BR112018007013B1

BR112018007013B1 - N-fenilpirrolidina-2,4-dionas substituídas por alquinila; composição herbicida; método para controlar o crescimento de plantas indesejáveis e o uso dos referidos compostos substituídos

Info

Publication number: BR112018007013B1
Application number: BR112018007013-0A
Authority: BR
Inventors: Alfred Angermann; Stefan Lehr; Reiner Fischer; Guido Bojack; Hendrik Helmke; Dirk Schmutzler; Hansjörg Dietrich; Elmar GATZWEILER; Christopher Hugh Rosinger
Original assignee: Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority date: 2015-10-06
Filing date: 2016-10-04
Publication date: 2021-12-28
Also published as: EP3359525B1; JP2018532733A; US20180282275A1; UY36930A; CA3000769A1; EA201890872A1; EP3359524A1; AR106256A1; EP3795557A2; CN108349888B; KR20180063253A; US20210400966A1; CN108349888A; BR112018006999A2; US11178868B2; CN108349889A; JP2018532734A; AR106257A1; UA123214C2; JP6886458B2

Abstract

NOVAS 3-FENILPIRROLIDINA-2,4-DIONAS SUBISTITUÍDAS POR ALQUINILA E USO DAS MESMAS COMO HERBICIDAS. A presente invenção se refere a novas e eficazes N fenilpirrolidina-2,4-dionas substituídas por alquinila de acordo com a fórmula geral (I) ou sais agroquimicamente aceitáveis dessas, em que X = C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila ou C3-C6- cicloalquila, Y = C1-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, R1 = hidrogênio, C1-C6-alquila, ou C3-C6-cicloalquila, R2 = hidrogênio ou metila, R3 = C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi-C2-C6-alquila, G = hidrogênio, um grupo clivável L ou um cátion E. A invenção se refere adicionalmente a uma composição herbicida que compreende um composto da fórmula geral (I) e ao uso dos compostos de acordo com a invenção para controlar ervas daninhas e gramíneas daninhas em culturas de plantas úteis.

Description

Descrição

[0001] A presente invenção se refere a 3- fenilpirrolidina-2,4-dionas substituídas por alquinila novas e herbicidamente eficazes de acordo com a fórmula geral (I), ou sais agroquimicamente aceitáveis dessas, e ao seu uso para controlar ervas daninhas e gramíneas daninhas em culturas de plantas úteis.

[0002] A classe do composto 3-arilpirrolidina-2,4-dionas e a sua preparação e uso como herbicidas são bem conhecidos no estado da técnica. Além disso, também são descritos derivados de 3-arilpirrolidina-2,4-diona bicíclica (documentos EP-A-355 599, EP-A-415 211 e JP-A 12-053 670 ff.) e derivados de 3-arilpirrolidina-2,4-diona monocíclica substituída (documentos EP-A-377 893 e EP-A-442 077 ff.) com um efeito herbicida, inseticida ou fungicida.

[0003] As 3-fenilpirrolidina-2,4-dionas substituídas por alquinila com um efeito herbicida também são conhecidas a partir dos documentos WO 96/82395, WO 98/05638, WO 01/74770, WO 14/032702 ou WO15/040114.

[0004] A eficácia destes herbicidas contra plantas nocivas depende de numerosos parâmetros, por exemplo, a taxa de aplicação usada, a forma de preparação (formulação), as plantas nocivas a serem controladas em cada caso, o espectro de plantas nocivas, as proporções do clima e do solo, bem como a ação do tempo e/ou a taxa de degradação do herbicida. Para desenvolver um efeito herbicida suficiente, vários herbicidas do grupo das 3- arilpirrolidina-2,4-dionas requerem altas taxas de aplicação e/ou espectros estreitos de plantas nocivas, o que torna a sua aplicação economicamente pouco atraente. Existe, portanto, a necessidade por herbicidas alternativos que tenham propriedades melhoradas e sejam economicamente atraentes e simultaneamente eficientes.

[0005] Consequentemente, o objetivo da presente invenção é proporcionar novos compostos que não tenham as desvantagens indicadas.

[0006] A presente invenção se refere, portanto, a novas N-fenilpirrolidina-2,4-dionas substituídas com alquinila da fórmula geral (I),

ou um sal agroquimicamente aceitável da mesma, em que X = C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila ou C3-C6-cicloalquila, Y = C1-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, R1 = hidrogênio, C1-C6-alquila ou C3-C6-cicloalquila, R2 = hidrogênio ou metila, R3 = C1-C6-alquila ou C1-C6-alcoxi-C2-C6-alquila, G = hidrogênio, um grupo clivável L ou um cátion E; em que L = um dos radicais seguintes

em que R4 = C1-C4-alquila ou C1-C3-alcoxi-C1-C4-alquila, R5 = C1-C4-alquila, R6 = C1-C4-alquila, uma fenila não substituída ou uma fenila substituída uma ou mais vezes por halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, nitro ou ciano, R7, R7' = independentemente de um outro metóxi ou etóxi, R8 e R9 = em cada caso, independentemente um do outro, metila, etila, fenila ou juntos formam um anel saturado de 5, 6 ou 7 membros, ou juntos formam um heterociclo saturado de 5, 6 ou 7 membros com um átomo de oxigênio ou de enxofre, E = um íon de metal alcalino, um equivalente de íon de um metal alcalino terroso, um equivalente de íon de alumínio ou um equivalente de íon de um metal de transição, um cátion de halogênio magnésio, ou um íon de amônio, em que, opcionalmente, um, dois, três ou todos os quatro átomos de hidrogênio por radicais idênticos ou diferentes dos grupos hidrogênio, C1-C5-alquila, C1-C5-alcóxi ou C3-C7- cicloalquila, que podem, em cada caso, ser substituídos uma ou mais vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, hidróxi ou ser interrompido por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre, ou um íon de amônio alifático ou heteroalifático secundário ou terciário cíclico, por exemplo, morfolínio, tiomorfolínio, piperidínio, pirrolidínio ou, em cada caso, 1,4-diazabiciclo[1.1.2]octanos protonados (DABCO) ou 1,5-diazabiciclo[4.3.0]undec-7- eno (DBU) ou um cátion de amônio heterocíclico, por exemplo, em cada caso, piridina protonada, 2-metilpiridina, 3- metilpiridina, 4-metilpiridina, 2,4-dimetilpiridina, 2,5-dimetilpiridina, 2,6-dimetilpiridina, 5-etil-2- metilpiridina, pirrol, imidazol, quinolina, quinoxalina, 1,2-dimetilimidazol, sulfato de metila de 1,3-dimetilimidazólio ou, além disso, é um íon sulfônio.

[0007] Uma definição geral dos compostos da invenção é fornecida pela fórmula (I). Os substituintes ou faixas dos radicais preferenciais dados nas fórmulas mencionadas acima e abaixo são ilustrados doravante no presente documento:

[0008] Na fórmula (I) e todas as fórmulas que se seguem, os radicais alquila que possuem mais de dois átomos de carbono podem ser de cadeia linear ou ramificada. Radicais alquila são, por exemplo, metila, etila, n- ou isopropila, n-, iso-, terc- ou 2-butila, pentilas como n-pentila, 2,2- dimetilpropila e 3-metilbutila. A cicloalquila é um sistema de anel carbocíclico saturado com três a seis átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila.

[0009] O halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo.

[0010] Os compostos da fórmula (I) podem, dependendo do tipo de substituintes, estar presentes como isômeros geométricos e/ou ópticos ou misturas de isômero, em composição divergente, por exemplo, também na forma cis ou trans, que são definidas conforme segue:

[0011] As misturas de isômero que podem surgir na síntese podem ser separadas pelos métodos convencionais da técnica.

[0012] Tanto os isômeros puros quanto as misturas de tautômero ou isômero, a sua preparação e uso, bem como as composições que compreendem esses são fornecidos pela presente invenção. No entanto, por razões de simplicidade, a terminologia usada a seguir é: compostos da fórmula (I), embora tanto os compostos puros como também, opcionalmente, misturas com diferentes proporções de compostos isoméricos e tautoméricos sejam englobadas.

[0013] É dada preferência aos compostos em que X = C1-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, Y = C1-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, R1 = hidrogênio, metila, etila, isopropila ou ciclopropila, R2 = hidrogênio ou metila, R3 = C1-C6-alquila ou C1-C4-alcoxi-C2-C4-alquila, G = hidrogênio, um grupo clivável L ou um cátion E em que L = um dos radicais seguintes

em que R4 = C1-C4-alquila, R5 = C1-C4-alquila, R6 = C1-C4-alquila, uma fenila não substituída ou uma fenila substituída por halogênio, C1-C4- alquila ou C1-C4-alcóxi, R7, R7' = independentemente de um outro metóxi ou etóxi, E = um íon de metal alcalino, um equivalente de íon de um metal alcalino terroso, um equivalente de íon de alumínio ou um equivalente de íon de um metal de transição ou Um íon de amônio em que opcionalmente um, dois, três ou todos os quatro átomos de hidrogênio por radicais idênticos ou diferentes dos grupos hidrogênio ou C1- C5-alquila, ou um íon de amônio alifático ou heteroalifático terciário, ou um cátion de amônio heterocíclico, por exemplo, em cada caso piridina protonada, quinolina, quinoxalina, 1,2- dimetilimidazol, sulfato de metila de 1,3- dimetilimidazólio ou também é um íon de sulfônio.

[0014] É dada particular preferência a compostos da fórmula geral (I) nos quais X = metila, etila ou ciclopropila, Y = metila ou etila, R1 = hidrogênio, metila, etila, isopropila ou ciclopropila, R2 = hidrogênio R3 = C1-C4-alquila ou C1-C3-alcoxi-C2-C4-alquila, G = hidrogênio, um grupo clivável L ou um cátion E em que L = um dos radicais seguintes

em que R4 = C1-C4-alquila, R5 = C1-C4-alquila, E = um íon de metal alcalino, um equivalente de íon de um metal alcalino terroso, um equivalente de íon de alumínio, um equivalente de íon de um metal de transição ou é um cátion de halogênio magnésio, um cátion de tetra-C1-C5-alquilamônio ou um cátion de amônio heterocíclico, por exemplo, em cada caso, piridina ou quinolina protonadas.

[0015] É dada preferência particular a compostos da fórmula geral (I) em que X = metila ou etila, Y = metila ou etila, R1 = hidrogênio, metila, etila ou ciclopropila, R2 = hidrogênio, R3 = C1-C4-alquila ou C1-C3-alcoxi-C2-C4-alquila, G = hidrogênio, um grupo clivável L ou um cátion E em que L = um dos radicais seguintes

em que R4 = metila, etila ou isopropila, R5 = metila, etila ou isopropila, E = um cátion de sódio, potássio, trimetilamônio, piridínio, quinolínio ou trimetilsulfônio ou um equivalente de íon de cálcio ou magnésio.

[0016] Por questão de ilustração, os compostos seguintes, de acordo com a invenção, podem ser especificamente mencionados: Tabela 1: Números exemplificativos 1,01-1,42 em que R1 = H

Tabela 2: Números exemplificativos 2,01-2,42 em que R1 = CH3

[0017] Números exemplificativos 2,01 - 2,42, em que R3, X e Y são idênticos àqueles na Tabela 1 Tabela 3: Números exemplificativos 3,01-3,42 em que R1 = C2H5

[0018] Números exemplificativos 3,01 - 3,42, em que R3, X e Y são idênticos àqueles na Tabela 1 Tabela 4: Números exemplificativos 4,01-4,42 em que R1 = nC3H7

[0019] Números exemplificativos 4,01 - 4,42, em que R3, X e Y são idênticos àqueles na Tabela 1 Tabela 5: Números exemplificativos 5,01-5,42 em que R1 = isopropila

[0020] Números exemplificativos 5,01-5,42, em que R3, X e Y são idênticos àqueles na Tabela 1 Tabela 6: Números exemplificativos 6,01-6,42 em que R1 = ciclopropila

[0021] Números exemplificativos 6,01-6,42, em que R3, X e Y são idênticos àqueles na Tabela 1

[0022] A preparação dos compostos de acordo com a invenção da fórmula geral (I) pode ocorrer de acordo com processos conhecidos na literatura, por exemplo, por a) ciclização de um composto da fórmula geral (II)

em que X, Y, R1, R2 e R3têm os significados dados acima e R10é alquila, de preferência, metila ou etila, opcionalmente na presença de um solvente ou diluente adequado, com uma base adequada com clivagem formal fora do grupo R10OH, ou b) reação de um composto da fórmula geral (Ia),

em que X, Y, R1, R2 e R3têm os significados dados acima, com um composto da fórmula geral (III), Hal-L (III) em que L tem o significado dado acima e Hal é um halogênio, de preferência, cloro ou bromo, ou pode ser um grupo ácido sulfônico, opcionalmente na presença de um solvente ou diluente adequado, e também uma base adequada, (c) reação de compostos da fórmula geral (IV),

em que X, Y, R2 e R3 e Gtêm os significados dados acima, e U é um grupo de saída adequado como, por exemplo, bromo, iodo, triflato ou nonaflato, com um reagente de alquinila adequado da fórmula geral (V),

em que R1 tem o significado dado acima e W é hidrogênio ou um grupo de saída adequado, opcionalmente na presença de um catalisador adequado e uma base adequada. Os grupos de saída W adequados são, por exemplo, átomos de halogênio tais como cloro, bromo ou iodo, grupos éster alquilsulfônico tais como, por exemplo, triflato, mesilato ou nonafato, cloreto de magnésio, cloreto de zinco, um radical trialquilestanho, radicais de carboxila e ácido bórico tais como B(OH)2 ou -B(Oalquila)2. Em particular, os complexos de Pd0 são muito prontamente adequados como catalisadores, onde pode ser muito vantajosa, em muitos casos, também a adição de sais de Cu(I).

[0023] A metodologia descrita é conhecida na literatura do estado da técnica e, além disso, com relação a isso, também com as palavras-chave "acoplamento cruzado catalisado por paládio", "acoplamento Sonogashira, Negishi, Suzuki, Stille ou Kumada".

[0024] Alternativamente, um composto da fórmula geral (IV) também pode ser reagido com um reagente alquinila da fórmula geral (VI), em uma aplicação análoga da metodologia de acoplamento descrita acima, depois clivado em compostos etinila da fórmula geral (VIII) e estes são finalmente convertidos, com um reagente de alquilação adequado, no composto (I) de acordo com a invenção, em que, em cada caso, X, Y, R1, R2, R3, G e W têm o significado descrito e o grupo clivável R11 pode ser, por exemplo, um grupo (C1-C4- alquila)2C-OH ou, então, trimetilsilila.

[0025] Essa tecnologia, também conhecida na literatura, é explicada com mais detalhes, por exemplo, em Beilstein Journal of Organic Chemistry 2011, 7(55), 426-431 e Catalysis Communications 2015, 60, 82-87.

[0026] Se o radical R1 na fórmula geral (I) for metil e X, Y, R2, R3 e G, U e W tiverem o significado descrito mais acima, uma alternativa adicional consiste em reagir um composto da fórmula geral (IV) com um reagente de alquinila da fórmula geral (IX), em que R12, por exemplo, é um radical C1-C4-trialquilsilila e W tem o significado dado acima, em uma aplicação análogo da metodologia de acoplamento descrita acima para fornecer um composto da fórmula geral (X). O grupo R12 pode, então, ser clivado para fora sob condições adequadas, dados os compostos de acordo com a invenção da fórmula (I) em que R3 = Me.

[0027] Essa tecnologia, conhecida na literatura, é descrita, por exemplo, no Journal of Medicinal Chemistry 2007, 50 (7), 1627-1634.

[0028] Os precursores necessários da fórmula geral (II)

podem ser preparados de modo análogo aos processos conhecidos, por exemplo, pela reação de um éster de aminoácido da fórmula geral (XI) com um ácido fenilacético da fórmula geral (XII), em que X, Y, R1, R2 e R3 e R10têm o significado descrito acima, opcionalmente pela adição de um agente que retira a água e opcionalmente na presença de um solvente ou diluente adequado.

[0029] Uma variante adicional para preparar precursores da fórmula geral (II) consiste, entre outros, também na reação de um composto com a fórmula geral (XIII), em que X, Y, R2, R3, R10 e U têm o significado dado acima, com um composto da fórmula geral (V) ou (VI), em que W, R3 e R11 têm o significado dado acima, pela metodologia de acoplamento cruzado já descrito:

[0030] Os ácidos fenilacéticos da fórmula geral (VII) - a saber, o ácido 2,6-dimetil-4-propargilfenil acético - são mencionados, em princípio, no documento WO 2015/040114, mas não é descrita uma via de acesso a estes compostos.

[0031] No entanto, eles podem ser preparados de acordo com processos conhecidos na literatura, por exemplo, pela reação de um composto da fórmula geral (X), em que X, Y, U, são como definidos acima e R = C1-C4-alquila, novamente com a tecnologia já descrita acima, com reagentes da fórmula geral (V) ou (V), em que W, R1 e R11 são conforme definido acima.

[0032] Os compostos de acordo com a invenção da fórmula (I) e/ou sais desses, referidos a seguir em conjunto como "compostos de acordo com a invenção", têm uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas anuais economicamente importantes. Os ingredientes ativos também atuam eficientemente em ervas daninhas perenes que produzem brotos de rizomas, porta-enxertos e outros órgãos perenes e que são difíceis de controlar.

[0033] Por conseguinte, a presente invenção também proporciona um método para controlar plantas indesejadas ou para regular o crescimento de plantas, de preferência em culturas em que um ou mais compostos de acordo com a invenção são aplicados às plantas (por exemplo, plantas nocivas tais como ervas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas ou culturas indesejadas), à semente (por exemplo, grãos, sementes ou propágulos vegetativos, como tubérculos ou partes de brotos com botões) ou na área em que as plantas crescem (por exemplo, a área cultivada). Os compostos da invenção podem ser aplicados, por exemplo, antes da semeadura (se apropriado também por incorporação no solo), antes da emergência ou após a emergência. Especificamente, podem ser mencionadas, a título de exemplo, diversos exemplos da flora de ervas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas que podem ser controladas pelos compostos de acordo com a invenção, sem qualquer intenção de limitação a certas variedades em virtude da listagem.

[0034] Plantas nocivas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

[0035] Ervas daninhas dicotiledôneas do gênero: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

[0036] Se os compostos da invenção forem aplicados à superfície do solo antes da germinação, tanto a emergência das mudas de ervas daninhas é impedida completamente, como as ervas daninhas crescem até atingir o estágio do cotilédone, mas depois deixam de crescer e, finalmente, morrem completamente após terem passado três a quatro semanas.

[0037] Se os ingredientes ativos forem aplicados após a emergência às partes verdes das plantas, o crescimento para após o tratamento e as plantas nocivas permanecem no estágio de crescimento do momento da aplicação, ou morrem completamente após certo tempo, de modo que a concorrência pelas ervas daninhas, que é prejudicial para as culturas, é eliminada muito cedo e de forma duradoura.

[0038] Embora os compostos de acordo com a invenção tenham uma excelente atividade herbicida em relação às ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, culturas economicamente importantes, por exemplo, culturas dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia ou monocotiledôneas dos gêneros Allium, Ananas, Aspargus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, em particular Zea e Triticum, são danificadas apenas de forma insignificante, ou não são danificadas, dependendo da estrutura do composto particular de acordo com a invenção e sua taxa de aplicação. Por estas razões, os presentes compostos são muito adequados para o controle seletivo do crescimento de plantas indesejadas em culturas, como plantas agrícolas ou plantas ornamentais úteis.

[0039] Além disso, os compostos de acordo com a invenção (dependendo da sua estrutura particular e da taxa de aplicação usada) têm excelentes propriedades reguladoras do crescimento em culturas. Eles intervêm no próprio metabolismo das plantas com efeito regulatório e, portanto, podem ser usados para influenciar de forma controlada os constituintes da planta e facilitar a colheita, por exemplo, desencadeando dessecação e crescimento retardado. Além disso, elas também são adequadas para o controle geral e a inibição do crescimento indesejável vegetativo sem matar as plantas no processo. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante em muitas culturas mono e dicotiledôneas, pois, por exemplo, a formação de armazenamento pode ser reduzida ou completamente impedida como resultado.

[0040] Em virtude de suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento vegetal, os ingredientes ativos também podem ser usados para controlar plantas nocivas em culturas de plantas geneticamente modificadas ou plantas modificadas por mutagênese convencional. Em geral, as plantas transgênicas são caracterizadas por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, por resistências a certos pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências a doenças ou patógenos de doenças de plantas, como certos insetos ou microrganismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido em relação à quantidade, qualidade, armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, existem plantas transgênicas conhecidas com um teor elevado de amido ou qualidade de amido alterada, ou aquelas com uma composição diferente de ácidos graxos no material colhido.

[0041] Com relação às plantas transgênicas, é dada preferência à aplicação dos compostos de acordo com a invenção em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca e milho, ou então culturas de cana de açúcar, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outros variedades de verduras. De preferência, os compostos da invenção podem ser usados como herbicidas em culturas de plantas úteis que são resistentes, ou que foram tornadas resistentes pela engenharia genética, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.

[0042] As formas convencionais de produção de plantas inovadoras que têm propriedades modificadas em comparação com plantas existentes consistem, por exemplo, em métodos de cultivo tradicionais e na geração de mutantes. Alternativamente, novas plantas com propriedades modificadas podem ser geradas com a ajuda de métodos recombinantes (ver, por exemplo, os documentos EP-A- 0221044, EP-A-0131624). Por exemplo, houve descrições em vários casos de: - modificações genéticas de culturas com o objetivo de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, documentos WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas de cultura transgênicas que são resistentes à certos herbicidas do tipo glufosinato (consulte, por exemplo, EP A-0242236, EP-A-242246) ou do tipo glifosato (WO 92/00377) ou do tipo sulfonilureia (EP- A-0257993, US A 5013659), - culturas transgênicas, por exemplo, algodão, com a capacidade de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que tornam as plantas resistentes a pragas particulares (documentos EP-A- 0142924, EP-A-0193259), - culturas transgênicas com uma composição de ácidos graxos modificada (documento WO 91/13972), - culturas geneticamente modificadas com novos constituintes ou metabólitos secundários, por exemplo, novas fitoalexinas, que provocam um aumento da resistência a doenças (documentos EPA 309862, EPA0464461), - plantas geneticamente modificadas que têm fotorrespiração reduzida, que têm maiores rendimentos e maior tolerância à tensão (EPA 0305398), - plantas de cultura transgênicas que produzem proteínas de importância farmacêutica ou de diagnóstico ("pharming molecular"), - plantas de cultura transgênicas que apresentam maiores rendimentos ou melhor qualidade, - culturas transgênicas que são caracterizadas por uma combinação, por exemplo, das novas propriedades acima mencionadas ("empilhamento de genes").

[0043] Numerosas técnicas de biologia molecular que podem ser usadas para produzir plantas transgênicas inovadoras com propriedades modificadas são conhecidas em princípio; consulte, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).

[0044] Para tais manipulações recombinantes, moléculas de ácido nucleico que permitem mutagênese ou alteração de sequência por recombinação de sequências de DNA podem ser introduzidas em plasmídeos. Com a ajuda de métodos padrão, é possível, por exemplo, realizar trocas de bases, remover partes de sequências ou adicionar sequências naturais ou sintéticas. Para a união de fragmentos de DNA uns com os outros, adaptadores ou ligantes podem ser ligados aos fragmentos; ver, por exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 1aed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone" [Genes e Clones], VCH Weinheim 1a edição 1996.

[0045] Por exemplo, a geração de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto de gene pode ser alcançada pela expressão de pelo menos um RNA antissenso correspondente, um RNA senso para alcançar um efeito de cossupressão, ou pela expressão de pelo menos uma ribozima adequadamente construída que cliva especificamente os transcritos do produto genético acima mencionado. Para este fim, é primeiramente possível usar moléculas de DNA que englobam toda a sequência de codificação de um produto de gene, incluindo quaisquer sequências de flanqueamento que possam estar presentes, e também moléculas de DNA que englobam apenas porções da sequência de codificação, no caso em que é necessário que essas porções sejam suficientemente longas para ter um efeito antissenso nas células. Também é possível usar sequências de DNA que possuem um alto grau de homologia com as sequências de codificação de um produto de gene, mas não são completamente idênticas a elas.

[0046] Ao expressar moléculas de ácido nucleico em plantas, a proteína sintetizada pode ser localizada em qualquer compartimento desejado da célula vegetal. Entretanto, para alcançar a localização em um compartimento particular, é possível, por exemplo, unir a região de codificação a sequências de DNA que garantem a localização em um compartimento particular. Tais sequências são conhecidas por aqueles indivíduos versados na técnica (consulte, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. EUA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95106). As moléculas de ácido nucleico também podem ser expressas nas organelas das células vegetais.

[0047] As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para dar origem a plantas inteiras. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de qualquer espécie de planta desejada, isto é, não apenas plantas monocotiledôneas, mas também dicotiledôneas.

[0048] Assim, podem ser obtidas plantas transgênicas cujas propriedades são alteradas por superexpressão, supressão ou inibição de sequências de genes ou genes homólogos (= naturais) ou expressão de sequências de genes ou genes heterólogos (= estranhos).

[0049] Os compostos de acordo com a invenção podem ser usados em culturas transgênicas que são resistentes a reguladores de crescimento, por exemplo, dicamba, ou a herbicidas que inibem enzimas vegetais essenciais, por exemplo, acetolactato sintases (ALS), EPSP sintases, glutamina sintases (GS) ou hidroxifenilpiruvato dioxigenases (HPPD), ou a herbicidas do grupo das sulfonilureias, dos glifosatos, glufosinatos ou benzoilisoxazóis e ingredientes ativos análogos.

[0050] Quando os ingredientes ativos da invenção são usados em culturas transgênicas, ocorrem não só os efeitos com relação às plantas daninhas observados em outras culturas, mas também muitas vezes os efeitos que são específicos da aplicação na cultura transgênica em particular, por exemplo, um espectro de ervas daninhas alterado ou especificamente ampliado que pode ser controlado, taxas de aplicação alteradas que podem ser usadas para a aplicação, de preferência boa característica de combinação com os herbicidas aos quais a cultura transgênica é resistente, e influencia no crescimento e rendimento das culturas transgênicas.

[0051] A invenção proporciona, portanto, o uso dos compostos de acordo com a invenção como herbicidas, para o controle de plantas nocivas em culturas transgênicas.

[0052] Em uma modalidade preferida da presente invenção, os compostos da fórmula geral (I) também podem ser usados para controlar aquelas plantas nocivas, por exemplo, do grupo das ervas daninhas Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Leptochloa, Lolium, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Poa, Rottboellia, Setaria e/ou Sorghum; em particular as ervas daninhas Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Digitaria, Echinochloa, Eriochloa, Lolium, Panicum, Phalaris, Poa, Setaria e/ou Sorghum, - que são resistentes a um ou mais herbicidas que inibem a enzima acetil-CoA-carboxilase (ACCase). Os herbicidas que inibem a ACCase são, entre outros, pinoxaden, clodinafop- propargil, fenoxaprop-P-etila, diclofop-metila, fluazifop- P-butila, haloxifop-P-metila, quizalofop-P-etila, propaquizafope, cihalofop-butila, clethodim, sethoxidim, ciclooxidim, tralcoxidim ou butroxidina; - e/ou são resistentes ao glifosato, - e/ou são resistentes a um ou mais herbicidas que inibem a acetolactato sintase (ALS), tais como, por exemplo, um ou mais herbicidas de sulfonilureia (por exemplo, iodossulfurona-metila, mesossulfurona-metila, tribenurona-metila, triassulfurona, prossulfurona, sulfossulfurona, pirazossulfurona-etílico, bensulfurona- metila, nicossulfurona, flazasulfuron, iofensulfurona, metsulfurona-metila ou qualquer outra sulfonilureia divulgada no “The Pesticide Manual”, 15a edição (2009) ou 16a Edição (2012), C.D.S. Tomlin, British Crop Protection Council e/ou um ou mais herbicidas de triazolpirimidina (por exemplo, florassulam, piroxsulam ou penoxsulam) e/ou um ou mais herbicidas de benzoato de pirimidinila (tio ou oxi) (por exemplo, bispiribaque-sódico ou piriftalida) e/ou um ou mais herbicidas de sulfonilamino-carboniltriazolinona (por exemplo, tiencarbazona-metila, propoxi-carbazona-sódio ou flucarbazona-sódio) e/ou imidazolinona (por exemplo, imazamox).

[0053] Exemplos específicos de tais gramíneas nocivas resistentes a inibidores de ACCase e/ou ALS e/ou glifosato são, entre outros, Alopecurus myosuroides, Apera spica- venti, Avena fatua, Avena sterilis, Brachiaria decumbens, Brachiaria plantaginea, Digitatia horizontalis, Digitaria insularis, Digitaria sanguinalis, Echinochloa colona, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Lolium perenne, Phalaris minor, Phalaris paradoxa, Setaria viridis, Setaria faberi ou Setaria glauca.

[0054] Em uma modalidade particularmente preferida da presente invenção, os compostos de acordo com a invenção da fórmula geral (I) podem ser usados contra plantas nocivas - que são resistentes a um ou mais herbicidas inibidores de ACCase (por exemplo, selecionados da lista acima) ou são, de fato, pelo menos parcialmente, devido a mutações (por exemplo, substituição) de um ou mais aminoácidos no sítio-alvo da ACCase da planta nociva (consulte, por exemplo, S.B. Powles e Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu. Rev. Plant Biol., 2010, 61, p. 317-347); e/ou - que são resistentes ao glifosato e, de fato, pelo menos parcialmente devido à mutação (por exemplo, substituição) de um ou mais aminoácidos no sítio-alvo da EPSPS na erva daninha em questão à qual o glifosato é direcionado; e/ou - que são resistentes a um ou mais herbicidas inibidores de ALS (por exemplo, selecionados da lista acima de herbicidas inibidores de ALS) e, de fato, pelo menos parcialmente devido a mutações (por exemplo, substituição) de um ou mais aminoácidos no sítio-alvo de ALS na erva daninha em questão (consulte, por exemplo, S.B. Powles e Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu. Rev. Plant Biol., 2010, 61, p. 317-347); e/ou - que são resistentes a um ou mais herbicidas inibidores de ACCase (por exemplo, selecionados da lista acima) e/ou ao glifosato e/ou a um ou mais herbicidas inibidores de ALS (por exemplo, selecionados da lista acima) e, de fato, pelo menos parcialmente através de uma resistência a herbicidas induzida metabolicamente, por exemplo, pelo menos parcialmente devido a um metabolismo mediado pelo citocromo P450 (ver, por exemplo, S.B. Powles e Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu. Rev. Plant Biol., 2010, 61, p. 317-347).

[0055] Os compostos de acordo com a invenção apresentam propriedades superiores em comparação com os compostos do estado da técnica, por exemplo, documento WO 2015/040114, composto 41.03 (ver também os dados comparativos nas Tabelas 9 e 10).

[0056] Os compostos da invenção podem ser aplicados na forma de pós molháveis, concentrados emulsionáveis, soluções pulverizáveis, produtos em pó para polvilhar ou grânulos nas formulações habituais. A invenção, portanto, também proporciona composições herbicidas e reguladoras do crescimento vegetal que compreendem os compostos da invenção.

[0057] Os compostos de acordo com a invenção podem ser formulados de várias maneiras, de acordo com quais parâmetros físico-químicos e/ou biológicos são predeterminados. As formulações possíveis incluem, por exemplo: Pós molháveis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados hidrossolúveis, concentrados emulsionáveis (EC), emulsões (EW), tais como emulsões óleo-em-água e água-em-óleo, soluções pulverizáveis, concentrados em suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou água, soluções miscíveis com óleo, suspensões de cápsulas (CS), produtos em pó para polvilhar(DP), preparados, grânulos para dispersão e aplicação no solo, grânulos (GR) sob a forma de microgrânulos, grânulos para pulverização, grânulos de absorção e adsorção, grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras. Esses tipos de formulação individuais são conhecidos em princípio e são descritos, por exemplo, em: Winnacker Küchler, "Chemische Technologie [Chemical Technology]", Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4aEd. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3a edição, 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

[0058] Os auxiliares de formulação necessários, tais como materiais inertes, surfactantes, solventes e outros aditivos, são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a edição, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2a edição, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Enciclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schonfeldt, "Grenzflâchenaktive Âthilenoxidaddukte [Interface-active ethylene oxide adducts]", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker Küchler, "Chemische Technologie [Chemical Technology]", Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a edição, 1986.

[0059] Com base nessas formulações, também é possível produzir combinações com outras substâncias ativas pesticidas, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas e também com agentes de proteção, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como uma mistura em tanque. Protetores adequados são, por exemplo, mefenpir- dietila, ciprossulfamida, isoxadifen-etila, cloquintocet- mexila e diclormida.

[0060] Os pós molháveis são preparações uniformemente dispersíveis em água que, juntamente com o ingrediente ativo, além de um diluente ou substância inerte, também compreendem surfactantes de um tipo iônico e/ou não iônico (agente molhante, dispersante), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, poliglicol éter sulfatos de álcoois graxos, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, ligninossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'- dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou então oleoilmetiltaurato de sódio. Para produzir os pós molháveis, os ingredientes herbicidas ativos são finamente triturados, por exemplo, em aparelhos usuais como moinhos de martelos, moinhos de soprador e moinhos a jato de ar e, simultaneamente ou subsequentemente, misturados com os auxiliares de formulação.

[0061] Os concentrados emulsionáveis são produzidos por dissolução do ingrediente ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno, ou ainda compostos aromáticos ou hidrocarbonetos de ponto de ebulição relativamente elevado, ou misturas dos solventes orgânicos, com adição de um ou mais surfactantes iônicos e/ou não iônicos (emulsionantes). Os exemplos de emulsificantes que podem ser usados são: Sais de ácido alquilarilsulfônico de cálcio, tais como dodecilbenzenossulfonato de Ca, ou emulsionantes não iônicos tais como ésteres de poliglicol de ácidos graxos, éteres de poliglicol de alquilarila, éteres de poliglicol de álcoois graxos, produtos de condensação de óxido de etileno e óxido de propileno, poliéteres de alquila, ésteres de sorbitano tais como, por exemplo, ésteres de ácidos graxos de sorbitano ou ésteres de polioxietileno sorbitano tais como, por exemplo, ésteres de ácidos graxos de polioxietileno sorbitano.

[0062] Os pós para polvilhar são obtidos por moagem do ingrediente ativo com substâncias sólidas finamente distribuídas, por exemplo, talco, argilas naturais, como caulim, bentonita e pirofilita, ou terras diatomáceas.

[0063] Os concentrados em suspensão podem ser a base de água ou óleo. Eles podem ser produzidos, por exemplo, por moagem por via úmida por meio de moinhos de esferas comerciais padrão e, opcionalmente, adição de surfactantes, como já foi listado acima para os outros tipos de formulação.

[0064] Emulsões, por exemplo, emulsões óleo-em-água (EW), podem ser preparadas por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos, usando solventes orgânicos aquosos e, opcionalmente, surfactantes, como já foi listado acima para os outros tipos de formulação.

[0065] Os grânulos podem ser preparados por pulverização do ingrediente ativo em um material inerte granular adsorvente ou pela aplicação de concentrados do ingrediente ativo à superfície de veículos, tais como areia, caulinitas ou material inerte granular, por meio de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou óleos minerais. Os ingredientes ativos adequados também podem ser granulados de forma usual para a produção de grânulos de fertilizantes - se desejado em uma mistura com fertilizantes.

[0066] Os grânulos dispersíveis em água geralmente são produzidos por processos habituais, tais como secagem por pulverização, granulação em leito fluidizado, granulação em prato, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.

[0067] Para a produção de grânulos em prato, em leito fluidizado, por extrusão e aspersão, consulte, por exemplo, processos em "Spray-Drying Handbook", 3a edição, 1979, G. Goodwin Ltd., Londres, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, página 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a edição, McGraw Hill, Nova York 1973, página 857.

[0068] Para detalhes adicionais relacionados à formulação de composições de proteção de cultura, consulte, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley e Sons, Inc., Nova York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a edição, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

[0069] As preparações agroquímicas geralmente compreendem 0,1 a 99 % em peso, em particular 0,1 a 95 % em peso, de compostos de acordo com a invenção.

[0070] Em pós molháveis, a concentração do ingrediente ativo é, por exemplo, cerca de 10 a 90 % em peso, o restante para 100 % em peso consiste em constituintes de formulação habituais. No caso de concentrações emulsionáveis, a concentração do ingrediente ativo pode ser de cerca de 1 a 90, de preferência, de 5 a 80 % em peso. As formulações do tipo pó para polvilhar contêm

[0071] 1 a 30 % em peso do ingrediente ativo, de preferência no máximo 5 a 20 % em peso do ingrediente ativo, as soluções pulverizáveis compreendem cerca de 0,05 a 80, de preferência 2 a 50 % em peso do ingrediente ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo depende parcialmente se o composto ativo está presente na forma líquida ou sólida e em quais auxiliares de granulação, cargas, etc. são usados. Nos grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo é, por exemplo, entre 1 a 95 % em peso, de preferência, entre 10 e 80 % em peso.

[0072] Além disso, as formulações de ingrediente ativo especificadas compreendem, opcionalmente, adesivos, agentes molhantes, dispersantes, emulsionantes, agentes de penetração, conservantes, agentes de proteção contra geada e solventes, cargas, veículos e corantes, antiespumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o pH e a viscosidade, usuais em cada caso.

[0073] Com base nessas formulações, também é possível produzir combinações com outras substâncias ativas pesticidas, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas e também com agentes de proteção, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como uma mistura em tanque.

[0074] Para aplicação, as formulações na forma comercial são, se apropriado, diluídas de uma maneira habitual, por exemplo, no caso de pós molháveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água, com água. As preparações do tipo poeira, grânulos para aplicação no solo ou grânulos para dispersão e soluções aspersíveis não são normalmente diluídas adicionalmente com outras substâncias inertes antes da aplicação.

[0075] A taxa de aplicação necessária dos compostos da fórmula (I) varia com as condições externas, incluindo temperatura, umidade e o tipo de herbicida usado. Pode variar dentro de amplos limites, por exemplo, entre 0,001 e 1,0 kg/ha ou mais de substância ativa, mas está de preferência entre 0,005 e 750 g/ha.

[0076] Os exemplos abaixo ilustram, adicionalmente, a presente invenção. A. Exemplos químicos Exemplo D3: 3-[2,6-Dimetil-4-(prop-1-in-1-il)fenil]-4- hidroxi-7-propoxi-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona

1,50 g (3,75 mmol) de metil 1-({[2,6-dimetil-4-(prop- 1-in-1-il)fenil]acetil}amino)-3-propoxiciclo- hexanocarboxilato em 10 ml de DMF foi adicionado por gotejamento em 30 min em temperatura ambiente a uma solução de 1,05 g de t-butóxido de potássio (9,2 mmol) em 5 ml de DMF e agitada da noite para o dia nessa temperatura. A mistura foi adicionada à água gelada, acidificada para pH 1 com 2N de ácido clorídrico e o precipitado que precipita foi filtrado sob sucção. Após secagem, isso gerou 1,18 g (86 %) do composto do título na forma de cristais incolores com p.e. 219°C. Tabela 7: Números do Exemplo D1-D14

[0077] Analogamente ao Exemplo D3 e também de acordo com os detalhes gerais relacionados com a produção, foram obtidos os seguintes compostos de acordo com a invenção.

Exemplo P7: 3-(4-Etinil-2,6-dietilfenil)-4-hidroxi-7-(2- metoxietoxi)-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona

[0078] 176 mg g (0,44 mmol) de 3-(4-etinil-2,6- dietilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1-aza-spiro[4.5]dec-3-en-2- ona foram inicialmente carregados com 0,5 ml de trietilamina em 8 ml de diclorometano e a mistura foi agitada a 40 °C por 10 minutos. 58 mg (0,53 mmol) de cloroformato de etila em 3 ml de diclorometano foram, então, lentamente adicionados por gotejamento e a mistura deixada para agitar em temperatura ambiente por 3 h. Após lavagem com 10 ml de solução de carbonato de sódio hidrogênio e 10 ml de água, a secagem (sulfato de magnésio) e destilação do solvente, o produto cru foi purificado por meio de cromatografia de coluna em gel de sílica (acetato de etila/n-heptano). 70 mg (33 %) do composto do título foi, então, obtido como um sólido incolor. Tabela 8: Números do Exemplo P1-P23

[0079] Analogamente ao Exemplo P7 e de acordo com os detalhes gerais relacionados com a produção, são obtidos os seguintes compostos de acordo com a invenção.

Exemplos de preparação (materiais de partida) Exemplo G24: Metil 1-({[2-etil-6-metil-4-(prop-1-in-1- il)fenil]acetil}amino)-3-(2-metoxietoxi)ciclo- hexanocarboxilato

[0080] 1,00 g (4,6 mmol) de ácido 2-etil-6-metil-4- propinilfenilacético foi dissolvido em 25 ml de diclorometano e misturado por adição com uma gota de DMF. 1,25 g (9,88 mmol) de cloreto de oxalila foi acrescentado e a mistura foi aquecida até a ebulição sob refluxo, até a evolução de gás parar. Em seguida, a solução de reação foi concentrada, misturada mais duas vezes, em cada caso, com 30 ml de diclorometano e concentrada novamente, de modo ao resíduo finalmente ser absorvido em 4 ml de diclorometano (solução 1). 1,33 g (5 mmol) de cloreto de cis-3- metoxietoxi-1-(metoxicarbonil)ciclo-hexanamínio e 1 g de trietilamina foram dissolvidos em 20 ml de diclorometano e a solução 1 foi adicionada por gotejamento ao longo do curso de 90 min. Após agitação por 18 h, a mistura foi misturada por adição com 50 ml de água, e a fase orgânica foi separada, concentrada e purificada por meio de cromatografia de coluna (gel de sílica, acetato de etila gradiente/n-heptano). Isso produziu 1,71 g (87 %) do precursor desejado. Tabela 9: Números do Exemplo G1-G30

[0081] Analogamente ao Exemplo G24 e de acordo com os detalhes gerais relacionados à produção, os compostos seguintes são obtidos:

B. Exemplos de formulação

[0082] Um produto em pó para polvilhar é obtido misturando 10 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou sais desse e 90 partes em peso de talco como substância inerte e triturando a mistura em um moinho de impacto.

[0083] É obtido um pó molhável prontamente dispersível em água, misturando 25 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou sais desse, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como substância inerte, 10 partes em peso de ligninossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurato de sódio como agente molhante e dispersante e moagem em um moinho de disco fixo.

[0084] É obtido um concentrado de dispersão prontamente dispersível em água misturando 20 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou sais desse, com 6 partes em peso de éter de poliglicol de alquilfenol (®Triton X 207), 3 partes em peso de éter de poliglicol de isotridecanol (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (intervalo de ebulição, por exemplo, cerca de 255 a mais de 277 °C) e moagem até uma finura inferior a 5 micra em um moinho de bolas de atrito.

[0085] É obtido um concentrado emulsionável a partir de 15 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou sais desse, 75 partes em peso de ciclo-hexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxoetilado como emulsionante.

[0086] Grânulos dispersíveis em água são obtidos misturando 75 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 10 partes em peso de ligninossulfonato de sódio, 5 partes em peso de laurilsulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim, moagem da mistura em moinho de disco fixo e granulação do pó em leito fluidizado por aplicação de pulverização de água como líquido de granulação.

[0087] f) Grânulos dispersíveis em água também são obtidos por homogeneização e pré-trituração de 25 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou seus sais, 5 partes em peso de 2,2'dinaftilmetano-6,6'- dissulfonato, 2 partes em peso de oleoilmetiltaurato de sódio, 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água em um moinho coloidal, então, triturando-se a mistura em um moinho de esferas e atomizando e secando a suspensão resultante em uma torre de aspersão por meio de um bocal de uma fase.

C. Dados biológicos 1. Efeito herbicida pré-emergência

[0088] Sementes de ervas daninhas e plantas de cultura monocotiledôneas e dicotiledôneas foram dispostas em vasos de fibra de madeira em solo arenoso-argiloso e cobertas com solo. Os compostos de acordo com a invenção formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados em emulsão (EC) foram então aplicados como suspensão ou emulsão aquosa a uma taxa de aplicação de água de 600 a 800 l/ha (convertido) com a adição de 0,2 % de agente molhante na superfície do solo de cobertura.

[0089] Após o tratamento, os potes são colocados em uma estufa e mantidos em boas condições de crescimento para as plantas do ensaio. O dano às plantas de teste é marcado visualmente após um período de teste de 3 semanas em comparação com controles não tratados (atividade herbicida em percentagem (%): Atividade de 100 % = as plantas morreram, atividade de 0 % = como plantas de controle).

[0090] Plantas indesejadas/ervas daninhas:

Tabela 10: Efeitos pré-emergência

[0091] Como os resultados da Tabela 10 mostram, os compostos de acordo com a invenção têm uma boa eficácia herbicida pré-emergência contra um amplo espectro de gramíneas daninhas e ervas daninhas. Por exemplo, os compostos D1-D8, D10, P1-P6 e P12-P16 em uma taxa de aplicação de 320 g a.i./ha em cada caso exibem um efeito de 80 - 100 % contra Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viridis. Consequentemente, os compostos de acordo com a invenção são adequados para controlar o crescimento de plantas indesejadas pelo método de pré-emergência.

2. Efeito herbicida pós-emergência

[0092] Sementes de ervas daninhas e plantas de cultura monocotiledôneas e dicotiledôneas foram dispostas em vasos de fibra de madeira em solo arenoso-argiloso, cobertas com solo e cultivadas em estufa em boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de acordo com a invenção formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados em emulsão (EC) foram então pulverizados como suspensão ou emulsão aquosa a uma taxa de aplicação de água de 600 a 800 l/ha (convertido) com a adição de 0,2 % de agente molhante nas partes verdes das plantas. Após as plantas de teste terem permanecido na estufa sob ótimas condições de crescimento durante cerca de 3 semanas, a ação das preparações é avaliada visualmente em comparação com controles não tratados (ação herbicida em percentagem (%): Atividade de 100 % = as plantas morreram, atividade de 0 % = como plantas de controle). Tabela 11: Efeitos pós-emergência

[0093] Como os resultados da Tabela 11 mostram, os compostos de acordo com a invenção têm uma boa eficácia herbicida pós-emergência contra um amplo espectro de gramíneas daninhas e ervas daninhas. Por exemplo, os compostos D1-D8, D10 P1-P4 e P12-P16 em uma taxa de aplicação de 80 g/ha em cada caso exibem um efeito de 80 - 100 % contra Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viridis. Consequentemente, os compostos de acordo com a invenção são adequados para controlar o crescimento de plantas indesejadas pelo método de pós-emergência.

Claims

1. N-fenilpirrolidina-2,4-dionas substituídas por alquinila da fórmula geral (I)

ou um sal agroquimicamente aceitável dessas, caracterizadas por: X = C1-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, Y = C1-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, R1 = hidrogênio, metila, etila, isopropila ou ciclopropila, R2 = hidrogênio, R3 = C1-C6-alquila ou C1-C4-alcoxi-C2-C4-alquila, G = hidrogênio, um grupo clivável L ou um cátion E, em que L = um dos radicais seguintes

em que R4 = metila, etila ou isopropila, R5 = metila ou etila, e E = um cátion de sódio, potássio, trimetilamônio, piridínio, quinolínio ou trimetilsulfônio ou um equivalente de íon de cálcio ou magnésio.

2. Compostos, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que R1 = metila, etila, isopropila ou ciclopropila.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R3 = C1-C4-alquila ou C1-C3- alcóxi-C2-C4-alquila.

4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que X = metila, etila ou ciclopropila e Y é metila ou etila.

5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que X = metila, etila ou ciclopropila, Y = metila ou etila, e R2 = hidrogênio.

6. Composição herbicida caracterizada por compreender um composto da fórmula geral (I) conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou um sal agroquimicamente aceitável desse e, opcionalmente, um veículo, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável.

7. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por compreender uma ou mais substâncias agroquimicamente ativas adicionais do grupo dos inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, agentes de proteção e reguladores de crescimento.

8. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por compreender um agente de proteção.

9. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada por compreender um herbicida adicional.

10. Método para controlar o crescimento de plantas indesejáveis caracterizado pelo fato de que o composto conforme definido nas reivindicações 1 a 5 é aplicado à planta a ser controlada, partes da planta, sementes da planta ou à área em que ocorre o crescimento das plantas indesejáveis.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o crescimento de plantas indesejáveis é selecionado dentre ervas daninhas monocotiledôneas semelhantes a gramíneas.

12. Método, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o crescimento de plantas de gramíneas resistentes em plantas úteis é controlado e em que a composição herbicida, conforme definida nas reivindicações 1 a 8, é aplicada às ervas daninhas a serem controladas.

13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a planta útil é selecionada dentre trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, cana de açúcar, soja, colza, girassol e milho.

14. Uso de compostos da fórmula (I) ou de um sal agroquimicamente aceitável desse, de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado por ser para o controle de plantas nocivas.

15. Uso, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I) ou um sal agroquimicamente aceitável desse é usado para o controle de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis.

16. Uso, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que as plantas úteis são plantas úteis transgênicas.