EA035255B1 - Алкинилзамещенные 3-фенилпирролидин-2,4-дионы и их применение в качестве гербицидов - Google Patents

Алкинилзамещенные 3-фенилпирролидин-2,4-дионы и их применение в качестве гербицидов Download PDF

Info

Publication number
EA035255B1
EA035255B1 EA201890872A EA201890872A EA035255B1 EA 035255 B1 EA035255 B1 EA 035255B1 EA 201890872 A EA201890872 A EA 201890872A EA 201890872 A EA201890872 A EA 201890872A EA 035255 B1 EA035255 B1 EA 035255B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
hundred
plants
snz
methyl
ethyl
Prior art date
Application number
EA201890872A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201890872A1 (ru
Inventor
Альфред Ангерманн
Штефан Лер
Райнер Фишер
Гидо Бояк
Хендрик Хельмке
Дирк Шмутцлер
Хансйорг Дитрих
Эльмар Гатцвайлер
Кристофер Хью Розингер
Original Assignee
Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт filed Critical Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт
Publication of EA201890872A1 publication Critical patent/EA201890872A1/ru
Publication of EA035255B1 publication Critical patent/EA035255B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/013—Esters of alcohols having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение касается активных алкинилзамещенных N-фенилпирролидин-2,4-дионов согласно общей формуле (I)или их агрохимически приемлемых солей, причем X - C-C-алкил или C-C-циклоалкил; Y - C-C-алкил или C-C-циклоалкил; R- водород, метил, этил, изопропил или циклопропил; R- водород; R- C-C-алкил или C-C-алкокси-C-C-алкил; G - водород, отщепляемая группа L или катион E. Кроме того, изобретение касается гербицидной композиции, содержащей соединение общей формулы (I), способа борьбы с нежелательным ростом растений, а также применения соединений согласно изобретению для борьбы с сорными растениями и сорными травами в культурах полезных растений.

Description

Изобретение касается новых эффективных алкинил-замещенных 3-фенилпирролидин-2,4-дионов согласно общей формулы (I) или их агрохимически приемлемых солей, гербицидных композиций, содержащих эти соединения формулы (I), способа борьбы с нежелательным ростом растений, а также их применения для борьбы с сорными травами и растениями в культурах полезных растений.
Класс соединений 3-арилпирролидан-2,4-дионов, а также их получение и применение в качестве гербицидов известны из уровня техники. Кроме того, описаны бициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (ЕР-А-355599, ЕР-А-415211 и JP-A-12053670 и др.), а также замещенные моноциклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (ЕР-А-377893 и ЕР-А-442077 и др.) с гербицидным, инсектицидным или фунгицидным действием.
Кроме того, алкинилзамещенные-№-фенилпирролидин-2,4-дионы с гербицидным действием известны из WO 96/82395, WO 98/05638, WO 01/74770, WO 14/032702 или WO 15/040114.
Эффективность этих гербицидов по отношению к вредным растениям зависит от многих параметров, например применяемого количества, формы препарата (препаративной формы), соответственно от вредных растений, с которыми необходимо бороться, от спектра вредных растений, климатических и почвенных условий, а также продолжительности воздействия или скорости расщепления гербицида. Многочисленные гербициды из группы 3-арилпирролидин-2,4-дионов для достаточного гербицидного воздействия необходимо применять в больших дозировках, и/или же они воздействуют на узкий спектр вредных растений, что делает их применение экономически невыгодным. Поэтому возникла потребность в создании альтернативных гербицидов, которые обладают улучшенными свойствами, а также являются экономически выгодными в плане применения и одновременно эффективными.
Следовательно, задачей данного изобретения является получение новых соединений, которые не имеют названных недостатков.
Поэтому данное изобретение касается новых алкинилзамещенных К-фенилпирролидин-2,4-дионов общей формулы (I)
или их агрохимически приемлемой соли, причем
X - С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил;
Y - С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил;
R1 - водород, метил, этил, изопропил или циклопропил;
R2- водород,
R3 - О1-С6-алкил или С1-С4-алкокси-С2-С4-алкил;
G - водород, отщепляемая группа L или катион Е, где L - один из следующих остатков
где R4 - метил, этил или изопропил;
R5 - метил или этил;
Е - катион натрия, калия, триметиламмония, пиридиния, хинолиния или триметилсульфония или эквивалент иона кальция или магния.
Соединения согласно изобретению определены формулой (I). Предпочтительные заместители или диапазоны остатков, упомянутых в выше- и нижеописанных формулах, далее разъясняются более подробно.
В формуле (I) и во всех последующих формулах атомы углерода могут быть неразветвленными или разветвленными. Алкильные остатки означают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, третили 2-бутил, пентилы, как н-пентил, 2,2,-диметилпропил и 3-диметилбутил. Циклоалкил означает карбоциклическую, ненасыщенную циклическую систему с 3-6 С-атомами, например циклопропил, циклобу тил, циклопентил или циклогексил.
Г алоген означает фтор, хлор, бром или иод.
Соединения формулы (I) в зависимости от вида заместителей могут присутствовать в различных композициях в виде геометрических и/или оптических изомеров или смесей изомеров, например, также в цис- или трансформах, которые определяют следующим образом:
- 1 035255
При необходимости, образовавшиеся во время синтеза смеси изомеров можно отделить с помощью обычных технических методов.
Как чистые изомеры, так и смеси таутомеров и изомеров, их получение и применение, а также содержащие их средства являются предметом данного изобретения. Далее для упрощения, когда речь идет о соединениях формулы (I), имеют ввиду как чистые соединения, так и, при необходимости, смеси с различным количеством изомерных и таутомерных соединений.
Предпочтительными являются соединения, в которых R1 - метил, этил, изопропил или циклопропил.
Также предпочтительными являются соединения, в которых R3 - С1-С4-алкил или С1-С4-алкокси-С2С4-алкил.
Особенно предпочтительными являются соединения общей формулы (I), в которой
X - метил, этил или циклопропил и
Y - метил или этил.
Для наглядности соединения согласно изобретению названы отдельно.
Таблица 1. Примеры № 1.01-1.42, где R1 = H
Пример № R3 X Y
1:01 Ме н Me
1:02 Ме н Et
1:03 Ме Ме Me
1:04 Ме Ме Et
1:05 Ме Et Et
1:06 Ме циклопропил Me
1:07 Ме циклопропил Et
1:08 Et н Me
1:09 Et н Et
1:10 Et Ме Me
1:11 Et Ме Et
1:12 Et Et Et
1:13 Et циклопропил Me
1:14 Et циклопропил Et
1:15 н-пропил н Me
1:16 н-пропил н Et
1:17 н-пропил Ме Me
1:18 н-пропил Ме Et
1:19 н-пропил Et Et
1:20 н-пропил циклопропил Me
1:21 н-пропил циклопропил Et
1:22 изопропил н Me
1:23 изопропил н Et
1:24 изопропил Ме Me
1:25 изопропил Ме Et
1:26 изопропил Et Et
- 2 035255
1:27 изопропил циклопропил Me
1:28 изопропил циклопропил Et
1:29 н-бутил н Me
1:30 н-бутил н Et
1:31 н-бутил Me Me
1:32 н-бутил Me Et
1:33 н-бутил Et Et
1:34 н-бутил циклопропил Me
1:35 н-бутил циклопропил Et
1:36 CH3OCH2CH2O- н Me
1:37 CH3OCH2CH2O- н Et
1:38 CH3OCH2CH2O- Me Me
1:39 CH3OCH2CH2O- Me Et
1:40 CH3OCH2CH2O- Et Et
1:41 CH3OCH2CH2O- циклопропил Me
1:42 CH3OCH2CH2O- циклопропил Et
Таблица 2. Примеры № 2.01-2.42, где R1 = СН3
Примеры № 2.01-2.42, причем R3, X и Y идентичны значениям в табл. 1.
Таблица 3. Примеры № 3.01-3.42, где R1 = С2Н5
Примеры № 3.01-3.42, причем R3, X и Y идентичны значениям в табл. 1.
Таблица 4. Примеры № 4.01-4.42, где R1 = nC3H7
Примеры № 4.01-4.42, причем R3, X и Y идентичны значениям в табл. 1.
Таблица 5. Примеры № 5.01-5.42, где R1 = изопропил
Примеры № 5.01-5.42, причем R3, X и Y идентичны значениям в табл. 1.
Таблица 6. Примеры № 6.01-6.42, где R1 = циклопропил
Примеры № 6.01-6.42, причем R3, X и Y идентичны значениям в табл. 1.
Получение соединений общей формулы (I) согласно изобретению можно осуществлять согласно способам, известным в литературе, например:
а) соединение общей формулы (II)
- 3 035255
в которой X, Y, R1, R2 и R3 имеют вышеприведенные значения, и R10 означает алкил, предпочтительно метил или этил, при необходимости, в присутствии подходящего растворителя или разбавителя, циклизируют с помощью подходящего основания формальным отщеплением группы R10OH, или
b) соединение общей формулы (Ia)
R3 ГХ °Н
(1а) в которой X, Y, R1, R2 и R3 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы (III)
Hal-L (III) в которой L имеет вышеупомянутое значение, и Hal может означать галоген, предпочтительно хлор или бром или сульфогруппу, при необходимости, в присутствии подходящего растворителя или разбавителя, а также подходящего основания, (с) в котором соединения общей формулы (IV)
(V) в которой X, Y, R2 и R3 и G имеют вышеуказанные значения и U означает подходящую уходящую группу, как, например, бром, иод, трифлат или нонафлат, подвергают взаимодействию с подходящим алкинильным реагентом общей формулы (V) W^r1 (V) в которой R1 имеет вышеуказанное значение и W означает водород или подходящую уходящую группу, при необходимости, в присутствии подходящего катализатора и подходящего основания. В качестве уходящей группы W принимают во внимание, например, такие атомы галогена, как хлор, бром или йод, группы сложных алкилсульфоэфиров, как, например, трифлат, мезилат или нонафлат, хлорид магния, хлорид цинка, остаток триалкилцинка, карбоксил, а также такие остатки борной кислоты, как В(ОН)2 или -B(OAlkyl)2. В качестве катализаторов, в частности, подходят Pd° комплексы, причем в большинстве случаев предпочтительным может быть добавление Си^-солей.
Описанные методы соответствуют технологиям и также известны в литературе под названиями катализуемая палладием реакция перекрестного сочетания, сочетание Соногаширы, реакция Негиши, реакция Сузуки, реакция Стилле или сочетание Кумада.
Также альтернативно соединение общей формулы (IV) можно подвергать взаимодействию с реагентом алкинила общей формулы (VI) при аналогичном применении вышеописанной реакции сочетания, с последующим расщеплением на соединения этинила общей формулы (VIII) и их превращением с помощью подходящего реагента алкилирования в соединение (I) согласно изобретению, причем соответственно X, Y, R1, R2, R3, G, U и W имеют вышеуказанные значения, и отщепляемая группа R11, например, может означать группу (СгС4-алкил)2С-ОН или также триметил силил
Также эти известные в литературе технологии более подробно описаны, например, в Beilstein Journal of Organic Chemistry 2011, 7(55), 426-431 и Catalysis Communications 2015, 60, 82-87.
Если остаток R1 в общей формуле (I) означает метил, и X, Y, R2, R3, а также G, U и W имеют нижеуказанные значения, то возникает другая альтернативная возможность превращения соединения общей формулы (IV) с помощью алкинильного реагента общей формулы (IX), где R12 означает, например, С1-С4- 4 035255 триалкилсилильный остаток и W имеет вышеуказанное значение, при аналогичном применении вышеописанной реакции сочетания с получением соединения общей формулы (X). Затем можно отделить группу R12 в подходящих условиях и получить соединения формулы (I) согласно изобретению, где R3 = Me
Эти известные в литературе технологии описаны, например, в Journal of Medicinal Chemistry 2007', 50 (7), 1627-1634.
Необходимые предварительные этапы общей формулы (II)
можно проводить по аналогии с известными способами превращением эфиров аминокислоты общей формулы (XI) фенилуксусной кислотой общей формулы (XII), где X, Y, R1, R2 и R3 и R10 имеют вышеуказанные значения, при необходимости, с добавлением дегидратирующего реагента и, при необходимости, в присутствии подходящего растворителя или разбавителя.
Другой вариант получения предварительных этапов общей формулы (II) состоит в том, что превращают соединение общей формулы (XIII), в котором X, Y, R2, R3, R10 и U имеют вышеуказанные значения, согласно уже описанному методу перекрестного сочетания с соединением общей формулы (V) или (VI), в котором W, R3 и R11 имеют вышеуказанные значения
(XIII)
Фенилуксусные кислоты общей формулы (VII), а именно 2,6-диметил-4-пропаргилуксусная кислота, упоминаются в WO 2015/040114, однако там не описано получение этих соединений.
Однако их можно получить согласно способам, известным в литературе, например, во время превращения соединения общей формулы (X), причем X, Y, U имеют вышеуказанные значения, и R = С1-С4алкил, с помощью вышеописанных технологий с реагентами общей формулы (V) или (V), причем W, R1 и R11 имеют вышеуказанные значения
(X)
Соединения формулы (I) согласно изобретению и/или их соли, называемые вместе далее соединения согласно изобретению, имеют превосходную гербицидную активность против широкого спектра экономически важных одно- и двудольных однолетних вредных растений. Эти биологически активные вещества также хорошо действуют на многолетние вредные растения, с которыми трудно бороться, с вредными растениями, дающими побеги из ризом, корневища или других зимующих органов.
Поэтому задача настоящего изобретения - способы борьбы с нежелательными растениями или регулирование роста растений, предпочтительно в культуре растений, где одно или более соединений применяется на растениях (например, на растениях вредителях, как одно- и двудольные сорняки или нежелательные растительные культуры), посевном материале (например, зернах, семенах или органах вегетативного размножения, как клубни или черенки) или на почве, на которой растут растения (например, на посевной площади). При этом соединения согласно изобретению можно вносить, например, в перед посевом (также, при необходимости, внесением в почву), в предвсходовый или послевсходовый период. В качестве примеров можно, в частности, назвать некоторых представителей одно- и двудольных сорных растений, рост которых можно контролировать с помощью соединений согласно изобретению, не огра
- 5 035255 ничиваясь при этом названиями определенных видов.
Однодольные сорные растения видов: Aegilops (эгилопс), Agropyron (пырей), Agrostis (полевица), Alopecurus (лисохвост), Apera (метлица), Avena (овес), Brachiaria, Bromus (костер), Cenchrus, Commelina (коммелина), Cynodon (свинорой), Cyperus (сыть), Dactyloctenium, Digitaria (росичка), Echinochloa (ежовник), Eleocharis (болотница), Eleusine (дагусса), Eragrostis (полевичка), Eriochloa, Festuca (овсяница), Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum (бородач), Leptochloa, Lolium (плевел), Monochoria, Panicum (просо), Paspalum, Phalaris (канареечник), Phleum (аржанец), Роа (мятлик), Rottboellia, Sagittaria (стрелолист), Scirpus (камыш), Setaria (щетинник), Sorghum (сорго).
Двудольные сорные растения видов: Abutilon (канатник), Amaranthus (амарант), Ambrosia (амброзия), Anoda, Anthemis (пупавка), Aphanes, Artemisia (полынь), Atriplex (лебеда), Bellis (маргаритка), Bidens (череда), Capsella (пастушья сумка), Carduus (чертополох), Cassia (кассия), Centaurea (василек), Chenopodium (марь), Cirsium (бодяк), Convolvulus (вьюнок), Datura (дурман), Desmodium (телеграфное растение), Emex, Erysimum (желтушник), Euphorbia (молочай), Galeopsis (пикульник), Galinsoga (галинсога), Galium (подмаренник), Hibiscus (бамия), Ipomoea (ипомея), Kochia (кохия), Lamium (яснотка), Lepidium (клоповник), Lindernia, Matricaria (ромашка), Mentha (мята), Mercurialis (пролесник), Mullugo, Myosotis (незабудка), Papaver (мак), Pharbitis, Plantago (подорожник), Polygonum (горец), Portulaca (портулак), Ranunculus (лютик), Raphanus (редька), Rorippa (жерушник), Rotala, Rumex (щавель), Salsola (солянка), Senecio (крестовник), Sesbania (сесбания), Sida (сида), Sinapis (сесбания), Solanum (паслен), Sonchus (осот), Sphenoclea, Stellaria (звездчатка), Taraxacum (одуванчик), Thlaspi (ярутка), Trifolium (клевер), Urtica (крапива), Veronica (вероника), Viola (фиалка), Xanthium (дурнишник).
Если соединения согласно изобретению наносят на поверхность земли перед прорастанием ростков, то рост ростков сорняков полностью прекращается или сорняки растут до стадии семядоли, однако затем их рост прекращается и, в конце концов, они погибают в течение 3-4 недель после начала роста.
При нанесении биологически активных веществ на зеленые части растений при послевсходовом применении после обработки наступает прекращение роста, и сорные растения остаются на той стадии роста, на которой они находились в момент применения, или полностью погибают через определенный промежуток времени, таким образом очень рано и на продолжительный период устраняют конкуренцию в виде вредных сорных растений.
Хотя согласно изобретению соединения показывают отличную гербицидную активность против одно- и двудольных сорняков, культурные растения, экономически важные культуры, например двудольные культуры вида Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, или однодольные культуры видов Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, особенно Zea и Triticum, только незначительно зависят от структуры этих соединений согласно изобретению и их норм расхода или совсем не повреждаются. Поэтому данные соединения очень хорошо подходят для селективной борьбы с нежелательным ростом растений в культурах таких растений, как сельскохозяйственных полезных или декоративных растений.
Кроме того, соединения согласно изобретению (в зависимости от их соответствующей структуры и применяемого количества) имеют превосходные свойства регулирования роста культурных растений. Они вмешиваются и регулируют обмен веществ растений, и это может использоваться для целенаправленного влияния на растительные компоненты и для облегчение сбора урожая, как, например, благодаря приведению в действие десикации и прекращения роста. Далее они делают возможным общее регулирование и задержку нежелательного вегетативного роста, не уничтожая при этом растения. Задержка нежелательного вегетативного роста играет во многих одно- и двудольных культурах большую роль, так, например, этим путем сокращает или полностью препятствует их распространение.
Благодаря их гербицидным качествам и свойствам, регулирующим рост, биологически активные вещества также можно использовать для борьбы с сорными растениями в культурах растений, измененных с помощью генной инженерии или обычного мутагенеза. Трансгенные растения отличаются, как правило, особенно предпочтительными свойствами, например, своей резистенцией к определенным пестицидам, прежде всего, к определенным гербицидам, резистенцией к болезням растений или их возбудителям таким, как определенные насекомые или микроорганизмы, таким как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства, как правило, касаются собранного урожая, относительно количества, качества, стабильности при хранении, состава и особых компонентов. Так известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным свойством крахмала, или растения с другим составом кислоты жирного ряда в собранном урожае.
Предпочтительным относительно тренсгенных культур является применение соединений согласно изобретению для экономически значимых трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например, для таких злаковых культур, как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза, или также для культур сахарной свеклы, хлопка, сои, рапса, картофеля, томатов, гороха и других сортов овощей. Предпочтительно можно применять соединения согласно изобретению в качестве гербицидов в технических культурах, которые являются устойчивыми к фитотоксичному действию гербицидов или стали устойчивыми благодаря методам генной инженерии.
- 6 035255
Традиционные пути выращивания новых растений, которые показывают модифицированные свойства по отношению к до сих пор существующим растениям заключаются, например, в классическом способе разведения и разведении мутантов. Альтернативно новые растения с измененными качествами могут получаться с помощью методов генной инженерии (см., например, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624).
Например, описаны следующие случаи:
генноинженерных изменений культурных растений с целью модификации синтезированного в растениях крахмала (например, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), трансгенных культурных растений, которые резистентны к определенным гербицидам типа глюфосината (ср., например, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246) или глифосата (WO 92/00377) или сульфонилмочевины (ЕР-А-0257993, US-A-5013659), трансгенных культурных растений, например хлопка, со способностью производить Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-токсин), который делает растения устойчивыми к определенным вредителям (ЕР-А0142924, ЕР-А-0193259), трансгенных культурных растений с измененным составом кислоты жирного ряда (WO 91/13972).
культурных растений, измененных методами генной инженерии с новыми компонентами и вторичными материалами, например, новыми фитоалексинами, которые служат причиной повышенной устойчивости к болезням (ЕРА 309862, ЕРА0464461), растений, измененных методами генной инженерии со сниженным фотодыханием, что способствует повышенным урожаям и повышенной стрессоустойчивости (ЕРА 0305398), трансгенных культурных растений, которые производят фармацевтические или диагностические важные протеины (молекулярный фарминг), трансгенных культурных растений, которые выделяются высокой урожайностью или лучшим качеством, трансгенных культурных растений, которые выделяются одним сочетанием, например вышеупомянутых новых качеств (стэкинг генов).
Многочисленные молекулярно-биологические технологии, с помощью которых могут производиться новые трансгенные растения с измененными качествами, в принципе, известны; см., например, I. Potrykus und G. Spangenberg (изд.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), изд. Springer Берлин, Гейдельберг. Или Christou, Trends in Plant Science 1 (1996) 423-431).
Для генноинженерных манипуляций такого рода молекулы нуклеиновых кислот могут доставляться в плазмиды, которые позволяют мутагенез или внесение изменений в нуклеотидную ДНКпоследовательность. С помощью стандартных технологий может проводиться, например, катионный обмен, удаляться частичные последовательности или добавляться природные или синтетические последовательности. Для соединения ДНК-фрагментов друг с другом к фрагментам могут прикрепляться адаптеры или линкеры, см., например, Sambrook и др., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 1-е издание Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, Нью-Йорк; или Winnacker Gene und Klone, VCH Вайнхайм 1-е издание 1996.
Создание клеток растений со сниженной активностью генного продукта может, например, быть достигнуто экспрессией по меньшей мере одного соответствующего антисмыслового РНК, одного смыслового РНК для извлечения РНК-интерференции или экспрессией, по меньшей мере, соответствующей созданной рибосомы, специфическим транскриптом вышеназванного генного продукта. Кроме того, могут использоваться молекулы ДНК, которые охватывают общую кодированную последовательность генного продукта, включая возможные имеющиеся фланкирующие последовательности, а также и молекулы ДНК, которые охватывают только часть кодированной последовательности, причем эта часть должна быть достаточно длинной, чтобы вызвать в клетках антисмысловой эффект. Возможно также применение ДНК-последовательностей, которые указывают высокую степень гомологии кодированных последовательностей, но не полностью идентичны.
При экспрессии молекул нуклеиновых кислот в растениях синтетический протеин может локализироваться в любом отделении растительной клетки. Но чтобы достигнуть локализации в определенном отделении, кодированная область может, например, связываться с ДНК-последовательностями, которые обеспечивают локализацию в одном определенном отделении. Такие последовательности известны специалисту (см., например, Braun и др., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter и др., Proc. Natl. Acad. Sci. США 85 (1988), 846-850; Sonnewald и др., Plant J. 1 (1991), 95-106). Экспрессия молекул нуклеиновых кислот также может происходить в органеллах растительных клеток.
Трансгенные растительные клетки могут регенерироваться известными способами в целые растения. У трансгенных растений может идти речь принципиально о растениях любых видов, т.е. как об однодольных, так и о двудольных растениях.
Так, трансгенные растения, имеющиеся в продаже, могут иметь измененные свойства благодаря повышенной экспрессии, подавлению или ингибированию гомологичных (= природных) генов или генной последовательности или экспрессии гетерологических (= чужеродных) генов или последовательности генов.
Преимущественно в трансгенных культурах могут применяться согласно изобретению соединения,
- 7 035255 которые устойчивы к ростовым веществам, как, например, дикамба, или к гербицидам, которые сдерживают существенные растительные энзимы как, например, ацетолактатсинтаза (ALS). EPSP синтаза, глютамин синтаза (ГС) или гидроксифенилпируват диоксигеназа (ГФПДГ), или к гербицидам из группы сульфанил-мочевины, глифосата, глюфосината или бензоилоксазола и аналогичным активным действующим веществам.
При применении согласно изобретению активных действующих веществ в трансгенных культурах рядом с наблюдаемыми результатами по отношению к сорным растениям, в других культурах часто возникают результаты, которые специфичны для данных трансгенных культур, например, измененный или специально расширенный спектр сорняков, что может подавлять, измененное расходуемое количество, которое может использоваться для применения, предпочтительно хорошая сочетаемость с гербицидами, к которым трансгенные культуры устойчивы, а также влияние на рост и урожай трансгенных культур.
Задачей изобретения поэтому также является применение соединений согласно изобретению в качестве гербицидов для борьбы с сорными растениями в трансгенных культурных растениях.
В предпочтительной форме выполнения данного изобретения соединения общей формулы (I) также можно использовать для борьбы с такими сорными растениями, как, например, растения из рода полевицы (Agrostis), лисохвоста (Alopecurus), семейства мятликовых (Apera), рода овса (Avena), ветвянки (Brachiaria), костра (Bromus), ценхруса (Cenchrus), росички (Digitaria), ежовника (Echinochloa), елевсины (Eleusine), шерстяка (Eriochloa), тонкоколосника (Leptochloa), плевела (Lolium), оттохлои (Ottochloa), проса (Panicum), пеннисетума (Pennisetum), канареечника (Phalaris), мятлика (Роа), роттбелии (Rottboellia), щетинника (Setaria) и/или растений вида сорго (Sorghum); особенно лисохвоста (Alopecurus), семейства мятликовых (Арега), рода овса (Avena), ветвянки (Brachiaria), костра (Bromus), росички (Digitaria), ежовника (Echinochloa), шерстяка (Eriochloa), плевела (Lolium), проса (Panicum), канареечника (Phalaris), мятлика (Роа), щетинника (Setaria) и/или растений вида сорго (Sorghum), которые являются резистентными к одному или более гербицидам, ингибирующим энзим ацетил-СоА-карбоксилазы (ACCase).
Резистентными к АССаза-ингибирующим гербицидам, а именно у таким, как пиноксаден, клодинафоп-пропаргил, феноксапроп-Р-этил, диклофоп-метил, флуазифоп-Р-бутил, галоксифоп-Р-метил, квизалофоп-Р-этил, пропаквизафоп, цигалофоп-бутил, клетодим, сетоксидим, циклоксидим, тралкоксидим или бутроксидим; и/или являются устойчивыми к глифосату, и/или являются резистентными к одному или более гербицидам, ингибирующим фермент ацетолактатсинтазы (ALS), как, например, одному или более гербицидам сульфонилмочевины (например, йодосульфурон-метилу, мезосульфурон-метилу, трибенурон-метилу, триасульфурону, просульфурону, сульфосульфурону, пиразосульфурон-этилу, бенсульфурон-метилу, никосульфурону, флазасульфурону, иофенсульфурону, метсульфурон-метилу, или или любойму другому гербициду сульфонилмочевины, описанному в The Pesticide Manual, 15. изд. (2009) или 16-е изд. (2012), C.D.S. Tomlin, British Crop Protection Council, и/или одному или более гербицидам триазолопиримидина (например, флорасуламу, пироксуламу или феноксуламу) и/или одному или более гербицидам пиримидинил(тио или окси)бензоату (например, биспирибак-натрию или пирифталиду) и/или одному или более гербицидам сульфониламино-карбонилтриазолинону (например, тиенкарбазон-метилу, пропоксикарбазон-натрию или флукарбазон-натрию) и/или гербицидам имидазолинона (например, имазамоксу).
Особыми примерами устойчивых к АССазы- и/или ALS-ингибиторам и/или глифосату сорными травами также являются лисохвост мышехвостиковидный (Alopecurus myosuroides), метлица полевая (Apera spica-venti), овес пустой (Avena fatua), овес бесплодный (Avena sterilis), Brachiaria decumbens, ветвянка подорожниковая (Brachiaria plantaginea), росичка горизонтальная (Digitatia horizontalis), кислица козья (Digitaria insularis), росичка кроваво-красная (Digitaria sanguinalis), ежовник (Echinochloa colona), ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli), элевзине индийская (Eleusine indica), плевел многоцветковый (Lolium multiflorum), плевел жесткий (Lolium rigidum), плевел многолетний (Lolium perenne), канареечник (Phalaris minor), Phalaris paradoxa, щетинник зеленый (Setaria viridis), щетинник Фабера (Setaria faberi) или африканское просо (Setaria glauca).
В особенно предпочтительной форме выполнения данного изобретения можно применять соединения согласно изобретению общей формулы (I) в борьбе с сорными растениями, которые являются резистентными к одному или более ингибирующим АССазу гербицидам (например, выбранным из списка выше) и, по меньшей мере, частично по причине мутации (например, замещения) одной или нескольких аминокислот в АССазе сайта-мишени вредных растений (см., например, S.B. Powles und Qin Yu, Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides, Annu. Rev. Plant Bid., 2010, 61, S. 317-347); и/или которые являются резистентными к глифосату и, по меньшей мере, частично по причине мутации (например, замещения) одной или нескольких аминокислот на EPSPS сайте-мишени в сорных травах, ориентированы на глифосат; и/или которые являются резистентными к одному или более ингибирующим ALS гербицидам (например, выбранным из вышеупомянутого списка ALS-ингибирующих гербицидов) и, по меньшей мере, частично по причине мутации (например, замещения) одной или нескольких аминокислот в ALS сайта-мишени в сорных травах (см., например, S.B. Powles und Qin Yu, Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides, Annu. Rev. Plant Biol., 2010, 61, S. 317-347); и/или
- 8 035255 которые являются резистентными к одному или более ингибирующим АССазу гербицидам (например, выбранным из вышеупомянутого списка) и/или ингибирующим глифосат и/или одному или более ингибирующим ALS-гербицидам (например, выбранным из вышеупомянутого списка) и, по меньшей мере, частично из-за метаболически обусловленной гербицидной резистенции, например, по меньшей мере, частично из-за цитохром Р450-опосредованного метаболизма (см., например, S.B. Powles und Qin Yu, Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides, Annu. Rev. Plant Biol., 2010, 61, стр. 317-347).
Соединения согласно изобретению по сравнению с соединениями, описанными в стандартных технологиях, например, описанным в WO 2015/040114, соединением 42.03 (см. также сравнительные данные в табл. 9 и 10) обладают наиболее предпочтительными качествами.
Согласно изобретению соединения могут использоваться в форме порошка для впрыскивания, эмульгируемых концентрате, растворов для опрыскивания, средств для распыления или гранулятов в виде других препаратов. Задачей изобретения поэтому также являются гербицидные и регулирующие рост растений средства, которые содержат соединения согласно изобретению.
Соединения согласно изобретению могут быть сформулированы различными способами в зависимости от того, какие биологические и/или химико-физические параметры заданы. Например, применяются в расчет следующие варианты смесей: порошки для опрыскивания (WP), водорастворимые порошки (SP), водорастворимые концентраты, концентраты, образующие эмульсии (ЕС), эмульсии (EW), как эмульсии типа масло в воде и вода в масле, растворы для опрыскивания, концентраты суспензий (SC), диспергирование в масляной или водной фазе, растворы масляных эмульсий, капсульные суспензии (CS), средство для распыления (DP), протравители, грануляты для рассыпания и обработки почвы, грануляты (GR) в форме микрогранул, грануляты для рассеивания, грануляты в оболочке и грануляты для абсорбции, водно-диспергируемые грануляты (WG), водорастворимые грануляты (SG), ULV. Эти отдельные типы композиций в принципе являются известными и описаны, например, в: WinnackerKuchler, Chemische Technologie, т. 7, С. изд. Hanser Мюнхен, 4-е изд. 1986, Wade van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, Spray Drying Handbook, 3-е изд. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Необходимые вспомогательные вещества для препаративных форм, такие как инертные материалы, ПАВ, растворители и другие дополнительные вещества, равным образом известны и описаны, например, в Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2-е изд., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2-е изд., J. Wiley & Sons, Нью-Йорк, С. Marsden, Solvents Guide, 2-е изд., Interscience, Нью-Йорк 1963, McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., Нью-Йорк 1964, Шенфельд, Поверхностно-активные аддукты этиленоксида, науч. изд. общ., Штутгарт 1976, Winnacker-Kuchler, Химическая технология, т. 7, С. изд. Hanser Мюнхен, 4. изд. 1986.
На основе этих препаративных форм получают также комбинации с другими пестицидно действующими веществами, как, например, инсектидами, акарицидами, гербицидами, фунгицидами, а также с защитными средствами, растворителями и/или регуляторами роста, например, в форме готовой смеси или смеси в резервуаре. Подходящими защитными средствами являются, например, мефенпир-диэтил, ципросульфамид, изоксадифен-этил, клоквинтосен-мексил и дихлормид.
Порошками для распыления являются препараты, равномерно диспергируемые в воде, которые наряду с биологически активным веществом, кроме разбавителя или инертного вещества, также содержат еще ПАВы неионного и/или ионного вида (смачиватели, диспергаторы), например, полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксэтилированные алифатические спирты, полиоксэтилированные алифатические амины, полигликольэфирсульфаты жирного спирта, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфокислый натрий, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислый натрий, дибутилнафталинсульфокислый натрий или также олеолметилтауринкислый натрий. Для изготовления порошков для распыления гербицидные биологически активные вещества тонко измельчают, например, на таком обычном оборудовании, как молотковая дробилка, воздуходувная и воздухоструйная мельница и сразу или потом смешивают со вспомогательными веществами для препаративных форм.
Эмульгируемые концентраты получают при растворении биологически активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или также в высококипящих ароматических соединениях или углеводородах, или смесях органического растворителя с использованием одного или нескольких ПАВ ионного и/или неионного вида (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов, например, можно использовать: кальциевые соли алкиларилсульфокислоты, такие как Са додецилбензолсульфонат или неионные эмульгаторы, как полигликолевый эфир жирной кислоты, алкиларилполигликолевый эфир, полигликолевый эфир жирного спирта, пропиленоксид, этиленоксид, продукты конденсации, алкилполиэфир, сорбитановый эфир, как, например, сорбитановый эфир жирной кислоты или полиоксэтиленсорбитановый эфир, как, например, полиоксиэтиленсорбитановый эфир жирной кислоты.
Средства для опыления получают при измельчении биологически активного вещества с такими тонкоизмельченными твердыми веществами, как, например, тальк, такими природными глинами, как каолин, бентонит и пирофиллит или диатомовая земля.
- 9 035255
Суспензионные концентраты могут иметь водную или масляную основу. Их можно получить, например, при влажном измельчении с помощью стандартных бисерных мельниц, при необходимости с добавлением ПАВ, как, например, уже было названо в других типах препаративных форм.
Эмульсии, например эмульсии типа масло в воде (EW), можно получить с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей при использовании водных органических растворителей и при необходимости ПАВ, как, например, уже было названо в других типах препаративных форм.
Грануляты могут производиться путем распыления активного активного вещества на гранулированные инертные адсорбенты или нанесением концентрата активных действующих веществ при помощи связующих веществ, например поливинилового спирта, натрия полиакриловой кислоты или также минеральных масел, на поверхность такого наполнителя, как песок, каолинит или гранулированный инертный материал. Также для изготовления гранулятов для удобрений надлежащие активные действующие вещества дробят обычным способом, при желании в смеси с удобрениями.
Водно-диспергируемые грануляты производятся как правило обычными способами, такими как распылительная сушка, гранулирование в кипящем слое, гранулирование дисковым гранулятором, смешивание в высокоскоростном миксере-грануляторе и экструзия без твердого инертного вещества.
О производстве дисковых гранулятов, гранулятов в кипящем слое, в экструдере и распыляемых гранулятов см., например, способ в Spray Drying Handbook 3-е изд. 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон, J.E. Browning, Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, стр. 147 и др., Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5-е изд., McGraw-Hill, Нью-Йорк 1973, стр. 8-57.
Другие подробности о препаративных формах средств защиты растений см., например, в G.C. Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Нью-Йорк, 1961, стр. 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Evans, Weed Control Handbook, 5-е изд., Blackwell Scientific Publications, Оксфорд, 1968, стр. 101-, 103.
Агрохимические композиции присутствуют, как правило, в количестве 0.1-99 мас.%, предпочтительно 0.1-95 мас.% соединений согласно изобретению.
В порошках для опыливания концентрация активного вещества составляет, например, 10-90 мас.% остатка к 100 мас.% из обычных компонентов препаративной формы. В эмульгируемых концентратах концентрация биологически активного вещества может составлять примерно 1-90, предпочтительно 5-80 мас.%. Пылевидные композиции содержат 1-30 мас.% биологически активного вещества, предпочтительно, по меньшей мере, 5-20 мас.% биологически активного вещества, растворы для рассыпания содержат, примерно 0.05-80, предпочтительно 2-50 мас.% биологически активного вещества. В вододиспергируемых гранулятах содержание активного компонента частично зависит от того, присутствует действующее соединение в жидком или твердом виде, и какие гранулирующие вспомогательные вещества, наполнители и т.д. используют. В диспергируемых в воде гранулятах содержание биологически активного вещества составляет, например, 1-95 мас.%, предпочтительно 10-80 мас.%.
Наряду с этим названные соединения активных действующих веществ при необходимости содержат обычные схватывающие, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие, проникающие, консервирующие вещества, вещества, защищающие от мороза и растворители, наполнители, носители, красители, пеногасители, тормозные испарители и антитранспиранты и средства, влияющие на уровень рН и вязкость.
На базе этих смесей производятся также комбинации с другими пестицидно действующими веществами, как, например, инсектидами, акарицидами, гербицидами, фунгицидами, а также с защитными средствами, растворителями и/или регуляторами роста, например, в форме готовой смеси или смеси в резервуаре.
Для применения композиции, находящиеся в обычном виде, разбавляют обычным способом, например порошки для разбрызгивания, эмульгируемые концентраты, дисперсии и вододиспергируемые грануляты разбавляют водой. Пылевидные препараты, грануляты для внесения в почву или для разбрасывания, а также распыляемые растворы перед применением обычно больше не разбавляют другими инертными веществами.
Необходимая норма расхода соединения формулы (I) меняется в зависимости от таких внешних условий, как температура, влажность, вид применяемого гербицида и т.д. Она может колебаться в широких границах, например 0,001-1,0 кг/га или или более активного вещества, однако предпочтительно на составляет 0,005-750 г/га.
Следующие примеры дополнительно разъясняют данное изобретение.
А. Химические примеры.
Пример D3. 3-[2,6-Диметил-4-(проп-1-ин-1-ил)фенил]-4-гидрокси-7-пропокси-1-азаспиро[4.5]дец-3ен-2-он
- 10 035255
1.50 г (3.75 ммоль) метил-1-({[2,6-диметил-4-(проп-1-ин-1-ил)фенил]ацетил}амино)-3-пропоксициклогексанкарбоксилата в 10 мл ДМФ в течение 30 мин при комнатной температуре во каплям добавили к раствору 1.05 г калий-трет-бутилата (9.2 ммоль) в 5 мл ДМФ и размешивали в течение ночи при этой температуре. Смесь вылили на ледяную воду, с помощью 2N соляной кислоты установили уровень рН 1 и откачали образовавшийся осадок. После высушивания получили 1.18 г (86%) упомянутого в заголовке соединения в виде бесцветных кристаллов с Fp. 219°С.
Таблица 7. Примеры № D1-D14.
По аналогии с примером D3, а также в соответствии с данными для получения получают следующие соединения согласно изобретению:
R3 он х о Y
Пример № R3 X Y R1 'Н-ЯМР [400 МГц, δ в ч./млн., de-ДМСО] или температура плавления [°C]
D1 С2Н5 с2н5 с2н5 СНз Fp. 235 °C
D2 с2н5 СНз СНз СНз Fp. 285 °C
D3 П-С3Н7 СНз СНз СНз Fp. 219 °C
D4 П-С4Н9 СНз СНз Н Fp. 135-136 °C
D5 -СН2СН2ОСНз с2н5 С2Н5 СНз δ = 1.01 (me, 6H), 1.55-1.80 (m, 4H), 2.02 (s, ЗН), 2.37 (me, 4H), 3.25 (s, ЗН), 3.41 (me, 2H), 3.48-3.61 (m, ЗН), 7.05 (s, 2H)
D6 -СН2СН2ОСНз СНз СНз СНз δ = 1.08 (me, 1Η) 1.30 (me, 1H), 1.58-1.82 (m, 4H), 2.02 (me, 9H), 3.24 (s, 3H), 3.41 (me, 2H), 3.52 (me, 2H), 3.57 (me, 1H), 7.05 (s, 2H)
D7 -СН2СН2ОСНз н с2н5 СНз
D8 -СН2СН2ОСНз СНз С2Н5 СНз δ = 1.00 (me, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.40 (me, 2H), 3.25 (s, 3H), 3.40 (me, 2H), 3.47-3.62 (m, 3H), 7.05 (s, 1H), 7.07 (s, 1H)
D9 -СН2СН2ОСНз СНз С2Н5 Н δ = 1.02 (me, 3H), 1.60-1.88 (m, 5H), 2.05 und 2.08 (je s, Σ3Η), 2.43 (me, 2H), 3.22 (s, 3H), 3.40-3.62 (m, 3H), 4.08 (s, 1H), 7.13 (s, 1H), 7.16 (s, 1H)
D10 -СН2СН2ОСНз с2н5 с2н5 Н δ = 1.05 (me, 6H), 2.40 (me, 4H), 3.24 (s, 3H), 3.41 (me, 2H), 3.45- 3.65 (m, 3H), 4.09 (s, 1H), 7.15 (s, 2H)
D11 П-Сзн7 с2н5 СНз СНз δ = 0.86 (t, 3H), 1.02 (t, 3H), 1.09 (me, 1H), 1.29 (me, 1H), 1.48 (quint., 2H), 2.02 (s, 3H), 2.40 (me, 2H), 3.55 (me, 1H), 7.06 (s, 1H). 7.07 (s, 1H)
D12 П-Сзн7 с2н5 с2н5 СНз
D13 П-Сзн7 СНз СНз Н δ = 1.31 (me, 2H), 2.08 (s, 3H), 2.11 (s, 3H), 3.25 (s, 3H), 3.40 (me, 2H), 3.52 (me, 2H), 3.59 (me, 1H), 4.09 (s, 1H), 7.15 (s, 2H)
D14 П-Сзн7 СНз с2н5 Н
Пример Р7. 3-(4-Этинил-2,6-диэтилфенил)-4-гидрокси-7-(2-метоксиэтокси)-1-азаспиро[4.5]дец-3ен-2-он (
176 мг (0.44 ммоль) 3-(4-этинил-2,6-диэтилфенил)-4-гидрокси-8-метокси-1-аза-спиро[4.5]дец-3-ен2-она с 0.5 мл триэтиламина поместили в 8 мл дихлорметана и размешивали в течение 10 мин при 40°С. Затем медленно по каплям добавили 58 мг (0.53 ммоль) этилового эфира хлормуравьиной кислоты в 3 мл дихлорметана и потом перемешивали в течение 3 ч при комнатной температуре. После промывания 10
- 11 035255 мл раствора гидрокарбоната натрия и 10 мл воды, высушивания (над сульфатом магния) и отгонки растворителя сырьевой продукт очистили с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (этилацетат/н-гептан). Таким образом получили 70 мг (33%) упомянутого в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества.
По аналогии с примером Р7, а также в соответствии с данными для получения получают следующие соединения согласно изобретению.
Таблица 8. Примеры № Р1-Р23
L r3 x ГЛ 9 \
Пример № R3 X Y R1 L 1Н-ЯМР [400 МГц, δ в ч./млн., CDCh] или температура плавления [°C]
Р1 С2Н5 с2н5 СНз СНз СО2С2Н5
Р2 с2н5 с2н5 с2н5 СНз СО2С2Н5
РЗ с2н5 с2н5 с2н5 СНз COiPr Fp. 206 °C
Р4 с2н5 с2н5 с2н5 СНз СО2С2Н5 Fp. 202 °C
Р5 П-С4Н9 СНз СНз н СО2С2Н5 Fp. 173 °C
Р6 П-С4Н9 СНз СНз н COiPr Fp. 208 °C
Р7 -СН2СН2ОСН3 с2н5 с2н5 н СО2С2Н5 δ = 1.15 (me, 9H), 1.80 (me, 2H), 1.99 (me, 2H), 2.20 (me, 2H), 2.52 (me, 4H), 3.05 (s, 1H), 3.38 (s, 3H), 3.46 (me, 1H), 3.52 (me, 2H), 4.02 (q, 2H), 7.23 (s, 2H)
Р8 -СН2СН2ОСН3 с2н5 с2н5 н COiPr δ = 0.98 (d, 3H), 1.18 (me, 6H), 2.45-2.60 (m, 5H), 3.04 (s, 1H), 3.38 (s, 3H), 3.48 (me, 1H), 3.51 (me, 2H), 3.56-3.70 (m, 2H), 7.22 (s, 2H)
Р9 -СН2СН2ОСН3 СНз с2н5 н СО2С2Н5 δ = 1.10-1.19 (me, 6H), 1.72-1.88 (m, 2H), 1.90-2.05 (m, 2H), 2.50 (me, 2H), 3.38 (s, 3H), 3.52 (me, 2H), 4.01 (q, 2H),
РЮ -СН2СН2ОСН3 СНз с2н5 н COiPr δ = 0.98 (me, 6H), 1.15 (me, 3H), 1.90-2.05 (m, 2H), 2.19 und 2.22 (je s, Σ 3H), 2.50 (me, 3H), 3.02 (s, 1H), 3.39 (s, 3H), 3.40- 3.72 (m, 5H)
Р11 СН2СН2ОСН3 СНз СНз н СО2С2Н5 δ = 1.12 (t, 3H), 1.80 (me, 2H), 1.99 (me, 2H), 2.19 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 3.02 (s, 1H), 3.38 (s, 3H), 3.48 (me, 1H), 3.51 (me, 2H), 3.63 (me, 2H), 4.02 (q, 2H), 7.22 (s, 1H), 7.24 (s, 1H)
Р12 СН2СН2ОСН3 с2н5 с2н5 СНз COiPr δ = 0.97 (d, 6H), 1.12 (me, 6H), 2.05 (s, 3H), 2.49 (me, 2H), 3.38 (s, 3H), 3.45 (me, 1H), 3.52 (me, 2H), 3.48-3.70 (m, 2H), 7.12 (s, 2H)
Р13 СН2СН2ОСН3 СНз с2н5 СНз СО2С2Н5 δ = 1.10-1.18 (me, 6H), 2.02 (s, 3H), 2.48 (me, 2H), 3.38 (s, 3H), 4.02 (q, 2H), 7.10 (me, 2H)
Р14 СН2СН2ОСН3 СНз СНз СНз CO2iPr δ = 1.08 (me, 6H), 2.00 (s, 3H), 2.18 (me, 6H), 3.47 (s, 3H), 3.43 (me, 1H), 3.51 me, 2H), 3.62 (me, 2H), 4.62 (me, 1H), 7.07 (s, 2H)
- 12 035255
Р15 СН2СН2ОСНз СНз СНз СНз СО2С2Н5 δ = 1.12 (t, ЗН), 2.02 (s, ЗН), 2.18 (me, 6H), 3.38 (s, ЗН), 3.43 (me, 1H), 3.51 (me, 2H), 3.62 (me, 2H), 4.00 (q, 2H), 7.08 (s, 2H)
Р16 СН2СН2ОСН3 СНз СНз СНз СО2СН3 δ = 1.23 (me, 2H), 1.48 (me, 2H)„ 1.79 (me, 2H), und 1.99 (me, 2H), 2.02 (s, 3H), 2.18 (me, 6H), 3.38 (s, 3H), 3.47 (me, 1H), 3.51 (me, 2H), 3.58 (s, 3H), 3.55-3.70 (m, 2H), 7.08 (s, 2H)
Р17 СН2СН2ОСН3 СНз СНз Н COiPr δ = 1.00 (d, 6H), 1.91-2.05 (m, 2H), 2.19 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.52 (hept, 1H), 3.01 (s, 1H), 3.38 (s, 3H), 3.45 (me, 1H), 3.51 (me, 2H), 3.63 (me, 2H), 7.18 (s, 2H)
Р18 П-С3Н7 СНз СНз СНз СО2СН3
Р19 П-С3Н7 СНз с2н5 СНз СО2С2Н5
Р20 П-С3Н7 СНз с2н5 СНз СО2С2Н5
Р21 П-С3Н7 СНз с2н5 СНз COiPr δ = 0.89-1.02 (m, 6H), 1.12 (me, 3H), 2.02 (s, 3H), 2.18 und 2.20 (je s, Σ3Η), 2.40-2.58 (m, 2H), 3.35-3.49 (m, 2H), 7.09 (s, 1H), 7.11 (s, 1H)
Р22 П-С3Н7 с2н5 с2н5 СНз СО2С2Н5
Р23 П-С3Н7 с2н5 с2н5 СНз COiPr
Примеры получения (исходные вещества).
Пример G24. Метил-1-({ [2-этил-6-метил-4-(проп-1 -ин-1 -ил)фенил]ацетил}амино)-3-(2-метоксиэтокси)циклогексанкарбоксилат
1.00 г (4.6 ммоль) 2-этил-6-метил-4-пропинилфенилуксусной кислоты растворили в 25 мл дихлорметана и смешали с каплей ДМФ. Добавили 1.25 г (9.88 ммоль) оксалилихлорида и нагревали до завершения выделения газов обратным потоком до кипения. Затем сгустили реакционный раствор, дважды смешали с двумя порциями дихлорметана по 30 мл и снова сгустили, чтобы поместить в 4 мл дихлорметана (раствор 1). 1.33 г (5 ммоль) цис-3-метоксиэтокси-1-(метоксикарбонил)циклогексанаминий хлорида, а также 1 г триэтиламина растворили в 20 мл дихлорметана и по каплям в течение 90 мин добавляли раствор 1. Через 18 ч перемешивания смешали с 50 мл воды, отделили органическую фазу, сгустили и очистили с помощью колоночной хроматографии (силикагель, градиент этилацетат/н-гептан). Получили 1.71 г (87%) необходимого вещества.
По аналогии с примером G24, а также в соответствии с данными для получения получают следующие соединения.
Таблица 9. Примеры № G1-G30
- 13 035255
Пример № R3 X Y R1 '11-ЯМР (400 МГц, δ в ч./млн., CDCb) или температура плавления
G1 СНз СНз СНз Н
G2 СНз с2н5 СНз Н
G3 СНз с2н5 С2Н5 н
G4 СНз СНз СНз СНз
G5 СНз с2н5 СНз СНз
G6 СНз с2н5 С2Н5 СНз
G7 с2н5 СНз СНз Н
G8 с2н5 СНз С2Н5 Н
G9 С2Н5 с2н5 С2Н5 Н
G10 С2Н5 СНз СНз СНз Fp. 158 °C
G11 С2Н5 СНз С2Н5 СНз
G12 с2н5 с2н5 с2н5 СНз
G13 П-Сзн7 СНз СНз Н
G14 П-Сзн7 с2н5 СНз Н
G15 П-Сзн7 с2н5 С2Н5 Н
G16 П-Сзн7 СНз СНз СНз Fp. 145 °C
G17 П-Сзн7 СНз С2Н5 СНз
G18 П-Сзн7 с2н5 с2н5 СНз
G19 СН2СН2ОСН3 СНз СНз Н
G20 СН2СН2ОСН3 с2н5 СНз Н
G21 СН2СН2ОСН3 с2н5 С2Н5 Н
G22 СН2СН2ОСН3 с2н5 с2н5 СНз δ = 1.22 (me, 6H), 2.62 (me, 2H), 3.35 (s, ЗН), 3.68 (s, 2H), 7.20 (s, 2H)
G23 СН2СН2ОСН3 СНз СНз СНз δ = 2.01 (s, ЗН), 2.33 (s, 6Н), 3.47 (s, ЗН), 3.53-3.70 (m, ЗН), 3.70 (s, 2Н), 7.07 (s, 2Н)
G24 СН2СН2ОСН3 СНз С2Н5 СНз δ = 1.21 (t, ЗН), 2.05 (s, ЗН), 2.18 (s, ЗН), 2.52 (q, 2H), 3.37 (s, ЗН), 3.48 (me, 4H), 3.62 (s, 2H), 7.17 (s, 1H), 7.19 (s, 1H)
G25 П-С4Н9 СНз СНз Н Fp. 154-155 °C
G26 П-С4Н9 с2н5 СНз Н
G27 П-С4Н9 с2н5 С2Н5 Н
G28 П-С4Н9 СНз СНз СНз
G29 П-С4Н9 СНз С2Н5 СНз
G30 П-С4Н9 с2н5 С2Н5 СНз
В. Примеры препаративных форм.
a) Получают дуст при смешивании 10 мас.ч. соединения формулы (I) и/или его солей и 90 мас.ч. талька в виде инертного вещества и измельчают в ударной мельнице.
b) Получают легкодиспергируемый в воде порошок для смачивания при смешивании 25 мас.ч. соединения формулы (I) и/или его солей, 64 мас.ч. каолин-содержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 мас.ч. лигнинсульфокислого калия и 1 мас.ч. олеинметилтауринкислого натрия в качестве смачивающей жидкости и диспергатора и измельчили в штифтовой дробилке.
c) Получают легкодиспергируемый в воде дисперсионный концентрат при смешивании 20 мас.ч. соединения формулы (I) и/или его солей и 6 мас.ч. алкилфенолполигликолевого эфира (©Triton X 207), 3 мас.ч. изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЕО) и 71 мас.ч. парафинового минерального масла (диапазон кипения, например примерно 255-277°С) и измельчении в шаровой мельнице до тонкости помола менее 5 мкм.
d) Получают эмульсионный концентрат из 15 мас.ч. соединения формулы (I) и/или его солей и 75 мас.ч. циклогексанона в качестве растворителя и 10 мас.ч. оксетилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.
e) Диспергируемый в воде гранулят получают при смешивании 75 мас.ч. соединения формулы (I) и/или его солей, мас.ч. лигнинсульфокислого кальция, мас.ч. лаурилсульфата натрия,
- 14 035255 мас.ч. поливинилового спирта и мас.ч. каолина, измельчении в штифтовой дробилке и гранулировании порошка в псевдоожиженном слое с разбрызгиванием воды в качестве гранулирующей жидкости.
f) Диспергируемый в воде гранулят также получают при гомогенизировании мас.ч. соединения формулы (I) и/или его солей, мас.ч. 2,2' динатфалинметан 6,6' дисульфокислого натрия, мас.ч. олеилметилтауринкислого натрия, мас.ч. поливинилового спирта, мас.ч. карбоната кальция и мас.ч. воды в коллоидной мельнице и предварительном измельчении. Затем его перемалывают в бисерной мельнице, распыляют полученную таким образом суспензию в скруббере с помощью однокомпонентной насадки и высушивают.
С. Биологические данные.
1) Влияние гербицидов в предвсходовый период.
Семена одно- или двудольных сорных или культурных растений раскладывают в горшки из древесного волокна в песчаную землю и укрывают землей. Затем соединения согласно изобретению, представленные в виде порошка для смачивания (WP) или эмульсионных концентратов (ЕС), применяют в виде водных суспензий или эмульсий с нормой расхода воды в пересчете 600-800 л/га с добавлением 0,2% смачивающего средства на поверхность обрабатываемой земли.
После обработки горшки ставят в теплицу и содержат в хороших условиях для роста для экспериментальных растений. Зрительную оценку ущерба экспериментальным растениям по сравнению с необработанными контрольными растениями проводят после 3 недель начала эксперимента (гербицидное влияние в процентах (%): 100% результат = растения погибли, 0% результат = как контрольные растения.
Нежелательные растения/сорняки:
лисохвост Alopecurus myosuroides щетинник зеленый Setaria viridis
мышехвостиковид- (SET VI**)
ный (ALOMY)
AMARE: Amaranthus retroflexus AVEFA: Avena fatua
CYPES: Cyperus esculentus ежовник Echinochloa
обыкновенный crus-galli
(ECHCG*)
LOLMU: Lolium multiflorum STEME: Stellaria media
VERPE: Veronica persica VIOTR: Viola tricolor
POLCO: Polygonum convolvulus
- 15 035255
Таблица 10. Действие в предвсходовый период
Гербицидное действие [%] на
Пример № Дозировка [г а.в./га] ALOMY AVEFA CYPES ECHCG LOLMU SETVI
D1 320 100 100 100 100 100
80 100 80 100 100 100
D2 320 100 100 100 100 100
80 100 80 100 100 100
D3 320 100 100 100 100 100
80 100 80 100 100 100
D4 320 100 100 80 80
80
D5 320 100 100 100 100 100
80 100 100 100 100 100
D6 320 100 100 90 100 100 100
80 100 100 100 100 100
D7 320 100 100 100 100 100
80 100 100 100 100
D8 320 100 100 100 100 100 100
80 100 100 100 100 100
D10 320 100 100 100 100
80 90 90 100 100
Р1 320 100 100 100 100 100 100
80 100 80 100 100 100 100
Р2 320 100 100 100 100 100
80 100 100 100 100 100
РЗ 320 100 80 100 100 100
80 90 100 100 100
Р4 320 100 100 100 100 100
80 100 100 100 100 100
Р5 320 100 80 100 100 100
80 80 90 90 90
Р6 320 80 90 100 100
80
Р12 320 100 100 100 100 100
80 100 100 100 100 100
Р13 320 100 100 90 100 100 100
80 100 100 100 100 100
Р14 320 100 100 100 100 100
80 100 100 100 100 100
Р15 320 100 100 100 100 100
80 100 100 100 100 100
Р16 320 100 100 100 100
80 100 100 100 100
Как показывают результаты табл. 10, соединения согласно изобретению имеют хорошую гербицидную эффективность в предвсходовый период против широкого спектра сорняков. Например, соединения D1-D8, D10, Р1-Р6 и Р12-Р16 при норме расхода 320 г/га соответственно показывают 80-100%-ную эффективность по отношению к Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum и Setaria viridis. Поэтому соединения согласно изобретению подходят для способов обработки в
- 16 035255 предвсходовый период для борьбы с ростом нежелательных растений.
2) Влияние гербицидов в послевсходовый период.
Семена одно- или двудольных сорных или культурных растений раскладывают в горшки из древесного волокна в песчаную землю и укрывают землей и выращивают в теплице в хороших условиях для роста. Через 2-3 недели после посева экспериментальные растения обрабатывают на стадии первого листа. Затем соединения согласно изобретению, представленные в виде порошка для смачивания (WP) или эмульсионных концентратов (ЕС), распыляют в виде водных суспензий или эмульсий с нормой расхода воды в пересчете 600-800 л/га с добавлением 0,2% смачивающего средства на зеленые части растений. По истечении около 3 недель нахождения экспериментальных растений в теплице при оптимальных условиях роста действие препарата, в сравнении с необработанными контрольными растениями, заметно визуально (гербицидное действие в процентах (%): 100% результат = растения погибли, 0% результат = как контрольные растения.
Таблица 11. Действие в послевсходовый период
Гербицидное действие [%] на
Пример № Дозировка [г а.в./га] ALOMY AVEFA ECHCG LOLMU SETVI AMARE POLCO
D1 80 100 100 90 100
20 80 100 90
D2 80 90 100 100 90
20 90
D3 80 90 100 100 100 90
20 100 80 80
D5 80 100 100 100 100 100
20 100 100 100 100 100
D6 80 100 100 100 100 100 80 80
20 100 100 100 100 100 80
D7 80 100 100 100 100 100
20 100 100 100 100 100
D8 80 100 100 100 100 100
20 100 100 100 100 100
D10 80 90 90 90
20 90 80 90
Р1 80 100
20
Р2 80 80
20
РЗ 80 90
20
Р4 80 100 100 100 100 100 80
20 100 100 100
Р12 80 100 100 100 100 100
20 100 100 100 100 100
Р13 80 100 100 100 100 100
20 100 100 100 100 100
Р14 80 100 90 100 100 100
20 100 90 100 100 90
Р15 80 100 100 100 100 100 80 80
20 100 100 100 100 100 80
Р16 80 100 100 100 100 100 80
20 100 100 100 100 100 80
Как показывают результаты табл. 11, соединения согласно изобретению имеют хорошую гербицидную эффективность в послевсходовый период против широкого спектра сорняков. Например, соединения D1-D8, D10, Р1-Р4 и Р12-Р16 при норме расхода 80 г/га соответственно показывают 80-100%-ную
- 17 035255 эффективность по отношению к Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum и Setaria viridis. Поэтому соединения согласно изобретению подходят для способов обработки в послевсходовый период для борьбы с ростом нежелательных растений.

Claims (16)

1. Алкинилзамещенный-И-фенилпирролидин-2,4-дион общей формулы (I)
или его соль, причем
X - С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил;
Y - С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил;
R1 - водород, метил, этил, изопропил или циклопропил; R - водород;
R3 - О1-С6-алкил или С1-С4-алкокси-С2-С4-алкил;
G - водород, отщепляемая группа L или катион Е, где L - один из следующих остатков
где R4 - метил, этил или изопропил;
R5 - метил или этил; и
Е - катион натрия, калия, триметиламмония, пиридиния, хинолиния или триметилсульфония или эквивалент иона кальция или магния.
2. Соединение по п.1, причем R1 - метил, этил, изопропил или циклопропил.
3. Соединение по п.1 или 2, причем R3 - С1-С4-алкил или С1-С3-алкокси-С2-С4-алкил.
4. Соединение по одному из пп.1-3, причем X - метил, этил или циклопропил и Y - метил или этил.
5. Соединение по одному из пп.1-4, причем X - метил, этил или циклопропил^ - метил или этил и R2 - водород.
6. Гербицидная композиция, содержащая соединение общей формулы (I) по одному из пп.1-5 или его агрохимически приемлемую соль, и агрохимически приемлемый наполнитель, разбавитель и/или растворитель.
7. Гербицидная композиция по п.6, содержащая по меньшей мере одно дополнительное агрохимически активное вещество, выбранное из группы инсектицидов, акарицидов, гербицидов, фунгицидов, защитных средств и регуляторов роста.
8. Гербицидная композиция по п.7, содержащая защитное средство.
9. Гербицидная композиция по одному из пп.6-8, содержащая дополнительный гербицид.
10. Способ борьбы с нежелательным ростом растений, в котором соединение по одному из пп.1-5 наносят на растения, части растений, семена растений, с которыми необходимо бороться, или на площадь, на которой произрастают нежелательные растения.
11. Способ по п.10, в котором нежелательные растения выбирают из однодольных злаковых сорных растений.
12. Способ по п.10 или 11, в котором борются с ростом сорняков в полезных растениях, и причем гербицидную композицию, содержащую соединение общей формулы (I) по одному из пп.1-5, наносят на сорные растения, с которыми необходимо бороться.
13. Способ по п.12, в котором полезные растения выбирают из пшеницы, ячменя, ржи, овса, риса, сахарной свеклы, сои, рапса, подсолнечника и кукурузы.
14. Применение соединений формулы (I) или их агрохимически приемлемых солей по пп.1-5 для борьбы с сорными растениями.
15. Применение по п.14, отличающееся тем, что соединение формулы (I) или его агрохимически приемлемую соль используют для борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений.
16. Применение по п.15, отличающееся тем, что полезные растения представляют собой трансгенные полезные растения.
EA201890872A 2015-10-06 2016-10-04 Алкинилзамещенные 3-фенилпирролидин-2,4-дионы и их применение в качестве гербицидов EA035255B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15188613 2015-10-06
PCT/EP2016/073590 WO2017060203A1 (de) 2015-10-06 2016-10-04 Neue alkinyl-substituierte 3-phenylpyrrolidin-2,4-dione und deren verwendung als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201890872A1 EA201890872A1 (ru) 2018-11-30
EA035255B1 true EA035255B1 (ru) 2020-05-21

Family

ID=54266444

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201890872A EA035255B1 (ru) 2015-10-06 2016-10-04 Алкинилзамещенные 3-фенилпирролидин-2,4-дионы и их применение в качестве гербицидов
EA201890882A EA201890882A1 (ru) 2015-10-06 2016-10-04 Новые алкинилзамещенные 3-фенилпирролидин-2,4-дионы и их применение в качестве гербицидов

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201890882A EA201890882A1 (ru) 2015-10-06 2016-10-04 Новые алкинилзамещенные 3-фенилпирролидин-2,4-дионы и их применение в качестве гербицидов

Country Status (14)

Country Link
US (3) US20180282275A1 (ru)
EP (3) EP3359524A1 (ru)
JP (3) JP2018532733A (ru)
KR (2) KR20180063253A (ru)
CN (2) CN108349889A (ru)
AR (2) AR106256A1 (ru)
AU (3) AU2016336174B2 (ru)
BR (2) BR112018007013B1 (ru)
CA (2) CA3000768A1 (ru)
EA (2) EA035255B1 (ru)
PL (1) PL3359525T3 (ru)
UA (1) UA123214C2 (ru)
UY (2) UY36929A (ru)
WO (2) WO2017060203A1 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3000768A1 (en) * 2015-10-06 2017-04-13 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft New alkynyl-substituted 3-phenylpyrrolidine-2,4-diones and use thereof as herbicides
WO2019219584A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue spirocyclohexylpyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
AR115087A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag 3-(4-alquinil-6-alcoxi-2-clorofenil)-3-pirrolin-2-onas, un método para su preparación y su uso como herbicidas
AR115089A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag 2-alquil-6-alcoxifenil-3-pirrolin-2-onas especialmente sustituidas y su uso como herbicidas
CN112334446A (zh) * 2018-05-15 2021-02-05 拜耳公司 2-溴-6-烷氧基苯基取代的吡咯啉-2-酮及其作为除草剂的用途
WO2019228788A1 (de) * 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019228787A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
JP2022525174A (ja) 2019-03-15 2022-05-11 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 特異的に置換された３－（２－アルコキシ－６－アルキル－４－プロピニルフェニル）－３－ピロリン－２－オン類およびそれらの除草剤としての使用
EP3938346A1 (de) 2019-03-15 2022-01-19 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 3-(2-halogen-6-alkyl-4-propinylphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2021204884A1 (de) 2020-04-09 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2021209486A1 (de) 2020-04-15 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
BR112022022128A2 (pt) 2020-05-27 2022-12-13 Bayer Ag Pirrolin-2-onas especificamente substituídas e seu uso como herbicidas
WO2023274869A1 (de) 2021-06-29 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001074770A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Cropscience Ag C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO2015040114A1 (en) * 2013-09-20 2015-03-26 Syngenta Limited Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl-phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4985063A (en) 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
DE3900669C1 (ru) 1989-01-12 1990-08-09 Bemofensterbau Gmbh, 5452 Weissenthurm, De
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
EP0707576B1 (de) * 1993-07-05 1999-03-03 Bayer Ag Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen
CN1154634C (zh) * 1995-02-13 2004-06-23 拜尔公司 作为除草剂和杀虫剂的2-苯基取代杂环1,3-酮烯醇
CN100339352C (zh) 1996-08-05 2007-09-26 拜尔公司 2－和2,5－取代的苯基酮烯醇
JP2000053670A (ja) 1998-08-10 2000-02-22 Ube Ind Ltd アルコキシメチルフラノン誘導体及び有害生物防除剤
DE10354629A1 (de) * 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004053191A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005059471A1 (de) * 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006057036A1 (de) * 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
TW200840572A (en) * 2006-12-12 2008-10-16 Anadys Pharmaceuticals Inc 5,6-dihydro-1H-pyridin-2-one compounds
CL2008002703A1 (es) * 2007-09-14 2009-11-20 Sumitomo Chemical Co Compuestos derivados de 1,4-dihidro-2h-piridazin-3-ona; composicion herbicida que comprende a dichos compuestos; metodo de control de malezas; uso de dichos compuestos para el control de malezas; y compuestos intermediarios.
GB0820344D0 (en) * 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
BR112013018973A2 (pt) * 2011-01-25 2017-09-19 Bayer Ip Gmbh processo para a preparação de derivados de 1-h-pirrolidina-2,4-diona
JP6093367B2 (ja) * 2011-11-30 2017-03-08 シンジェンタ リミテッド ２−（置換フェニル）−シクロペンタン−１，３−ジオン化合物、およびその誘導体
GB201120644D0 (en) * 2011-11-30 2012-01-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal uses of compounds
WO2015032702A1 (en) 2013-09-06 2015-03-12 Syngenta Limited Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl- phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives
KR20180019209A (ko) 2015-06-22 2018-02-23 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 신규 알키닐-치환된 3-페닐피롤리딘-2,4-디온 및 제초제로서의 그의 용도
CA3000768A1 (en) * 2015-10-06 2017-04-13 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft New alkynyl-substituted 3-phenylpyrrolidine-2,4-diones and use thereof as herbicides

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001074770A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Cropscience Ag C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO2015040114A1 (en) * 2013-09-20 2015-03-26 Syngenta Limited Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl-phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
UY36930A (es) 2017-04-28
CA3000768A1 (en) 2017-04-13
AU2016336175A1 (en) 2018-04-26
BR112018007013B1 (pt) 2021-12-28
US11178868B2 (en) 2021-11-23
UA123214C2 (uk) 2021-03-03
AU2020277157A1 (en) 2020-12-24
WO2017060204A1 (de) 2017-04-13
AR106257A1 (es) 2017-12-27
EP3359525A1 (de) 2018-08-15
WO2017060203A1 (de) 2017-04-13
AU2016336174A1 (en) 2018-04-26
EP3795557A2 (de) 2021-03-24
CN108349888B (zh) 2022-03-25
AU2016336174B2 (en) 2020-11-19
CA3000769A1 (en) 2017-04-13
CN108349888A (zh) 2018-07-31
CN108349889A (zh) 2018-07-31
UY36929A (es) 2017-04-28
US20190174758A1 (en) 2019-06-13
KR20180063253A (ko) 2018-06-11
EA201890882A1 (ru) 2018-11-30
PL3359525T3 (pl) 2021-07-12
AR106256A1 (es) 2017-12-27
EP3359524A1 (de) 2018-08-15
BR112018006999A2 (pt) 2018-10-16
EP3359525B1 (de) 2021-01-06
KR20180061347A (ko) 2018-06-07
EP3795557A3 (de) 2021-06-09
EA201890872A1 (ru) 2018-11-30
JP6886458B2 (ja) 2021-06-16
JP2018532734A (ja) 2018-11-08
US20210400966A1 (en) 2021-12-30
JP2018532733A (ja) 2018-11-08
BR112018007013A2 (pt) 2018-10-16
US20180282275A1 (en) 2018-10-04
JP2021054835A (ja) 2021-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA035255B1 (ru) Алкинилзамещенные 3-фенилпирролидин-2,4-дионы и их применение в качестве гербицидов
AU2020205345B2 (en) New alkynyl-substituted 3-phenylpyrrolidine-2,4-diones and use thereof as herbicides
KR20170129205A (ko) N-(1,3,4-옥사디아졸-2-일)아릴 카복실산 아미드의 염 및 제초제로서의 그의 용도
DK3160945T3 (en) HERBICID-EFFECTIVE ARYLCARBOXYLIC ACIDAMIDS
CN110903279B (zh) 一种吡唑类化合物及其盐和用途
CN110615781B (zh) 吡唑类衍生物及其制备方法与用途
JP2019513773A (ja) 除草効果を有する環化３−フェニルテトラミン酸誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM