phase ab und wiederholt den Vorgang mit Natriumhydrogencarbonat-Lösung. Nach Trennen der beiden Phasen voneinander säuert man die wäßrige Phase an, wobei ein klebriger Niederschlag ausfällt, der mit Methylenchlorid aufgenommen wird. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und man erhält 9,98 g (55% der Theorie). 3-(2,4-Dichlorbenzoyl)-1-methyl-5-phenyl­ pyrrolidin-2,4-dion mit Schmelzpunkt 137-138°C.
Beispiel 2 Nach Verfahren B
2,4 g (8 mmol) 4-(2,4-Dichlor-benzoyloxy)-5,5-dimethyl- 1H-pyrrolin-2-on werden in 40 ml absolutem Acetonitril vorgelegt und mit 2,24 ml (16 mmol) Triethylamin und 0,18 ml (2 mmol) Hydroxyisobuttersäurenitril bei Raum­ temperatur zur Reaktion gebracht. Nach Beendigung der Reaktion, was durch Dünnschichtchromatographie festge­ stellt wird, rührt man das Reaktionsgemisch in 100 ml 1 normaler HCl ein, filtriert den dabei anfallenden Niederschlag ab, trocknet und erhält 1,9 g (79% der Theorie) 3-(2,4-Dichlorbenzoyl)-5,5-dimethyl-1H-pyrro­ lidin-2,4-dion vom Schmelzpunkt 144-146°C.
In analoger Weise zu Beispiel 1 und unter Berücksich­ tigung der Angaben in der Beschreibung zu den erfin­ dungsgemäßen Verfahren, werden die nachfolgend in Tabelle 2 aufgeführten Endprodukte der Formel (I) erhalten.
Tabelle 2
Vorprodukte für Verfahren B
Zu 1,9 g (15 mmol) 2,2-Dimethyl-1H-pyrrolidin-3,5-dion, gelöst in 50 ml absolutem Methylenchlorid, gibt man bei 0-10°C, 2,1 ml Triethylamin und 3,14 g (15 mmol) 2,4-Di­ chlor-benzoylchlorid, die ihrerseits in 5 ml absolutem Methylenchlorid gelöst sind. Dann läßt man bei Raumtem­ peratur nachreagieren und kontrolliert den Reaktions­ ablauf durch Dünnschichtchromatographie.
Nach Beendigung der Reaktion entfernt man das Lösungs­ mittel im Vakuum, wäscht mit 200 ml 0,1 normaler Na­ triumhydroxid-Lösung nach, trocknet die organische Phase mit Magnesiumsulfat und engt wiederum im Vakuum ein. Der Rückstand wird aus Essigester/n-Hexan umkristallisiert. Man erhält 3,2 g (71% der Theorie) 4-(2,4-Dichlor­ benzoyloxy)-5,5-dimethylpyrrolin-1H-2-on der Formel (IV-1) mit Schmelzpunkt 167°C.
Tabelle 3
Anwendungsbeispiele
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurde die nach­ stehend aufgeführte Verbindung als Vergleichssubstanz eingesetzt:
3-(2,4-Dichlorbenzoyl)-2,5-dihydro-4-hydroxy-5-methyl­ furan-2-on.
Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebe­ nen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emul­ gator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begos­ sen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit ebenso wie in der Nutzpflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele 2 und 6.
Beispiel B Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebe­ nen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emul­ gator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm habe, so, daß die je­ weils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schä­ digungsgrad der Pflanzen bonitiert in %, Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit ebenso wie in der Nutzpflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 2.
Beispiel C Plutella-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behan­ delt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindung 4 der Her­ stellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik.
Beispiel D Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angege­ benen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emul­ gator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % be­ stimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käferlarven ab­ getötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindung 8 der Herstel­ lungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik.

Claims (11)

1. Substituierte 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion- Derivate der allgemeinen Formel (I) in welcher
X für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogen­ alkyl, Halogenalkoxy, Nitro, Alkoxycarbonyl, Carb­ oxy, Cyano oder -S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenal­ kyl, Halogenalkoxy, Nitro, Alkoxycarbonyl, Carboxy, Cyano oder -S(O)m-R1 steht,
Z für Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl, gegebe­ nenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy, Al­ koxyalkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen sub­ stituiertes Alkyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl-, Halogen­ alkyl-, Alkoxy-, Nitro substituiertes Phenyl oder Arylalkyl steht,
B für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen sub­ stituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Al­ kylthioalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Alk­ oxy, Halogen, Nitro, Halogenalkyl, substituiertes Phenyl oder Aralkyl steht,
C für Wasserstoff, oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl steht,
oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls durch Halogen oder gegebenenfalls halogeniertes Alkyl oder Alkoxy substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann,
oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder unge­ sättigten Cyclus bilden, der durch Halogen oder gegebenenfalls durch halogeniertes Alkyl oder Alkoxy substituiert sein kann und durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann.
E für Wasserstoff (= E1), oder für gegebenen­ falls durch Halogen substituiertes Alkyl, Al­ kenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl (= E2), für eine Gruppe CO-R2 (= E3) oder für ein Metallion oder Metallequivalent (= E4) steht,
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituier­ tes Alkyl oder für einen gegebenenfalls sub­ stituierten Phenylrest steht und
R2 für gegebenenfalls durch Halogen substituier­ tes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylthio oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Aralkyl steht.
2. Substituierte 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Deri­ vate der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß
X für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, Nitro, C1- C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Carboxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C6- Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, Nitro, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Carboxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Z für C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxy- C2-C6-alkyl, C1-C6-Halogenalkoxy-C2-C6-alkyl, C1- C6-Alkoxy-C2-C6-halogenalkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl oder C1-C6-Halogenalkoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C1- C12-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C1-C10- Alkoxy-C2-C8-alkyl, C1-C8-Polyalkoxy-C2-C8-alkyl, C1-C10-Alkylthio-C2-C8-alkyl, Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C6-Alkyl-, C1-C6-Haloalkyl-, C1-C6- Alkoxy-, Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1- C6-alkyl steht,
B für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C12- Alkyl, C1-C8-Alkoxy-C1-C8-alkyl, C1-C8-Alkylthio- C1-C8-alkyl, Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1-C6-alkyl steht,
C für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C12-Alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen 5 bis 8gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen und durch ge­ gebenenfalls halogeniertes C1-C6-Alkyl, C1-C6- Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind einen 3 bis 8gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauer­ stoff und/oder Schwefel unterbrochen und durch Halogen oder gegebenenfalls halogeniertes C1-C6- Alkyl, C1-C6-Alkoxy substituiert sein kann,
E für E1 = Wasserstoff, für E2 = C1-C12-Alkyl, C2-C6-Halogenalkyl, C3-C8- Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Halogenalkenyl, C3- C8-Halogenalkinyl, C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, C1-C6- Halogenalkoxy-C2-C6-alkyl, C1-C6-Alkoxy-, Aryl-C1- C6-alkyl,
für E3 = eine Gruppe CO-R2 oder für E4 = ein Metallion oder ein Metalläquivalent steht,
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-Alkyl, oder für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1- C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio. C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl steht und
R2 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkylthio, C2-C8- Alkenyl, C1-C8-Alkoxy-C2-C8-alkyl oder für gege­ benenfalls durch Halogen, C1-C8-Halogenalkyl, C1-C8- Alkyl oder C1-C8-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C8-Alkyl, C1-C8- Halogenalkyl oder C1-C8-Alkoxy substituiertes Aryl- C1-C6-alkyl steht.
3. Substituierte 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Deri­ vate der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
X für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Halogen, C1-C4-Al­ koxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carboxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Halogen, C1-C4- Alkoxy, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Carboxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Z für C1-C4-Alkyl, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2- C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C2-C4-alkyl, C1-C4-Al­ koxy-C2-C4-halogenalkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Halogenalkoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C1- C10-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C8- Alkoxy-C2-C6-alkyl, C1-C6-Polyalkoxy-C2-C6-alkyl, C1-C8-Alkylthio-C2-C6-alkyl, Cycloalkyl mit 3-7 Ringatomen, das durch 1-2 Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann oder gegebe­ nenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl-, C1-C4-Halo­ alkyl-, C1-C4-Alkoxy oder Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1-C4-alkyl steht,
B für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C10- Alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkylthio- C1-C6-alkyl, Cycloalkyl mit 3-7 Ringatomen das durch 1-2 Sauerstoff und/oder Schwefelatome unter­ brochen sein kann, oder gegebenenfalls durch Halo­ gen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1-C4- alkyl steht,
C für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-Alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen 5 bis 7gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Fluor oder Chlor substituiert und der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauer­ stoff und/oder Schwefel unterbrochen und durch Fluor, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy substituiert sein kann,
E für E1 = Wasserstoff, für E2 = C1-C8-Alkyl, C2-C4-Halogenalkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogen­ alkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, C1-C4-Al­ koxy-C2-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C2- C4-alkyl, Aryl-C1-C4-alkyl,
für E3 = eine Gruppe CO-R2 oder für E4 = ein Metallion oder ein Metalläquivalent steht,
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1- C6-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C3-Alkoxy, C1-C3-Halogen­ alkoxy, C1-C3-Alkylthio, C1-C3-Halogenalkylthio, C1- C3-Alkyl, C1-C3-Halogenalkyl substituiertes Phenyl steht und
R2 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1- C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C2-C6-Al­ kenyl, C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl oder für gegebenen­ falls durch Halogen, C1-C5-Halogenalkyl, C1-C5-Alkyl oder C1-C5-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gege­ benenfalls durch Halogen, C1-C5-Alkyl, C1-C5-Halo­ genalkyl oder C1-C5-Alkoxy substituiertes Aryl-C1- C4-alkyl steht.
4. Substituierte 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion- Derivate der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
X für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro, Methoxy­ carbonyl Ethoxycarbonyl, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethyl, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxy­ carbonyl, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Z für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.- Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Tri­ fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethoxy, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Propoxyethyl, iso-Pro­ poxyethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Tri­ fluormethoxycarbonyl, Trichlormethoxycarbonyl Difluormethoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen sub­ stituiertes geradkettiges oder verzweigtes C1-C8- Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy- C2-C4-alkyl, C1-C4-Polyalkoxy-C2-C4-alkyl, C1-C6- Alkylthio-C2-C4-alkyl, Cycloalkyl mit 3-6 Ring­ atomen, das durch 1-2 Sauerstoff- und/oder Schwe­ felatome unterbrochen sein kann oder gegebenen­ falls durch Fluor-, Chlor-, Brom-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Trifluor­ methyl-, Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1- C3-alkyl steht,
B für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes und gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8- Alkyl, C1-C4-AlkoxyC1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1- C3-alkyl, Cycloalkyl mit 3-6 Ringatomen, das durch 1-2 Sauerstoff und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4- Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder Nitro substituiertes Phenyl oder Aryl-C1-C3-alkyl steht,
C für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogen­ alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen 5 bis 6gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy, Fluor oder Chlor substituiert und der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoff, an das sie ge­ bunden sind, einen 3 bis 6gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauer­ stoff und/oder Schwefel unterbrochen und durch Fluor, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Trifluor­ methyl, Trifluormethoxy substituiert sein kann,
E für E1 = Wasserstoff steht, für E2 = C1-C6-Alkyl, C2-C3-Halogenalkyl, C3-C4- Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C3-C4-Halogenal­ kenyl, C3-C4-Halogenalkinyl, C1-C3-Alk­ oxy-C2-C3-alkyl, C1-C3-Halogenalkoxy-C2- C3-alkyl, Aryl-C1-C3-alkyl steht,
für E3 = eine Gruppe CO-R2 oder für E4 = Li⊕, Na⊕, K⊕, NH4⊕ steht,
R1 für gegebenenfalls durch Fluor substituiertes C1- C4-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C2-Alkoxy, C1-C2- Fluoralkoxy, C1-C2-Chloralkoxy, C1-C2-Alkylthio, C1-C2-Fluoralkylthio, C1-C2-Chloralkylthio, C1-C3- Alkyl, C1-C2-Fluoralkyl, C1-C2-Difluoralkyl, C1-C2- Trifluoralkyl, C1-C2-Chloralkyl, C1-C2-Dichloralkyl, C1-C2-Trichloralkyl substituiertes Phenyl steht und
R2 für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Alkoxy-(C2-C4)alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluor­ methyl, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituier­ tes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Aryl-C1-C2-alkyl steht.
5. Verfahren zur Herstellung substituierter 3-Benzoyl­ pyrrolidin-2,4-dion-Derivate der allgemeinen Formel (I) in welcher
X für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogen­ alkyl, Halogenalkoxy, Nitro, Alkoxycarbonyl, Carb­ oxy, Cyano oder -S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenal­ kyl, Halogenalkoxy, Nitro, Alkoxycarbonyl, Carboxy, Cyano oder -S(O)m-R1 steht,
Z für Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl, gegebe­ nenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy, Al­ koxyalkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen sub­ stituiertes Alkyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl-, Halogen­ alkyl-, Alkoxy-, Nitro substituiertes Phenyl oder Arylalkyl steht,
B für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen sub­ stituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Al­ kylthioalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Halogenalkyl, substitu­ iertes Phenyl oder Aralkyl steht,
C für Wasserstoff, oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls durch Halogen oder gegebenenfalls halogeniertes Alkyl oder Alkoxy substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder unge­ sättigten Cyclus bilden, der durch Halogen, gegebenenfalls durch halogeniertes Alkyl oder Alkoxy substituiert sein kann und durch Sauer­ stoff oder Schwefel unterbrochen sein kann,
E für Wasserstoff (= E1 ), oder für gegebenen­ falls durch Halogen substituiertes Alkyl, Al­ kenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl (= E2), für eine Gruppe CO-R2 (= E3) oder für ein Metallion oder Metalläquivalent (= E4) steht,
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituier­ tes Alkyl oder für einen gegebenenfalls sub­ stituierten Phenylrest steht und
R2 für gegebenenfalls durch Halogen substituier­ tes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylthio oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Aralkyl steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Benzoyl-pyrrolidin- 2,4-dion-Derivate der Formel (I) bzw. deren Enole der Formel (Ia) in welcher
A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
  • A) Benzoylessigester der Formel (II) in welcher
    X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben und
    R3 für Alkyl steht
    mit Aminosäureestern der allgemeinen Formel (III) in welcher
    A, B und C die oben angegebenen Bedeutungen haben und
    R4 für Alkyl steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und in Gegenwart einer Base kondensiert, oder daß man
  • B) Verbindungen der Formel (Ia) in welcher
    A, B, C, X, Y, Z, und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    erhält, wenn man 4-Benzoyloxy-pyrrolin-2-one der Formel (IV) in welcher
    A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeu­ tungen haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Katalysators umlagert, oder daß man
  • C) Verbindungen der Formel (IB) in welcher
    A, B, C, E2, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    erhält, wenn man Verbindungen der Formel (Ia), in welcher
    A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel (V)
    E2-L (V)
    in welcher
    E2 die oben angegebene Bedeutung hat und
    L für Halogen, -OSO2-Alkyl, -OSO2O-Alkyl oder -OSO2-Aryl steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder daß man
  • D) Verbindungen der Formel (Ic) in welcher
    A, B, C, E3, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    erhält, wenn man Verbindungen der Formel (Ia) in welcher
    A, B, C, X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeu­ tungen haben,
    mit Acylierungsreagenzien der Formel (VI)
    E3-M (VI)
    in welcher
    E3 die oben angegebene Bedeutung hat und
    M für Halogen, -OE3, CN, O-SO2-Alkyl, O- SO2-Aryl und Imidazolyl steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder daß man
  • E) Verbindungen der allgemeinen Formel (Id) in welcher
    X, Y, Z, A, B, C, E4 und n die oben angegebenen Be­ deutungen haben,
    erhält, wenn man Verbindungen der Formel (Ia) in welcher
    X, Y, Z, A, B, C und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
    mit Metallhydroxiden oder Aminen der allgemeinen Formel (VII) und (VIII) in welchen
    Me für ein- oder zweiwertige Metallionen,
    s und t für die Zahlen 1 und 2 stehen
    R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff und Alkyl stehen,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels, umsetzt.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflan­ zen, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Benzoyl­ pyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verwendung von 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Deri­ vate der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden, insekti­ ziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.
9. 4-Benzoyloxy-pyrrolin-2-one der allgemeinen Formel (IV) dadurch gekennzeichnet, daß
X für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Nitro, Alkoxy­ carbonyl, Carboxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Y für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Nitro, Alkoxy­ carbonyl, Carboxy, Cyano oder S(O)m-R1 steht,
Z für Alkyl, Halogen, Alkoxy, Halogenalkyl, ge­ gebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy, Alkoxyalkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
n für eine Zahl von 0-3 steht,
m für eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxy­ alkyl, Alkylthioalkyl, Alkenyl, Alkinyl, ge­ gebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Nitro substi­ tuiertes Phenyl oder Arylalkyl steht,
B für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Halogenalkyl, substituiertes Phenyl oder Aralkyl steht,
C für Wasserstoff, oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl steht, oder worin
A und B gemeinsam mit den Atomen, an die sie ge­ bunden sind, einen gesättigten oder ungesät­ tigten Cyclus bilden, der gegebenenfalls durch Halogen oder gegebenenfalls durch halo­ geniertes Alkyl oder Alkoxy substituiert sein kann und durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder worin
B und C gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten Cyclus bilden, der durch Halogen oder gegebenenfalls durch haloge­ niertes Alkyl oder Alkoxy substituiert sein kann und durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann und
R1 für gegebenenfalls durch Halogen substituier­ tes Alkyl oder für einen gegebenenfalls sub­ stituierten Phenylrest steht.
10. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4- dion-Derivate der allgemeinen Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 auf Insekten und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
11. Verwendung von 3-Benzoyl-pyrrolidin-2,4-dion-Deri­ vaten der allgemeinen Formel (I) gemäß den Ansprü­ chen 1 bis 5 zur Bekämpfung von Insekten.
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