EA020695B1 - Производные пирандионов и циклогексатрионов в качестве гербицидов - Google Patents

Производные пирандионов и циклогексатрионов в качестве гербицидов Download PDF

Info

Publication number
EA020695B1
EA020695B1 EA201000069A EA201000069A EA020695B1 EA 020695 B1 EA020695 B1 EA 020695B1 EA 201000069 A EA201000069 A EA 201000069A EA 201000069 A EA201000069 A EA 201000069A EA 020695 B1 EA020695 B1 EA 020695B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
formula
compound
hydrogen
methyl
compounds
Prior art date
Application number
EA201000069A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201000069A1 (ru
Inventor
Стефан-Андре-Мари Жанмарт
Кристофер Джон Матьюз
Стивен Кристофер Смит
Джон Бенджамин Тейлор
Мангала Ковенкар
Original Assignee
Зингента Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Лимитед filed Critical Зингента Лимитед
Publication of EA201000069A1 publication Critical patent/EA201000069A1/ru
Publication of EA020695B1 publication Critical patent/EA020695B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D293/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and selenium or nitrogen and tellurium, with or without oxygen or sulfur atoms, as the ring hetero atoms
    • C07D293/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and selenium or nitrogen and tellurium, with or without oxygen or sulfur atoms, as the ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D293/04—Five-membered rings
    • C07D293/06—Selenazoles; Hydrogenated selenazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D421/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
    • C07D421/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D421/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/12—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D493/20—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

В заявке описаны пирандионы, тиопирандионы и циклогексантрионы формулы (I), которые пригодны для применения в качестве гербицидов.

Description

Настоящее изобретение относится к новым гербицидно активным циклическим дионам и их производным, к способам их получения, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению для борьбы с сорняками, в особенности в культурах полезных растений, таких как рис, кукуруза, злаки, хлопчатник, соя, сахарная свекла, масличный рапс или канола, сахарный тростник, или для подавления роста растения.
Циклические дионы, обладающие гербицидной активностью, описаны, например, в νθ 01/74770.
Согласно изобретению обнаружены новые пирандионы, тиопирандионы и циклогексантрионы, обладающие гербицидной активностью и способностью подавлять рост.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к соединениям формулы I
в которой К1, К2, К3 и К4 независимо друг от друга обозначают водород, метил или этил; или
К1 и К3 объединены с образованием 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного кольца или 5-7членного насыщенного или ненасыщенного кольца, замещенного С1алкилом; и К2 и К4 независимо друг от друга обозначают водород, метил или этил;
Υ обозначает О или С=О; при условии, что, если Υ обозначает С=О, то К3 и К4 не обозначают водород, если или К1, или К2 обозначают водород и К1 и К2 не обозначают водород, если или К3, или К4 обозначают водород; и
Не1 обозначает группу формулы К1, или К2, или К3
в которых А обозначает положение присоединения кетоенольного фрагмента, и
V1 обозначает СК10;
V2 обозначает Ν;
V3 обозначает СК8;
V4 обозначает Ν;
X обозначает О, δ или δе;
Ζ обозначает N или СК14;
К7 обозначает галоген, С1-С4-алкил или С1галогеналкил; и
К8 обозначает С1 -С4-алкил, который является незамещенным или содержит в качестве заместителей галоген, С2-С4-алкенил, который является незамещенным или содержит в качестве заместителей галоген, или
К8 обозначает тиенил, фурил, изоксазолил, изотиазолил, тиазолил, пиразолил, пиридил или пиримидинил, или их соли, каждый из этих заместителей является незамещенным или содержит в качестве заместителей галоген, алкил, галоген-С1алкил, С1алкоксигруппу, С1алкилтиогруппу, С1алкилсульфинил, С1алкилсульфонил или галоген-С1алкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу; К10 обозначает водород или метил; и К14 обозначает водород, метил, фтор, хлор или бром; или
Не! обозначает группу формулы К2а
(К2А ) в которой А обозначает положение присоединения кетоенольного фрагмента, и
ХА обозначает серу;
К7А обозначает метил или этил;
К8А обозначает фенил или фенил, замещенный от 1 до 3 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С2-алкил, С1-С2-алкоксигруппу, С1-С2-галогеналкил, С1-С2-галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу; и
ΖΑ обозначает азот или С-Н; и
С обозначает водород, катион щелочного металла, катион щелочно-земельного металла или маскирующую группу, в которой, когда С обозначает маскирующую группу, тогда С обозначает С(Ха)-Ка, где
- 1 020695
Ха обозначает кислород или серу; и где Ка обозначает Ц-С^-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С3С8-циклоалкил; или фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу.
В определениях заместителей соединений формулы I алкильные заместители и алкильные фрагменты алкоксигруппы, алкиламиногруппы и т.п., содержащие от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно представляют собой метил, этил, пропил, бутил, пентил или гексил, а также их линейные и разветвленные изомеры. Алкенильные и алкинильные радикалы, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, а также до 10 атомов углерода, могут быть линейными или разветвленными и могут содержать более 1 двойной или тройной связи. Примерами являются винил, аллил, пропаргил, бутенил, бутинил, пентенил и пентинил. Подходящие циклоалкильные группы содержат от 3 до 7 атомов углерода и представляют собой, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или циклогептил. Циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил являются предпочтительными. Гетероциклы, как правило, соответствуют карбоциклам или циклоалкильным радикалам, указанным выше, за исключением того, что одна или две метиленовые группы заменены атомом кислорода, серы или азота, который также может быть замещенным. Предпочтительными галогенами являются фтор, хлор и бром. Предпочтительными примерами гетероарилов К, К , К , К , К. и К являются тиенил, фурил, пирролил, изоксазолил, оксазолил, изотиазолил, тиазолил, пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, триазинил, оксадиазолил, тиадиазолил и пиридазинил и, если это является подходящим, их Ν-оксиды и соли. Эти гетероарилы могут содержать один или большее количество заместителей и предпочтительные заместители включают, например, галоген, С1-С4-алкил, С3-С6циклоалкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4галогеналкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилсульфинил, С1-С4-галогеналкилсульфонил, поли-С1-С4-алкоксиС1-С4-алкил, С1-С4-алкилтио-С1-С4-алкил, нитрогруппу, цианогруппу, С2-С4-алкенил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4-алкинил, арил, арил, содержащий в качестве заместителей С1-С2-алкил, С1-С2-алкоксигруппу, С1-С2галогеналкил, С1-С2-галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу, или гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С2-алкил, С1-С2-алкоксигруппу, С1-С2-галогеналкил, С1-С2галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу.
Группа С представляет собой водород, катион щелочного металла, катион щелочно-земельного металла или маскирующую группу. Эта маскирующая группа С выбрана так, чтобы ее можно было удалить с помощью одной или комбинации биохимических, химических или физических методик и образовать соединения формулы I, в которой С обозначает Н, до, во время или после нанесения на обрабатываемый участок или растения. Примеры этих методик включают ферментативное расщепление, химический гидролиз и фотолиз. Соединения, содержащие маскирующие группы С, могут обеспечивать определенные преимущества, такие как улучшенное проникновение в кутикулы обрабатываемых растений, улучшенная переносимость культурами, улучшенная совместимость или стабильность в приготовленных смесях, содержащих другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды, или уменьшенное вымывание из почвы.
Предпочтительно, если С обозначает водород, щелочной металл и щелочно-земельный металл, где водород является особенно предпочтительным.
В предпочтительной группе соединений формулы I К1, К2, К3 и К4 независимо друг от друга обозначают водород, метил или этил, наиболее предпочтительно - метил.
В другой предпочтительной группе соединений формулы I К1 и К3 объединены с образованием 5-7членного насыщенного или ненасыщенного кольца или 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного кольца, содержащего в качестве заместителей С1алкил, и где К2 и К4 независимо друг от друга обозначают водород, метил или этил.
Предпочтительно, если Не! обозначает группу формулы К2, в которой X обозначает серу, К8 обозначает тиенил, фурил, изотиазолил, тиазолил или пиридил, их соли, каждый из которых необязательно замещен от 1 до 3 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1алкил, С1алкоксигруппу, С1галогеналкил, С1галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу, и Ζ обозначает азот или С-Н.
Более предпочтительно, если Не! обозначает группу формулы К2А, в которых ХА обозначает серу, К7А обозначает метил или этил, К8А обозначает фенил или фенил, замещенный от 1 до 3 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С2-алкил, С1-С2-алкоксигруппу, С1-С2-галогеналкил, С1-С2-галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу, и ΖΑ обозначает азот или С-Н.
Настоящее изобретение также относится к солям, которые соединения формулы I могут образовать с аминами, основаниями щелочных металлов и щелочно-земельных металлов или с четвертичными аммониевыми основаниями.
Из являющихся солеобразователями гидроксидов щелочных металлов и щелочно-земельных металлов следует особо отметить гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, но предпочтительно гидроксиды натрия и калия. Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, также включают гидраты, которые могут образоваться при получении солей.
- 2 020695
Примеры аминов, пригодных для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные СгСД-алкиламины. С1-С4-гидроксиалкиламины и С2-С4-алкоксиалкиламины, например, метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, дин-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Ν-диэтаноламин, Ν-этилпропаноламин, Ν-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например, анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но предпочтительно - триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
Предпочтительные четвертичные аммониевые основания, применимые для образования солей, соответствуют, например, формуле Щ(КаКЪКСК')]ОН, в которой Ка, КЪ, Ке и К' все независимо от других обозначают С^Сд-алкил. Другие подходящие тетраалкиламмониевые основания с другими анионами можно получить, например, с помощью анионообменных реакций.
В зависимости от природы заместителей С, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7 и К8 соединения формулы I могут существовать в различных изомерных формах. Если С обозначает, например, водород, то соединения формулы I могут существовать в различных таутомерных формах. В объем настоящего изобретения входят все такие таутомеры и их смеси во всех соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и транс-изомеры. Эти изомеры также входят в объем заявленных соединений формулы I.
Соединение формулы I, в которой С обозначает С(Ха)-Ка, где Ха, Ка являются такими, как определено выше, можно получить путем обработки соединения формулы (А), которое представляет собой соединение формулы I, в которой С обозначает Н, реагентом С-Ζ, где С-Ζ является алкилирующим реагентом, таким как алкилгалогенид (определение алкилгалогенидов включает простые С1-С8алкилгалогениды, такие как метилйодид и этилйодид, замещенные алкилгалогениды, такие как фенилС1-С8-алкилгалогениды, хлорметилалкиловые простые эфиры, С1-СН2-Хг-Кй, где Хг обозначает кислород, и хлорметилалкилсульфиды С1-СН2-Хг-Кй, где Хг обозначает серу), С1-С8-алкилсульфонат или ди-С1-С8алкилсульфат, или С3-С8-алкенилгалогенид, или С3-С8-алкинилгалогенид, или ацилирующим реагентом, таким как карбоновая кислота, НО-С(Ха)Ка, где Ха обозначает кислород, хлорангидрид кислоты, С1С(Ха)Ка, где Ха обозначает кислород, или ангидрид кислоты, [Рац(Ха)]2О, где Ха обозначает кислород, или изоцианат, К№=С=О, или карбамоилхлорид, С1-С(Х')-И(Кс)-К' (где Х' обозначает кислород и при условии, что ни КС, ни К' не обозначает водород), или тиокарбамоилхлорид, С1-С(Х')-И(Кс)-К' (где Х' обозначает серу и при условии, что ни КС, ни К' не обозначает водород), или хлорформиат, С1-С(ХЪ)-ХСКЪ (где ХЪ и ХС обозначают кислород), или хлортиоформиат С1-С(ХЪ)-ХС-КЪ (где ХЪ обозначает кислород и ХС обозначает серу), или хлордитиоформиат С1-С(ХЪ)-ХС-КЪ (где ХЪ и ХС обозначают серу), или хлордитиоформиат С1-С(ХЪ)-ХС-КЪ (где ХЪ и ХС обозначают серу), или изотиоцианат, К‘СЫ=С=8, или путем последовательной обработки дисульфидом углерода и алкилирующим реагентом, или фосфорилирующим реагентом, таким как фосфорилхлорид, С1-Р(Хе)(Кг)-К6, или сульфонилирующим реагентом, таким как сульфонилхлорид С1-8О2-Ке, предпочтительно - в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания. Если заместители К1 и К2 отличаются от заместителей К3 и К4, то эти реакции в дополнение к соединению формулы I могут привести к образованию второго соединения формулы ТА. Таким образом, в объем настоящего изобретения входят и соединение формулы I, и соединение формулы ΣΆ вместе со смесями этих соединений в любом соотношении.
О-Алкилирование циклических 1,3-дионов известно; подходящие методики описаны, например, в И8 4436666. Альтернативные методики описаны (см. публикации М. Ρίζζοτηο ап' δ. А1Ъошсо, Сйет. Σπά. (Ьоп'оп), (1972), 425-426; Н. Вогп ек а1., I. Сйет. 8ос., (1953), 1779-1782; М. С. Сопккапкшо ек а1., 8упкй. Соттип., (1992), 22 (19), 2859-2864; Υ. Т1ап ек а1., 8упкй. Соттип., (1997), 27 (9), 1577-1582; 8. Сйап'га Коу ек а1., СЬет. Ьеккегк, (2006), 35 (1), 16-17; Р. ΖиЪа^'Ьа ек а1., Текгайе'гоп Ьекк., (2004), 45, 7187-7188).
- 3 020695
О-Ацилирование циклических 1,3-дионов можно провести по методикам, аналогичным описанным (см., например, публикации К. Натек, ИЗ 4175135, и Т. \УНсс1сг. ИЗ 4422870, ИЗ 4659372 и ИЗ 4436666). Типичные дионы формулы (А) можно обработать ацилирующим реагентом, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания, и необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла, или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия, и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие амины-основания, такие как 1,4диазабицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие для этой реакции растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, можно успешно использовать в качестве и основания, и растворителя. Для случаев, когда ацилирующим реагентом является карбоновая кислота, ацилирование предпочтительно проводят в присутствии известного реагента сочетания, такого как 2-хлор-1-метилпиридиний йодид, Ν,Ν'дициклогексилкарбодиимид, 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или Ν,Ν'-карбодиимидазол, и необязательно в присутствии основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, дихлорметан или ацетонитрил. Подходящие методики описаны (см., например, публикации Ζΐιαηβ апб С. РидЬ, ТсбгаЬсбгоп Ьей., (1999), 40 (43), 7595-7598 и Т. 1коЬс апб Т. 1кЫката, б. Огд. СЬст., (1999), 64 (19), 6984).
Фосфорилирование циклических 1,3-дионов можно провести с использованием фосфорилгалогенида или тиофосфорилгалогенида и основания по методикам, аналогичным описанным в публикации Ь. Нобако\У5кг ИЗ 4409153.
Сульфонилирование соединения формулы (А) можно провести с использованием алкил- или арилсульфонилгалогенида, предпочтительно - в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания, например, по методике, описанной в публикации (С. Кота1кк1 апб К. Ис1б5, б. Огд. СЬст., (1981), 46, 197201).
Соединения формулы (А), в которой Υ обозначает З(О)т и т равно 1 или 2, можно получить из соединений формулы (А), в которой Υ обозначает З, путем окисления по методике, описанной в публикации Е. РсЬпс1 апб А. Раи1, б. Ат. СЬст. Зое., (1955), 77, 4241.
Соединения формулы (А), в которой Υ обозначает О, З или С=О, можно получить циклизацией соединений формулы (В), предпочтительно - в присутствии кислоты или основания, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, по методикам, аналогичным описанным в публикациях (Т. Тсгска\уа апб Т. Окаба, б. Огд. СЬст., (1977), 42 (7), 1163-1167 и Т. ^Ьсс1сг, ИЗ 4209532). Соединения формулы (В) специально разработаны для использования в качестве промежуточных продуктов при синтезе соединений формулы I. Соединения формулы (В), в которой К обозначает водород, можно циклизовать в кислой среде, предпочтительно - в присутствии сильной кислоты, такой как серная кислота, полифосфорная кислота или реагент Итона, необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как уксусная кислота, толуол или дихлорметан.
Соединения формулы (В), в которой К обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), можно циклизовать в кислой или предпочтительно щелочной среде, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента сильного основания, такого как трет-бутоксид калия, диизопропиламид лития или гидрид натрия, и в растворителе, таком как тетрагидрофуран, диметилсульфоксид или Ν,Νдиметилформамид.
Соединения формулы В являются новыми и специально разработаны для синтеза соединений формулы I, предлагаемых в настоящем изобретении. Соединения формулы (В), в которой К обозначает Н, можно получить путем омыления соединений формулы (С), в которой К' обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), при стандартных условиях, с последующим подкислением реакционной смеси для проведения декарбоксилирования по методикам, аналогичным описанным (см., например, публикации Т. №Ьсс1сг, ИЗ 4209532)
- 4 020695
Соединения формулы (С), в которой К обозначает Н, можно этерифицировать с образованием соединения формулы (С), в которой К обозначает алкил, при стандартных условиях.
Соединения формулы (С), в которой К обозначает алкил, можно получить путем обработки соединений формулы (Ό) подходящим хлорангидридом карбоновой кислоты формулы (Е) в щелочной среде. Подходящие основания включают трет-бутоксид калия, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при температуре, равной от -80 до 30°С
Альтернативно, соединение формулы (С), в которой К обозначает Н, можно получить путем обработки соединения формулы (Ό) подходящим основанием (таким как трет-бутоксид калия, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития) в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при подходящей температуре (от -80 до 30°С) и реакции полученного аниона с подходящим ангидридом формулы (Р).
Соединения формулы (Е) и формулы (Р) являются известными (см., например, Т. Тегаката аий Т. Окайа, 1. Огд. СЬет., 1977, 42 (7), 1163) или их можно получить по аналогичным методикам из имеющихся в продаже исходных веществ. Соединения формулы (Ό) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам (см., например, Е. Ве11иг апй Р. Ьапдег, §уп1Ье818 (2006), 3, 480-488; Е. Ве11иг апй Р. Ьапдег, Еиг. 1. Огд. СЬет., (2005), 10, 2074-2090; С. Вайо1о е! а1., 1. Огд. СЬет., (1999), 64 (21), 7693-7699; К. КгатсЬ е! а1., 1. Мей. СЬет., (2007), 50 (6), 11011115; I. Ргейе1й е! а1., 1. Огд. СЬет., (2006) 71 (13), 4965-4968; δ. Негтапп е! а1., VО 2006/087120; К. р18сЬег е! а1. VО 96/16061; Н. 51ааЪ апй С. δΗι\γ;·ι№;κ1ι, 1и8!и8 ЫеЫдк Аппа1еп йег СЬет1е, (1968), 715, 12834; 1-Ь Вгауег е! а1., ЕР 402246; Р. СЬет1а е! а1., VО 99/32464; А. Потом апй С. Ре!ксЬ, СЬет. ВепсЫе, (1953), 86, 1404-1407; Е. Υ-Н СЬао е! а1., VО 2001/000603; Ό. В. коме е! а1., VО 2003/011842; К. р15сЬег е! а1., VО 2001/096333; 1. Аскегтапп е! а1., VО 2005/049572; В. Ы е! а1., Вюогд. Мей. СЬет. Ьей., (2002), 12, 2141-2144, С. Р. Кйа, 1. Огд. СЬет., (1968), 33 (4) 13333-13337; М. Окйки апй К. Υо5Ь^й, 1Р 63230670; Р. ВоЬ1тапп е! а1., СЬет. Вег., (1955), 88, 1831-1838; К. р18сЬег е! а1., VО 2003/035463; К. р18сЬег е! а1., VО 2005/005428; Ό О'Мап!, СВ1226981).
Альтернативно, соединение формулы (В), в которой Υ обозначает О или δ, можно получить из известного соединения формулы (С), в которой Υ обозначает О или δ, путем алкилирования соединением формулы (Н), в которой Ь обозначает отщепляющуюся группу, такую как галоген или алкилсульфонат или арилсульфонат, и предпочтительно один или оба К3 и К4 обозначает водород. Реакцию предпочтительно проводить в присутствии подходящего основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя.
Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла, или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид щелочного металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, карбонат калия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия или гидрид натрия, и подходящие примеры орга- 5 020695 нических оснований включают амины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиперидин, пиридин и 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан. При их использовании растворители для проведения этой реакции выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами, и они включают, например, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан и тетрагидрофуран, алифатические кетоны, такие как метилизобутилкетон и ацетон, алифатические спирты, такие как метанол, этанол и изопропанол, амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид и Ν-метилпирролидон, ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол, ацетонитрил и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, можно успешно использовать в качестве и основания, и растворителя.
Соединения формулы (Н) являются известными соединениями, или их можно получить из известных соединений по известным методикам (см., например, N. Кайа с1 а1., 1. Меб. СЬет. (2007), 50 (1), 4064).
Альтернативно, соединение формулы (В), в которой Υ обозначает О или δ и предпочтительно один или оба К1 и К2 обозначает водород, можно получить из соединения формулы (Л) по реакции с известным соединением формулы (К) при условиях, аналогичных использованным для получения соединения формулы (В) из соединения формулы (С).
Соединения формулы (Л) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам (см., например, N. Кайа еЛ а1., Л. Меб. СЬет. (2007), 50 (1), 40-64; Е. Реппапп. ЕР 647640; V. Ба11а апб Л. Сайеаи, ТейаЬебгоп, (1999), 55, 6497-6510).
В другой методике получения соединений формулы (В) соединение формулы (В), в которой Υ обозначает О или δ и К2 обозначает водород, можно получить из соединения формулы (Ь) и известного диазоэфира формулы (М) с помощью фотохимического или катализируемого металлом включения О-Н и δН по методикам, описанным, например, в публикации (Ό. МШег апб С. Мообу, ТеЛгаЬебгоп, (1995), 51, 10811-10843).
Содержащим металл катализатором предпочтительно является катализатор на основе переходного металла, более предпочтительно катализатор на основе родия(ЛЛ), такой как ацетат родия(ЛЛ), или катализатор на основе меди, такой как трифторметансульфонат меди(ЛЛ) или ацетилацетонат меди(ЛЛ), и реакцию предпочтительно проводят в растворителе, таком как дихлорметан или толуол.
По аналогичным методикам соединение формулы (В), в которой Υ обозначает О или δ и К4 обозначает водород, также можно получить по реакции диазокетона формулы (Ν) с известным соединением формулы (О), предпочтительно в присутствии подходящего катализатора и в подходящем растворителе при описанных выше условиях.
Соединения формулы (Ν) являются известными соединениями или можно получить по известным методикам (например, по реакции известного хлорангидрида кислоты формулы (Р) с диазоалканом при условиях, описанных в литературе (см., например, А. Вои1агоЛ еЛ а1., Л. Меб. СЬет., (2007, 50 (1), 10-20;
- 6 020695
М. 8аЬт апб А. Саргейа, ТейаЬебгоп (2000); 56, 8063-8069; К. Υοη§ е! а1., Ь Огд. СЬет., (1998); 63 (26), 9828-9833; А. Рабма е! а1., 1. Огд. СЬет., (1989), 54 (2), 299-308).
В другой методике получения соединений формулы (А) соединение формулы (О), которое представляет собой соединение формулы (А), в которой Не! обозначает (К2), где К7 обозначает СН2К и К обозначает водород, алкил или галогеналкил (предпочтительно водород, метил или трифторметил), можно получить путем перегруппировки соединения формулы (К), необязательно в присутствии подходящего растворителя и необязательно при облучении микроволновым излучением.
Перегруппировку предпочтительно проводить путем нагревания соединения формулы (С) при температурах 120-300°С, необязательно в подходящем растворителе, таком как 1,2-диметоксиэтан, метиловый эфир диэтиленгликоля, ксилол, мезитилен или ПоШЬегт®, и необязательно при облучении микроволновым излучением.
Аналогичным образом, соединение формулы (8), которое представляет собой соединение формулы (А), в которой Не! обозначает (К3), где К7 обозначает СН2К и К обозначает водород, алкил или галогеналкил (предпочтительно водород, метил или трифторметил), можно получить из соединения формулы (Т) по аналогичным методикам.
Соединение формулы (К) можно получить из соединения формулы (И) путем алкилирования соединением формулы (V), в которой Ь обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген или алкил- или арилсульфонат, необязательно в присутствии подходящего основания и необязательно в подходящем растворителе, как это описано выше для алкилирования соединений формулы (А).
Аналогичным образом, соединение формулы (Т) можно получить из соединения формулы (И) путем алкилирования соединением формулы (^), в которой Ь обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген или алкил- или арилсульфонат, при аналогичных условиях.
- 7 020695
В альтернативном подходе соединение формулы (К) можно получить из соединения формулы (И) путем конденсации со спиртом формулы (X), необязательно в присутствии подходящего кислотного катализатора, такого как п-толуолсульфоновая кислота или кислота Льюиса, например, трифторметансульфонат итгербия(Ш), трифторметансульфонат лантана(Ш), дигидрат тетрахлорлаурата(Ш) натрия, хлорид титана(1У), хлорид индия(111) или хлорид алюминия, и необязательно в подходящем растворителе. Подходящие растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с использующимися реагентами и они включают, например, толуол, этанол или ацетонитрил. Аналогичные подходы описаны (см., например, публикации М. Сипш; Р. ЕрЛапо, 8. Сепомезе, ТеЛаЪейгоп ЬеЛ., (2006), 47, 4697-700; А. АгеаЙ!, С. В1аисЫ, 8. Όί Ошзерре, и Р. МагтеШ, Огееп СНетОгу, (2003), 5, 64-7).
Альтернативно, конденсацию можно провести в присутствии подходящих реагентов сочетания, таких как 2-хлор-1-метилпиридиний йодид, Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид, 1-(3-диметиламинопропил)3-этилкарбодиимид и Ν,Ν-карбодиимидазол, и подходящего основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, ацетонитрил или дихлорметан, или в присутствии триарилфосфина (такого как трифенилфосфин) и диалкилазодикарбоксилата (предпочтительно диэтилазодикарбоксилата или диизопропилазодикарбоксилата) и подходящем растворителе, таком как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан, 5 как это описано, например, в публикации (О. МйзипоЪи, 8уп1кез13 (1981), 1, 1-28).
С помощью аналогичных методик соединение формулы (Т) можно получить по реакции соединения формулы (И) с соединением формулы (Υ).
Дополнительные соединения формулы (К), в которой К8 обозначает ароматический или гетероароматический фрагмент или обозначает алкильную, алкенильную или алкинильную группу, можно получить по реакции соединения формулы (Ζ), в которой О обозначает атом или группу, подходящую для проведения реакции перекрестного сочетания (например, О обозначает хлор, бром или йод, или галогеналкилсульфонат, такой как трифторметансульфонат), и К является таким, как определено для соединения формулы (О), с подходящим реагентом сочетания при условиях, описанных в литературе для реакций Судзуки-Мияура, Соногашира, Стилле и родственных реакций перекрестного сочетания.
Например, соединение формулы (Ζ) можно обработать арил-, гетероарил-, алкил-, алкенил- или алкинилбороновой кислотой, К8-В(ОН)2, боронатным сложным эфиром, К8-В(ОК')2 (предпочтительно сложным эфиром, в котором фрагмент -В(ОК')2 представляет собой циклический боронатный сложный эфир, полученный из 1,2- или 1,3-алкандиола, такого как пинакол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол и 2метил-2,4-пентандиол), или арил-, гетероарил, алкил-, алкенил- и алкинилтрифторборатом металла (предпочтительно калия), М+[К8-ВР3]-, в присутствии подходящего палладиевого катализатора, подходящего лиганда и подходящего основания в присутствии подходящего растворителя, при условиях реакции Судзуки-Мияура (см., например, I. Копйо1Л, Н. Эоисе! апй М. 8апкеШ, Те1гаНейгоп, (2004), 60, 3813-3818; Р. ВеШпа, А. Сагрйа и К. Козз1, 8упШез13 (2004), 15, 2419-2440; О. Мо1апйег апй С-8 Υιιιι, ТеЛаЬейгоп, (2002), 58, 1465-1470; О. Ζοи, Υ. Κ. Кеййу апй I. Ра1ск, Текгакейгоп ЬеЛ, (2001), 42, 4213-7215; А. δϋζυΗ,
- 8 020695
1оигпа1 оГ ОгдапотеЫЬс СЬет1з1гу, (2002), 653, 83; Н. 81еГаш, К. Се11а апй А. У1е1га, ТейаЬейгоп, (2007), 62, 3623-3658; О. Мо1апйег, С-8 Уип, М. ШЪадогйа аМ В. Вю1а«о, I. Огд. СЬет., (2003), 68, 5534-5539; 8. Багзез, О. М1сЬаий апй Ι-Р, Оепер Еиг. I. Огд. СЬет., (1999), 1877-1883; К. ВШтдз1еу апй 8. ВисЬмиЫ, I. Ат. СЬет. 8ос., (2007), 129, 3358-3366).
Аналогичным образом, соединение формулы (Т) можно получить из соединения формулы (АА), в которой р является таким, как определено выше, и К является таким, как определено для соединения формулы (Ζ), по аналогичным методикам с использованием соответствующих исходных веществ.
Соединение формулы (Ζ) можно получить из соединения формулы (ϋ), по реакции с соединением формулы (ВВ), в которой Ь обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген или алкил- или арилсульфонат, по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединения формулы (К) из соединения формулы (ϋ). Альтернативно, соединение формулы (Ζ) можно получить по реакции соединения формулы (Ь) с соединением формулы (СС) по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединения формулы (К) из соединения формулы (Ь).
- 9 020695
По методикам, аналогичным описанным выше, соединение формулы (АА) можно получить из соединения формулы (И) путем алкилирования соединением формулы (ВБ), в которой Ь обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген или алкил- или арилсульфонат, или путем алкилирования соединением формулы (ЕЕ).
В альтернативном подходе соединение формулы (ϋ) можно обработать галогенирующим реагентом, таким как оксихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, пентабромид фосфора, оксибромид фосфора, оксалилхлорид или оксалилбромид, необязательно в подходящем растворителе, таком как толуол, хлороформ, дихлорметан, необязательно в присутствии диметилформамида, и полученный винилгалогенид формулы (РР), в которой На1 обозначает хлор или бром, можно подвергнуть превращению по реакции со спиртом формулы (X), или формулы (Υ), или формулы (СС), или формулы (ЕЕ), необязательно в присутствии подходящего основания, такого как гидрид натрия, трет-бутоксид натрия, трет-бутоксид калия и подходящего растворителя, такого как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, и получить соединение формулы (К), формулы (Т), формулы (Ζ) и формулы (АА) соответственно
Соединения формулы (V), формулы (^), формулы (X), формулы (Υ), формулы (ВВ), формулы (СС), формулы (ББ) и формулы (ЕЕ) являются известными или их можно получить по известным методикам из известных соединений (см., например, Т. Бсп1оп, X. Ζ^^, I. СакЬтап, I. Мсб. СЬст., (2005), 48, 224-239; I. КстЬагб, Ни11, С.-^. уоп бсг Ыс1Ь, и. ЕюЬЬогп, Н.-С. КИст, I. Мсб. СЬст., (2001), 44, 4050-4061; Н. Кгаик апб Н. Р1с§с, БЕ 19547076; М. Воук, Ь. ЗсЬгс1/тап, Ν. СЬапбгакитаг, М. То11сГкоп, З. МоЬ1сг, V. Вохпк. Т. Рспптд, М. Киккс11, I. А'спбЬ В. СЬсп, Н. З1сптагк, Н. ^и, Б. Зрап§1сг, М. С1агс, В. Бскац I. КЬаппа, М. ^иусп, Т. БиГйп, V. Епд1стап, М. Ппп, З. Ргсстап, М. Наппскс, I. Ксспс, I. К1оусг, С. А. №ско1к, М. №ско1к, С. З1стт§сг, М. ^скШп, ^скШп, Υ. Υυ, Υ. ^ап§, С. БаЬоп, З. А. №тп§, Вюогд. Мсб. СЬст. Ьс11., (2006), 16, 839-844; А. ЗИЬсгд, А. Вспко, С. Скауакку, СЬст. Всг., (1964), 97, 1684-1687; К. Вгохп и К. ЫсхуЬигу. Тс1гаЬсбгоп ЬсШ, (1969), 2797; А. 1апксп апб М. З/с1кс, I. СЬст. Зос.,
- 10 020695 (1961), 405; К. О|а/-Сойек, А. 8ί1ν;·ι апб Ь. Ма1бопабо, Те!гаЬебгоп Ьей., (1997), 38(13), 2007-2210; М. РпебпсЬ А. ^аесЬЙет апб А. Эе Меуите, 8уп1ей., (2002), 4, 619-621; Р. Кегбекку апб Ь. 8ей, 8уп!Ь. Соттип., (1995), 25 (17), 2639-2645; Ζ. Ζ^Θ, С. 8саг1а!о и К. Агтк!гопд., Тейайебгоп Ьей., (1991), 32 (13), 16091612; К-Т. Капд апб 8. 1опд, 8уп!Ь. Соттип. (1995), 25 (17), 2647-2653; М. АЙатига апб Е. Реггойа, 1. Огд. СЬет., (1993), 58 (1), 272-274).
Соединения формулы (И), в которой Υ обозначает О, являются известными соединениями или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, М. Могдап апб Е. Неутпдеп, 1. Ат. СЬет. 8ос., (1957), 79, 422-4; I. К. КогоЬйкупа апб К. Ршпйкки, Ζ1ιιιπ·ι;·ι1 ОЬкЬсЬе1 КЫтл, (1960), 30, 4016-4023; Т. Тетакате, апб Т. Окаба, 1. Огд. СЬет., (1977), 42 (7), 1163; К. Апбегкоп е! а1. и8 1988/156269; К. А1!епЬасЬ, К. Адпок, I. Όη/πι и Сагго11, 8уп!Ь. Соттип., (2004), 34 (4) 557-565; К. Веаибедтек е! а1., \УО 2005/123667; Ы, С. ^аупе, 1. ЬаЙатап, 8. СЬапд, апб 8. ХУШепЬегдег, 1. Огд. СЬет. (2006), 71, 1725-1727; К. А1!епЬасЬ, М. Вгипе, 8. Вискпег, М. СодЬ1ап, А. Ьа/а, А. РаЫук М. Сора1акг1кЬпап, К. Непгу, А. КЫе\асЬ М. Кой, I. МШас, V. Е. 8сой, 1. 8тйЬ, К. ^Ьйеакег, и Сагго11, 1. Меб. СЬет., (2006), 49(23), 6869-6887). Соединения формулы (И), в которой Υ обозначает 8, являются известными соединениями или или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, Е. РеЬпе1 апб А. Раи1, 1. Ат. СЬет 8ос, (1955), 77, 4241; Е. Ег апб Р. МагдагеШа, Некейса СЬписа Ас!а (1992), 75(7), 2265-69; Н. Сауег е! а1., ЭЕ 3318648 А1). Соединения формулы (И), в которой Υ обозначает С=О, являются известными соединениями или или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, К. Со!/ е! а1. \УО 2000/075095).
В другом подходе соединение формулы (А), в которой Υ обозначает О, 8 или С=О, можно получить по реакции соединения формулы (И) с гетероарилтрикарбоксилатом свинца при условиях, описанных в литературе (см., например, 1. РшЬеу апб В. Коте, Айк!. 1. СЬет., (1979), 32, 1561-6; 1. Могдап апб 1. РшЬеу, 1. СЬет. 8ос. Реткш Тгапк. 1, (1990), 3, 715-20; 1. РшЬеу апб Е. КосЬе, 1. СЬет. 8ос. Реткш Тгапк. 1, (1988), 2415-21). Предпочтительным гетероарилтрикарбоксилатом свинца является гетероарилтриацетат формулы (СС) и реакцию проводят в присутствии подходящего лиганда (например, Ν,Ν-диметиламинопиридина, пиридина, имидазола, бипиридина или 1,10-фенантролина, предпочтительно от 1 до 10 экв. Ν,Ν-диметиламинопиридина в пересчете на соединение (И)) и в подходящем растворителе (например, хлороформе, дихлорметане или толуоле, предпочтительно хлороформе, и необязательно в присутствии сорастворителя, такого как толуол) при температуре от 25 до 100°С (предпочтительно 60-90°С).
Соединение формулы (СС) можно получить из соединения формулы (НН) путем обработки тетраацетатом свинца в подходящем растворителе (например, хлороформе) при температуре от 25 до 100°С (предпочтительно 25-50°С), необязательно в присутствии катализатора, такого как диацетат ртути, по методикам, описанным в литературе (см., например, К. 81ιίιηί, С. Воуег, 1-Р. Рше! апб 1-Р. Са1у, Ьейетк ш Огдашс СЬешшйу, (2005), 2, 407-409; 1. Могдап апб 1. РшЬеу, 1. СЬет. 8ос. Реткш Тгапк. 1; (1990), 3, 71520).
Формула (ΘΘ)
Формула (КН)
- 11 020695
Предпочтительные реагенты сочетания включают гетероарилбороновые кислоты, (ΗΗι)-(ΗΗ8), в
7891011 12 1 2 3 4 которых К, К, К, К , К , К , X, и Ζ являются такими, как определено выше.
Гетероарилбороновые кислоты формулы (НН) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам (см., например, А. Уокш е! а1., Те!гаЬейгоп (2005); 1417-1421; А. ТЬотркоп е! а1., Те!гаЬейгоп (2005), 61, 5131-5135; К. ВШшд81еу апй 8. ВисЬ\уа1й. Г Ат. СЬет. 8ос., (2007), 129, 3358-3366; N. Кийо, М. Раиго апй С. Ри, Апдете. СЬет. Ιηΐ. Ей., (2006), 45, 1282-1284; А. 1уасЬ!сЬепко е! а1., I. Не!егосусЬс СЬет., (2004), 41(6), 931-939; Н. Ма!опйо е! а1., 8уп!Ь. Соттип., (2003), 33 (5) 795-800; А. ВоиШоп е! а1., ТейаЬейгоп, (2003), 59, 10043-10049; Ы е! а1., I. Огд. СЬет., (2002), 67, 5394-5397; С. ЕпдиеЬагй е! а1., I. Огд. СЬет. (2000), 65, 6572-6575; Η-Ν Nдиуеη, X. Ниапд апй 8. ВисЬ\уа1й. I. Ат. СЬет. 8ос, (2003), 125, 11818-11819, и цитированную в них литературу).
В другом подходе соединение формулы (А) можно получить из соединений формулы (Л) по реакции с гетероарилбороновой кислотой формулы (НН) в присутствии подходящего палладиевого катализатора и основания, и предпочтительно в подходящем растворителе.
Подходящими палладиевыми катализаторами обычно являются комплексы палладия(11) или палладия(0), например, дигалогениды палладия(11), ацетат палладия(11), сульфат палладия(11), бис(трифенилфосфин)палладий(11)дихлорид, бис(трициклопентилфосфин)палладий(11)дихлорид, бис(трициклогексилфосфин)палладий(11)дихлорид, бис(дибензилиденацетон)палладий(0) или тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Палладиевый катализатор также можно приготовить ш δίΐιι из соединений палладия(11) или палладия(0) путем образования комплексов с необходимыми лигандами, например, путем объединения образующей комплекс соли палладия(11), например, дихлорида палладия(11) (РйС12) или ацетата палладия(11) (Рй(ОАс)2), с необходимым лигандом, например, трифенилфосфином (РРЬ3), трициклопентилфосфином или трициклогексилфосфином и выбранным растворителем, с соединением формулы (Л), гетероароматической бороновой кислотой формулы (НН) и основанием. Подходящими также являются бидентатные лиганды, например, 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен или 1,2-бис(дифенилфосфино)этан. При нагревании реакционной среды ш 81!и образуется комплекс палладия(11) или комплекс палладия(0), необходимый для реакции сочетания С-С, и затем инициируется реакция сочетания С-С. Палладиевые катализаторы используют в количестве, составляющем от 0,001 до 50 мол.%, предпочтительно в количестве, составляющем от 0,1 до 15 мол.% в пересчете на соединение формулы (Л). Более предпочтительно, если палладиевым катализатором является ацетат палладия, основанием является гидроксид лития и растворителем является смесь 1,2диметоксиэтана и воды в соотношении от 4:1 до 1:4. Реакцию также можно провести в присутствии других добавок, таких как соли тетраалкиламмония, например, тетрабутиламмонийбромид.
- 12 020695
Соединение формулы (ЛЛ) можно получить из соединения формулы (И) путем обработки (диацетокси)йодбензолом по методикам, описанным в публикациях (К. 8сЬапк апб С. ЬЛск, 8упЛЬекЛк, (1983), 392, или Ζ Уапд еЛ а1., Огд. ЬеЛЛ., (2002), 4(19), 3333).
формула<и) формула (Ζ)
В другом подходе соединение формулы (А) можно получить с помощью перегруппировки соединения формулы (КК), в присутствии реагента, который стимулирует перегруппировку, такого как алкоксид металла (предпочтительно в количестве, равном или превышающем 100% в пересчете на соединение формулы (КК)) или цианид-анион, например, 0,001-25% цианида калия, 0,001-25% цианида натрия или 0,001-25% циангидрина ацетона в пересчете на соединение формулы (КК). Эту реакцию также необязательно проводят в подходящем растворителе (например, ацетонитриле) при подходящей температуре (обычно 25-100°С) с подходящим основанием (таким как триэтиламин).
Соединение формулы (КК) можно получить из соединения формулы (ЬЬ) путем обработки катализатором, таким как дихлорид палладия(ЛЛ) или карбонат серебра (предпочтительно 0,001-50% карбоната серебра в пересчете на соединение формулы (ЬЬ)), в присутствии подходящего растворителя (например, ацетонитрила), при подходящей температуре (обычно при температуре от 25 до 150°С, предпочтительно 120°С при нагревании микроволновым излучением). Аналогичные реакции лактонизации известны из литературы (см., например, Р. Ниапд и Ч. ΖΙιοιι. ТеЛгаЬебгоп АкуттеЛгу (1991), 2(9), 875-878).
Соединение формулы (ЬЬ) можно получить путем омыления соединения формулы (ММ), в которой К обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), при известных условиях, и соединение формулы (ММ) можно получить из соединения формулы (ΝΝ) по реакции сочетания Соногашира с подходящим гетероароматическим галогенидом (таким как бромид или йодид), НеЛ-Ьа1, в присутствии палладиевого катализатора (например, бис(трифенилфосфин)палладий(11)дихлорида в количестве, обычно составляющем 0,001-25% в пересчете на соединение формулы (ΝΝ)), источника меди (например, йодида меди(1) в количестве, обычно составляющем 0,001-50% в пересчете на соединение формулы (ΝΝ)), основания (такого как диэтиламин или триэтиламин) и необязательно в подходящем растворителе. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, Ζ. Сап и К. Коу, СапабЛап Лоитпа1 οί СЬетЛкЛту (2002), 80(8), 908-916).
Соединения формулы (ΝΝ) являются известными соединениями или или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, I. Οπ/ίπ еЛ а1., ЧО 2001/066544; М. УататоЛо, Лоитпа1 οί СЬетЛсаЛ КекеагсЬ, 8упоркек (1991), (7), 165; Р. МасЬЛп, И8 4774253; М. Могдап апб Е. НеупЛпдеп, Л. Ат. СЬет. 8ос., (1957), 79, 422-424).
В другом подходе соединение формулы (А) можно получить из соединения формулы I или 1А (в которой С обозначает 0 -С4-алкил) путем гидролиза, предпочтительно в присутствии кислотного катализатора, такого как хлористо-водородная кислота, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как тетрагидрофуран. Соединение формулы I (в которой С предпочтительно обозначает С1-С4алкил) можно получить по реакции соединения формулы (ОО) (в которой С предпочтительно обозначает 0-С4-алкил и На1 обозначает галоген, предпочтительно бром или йод) с гетероарилбороновой кислотой, НеЛ-В(ОН)2, формулы (НН) в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, 0,00150% ацетата палладия(11) в пересчете на соединение (ОО)) и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия в пересчете на соединение (ОО)) и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50% (2-дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенила в пересчете на соединение
- 13 020695 (ОО)), и в подходящем растворителе (например, толуоле), предпочтительно при температуре от 25 до 200°С. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, Υ. 8опд, В. К1т апб РN. Нео, Те!гаЬебгоп Ьейегз (2005), 46(36), 5987-5990).
Соединение формулы (ОО) можно получить путем галогенирования соединения формулы (И) с последующим алкилированием полученного галогенида формулы (РР) С1-С4-алкилгалогенидом или три-С1С4-алкилортоформиатом при известных условиях, например, по методикам, описанным в публикациях К. 8ЬерЬегб апб А. ^Ьйе (1. СЬет. 8ос. Регкш Тгапз. 1 (1987), 2153-2155) апб Υ.-Ь. Ып е! а1. (Вюогд. Меб. СЬет. (2002), 10, 685-690). Альтернативно, соединение формулы (ОО) можно получить алкилированием соединения формулы (И) С1-С4-алкилгалогенидом или три-С1-С4-алкилортоформиатом и галогенированием полученного енона формулы (ОО) при известных условиях (см., например, Υ. 8опд, В. К1т апб ЬN. Нео, Те!гаЬебгоп Ьейегз (2005), 46(36), 5987-5990).
В другом подходе соединение формулы (А) можно получить по реакции соединения формулы (И) с подходящим гетероарилгалогенидом (таким как йодид или бромид), Не!-Ьа1, в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(11) в пересчете на соединение (И)) и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия в пересчете на соединение (И)) и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50% (2-дициклогексилфосфино)-2',4',6'триизопропилбифенила в пересчете на соединение (И)), и в подходящем растворителе (например, диоксане), предпочтительно при температуре от 25 до 200°С. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, 1. Рох, X. Ниапд, А. СЫейц апб 8. ВисЬта1б, 1. Ат. СЬет. 8ос. (2000), 122, 1360-1370; В. Нопд е! а1. \УО 2005/000233). Альтернативно, соединение формулы (А) можно получить по реакции соединения формулы (И) с подходящим гетероарилгалогенидом (таким как йодид или бромид), Не!-Ьа1, в присутствии подходящего содержащего медь катализатора (например, 0,001-50% йодида меди(1) в пересчете на соединение (И)) и основания (например, от 1 до 10 экв. карбоната калия в пересчете на соединение (И)) и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50% Ьпролина в пересчете на соединение (И)), и в подходящем растворителе (например, диметилсульфоксиде), предпочтительно при температуре от 25 до 200°С. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы для арилгалогенидов (см., например, Υ. Лапд, N. \Уи, Н. \Уи, апб М. Не, 8уп1ей, (2005), 18, 27312734).
- 14 020695
Специалисты в данной области техники должны понимать, что соединения формулы I могут содержать гетероароматический фрагмент, содержащий один или большее количество заместителей, при известных условиях способных превращаться в альтернативные заместители, и что эти соединения сами могут выступать в качестве промежуточных продуктов для получения дополнительных соединений формулы I. Например, гетероцикл формулы (КК), в которой Οι обозначает алкенил или алкинил, при известных условиях можно восстановить в соединение формулы (О), в которой К8 обозначает алкил.
Кроме того, соединение формулы (КК), в которой Οι обозначает атом или группу, подходящую для реакций перекрестного сочетания, такую как галоген или галогеналкилсульфонат, при известных условиях могут вступать в реакции Судзуки-Мияура, Стилле, Соногашира и родственные реакции с образованием дополнительных соединений формулы О.
К Реакция СудзукиМияура, Соногашира, Стилле или аналогичная К Нх \ у гл \—X У Ха*8 —I 2 К А. X о /е
у) К А ° к< к3 -X Ζ
' „2
формула (КК), в которой О, обозначает галоген формула (О), в которой К8 обозначает
или гапогеналкилсульфонил арил, гетероарил, алкенил,
алкинил или аналогичную группу
Специалисты в данной области техники должны понимать, что превращения этого типа не ограничиваются соединениями формулы (КК), а в общем случае их можно применить к любому соединению формулы I, в которой НеЛ представляет собой гетероцикл, замещенный атомом или группой подходящей для получения других производных.
В другой методике получения соединений формулы (А), в которой НеЛ обозначает группу формулы (К2), X обозначает δ, и Υ обозначает Ν, соединение формулы (δδ), в которой Ь обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген или алкил- или галогеналкилсульфонат, можно обработать соединением формулы (ТТ), необязательно в присутствии подходящего основания (такого как триэтиламин или пиридин) и необязательно в подходящем растворителе (таком как вода, толуол, ацетон, этанол или изопропанол) по известным методикам (см., например, Е. КпоЛЛ, Л. СЬет. δос., (1945), 455; Н. Вгебег1ск, К. Сотррег, СЬет. Вег. (1960), 93, 723; В. Епебтап, М. δρ;·ιιΊ<5 и К. Абатз, Л. Ат. СЬет. δос., (1937), 59, 2262).
- 15 020695
Альтернативно, соединение формулы (δδ) можно обработать тиомочевиной по известным методикам (см., например, V. Рзкешскшуа, О. Си1уаксу1сН апб V. Кпраск, Скет1з1ту οί НеГетосусИс Сотроипбз, (1990), 10, 1409-1412) и полученный продукт формулы (ИИ) можно превратить в дополнительные соединения формулы (А) путем превращения в галогенид формулы (νν), в которой На1 обозначает хлор, бром или йод, при условиях реакции Зандмайера, и соединение формулы (νν) можно превратить в соединения формулы (А) с помощью перекрестного сочетания при известных условиях для реакций СудзукиМияура, Соногашира, Стилле и родственных реакций, как это описано выше.
Соединение формулы (δδ) можно получить из соединения формулы (И) при известных условиях (см., например, V. Рзкешскшуа, О. Ои1уакеуюк апб V. Кпраск Скет1з1ту οί НеГетосускс Сотроипбз, (1990), 10, 1409-1412; V. Рзкешскшуа, О. Ои1уакеуюк апб V. Кпраск, Ризз1ап 1оигпа1 οί Огдашс СкепизКу, (1989), 25 (9), 1882-1888).
Соединения формул (В), (К) и (Т) являются новыми и специально разработаны для синтеза соединений формулы I.
Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать в качестве гербицидов в неизмененном виде, т.е. в том виде, в котором они получены при синтезе, но обычно их различным образом включают в композиции с использованием вспомогательных веществ, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества. Композиции могут находиться в различных формах, например, в виде порошков для опудривания, гелей, смачивающихся порошков, диспергирующихся в воде гранул, диспергирующихся в воде таблеток, шипучих прессованных таблеток, эмульгирующихся концентратов, микроэмульгирующихся концентратов, эмульсий масло-в-воде, текучих масел, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, суспензий капсул, эмульгирующихся гранул, растворимых жидкостей, растворимых в воде концентратов (с водой или смешивающимся с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, описанных, например, в руководстве (Мапиа1 оп Эеуе1оршеп1 апб Изе οί РАО δрес^ί1саί^οηз Гог Р1ап1 Рго1ес0оп РгобисГз, 51к Ебкоп, 1999). Такие композиции можно использовать непосредственно или можно разбавить перед использованием. Разбавление можно провести, например, водой, жидкими удобрениями, питательными микровеществами, биологическими организмами, маслом или растворителями.
Композиции можно получить, например, путем смешивания активного ингредиента со вспомогательными веществами для приготовления композиций и получить композиции в виде тонкоизмельченных твердых веществ, гранул, растворов, суспензий или эмульсий. Активные ингредиенты также можно смешать с другими вспомогательными веществами, такими как тонкоизмельченные твердые вещества, минеральные масла, растительные масла, модифицированные растительные масла, органические растворители, вода, поверхностно-активные вещества или их комбинации. Активные ингредиенты также могут содержаться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из полимера. Микрокапсулы содержат активные ингредиенты в пористом носителе. Это обеспечивает выделение активных ингредиентов в окружающую среду в регулируемом количестве (например, медленное выделение). Микрокапсулы обычно обладают диаметром, равным от 0,1 до 500 мкм. Они содержат активные ингредиенты в количестве, составляющем примерно от 25 до 95 мас.% в пересчете на массу капсулы. Активные ингредиенты могут содержаться в виде сплошного твердого вещества, в виде мелких частиц в твердых или жидких дисперсиях или в виде соответствующего раствора. Капсулирующие мембраны включают, например, натуральные и синтетические камеди, целлюлозу, сополимеры стирола с бутадиеном, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложный полиэфир, полиамиды, полимочевины, полиуретан или химически модифицированные полимеры и ксантаты крахмала и другие полимеры, известные в этом контексте специалисту в данной области техники.
- 16 020695
Альтернативно, можно получить очень мелкие микрокапсулы, в которых активный ингредиент содержится в виде тонкоизмельченных твердых частиц в твердой матрице основного вещества, но в этом случае микрокапсулы не капсулированы.
Вспомогательные вещества, которые пригодны для получения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, сами по себе известны. В качестве жидких носителей можно использовать воду, толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонаты, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкиловые эфиры уксусной кислоты, диацетоновый спирт, 1,2-дихлорпропан, диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, диэтиленгликольабиетат, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, Ν,Ν-диметилформамид, диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дипропиленгликольдибензоат, дипроксит, алкилпирролидон, этилацетат, 2-этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, б-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, глицеринацетат, глицериндиацетат, глицеринтриацетат, гексадекан, гексиленгликоль, изоамилацетат, изоборнилацетат, изооктан, изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочную кислоту, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановую кислоту, актиламинацетат, олеиновую кислоту, олеиламин, о-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль (ПЭГ 400), пропионовую кислоту, пропиллактат, пропиленгликоль, метиловый эфир пропиленгликоля, п-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновую кислоту, парафин, минеральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, метиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол и спирты, обладающие большей молекулярной массой, такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол и т.п., этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, Ы-метил-2-пирролидинон и т.п. Для разбавления концентратов в качестве носителя обычно выбирают воду. Подходящими твердыми носителями обычно являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, монтмориллонит кальция, шелуха семян хлопка, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, размолотая скорлупа грецких орехов, лигнин и аналогичные вещества, такие как описанные, например, в СРВ 180.1001. (с) & (б).
Большое количество поверхностно-активных веществ с успехом можно использовать и в твердых, и в жидких композициях, в особенности в таких, которые перед применением можно разбавить носителем. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными, неионогенными или полимерными и их можно использовать в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих или суспендирующих агентов или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как диэтаноламмонийлаурилсульфат; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенолов к алкиленоксидам, такие как нонилфенолэтоксилат; продукты присоединения спиртов к алкиленоксидам, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом; и соли монои диалкилфосфатов; а также другие вещества, описанные, например, в публикации (МсСи1сЬеоп'8 Эс1сгдей5 апб ЕтиПШегк Аппиа1 МС РиЫЫипд Согр., КТбде^ооб Ые\у 1ег5еу. 1981).
Другие вспомогательные вещества, которые обычно можно использовать в пестицидных композициях, включают ингибиторы кристаллизации, вещества, модифицирующие вязкость, суспендирующие агенты, красители, антиоксиданты, вспенивающие агенты, поглощающие свет агенты, вспомогательные вещества, способствующие смешиванию, противовспенивающие вещества, комплексообразователи, нейтрализующие или меняющие рН вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие агенты, вещества, улучшающие абсорбцию, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, придающие скользкость, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загущающие агенты, антифризные агенты, микробицидные агенты, а также жидкие и твердые удобрения.
Композиции также могут содержать дополнительные активные вещества, например, другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут дополнительно включать добавки, включающие масла растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество добавки масла, использующееся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, обычно составляет от 0,01 до 10% в пересчете на смесь для опрыскивания. Например, добавку масла можно прибавить в бак для опрыскивания в необходимой концентрации после приготовления смеси для опрыскивания. Предпочтительные прибавляемые масла включают минеральные масла и масла растительного происхождения, например, рапсовое масло,
- 17 020695 оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как АМ1ОО® (КЬопе-Рои1епс Салака 1пс.), алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метилпроизводные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир. Предпочтительная добавка, например, содержит в качестве активных компонентов в основном 80% алкиловых эфиров рыбьего жира и 15 мас.% метилированного рапсового масла и 5 мас.% обычных эмульгаторов и веществ, изменяющих рН. Особенно предпочтительные добавки масла включают алкиловые эфиры С8-С22 жирных кислот, метилпроизводные С12-С18 жирных кислот, например, особенно предпочтительными являются метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны как метиллаурат (СА8-111-82-0), метилпальмитат (СА8-112-39-0) и метилолеат (СА8-112-62-9). Предпочтительным метилпроизводным жирной кислоты является Етету® 2230 и 2231 (Соди18 ОтЪН). Эти и другие добавки масла также описаны в публикации (Сотрепкшт оГ НегЪЮке Ак|иуап15. 51Ь Еккюп, 8ои1Ьегп ППпок Итуегеку, 2000).
Внесение и воздействие добавок масла можно дополнительно улучшить путем их комбинирования с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные или катионогенные поверхностно-активные вещества. Примеры подходящих анионогенных, неионогенных и катионогенных поверхностно-активных веществ приведены на с. 7 и 8 в \УО 97/34485. Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные поверхностно-активные вещества типа додецилбензолсульфоната, в особенности их кальциевые соли, а также неионогенные поверхностно-активные вещества типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С{2-С22 жирным спиртам, обладающим степенью этоксилирования, составляющей от 5 до 40. Примерами имеющихся в продаже поверхностно-активных веществ являются вещества типа Оепаро1 (С1апап1 АО). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества, в особенности модифицированные полиалкилоксидом гептаметилтрисилоксаны, которые имеются в продаже, например, под названием 8П\уе1 Ь-77®, а также перфторированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ в пересчете на всю добавку обычно составляет от 1 до 30 мас.%. Примерами добавок масел, которые состоят из смеси масел или минеральных масел или их производных с поверхностно-активными веществами, являются Екепог МЕ 8И®, ТигЪосЬатде® (®епеса Адго, СА) и АсГргоп® (ВР Ок ИК Ыткек, ОВ).
Указанные поверхностно-активные вещества также можно использовать в композициях по отдельности, т.е. без добавки масла.
Кроме того, прибавление органического растворителя к смеси добавка масла/поверхностноактивное вещество также может привести к дополнительному усилению воздействия. Подходящими растворителями являются, например, 8о1уе88о® (Е88О) и Атотакс 8о1уеп1® (Еххоп Сотротакоп). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 мас.% в пересчете на полную массу. Такие добавки масла, которые содержатся в смеси с растворителями, описаны, например, в И8-А-4834908. Описанные в нем имеющиеся в продаже добавки масла известны под названием МЕКОЕ® (ВА8Р Сотрогакоп). Другой добавкой масла, которая предпочтительна для настоящего изобретения, является 8СОКЕ® (8упдейа Сгор Рто1ескоп Сапака).
В дополнение к добавкам масла, перечисленным выше, для усиления воздействия композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, в смесь для опрыскивания также можно прибавлять композиции алкилпирролидонов (например, Адптах*). Для этой цели также можно использовать композиции синтетических латексов, такие как, например, полиакриламиды, поливинилы и поли-1-п-ментен (например, Вопк®, Соштет® или Етега1к®). В качестве усиливающих воздействие агентов со смесью для опрыскивания также можно смешать растворы, содержащие пропионовую кислоту, например, Еигодкет Репе-1та!е®.
Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.%, соединения формулы I и от 1 до 99,9 мас.% вспомогательного вещества композиции, которое предпочтительно содержит от 0 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества. В то время как имеющиеся в продаже продукты предпочтительно готовят в виде концентратов, конечный потребитель обычно использует разбавленные композиции.
Нормы расхода соединений формулы I могут меняться в широких пределах и зависят от характера почвы, методики внесения (до- или послевсходовое; протравливание семян; внесение в борозды для семян; внесение без обработки почвы и т.п.), возделываемого растения, сорняка или травянистого растения, с которыми необходимо бороться, преобладающих климатических условий и других факторов, зависящих от методики внесения, времени внесения и обрабатываемой культуры. Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, обычно вносят в дозе, составляющей от 1 до 4000 г/га, предпочтительно от 5 до 1000 г/га.
Предпочтительные композиции преимущественно обладают следующими составами: (% = мас.%)
Эмульгирующиеся концентраты активный ингредиент от 1 до 95 %, предпочтительно от 60 до 90% поверхностно-активное вещество от 1 до 30 %, предпочтительно от 5 до 20%
- 18 020695 жидкий носитель от 1 до 80%, предпочтительно от 1 до 35%
Дусты активный ингредиент от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 5% твердый носитель от 99,9 до 90 %, предпочтительно от 99,9 до 99%
Концентраты суспензий активный ингредиент от 5 до 75%, предпочтительно от 10 до 50% вода от 94 до 24%, предпочтительно от 88 до 30% поверхностно-активное вещество от 1 до 40%, предпочтительно от 2 до 30%
Смачивающиеся порошки активный ингредиент от 0,5 до 90%, предпочтительно от 1 до 80% поверхностно-активное вещество от 0,5 до 20%, предпочтительно от 1 до 15% твердый носитель от 5 до 95%, предпочтительно от 15 до 90%
Гранулы активный ингредиент от 0,1 до 30%, предпочтительно от 0,5 до 15% твердый носитель от 99,9 до 70%, предпочтительно от 97 до 85%
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.
Р1. Эмульгирующиеся концентраты а) Ь) с) й)
активный ингредиент 5% 10% 25% 50%
додецилбенэолсульфонат кальция 6% 8% 6% 8%
полигликолевый эфир касторового масла 4% - 4% 4%
(36 молей этиленоксида) полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей этиленоксида)
Ν-метилпирролидон смесь ароматических углеводородов С,-С12
Эмульсии любой необходимой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбав4% 2%
- - 10% 20% 85% 78% 55% 16% ления водой.
Р2. Растворы активный ингредиент 1 -метокси-3 -(3 -метоксипропокси)-пропан полиэтиленгликоль ММ* 400 Ν-метилпирролидон смесь ароматических углеводородов С9-С12 *Молекулярная масса.
Растворы пригодны для применения в виде микрокапелек.
РЗ. Смачивающиеся порошки а)
а) Ь) с) й) 5% 10% 50% 90%
- 20% 20% 20% 10% - - - 30% 10%
75% 60% - Ь) с) й)
активный ингредиент 5% 25% 50% 80%
лигносульфонат натрия 4% - 3% -
лаурилсульфат натрия 2% 3% - 4%
диизобутилнафталинсульфонат
натрия - 6% 5% 6%
полигликолевый эфир октилфенола - 1% 2% -
(7-8 молей этиленоксида)
высокодисперсная кремниевая кислота 1% 3% 5% 10%
каолин 88% 62% 35%
- 19 020695
Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами и смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице и получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавить водой и получить суспензии любой необходимой концентрации.
Р4. Гранулы с покрытием а) Ь) с) активный ингредиент 0,1% 5% 15% высокодисперсная кремниевая кислота 0,9% 2% 2% неорганический носитель 99,0% 93% 83% (диаметр 0,1-1 мм), например, СаСОз или 81О2.
Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде и наносят на носитель путем разбрызгивания, а затем растворитель выпаривают в вакууме.
Г5. Гранулы с покрытием а) Ь) с) активный ингредиент 0,1% 5% 15% полиэтиленгликоль ММ 200 1,0%2% 3% высокодисперсная кремниевая кислота 0,9% 1% 2% неорганический носитель 98,0% 92% 80% (диаметр 0,1 - 1 мм), например, СаСО3 или ЗЮгВ смесителе тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно наносят на носитель, смоченный полиэтиленгликолем. Таким образом получают не образующие пыли гранулы с покрытием.
Р6, Экструдированные гранулы а) Ь) с) й)
активный ингредиент 0,1%3% 5% 15%
лигносульфонат натрия 1,5% 2% 3% 4%
карбоксиметилцеллюлоза 1,4% 2% 2% 2%
каолин
97,0% 93% 90% 79%
Активный ингредиент смешивают со вспомогательными веществами и смесь увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.
Р7. Дусты а) активный ингредиент тальк
Ь) с) 1% 5% 49% 35% 50% 60%
0,1%
39,9% каолин 60,0%
Готовые к применению дусты получают смешиванием активного ингредиента с носителями и размолом смеси на подходящей мельнице.
Г8, Концентраты суспензий а) Ь) с) 4)
активный ингредиент 3% 10% 25% 50%
этиленгликоль 5% 5% 5% 5%
полигликолевый эфир нонилфенола - 1% 2% -
(15 молей этиленоксида)
лигносульфонат натрия 3% 3% 4% 5%
карбоксиметилцеллюлоза 37% водный раствор формальдегида эмульсия силиконового масла вода
1% 1% 1% 1%
0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% 87% 79% 62% 38%
Тонкоразмолотый активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением концентрата суспензии, из которых путем разбавления водой можно получить суспензии любой необходимой концентрации.
Настоящее изобретение также относится к способу селективной борьбы с травянистыми растениями и сорняками в культурах полезных растений, который включает обработку полезных растений или места их выращивания, или места их произрастания соединением формулы I.
- 20 020695
Культуры полезных растений, для которых можно применять композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, включают злаки, хлопок, сою, сахарную свеклу, сахарный тростник, плантационные культуры, рапс, кукурузу и рис, и их используют для неселективной борьбы с сорняками. Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, являются особенно полезными для селективной борьбы с травянистыми растениями и сорняками в злаках, кукурузе и рисе, в особенности рисе. Термин культуры следует понимать и как включающий культуры, которым придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов (например, к ингибиторам АЛС (ацетолактатсинтаза), ГС (глутаминсинтетаза), ЕПШФС (5енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтаза), ПФО (полифенолоксидаза), АССаке (ацетил-СоА-карбоксилаза) и ГФПД (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа)) с помощью обычных методик селекции или генной инженерии. Примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции придана стойкость, например, к имидазолинонам, таким как имазамокс, является сурепица С1еагйе1'® (канола). Примерами культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам, являются сорта кукурузы, стойкие, например, к глифозату или глуфозинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями Коип'ирКеа'у® и ЫЪегкуЫпк® соответственно. Сорняками, с которым проводят борьбу, могут быть однодольные и двудольные сорняки, такие как, например, 8ке11апа, №ккигйит, Адгок'к, Оскала, Ауепа, 8с1апа, 8шар15, Ьо1шт, 8о1апит, ЕсНтосЫоа, 8с1грик, МопосЬопа, 8ад1к1апа, Вготик, А1оресигик, 8огдЬит, КоккЪое1Па, Сурегик, АЪиШоп, 81'а, ХайЫит, АтагайЬик, СЬепороЫит, ^отоеа, СйгукайЬетит, Сайит, Ую1а и Уегойса.
Под культурами также следует понимать такие, у которых методами генной инженерии была выработана стойкость к насекомым-вредителями и в качестве примера которых можно назвать Вк-кукурузу (стойкую по отношению к кукурузному мотыльку), Вк-хлопчатник (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также различные сорта Вк-картофеля (устойчивого к колорадскому жуку). Примерами Вккукурузы являются гибриды кукурузы Вк 176 сорта ΝΚ® (8упдепка 8ее'к). Токсин Вк представляет собой белок, вырабатываемый в естественных условиях почвенными бактериями ВасЫик 'шппфспмк. Примеры токсинов и трансгенных растений, способных синтезировать подобные токсины, описаны в ЕР-А451878, ЕР-А-374753, νθ 93/07278, νθ 95/34656, νθ 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, которые содержат один или большее количество генов, которые кодируют стойкость к инсектицидам и вырабатывают один или большее количество токсинов, являются КпоскОик® (кукуруза), Υίο1ά Саг'® (кукуруза), №СОТШ33В® (хлопок), Во11даг'® (хлопок), №\уЬсаГ® (картофель), №1игсСаг' и Ргокехска®. Культурные растения и их семенной материал может быть стойким по отношению к гербицидам и одновременно также к поеданию насекомыми (совмещенные трансгенные характеристики). Семена могут, например, обладать способностью вырабатывать обладающий инсектицидной активностью белок Сгу3 и одновременно являться стойкими по отношению к глифозату. Термин культуры следует понимать как включающий и культуры, полученные по обычным методикам селекции или генной инженерии, которые обладают дополнительными характеристиками (например, улучшенными вкусом, стабильностью при хранении, содержанием питательных веществ).
Под посевными площадями следует понимать участки, на которых уже растут культурные растения, а также участки, предназначенные для выращивания этих культурных растений.
Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно применять в комбинации с другими гербицидами. Указанные ниже смеси соединения формулы I являются особенно важными. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы I является одним из соединений, указанных в приведенных ниже табл. 1-592 соединение формулы I + ацетохлор, соединение формулы I + ацифлюорфен, соединение формулы I + ацифлюорфен-натрий, соединение формулы I + аклонифен, соединение формулы I + акролеин, соединение формулы I + алахлор, соединение формулы I + аллоксидим, соединение формулы I + аллиловый спирт, соединение формулы I + аметрин, соединение формулы I + амикарбазон, соединение формулы I + амидосульфурон, соединение формулы I + аминопиралид, соединение формулы I + амитрол, соединение формулы I + сульфамат аммония, соединение формулы I + анилофос, соединение формулы I + асулам, соединение формулы I + атразин, соединение формулы I + авиглицин, соединение формулы I + азафенидин, соединение формулы I + азимсульфурон, соединение формулы I + ВСРС, соединение формулы I + бефлубутамид, соединение формулы I + беназолин, соединение формулы I + бенкарбазон, соединение формулы I + бенфлуралин, соединение формулы I + бенфуресат, соединение формулы I + бенсульфурон, соединение формулы I + бенсульфурон-метил, соединение формулы I + бенсулид, соединение формулы I + бентазон, соединение формулы I + бензфендизон, соединение формулы I + бензобициклон, соединение формулы I + бензофенап, соединение формулы I + бифенокс, соединение формулы I + биланафос, соединение формулы I + биспирибак, соединение формулы I + биспирибак-натрий, соединение формулы I + бура, соединение формулы I + бромацил, соединение формулы I + бромобутид, соединение формулы I + бромфеноксим, соединение формулы I + бромоксинил, соединение формулы I + бутахлор, соединение формулы I + бутафенацил, соединение формулы I + бутамифос, соединение формулы I + бутралин, соединение формулы I + бутроксидим, соединение формулы I + бутилат, соединение формулы I + какодиловая кислота, соединение формулы I + хлорат кальция, соединение формулы I + кафенстрол, соедине- 21 020695 ние формулы I + карбетамид, соединение формулы I + карфентразон, соединение формулы I + карфентразон-этил, соединение формулы I + СЪЕЛ, соединение формулы I + СЕРС, соединение формулы I + хлорфлуренол, соединение формулы I + хлорфлуренол-метил, соединение формулы I + хлоридазон, соединение формулы I + хлоримурон, соединение формулы I + хлоримурон-этил, соединение формулы I + хлоруксусная кислота, соединение формулы I + хлортолурон, соединение формулы I + хлорпрофам, соединение формулы I + хлорсульфурон, соединение формулы I + хлортал, соединение формулы I + хлортал-диметил, соединение формулы I + цинидон-этил, соединение формулы I + цинметилин, соединение формулы I + циносульфурон, соединение формулы I + цисанилид, соединение формулы I + клетодим, соединение формулы I + клодинафоп, соединение формулы I + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы I + кломазон, соединение формулы I + кломепроп, соединение формулы I + клопиралид, соединение формулы I + клорансулам, соединение формулы I + клорансулам-метил, соединение формулы I + СМА, соединение формулы I + 4-СРВ, соединение формулы I + СРМР, соединение формулы I + 4-СРР, соединение формулы I + СРРС, соединение формулы I + крезол, соединение формулы I + кумилурон, соединение формулы I + цианамид, соединение формулы I + цианазин, соединение формулы I + циклоат, соединение формулы I + циклосульфамурон, соединение формулы I + циклоксидим, соединение формулы I + цигалофоп, соединение формулы I + цигалофоп-бутил, соединение формулы I + 2,4-Ό, соединение формулы I + 3,4-ОА, соединение формулы I + даимурон, соединение формулы I + далапон, соединение формулы I + дазомет, соединение формулы I + 2,4-ЭВ, соединение формулы I + 3,4-ЭВ, соединение формулы I + 2,4-ЭЕВ, соединение формулы I + десмедифам, соединение формулы I + десметрин, соединение формулы I + дикамба, соединение формулы I + дихлобенил, соединение формулы I + ортодихлорбензол, соединение формулы I + пара-дихлорбензол, соединение формулы I + дихлорпроп, соединение формулы I + дихлорпроп-Р, соединение формулы I + диклофоп, соединение формулы I + диклофоп-метил, соединение формулы I + диклосулам, соединение формулы I + дифензокват, соединение формулы I + дифензокват метилсульфат, соединение формулы I + дифлуфеникан, соединение формулы I + дифлубензопир, соединение формулы I + димефурон, соединение формулы I + димепиперат, соединение формулы I + диметахлор, соединение формулы I + диметаметрин, соединение формулы I + диметенамид, соединение формулы I + диметенамид-Р, соединение формулы I + диметипин, соединение формулы I + диметиларсиновая кислота, соединение формулы I + динитрамин, соединение формулы I + динотерб, соединение формулы I + дифенамид, соединение формулы I + дипропетрин, соединение формулы I + дикват, соединение формулы I + дикватдибромид, соединение формулы I + дитиопир, соединение формулы I + диурон, соединение формулы I + ОНОС, соединение формулы I + 3,4-ЭР, соединение формулы I + ЭЗМА, соединение формулы I + ЕВЕР, соединение формулы I + эндотал, соединение формулы I + ЕРТС, соединение формулы I + эспрокарб, соединение формулы I + эталфлуралин, соединение формулы I + этаметсульфурон, соединение формулы I + этаметсульфурон-метил, соединение формулы I + этефон, соединение формулы I + этофумезат, соединение формулы I + этоксифен, соединение формулы I + этоксисульфурон, соединение формулы I + этобензанид, соединение формулы I + феноксапроп-Р, соединение формулы I + феноксапроп-Р-этил, соединение формулы I + фентразамид, соединение формулы I + сульфат железа(П), соединение формулы I + флампроп-М, соединение формулы I + флазасульфурон, соединение формулы I + флорасулам, соединение формулы I + флуазифоп, соединение формулы I + флуазифоп-бутил, соединение формулы I + флуазифоп-Р, соединение формулы I + флуазифоп-Р-бутил, соединение формулы I + флуазолат, соединение формулы I + флукарбазон, соединение формулы I + флукарбазон-натрия, соединение формулы I + флуцетосульфурон, соединение формулы I + флухлоралин, соединение формулы I + флуфенацет, соединение формулы I + флуфенпир, соединение формулы I + флуфенпир-этил, соединение формулы I + флуметралин, соединение формулы I + флуметсулам, соединение формулы I + флумиклорак, соединение формулы I + флумиклорак-пентил, соединение формулы I + флумиоксазин, соединение формулы I + флумипропин, соединение формулы I + флуометурон, соединение формулы I + фторогликофен, соединение формулы I + фторогликофен-этил, соединение формулы I + флуоксапроп, соединение формулы I + флупоксам, соединение формулы I + флупропацил, соединение формулы I + флупропанат, соединение формулы I + флупирсульфурон, соединение формулы I + флупирсульфурон-метил-натрия, соединение формулы I + флуренол, соединение формулы I + флуридон, соединение формулы I + флурохлоридон, соединение формулы I + флуроксипир, соединение формулы I + флуртамон, соединение формулы I + флутиацет, соединение формулы I + флутиацет-метил, соединение формулы I + фомесафен, соединение формулы I + форамсульфурон, соединение формулы I + фосамин, соединение формулы I + глуфосинат, соединение формулы I + глуфосинат-аммоний, соединение формулы I + глифосат, соединение формулы I + галосульфурон, соединение формулы I + галосульфурон-метил, соединение формулы I + галоксифоп, соединение формулы I + галоксифоп-Р, соединение формулы I + НС-252, соединение формулы I + гексазинон, соединение формулы I + имазаметабенз, соединение формулы I + имазаметабенз-метил, соединение формулы I + имазамокс, соединение формулы I + имазапик, соединение формулы I + имазапир, соединение формулы I + имазахин, соединение формулы I + имазетапир, соединение формулы I + имазосульфурон, соединение формулы I + инданофан, соединение формулы I + йодметан, соединение формулы I + йодосульфурон, соединение формулы I + йодосульфуронметил-натрий, соединение формулы I + иоксинил, соединение формулы I + изопротурон, соединение
- 22 020695 формулы I + изоурон, соединение формулы I + изоксабен, соединение формулы I + изоксахлортол, соединение формулы I + изоксафлутол, соединение формулы I + изоксапирифоп, соединение формулы I + карбутилат, соединение формулы I + лактофен, соединение формулы I + ленацил, соединение формулы I + линурон, соединение формулы I + МАА, соединение формулы I + МАМА, соединение формулы I + МСРА, соединение формулы I + МСРА-тиоэтил, соединение формулы I + МСРВ, соединение формулы I + мекопроп, соединение формулы I + мекопроп-Р, соединение формулы I + мефенацет, соединение формулы I + мефлуидид, соединение формулы I + мезосульфурон, соединение формулы I + мезосульфуронметил, соединение формулы I + мезотрион, соединение формулы I + метам, соединение формулы I + метамифоп, соединение формулы I + метамитрон, соединение формулы I + метазахлор, соединение формулы I + метабензтиазурон, соединение формулы I + метазол, соединение формулы I + метиларсиновая кислота, соединение формулы I + метилдимрон, соединение формулы I + метилизотиоцианат, соединение формулы I + метобензурон, соединение формулы I + метобромурон, соединение формулы I + метолахлор, соединение формулы I + 8-метолахлор, соединение формулы I + метосулам, соединение формулы I + метоксурон, соединение формулы I + метрибузин, соединение формулы I + метсульфурон, соединение формулы I + метсульфурон-метил, соединение формулы I + МК-616, соединение формулы I + молинат, соединение формулы I + монолинурон, соединение формулы I + М8МА, соединение формулы I + напроанилид, соединение формулы I + напропамид, соединение формулы I + напталам, соединение формулы I + ΝΟΛ-402989, соединение формулы I + небурон, соединение формулы I + никосульфурон, соединение формулы I + нипираклофен, соединение формулы I + н-метил глифосат, соединение формулы I + нонановая кислота, соединение формулы I + норфлуразон, соединение формулы I + олеиновая кислота (жирные кислоты), соединение формулы I + орбенкарб, соединение формулы I + ортосульфамурон, соединение формулы I + оризалин, соединение формулы I + оксадиаргил, соединение формулы I + оксадиазон, соединение формулы I + оксасульфурон, соединение формулы I + оксазикломефон, соединение формулы I + оксифлуорфен, соединение формулы I + паракват, соединение формулы I + паракватдихлорид, соединение формулы I + пебулат, соединение формулы I + пендиметалин, соединение формулы I + фенокссулам, соединение формулы I + пентахлорфенол, соединение формулы I + пентанохлор, соединение формулы I + пентоксазон, соединение формулы I + пентоксамид, соединение формулы I + минеральные масла, соединение формулы I + фенмедифам, соединение формулы I + фенмедифам-этил, соединение формулы I + пиклорам, соединение формулы I + пиколинафен, соединение формулы I + пиноксаден, соединение формулы I + пиперофос, соединение формулы I + арсенит калия, соединение формулы I + азид калия, соединение формулы I + претилахлор, соединение формулы I + примисульфурон, соединение формулы I + примисульфурон-метил, соединение формулы I + продиамин, соединение формулы I + профлуазол, соединение формулы I + профоксидим, соединение формулы I + прогександион-кальций, соединение формулы I + прометон, соединение формулы I + прометрин, соединение формулы I + пропахлор, соединение формулы I + пропанил, соединение формулы I + пропахизафоп, соединение формулы I + пропазин, соединение формулы I + профам, соединение формулы I + пропизохлор, соединение формулы I + пропоксикарбазон, соединение формулы I + пропоксикарбазон-натрий, соединение формулы I + пропизамид, соединение формулы I + просульфокарб, соединение формулы I + просульфурон, соединение формулы I + пираклонил, соединение формулы I + пирафлуфен, соединение формулы I + пирафлуфен-этил, соединение формулы I + пирасульфотол, соединение формулы I + пиразолинат, соединение формулы I + пиразосульфурон, соединение формулы I + пиразосульфурон-этил, соединение формулы I + пиразоксифен, соединение формулы I + пирибензоксим, соединение формулы I + пирибутикарб, соединение формулы I + пиридафол, соединение формулы I + пиридат, соединение формулы I + пирифталид, соединение формулы I + пириминобак, соединение формулы I + пириминобак-метил, соединение формулы I + пиримисульфан, соединение формулы I + пиритиобак, соединение формулы I + пиритиобакнатрий, соединение формулы I + пироксасульфон (КИ-485), соединение формулы I + пироксулам, соединение формулы I + хинклорак, соединение формулы I + хинмерак, соединение формулы I + хинокламин, соединение формулы I + хизалофоп, соединение формулы I + хизалофоп-Р, соединение формулы I + римсульфурон, соединение формулы I + сетоксидим, соединение формулы I + сидурон, соединение формулы I + симазин, соединение формулы I + симетрин, соединение формулы I + 8МА, соединение формулы I + арсенит натрия, соединение формулы I + азид натрия, соединение формулы I + хлорат натрия, соединение формулы I + сулкотрион, соединение формулы I + сульфентразон, соединение формулы I + сульфометурон, соединение формулы I + сульфометурон-метил, соединение формулы I + сульфосат, соединение формулы I + сульфосульфурон, соединение формулы I + серная кислота, соединение формулы I + смоляные масла, соединение формулы I + 2,3,6-ТВА, соединение формулы I + ТСА, соединение формулы I + ТСА-натрий, соединение формулы I + тебутам, соединение формулы I + тебутиурон, соединение формулы I + тефурилтрион, соединение формулы I + темботрион, соединение формулы I + тепралоксидим, соединение формулы I + тербацил, соединение формулы I + тербуметон, соединение формулы I + тербутилазин, соединение формулы I + тербутрин, соединение формулы I + тенилхлор, соединение формулы I + тиазафлурон, соединение формулы I + тиазопир, соединение формулы I + тифенсульфурон, соединение формулы I + тиенкарбазон, соединение формулы I + тифенсульфурон-метил, соединение формулы I + тиобенкарб, соединение формулы I + тиокарбазил, соединение формулы I + топрамезон, соеди- 23 020695 нение формулы I + тралкоксидим, соединение формулы I + три-аллат, соединение формулы I + триасульфурон, соединение формулы I + триазифлам, соединение формулы I + трибенурон, соединение формулы I + трибенурон-метил, соединение формулы I + трикамба, соединение формулы I + триклопир, соединение формулы I + триэтазин, соединение формулы I + трифлоксисульфурон, соединение формулы I + трифлоксисульфурон-натрия, соединение формулы I + трифлуралин, соединение формулы I + трифлусульфурон, соединение формулы I + трифлусульфурон-метил, соединение формулы I + тригидрокситриазин, соединение формулы I + тринексапак-этил, соединение формулы I + тритосульфурон, соединение формулы I + этиловый эфир [3-[2хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (регистрационный № СА8 353292-31-6), соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2[(2-метоксиэтокси)метил] -6-(трифторметил) -3 -пиридинил] карбонил] бицикло [3.2.1] окт-3 -ен-2-он (регистрационный № СА8 352010-68-5) и соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2-(3-метоксипропил)-6-(дифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло [3.2.1]окт-3-ен-2-он.
Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно применять в комбинации с антидотами. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы I является одним из соединений, указанных ниже в табл. 1-592. В рассмотрение предпочтительно включены указанные ниже смеси с антидотами соединение формулы I + клохинтоцет-мексил, соединение формулы I + клохинтоцетовая кислота и ее соли, соединение формулы I + фенхлоразол-этил, соединение формулы I + фенхлоразоловая кислота и ее соли, соединение формулы I + мефенпир-диэтил, соединение формулы I + мефенпировая дикислота, соединение формулы I + изоксадифен-этил, соединение формулы I + изоксадифеновая кислота, соединение формулы I + фурилазол, соединение формулы I + К-изомер фурилазола, соединение формулы I + беноксакор, соединение формулы I + дихлормид, соединение формулы I + АО-67, соединение формулы I + оксабетринил, соединение формулы I + циометринил, соединение формулы I + Ζ-изомер циометринила, соединение формулы I + фенклорим, соединение формулы I + ципросульфамид, соединение формулы I + нафталиновый ангидрид, соединение формулы I + флуразол, соединение формулы I + N-(2метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид, соединение формулы I + СЬ 304415, соединение формулы I + дициклонон, соединение формулы I + флуксофеним, соединение формулы I + ОКА-24, соединение формулы I + К-29148 и соединение формулы I + РРС-1292. Антидотный эффект также можно наблюдать для смесей соединение формулы I + димрон, соединение формулы I + МСРА, соединение формулы I + мекопроп и соединение формулы I + мекопроп-Р.
Указанные выше антидоты и гербициды описаны, например, в публикации (Рекйабе Мапиа1, Т\уе1ГЛЬ Ебйюп, ВпйкЬ Сгор РтоЛесЛюп Соипсй, 2000, или других легко доступных источниках). К-29148 описан, например, в публикации (Р.В. Со1бкЬтоидЬ еЛ а1., Р1апЛ РЬукю1оду, (2002), уо1. 130 рр. 1497-1505 и цитированной в ней литературе), РРС-1292 известен из ЧО 09211761 и А(2-метоксибензоил)-4[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид известен из ЕР 365484.
В зависимости от применения гербицидные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержать соединение формулы I, дополнительный гербицид в качестве компонента для смешивания и антидот, указанные выше.
Гербицидные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, пригодны для всех методик внесения, обычно применяющихся в сельском хозяйстве, таких как, например, довсходовое внесение, послевсходовое внесение и протравливание семян. В зависимости от назначения антидоты можно использовать для предварительной обработки семенного материала культурного растения (протравливание семян или черенков) или вносить в почву до или после высевания, с последующим внесением не являющегося антидотом соединения формулы I, необязательно в комбинации со вспомогательным гербицидом. Однако их также можно вносить по отдельности или вместе с гербицидом до или после появления всходов растений. Поэтому обработку растений или семенного материала антидотом, в принципе, можно проводить независимо от времени внесения гербицида. Обработка растения путем одновременного внесения гербицида и антидота (например, в виде баковой смеси) обычно является предпочтительной. Норма расхода антидота по сравнению с гербицидом в значительной степени зависит от методики внесения. В случае обработки в поле обычно вносят от 0,001 до 5,0 кг антидота/га, предпочтительно от 0,001 до 0,5 кг антидота/га. В случае протравливания семян обычно вносят от 0,001 до 10 г антидота/кг семян, предпочтительно от 0,05 до 2 г антидота/кг семян. Если антидот используют в жидком виде при замачивании семян незадолго до высевания, то предпочтительно использовать растворы антидота, которые содержат активный ингредиент в концентрации, равной от 1 до 10000 част./млн, предпочтительно от 100 до 1000 част./млн.
Смеси можно с успехом использовать в указанных выше композициях (и в этом случае активный ингредиент означает соответствующую смесь соединения формулы I с компонентом для смешивания).
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.
Специалисты в данной области техники должны понимать, что некоторые соединения, описанные ниже, являются β-кетоенолами и сами по себе могут находиться в форме одного таутомера или в виде смеси кето-енольного и дикетонного таутомеров, описанных, например, в публикации (1. МагсЬ, Аб- 24 020695 уапсеб Огдашс Скет1з1гу, 1ккб ебкюп, ккп \УПеу апб δοηз). Соединения, приведенные ниже и в табл. Т1 и Р1, изображены в виде произвольного одного енольного таутомера, но следует понимать, что это описание включает и дикетонную форму, и любые возможные енолы, которые могут образоваться вследствие таутомерии. Кроме того, некоторые из соединений, приведенных ниже и в табл. Т1 и Р1, изображены в виде одного энантиомера для простоты, но, если не указано, что они являются единственными энантиомерами, то эти структуры следует понимать как описывающие смесь энантиомеров. Кроме того, некоторые из соединений могут находиться в форме диастереоизомеров и следует понимать, что они могут находиться в виде смеси диастереоизомеров или в виде одного возможного диастереоизомера. В представленном ниже экспериментальном разделе названы дикетонные таутомеры даже, если преобладающий таутомер находится в енольной форме.
Примеры получения
Пример 1.
Получение 6-[5 -(4-хлор-3 -метилфенил)-2-метилтиофен-3 -ил] -2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5 -триона (соединение Т4 в табл. Т1)
Стадия 1.
Получение 5-(5 -бромтиофен-2-илметокси)-2,2,6,6-тетраметилциклогекс-4-ен- 1,3-диона
К раствору 5-бромтиофен-2-илметанол (6,76 г, 35 ммоль) в тетрагидрофуране (100 мл) при 0°С осторожно добавляют гидрид натрия, 60% дисперсию в минеральном масле (1,2 г, 30 ммоль) в течение 10 мин. Реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают в течение еще 1 ч. Затем одной порцией добавляют 5-хлор-2,2,6,6-тетраметилциклогекс-4-ен-1,3-дион (5,02 мг, 25 ммоль) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 17 ч. Реакционную смесь концентрируют в вакууме и очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают искомое соединение в виде белого твердого вещества (4,45 г).
Стадия 2.
Получение 6-[5 -(4-хлор-3 -метилфенил)-2-метилтиофен-3 -ил] -2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5триона
Смесь 5-(5-бромтиофен-2-илметокси)-2,2,6,6-тетраметилциклогекс-4-ен-1,3-диона (107 мг, 0,3 ммоль), 4-хлор-м-толилбороновой кислоты (60 мг, 0,35 ммоль), ацетата палладия (4 мг, 0,015 ммоль), КиРкоз (14 мг, 0,03 ммоль) и карбоната цезия (130 мг, 0,4 ммоль) в толуоле (2 мл) нагревают при 180°С в течение 30 мин при облучении микроволновым излучением и полученное вещество очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 6-[5-(4-хлор-3-метилфенил)-2-метилтиофен-3-ил]2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-трион.
Пример 2.
Получение 6-[2-(2,5-дихлорфенил)-5-метилтиазол-4-ил]-2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-триона (соединение Т10 в табл. Т1)
- 25 020695
Стадия 1.
Получение 5-(2-бромтиазол-5-илметокси)-2,2,6,6-тетраметилциклогекс-4-ен-1,3-диона
К суспензии гидрида натрия, 60% дисперсия в минеральном масле (1,6 г, 40 ммоль) в тетрагидрофуране (50 мл) при 0°С добавляют раствор (2-бромтиазол-5-ил)метанола (6,75 г, 35 ммоль) в тетрагидрофуране (50 мл). Затем добавляют раствор 5-хлор-2,2,6,6-тетраметилциклогекс-4-ен-1,3-диона (7,0 г, 35 ммоль) в тетрагидрофуране (50 мл) и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 18 ч. Реакционную смесь выливают в воду, подкисляют до рН 4 разбавленным водным раствором хлористо-водородной кислоты и экстрагируют этилацетатом (4x50 мл). Объединенные органические слои сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и фильтрат выпаривают и получают коричневое масло. Неочищенный продукт очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 5-(2бромтиазол-5 -илметокси)-2,2,6,6-тетраметилциклогекс-4-ен- 1,3-дион (6,7 5 г).
Стадия 2.
Получение 6-[2-(2,5-дихлорфенил)-5-метилтиазол-4-ил]-2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-триона
С1
2,5-Дихлорфенилбороновую кислоту (266 мг, 1,39 ммоль), 5-(2-бромтиазол-5-илметокси)-2,2,6,6тетраметилциклогекс-4-ен-1,3-дион (250 мг, 0,7 ммоль), толуол (3 мл), карбонат цезия (310 мг, 0,95 ммоль) и [1,3-бис(2,6-диизопропил)имидазол-2-илиден](3-хлорпиридил)палладий(11)дихлорид (60 мг, 0,12 ммоль) смешивают в сосуде для микроволновой печи и нагревают при 150°С в течение 30 мин при облучении микроволновым излучением. Реакционную смесь охлаждают, фильтруют, выпаривают и очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают оранжевое масло. Это масло растворяют в диглиме (3 мл) и 1-бутил-3-метилимидазолий-бис(трифторметилсульфонил)имиде (0,1 мл) и нагревают при облучении микроволновым излучением при 210°С в течение 30 мин. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 6-[2-(2,5-дихлорфенил)-5метилтиазол-4-ил]-2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-трион.
Пример 3.
Получение 4-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-диона (соединение Т11 в табл. Т1)
Стадия 1.
Получение 5-хлор-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-она Οχ Л. -С1
К суспензии 2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-диона (741 мг, 4,35 ммоль) в хлороформе (10 мл) добавляют пентахлорид фосфора (454 мг, 2,18 ммоль) и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч. К охлажденной неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 5-хлор-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-он (349 мг).
Стадия 2.
Получение 1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этанола ,С1
НО Ϊ--Ν
При перемешивании к раствору 1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этанона (2,38 г, 10 ммоль) в метаноле (20 мл) при 0°С одной порцией добавляют борогидрид натрия (379 мг, 10,5 ммоль). Полученному рас- 26 020695 твору дают нагреться до комнатной температуры и затем перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. Реакцию останавливают насыщенным водным раствором хлорида аммония (200 мл) и экстрагируют хлороформом (200 мл). Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме и получают искомый продукт в виде коричневого твердого вещества (2,32 г)
Стадия 3.
Получение 5-{1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этокси}-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-она
К раствору 1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этанола (335 мг, 1,4 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (5 мл) в атмосфере азота добавляют гидрид натрия, 60% дисперсию в минеральном масле (48 мг, 1,2 ммоль) и полученную желтую суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Затем добавляют раствор 5-хлор-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-она (189 мг, 1 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (2 мл) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 17 ч. Неочищенную реакционную смесь очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 5{1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этокси}-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-он (288 мг).
Стадия 4.
Получение 4-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-диона
К раствору 5-{1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этокси}-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-она (270 мг, 0,69 ммоль) в 1,2-диметоксиэтане (2 мл) добавляют 1-бутилметилимидазолий-бис (трифторметилсульфонил)имид (0,1 мл) и раствор нагревают при 210°С в течение 30 мин при облучении микроволновым излучением. Неочищенную реакционную смесь очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 4-[2(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-дион.
Пример 4.
Получение 5-[2-(4-хлорфенил)-5-метилселеназол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-диона (соединение Т16 в табл. Т1)
Стадия 1.
Получение 2-(4-хлорфенил)селеназол-5-карбальдегида
К суспензии 4-хлорселенобензамида (219 мг, 1 ммоль) и 2-хлормалонового альдегида (160 мг, 1,5 ммоль) в 1,2-диметоксиэтане (1,5 мл) добавляют карбонат магния (42 мг, 0,5 ммоль) и полученную смесь перемешивают при 60°С в атмосфере азота в течение 3 ч. Затем неочищенную реакционную смесь фильтруют через слой диоксида кремния и промывают этилацетатом и фильтрат концентрируют и получают коричневое твердое вещество. Неочищенный продукт очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 2-(4-хлорфенил)селеназол-5-карбальдегид (162 мг).
Стадия 2.
Получение [2-(4-хлорфенил)селеназол-5-ил]метанола
К суспензии 2-(4-хлорфенил)селеназол-5-карбальдегида (130 мг, 0,48 ммоль) в метаноле (5 мл) при 0°С добавляют борогидрид натрия (19 мг, 0,5 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при 0°С в течение 0,5 ч. Реакцию останавливают насыщенным водным раствором хлорида аммония (10 мл) и экстрагируют дихлорметаном (3x25 мл). Объединенные органические экстракты сушат над безводным сульфа- 27 020695 том магния, фильтруют и фильтрат выпаривают досуха и получают [2-(4-хлорфенил)селеназол-5ил]метанол (127 мг).
Стадия 3.
Получение 5-[2-(4-хлорфенил)селеназол-5-илметокси]-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-она
К раствору [2-(4-хлорфенил)селеназол-5-ил]метанола (300 мг, 1,1 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (5 мл) в атмосфере азота одной порцией добавляют гидрид натрия (44 мг, 1,1 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение 5 мин при комнатной температуре и одной порцией добавляют 5-хлор-2,2,6,6тетраметил-6Н-пиран-3-он (208 мг, 1,1 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель и растворитель выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 5-[2-(4-хлорфенил)селеназол-5-илметокси]-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-он (261 мг).
Стадия 4.
Получение 5-[2-(4-хлорфенил)-5-метилселеназол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-диона
5-[2-(4-Хлорфенил)селеназол-5-илметокси]-2,2,6,6-тетраметил-6Н-пиран-3-он (239 мг, 0,56 ммоль) помещают в сосуд для микроволновой печи и растворяют в диметиловом эфире диэтиленгликоля (8 мл). Добавляют 1-бутил-3-метилимидазолий-бис(трифторметилсульфонил)имид (0,1 мл) и реакционную смесь нагревают при 210°С в течение 30 мин при облучении микроволновым излучением. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 5-[2-(4-хлорфенил)-5метилселеназол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-дион.
Пример 5.
Получение 3-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-диона (соединение Т50 в табл. Т1)
Стадия 1.
Получение (1К*,5§*)-2,3,4,4-тетрахлор-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-2,6-диена
Пентахлорциклопропан (100 г, 0,467 моль) добавляют к суспензии гидроксида калия (31,4 г, 0,56 моль) в 1,4-диоксане (3600 мл) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и затем нагревают при 65°С в течение еще 30 мин. К реакционной смеси добавляют 2-метилфуран (38,36 г, 0,467 моль), температуру повышают до 85-90°С и смесь перемешивают в течение 16 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через слой диатомовой земли и фильтрат выпаривают в вакууме и полученный (1К*,5§*)-2,3,4,4-тетрахлор-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-2,6-диен (83 г) используют на следующей стадии без дополнительной очистки.
Стадия 2.
Получение (1К*,5§*)-3,4-дихлор-5-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-3,6-диен-2-она
С1
Нитрат серебра (166 г, 0,982 моль) при перемешивании добавляют к смеси (1К*,5§*)-2,3,4,4тетрахлор-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-2,6-диена (83 г, 0,491 моль), ацетона (1500 мл) и воды (1500 мл) и смесь нагревают при 65°С в течение 16 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температу- 28 020695 ры и добавляют насыщенный водный раствор натрия бикарбонат для доведения значения рН до 7-8. Смесь фильтруют через слой диатомовой земли и фильтрат концентрируют в вакууме для удаления большей части ацетона. Водную смесь экстрагируют этилацетатом (3x500 мл) и органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат выпаривают. Остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на колонке с силикагелем и получают (1К*,58*)-3,4-дихлор-5метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-3,6-диен-2-он (29,5 г) в виде желтого масла.
Стадия 3.
Получение 3 -хлор-1-метил-4-оксоспиро(1,3 -диоксолан-2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ена)
Натрий (4,41 г, 0,204 моль) осторожно добавляют к этиленгликолю (99,75 г) и смесь перемешивают при 35-40°С в атмосфере азота до полного растворения натрия. По каплям в течение 30 мин добавляют раствор (1К*,58*)-3,4-дихлор-5-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-3,6-диен-2-она (28 г, 0,136 моль) в тетрагидрофуране (200 мл) и после завершения добавления смесь перемешивают в течение 90 мин при комнатной температуре. Реакционную смесь нейтрализуют путем добавления 10% водного раствора дигидрофосфата натрия и экстрагируют этилацетатом (3x100 мл). Органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат выпаривают. Остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на колонке с силикагелем и получают 3-хлор-1-метил-4-оксоспиро(1,3-диоксолан2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен) (24,5 г) в виде смолы.
Стадия 4.
Получение (1К*,58*)-1-метил-4-оксоспиро(1,3-диоксолан-2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ена)
Порошкообразный цинк (13,88 г, 0,212 моль) добавляют к раствору 3-хлор-1-метил-4-оксоспиро(1,3диоксолан-2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ена) (24,5 г, 0,016 моль) в уксусной кислоте (122,5 мл) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. Смесь разбавляют водой (612,5 мл) и экстрагируют этилацетатом (3x150 мл). Органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат выпаривают и получают (1К*,58*)-1-метил-4-оксоспиро(1,3-диоксолан2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен) (20 г) в виде желтого масла, которое используют на следующей стадии без дополнительной очистки.
Стадия 5.
Получение (1К*,58*)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен-2,4-диона О, Л
Хлористо-водородную кислоту (50 мл) тремя порциями добавляют к смеси (1К*,58*)-1-метил-4оксоспиро(1,3-диоксолан-2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ена) (20 г, 0,102 моль) в ацетоне (500 мл) и воде (250 мл) и реакционную смесь перемешивают при 65-70°С в течение 48 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры, большую часть ацетона удаляют путем выпаривания при пониженном давлении и полученный водный раствор экстрагируют этилацетатом (3x100 мл). Органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат выпаривают. Остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на колонке с силикагелем и получают (1К*,58*)-1-метил-8оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен-2,4-дион (10,0 г) в виде желтого масла.
Стадия 6.
Получение (1К*,58*)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-диона Ст Л ,0
К раствору (1К*,58*)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен-2,4-диона (12,0 г, 0,079 моль) в этилацетате (100 мл) добавляют 10% палладий на угле (2,4 г), затем перемешивают в атмосфере водорода при давлении 1 бар в течение 24 ч. Затем реакционную смесь фильтруют через диатомовую землю и концентрируют и получают неочищенный продукт, который очищают с помощью флэш-хроматографии (гексан/этилацетат), и получают (1К*,58*)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-дион (6,90 г) в виде бледно-желтого твердого вещества.
Стадия 7.
Получение 4-хлор-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она
К раствору 1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-диона (175 мг, 1,14 ммоль) в хлороформе (2 мл)
- 29 020695 одной порцией в атмосфере Ν2 добавляют пентахлорид фосфора (135 мг, 0,65 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при кипячении с обратным холодильником в течение 5 ч. К охлажденной неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 4-хлор-1-метил-8оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (93 мг).
Стадия 8.
Получение 4-{1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этокси}-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она
К раствору 1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этанола (129 мг, 0,54 ммоль) и 4-хлор-1-метил-8оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она (93 мг, 0,54 ммоль) в сухом ТГФ (тетрагидрофуран) (5 мл) одной порцией добавляют гидрид натрия, 60% дисперсия в минеральном масле (21 мг, 0,54 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель и растворитель выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 4-{1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]-этокси}-1метил-8-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (160 мг).
Стадия 9.
Получение 3-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-диона
4-{1-[2-(4-Хлорфенил)тиазол-5-ил]этокси}-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (160 мг, 0,42 ммоль) помещают в сосуд для микроволновой печи и растворяют в диметиловом эфире диэтиленгликоля (5 мл). Добавляют 1-бутил-3-метилимидазолий-бис(трифторметилсульфонил)имид (0,1 мл) и реакционную смесь нагревают при 230°С в течение 30 мин при облучении микроволновым излучением. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 3-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4ил]-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-дион.
Пример 6.
Получение 4-[2-(4-хлорфенил)-5-метилтиазол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилтиопиран-3,5-диона (соединение Т81 в табл. Т1)
Стадия 1.
Получение [2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]метанола
К суспензии 2-(4-хлорфенил)тиазол-5-карбальдегида (3,26 г, 14,6 ммоль) в метаноле (50 мл) порциями при комнатной температуре добавляют борогидрид натрия (568 мг, 15 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакцию останавливают ч помощью 50 мл насыщенного водного раствора хлорида аммония, экстрагируют дихлорметаном (2x100 мл). Объединенные органические экстракты сушат над сульфатом магния, фильтруют и выпаривают досуха и получают [2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]метанол (3,24 г).
- 30 020695
Стадия 2.
Получение 5-хлорметил-2-(4-хлорфенил)тиазола
К суспензии [2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]метанола (3,24 г, 14,3 ммоль) в дихлорметане (40 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота по каплям добавляют тионилхлорид (1,3 мл, 18 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 5-хлорметил-2-(4-хлорфенил)тиазол (3,24 г)
Стадия 3.
Получение 5-[2-(4-хлорфенил)тиазол-4-илметокси]-2,2,6,6-тетраметил-6Н-тиопиран-3-она
К суспензии 2,2,6,6-тетраметилтиопиран-3,5-диона (745 мг, 4 ммоль) в ацетоне (30 мл) одной порцией добавляют карбонат калия (2,07 г, 15 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин и одной порцией добавляют 2-(4-хлорфенил)-5-хлорметилтиазол (977 мг, 4 ммоль). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение ночи. Охлажденную реакционную смесь разбавляют с помощью 50 мл 2 н. водного раствора №ЮН, 50 мл воды и экстрагируют с помощью Е!ОАс (3x75 мл). Объединенные органические слои сушат над сульфатом магния, фильтруют и выпаривают при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищают с помощью флэшхроматографии и получают 5-[2-(4-хлорфенил)тиазол-4-илметокси]-2,2,6,6-тетраметил-6Н-тиопиран-3он (461 мг).
Стадия 4.
Получение 4-[2-(4-хлорфенил)-5-метилтиазол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилтиопиран-3,5-диона
5-[2-(4-Хлорфенил)тиазол-4-илметокси]-2,2,6,6-тетраметил-6Н-тиопиран-3-он (450 мг, 1,14 ммоль) помещают в сосуд для микроволновой печи и растворяют в диметиловом эфире диэтиленгликоля (15 мл). Добавляют 1-бутил-3-метилимидазолий-бис(трифторметилсульфонил)имид (0,1 мл) и реакционную смесь нагревают при 230°С в течение 30 мин при облучении микроволновым излучением. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 4-[2-(4-хлорфенил)-5-метилтиазол-4-ил]-2,2,6,6тетраметилтиопиран-3,5-дион.
Пример 7.
Получение 4-[2-(4-хлорфенил)-5-метилпиримидин-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-диона (соединение Т71 в табл. Т1)
В сосуд для микроволновой печи помещают 4-хлор-2-(4-хлорфенил)-5-метилпиримидин (239 мг, 1 ммоль), 2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-дион (170 мг, 1 ммоль), ацетат палладия (12 мг, 0,05 ммоль), Х-РЬок (48 мг, 0,1 ммоль) и фосфат калия (424 мг, 2 ммоль). Добавляют 1,2-диметоксиэтан (3 мл) и реакционную смесь нагревают при 150°С при перемешивании в течение 30 мин. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 4-[2-(4-хлорфенил)-5-метилпиримидин-4-ил]2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-дион.
Дополнительные соединения, приведенные ниже в табл. Т1, получают по аналогичным методикам с
- 31 020695 использованием соответствующих исходных веществ.
Если в протонном спектре ЯМР наблюдается более чем один таутомер или поворотный конформер, то приведенные ниже данные относятся к смеси изомеров и конформеров.
Табл. Т1
Соединение № Структура *Н ЯМР (СРСЬ, если не указано иное) или другие физические характеристики
Т1 С1 0 δ част./млн 1,50 (з, 12Н) 2,33 (з, ЗН) 7,43 (ш, 2Н) 7,77 (мультиплет, 2Н)
5- г
О3 ί О
Т2 гт° δ част./млн 1,39 (з, 6Н) 1,52 (з, 6Н) 2,49 (з, ЗН) 8,08 (з (Ьг), 1Н) 8,30 (з, 1Н)
/ 6
тз и 8 част./млн 1,43 (8, 6Н) 1,54 (8, 6Н) 2,29 (5, ЗН) 3,99 <8, ЗН) 6,11 (8, 1Н) 6,75 (δ, 1Н) 7,03 (8, 1Н)
V
0^ О ,О
Т4 С1 лб δ част./млн 1,44 (5> 6Н) 1,55 (δ, 6Н) 2,29 (5, ЗН) 2,39 (8, ЗН) 7,00 (з, 1Н) 7,31 (т, 2Н) 7,41 (т, 1Н)
о„ А
<
Т5 а А 8 част./млн 1,44 (з, 6Н) 1,55 (з, бН) 2,30 (8, ЗН) 6,1 ί (8, 1Н) 7,01 (8, 1Н) 7,33 (т, 2Н) 7,47 (т, 2Н)
>
Тб а б 8 част./млн 1,33 (1, ЗН) 1,50 (8, 12Н) 2,71 (я, 2Н) 7,44 (т, 2Н) 7,80 (т, 2Н)
л
5 Л
Т7 б δ част./млн 1,50 (з, 12Н), 2,32 (з, ЗН), 2,41 (з, ЗН), 7,26 (ά, 2Н), 7,73 (ά, 2Н)
N
Ϊ О
Т8 б δ част./млн 1,50 (з, 12Н), 2,32 (з, ЗН), 7,15 (ш, 2Н), 7,83 (ш, 2Н)
N
0 Ϊ О 7
Т9 С1 0 δ част./млн 1,50 (δ, 12Н) 2,35 (8, ЗН) 7,28-7,26 (ш, 2Н) 7,99 (ж, 1Н) 13,40 (з (Ьг), 1Н)
0
Ϊ О 7
- 32 020695
Т10 у δ част./млн 1,51 (з, 12Н) 2,36 (з, ЗН) 7,34 (άά, 1Н) 7,46 (ά, 1Н) 7,95 (ά, 1Н) 13,11 (з (Ьг), 1Н)
0
ΤΙ 1 С1 У \-Αζ X δ част./млн 1,33 (1, ЗН) 1,56 (з, 12Н) 2,82 (ц, 2Н) 7,42 (ш, 2Н) 7,78 (т, 2Н)
Τ12 С1 δ част./млн 1,53 (з, 6Н) 1,65 (з, 6Н) 2,34 (з, ЗН) 5,96 (з, 1Н) 7,06 (з, 1Н) 7,37 (т, 2Н) 7,52 (т, 2Н)
Τ13 α X ΑψΝ ХоД- δ част./млн 1,56 (з, 12Н) 2,41 (з, ЗН) 7,42 (т, 2Н) 7,76 (т, 2Н)
Τ14 Вг εΧ о-θ' ί <0/Χ° /'Ό''\ δ част./млн 1,37 (з, ЗН) 1,42 (з, 6Н) 1,51 (з, ЗН) 1,92 (з, ЗН) 3,66 (άά, 1Н) 4,49 (άά, 1Н) 7,39 (з, 1Н)
Τ15 ¢1 δ част./млн 1,55 (з (Ъг), 12Н) 2,42 (з, ЗН) 7,60 (άά, 1Н) 7,93 (άά, 1Н) 8,11 (ά, 1Н)
Τ16 V 0 К X δ част./млн 1,56 (з, 12Н) 2,45 (з, ЗН) 7,21 (т, 2Н) 7,41 (т, 2Н)
Τ17 Вг 0 уУ X δ част./млн 1,56 (з, 12Н) 2,40 (з, ЗН) 7,58 (т, 2Н) 7,70 (т, 2Н)
Τ18 сг 0 уУ X δ част./млн 1,56 (з (Ьг), 12Н) 2,42 (з, ЗН) 7,43 (ά, 1Н) 8,08 (άά, 1Н) 8,83 (ά, 1Н)
Τ19 ρ уУ X δ част./млн 1,57 (з, 12Н) 2,45 (з, ЗН) 7,69 (т, 2Н) 8,72 (т, 2Н)
- 33 020695
Т20 0 й° о' А ./А аэ\ δ част./млн 1,49 (з (Ьг), 6Н) 1,61 (з (Ьг), 6Н) 2,31 (з, ЗН) 3,92 (з, ЗН) 7,15 (з, 1 Н) 7,61 (т, 2Н) 8,02 (т, 2Н)
Т21 л л δ част./млн 1,56 (з, 12Н) 2,43 (з, ЗН) 7,26 (т, 2Н) 7,96 (т,1Н)
У АМ
0^ А°
АА
Т22 С1 X δ част./млн 1,53-1,61 (т, 12Н) 2,41 (з, ЗН) 7,47 (т, 1Н) 7,55 (т, 1Н) 7,62 (т,1Н)
А
А
АА
Т23 л А б част./млн 1,56 (з, 12Н) 2,41 (з, ЗН) 7,52 (ά, 1Н) 7,65 (44, 1Н) 7,91 (4, 1Н)
А
А
ьх
Т24 А А δ част./млн 1,49 (з, 6Н) 1,60 (з, 6Н) 2,34 (з, ЗН) 6,31 (з, Ьг, 1Н) 7,06 (т, 1Н) 7,31 (з, 1Н) 7,41 (т, 2Н) 7,59 (т, 2Н)
0
Т25 Р о А 8 част./млн 1,44 (8, 6Н) 1,57 (з, 6Н) 2,29 (з, ЗН) 6,21 (з, Ьг, 1Н) 6,95 (з, 1Н) 7,07 (т, 2Н) 7,51 (т, 2Н)
0^ гАчг>°
0
Т26 \ О А δ част./млн 1,44 (з, 6Н) 1,55 (з, 6Н) 2,28 (з, ЗН) 3,83 (з, ЗН) 6,27 (з, Ьг, 1Н) 6,89 (4, 2Н) 6,90 (з, 1Н) 7,48 (4, 2Н)
А
0, Ай
О
Т27 Р Р У- Р о δ част./млн 1,51 (з (Ьг), 12Н) 2,32 (з, ЗН) 7,12 (з, 1Н) 7,63 (т, 4Н)
А
°·ί Α^γ·°
0
Т28 Сг^° δ част./млн 1,44 (з, 6Н) 1,56 (з, 6Н) 2,30 (з, ЗН) 2,54 (з, ЗН) 7,04 (з, 1Н) 7,12 (4, 1Н) 7,57 (4, 1Н)
V
о<
0
Т29 Р А ( δ част./млн 1,43 (з, 6Н) 1,54 (з, 6Н) 2,27 (з, ЗН) 6,19 (з, 1Н) 6,79 (т, 2Н) 6,93 (т, ЗН) 7,35 - 7,45 (т, 2Н)
V
0- Ач^°
0
ТЗО /АА- А δ част./млн 1,50 (з, 12Н) 2,29 (з, ЗН) 3,91 (з, ЗН) 6,89 (т, 2Н) 7,18 (т, ΙΗ) 7,57 (4, 1Н)
о<
0
- 34 020695
Т31 0. гол δ част./млн 1,46 (δ, 6Н) 1,54 (δ, 6Н) 2,33 (з, ЗН) 6,99 (з, 1Н) 7,95 (т, 2Н) 8,15 (т, 2Н) 8,91 (т, 1Н) 9,50 (т, 1Н)
Ν= ГО го .о
0
Т32 о—< / ' \ 0 го δ част./млн 1,50 (з, 12Н) 2,30 (з, ЗН) 4,07 (з, ЗН) 4,14 (з, ЗН) 7,14 (з, 1Н) 8,53 (з, 1Н)
ГО
0, 0 х°
ТЗЗ го А δ част./млн 1,44 (з, 6Н) 1,54 (з, 6Н) 2,27 (з, ЗН) 4,28 (т, 4Н) 6,22 (з, 1Н) 6,86 (т, 2Н) 7,03 (т, 2Н)
0„ о .0
Т34 Р го Р 0 О δ част./млн 1,42 (з, 6Н) 1,50 (з, 6Н) 2,31 (з, ЗН) 6,88 (т, 1Н) 7,05 (з, 1Н) 7,13 (т, 1 Н) 7,38 (т, 1Н) 7,46 (т, 1Н)
ГО
о„ о ,0
Т35 го С1 хГО~с| δ част./млн 1,44 (з, 6Н) 1,56 (з, 6Н) 2,30 (з, ЗН) 6,16 (з, Ьг, 1Н) 7,03 (з, 1Н) 7,36 (άά, 1 Н) 7,43 (ά, 1Н) 7,63 (ά, 1Н)
о< 0 ,О
Т36 го Л м δ част./млн 1,44 (з, 6Н) 1,56 (з, 6Н) 2,31 (з, ЗН) 2,36 (з, ЗН) 2,51 (8, ЗН) 6,18 (з (Ьг), 1Н) 6,73 (з, 1Н)
Оч о -О
Т37 \ ,0 0 δ част./млн 1,45 (з, 6Н) 1,59 (з, 6Н) 2,29 (з, ЗН) 4,04 (з, ЗН) 7,00 (з, 1Н) 8,45 (з, 2Н)
го
о .0
Т38 Р—< \ 0 δ част./млн 1,44 (з, 6Н) 1,55 (з, 6Н) 2,29 (з, ЗН) 3,90 (з, ЗН) 6,20 (з, Ьг, 1Н) 6,76 (άά, 1Н) 7,06 (з, 1Н) 7,28 (άά, 1Н)
го
о< о .0
Т39 го Р δ част./млн 1,44 (з, 6Н) 1,55 (з, 6Н) 2,31 (з, ЗН) 3,92 (з, ЗН) 6,23 (з (Ьг), 1Н) 6,88 (т, 1Н) 7,06 (т, 1Н) 7,15 (т, 1Н) 7,17 (з, 1Н)
°< о ^0
Т40 О—( / го ζΝ=\ ГО δ част./млн 1,45 (з, 6Н) 1,55 (з, 6Н) 2,30 (з, ЗН) 4,07 (з, ЗН) 6,94 (άά, 1Н) 7,25 (з, 1Н) 7,85 (άά, 1Н) 8,09 (άά, 1Н)
0- о ,0
- 35 020695
Т41 к /8-¾ α -А хг 0 δ част./млн 1,50 (а, 12Н) 2,38 (з, ЗН) 5,2 (з, 1Н) 7,4 (т, 2Н) 7,5 (т, 1Н); 7,95 (т, 1Н)
Т42 X А хг 0 δ част./млн 1,50 (з, 12Н) 2,34 (з, ЗН) 2,54 (з, ЗН) 7,4 (ά, 1Н) 7,6 (а, 1Н) 7,7 (8, 1Н)
Т43 /с' Л 0 δ част./млн 1,50 (з, 12Н) 2,35 (з, ЗН) 7,5 (ά, 1Н)7,65 (а, 1Н) 7,9 (з, 1Н)
Т44 /С1 пЛ -А хг 0 δ част./млн 1,50 (з, 12Н) 2,35 (з, ЗН) 2,55 (з, ЗН) 7,26 (а, 1Н) 7,3 (з, 1Н) 7,6 (4, 1Н)
Т45 С1 0 А С| ΧγΝ ☆ 0 δ част./млн 1,50 (з, 12Н) 2,35 (з, ЗН) 7,35 (аа, 1Н) 7,52 (а, 1Н) 7,9 (а, 1Н)
Т46 о А Ж δ част./млн 1,55 (з, 12Н) 2,37 (з, ЗН) 7,09 (44, 1Н) 7,40 (а, 1Н) 7,46 (4, 1Н)
Т47 С1 У А· ’ XX δ част./млн 1,39 (1, ЗН) 1,61 (з, 12Н) 2,90 (ч, 2Н) 7,29 (т, 2Н) 8,01 (т, 1Н)
Т48 С1 А Ж δ част./млн 1,33 (1, ЗН) 1,56 (з, 12Н) 2,82 (ς, 2Н) 7,47 (т, 1Н) 7,56 (т, 1Н) 7,64 (44, 1Н)
Т49 л 0 хс δ част./млн 1,33 (1, ЗН) 1,56 (з, 12Н) 2,82 (ц, 2Н) 7,58 (т, 2Н) 7,71 (т, 2Н)
Т50 С1 0 иХ ХГ δ част./млн 1,33 (1, ЗН) 1,66 (з, ЗН) 1,87-2,07 (т, ЗН) 2,44 (т, 1Н) 2,95 (ц, 2Н) 4,77 (з, 1Н), 7,42 (4, 2Н) 7,75 (4, 2Н)
Т51 0' -X ХГ δ част./млн 1,56 (з, 12Н) 2,40 (з, ЗН) 7,55 (4, 2Н) 7,78 (4, 2Н)
- 36 020695
Т52 Вг А А/ Μ δ част./млн 1,56 (в, 12Н) 2,42 (в, ЗН) 7,40 (т, 1Н) 7,43 (т, 1Н) 7,89 (т, 1Н)
Т53 А ч /Я С| м δ част./млн 1,28 (1, ЗН) 1,49 (в, 12Н) 2,79 (ς, 2Н) 7,29 (άά, 1Н) 7,48 (ά, 1Н) 7,82 (ά, 1Н)
Т54 Вг А г δ част./млн 1,34 (1, ЗН) 1,56 (в, 12Н) 2,85 (я, 2Н) 7,40 (т, 1 Н) 7,42 (т, 1Н) 7,89 (т, 1Н)
Т55 ά лГ У δ част./млн 1,59 (в, 12Н) 2,41 (в, ЗН) 6,95 (ά, 1Н) 7,27 (ά, 1Н)
Т56 Вг 0 л0 У δ част./млн 1,56 (в, 12Н) 2,42 (в, ЗН) 7,88 (ά, 1Н) 7,92 (άά, 1Н) 8,66 (ά, 1Н)
Т57 л А \-Άν О^Ло ”/0 X- δ част./млн 1,34 (1, ЗН) 1,55 (в, 12Н) 2,56 (в, ЗН) 2,84 (ς, 2Н) 7,42 (άά, 1Н) 7,48 (ά, 1Н) 7,52 (ά, 1Н)
Т58 Вг А А/М X δ част./млн 1,55 (в, 12Н) 2,42 (в, ЗН) 2,55 (в, ЗН) 7,41 (άά, 1Н) 7,48 (ά, 1Н) 7,51 (ά, 1Н)
Т59 С1 0 χ δ част./млн 1,54 (в, 12Н) 2,35 (в, ЗН) 5,26 (в, 2Н) 6,90 (ш, 2Н) 7,27 (т, 2Н)
Т60 £0 χ δ част./млн 1,56 (в, 12Н) 2,41 (в, ЗН) 6,57 (1, 1Н) 7,20 (т, 2Н) 7,83 (т, 2Н)
Т61 /с' А \ΜγΝ Л δ част./млн 1,34 (1, ЗН) 1,55 (в, 12Н) 2,56 (в, ЗН) 2,84 (ς, 2Н) 7,32 (в, 1Н) 7,59 (ά, 1Н) 7,68 (ά, 1Н)
Т62 А из Л δ част./млн 1,33 (1, ЗН) 1,56 (в, 12Н) 2,82 (ς, 2Н) 6,57 (ΐ, 1Н) 7,20 (т, 2Н) 7,85 (т, 2Н)
Т63 Λ 0 А У δ част./млн 1,35 (1, ЗН) 1,56 (в, 12Н) 2,82 (ς, 2Н) 7,80 (ά, 1Н) 7,93 (άά, 1Н) 8,66 (ά, 1Н)
- 37 020695
Т64 X Ао \ δ част./млн 1,34 (1, ЗН) 1,54 (з, 12Н) 2,41 (з, ЗН) 2,86 (ч, 2Н) 7,08 (ш, 1Н) 7,13 (ш, 1Н)
Т65 х ХоХ б част./млн 1,35 (ί, ЗН) 1,56 (з, 12Н) 2,86 (ч, 2Н) 7,59 (4, 1Н) 7,80 («3, 1Н)
Т66 С|х А ο^Χ^,σ -/Οχ- δ част./млн 1,43 (з, 12Н) 2,1 (з, ЗН) 7,5 (ά, 2Н) 7,9 (ά, 2Н)
Т67 χ ρ А δ част./млн 1,56 (з, 12Н) 2,40 (з, ЗН) 2,53 (з, ЗН) 7,28 (т, 2Н) 7,74 (т, 2Н)
Т68 Ок 5— χ κ'Ό'χ- δ част./млн 1,57 (з, 12Н) 2,43 (з, ЗН) 2,78 (з, ЗН) 7,73 (т, 2Н) 7,99 (т, 2Н)
Т69 X \АуМ °<Ауу° ХоХ δ част./млн 1,32 (ΐ, ЗН) 1,56 (з, 12Н) 2,53 (з, ЗН) 2,82 (ч, 2Н) 7,28 (т, 2Н) 7,75 (т, 2Н)
Т70 X /5А С1 АуМ х δ част./млн 1,56 (з, 12Н) 2,43 (з, ЗН) 6,58 (1, ιη) 7,16 (аа, ιη) 7,зι <а, ιη) 7,95 <а, ιη)
Т71 _σα офАф-° /У\ δ част./млн 1,55 (з, 12Н) 2,19 (з, ЗН) 7,55 (т, 2Н) 8,21 (т, 2Н) 8,60 (з, 1Н)
Т72 С1 X АуИ ОуАуО -/Οχ- δ част./млн 1,48 (з, 6Н) 1,63 (з, 6Н) 2,57 (з, ЗН) 7,48 (а, 2Н) 7,90 (а, 2Н) 8,77 (з (Ьг), 1Н)
Т73 Р ур А δ част./млн 1,3 (1, ЗН) 1,55 (з, 12Н) 2,8 (ч, 2Н) 7,45 (ш, ЗН) 7,85 (т, 2Н)
Т74 X ур А δ част./млн 1,37 (ΐ, ЗН) 1,6 (з, 12Н) 2,85 (ч, 2Н) 7,2 (т, 2Н) 7,85 (т, 2Н)
Т75 X хАуМ Оу-Х ~/0\~ δ част./млн 1,35 (1, ЗН) 1,6 (з, 12Н) 2,8 (ч, 2Н) 4,05 (з, ЗН) 7,1 (т, 2Н) 7,5 (т, 1Н) 8,0 (ά, 1Н)
- 38 020695
Т76 А XX δ част./млн 1,35 (1, ЗН) 1,6 (б, 12Η) 2,85 (ς, 2Н) 7,7 (ά, 2Н) 7,95 (4, 2Н)
Т77 X УЛ °ХХ 8 част./млн 1,3 (1, ЗН) 1,55 (5, 12Н) 2,8 (ч, 2Н) 7,40 (т, 1Н) 7,45 (ά, 1Н) 7,8 (з, 1Н) 9,0 (з Ьг, 1Н)
Т78 О о X 8 част./млн 1,3 (1, ЗН) 1,55 /з. 12Н) 2,8 (ч, 2Н) 7,5 (пт, 2Н) 7,90 (т, 4Н) 8,3 (з, 1Н) 9,1 (з Ьг, 1Н)
Т79 А А δ част./млн 1,35 (1, ЗН) 1,6 (а, 12Н) 2,85 (ς, 2Н) 7,0 (т,2Н) 8,0 (т, 1Н)
Т80 С1 0 -О® А 8 част./млн 0,95 (I, ЗН) 1,52 (в, ЗН) 1,53 (в, ЗН) 1,58 (в, ЗН) 1,74 (т, 1Н) 1,97 (т, 1Н) 2,41 (з, ЗН) 7,41 (ά, 2Н) 7,73 (ά, 2Н)
Т81 0’ X δ част./млн 1,65 <5, 12 Н) 2,26 (з, ЗН) 7,42 (ά, 2Н) 7,76 (ά, 2Η)
Пример 8.
Получение 4-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметил-5-оксо-5,6-дигидро-2Н-пиран3-илового эфира 2,2-диметилпропионовой кислоты (соединение Р2 в табл. Р1)
К раствору 4-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]-2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-диона (49 мг, 0,125 ммоль) в дихлорметане (2 мл) добавляют триэтиламин (87 мкл, 0,625 ммоль) и затем пивалоилхлорид (78 мкл, 0,625 ммоль) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 17 ч. Реакционную смесь очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 4-[2-(4хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил] -2,2,6,6-тетраметил-5-оксо-5,6-дигидро-2Н-пиран-3 -иловый эфир 2,2диметилпропионовой кислоты.
Дополнительные соединения, приведенные ниже в табл. Р1, получают по аналогичным методикам с использованием соответствующих исходных веществ.
- 39 020695
Табл. Ρ1
Соединение № Структура ‘Н ЯМР (СОСЬ, если не указано иное) или другие физические характеристики
ΡΙ а да Ύ 0 δ част./млн 1,00 (δ, 9Н) 1,29 (1, ЗН) 1,48 (а, 6) 1,51 (а, 6Н) 2,63 (ч, 2Н) 7,37 (т, 2Н) 7,80 (т, 2Н)
Р2 С1 0 фР ХР4 б част./млн 0,98 (а, 9Н) 1,29 (ΐ, ЗН) 1,52 (а, 6Н) 1,55 (а, 6Н) 2,61 (ς, 2Н) 7,36 (т 2Н) 7,81 (4, 2Н)
РЗ А °_ГР_°Г даМг 0 δ част./млн 1,53 (а, 6Н) 1,57 (а, 6Н) 1,91 (а ЗН) 2,28 (а, ЗН) 7,86 (44, 1Н) 8,04 (4, 1Н) 8,62 (4, 1Н)
Р4 Вт да мр УоУ0 δ част./млн 0,73 (т, 4Н) 1,49 (т, 1Н) 1,52 (а, 6Н) 1,57 (а, 6Н) 2,27 (а, ЗН) 7,86 (44, 1Н) 8,05 (4, 1Н) 8,61 (4, 1Н)
Р5 да А о 1 δ част./млн 0,99 (а, 9Н) 1,53 (а, 6Н) 1,55 (а, 6Н) 2,28 (а, ЗН) 7,85 (44, 1Н) 8,01 (4, 1Н) 8,60 (4, 1Н)
Р6 А ХР δ част./млн 1,53 (а, 6Н) 1,56 (а, 6Н) 1,93 (а, ЗН) 2,28 (а, ЗН) 2,53 (а, ЗН) 7,36 (44, 1Н) 7,43 (4, 1Н) 7,54 (4, 1Н)
Р7 да б част./млн 0,76 (ш, 4Н) 1,52-1,57 (т, 13Н) 2,27 (а, ЗН) 2,54 (а, ЗН) 7,36 (44, 1Н) 7,42 (4, 1Н) 7,54 (4, 1Н)
Р8 Вт да ХР δ част./млн 1,02 (а, 9Н) 1,53 (а, 6Н) 1,55 (а, 6Н) 2,28 (а, ЗН) 2,53 (а, ЗН) 7,35 (44, 1Н) 7,41 (4, 1Н) 7,56 (4, 1Н)
Р9 да да ХР δ част./млн 1,52 (а, 6Н) 1,55 (а 6Н) 2,01 (а, ЗН) 2,32 (а, ЗН) 7,40 (4 2Н) 7,85 (4 2Н)
Р10 да°~< да' рда С1 хда —да да— о δ част./млн 0,99 (а, 9Н) 1,53 (а, 6Н) 1,55 (а, 6Н) 2,29 (а, ЗН) 6,55 (1, 1Н) 7,09 (44, 1Н) 7,24 (4, 1Н) 8,22 (4, 1Н)
Р11 да да Рда δ част./млн 1,29 (ΐ, ЗН) 1,57 (а, 6Н) 1,66 (а, 6Н) 2,64 (ц, 2Н) 7,24 (т, 2Н) 7,31 (т, 2Н) 7,48 (т, 1Н) 7,54 (т, 2Н) 7,87 (т, 2Н)
Р12 С1 X /уда- 0 δ част./млн 1,32 (ί, 3 Н) 1,51 (а, 6Н) 1,67 (а, 6Н) 2,49 (а, ЗН) 2,64 (ς, 2Н) 7,39 (т, 2Н) 7,84 (т, 2Н)
Р13 /С1 да да* 0 /'-к-М 0 δ част./млн 1,0 (а, 9Н) 1,5 (4, 12Н) 2,3 (а, ЗН) 7,19(4, 2Н) 8,17(1, 1Н)
- 40 020695
Р14 Ал 0 4 α ч δ част./млн 1,0 (з, 9Н) 1,59 (ά, 12Н) 2,30 (з> ЗН) 7,2 (ά, 1Н) 7,4 (ύ, 1Н) 8,2 (8, 1Н)
ТО У/ гА о а о
Р15 м с 0 6 част./млн 1,29 (1, ЗН) 1,57 (5, 6Н) 1,66 (ί, 6Н) 2,64 (ч, 2Н) 7,24 (ш, 2Н) 7,31 (го, 2Н) 7,48 (го, 1Н) 7,54 (ш, 2Н) 7,87 (го, 2Н)
X А*
Р16 з- а δ част./млн 1,32 (1, ЗН) 1,51 ($, 6Н) 1,67 (а, 6Н) 2,49 (8, ЗН) 2,64 (ч, 2Н) 7,39 (го, 2Н) 7,84 (ά, 2Н)
ч Л
Р17 ч а 5 δ част./млн 1,29 (1, ЗН) 1,53 (β, 6Н) 1,66 (я, 6Н) 2,64 (ч, 2Н) 6,80 (го, 2Н) 7,20 (го, ЗН) 7,35 (го, 2Н) 7,82 (ά, 2Н)
- 0
Р18 ч ί δ част./млн 1,10 (1, ЗН) 1,50 (к, 6Н) 1,73 (з, 6Н) 2,39 (8 (Ьг), 2Н) 2,64 (ς, 2Н) 7,21 (ш, 2Н) 7,34 (а, 2Н) 7,46 (т. ЗН) 7,67 (т, 2Н)
о о
Табл. 1.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1
-Л о А ·? О 1 в котором Υ обозначает О, К , К , К и К обозначают водород, С обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено ниже.
- 41 020695
Соединение № К' К к
1.015 СНз фенил н
1.016 СНз 2-фторфенил н
1.017 СНз 3-фторфенил н
1.018 СНз 4-фторфенил н
1.019 СН3 2-хлорфенил н
1.020 СНз 3-хлорфенил н
1.021 СНз 4-хлорфенил н
1.022 СНз 2-бромфенил н
1.023 СНз 3-бромфенил н
1.024 СНз 4-бромфенил н
1.025 СН3 2-метилфенил н
1.026 СНз 3-метилфенил н
1.027 СНз 4-метилфенил н
1.028 СН3 2-цианофенил н
1.029 СНз 3-цианофенил н
1.030 СНз 4-цианофенил н
1.031 СНз 2-метоксифенил н
1.032 СН3 3-метоксифенил н
1.033 СНз 4-метоксифенил н
1.034 СНз 2-трифторметилфенил н
1.035 СНз 3 -трифторметилфени л н
1.036 СНз 4-трифторметилфенил н
1.037 СНз 4-трифторметоксифенил н
1.038 СНз 4-дифторметоксифенил н
1.039 СНз 4-метилтиофенил н
1.040 СНз 4-метилсульфинилфенил н
1.041 СНз 4-метилсульфонилфенил н
1.042 СНз 4-трифторметилтиофенил н
1.043 СНз 4- трифторметилсульфинилфенил н
1.044 СНз 4- н
трифторметилсульфонил фенил
1.045 СНз 2,3-дифторфенил н
1.046 СНз 2,4-Дифторфенил н
1.047 СНз 2,5-дифторфенил н
1.048 СН, 2,6-дифторфенил н
1.049 СНз 3,4-дифторфенил н
1.050 СНз 3,5-дифторфенил н
1.051 СН, 2,3-дихлорфенил н
1.052 СН, 2,4-дихлорфенил н
1.053 СНз 2,5-дихлорфенил н
1.054 СН, 2,6-дихлорфенил н
1.055 СН, 3,4-дихлорфенил н
1.056 СН, 3,5-дихлорфенил н
1.057 СН3 4-хлор-2-фторфенил н
1.058 СНз 4-хлор-З -фторфенил н
1.059 СНз 4-хлор-2-метилфенил н
1.060 СНз 4-хлор-З-метилфенил н
1.061 СН, 2-фтор-4-трифторметилфенил н
1.062 СНз З-фтор-4-трифторметилфенил н
1.063 СНз 2-хлорпиридин-5-ил н
1.064 СНз З-хлорпиридинил-5-ил н
1.065 СН, 2 -метилпириди и- 5 -ил н
1.066 СНз 3 -мети лпиримидинил-5-ил н
1.067 СНз 2-трифторметилпиридин-5-ил н
1.068 СН, З-трифторметилпиридин-5-ил н
1.069 СН, 2,6-дихлорпиридин-З-ил н
1.070 СНз 4-хлорпиразол-1-ил н
1.071 СНзСН2 фенил н
1.072 СНзСН, 2-фторфенил н
1.073 СНзСН2 3-фторфенил н
1.074 СН3СН2 4-фторфенил н
1.075 СН3СН2 2-хлорфенил н
1.076 СН3СН2 3-хлорфенил н
1.077 СН,СН2 4-хлорфенил н
1.078 СНЗСН2 2-бромфенил н
1.079 СНЗСН2 3-бромфенил н
1.080 СН3СН2 4-бромфенил н
1.081 СНЗСН2 2-метилфенил н
1.082 СНЗСН2 3-метилфенил н
1.083 СНЗСН2 4-метилфенил н
1.084 СН3СН2 2-цианофенил н
1.085 СН,СН2 3-цианофенил н
1.086 СН3СН2 4-цианофенил н
1.087 СН3СН2 2-метоксифенил н
1.088 СН3СН2 3-метоксифенил н
1.089 СН3СН2 4-метокси фенил н
1.090 СН3СН2 2-трифторметилфенил н
- 42 020695
1.091 СН3СН2 3-трифторметилфенил н
1.092 СН3СН2 4-трифторметилфенил н
1.093 СН3СН2 4-трифторметоксифенил н
1.094 СН3СН2 4-дифторметоксифенил н
1.095 СН3СН2 4-метилтиофенил н
1.096 СН3СН2 4-метилсульфинилфенил н
1.097 СН3СН2 4-метилсульфонилфенил н
1.098 СН3СН2 4-трифторметилтиофенил н
1.099 СН3СН2 4- трифторметилсульфинилфенил н
1.100 СН3СН2 4- трифторметилсульфонил фенил н
1.101 СН3СН2 2,3-дифторфенил н
1.102 СН3СН2 2,4-Дифторфенил н
1.103 СН3СН2 2,5-дифторфенил н
1.104 СН3СН2 2,6-дифторфенил н
1.105 СНЗСН2 3,4-дифторфенил н
1.106 снзсн2 3,5-дифторфенил н
1.107 СНЗСН2 2,3-дихлорфенил н
1.108 СНЗСН2 2,4-дихлорфенил н
1.109 СНЗСН2 2,5-дихлорфенил н
1.110 СНЗСН2 2,6-дихлорфенил н
1.111 СНЗСН2 3,4-дихлорфенил н
1.112 СНЗСН2 3,5-дихлорфенил н
1.113 СНЗСН2 4-хлор-2-фторфенил н
1.114 СНЗСН2 4-хлор-З-фторфенил н
1.115 СНЗСН2 4-хлор-2-метилфенил н
1.116 СН3СН2 4-хлор-З-метил фенил н
1.117 СНЗСН2 2-фтор-4-трифторметилфенил н
1.118 СК3СН2 З-фтор-4-трифторметилфенил н
1.119 СНЗСН2 2-хлорпиридин-5-ил н
1.120 СН3СН2 З-хлорпиридинил-5-ил н
1.121 СН3СН2 2-метилпиридин-5-ил н
1.122 СН3СН2 З-метилпиримидинил-5-ил н
1.123 СН3СН2 2-трифторметилпиридин-5-ил н
1.124 СН3СН2 З-трифторметилпиридин-5-ил н
1.125 СН3СНг 2,6-дихлорпиридин-З-ил н
1.126 СН3СН2 4-хлорпиразол-1 -ил н
Табл. 2.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает метил, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 3.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 4.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 24 7814 обозначают метил, К и К обозначают водород, С обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 5.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 6.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1, К2, К3
К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7,
Табл. 7.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 8.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 обозначает метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 9.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 10.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 обо- 43 020695 значает этил, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 11.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 обозначает водород, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 12.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 13.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 14.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 15.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 16.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К2 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 17.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К2 обозначает метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 18.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 19.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 20.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 21.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 22.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 23.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 24.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутаново- 44 020695 го кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 25.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 26.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 27.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 28.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 29.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 30.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 121.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 122.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1, К2, и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 123.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 124.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 обозначает метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 125.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 126.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 обозначает водород, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 127.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 128.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2
- 45 020695 обозначают этил, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 129.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К и К обозначают метил, С обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 130.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 131.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К обозначает метил, К обозначает водород, С обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 132.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 24 7814 обозначают этил, К и К обозначают метил, С обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 133.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 134.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 135.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 136.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 137.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 138.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 139.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 140.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 141.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как опре- 46 020695 делено в табл. 1.
Табл. 142.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 143.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 144.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-1, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 145.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2
в котором Υ обозначает О, К1, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 146.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает метил, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 147.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 148.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 24 7814 обозначают метил, К и К обозначают водород, С обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 149.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 150.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 151.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 152.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 обозначает метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 153.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 154.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 яв- 47 020695 ляются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 155.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 обозначает водород, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 156.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 157.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 158.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 159.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 160.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К2 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 161.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К2 обозначает метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 162.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 2 4 7 8 14 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 163.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 164.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 165.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 166.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 167.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 168.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7, К8 и К14 являются
- 48 020695 такими, как определено в табл. 1.
Табл. 169.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 170.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 171.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 172.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 173.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 174.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 265.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают метил, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 266.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 267.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1, К2, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 268.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 обозначает метил, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 269.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 270.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 обозначает водород, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 271.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 272.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как
- 49 020695 определено в табл. 1.
Табл. 273.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 24 7814 обозначают этил, К и К обозначают метил, О обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 274.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 275.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 2 4 7814 обозначают этил, К обозначает метил, К обозначает водород, О обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 276.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 277.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 278.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 279.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 280.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 281.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 282.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 283.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 284.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 285.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
- 50 020695
Табл. 286.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 287.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 288.
Эта таблица содержит 126 соединений структурного типа Т-2, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 289.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3
ляются такими, как определено ниже.
Соединение № К'
289.007 СН3 фенил
289.008 СНз 2-фторфенил
289.009 СНз 3-фторфенил
289.010 СНз 4-фторфенил
289.011 СН3 2-хлорфенил
289.012 СНз 3-хлорфенил
289.013 СНз 4-хлорфенил
289.014 СНз 2-бромфенил
289.015 СНз 3-бромфенил
289.016 СНз 4-бромфенил
289.017 СН3 2-метилфенил
289.018 СНз З-метилфенил
289.019 СНз 4-метилфенил
289.020 СНз 2-цианофенил
289.021 СНз З-цианофенил
289.022 СНз 4-цианофенил
289.023 СНз 2-метоксифенил
289.024 СНз 3-метоксифенил
289.025 СНз 4-метоксифенил
289.026 СН, 2-трифторметилфенил
289.027 СНз 3-трифторметилфенил
289.028 СНз 4-трифторметилфенил
289.029 СНз 4-трифторметоксифенил
289.030 СНз 4-дифторметоксифенил
289.031 СНз 4-метилтиофенил
289.032 СНз 4-метилсульфинилфенил
289.033 СНз 4-метилсульфонилфенил
289.034 СН, 4-трифторметилтиофенил
289.035 СНз 4-трнфторметилсульфинилфенил
289.036 СНз 4-трифторметилсульфонилфенил
289.037 СН, 2,3 -дифторфенил
289.038 СНз 2,4-дифторфенил
289.039 СНз 2,5-дифторфенил
289.040 СНз 2,6-дифторфенил
289.041 СН3 3,4-дифторфенил
289.042 СНз 3,5-дифторфенил
289.043 СНз 2,3-дихлорфенил
289.044 СНз 2,4-дихлорфенил
289.045 СН, 2,5-дихлорфенил
289.046 СНз 2,6-дихлорфенил
289.047 СНз 3,4-дихлорфенил
289.048 СН, 3,5-дихлорфенил
289.049 СНз 4-хлор-2-фторфенил
- 51 020695
289.050 СН3 4-хлор-З -фторфенил
289.051 СНз 4-хлор-2-метилфенил
289.052 СНз 4-хлор-З-метилфенил
289.053 СНз 2-фтор-4-трифторметил фенил
289.054 СНз 3 -фтор-4-трифторметилфенил
289.055 СНз 2-хлорпиридин-5-ил
289.056 СНз З-хлорпиридинил-5-ил
289.057 СНз 2-метилпиридин-5-ил
289.058 СНз З-метилпиримидинил-5-ил
289.059 СНз 2-трифторметилпиридин-5-ил
289.060 СНз 3 -трифторметилпиридин-5-ил
289.061 СН, 2,6-дихлорпиридин-З -ил
289.062 СНз 4-хлорпиразол-1 -ил
289.063 СН3СН2 фенил
289.064 СН3СН2 2-фторфенил
289.065 СН3СН2 3-фторфенил
289.066 СН3СН2 4-фторфенил
289.067 СН3СН2 2-хлорфенил
289.068 СН3СН2 3-хлорфенил
289.069 СН3СН2 4-хлорфенил
289.070 СН3СН2 2-бромфенил
289.071 СН3СН2 3-бромфенил
289.072 СН3СН2 4-бромфенил
289.073 СН3СН2 2-метил фенил
289.074 СН3СН2 3-метилфенил
289.075 СН3СН2 4-метилфенил
289.076 СН3СН2 2-цианофенил
289.077 СН3СН2 3-цианофенил
289.078 СН3СН2 4-циан офенил
289.079 СН3СН2 2-метоксифенил
289.080 СН3СН2 3-метоксифенил
289.081 СН3СН2 4-метоксифенил
289.082 СН3СН2 2-трифторметилфенил
289.083 СН3СН2 3-трифторметил фенил
289.084 СН3СН2 4-трифторметил фенил
289.085 СН3СН2 4-трифторметоксифенил
289.086 СН3СН2 4-дифторметоксифенил
289.087 СН3СН2 4-метилтиофеаил
289.088 СН3СН2 4-метилсульфинилфенил
289.089 СН3СН2 4-метилсульфонил фенил
289.090 СН3СН2 4-трифторметилтиофенил
289.091 СН3СН2 4-трифторметилсульфинилфенил
289.092 СН3СН2 4-трифторметилсульфонилфенил
289.093 СН3СН2 2,3-дифторфенил
289.094 СН3СН2 2,4-дифторфенил
289.095 СН3СН2 2,5-Дифторфенил
289.096 СН3СН2 2,6-дифторфенил
289.097 СН3СН2 3,4-дифторфенил
289.098 СН3СН2 3,5-дифторфенил
289.099 СН3СН2 2,3-дихлорфенил
289.100 СН3СН2 2,4-дихлорфенил
289.101 СН3СН2 2,5-дихлорфенил
289.102 СНЗСН2 2,6-дихлорфенил
289.103 СНЗСН2 3,4-дихлорфени л
289.104 СНЗСН2 3,5-дихлорфенил
289.105 СНЗСН2 4-хлор-2-фторфенил
289.106 СНЗСН2 4-хлор-З-фторфенил
289.107 СНЗСН2 4-хлор-2-метилфенил
289.108 СНЗСН2 4-хлор-З-метилфенил
289.109 СНЗСН2 2-фтор-4-трифторметилфенил
289.110 СНЗСН2 З-фтор-4-трифторметилфенил
289.111 СНЗСН2 2-хлорпиридин-5-ил
289.112 СНЗСН2 З-хлорпиридинил-5-ил
289.113 СНЗСН2 2-метилпиридин-5-ил
289.114 СНЗСН2 З-метилпиримидинил-5-ил
289.115 СНЗСН2 2-трифторметилпиридин-5-ил
289.116 СНЗСН2 З-трифторметилпиридин-5-ил
289.117 СНЗСН2 2,6-дихлорпиридин-З-ил
289.118 СНЗСН2 4-хлорпиразол-1-ил
Табл. 290.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает метил, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как
- 52 020695 определено в табл. 289.
Табл. 291.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 292.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают метил, К2 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 293
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 294.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 295.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 88.
Табл. 296.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 обозначает метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 297.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 298.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 299.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 обозначает водород, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 300.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 301.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 302.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 303.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 304.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 305.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают этил, К2 обозначает метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 306.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К3
- 53 020695 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 307.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 308.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 309.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 310.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 311.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 312.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 313.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 314.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 315.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 316.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 317.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 318.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
- 54 020695
Табл. 409.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 410.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 411.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 412.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 обозначает метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 413.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 414.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 обозначает водород, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 415.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 416.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 417.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 418.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 419.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 обозначают этил, К2 обозначает метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 420.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 421.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 422.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 423.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
- 55 020695
Табл. 424.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 425.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 426.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 427.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 428.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 429.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 430.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 431.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 432.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-3, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 433.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4
ляются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 434.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает метил, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 435.
- 56 020695
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 436.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают метил, К2 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 437
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 438.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 439.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 88.
Табл. 440.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 обозначает метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 441.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают водород, К4 обозначает метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 442.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 443.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2 обозначает водород, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 444.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 445.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 446.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 447.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 448.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 449.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают этил, К2 обозначает метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 450.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
- 57 020695
Табл. 451.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 452.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 453.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 454.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 455.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 456.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 457.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 458.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 459.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 460.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 461.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 462.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, К3 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 553.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2
- 58 020695 обозначают метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 554.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 555.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 556.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 обозначает метил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 557.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 и К3 обозначают метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 558.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2 обозначает водород, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 559.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 обозначает этил, К2, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 560.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 561.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 562.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 обозначают этил, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 563.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 обозначают этил, К2 обозначает метил, К4 обозначает водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 564.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К3 обозначают этил, К2 и К4 обозначают метил, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 565.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 566.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 567.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, К3 и К4 обозначают водород, С обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 568.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, К1 и К2
- 59 020695 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, В3 и В4 * * обозначают водород, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 569.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, В1 и В2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, В3 обозначает водород, В4 * обозначает метил, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 570.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, В1 и В2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, В3 обозначает водород, В4 обозначает метил, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 571.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, В1 и В2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, В3 обозначает водород, В4 обозначает метил, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 572.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, В1 и В2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, В3 обозначает водород, В4 обозначает метил, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 573.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, В1 и В2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопропанового кольца, В3 и В4 обозначают метил, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 574.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, В1 и В2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклобутанового кольца, В3 и В4 обозначают метил, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 575.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, В1 и В2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклопентанового кольца, В3 и В4 обозначают метил, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 576.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-4, в котором Υ обозначает С=О, В1 и В2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, объединяются с образованием циклогексанового кольца, В3 и В4 обозначают метил, С обозначает водород и В7 и В8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 577.
Эта таблица содержит 122 соединения структурного типа Т-5
Э /1 7 о 1 Л в котором Υ обозначает О, В и В обозначают водород, С обозначает водород и В , В и В являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 578.
Эта таблица содержит 122 соединения структурного типа Т-5, в котором Υ обозначает О, В2 обозначает водород, В4 обозначает метил, С обозначает водород и В7, В8 и В14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 579.
Эта таблица содержит 122 соединения структурного типа Т-5, в котором Υ обозначает О, В2 и В4 обозначают метил, С обозначает водород и В7, В8 и В14 являются такими, как определено в табл. 1.
- 60 020695
Табл. 580.
Эта таблица содержит 122 соединения структурного типа Т-5, в котором Υ обозначает О, К2 обозначает водород, К4 обозначает этил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 581.
Эта таблица содержит 122 соединения структурного типа Т-6
'у а 7 0 1/1 в котором Υ обозначает О, К и К обозначают водород, О обозначает водород и К , К и К являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 582.
Эта таблица содержит 122 соединения структурного типа Т-6, в котором Υ обозначает О, К2 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 583.
Эта таблица содержит 122 соединения структурного типа Т-6, в котором Υ обозначает О, К2 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 584.
Эта таблица содержит 122 соединения структурного типа Т-6, в котором Υ обозначает О, К2 обозначает водород, К4 обозначает этил, О обозначает водород и К7, К8 и К14 являются такими, как определено в табл. 1.
Табл. 585.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-7
в котором Υ обозначает О, К2 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 586.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-7, в котором Υ обозначает О, К2 обозначает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 587.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-7, в котором Υ обозначает О, К2 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 588.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-7, в котором Υ обозначает О, К2 обозначает водород, К4 обозначает этил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 589.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-8
в котором Υ обозначает О, К2 и К4 обозначают водород, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 590.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-8, в котором Υ обозначает О, К2 обо- 61 020695 значает водород, К4 обозначает метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 591.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-8, в котором Υ обозначает О, К2 и К4 обозначают метил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Табл. 592.
Эта таблица содержит 118 соединений структурного типа Т-8, в котором Υ обозначает О, К2 обозначает водород, К4 обозначает этил, О обозначает водород и К7 и К8 являются такими, как определено в табл. 289.
Биологические примеры
Пример А.
Семена разных сортов исследуемых видов высевали в стандартную почву в горшки. После выращивания в течение одного дня (до появления всходов) или выращивания в течение 10 дней (после появления всходов) при регулируемых условиях в теплице растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из технического препарата активного ингредиента в 0,6 мл ацетона и 45 мл раствора для приготовления препарата, содержащего 10,6% Етикодеп ЕЬ (регистрационный № 61791-12-6), 42,2% Ν-метилпирролидона, 42,2% монометилового эфира дипропиленгликоля (регистрационный № 34590-94-8) и 0,2 % Х-77 (регистрационный № 11097-66-8). Затем исследуемые растения выращивали в теплице при оптимальных условиях и через 14 или 15 дней в случае послевсходового внесения и через 20 дней в случае довсходового внесения оценивали результаты исследования (100 = полное повреждение растения, 0 = отсутствие повреждения растения).
Исследуемые растения.
Л1оресиги8 туозшгакез (А^ОМΥ), Ауепа Га1иа (АУЕРА), Бокит регеппе (БОБРЕ), 8е1апа ГаЪеп (8ЕТРА), И1дкапа 8аиди^иа1^8 (И1О8А), ЕсктосЬ1оа сгиз-даШ (ЕСНСО).
Активность при довсходовом внесении
Соединение № Норма расхода г/га ΑίΟΜΥ АУЕРА ЬОЬРЕ ЗЕТРА ОКЗЗА ЕСНСО
Τ6 250 50 20 80 60 70 50
Т11 250 100 100 100 100 100 100
Т12 250 30 0 0 0 20 40
Т13 250 100 50 100 100 100 100
Т16 250 90 50 100 0 100 60
Активность при послевсходовом внесении
Соединение № Норма расхода г/га АЬОМУ АУЕРА ЬОЬРЕ ЗЕТРА ШОКА ЕСНСО
Т6 125 70 60 30 70 70 70
Т11 125 90 80 60 100 100 100
Т12 125 80 70 70 80 90 100
Τ13 125 90 80 70 100 100 100
Т16 125 70 70 60 90 90 100
Пример В.
Семена разных сортов исследуемых видов высевали в горшки в стандартную почву. После выращивания в течение 1 дня (довсходовое исследование) или после выращивания в течение 8 дней (послевсходовое исследование) в теплице при регулируемых условиях (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч освещение; влажность 65 %) растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, приготовленным из препарата технического активного ингредиента в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Т\уееи 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат, регистрационный № СА8 9005-64-5).
Затем исследуемые растения выращивали в теплице при оптимальных условиях (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч освещение; влажность 65 %) и поливали два раза в день. Через 13 дней для довсходового и послевсходового исследования проводили оценку (100 = полное повреждение растения; 0 = отсутствие повреждения растения).
Исследуемые растения.
А1оресиги5 туозшгакез (Л^ОМΥ), Ауепа Га!иа (АУЕРА), 8е1апа ГаЪеп (8ЕТРА), ЕсЫпосЫоа сгиздаШ (ЕсНсО), 8о1агшт шдгит (8ОБ№) и Атагайкиз ге1ойехи8 (АМАНЕ).
Активность при довсходовом внесении
Соединение № Норма расхода г/га АУЕРА δΟίΝΙ АМАНЕ ЗЕТРА АЬОМУ ЕСНСО
Т2 1000 0 60 50 0 0 0
Т8 1000 20 0 0 0 30 0
Т10 1000 20 0 0 0 30 0
Т14 1000 0 0 0 0 40 0
Т20 1000 0 70 80 0 30 0
Р2 1000 30 0 80 80 60 50
- 62 020695
Соединение № Норма расхода г/га АМАНЕ 5ЕРТА АЬОМУ ЕСНОО АУЕРА
Т21 250 0 100 60 100 0
Т9 250 0 40 0 20 0
Т14 250 0 50 0 0 0
Т22 250 0 100 70 90 20
Т42 250 40 0 0 40 0
Т43 250 0 0 0 0 0
Т44 250 0 0 0 30 0
Т47 250 20 90 70 70 90
Т48 250 0 70 30 50 60
Т49 250 0 80 60 60 20
Т50 250 0 100 90 100 90
Т51 250 0 100 40 60 80
Т52 250 0 100 60 80 0
Т53 250 0 90 30 60 0
Т54 250 20 100 100 100 90
Т55 250 0 50 0 20 0
Т56 250 0 20 0 10 0
Т57 250 0 90 20 50 30
Т58 250 20 100 0 50 0
Т59 250 0 0 0 0 0
Т60 250 0 70 40 20 0
Т61 250 0 100 80 100 0
Т62 250 0 100 90 60 0
Т63 250 0 20 20 30 20
Т64 250 0 100 0 70 0
Т68 250 0 20 0 20 0
Т69 250 0 20 0 20 0
Т70 250 0 70 30 70 0
Т71 250 0 50 20 60 0
РЗ 250 0 20 20 30 0
Р4 250 0 20 0 10 0
Р5 250 0 0 0 0 0
Рб 250 0 100 90 70 80
Р7 250 0 100 70 80 0
Р9 250 0 40 20 50 0
Активность при послевсходовом внесении
Соединение № Норма расхода г/га АУЕРА δΟίΝΙ АМАНЕ 5ЕТРА АЬОМУ ЕСНСО
Т1 1000 80 0 0 90 90 90
Т2 1000 0 40 0 0 0 0
Тб 1000 90 0 0 100 90 90
Т8 1000 0 20 0 80 40 70
Т10 1000 0 20 0 80 40 70
Т15 1000 0 0 0 0 40 70
Т20 1000 0 0 0 10 0 0
Р2 1000 90 0 0 100 90 100
Соединени е№ Норма расхода г/га АМАНЕ 8ЕГТА АЬОМУ ЕСНОО АУЕРА
Т5 250 0 50 40 70 0
Т9 250 0 80 90 90 40
Т14 250 0 90 40 70 0
Т21 250 0 100 100 100 90
Т22 250 0 100 100 100 90
Т25 250 0 20 0 20 0
Т27 250 30 50 20 30 0
Т42 250 0 0 0 20 0
Т43 250 0 0 0 30 0
Т45 250 0 70 30 70 0
Т47 250 0 100 100 100 100
Т48 250 0 100 100 100 100
Т49 250 20 100 100 100 100
Т50 250 0 100 100 100 100
Т51 250 0 100 100 90 90
Т52 250 0 100 100 100 100
Т53 250 0 100 90 100 90
Т54 250 0 100 100 100 100
Т55 250 0 60 40 70 0
Т56 250 0 90 30 80 20
Т57 250 0 100 100 100 90
Т58 250 0 100 90 100 80
Т59 250 0 30 30 70 0
- 63 020695
Т60 250 0 90 50 90 40
Т61 250 0 90 90 100 70
Т62 250 0 100 100 100 100
Т63 250 0 100 80 100 90
Т64 250 0 100 20 100 60
Т<55 250 0 100 90 100 70
Тб 6 250 0 80 70 90 40
Т67 250 0 70 0 90 0
Т68 250 0 70 0 80 0
Т69 250 0 90 60 100 40
Т70 250 0 90 70 90 10
Т71 250 0 90 20 90 40
РЗ 250 0 90 50 90 30
Р4 250 0 90 40 90 0
Р5 250 0 0 0 0 0
Рб 250 0 100 100 100 90
Р7 250 0 100 80 100 80
Р9 250 30 80 90 100 80
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединения формулы I в которой К1, К2, К3 и К4 независимо друг от друга обозначают водород, метил или этил; или
    К1 и К3 объединены с образованием 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного кольца или 5-7членного насыщенного или ненасыщенного кольца, замещенного Сщлкилом; и К2 и К4 независимо друг от друга обозначают водород, метил или этил;
    Υ обозначает О или С=О; при условии, что, если Υ обозначает С=О, то К3 и К4 не обозначают водород, если или К1, или К2 обозначают водород и К1 и К2 не обозначают водород, если или К3, или К4 обозначают водород; и
    Не! обозначает группу формулы К!, или К2, или К3 в которых А обозначает положение присоединения кетоенольного фрагмента, и
    V1 обозначает СК10;
    V2 обозначает Ν;
    V3 обозначает СК8;
    V4 обозначает Ν;
    X обозначает О, 8 или 8е;
    Ζ обозначает N или СК14;
    К7 обозначает галоген, С1-С4-алкил или ^галогеналкил; и
    К8 обозначает С1-С4-алкил, который является незамещенным или содержит в качестве заместителей галоген, С2-С4-алкенил, который является незамещенным или содержит в качестве заместителей галоген, или
    К8 обозначает тиенил, фурил, изоксазолил, изотиазолил, тиазолил, пиразолил, пиридил или пиримидинил, или их соли, каждый из этих заместителей является незамещенным или содержит в качестве заместителей галоген, Сщлкил, галоген-Сщлкил, Сщлкоксигруппу, Сщлкилтиогруппу, Сщлкилсульфинил, Сщлкилсульфонил или галоген-Сщлкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу;
    К10 обозначает водород или метил; и
    К14 обозначает водород, метил, фтор, хлор или бром; или
    Не! обозначает группу формулы К2а в которой А обозначает положение присоединения кетоенольного фрагмента, и ХА обозначает серу;
    - 64 020695
    К7А обозначает метил или этил;
    К8А обозначает фенил или фенил, замещенный от 1 до 3 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С2-алкил, С1-С2-алкоксигруппу, С1-С2-галогеналкил, С1-С2галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу; и
    ΖЛ обозначает азот или С-Н; и
    С обозначает водород, катион щелочного металла, катион щелочно-земельного металла или маскирующую группу, в которой, когда С обозначает маскирующую группу, тогда С обозначает С(Ха)-Ка, где Ха обозначает кислород или серу; и где Ка обозначает Ц-С^-алкил, Сз-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С3С8-циклоалкил; или фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу.
  2. 2. Соединения по п.1, в которых К1, К2, К3 и К4 независимо друг от друга обозначают водород, метил или этил.
  3. 3. Соединения по п.2, в которых К1, К2, К3 и К4 обозначают метил.
  4. 4. Соединения по п.1, в которых К1 и К3 объединены с образованием 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного кольца или 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного кольца, замещенного С1алкилом, и в которых К2 и К4 независимо друг от друга обозначают водород, метил или этил.
  5. 5. Соединения по п.1, в которых С обозначает водород, щелочной металл или щелочно-земельный металл.
  6. 6. Соединения по п.1, в которых С обозначает водород.
  7. 7. Соединения по любому из пп.1-6, в которых Нс1 обозначает группу формулы К2, где X обозначает серу, К8 обозначает тиенил, фурил, изотиазолил, тиазолил или пиридил, их соли, каждый из которых необязательно замещен от 1 до 3 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, Сщлкил, Сщлкоксигруппу, Цгалогеналкил, Сцалогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу, и Ζ обозначает азот или С-Н.
  8. 8. Соединения по любому из пп.1-6, в которых Нс1 обозначает группу формулы К2А, в которых ХА обозначает серу, К7А обозначает метил или этил, К8А обозначает фенил или фенил, замещенный от 1 до 3 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С2-алкил, С1-С2-алкоксигруппу, С1-С2галогеналкил, С1-С2-галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу, и ΖЛ обозначает азот или С-Н.
  9. 9. Способ борьбы с травянистыми растениями и сорняками в культурах полезных растений, который включает нанесение гербицидно эффективного количества соединения формулы I по любому из пп.1-8 или композиции, содержащей такое соединение, на растения или место их произрастания.
  10. 10. Гербицидная композиция, которая в дополнение к вспомогательным веществам для приготовления композиций содержит гербицидно эффективное количество соединения формулы I по любому из пп.1-8.
  11. 11. Композиция по п.10, которая в дополнение к соединению формулы I содержит дополнительный гербицид в качестве компонента для смешивания.
  12. 12. Композиция по п.10, которая в дополнение к соединению формулы I содержит антидот.
  13. 13. Композиция по п.10, которая в дополнение к соединению формулы I содержит дополнительный гербицид в качестве компонента для смешивания и антидот.
EA201000069A 2007-06-28 2008-06-26 Производные пирандионов и циклогексатрионов в качестве гербицидов EA020695B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0712653.5A GB0712653D0 (en) 2007-06-28 2007-06-28 Novel herbicides
PCT/EP2008/005197 WO2009000533A1 (en) 2007-06-28 2008-06-26 Novel herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201000069A1 EA201000069A1 (ru) 2011-02-28
EA020695B1 true EA020695B1 (ru) 2015-01-30

Family

ID=38420951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201000069A EA020695B1 (ru) 2007-06-28 2008-06-26 Производные пирандионов и циклогексатрионов в качестве гербицидов

Country Status (23)

Country Link
US (1) US8956999B2 (ru)
EP (2) EP2173727B1 (ru)
JP (2) JP5426542B2 (ru)
KR (1) KR20100046161A (ru)
CN (1) CN101778834B (ru)
AP (1) AP2009005084A0 (ru)
AR (1) AR067144A1 (ru)
AU (1) AU2008267371B2 (ru)
CA (1) CA2690176A1 (ru)
CL (1) CL2008001901A1 (ru)
CO (1) CO6241077A2 (ru)
EA (1) EA020695B1 (ru)
EC (1) ECSP099827A (ru)
ES (1) ES2444706T3 (ru)
GB (1) GB0712653D0 (ru)
HN (1) HN2009003466A (ru)
MA (1) MA31526B1 (ru)
MX (1) MX2009013500A (ru)
PL (1) PL2173727T3 (ru)
TN (1) TN2009000536A1 (ru)
TW (1) TW200918510A (ru)
WO (1) WO2009000533A1 (ru)
ZA (1) ZA200908821B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0714981D0 (en) 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0900641D0 (en) 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901834D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901835D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2459547B1 (en) 2009-07-31 2016-04-20 Syngenta Limited Herbicidally active heteroaryl-substituted cyclic diones or derivatives thereof
CA2855948C (en) 2011-08-11 2020-07-28 Bayer Cropscience Ag 1,2,4-triazolyl-substituted keto-enols
CN111217767B (zh) * 2020-01-19 2021-10-12 广东药科大学 一种通过Cu(I)催化的多组分环化反应制备官能化噻唑杂环化合物的方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001074770A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Cropscience Ag C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO2004037749A2 (de) * 2002-10-22 2004-05-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-phenyl-2-substituierte-1, 3-diketone als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2008071405A1 (en) * 2006-12-14 2008-06-19 Syngenta Participations Ag 4-phenyl-pyrane-3,5-diones, 4-phenyl-thiopyrane-3,5-diones and cyclohexanetriones as novel herbicides

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1226981A (ru) 1968-04-16 1971-03-31
US4422870A (en) 1977-03-28 1983-12-27 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclohexanedione enol ester compounds
PT67818A (en) 1977-03-28 1978-04-01 Union Carbide Corp Process for the synthesis of biocidal 2-aryl-1,3-cycloalkanedionas and their enol esters
US4659372A (en) * 1977-03-28 1987-04-21 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4209532A (en) * 1977-03-28 1980-06-24 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexane dione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
US4175135A (en) * 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4436666A (en) 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4526723A (en) * 1978-09-27 1985-07-02 Union Carbide Corporation Biocidal enol esters of non-ortho substituted 2-aryl-1-3-cycloalkanedione compounds
US4338122A (en) * 1979-09-26 1982-07-06 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
US4409153A (en) * 1980-03-28 1983-10-11 Union Carbide Corporation O-(2-Aryl-3-oxo-1-cyclohexenyl) phosphates
US4678501A (en) * 1981-07-30 1987-07-07 Union Carbide Corporation Certain pyrazinyl 1,3 cycloalkanedione derivatives having herbicidal activity
US4489012A (en) * 1982-02-23 1984-12-18 Union Carbide Corporation Enol-phosphorous esters of 2-aryl-1,3-cycloalkanediones compounds
DE3318648A1 (de) 1983-05-21 1984-11-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte tetrahydrothiopyran-3,5-dion-4-carboxamide
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
ZW19786A1 (en) 1985-10-17 1988-05-18 Hoffmann La Roche Heterocyclic compounds
JPS63230670A (ja) 1987-03-20 1988-09-27 Suntory Ltd 置換ピリジル酢酸誘導体
US4834908A (en) 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
EP0316491A1 (en) * 1987-11-19 1989-05-24 Stauffer Agricultural Chemicals Company, Inc. Herbicidal 2-pyridyl and 2-pyrimidine carbonyl 1,3-cyclohexanediones
HU202851B (en) * 1988-04-04 1991-04-29 Sandoz Ag Herbicidal or acaricidal compositions and process for producing the active ingredient aryldione derivatives
EP0365484B1 (de) 1988-10-20 1993-01-07 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
FR2647787B1 (fr) 1989-06-06 1991-09-27 Roussel Uclaf Nouveaux thiazolylalkoxyacrylates, leur procede de preparation, leur application comme fongicides et leurs intermediaires de preparation
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
JPH0429973A (ja) * 1990-05-24 1992-01-31 Nippon Soda Co Ltd ２，６―ジ置換ニコチン酸誘導体、その製造方法及び除草剤
ES2130166T3 (es) 1990-12-31 1999-07-01 Monsanto Co Reduccion de la interaccion de pesticidas en cosechas.
UA48104C2 (ru) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, содержащий последовательность, которая кодирует инсектицидный протеин, оптимизированную для кукурузы, фрагмент днк, обеспечивающий направленную желательную для сердцевины стебля экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, фрагмент днк, обеспечивающий специфическую для пыльцы экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, рекомбинантная молекула днк, способ получения оптимизированной для кукурузы кодирующей последовательности инсектицидного протеина, способ защиты растений кукурузы по меньшей мере от одного насекомого-вредителя
DE4334135A1 (de) 1993-10-07 1995-04-13 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Pilocarpin-Derivaten
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
BR9508247B1 (pt) * 1994-07-07 2011-02-22 derivados de 2-arilciclopentano-1,3-dionas, processo para sua preparação; composições para o controle de pragas, e herbicidas; usos dos referidos derivados; e método para o controle de pragas animais e vegetação indesejada.
US5807805A (en) 1994-11-17 1998-09-15 Bayer Aktiengesellschaft Substituted thiophene derivatives as pesticides and herbicides
DE19547076A1 (de) 1995-12-18 1997-06-19 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 5-Hydroxymethylthiazol
CA2243696C (en) 1996-03-15 2008-09-23 Novartis Ag Herbicidal synergistic composition and method of weed control
GB9726989D0 (en) 1997-12-22 1998-02-18 Ciba Geigy Ag Organic compounds
US6184422B1 (en) 1998-02-26 2001-02-06 Hoffman-La Roche Inc. Cyclohexanediol derivatives
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE69908568T2 (de) 1998-03-13 2004-05-06 Syngenta Participations Ag Herbizid aktive 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinderivate
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
US6318929B1 (en) 1998-05-22 2001-11-20 Samuel T. Basta Low profile lift for watercraft
AU2623399A (en) 1999-02-11 2000-08-29 Novartis Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-pyrazoline derivatives as herbicides
CN1353685A (zh) 1999-06-02 2002-06-12 巴斯福股份公司 2,2,4,4－四取代的1,3,5－环己烷三酮的制备方法
GB9914977D0 (en) 1999-06-25 1999-08-25 Glaxo Group Ltd Chemical compounds
CN1377358A (zh) 1999-09-07 2002-10-30 辛根塔参与股份公司 新除草剂
RU2269537C2 (ru) * 1999-09-07 2006-02-10 Зингента Партисипейшнс Аг Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
WO2001066544A2 (en) 2000-03-03 2001-09-13 Abbott Laboratories Tricyclic dihydropyrazolone and tricyclic dihydroisoxazolone potassium channel openers
DE10029077A1 (de) 2000-06-13 2001-12-20 Bayer Ag Thiazolylsubstituierte Heterocyclen
DE10118310A1 (de) 2001-04-12 2002-10-17 Bayer Ag Hetarylsubstituierte carbocyclische 1,3-Dione
AR036237A1 (es) 2001-07-27 2004-08-25 Bayer Corp Derivados del acido indan acetico, intermediarios, y metodo para su preparacion, composicion farmaceutica y el uso de dichos derivados para la manufactura de un medicamento
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10152005A1 (de) 2001-10-22 2003-04-30 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylsubstituierte Heterocyclen
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE10326386A1 (de) * 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
CA2530581A1 (en) 2003-06-23 2005-01-06 Auspex Pharmaceuticals Novel therapeautic agents for the treatment of cancer, metabolic diseases and skin disorders
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
CA2543247A1 (en) 2003-11-05 2005-06-02 F. Hoffmann-La Roche Ag Benzannelated compounds as ppar activators
WO2005123667A1 (en) 2004-06-22 2005-12-29 Syngenta Participations Ag Substituted bicyclooctenes and their use as herbicides
DE102004032421A1 (de) * 2004-07-05 2006-01-26 Bayer Cropscience Ag Phenylsubstituierte [1.2]-Oxazin-3,5-dion-und Dihydropyron-Derivate
MX2007003318A (es) 2004-09-20 2007-05-18 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados heterociclicos y su uso como agentes terapeuticos.
EP2316457A1 (en) 2004-09-20 2011-05-04 Xenon Pharmaceuticals Inc. Pyridine derivatives for inhibiting human stearoyl-coa-desaturase
DE102005007534A1 (de) 2005-02-17 2006-08-31 Bayer Cropscience Ag Pyrazolopyrimidine
GB0704652D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0704653D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0710223D0 (en) 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0714981D0 (en) 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0717082D0 (en) 2007-09-03 2007-10-10 Syngenta Ltd Novel herbicides
CN101918386B (zh) 2007-12-13 2013-11-13 辛根塔有限公司 用作除草剂的4-苯基吡喃-3,5-二酮、4-苯基噻喃-3,5-二酮和2-苯基环己-1,3,5-三酮
CL2008003785A1 (es) * 2007-12-21 2009-10-09 Du Pont Compuestos derivados de piridazina; composiciones herbicidas que comprenden a dichos compuestos; y método para controlar el crecimiento de la vegetación indeseada.
EP2300449A1 (en) * 2008-06-12 2011-03-30 Syngenta Participations AG Pesticidal compositions containing a pyrandione or a thiopyrandione or a cyclohexanetrione derivative

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001074770A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Cropscience Ag C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO2004037749A2 (de) * 2002-10-22 2004-05-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-phenyl-2-substituierte-1, 3-diketone als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2008071405A1 (en) * 2006-12-14 2008-06-19 Syngenta Participations Ag 4-phenyl-pyrane-3,5-diones, 4-phenyl-thiopyrane-3,5-diones and cyclohexanetriones as novel herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
TN2009000536A1 (en) 2011-03-31
AU2008267371A1 (en) 2008-12-31
MX2009013500A (es) 2010-01-18
ZA200908821B (en) 2010-08-25
HN2009003466A (es) 2012-01-17
AP2009005084A0 (en) 2009-12-31
WO2009000533A8 (en) 2010-01-07
CN101778834A (zh) 2010-07-14
CO6241077A2 (es) 2011-01-20
EP2173727B1 (en) 2013-11-06
ECSP099827A (es) 2010-01-29
KR20100046161A (ko) 2010-05-06
EP2527333A1 (en) 2012-11-28
AU2008267371B2 (en) 2013-09-26
ES2444706T3 (es) 2014-02-26
WO2009000533A1 (en) 2008-12-31
JP2014040439A (ja) 2014-03-06
MA31526B1 (fr) 2010-07-01
EP2173727A1 (en) 2010-04-14
CA2690176A1 (en) 2008-12-31
JP2010531318A (ja) 2010-09-24
US8956999B2 (en) 2015-02-17
EA201000069A1 (ru) 2011-02-28
TW200918510A (en) 2009-05-01
US20100279868A1 (en) 2010-11-04
GB0712653D0 (en) 2007-08-08
CN101778834B (zh) 2013-02-06
JP5426542B2 (ja) 2014-02-26
CL2008001901A1 (es) 2008-10-17
AR067144A1 (es) 2009-09-30
PL2173727T3 (pl) 2014-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2008226027B2 (en) Novel herbicides
EA020695B1 (ru) Производные пирандионов и циклогексатрионов в качестве гербицидов
TWI417048B (zh) 新穎的除草劑
AU2008256487B2 (en) Herbicidally active bicyclic 1,3-dione compounds
AU2008282081B2 (en) Novel herbicides
EA021617B1 (ru) Новые гербициды
ES2437342T3 (es) Nuevos herbicidas
EA021735B1 (ru) 5-гетероциклилалкил-3-гидрокси-2-фенилциклопент-2-еноны в качестве гербицидов
EA020918B1 (ru) 4-фенилпиран-3,5-дионы, 4-фенилтиопиран-3,5-дионы и 2-фенилциклогексан-1,3,5-трионы в качестве гербицидов
EA029935B1 (ru) Гербицидно активные (алкинил-фенил)замещенные циклические дионовые соединения и их производные
EP2188294B1 (en) Tricyclic bridged cyclopentanedione derivatives as herbicides
AU2010277350B2 (en) Herbicidally active heteroaryl-substituted cyclic diones or derivatives thereof
AU2009349912A1 (en) Novel herbicides
AU2013203984A1 (en) Novel herbicides
AU2014200836A1 (en) Novel herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU