WO2001009256A1

WO2001009256A1 - Compose jaune, et encre d'impression par jet a teneur en eau comprenant le compose

Info

Publication number: WO2001009256A1
Application number: PCT/JP2000/004973
Authority: WO
Inventors: Yoriaki Matsuzaki; Tadashi Okuma; Ryu Oi; Osamu Kohgo
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 1999-07-29
Filing date: 2000-07-26
Publication date: 2001-02-08
Also published as: EP1125990A4; US7091261B1; EP1125990A1; KR100423881B1; CN1218001C; CN1322227A; KR20010099658A

Description

明細書イェロー系化合物、および該化合物を用いたインクジエツト記録用水系インク技術分野

本発明は、インクジエツト記録方式に好適に用いられるインクジエツト記録用インクに関する。特に、インクジェット記録用水系インクのィエロ一系色素として有効な化合物及びこれを用いたィンクジエツト記録用水系インクに関する。技術背景

通常、インクジエツト記録方式の記録用ィンクとしては、水系インクが用いられている。水系インクは、基本的に色素、水及び有機溶剤から構成され、臭気、人体及び周辺環境への安全性を配慮して、水を主溶媒とするインクとなっている。

また、色素としては、一般的には酸性染料、塩基性染料、反応性染料、及び直接性染料等の水溶性染料が使用されている。インクジエツト記録用インク及び色素に関しては、以下に示す様々な要求特性、すなわち、 ( 1 ) インクの粘度、表面張力、比電導度、密度、 p H等の物性値が適当であること、

( 2 ) インクの長期保存安定性が良好であること、

( 3 ) 溶解成分の溶解安定性が高く、ノズルを目詰まりさせないこと、

( 4 ) 被記録材での速乾性が良好であること、

( 5 ) 記録画像が鮮明であり、耐光性、耐水性が良好であること、が挙げられるが、現状では、全ての特性を満足するに至っていない。 /JP0 /0 973

2 特に、通常使用されている水系インクの場合、水溶性染料を使用しているために、記録画像に水が掛かった場合、染料が溶出し、記録画像が滲んだり、消失してしまうなど、耐水性に大きな問題がある。

したがって、現在、耐水性向上に注力した様々な検討がなされている。例えば、顔料または油溶性染料を色素として用いるインクや、水溶性染料を用いた水性ィンクに有機溶剤や樹脂等を添加する方法等の検討がされている。しかし、顔料を用いた場合には、分散安定性が悪く保存安定性が不良であったり、ノズルの目詰まりを引き起こす等の問題があつた。油溶性染料を用いた場合には有機溶剤を用いているため、臭気等の環境衛生等に問題があったり、インクの滲みが大きく画像品位の低下を招くなどの問題があった。

また、添加剤を加えたインクの場合でも、保存安定性が不良であったり、ノズルの目詰まり、あるいはインクが高粘度化しインクの飛翔が悪い等の問題点もあった。

最近では、特開平 6— 3 4 0 8 3 5号公報等に、染料または顔料によつて着色されたポリエステル樹脂を分散質とする水系分散体を用いるィンクが記載されている。しかし、顔料については、依然として前記の問題が残されており、染料についても樹脂との相溶性が悪いため、インク中に析出物が現れ、保存安定性が不良となり、ノズルの目詰まりを引き起こす等の問題を依然として抱えている。

以上のように、特にインクジエツト記録方式に用いられるィンクの諸特性は、色素固有の特性に影響されるところが大きく、前記の諸要求特性を満たす色素の創出が極めて重要である。

本発明の目的は、有機溶媒への溶解性が高く、耐水性に優れ、さらに耐光性、樹脂との相溶性に優れた色素、並びにこれを用いた、耐水性、耐光性、かつ保存安定性に優れたインクジット記録方式に最適のイエ口一系のインクジエツト記録用水系ィンクを提供することである発明の開示

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式

( 1 ) で表される化合物および一般式（ 2 ) で表される化合物が、上記目的に適う色素であることを見出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、下記の①〜⑮に関するものである。

①. 水に不溶の色素、水および樹脂を少なくとも主成分とし、ェマルジョンを形成しているインクジエツト記録用水系インクにおいて、一般式（ 1 ) ：

〔式中、 R i〜 R ₃はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、一 C O N R ₄ R ₅、または— C O O R ₆ (R ₄〜R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す。但し、 R i R gの全てが同時に水素原子になることはない。〕で表されるキノフタロン化合物および一般式（ 2 )

{式中、 R ₇〜Rェェはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァルコキシ基、置換されていてもよいァリ一ル基、置換されていてもよいァリールォキシ基、水酸基、 _ NR _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4} R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X！〔ただし、 X _tは、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、 — NR j ₆ R _{1 7} (ただし、 R _{1 6} R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す〕、一 C OO ( C H ₂) _n— C OXい一 O C OX ₃、または一 NHC OX₄ (ただし、 X ₂ X ₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよいァリールォキシ基を表し、 nは 1 3の整数を表す）を表し、 R _{1 2}は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R _{1 3}は置換されてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す。 } で表されるピリドンァゾ化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のイエロ一系色素を含有することを特徴とするインクジェット記録用水系インク。

②. イエロ一系色素が、一般式（ 1 )

〔式中、 R i R ₃はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、 — C O N R₄ R ₅、または— C O O R ₆ (R₄ R₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す。但し、 R i R gの総 P T/JP00/04973

5 てが同時に水素原子になることはない。〕で表されるキノフタ口ン化合物である①記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

③ . ②記載の一般式（ 1 ) において、 R ₂、 R ₃が— C O N R ₄ R ₅、または— C OOR₆ (R ₄〜 R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）で表されるものであることを特徴とする②記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

④ . ②記載の一般式（ 1 ) において、 R iが水素原子または総炭素数 5 以下の置換されていてもよいアルキル基、 R ₂と R ₃のいずれか一方が水素原子、他方が— C O N R ₄ R ₅、または— C〇 O R ₆ (R₄〜R₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリ一ル基を表す）で表されるものであることを特徴とする②記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

⑤ . ②記載の一般式（ 1 ) において、 R iが水素原子または総炭素数 5 以下の置換されていてもよいアルキル基、 R ₂が水素原子、 R ₃が— C O N R ₄ R ₅ (R ₄、 R ₅はそれぞれ独立に、総炭素数 6以上の置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）で表されるものであることを特徴とする②記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

⑥ . イェロー系色素が、一般式（ 2 )

(.2 )

{式中、 R ₇〜R ₁ はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァ T/JP

6 ルコキシ基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいァリールォキシ基、水酸基、一 NR _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4}、 R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X！〔ただし、は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、 — NR i ₆ R _{1 7} (ただし、 R _{1 6}、 R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す〕、 — C OO ( C H ₂ ) _n— C O X ₂、 — O C OX ₃、または一 NHC OX (ただし、 X ₂〜 X ₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよいァリールォキシ基を表し、 nは 1〜 3の整数を表す）を表し、 R _{1 2}は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R _{I 3}は置換されてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す。 } で表されるピリドンァゾ系化合物である①記載のインクジエツト記録用水系ィンク。

⑦. ⑥記載の一般式（ 2 ) において、 R ₇〜 R ₉のいずれか一つが— C OX であり、 R _{1 3}が置換されていてもよいアルキル基である⑥記載のインクジエツト記録用水系インク。

⑧. ⑥記載の一般式（ 2 ) において、 R _{1 3}の置換されていてもよいァルキル基が、総炭素数 8以上の直鎖アルキル基、分岐アルキル基、または総炭素数 8以上の一（CH₂) _nC OR _{1 8} 〔ただし、 R _{1 8}は置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、または一 N R i ₉ R ₂。（ただし、 R ₉、 R ₂。はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよぃァリール基を表す）を表し、 nは 1または 2の整数を表す〕である⑦記載のィンクジエツト記録用水系ィンク

⑨. 一般式（ 1 )

〔式中、 Rェは総炭素数 2以上の直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、 R ₂は水素原子を表し、 R ₃は一 C ONR ₄ R₅ (R₄、 R ₅はそれぞれ独立に、総炭素数 6以上の直鎖、分岐または環状のアルキル基を表す）を表す。〕で表されるキノフタロン化合物。

⑩. ⑨記載の一般式（ 1 ) において、がイソプロピル基、 R ₂が水素原子、 R ₃が— C ON R ₄ R ₅ (R ₄、 R ₅はそれぞれ独立に、炭素数 8以上の直鎖または分岐のアルキル基を表す）で表される⑨記載のキノフタ口ン化合物。

⑪. 一般式（ 2 )

(：. - )

{式中、 R ₇〜R i iはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァルコキシ基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいァリールォキシ基、水酸基、一 NR _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4}、 R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X！〔ただし、 X は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、 — ₆ R _{1 7} (ただし、 R _{1 6}、 R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す〕、 — C OO ( C H ₂ ) _n— C OX₂、 - O C OX ₃、または一 NH C〇 X ₄ (ただし、 X ₂、 X₃、 X₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよいァリールォキシ基を表し、 nは 1〜 3の整数を表す）を表し、 R _{1 2}は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R _{1 3}は置換されてもよいァルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリ一ル基を表す。 } で表されるピリドンァゾ化合物。

⑫. ⑪記載の一般式（ 2 ) において、 R ₇〜R i tのうちのいずれか一つが— COX iであり、 ₃が置換されてもよいアルキル基である⑪記載のピリドンァゾ化合物。

⑩. ⑪記載の一般式（ 2 ) において、 R ₇〜R i のうちの少なくとも一つが、 — C O N R ₆ R丄 ₇である⑫記載のピリドンァゾ化合物。

⑭. 一般式（ 1 )

〔式中、 R i〜 R ₃はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、一 C ON R ₄ R ₅、または— C O O R ₆ (R₄〜R₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す。但し、 R i〜R ₃の総てが同時に水素原子になることはない。〕で表されるキノフタロン化合物および一般式（ 2 )

{式中、 R ₇〜 R i iはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァルコキシ基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいァリールォキシ基、水酸基、一 N R _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4}、 R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X _: 〔ただし、 X は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、 — NR i

₆ R _{1 7} (ただし、 R _{1 6}、 R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもょレヽァリール基を表す）を表す〕、 — C OO ( C H ₂) _n_ C O X ₂、 — O C O X ₃、または一 NH C O X₄ (ただし、 X₂〜X₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよいァリ一ルォキシ基を表し、 nは 1 〜 3の整数を表す）を表し、 R _{1 2}は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R ₃は置換されてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す。 } で表されるピリドンァゾ化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のイエ口一系色素で着色された樹脂微粒子。

⑮. ⑭記載の着色された樹脂微粒子を水媒体中に分散してなる分散体。本発明に係るイェロー系色素は、特に耐水性に優れており、更に、耐光性、樹脂との相溶性に優れ、インクジェット記録用水系インク用に好適である。更に、これらの色素を用いて得られる本発明のインクジエツト記録用水系インクは、耐光性、保存安定性に優れた性能を示す。特にインクジエツト記録方式の水系ィンクとして使用する場合、水に不溶の該イエロ一系色素、水および樹脂を少なくとも主成分とし、ェマルジョンを形成してなるィンク組成物を用いて、高品位で滲みの無い画像を形成可能となり、記録画像も耐水性に優れた特性を有する。

すなわち、本発明は、高品位の画像を与えるインクジェット記録用水系インク、これに用いる耐光性、保存安定性に優れたイェロー系色素およびこの色素を用いた樹脂微粒子、ならびにこの微粒子を水に分散した分散体を提供することが出来る。発明を実施するための最良の形態本発明は、少なくとも、水に不溶の色素、水及び樹脂を主成分としェマルジョンを形成しているインクジエツト記録用水系ィンクに関し、

① 水に不溶の色素が、前記一般式（ 1 ) で表される化合物および一般式（ 2 ) で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のィェ口一系色素であり、

② 一般式（ 1 ) で表され化合物および一般式（ 2 ) で表される化合物から選ばれる少なくとも一種のイエロー系色素で着色された樹脂微粒子であり、

③ この樹脂微粒子を水媒体に分散させた分散体であり、さらに

④ この樹脂微粒子を乳化分散させたェマルジヨンであるインクジエツト記録用水系ィンクである。

本発明に係る色素、すなわち、本発明のインクジェット記録用水系ィンクに好ましく用いられる色素は、前記一般式（ 1 ) で表されるキノフタロン化合物および一般式（ 2 ) で表されるピリドンァゾ化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のイェロー系色素 [以下、これらの化合物を単に色素またはインクジエツト記録用色素と言うこともある] である。

一般式（ 1 ) で表されるキノフタロン化合物において、 R ! Rgはそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、 — C O NR ₄ R ₅、または一 C〇O R ₆ ( R ₄〜 R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す。但し、 R i〜R ₃の全てが同時に水素原子になることはない。

一般式（ 1 ) において、置換されていてもよいアルキル基としては特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 t e r t —ブチル基、 s e cーブチ 7レ基、 n—ペンチゾレ基、イソペンチノレ基、 t e r t 一ペンチル基、 s e c —ペンチノレ基、シクロペンチル基、 n—へキシル基、 1 —メチルペンチル基、 2—メチルペンチル基、 3—メチルペンチル基、 4ーメチルペンチル基、 1 , 1 ージメチルブチル基、 1 , 2— ジメチルブチル基、 1， 3 —ジメチルブチル基、 2， 3—ジメチルブチル基、 1， 1， 2— トリメチルプロピル基、 1， 2 , 2— トリメチルプ口ピル基、 1 一ェチルブチル基、 2—ェチルブチル基、 1 —ェチル— 2 —メチルプロピル基、シクロへキシル基、メチルシクロペンチル基、 n —ヘプチル基、 1 —メチルへキシル基、 2—メチルへキシル基、 3—メチルへキシル基、 4—メチノレへキシノレ基、 5—メチルへキシル基、 1 , 1 一ジメチルペンチル基、 1， 2—ジメチルペンチル基、 1， 3—ジメチルペンチル基、 1， 4一ジメチルペンチル基、 2 , 2—ジメチルペンチル基、 2， 3—ジメチルペンチル基、 2， 4 _ジメチルペンチル基、 3， 3—ジメチルペンチル基、 3， 4ージメチルペンチル基、 1 —ェチノレペンチル基、 2—ェチルペンチル基、 3—ェチルペンチル基、 1 , 1， 2— トリメチルブチル基、 1， 1， 3— トリメチルブチル基、 1， 2，

3— トリメチルブチル基、 1 ， 2 ， 2— トリメチルブチル基、 1 ， 3 ，

3 — トリメチルブチル基、 2， 3 , 3 — トリメチルブチル基、 1 —ェチノレ一 1 —メチルブチル基、 1 —ェチルー 2 —メチルブチノレ基、 1 —ェチルー 3 —メチルブチル基、 2 —ェチルー 1 一メチルブチル基、 2 —ェチノレ— 3 —メチルブチル基、 1 — n—プロピルブチル基、 1 — i s o —プ口ピルブチル基， 1 一 i s o —プロピル— 2 —メチルプロピル基、メチノレシクロへキシル基、 n —ォクチル基、 1 —メチルヘプチル基、 2 —メチルヘプチル基、 3 —メチルヘプチル基、 4 一メチルヘプチル基、 5— メチルヘプチル基、 6 —メチルヘプチル基、 1 ， 1 —ジメチルへキシル基、 1 ， 2 —ジメチルへキシル基、 1， 3 —ジメチルへキシル基、 1 ， 4 —ジメチルへキシル基、 1 ， 5 —ジメチルへキシル基、 2 ， 2 —ジメチルへキシル基、 2 ， 3—ジメチルへキシル基、 2 ， 4—ジメチルへキシル基、 2 ， 5 —ジメチルへキシル基、 3 ， 3 —ジメチルへキシル基、 3 ， 4 ージメチルへキシル基、 3， 5—ジメチルへキシル基、 4 ， 4— ジメチルへキシノレ基、 4 , 5 —ジメチルへキシル基、 1 一ェチルへキシル基、 2—ェチルへキシル基、 3 —ェチルへキシル基， 4 ーェチルへキシル基、 1 一 n —プロピルペンチル基、 2— n —プロピルペンチル基、 1 — i s o —プロピルペンチル基、 2 - i s o —プロピ/レペンチル基、 1 —ェチル一 1 一メチルペンチノレ基、 1 —ェチルー 2—メチルペンチノレ基、 1 一ェチル一 3 —メチルペンチル基、 1 一ェチル一 4 —メチルペンチル基、 2 —ェチル一 1 —メチルペンチル基、 2—ェチノレー 2—メチルペンチノレ基、 2 —ェチルー 3 —メチノレペンチ/レ基、 2 —ェチル一 4—メチルペンチル基、 3 —ェチル— 1 ーメチルペンチル基、 3 —ェチルー 2 —メチルペンチル基、 3—ェチルー 3—メチルペンチノレ基、 3—ェチル — 4—メチルペンチル基、 1 ， 1 , 2 — トリメチルペンチル基、 1 ， 1 ， 3 — トリメチルペンチル基、 1， 1， 4 一トリメチルペンチル基、 1， 2， 2 — トリメチルペンチル基、 1， 2， 3 — トリメチルペンチル基、 1 , 2 , 4 — トリメチルペンチノレ基、 1， 3， 4— トリメチルペンチル基、 2， 2， 3 — トリメチルペンチル基、 2， 2， 4 一トリメチルペンチル基、 2， 3， 4 — トリメチルペンチル基、 1 , 3 , 3 — トリメチルペンチル基、 2， 3， 3 — トリメチルペンチル基、 3， 3， 4— トリメチルペンチル基、 1， 4， 4 — トリメチルペンチル基、 2， 4 , 4 — トリメチルペンチル基、 3， 4， 4 — トリメチルペンチノレ基、 1 — n—ブチノレブチル基、 1― i s o —ブチノレブチレ基、 1 一 s e c —ブチレブチノレ基、 1 一 t e r t —ブチルブチル基、 2 _ t e r t —ブチルブチル基、 1 — n —プロピル— 1 一メチルブチル基、 1 — n —プロピル— 2 —メチルブチル基、 1 — n—プロピル一 3 —メチノレブチル基、 1 — i s o—プ口ピル— 1 —メチルブチル基、 l — i s o —プロピル一 2 —メチルブチル基、 1 一 i s o —プロピル一 3 —メチルブチル基、 1， 1 —ジェチルブチル基、 1， 2—ジェチルブチル基、 1 —ェチル— 1， 2 —ジメチルブチル基、 1 —ェチルー 1， 3 —ジメチルブチル基、 1 —ェチルー 2， 3 —ジメチルブチル基、 2—ェチル一 1， 1 ージメチルブチル基、 2— ェチルー 1， 2—ジメチルブチル基、 2 —ェチルー 1， 3 —ジメチルブチル基、 2 —ェチル— 2 , 3 —ジメチルブチル基、 1 , 2—ジメチルシクロへキシル基、 1， 3 —ジメチルシクロへキシル基、 1， 4 —ジメチルシクロへキシノレ基、ェチノレシクロへキシル基、 n —ノニノレ基、 3， 5， 5 — トリメチルへキシル基、 n —デシル基等の直鎖、分岐又は環状のァルキル基、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フノレオ口ェチル基、クロ口ェチル基、ブロモェチル基、トリフルォロェチノレ基、ペンタフノレォロェチル基、テトラクロ口ェチル基、へキサフルォロイソプロピル基等のハロゲン原子が 1個以上置換した直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基、メトキシメチル基、ェトキシメチル基、プロボキシメチル基、ブトキシメチル基、ペントキシメチル基、へキシルォキシメチル基、シクロへキシルォキシメチル基、メトキシェチル基、ェトキシェチル基、プロポキシェチル基、ブトキシェチル基、ペントキシェチル基、へキシルォキシェチル基、シクロへキシルォキシェチル基、メトキシエトキシェチル基、メトキシプ口ピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブトキシプロピル基、ペントキシプロピル基、へキシルォキシプロピル基、シクロへキシルォキシプロピル基、メトキシエトキシプロピル基等の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基、メチルチオメチル基、ェチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、プチルチオメチル基、ペンチルチオメチル基、へキシノレチオメチ /レ基、シクロへキシノレチオメチノレ基、メチノレチォェチル基、ェチルチオェチル基、プロピルチオェチル基、ブチルチォェチル基、ペンチルチオェチル基、へキシルチオェチル基、シクロへキシルチオェチル基、メトキシェチルチオェチル基、メチルチオプロピル基、ェチルチオプロピル基、プロピルチオプロピル基、ブチルチオプ口ピル基、ペンチルチオプロピル基、へキシルチオプロピル基、シクロへキシルチオプロピル基、メトキシェチルチオプロピル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキルチオアルキル基、 N—メチルアミノメチル基、 N， N—ジメチルァミノメチル基、 N—ェチルァミノメチル基、 N， N—ジェチルァミノメチル基、 N—プロピルアミノメチル基、 N， N—ジプロピルアミノメチル基、 N —メチル一 N—ェチルァミノメチル基、 N—メチルアミノエチル基、 N， N—ジメチルアミノエチル基、 N—ェチルァミノェチル基、 N， N—ジェチルアミノエチル基、 N —プロピルアミノェチル基、 N， N—ジプロピルアミノエチル基、 N—メチル— N—ェチルアミノエチル基、 N—メチルァミノプロピル基、 N， N—ジメチルァミノプロピル基、 N—ェチルァミノプロピル基、 N， N—ジェチルアミノプロピル基、 N—プロピルアミノプロピル基、 N， N—ジプロピルァミノプロピル基、 N—ェチルー N—ブチルアミノプロピル基等のアルキノレアミノアルキル基又はジアルキルアミノアルキル基、ヒドロキシェチル基等のヒドロキシアルキル基、メチルカルボニルォキシェチル基等のアルキルカルボニルォキシアルキル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルォキシカルボニルメチル基、へキシルォキシカルボ二ノレメチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基、フエノキシカルボニルメチル基等のァリ一ルォキシカノレボニルアルキル基、ベンジル基、フエネチル基のァラルキル基等が挙げられる。

一般式（ 1 ) において、置換されていてもよいァリール基としては特に限定されるものではないが、例えば、フエニル基、ナフチル基、アンスラニル基、 2—メチルフエニル基、 3 —メチルフエニル基、 4—メチルフエ二ル基、 2， 3 —ジメチルフエニル基、 2 , 4 —ジメチルフエ二ノレ基、 2， 5 —ジメチルフエニル基、 2， 6—ジメチルフエニル基、 3， 4—ジメチルフエニル基、 3 , 5—ジメチルフエニル基、 3 , 6 —ジメチルフエニル基、 2， 3， 4 一トリメチルフエニル基、 2， 3， 5 — トリメチルフエニル基、 2 , 3， 6 — トリメチルフエニル基、 2， 4， 5 — トリメチルフエニル基、 2， 4， 6 — トリメチルフエニル基、 3， 4 , 5 — トリメチノレフェニル基、 2 —ェチルフエ二ノレ基、プロピノレフェニゾレ基、ブチルフエニル基、へキシルフェニル基、シクロへキシルフェニル基、ォクチルフエ二ル基、 2 —メチルー 1 一ナフチル基、 3—メチル— 1 —ナフチル基、 4 —メチノレ一 1 —ナフチル基、 5—メチル一 1 —ナフチル基、 6 —メチルー 1 一ナフチル基、 7 —メチル— 1 _ナフチル基、 8 —メチル一 1 —ナフチル基、 1 一メチル— 2 —ナフチル基、 3—メチルー 2—ナフチル基、 4 —メチル一 2 —ナフチル基、 5 —メチル— 2— ナフチル基、 6 —メチル _ 2 —ナフチル基、 7—メチルー 2 —ナフチル基、 8 —メチルー 2 —ナフチル基、 2 —ェチル一 1 _ナフチル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が置換したァリール基、 3—メトキシフェニル基、 4 —メトキシフエ二ノレ基、 2 ， 3 —ジメトキシフエ二ル基、 2 ， 4 ージメトキシフエ二ル基、 2 ， 5 —ジメトキシフエ二ル基、 2 , 6 —ジメトキシフエ二ル基、 3 ， 4 ージメトキシフエ二ル基、 3 ， 5— ジメトキシフエ二ル基、 3 ， 6 —ジメトキシフエ二ル基、 2 ， 3 , 4— トリメトキシフエ二ル基、 2 ， 3 ， 5 — トリメトキシフエニル基、 2 , 3 , 6 — トリメトキシフエ二ル基、 2 ， 4 ， 5 — トリメトキシフエ二ル基、 2 ， 4 ， 6 — トリメトキシフエ二ル基、 3 ， 4 ， 5 — トリメトキシフエニル基、 2 —エトキシフエニル基、プロポキシフエ二ノレ基、ブトキシフエ二ル基、へキシルォキシフエニル基、シクロへキシルォキシフエニル基、ォクチルォキシフエ二ノレ基、 2 —メトキシ一 1 一ナフチル基、 3 —メトキシ一 1 一ナフチル基、 4 ーメトキシ一 1 —ナフチル基、 5— メトキシ一 1 —ナフチル基、 6 —メトキシ一 1 —ナフチル基、 7—メトキシー 1 一ナフチル基、 8 —メトキシ一 1 —ナフチル基、 1 —メトキシ — 2 —ナフチル基、 3 —メトキシー 2 —ナフチル基、 4 ーメトキシー 2 —ナフチル基、 5 —メトキシ一 2 —ナフチル基、 6 —メトキシ一 2—ナフチル基、 7 —メトキシ一 2 —ナフチル基、 8—メトキシ一 2—ナフチル基、 2 —エトキシ— 1 一ナフチル基等の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が置換したァリール基、クロ口フヱニル基、ジクロロフェニル基、トリクロ口フエ二ノレ基、ブロモフエ二ノレ基、ジブロモフエニル基、ョードフエ二ル基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニノレ基、テトラフノレオロフェニノレ基、ペンタフノレオロフエニスレ基等のハロゲン原子が置換したァリール基、ドリフルォロメチルフエ二ル基等のハロゲン化アルキル基が置換したァリ一ル基、 N， N—ジメチルァミノフエニル基、 N， N—ジェチルァミノフエニル基、 N—フエ二ノレ一 N—メチルァミノフエニル基、 N— トリル一 N—ェチルァミノフエニル基、 N—クロ口フエ二ルー N—シクロへキシルァミノフエニル基、 N, N—ジトリルァミノフエニル基等の N—モノ置換ァミノ置換ァリ一ル基、 N， N—ジ置換アミノアリール基が挙げられ、他にメチルチオフェニル基、ェチルチオフエニル基、メチルチオナフチル基、フエニルチオフェニル基等のアルキルチオアリール基、ァリ一ルチオァリール基等が挙げられる。

これらの中でも、 Ri 〜R ₃ として好ましい置換基の例を挙げると、水素原子、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n —ブチル基、イソブチノレ基、 n—へキシル基、 n—ォクチノレ基、 2—ェチルへキシル基、メトキシェチル基、エトキシェチル基、ブトキシェチル基、メトキシェトキシェチル基である。

特に、本発明のィンクジエツト記録用水系ィンクに好ましく用いられるキノフタロン化合物としては、一般式（ 1 ) において、 R _tが水素原子または総炭素数 5以下の置換されていてもよいアルキル基、 R₂と R ₃のいずれか一方が水素原子、他方が一 C ONR₄ R₅または— COOR 6 (R ₄〜R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）のものであり、さらに好ましくは、 R iが水素原子または総炭素数 5以下の置換されていてもよいアルキル基、 R₂が水素原子、 R₃が一 CONR₄R₅ (R₄、 R ₅はそれぞれ独立に、総炭素数 6以上の置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいァリール基を表す）のものである。

これらの化合物は特にィンクジエツト記録用ィンクの色素として好適 CT/JP00/04973

18 である。

前記一般式（ 1 ) で表されるキノフタロン化合物の具体例を第 1表（表 1 ) に示すが、本発明のキノフタロン化合物は、第 1表の化合物に限定されるものではなレ、。

一方、前記一般式（ 2 ) で表されるピリドンァゾ化合物において、 R R はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよぃァリールォキシ基、水酸基、一 N R _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4}、 R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X！〔ただし、 X！は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリ一ルォキシ基、 — N R _{1 6} R _{1 7} (ただし、 R _{1 6}、 R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す〕、一 C O O ( C H ₂) _n— C O X ₂、 — O C O X ₃、または一 NH C O X ₄ (ただし、 X ₂〜 X ₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよいァリールォキシ基を表し、 nは 1〜 3の整数を表す）を表し、 R i ₂は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R ₃は置換されてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリ一ル基を表す。

一般式（ 2 ) において、置換されていてもよいアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、ェチル基、 n—プ口ピル基、 i s o —プロピル基、 n—ブチル基、 i s o —ブチル基、 t e r t —ブチ /レ基、 n—ペンチノレ基、 .i s o —ペンチノレ基、 n—へキシル基、 i s o —へキシノレ基、 2 —ェチルへキシル基、 3， 5， 5 — トリメチルへキシル基、 n—ヘプチル基、 n —ォクチル基、 t e r t —ォクチル基、 n—ノニル基、 i s o—ノエル基等の直鎖または分岐のアルキル基；シクロペンチル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基；トリフルォロメチル基、クロ口ェチル基等のハロゲノアルキル基；シァノェチル基等のシァノアルキル基；メトキシメチル基、ェトキシメチル基、メトキシェチル基、エトキシェチル基、 n—プロポキシェチル基、 i s o—プロポキシェチル基、 n—ブトキシェチル基、 i s o—ブトキシェチル基、 t e r t —ブトキシェチル基のアルコキシアルキル基、等が挙げられる。

—般式（ 2 ) において、ァラルキル基としては特に限定されるものではないが、例えば、ベンジル基、フエネチル基等が挙げられる。

一般式（ 2 ) において、置換されていてもよいアルコキシ基としては特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、 n —プロポキシ基、 i s o—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、 i s o—ブトキシ基、 t e r t —ブトキシ基、 n—ペンチノレォキシ基、 i s o—ぺンチルォキシ基、 n—へキシルォキシ基、 i s o —へキシノレォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 3， 5， 5— トリメチルへキシルォキシ基、 n—ヘプチルォキシ基、 n—ォクチルォキシ基、 n—ノニルォキシ基等の直鎖または分岐のアルコキシ基；シクロペンチルォキシ基、シク口へキシルォキシ基等のシクロアルコキシ基；メトキシメトキシ基、ェトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、 n—プロボキシメトキシ基、 i s o—プロボキシメトキシ基、 _n—プロポキシエトキシ基、 i s o— プロポキシエトキシ基、 n—ブトキシエトキシ基、 i s o—ブトキシェトキシ基、 t e r t —ブトキシエトキシ基、 n—ペンチルォキシェトキシ基、 i s o—ペンチルォキシエトキシ基、 n—へキシルォキシェトキシ基、 i s o—へキシルォキシエトキシ基、 2—ェチルェへキシルォキシェトキシ基、 3， 5 , 5— トリメチルへキシルォキシエトキシ基、 n —ヘプチルォキシエトキシ基、 n—ォクチルォキシエトキシ基、 n—ノニルォキシェトキシ基等のアルコキシアルコキシ基、ベンジルォキシ基等のァラルキルォキシ基、等が挙げられる。

また、一般式（ 2 ) において、置換されていてもよいァリール基としては特に限定されるものではないが、例えば、フエニル基、トルィル基、キシリノレ基、ナフチノレ基、クロ口フエ二ル基、ブロモフエニル基、フルオロフェニル基、トリフルォロメチルフエニル基等が挙げられる。

さらに、一般式（ 2 ) において、置換されていてもよいァリールォキシ基としては特に限定されるものではないが、例えば、フエノキシ基、メチルフエノキシ基、ジメチルフエノキシ基、メトキシフエノキシ基、クロロブエノキシ基、ブロモフエノキシ基、フルオロフエノキシ基、トリフルォロメチルフエノキシ基、ナフチルォキシ基等が挙げられる。特に、本発明のィンクジヱット記録用水系ィンクに好ましく用いられるピリドンァゾ化合物としては、一般式（ 2 ) において、 R ₇、 R ₈、 R ₉のいずれかが総炭素数 1 7以上の— C ONR _{1 6} R _{1 7}であり、 R _{1 3} が炭素数 8以上の直鎖または分岐アルキル基、あるいは— （CH₂) _n 一 C OOR _{1 8}で表される総炭素数 8以上の置換されていてもよいアルキル基であるものである。

より好ましくは、 R i ₂が総炭素数 4以上の直鎖または分岐アルキル基であり、 R _{1 3}が炭素数 1 0以上の直鎖または分岐アルキル基であるものである。

更に好ましくは、 R i ₃が炭素数 1 4以上の直鎖または分岐アルキル基であるものである。

前記一般式（ 2 ) で表されるピリドンァゾ化合物の具体例を第 2表に示すが、本発明で用いられる化合物は、第 2表の化合物に限定されるものではなレ、。第 2表

第 2表（つづき）

第 2表（つづき）

第 2表（つづき）

£A6tO/00dr/X3d 9 60/10 O »2表（つづき）

第 2表（つづき）

第 2表（つづき）

Ζ eZ.6tO/00df/I3d 95260/10 OAV 本発明のィンクジエツト記録用ィンクで用いる一般式（ 1 ) で表されるキノフタロン化合物は、常法に従い、例えば、特開平 5— 3 9 2 6 9 号公報ゃ特開平 7 - 2 9 2 2 6 4号公報に記載の方法等に準じて製造される。例えば、下記一般式（ 3 ) で表される 3—ヒドロキシ一 2—メチルー 4一シンコニン酸誘導体と、一般式（ 4 ) で表される無水フタル酸誘導体を反応させる方法が挙げられる。

(式中、 R i〜R ₃は前記に同じである。）

一般式（ 3 ) の化合物と一般式（4) の化合物の反応は、高沸点溶媒 (例えば、ニトロベンゼン、スルホラン、ジクロロベンゼン、 N—メチルー 2—ピロリドン、 1， 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノンなど）中、 1 5 0〜 2 3 0 tで、 1〜 2 0時間程度反応させる。

一般式（ 1 ) で表されるキノフタロン化合物において、 R Rgが — CONR₄ R ₅または一 C OOR₆で表される置換基である化合物は、該置換基を有する式（ 3 ) の化合物と式（4 ) の化合物を反応させる力、カルボン酸を有する式（ 3 ) の化合物と式（ 4) の化合物を反応させた後、エステル化ゃァミド化を行うことにより製造できる。

また、 R 〜尺 ₃がアルキルチオ基である化合物は、一般式（ 1 ) の化合物を直接、あるいは式（ 3 ) または式（4) の化合物の R i Rg を予めハロゲン化した化合物を用い、アルカリ存在下、該アルキルチオ —ルで置換することで製造できる。なお、一般式（ 1 ) で表される化合物の製造方法は、前記の方法に限定されるものではない。

本発明のインクジエツト記録用インクに用いる一般式（ 2 ) で表される化合物は、常法のァゾカップリングに従い、例えば、一般式（ 5 ) で表されるァニリン類と一般式（ 6 ) で表されるピリドン類とのカツプリングにより製造される。

(式中、 R ₇〜R i ₃は前記に同じである。）

一般式（ 2 ) で表される化合物は、具体的には、例えば、塩酸中で、一般式（ 5 ) で表されるァニリン類に、亜硝酸ナトリウム水溶液を加えてジァゾ化した後、一般式（ 6 ) で表されるピリドン類へ前記のジァゾ化物を加え、ァゾカップリング反応を行い、生成した化合物を濾別することで得られる。なお、一般式（ 2 ) で表される化合物の製造方法においては、前記の方法に限定されるものではない。

本発明に係る化合物は、各種インク、特にインクジェット記録方式用のイエロ一系色素として有用である。該色素はそのままでも使用可能であるが、特にインクジェット記録方式用の色素として用いる場合、化合物中に含まれる不純物や無機物等による記録装置の吐出ノズルの目詰まりを防止するために、例えば、イオン交換樹脂や限外濾過による脱塩処理ゃ、その他の脱塩処理方法等、あるいはカラムクロマトグラフィーにより精製を行ってもよい。

本発明のインクジェット記録用水系インクは、少なくとも、一般式（ 1 ) で表されるキノフタロン化合物および一般式（ 2 ) で表されるピリドンァゾ化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のイェロー系色素、水、樹脂を主成分とし、すなわち、これらの成分を必須の成分とし、必要により、その他の成分、例えば分散剤、乳化剤、その他の添加剤や助剤を用いて、本発明に係る色素で着色された樹脂微粒子を水媒体中に分散し、乳化工程により乳化分散したェマルジヨンの形態をとつている。また、本発明のインクジェット記録用水系インクは、必要に応じて、有機溶剤、添加剤等を含有していてもよい。一般式（ 1 ) で表される色素および一般式（ 2 ) で表される色素は、単独で用いてもよいし、 2種類以上を混合して用いてもよく、また、その他の構造の異なった色素を混合してもよレ、。

本発明のインクジエツト記録用水系インクにおいて、樹脂微粒子を構成する樹脂としては、その表面にィオン性基を有するものであれば良く、例えば、ポリエステル系樹脂、ビュル重合体、スチレン系樹脂、スチレン—アタリル共重合体、ポリウレタン系樹脂等の様々な樹脂を用いることができる。

( a ) ポリエステル系樹脂としては、多価カルボン酸類と多価アルコ

—ル類から構成され、単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。

多価カルボン酸類としては、特に限定されるものではなく、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、 1， 5 —ナフタレンジカルボン酸、 2， 6—ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、 5 —スルホイソフタル酸、 4 ースルホフタル酸、 4—スルホナフタレン一 2 ， 7 —ジカルボン酸、 5— 〔 4 —スルホフエノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸、 p—ォキシ安息香酸、 p— (ヒドロキシエトキシ）安息香酸、コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セノくシン酸、ドデカンジカゾレボン酸、フマール酸、マレイン酸、ィタコン酸、へキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等で示される芳香族多価カルボン酸、芳香族ォキシカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、これらは金属塩、アンモニゥム塩等としても使用できる。多価アルコール類としては、特に限定されるものではなく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ一ル、 1 ， 3 —プロパンジォーノレ、 2， 3 —ブタンジォ—ル、 1 ， 4 —ブタンジオール、 1 ， 5 —ペンタンジォ一ノレ、 1 ， 6 —へキサンジォーノレ、ネオペンチノレグリコーノレ、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、 2 , 2 ， 4 — トリメチルー 1 ， 3—ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンダリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチ口一ルェタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリト一ノレ、 1 ， 4 —シクロへキサンジオール、 1 ， 4 —シクロへキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノ一ゾレ、メタキシレングリコ一ノレ、ォノレトキシレングリコー/レ、 1 ， 4 一フエ二レングリコ一ル、ビスフエノーノレ A、ラクトン系ポリエステルポリオール類等で示される脂肪族多価アルコール類、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。

また、前記の多価カルボン酸類と多価アルコール類との単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させたポリエステル樹脂は、通常知られている末端封止可能な化合物を用いて、高分子鎖の末端の極性基を封止したものを使用することもできる。 ( b ) ビュル重合体、スチレン系樹脂、スチレン—アクリル共重合体等の樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、以下に挙げる重合性単量体から得られるものが挙げられる。

この重合性単量体としては、スチレン、 o—メチルスチレン、 m—メチルスチレン、 p —メチノレスチレン、 α —メチノレスチレン、 p —ェチノレスチレン、 2， 4 —ジメチノレスチレン、 p — t e r t —ブチノレスチレン、 p —クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸 n —プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸 n —ブチル、ァクリル酸イソブチル、アクリル酸 t ーブチル、アクリル酸 n —ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸 3— ( メチル）ブチル、アクリル酸一 2 —ェチルへキシル、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸へキシル、アクリル酸ォクチル、アクリル酸ノニノレ、アクリル酸デシル、アクリル酸ゥンデシル、アクリル酸ドデシルァクリル酸フエニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸 n —プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸 n—ブチル、メタクリル酸ィソブチル、メタクリル酸 t —ブチル、メタクリノレ酸 n —ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸 3— (メチル）ブチル、メタクリル酸 _ 2 —ェチルへキシル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸ォクチル、メタクリノレ酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ゥンデシル、メタクリル酸ドデシル等等の（メタ ) アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、（メタ）アクリルアミド、 N—置換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビュル、塩化ビニリデン等の単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。 ( c ) ポリウレタン系樹脂としては、イソシァネート類とイソシァネ一ト類と反応し得る官能基を有する化合物から構成され、単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。

イソシァネート類としては、例えば、エチレンジイソシァネート、トリメチレンジイソシァネート、テトラメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、ォクタメチレンジイソシァネート、ノナメチレンジイソシァネート、 2， 2 _ジメチルペンタンジイソシァネ一ト、 2， 2， 4 — トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、デカメチレンジイソシァネート、ブテンジイソシァネート、 1， 3 —ブタジェン一 1， 4 —ジイソシァネート、 2， 4 , 4 一トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 1， 6， 1 1 一ゥンデカトリイソシァネート、 1， 3， 6 —へキサメチレントリイソシァネート、 1， 8 —ジイソシアナト — 4 一イソシアナトメチルオクタン、 2 , 5， 7 — トリメチルー 1， 8 —ジイソシアナト一 5 —イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシァナトェチル）カーボネート、ビス（イソシアナトェチル）エーテル、 1， 4 ーブチレングリコールジプロピノレエ—テル一 ω , ω ' —ジイソシァネ — ト、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシァネ一ト、 2 —イソシアナトェチル一 2， 6 —ジイソシアナトェチルー 2 , 6 —ジイソシアナトへキサノエ一ト、 2 —イソシアナトプロピル一 2， 6 —ジイソシアナトへキサノエート、キシリレンジイソシアナート、ビス (イソシアナトェチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、 ct， c、 a ' , α ' —テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフエニルエーテル、ビス（ィソシアナトェチル）フタレート、メシチレントリイソシァネート、 2， 6 —ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロへキサン、ジシクロへキシルメタンジイソシァネート、シクロへキサンジィソシァネート、メチルシクロへキサンジイソシァネート、ジシクロへキシルジメチルメタンジイソシァネート、 2， 2—ジメチルジシクロへキシルメタンジイソシァネート、ビス（ 4—イソシァナトー n—ブチリデン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシァネート、 2—イソシァナトメチル一 3— ( 3—イソシアナトプロピル）一 5—イソシアナトメチル一ビシクロ [ 2 , 2， 1 ] —ヘプタン、 2—イソシアナトメチル一 3— ( 3—イソシアナトプロピル）一 6—イソシアナトメチルービシク口 [ 2， 2， 1 ] 一ヘプタン、 2—イソシアナトメチル一 2— （ 3—ィソシアナトプロピル）一 5—イソシアナトメチル一ビシクロ [ 2 , 2， 1 ] —ヘプタン、 2—イソシアナトメチル一 2 _ ( 3—イソシアナトプ口ピル）一 6—イソシアナトメチル一ビシクロ [ 2， 2， 1 ] —ヘプタン、 2—イソシアナトメチルー 3— （ 3—イソシアナトプロピル）一 6 - ( 2—イソシアナトェチル）一ビシクロ [ 2， 2， 1 ] 一ヘプタン、 2—イソシアナトメチルー 3 _ ( 3—イソシアナトプロピル）一 6— ( 2—イソシアナトェチル）一ビシクロ [ 2， 1， 1 ] —ヘプタン、 2— イソシアナトメチルー 2— ( 3—イソシアナトプロピル） _ 5 _ ( 2— イソシアナトェチル）ービシクロ [ 2， 1， 1 ] —ヘプタン、 2—イソシアナトメチル一 2— （ 3—イソシアナトプロピル）一 6— （ 2—イソシアナトェチル）一ビシクロ [ 2 , 2 , 1 ] 一ヘプタン、ノルボルナンビス（イソシアナトメチル）等の脂環族ポリイソシァネート、フエユレンジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、ェチルフエ二レンジイソシァネート、イソプロピレンフエ二レンジイソシァネ一ト、ジメチルフエ二レンジィソシァネ一ト、ジェチルフエ二レンジィソシァネート、ジイソプロピルフエ二レンジイソシァネート、トリメチルベンゼントリイソシァネート、ベンゼントリイソシァネート、ナフタレンジイソシァネート、メチルナフタレンジイソシァネート、ビフエニルジイソシァネ — ト、トリジンジイソシァネート、 4 , 4 ' ージフエニルメタンジイソシァネート、 3 ， 3 ' —ジメチルジフエニルメタン一 4 ， 4 ' —ジイソシァネート、ビベンジルー 4 ， 4 ' ージイソシァネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、 3 ， 3 ' —ジメトキシビフエニル一 4— 4 ' ージイソシァネート、トリフエニルメタントリイソシァネート、ポリメリック M D I 、ナフタレントリイソシァネート、ジフエニルメタン一 2 ， 4， 4 ' — トリイソシァネート、 3 —メチルジフエニルメタン一 4 ， 6 ， 4 ' 一トリイソシァネート、 4 —メチル一ジフエニルメタン一 3 ， 5 , 2 ' ， 4 ' ， 6 ' —ペンタイソシァネート、フエ二ルイソシアナトメチルイソシァネート、フエ二ルイソシアナトェチルェチルイソシァネ — ト、テトラヒドロナフチレンジイソシァネート、へキサヒドロべンゼンジイソシァネート、へキサヒドロジフエニルメタン一 4， 4 ' —ジィソシァネート、ジフエ二ルェ一テルジイソシァネート、エチレングリコ —ルジフエニルエーテルジイソシァネート、 1 ， 3 —プロピレングリコールジフエ二ルェ一テルジィソシァネート、ベンゾフエノンジィソシァネ一ト、ジエチレングリコ一ルジフエ二ルェ一テルジィソシァネート、ジベンゾフランジイソシァネート、カルバゾールジイソシァネート、ェチルカルバゾ一ルジイソシァネ一ト、ジクロロカルバゾ一ルジィソシァネ一ト等の芳香族ポリイソシァネート、チオジェチルジイソシァネート、チォプロピルジイソシァネート、チォジへキシルジイソシァネート、ジメチルスルフォンジィソシァネート、ジチォジメチルジィソシァネート、ジチオジェチルジイソシァネート、ジチォプロピルジイソシァネ一ト、ジシクロへキシルスルフイド一 4， 4 ，ージイソシァネ一ト等の含硫脂肪族イソシァネート、ジフエニルスルフィド一 2 ， 4 ' —ジイソシァネ — ト、ジフエニルスノレフイド一 4 ， 4 ' —ジイソシァネート、 3 ， 3 ' —ジメトキシ一 4 , 4 ' —ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（ 4 —イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、 4 、 4 ' —メトキシベンゼンチォエチレングリコール一 3 ， 3 ' —ジイソシァネート等の芳香族スルフイド系イソシァネート、ジフエユルジスルフイド一 4 ， 4 ' —ジイソシァネート、 2 ， 2 ' —ジメチルジフエユルジスルフイド一 5 ， 5 ' —ジイソシァネ一ト、 3 , 3 ' —ジメチルジフエニルジスルフイド一 5 ， 5 ' —ジイソシァネート、 3 ， 3 ' —ジメチルジフエニルジスルフィドー 6 ， 6 ' ージイソシァネート、 4 ， 4 ' ージメチルジフエニルジスルフイド一 5 , 5 ' —ジイソシァネート、 3 ， 3 ' —ジメトキシジフエニルジスルフィド一 4 ， 4 ' —ジイソシァネート、 4 ， 4 ' ― ジメトキシジフエニルジスルフィドー 3 ， 3 ' —ジイソシァネート等の芳香族ジスルフイド系イソシァネ— ト、ジフエニルスルホン一 4 ， 4 ，ージイソシァネート、ジフエニルスルホン一 3 ， 3 ' ージイソシァネート、ベンジデインスルホン一 4 ， 4 ' —ジイソシァネート、ジフエニルメタンスノレホン一 4 ， 4 ' ージイソシァネート、 4 —メチノレジフエニルメタンスルホン一 2 ， 4 ' —ジイソシァネート、 4 ， 4 ' —ジメトキシジフエニルスルホン一 3 ， 3 ' —ジイソシァネート、 3 ， 3 ' —ジメトキシ一 4 ， 4 ，一ジイソシァネ一トジペンジノレスノレホン、 4 ， 4 ' —ジメチルジフエニルスルホン一 3 ， 3 ' —ジイソシァネ一ト、 4 , 4 ' 一ジー t e r t —ブチルジフエニルスルホン一 3 ， 3 ' ージイソシァネート、 4 ， 4 ' —メトキシベンゼンエチレンジスルホン一 3 , 3 ' ージィソシァネート、 4 , 4 ' ージクロロジフエニノレスノレホン一 3 , 3 ' —ジィソシァネ一ト等の芳香族スルホン系イソシァネート、 4 —メチルー 3 —イソシアナトベンゼンスルホ二ルー 4 ' 一イソシアナトフエノ'ールェステレ、 4ーメトキシー 3 —イソシアナトベンゼンスノレホニルー 4 ' 一ィソシアナトフエノールエステル等のスルホン酸エステル系ィソシァネート、 4 —メチノレ一 4 ' —イソシァネ一ト、ジベンゼンスノレホニノレ一ェチレンジァミン一 4 ， 4 ' ージイソシァネート、 4 ， 4 ' —メトキシべンゼンスルホ二ルーエチレンジァミン一 3 ， 3 ' —ジイソシァネート、 4 —メチノレー 3 —イソシアナトベンゼンスルホニノレアニリドー 4—メチル一 3 ' —イソシァネ一ト等の芳香族スルホン酸アミド、チォフェン一 2 , 5—ジイソシァネート、チォフェン一 2 ， 5 —ジイソシアナトメチル、 1 ， 4 —ジチアン一 2 ， 5—ジイソシァネート、 1 ， 4—ジチアン一 2 ， 5—ジイソシアナトメチル等の含硫複素環化合物等が挙げられる。前記ィソシァネート類と反応し得る官能基を有する化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。

ポリオール化合物：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコ —ル、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ一ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、 1 , 2 —メチルダリコサイド、ペンタエリスリト—ノレ、ジペンタエリスリト一ノレ、トリペンタエリスリト一ノレ、ソルビト一ノレ、エリスリト一ノレ、スレイト一/レ、リビトーノレ、ァラビニト一ノレ、キシリト —ノレ、ァリトーノレ、マ二トール、ドノレシト一ル、ィディト一ノレ、グリコール、イノシトール、へキサントリオール、トリグリセロース、ジグリベロ一ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ一ノレ、ポリテトラエチレンェ一テルダリコール、トリス（ 2 — ヒドロキシェチル）イソシァヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジォ一ノレ、シクロへキサンジォーノレ、シクロヘプタンジオール、シクロォクタンジオール、シクロへキサンジメタノ一ル、ヒドロキシプロビルシクロへキサノール、トリシクロ [ 5 ， 2 ， 1 ， 0 ²· ⁶ ] デカン一ジメタノール、ビシクロ [ 4 , 3 ， 0 ] —ノナンジオール、ジシクロへキサンジォ —ル、トリシクロ [ 5 ， 3 ， 1 ， 1 ] ドデカンジオール、ビシクロ [ 4 ， 3 , 0 ] ノナンジメタノール、トリシクロ [ 5 , 3 ， 1 ， 1 ] ドデカン一エタノール、ヒドロキシプロビルトリシクロ [ 5 , 3 ， 1 , 1 ] ドデカノ一ル、スピロ [ 3 ， 4 ] オクタンジオール、 1 ， 1 ' —ビシクロへキシリデンジォーノレ、シクロへキサントリオ一ノレ、マノレチト一ノレ、ラクチトール等の脂肪族ポリオ一ル；ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトレヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオ—ノレ、ビフエ二/レテトラオ一ノレ、ピロガオ一ノレ、（ヒドロキシナフチノレ）ピロガロ一ノレ、トリヒドロキシフエナントレン、ビスフエノール A、ビスフエノール F、キシリレングリコール、ジ（ 2 —ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフエノーノレ A—ビス一（ 2 —ヒドロキシェチノレエーテノレ）、テトラブロムビスフエノール A、テトラブロムビスフエノール A—ビス一（ 2 — ヒドロキシェチルエーテル）、ビスフエノ一ル S等の芳香族ポリオ一ル；ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール、ポリエステルポリオ一ル、ポリ力プロラクトン、ポリチォエーテルポリオ一ル、ポリアセタ一ルポリオ一ル、ポリ力 —ボネートポリオール、ポリ力プロラクトンポリオ一ル、ポリチォェ一テルポリオ一ル、ポリブタジエンポリオ一ル、フランジメタノールの他にシユウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、ピロメリット酸等の有機酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンォキシドや、プロピレンォキシド等アルキレンォキシドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとアルキレンォキシドとの付加反応生成物、 2 ， 2—ジメチロール乳酸、 2 , 2—ジメチロールプロピオン酸、 2 ， 2—ジメチロールブタン酸、 2 ， 2—ジメチロール吉草酸、 3 ， 4 —ジァミノブタンスルホン酸、 3 ， 6 —ジァミノー 2 — トルエンスルホン酸、及びこれらの力プロラクトン変性品； 2 —メルカプトエタノール、 3 —メルカプト一 1， 2 —プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、 1 ーヒドロキシ — 4 —メルカプトシクロへキサン、 2， 4 —ジメルカプトフエノール、 2 —メノレカプトハイドロキノン、 4—メルカプトフエノール、 1， 3 _ ジメルカプト一 2 —プロパノール、 2， 3 —ジメルカプト一 1， 3 —ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（ 3 —メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（ 3 —メルカプトプロピオネート ) 、ペンタエリスリトールトリス（チォグリコレート）、ペンタエリスリト一ルペンタキス（ 3 —メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルートリス（メルカプトェチルチオメチル）メタン、 1 — ヒドロキシェチルチオ一 3 —メルカプトェチルチオベンゼン、 4 ーヒドロキシー 4 ' —メルカプトジフエニルスルフォン、 2 — ( 2 —メルカプトェチルチォ）エタノール、ジヒドロキシェチルスルフイドモノ（ 3 —メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレ一ト）、ヒドロキシェチルチオメチルートリス（メルカプトェチルチオ）メタン等が挙げられる。

この他、エチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジァミン、ブチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、シクロへキシレンジァミン、ピぺラジン、 2 —メチルビペラジン、フエ二レンジァミン、トリレンジァミン、キシレンジァミン、 α， α ' —メチレンビス（ 2 —クロ /レア二リン） 3， 3 ' —ジクロル一 α， a ' ービフエニルァミン、 m—キシレンジァミン、イソフォロンジアミン、 N—メチル一 3， 3 ' ージァミノプロピルァミン、ノルボルネンジァミン等に挙げられるポリアミノ化合物、ポリチオール化合物、セリン、リシン、ヒスチジン、等の ct —アミノ酸、更にこれら上記の活性水素化合物のハロゲン置換体も使用することが出来る。これらはそれぞれ単独で用いることも、また 2種類以上混合して用いても良い。

これらの樹脂は、単独あるいは二種類以上混合させて用いることもできるが、なんらこれらに限定されるものではない。

樹脂は、その表面にイオン性基を含有することによって優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン酸基もしくはこれらのアル力リ金属塩基ゃァンモニゥム塩基、または第 1級〜第 3級アミン基等を例示することができ、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニゥム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニゥム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸ァンモニゥム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加すればよレゝ

例えば、ポリエステル系樹脂にイオン性基としてカルボン酸アルカリ金属塩基またはカルボン酸アンモニゥム塩基を導入する場合には、ポリエステルの重合末期に、トリメリット酸等の多価カルボン酸を系内に導入することにより、樹脂末端にカルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリゥム等で中和することによりカルボン酸塩の基に交換する方法用いることができる。

また、ポリエステル系樹脂微粒子にィオン性基としてスルホン酸アル力リ金属塩基またはスルホン酸ァンモニゥム塩基を導入する場合には、スルホン酸アル力リ金属塩基またはスルホン酸ァンモニゥム塩基を有するモノまたはジカルボン酸を系内に導入することにより、これらのィォン性基をポリエステル樹脂に導入することができる。

塩としてはアンモニゥム系イオン、 L i 、 N a 、 K、 M g 、 C a 、 C u、 F e等が挙げられ、特に好ましいものは Kまたは N aである。

本発明は、一般式（ 1 ) で表される化合物および一般式（ 2 ) で表される化合物から選ばれる少なくとも 1種の色素で着色された樹脂微粒子, この樹脂微粒子を水媒体中に分散した分散体、及び分散体を経て乳化分散されたェマルジョンであるインクジエツト記録用水系インクを含む。本発明に係る色素で着色された樹脂微粒子は、次のように製造される。

①前記の重合性単量体に色素を溶解または分散させた後、乳化重合を行う方法、

②前記の重合性単量体の重合を行い樹脂を得た後、色素を直接添加し、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散させて着色する方法、

③水溶性有機溶媒（例えば、アセトン、メチルェチルケトン、テトラヒドロフラン、ジォキサン等）や通常知られている造膜助剤（例えば、テキサノ一ル、 N， N—ジメチルピロリドン等）に色素を溶解または分散させたものを、重合を行った前記の樹脂に加え、また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散して、着色する方法、

④水不溶性有機溶媒（例えば、トルエン等）に色素を溶解または分散させたものを、重合を行った前記の樹脂に加え、また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行い、さらに必要に応じて水不溶性有機溶媒を留去して着色する方法、または、

⑤前記の樹脂の水系分散体を得た後、色素を加えて、高温処理を行う高温染色法等によって着色する方法、

等で製造される。

これらの方法で製造される本発明に係る色素で着色された樹脂微粒子は、その粒子径については特に限定されないが、水媒体中に分散剤を用いて分散させる分散体においては、粒子径が小さいほど好ましく、特にインクジエツト記録用色素分散体として用いられる場合は、平均粒径が 0 . 0 1 〜 l /i m、さらに 0 . 0 5〜 0 . 8 z mであるのが好ましレヽ。また、色素で着色された樹脂微粒子を水媒体中に分散させた分散体の製造は、特に限定されるものではなく、分散体を適用する用途に応じて、選択された分散体を用い、及び所望の組成の分散体とすることが出来る。着色された樹脂微粒子において、色素は、色素と樹脂との相溶性に左右されて、樹脂中に均一に溶解または一部樹脂の表面に均一に分散付着するものも含むが、好ましくは、色素が樹脂中に均一に溶解したものである。樹脂に対する色素の量は、通常 1 〜 9 0重量％、好ましくは 5〜 5 0重量％である。しかし、特に限定されるものではない。

また、これらの着色された樹脂微粒子またはその分散体は、その疎水性を活かして各種の着色、記録用材料として適用できる。また、これらを乳化する工程を経てェマルジヨンとしてインクジエツト記録用水系ィンクを製造することが出来る。

本発明のィンクジェット記録用水系インクは、上記の一般式（ 1 ) で表される色素及び/または一般式（ 2 ) で表される色素（以下、単にィンクジェット記録用色素と言う）、樹脂及び水を必須の成分として用いるェマルジヨンであり、次の方法で製造できる。

①前記の重合性単量体にィンクジェット記録用色素を溶解または分散させた後、乳化重合を行い、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行う方法、

②重合を行い前記の樹脂を得た後、インクジエツト記録用色素を直接添加し、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行う方法、

③水溶性有機溶媒（例えば、アセトン、メチルェチルケトン、テトラヒドロフラン、ジォキサン等）や通常知られている造膜助剤（例えば、テキサノール、 N， N —ジメチルピロリドン等）にインクジェット記録用色素を溶解または分散させたものを、重合を行った前記の樹脂に加え、また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行い、さらに必要に応じて水溶性有機溶媒を留去する方法、

④水不溶性有機溶媒（例えば、トルエン等）にインクジェット記録用色素を溶解または分散させたものを、重合を行った前記の樹脂に加え、また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解あるいは均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行い、さらに必要に応じて水不溶性有機溶媒を留去する方法、

あるいは、 ⑤前記の樹脂の水系分散体を得た後、インクジェット記録用色素を加えて、高温処理を行う高温染色法等によって着色し、着色した樹脂を微粒子の水分散体の乳化を行う方法、

等で製造される。

なお、製造に際しては、不溶物を除去するため、メンブランフィルタ一等の微小孔径のフィルタ一で濾過することもある。

乳化して得られた水系分散体中の着色樹脂微粒子（以下、色素で着色した樹脂微粒子を単に着色樹脂微粒子ということもある）は、平均粒径力 0 . 0 1 〜： I mであることが好ましく、さらに 0 . 0 5〜0 . 8 /u mであることが特に好ましい。平均粒径が小さすぎると画像濃度の低下や耐水性の低下を引き起こす可能性があり、また、大きすぎるとインク中における分散安定性が低下して沈降物が生じ保存安定性が悪くなる問題や、ノズルの目詰まり等の問題を引き起こす可能性がある。

着色樹脂微粒子中の色素の含有量は、用途、目的、色素の種類、インク組成、インクの印字濃度、目詰まり性にもよるが、樹脂中に、 1〜 9 0重量％、好ましくは 5〜 5 0重量％である。

色素の含有量が少ないと十分な記録画像を得ようとした際、多量のィンクを必要とし、記録装置の印字へッドゃ記録紙に負荷がかかり、また、多いと色素が樹脂粒子から析出し易くなりインク中に析出物を生じ、印字ヘッドの目詰まり等を引き起こす。

また、本発明のインクジェット記録用水系インク（以下、単にインクと言う）には、インクの色調を調整するために、その他の色素や、インク特性を損なわない程度に、公知の染料や顔料をェマルジヨンまたは微分散状態に処理したものを添加しても差し支えない。

また、インク中の着色樹脂微粒子の含有量は 1〜 7 0重量％、好ましくは 5〜 5 0重量。 /₀である。

本発明のインクには、必要に応じて、インクの保湿性、表面張力、粘度、乾燥速度等を調整するために、水溶性有機溶媒を含有させることが可能である。

水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコ一ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、 1， 3 —プロパンジオール、グリセリン、チォダリコール等の多価アルコール類；エチレンダリコールモノェチルエーテノレ、エチレングリコ一ルモノブチルェ一テル、ジェチレングリコ一/レモノブチノレエーテノレ、ジプロピレンダリコールモノェチルエーテノレ、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価ァノレコールエーテル類、アセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、 N， N—ジメチルホルムアミド、 N， N—ジェチルホルムアミド、 N， N - ジメチルァセトアミド等のアミド類； 2 —ピロリドン、 N—メチルー 2 —ピロリドン、 N—ビュル一 2 —ピロリドン、 1 , 3 —ジメチル一 2— イミダゾリジノン等の含窒素化合物、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、 1 一プロパノール、 2 —プロパノール、 1 —ブタノ一ル、 2 —ブタノール等のァノレコール類、グリセリン等を用いることができる。これらの水溶性有機溶媒を含有させる場合には、インク全量に対して 1 〜 2 0重量％含有させることが好ましい。

また、インクの保存安定性を向上させるためにィンクの p Hを 7〜 1 0に調整することが好ましい。 p H調整剤としては、 N a H C〇₃ 、 N a ₂ B ₄ 〇₇ 、エタノールァミン、ジエタノールァミンおよびトリエタノ —ルアミン等のアル力ノールアミン、水酸化力リゥム及び水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。

また、本発明のインクには、従来使用されている種々の添加剤を、必要に応じて加えることができる。例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、分散安定剤、キレ一ト化剤、水溶性ポリマー、マスキング剤、防かび剤、防腐剤、粘度調節剤、界面活性剤、表面張力調整剤、 p H調整剤、比抵抗値調整剤、近赤外線吸収剤、浸透剤等の添加剤が挙げられる。

前記成分から構成される本発明のィンクは、インクジエツト記録方式のインクとして使用する以外に、筆記用具等のインクとしても使用可能であり、記録特性、保存安定性、被記録材への定着性、記録画像の鮮明性、耐光性、耐水性等に優れたものである。また、本発明で使用する色素は、有機溶剤に対する溶解性が高いため、捺染用途、印刷用途等の溶剤型インクジエツトインクとしても利用可能である。実施例

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は重量部を示す'

色素の製造例 1

第 1表中の色素 N o . 1 は次の方法で製造した。

スルホラン 2 8 5部にトリメリット酸無水物 2 1. 1部を加え、 1 8 5°Cに加熱し、更に 3—ヒドロキシ一 2—メチル一 6 —イソプロピルキノリン一 4—カルボン酸 2 4. 6部を加えて、 2 0 0 °Cで 1時間反応させ、目的物の前駆体である下記式（ 7 )

(，·、

の化合物 3 7. 2部を得た。

o—ジクロ口べンゼン 2 5部に、式（ 7 ) の化合物 5部を加え、 1 0 に昇温した。そこに、塩化チォニル 3. 6部を滴下し、 2. 5時間保温後、減圧下、過剰の塩化チォニルを留去した。 1 0 0°Cでジ（ 2— ェチルへキシル）ァミン i s部を滴下、 2時間保温攪拌し、室温まで冷却した。反応液をメタノール 5 0部に排出し、下記式（ 8 )

で表される色素 N o . 1 を 6部得た。

この色素のトルエン溶液中における極大吸収波長（え max ) は 4 5 3 および 4 2 9 n mであり、 4 5 3 n mにおけるグラム吸光係数（ ε g ) は S O S O O m l Z g ' c mであった。元素分析の結果を下記に示した。

• 元素分析結果：

分析値 C ： 7 6. 3 % H ： 8. 4 % N ： 4. 6 % 計算値 C ： 7 6. 2 % H ： 8. 4 % N ： 4. 7 % この化合物は溶媒溶解性が高く、室温にてトルエンに対し 3 0 %以上の溶解性を示した。色素の製造例 2

第 2表中の色素 N o . 1 1 8は以下の方法で製造した。

トルエン 1 0 0部に塩化 m—二トロベンゾィル 2 6. 7部を加え、さらにジ一 2—ェチルへキシルァミン 3 4. 8部、及びピリジン 1 1. 4 部を加えて、 4時間反応させた後、反応マスを濾過して析出固形物を除き、濾液を濃縮し、目的物前駆体である下記式（ 9 )

の化合物 5 6. 2部を得た。式（ 9 ) の化合物 5 3. 0部をジメチルホルムァミド 2 5 0部に加え、更に 2 0 %水硫化ソ一ダ水 1 0 0部を加え、 7 0 °Cで 2時間反応させた後、 3 0°Cまで冷却した。これを水 2 5 0部に排出し、さらにトルエン 1 0 0部を加え、混合静置後、上層を抽出、濃縮し、目的物前駆体である下記式（ 1 0)

の化合物 4 6. 6部を得た。

n—ォクチルァミン 3 9. 6部、シァノ酢酸ェチル 1 7. 0部を混合し、 2時間反応後、水 3 0部、及び、 3—ォキソェナント酸ェチル 2 9. 8部を加え、 9 0 °Cにて 2時間反応させた。この反応マスを、 3 %硫酸水 4 0 0部中に排出し、更にトルエン 1 0 0部を加え、混合静置後、上層を抽出、濃縮し、目的物前駆体である下記式（ 1 1 )

の化合物 4 0. 8部を得た。

メタノール 1 0 0部に式（ 1 0 ) の化合物 1 4. 3部、及び、 1 1 % 塩酸 2 9部を加えた後、撹拌し、 1 0 °C以下まで冷却した。次いで 3 0 % 亜硝酸ソ一ダ水溶液 1 1部を加え 1時間反応させた後、スルファミン酸 0. 1 8部を加え、 1 0 °C以下で更に 3 0分撹拌した（ジァゾニゥム塩溶液）。一方、メタノール 1 0 0部、式（ 1 1 ) の化合物 1 2. 1部、及び、 6 %苛性ソーダ水 3 0部を混合した後、 1 0 X：以下まで冷却した。ここに前記ジァゾ二ゥム塩溶液を加え、 3時間反応させた。水 5 0 0部を装入し撹拌後、デカントにより上澄を除去し、タール分のみ取り出した。カラムクロマトグラフィ一精製を行い、下記式（ 1 2 )

で表される色素 N o . 1 1 8を 1 2. 7部得た。

この色素のトルエン溶液中における極大吸収波長（ max ) は 4 3 2 n mであり、 4 3 2 n mにおけるグラム吸光係数（ f g ) は 6 2 0 0 0 m 1 / g · c mであった。元素分析の結果を下記に示した。

• 元素分析結果：

分析値 C ： 7 2. 6 % H ： 9. 5 % N ： 1 0. 5 % 計算値 C ： 7 2. 8 % H ： 9. 6 % N ： 1 0. 4 % この化合物は溶媒溶解性が高く、室温にてトルェンに対し 3 0 %以上の溶解性を示した。実施例 1

着色樹脂微粒子及びその分散液（A) の製造例

温度計、攪拌機を備えたオートクレープ中に、ジメチルテレフタレ一ト 1 8 0部、 5—ナトリゥムスルホイソフタル酸ジメチルエステル 1 0 部、エチレンダリコール 1 3 0部、卜リシクロデカンジメタノール 2 5 部、テトラブトキシチタネート 0. 1部を装入し、 1 8 0〜 2 2 0でで約 3時間加熱してエステル交換反応を行った。次いで、反応混合物を 2 4 0°Cまで加熱した後、ォ一トクレーブ内の圧力を 1 O mmH gまでゆつくりと下げ、 1時間反応を続けた。オートクレープ内の圧力を大気圧までもどし、共重合ポリエステル樹脂を得た。

次に、得られたポリエステル樹脂 1 0 0部、メチルェチルケトン 1 5 0部、テトラヒドロフラン 1 5 0部、第 1表中 N o . 1で表されるインクジェット記録用色素 1 0部を混合した後、水 6 0 0部を添加し、さらに混合した。この混合物を 0 . 8 ミクロンのメンブランフィルターで濾過し、加熱して溶剤を留去させた。冷却後、水を加えて固形分濃度を 2 0重量％とし、着色樹脂微粒子分散液（A ) を得た。分散液中に分散している微小樹脂粒子は平均粒径 0 . 2 μ mを有するイェロー色に着色された樹脂の微小粒子であった。

特性の評価

該着色樹脂微粒子分散液にグリセリンおよび水を添加し、固形分 1 5 重量％を含有する水系インクを得た。この水系インクを用い、ピエゾ方式インクジエツトプリンター用インク力一トリッジに充填し、同方式プリンタ一により印字及び画像記録を行い、下記の項目について試験を行つた。その結果を第 3表に示す。

なお、各試験項目の評価基準は下記の通りである。

( A ) 乳化評価：エマルションィンク作製時における乳化の状況を目視にて評価した。

評価基準：乳化良好： ◎

僅かに浮遊物があるが実用上問題ないレベル：〇僅かにゲル化が見られ問題となる可能性があるレべノレ： △ 乳化不良でインクとして問題あり： χ

( B ) 画像評価：普通紙に画像を形成させ、滲み状態を目視により判定した。

評価基準：滲みがない： ◎

滲みはあるが画像には影響なし：〇滲みが目立つ： X

( C ) 画像記録濃度評価：画像記録された普通紙を、反射濃度計（マクべス社製）を用い、記録濃度（O D値）を測定し、画像記録濃度評価を行った。

評価基準： OD値が 1 . 1以上： ◎

O D値が 1 . 0〜 1. 1未満：〇

OD値が 0. 8〜： 1. 0未満： △

O D値が 0. 8未満： X

(D) 耐水性評価：試験の画像記録された普通紙の印字部分を、水に漬ける前と水に漬けて自然乾燥後の印字濃度（OD値）を反射濃度計で測定し、 OD iを比較して耐水性評価を行った。

O D _x = (水に漬けて自然乾燥後の O D値） Z (水に漬ける前の OD値 ) X 1 0 0

評価基準：〇 D値が 9 0〜： 1 0 0 % ： ◎◎

O D値が 8 0〜 9 0 %未満： ◎

〇 D値が 7 0〜 8 0 %未満：〇

O D値が 5 0〜 7 0 %未満： △

O D値が 5 0 %未満： X

(E) 耐光性評価：キセノンフェードメータ一（スガ試験機社製）を用レ、、照射前と 1 0 0時間照射した後の印字濃度（OD値）を測定し、 O D ₂を比較して耐光性評価を行った。

OD ₂ = (照射後の OD値） / (照射前の OD値） X 1 0 0

評価基準： O D値が 9 0〜： L 0 0 % ： ◎◎

O D値が 8 0〜 9 0 %未満： ◎

O D値が 7 0〜 8 0 %未満：〇

OD値が 5 0〜 7 0 %未満： △

O D値が 5 0 %未満： X

(F) ィンクの保存安定性評価：水系ィンクの初期保存安定性（4 0°C、 1 ヶ月間保存）、更に長期保存安定性（ 4 0 °C、 3 ヶ月間保存）を評価するため、それぞれ保存した後の水系ィンクの状態を目視にて観察し、また上記プリンターで長時間連続記録して、目詰まりの有無を観察した, (F - 1 ) ィンクの保存後の状態

評価基準：沈殿物、浮遊物が全くなく問題なし：〇

僅かに浮遊物が見られる： △

沈殿物、浮遊物が見られ問題あり： X

( F— 2 ) 目詰まりの有無

評価基準：異常なし：〇

現段階では問題ないレベル： △

異常あり： X 実施例 2 '

着色樹脂微粒子分散液（B) の製造例

温度計、攪拌機を備えたオートクレープ中に、ジメチルテレフタレ一ト 1 5 0部、ジメチルイソフタレ一ト 5 0部、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル 5部、エチレングリコール 1 5 0 部、ネオペンチルダリコール 2 5 0部、テトラブトキシチタネート 0 . 1部を装入し、 1 8 0〜 2 2 0 °Cで約 3時間加熱してエステル交換反応を行った。次いで、反応混合物を 2 4 0 °Cまで加熱した後、オートクレーブ内の圧力を 1 O mmH gまでゆっくりと下げ、 1時間反応を続けた。ォ一トクレーブ内の圧力を大気圧までもどし、共重合ポリエステル樹脂を得た。次に、得られたポリエステル樹脂 1 0 0部、メチルェチルケトン 1 5 0部、テトラヒドロフラン 1 5 0部、第 1表中 N o . 5で表されるインクジュット記録用色素 1 0部を混合した後、水 6 0 0部を添力 Bし、さらに混合した。この混合物を 0. 8 ミクロンのメンブランフィルターで濾過し、加熱して溶剤を留去させた。冷却後、水を加えて固形分濃度を 2 0重量％とし、着色樹脂微粒子分散液（B ) を得た。分散液中に分散している微小樹脂粒子は平均粒径 0 . 3 mを有するイェロー色に着色された樹脂の微小粒子であった。

該着色樹脂微粒子分散液にグリセリンおよび水を添加し、固形分 1 5 重量％を含有する水系ィンクを得た。実施例 1 と同様にインクの特性の評価を行った結果を第 3表に示す。実施例 3〜： 1 5 1

第 1表または第 2表に記載のインクジエツト記録用色素を用い、実施例 1 あるいは 2の方法でインクを作製し、該インクの特性評価を行い、その結果を、第 3表に示した。なお、第 3表中の「インク製造法」は実施例 1 あるいは 2のいずれかの方法を示す。

本発明のィンクジエツト記録用色素を用いた全ての水系ィンクは、特に耐水性に優れ、長期に渡る保存安定性に優れたものであった。また、記録画像においても良好で滲みもなく、耐光性に優れたものであった。比較例

下記式（ 1 3 )

で表されるキノフタロン系色素を用い、実施例 2の方法に準じてインクを作製したところ、一部不溶物が見られた。該インクをフィルターに通して不溶物を除去した後、同様に特性評価を行った。その結果、第 3表に示すように、本発明のインクジェット記録用色素に比べ、著しく悪力 > つた。

比較例 2

下記式（ 1 4 )

で表されるキノフタロン化合物を用い、実施例 1 の方法に従い、インクジェット記録用ィンクを作製したところ、色素の溶解性が低いため一部不溶物が見られた。該ィンクをフィルターに通して不溶物を除去した後、同様に特性評価を行った。その結果、第 3表に示すように、本発明のィンクジェット記録用色素に比べ、著しく悪かった。比較例 3

油溶性染料 C. I. Solvent Yellow 16

C.I..Solvent ellovv 16 を用い、実施例 1 に準じてインクジェット記録用ィンクを作製したところ、色素の溶解性が低いため一部不溶物が見られた。該インクをフィルターに通して不溶物を除去した後、同様に特性評価を行った。その結果、第 3表に示すように、本発明のインクジェット記録用色素に比べ、著しく悪かった。

OS

05

産業上の利用可能性

本発明で用いるインクジエツト記録用色素は、特に耐水性に優れており、さらに耐光性、樹脂との相溶性に優れている。この色素を用いて作製した本発明のインクジェット記録用インクは、耐光性、保存安定性に優れた性能を示す。本発明のインクは、特にインクジェット記録方式に用いた場合、高品位で滲みのない画像形成が可能となり、得られた記録画像も耐水性に優れた特性を有するものである。

Claims

1. 水に不溶の色素、水および樹脂を少なくとも主成分とし、ェマルジョンを形成しているィンクジエツト記録用水系ィンクにおいて、一般式（ 1 )

請

の

〔式中、 R i〜 R ₃はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよ囲

いアルキル基、 — C O N R₄ R ₅、または— C OO R ₆ (R ₄〜R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す。但し、 R i Rgの全てが同時に水素原子になることはない。〕で表されるキノフタロン化合物および一般式（ 2 )

(式中、 R ₇〜R i iはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァルコキシ基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいァリールォキシ基、水酸基、一 NR _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4}、 R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X！〔ただし、は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、 — NR ₆ R _{1 7} (ただし、 R _{1 6}、 R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリ一ル基を表す）を表す〕、 — C O O (C H₂) _n— C O X ₂、一 O C OX ₃、または一 NHC OX₄ (ただし、 X ₂〜 X ₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリ一ル基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよいァリ一ルォキシ基を表し、 nは 1 〜 3の整数を表す）を表し、 R _{1 2}は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R _{1 3}は置換されてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す。 } で表されるピリドンァゾ化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の黄色系色素を含有することを特徴とするィンクジエツト記録用水系ィンク。

2. 黄色系色素が、一般式（ 1 )

〔式中、 R ₁〜R ₃はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、 — C O N R ₄ R ₅、又は、 — C O O R ₆ (R ₄〜R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、又は、置換されていてもよいァリール基を表す）を表す。但し、 R i R gの総てが同時に水素原子になることはなレ、。〕で表されるキノフタ口ン化合物である請求の範囲第 1項記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

3. 請求の範囲第 2項記載の一般式（ 1 ) において、 R ₂、 R ₃が一 C O N R ₄ R ₅、または— C O O R ₆ ( R ₄〜 R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよぃァリール基を表す）で表されるものであることを特徴とする請求の範囲第 2項記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

4. 請求の範囲第 2項記載の一般式（ 1 ) において、が水素原子または総炭素数 5以下の置換されていてもよいアルキル基、 R ₂と R ₃ のいずれか一方が水素原子、他方が— C O NR ₄ R ₅、または— C OO R ₆ (R ₄〜R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいァルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）で表されるものであることを特徴とする請求の範囲第 2項記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

5. 請求の範囲第 2項記載の一般式（ 1 ) において、が水素原子または総炭素数 5以下の置換されていてもよいアルキル基、 R ₂が水素原子、 R ₃がー C ON R ₄ R ₅ (R ₄、 R ₅はそれぞれ独立に、総炭素数 6以上の置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよぃァリ一ル基を表す）で表されるものであることを特徴とする請求の範囲第 2項記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

6. 黄色系色素が、一般式（ 2 )

(式中、 R ₇〜Rェェはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァルコキシ基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいァリールォキシ基、水酸基、 — NR _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4}、 R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X！〔ただし、 X ,は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、一 ₆ R _{1 7} (ただし、 R _{1 6}、 R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す〕、 — C OO ( C H ₂ ) _n— C OX ₂、一 O C OX ₃、または一 NH C OX₄ (ただし、 X ₂〜X₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリ一ル基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよいァリールォキシ基を表し、 nは 1〜 3の整数を表す）を表し、 R _{1 2}は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R _{1 3}は置換されてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す。 } で表されるピリドンァゾ系化合物である請求の範囲第 1項記載のィンクジェット記録用水系ィンク。

7. 請求の範囲第 6項記載の一般式（ 2 ) において、 R ₇〜R ₉のいずれか一つが一 C OX iであり、 R ₃が置換されていてもよいアルキル基である請求の範囲第 6項記載のィンクジエツト記録用水系ィンク。

8. 請求の範囲第 6項記載の一般式（ 2 ) において、 R _{1 3}の置換されていてもよいアルキル基が、総炭素数 8以上の直鎖アルキル基、分岐アルキル基、または総炭素数 8以上の— （C H₂) _nCO R _{1 8} {ただし、 R _{1 8}は置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、または一 N R i ₉ R ₂。（ただし、 R i ₉、 R ₂。はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリール基を表す）を表し、 nは 1または 2 を表す } である請求の範囲第 7項記载のィンクジエツト記録用水系ィンク。

9. 一般式（ 1 )

〔式中、 R iは総炭素数 2以上の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表し、 R ₂は水素原子を表し、 R ₃は— C O N R ₄ R ₅ (R ₄、 R ₅はそれぞれ独立に、総炭素数 6以上の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す）を表す。〕で表されるキノフタロン化合物。

1 0. 請求の範囲第 9項記載の一般式（ 1 ) において、がイソプ口ピル基、 R ₂が水素原子、 R ₃がー C O N R ₄ R ₅ (R ₄、 R ₅はそれぞれ独立に、炭素数 8以上の直鎖または分岐のアルキル基を表す）で表される請求の範囲第 9項記載のキノフタ口ン化合物。

1 1. 一般式（ 2 )

(式中、 R ₇〜 R はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァルコキシ基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいァリ一ルォキシ基、水酸基、 — N R _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4}、 R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X！〔ただし、 X ,は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、 — N R L ₆ R _{1 7} (ただし、 R _{1 6}、 R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す〕、 - C O O ( C H ₂ ) _N— C O X ₂、 - O C O X ₃、或いは、 — N H C O X ₄ (ただし、 X ₂、 X ₃、 X ₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリ一ル基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよぃァリールォキシ基を表し、 nは 1 〜 3の整数を表す）を表し、 R _{1 2} は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R _{1 3}は置換されてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す。 } で表されるピリドンァゾ化合物。

1 2 . 請求の範囲第 1 1項記載の一般式（ 2 ) において、尺？〜尺 ^ のうちのいずれか一つが一 C O X であり、 R _{1 3}が置換されてもよいァルキル基である請求の範囲第 1 1項記載のピリドンァゾ化合物。

1 3 . 請求の範囲第 1 1項記載の一般式（ 2 ) において、 R T R H のうちの少なくとも一つが、一 C O N R _{1 6} R _{1 7}である請求の範囲第 1 2項記載のピリドンァゾ化合物。

〔式中、 R i〜 R ₃はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、 — C O N R ₄ R ₅、または— C O O R ₆ ( R ₄ ~ R ₆はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、または置換されていてもよいァリ一ル基を表す）を表す。但し、 R i〜R ₃の総てが同時に水素原子になることはない。〕で表されるキノフタ口ン化合物および一般式（ 2 )

(式中、 R ₇〜R i iはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァルコキシ基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいァリールォキシ基、水酸基、一 NR _{1 4} R _{1 5} (ただし、 R _{1 4}、 R _{1 5}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、またはァラルキル基を表す）、 - C O X！〔ただし、 x _tは、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいァリールォキシ基、 — NR j ₆ R _{1 7} (ただし、 R _{1 6}、 R _{1 7}はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す）を表す〕、 — C OO ( C H ₂) _n— C O X ₂、 - O C OX ₃、または一 NHC OX₄ (ただし、 X₂〜X₄は置換されていてもよいアルキル基、ァラルキル基、置換されていてもよいァリール基、置換されていてもよいアルコキシ基、または置換されていてもよいァリ一ルォキシ基を表し、 nは 1〜 3の整数を表す）を表し、 R _{1 2}は置換されていてもよいアルキル基を表し、 R ₃は置換されてもよいアルキル基、ァラルキル基、または置換されていてもよいァリール基を表す。 } で表されるピリドンァゾ化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の黄色系色素で着色された樹脂微粒子。

1 5. 請求の範囲第 1 4項記載の着色された樹脂微粒子を水媒体中に分散してなる分散体。