WO1996017884A1

WO1996017884A1 - Resine absorbant l'eau, son procede de production et composition de resine absorbant l'eau

Info

Publication number: WO1996017884A1
Application number: PCT/JP1995/002523
Authority: WO
Inventors: Kunihiko Ishizaki; Hisanobu Obara; Nobuyuki Hadara; Yoshihiro Motono; Koji Miyake
Original assignee: Nippon Shokubai Co., Ltd.
Priority date: 1994-12-08
Filing date: 1995-12-08
Publication date: 1996-06-13
Also published as: DE69531670D1; CN1140458A; EP0744435A1; EP0744435B2; CN1071356C; EP0744435B1; US6251960B1; EP1364985A1; US5985944A; DE69531670T3; DE69531670T2; EP0744435A4

Description

明細書吸水性樹脂およびその製造方法並びに吸水性樹脂組成物技術分野

本発明は、例えば、紙ォムッ（使い捨てォムッ）や生理用ナブキン、いわゆる失禁パット（失禁者のための治具）、創傷保護材、創傷治癒材等の衛生材料（体液吸収物品）、或いは、建材、土壌用保水材、食品等のドリッブ吸収材ゃ鲜度保持材、止水材等の吸収物品に好適に用いられる吸水性樹脂、および、その製造方法、並びに、該吸水性樹脂を用いた吸水性樹脂組成物に閱するものである。背景技術

近年、紙ォムッや生理用ナブキン、失禁パット、創傷保護材、創傷治癒材等の衛生材料には、その構成材として、尿や汗、柽血等の体液を吸収させることを目的とする吸水性樹脂が幅広く利用されている。また、吸水性樹脂は、衛生材料としての用途のみならず、建材、土壌用保水材、食品等のドリッブ吸収材ゃ鲜度保持材、止水材等、吸水（吸収）や保水、吸湿等を目的とする種々の用途に広 IBに利用されている。

上記の吸水性樹脂としては、例えば、ボリアクリル酸部分中和物架橋体（特開昭 55-84304号公報、特開昭 55- 108407号公報、特開昭 55-1334 13号公報、米国特許第 4, 654, 039号）、澱粉一アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物（特公昭 49-43995号公報）、澱扮-アクリル酸グラフト重合体の中和物（特開昭 51 -125468号公報）、酢酸ビニルーァクリル酸エステル共重合体のケン化物（特開昭 52-14689号公報）、アタリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架榇体（特開昭 53-15959号公報）、カルボキシメチルセル口ースの架榇体、カチオン性モノマーの架撟体（特開昭 58-154709号公報、特開昭 58-154710号公報）、イソプチレン—無水マレイン酸共重合架撟体、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸との共重合架榇体、ボリエチレンォキシド架榇体、メトキシボリエチレングリコールとァクリル酸との共重合架橋体等が知られている。

これら吸水性樹脂は、何れも、その粒子径が 0 . 0 l m m〜 5 m m程度の拉子伏若しくは粉末状である。吸水性樹脂は、一般に、拉子径によつてその吸水速度が决定され、拉子径が小さくなる程、個々の粒子の吸水速度が速くなる傾向にある（高分子学会発行：「高分子」第 36巻、 6 14頁、 1987年) 。

ところが、実際には、粒子径が小さくなるに従い、体液等の水性液体が粒子間を通過する際の通液性が低下する。即ち、いわゆるゲルブロックを生じる。従って、吸水性樹脂の使用時においては、上記の吸水速度および通液性を考慮に入れて、最適な大きさの拉子径を選択する必要がある。また、吸水性樹脂は、吸水速度が速くなる程、ゲルプロックを引き起こし易い傾向にある。ゲルブロックを生じる主な原因としては、膨潤後の粒子間の、加圧下における空隙の減少やタック性の増加等が挙げられる。

そこで、上記吸水性樹脂の吸水特性の向上、特に、吸水速度の向上を目的として、以下に示すような種々の吸水性樹脂の製造方法ゃ改質方法が提案されている。即ち、吸水性樹脂の製造万法ゃ改筲方法としては、例えば、 ①二次架橋処理をする方法、つまり、粒子の表面近傍の架榇密度を高める方法、 ②造粒や発泡、多孔質化等によって粒子の表面積を大きくする方法が提案されている。

上記①の方法としては、表面架榇剤として、例えば、多価アルコールを用いる方法、多価グリシジル化合物や多価アジリジン化合物、多価ァミン化合物、多価イソシァネート化合物を用いる方法、グリオキサールを用いる方法、多価金属塩を用いる方法、シランカップリング剤を用いる方法、モノエポキシ化合物を用いる方法、エポキシ基含有ボリマーを用いる方法、エポキシ化合物とヒドロキシ化合物とを用いる方法、アルキレンカーボネートを用いる方法等が挙げられる。

また、架橋反応時に、例えば、不活性無機粉末を存在させる方法（米国特許第 4, 587, 308号）、二価アルコールを存在させる方法、水とエーテル化合物とを存在させる方法、一価アルコールのアルキレンォキサイド付加物や、有機酸塩、ラタ夕厶等を存在させる方法、 S解度パラメ一ターの異なる二種類以上の架橋剤を用いる方法等も提案されている。さらに、拉子の表面近傍の架橋密度を髙める方法は、米国特許第 4. 666. 9 83号、米国特許第 5. 140, 076号、米国特許第 5, 229, 466号、特開昭 59- 6 2665号公報、特開平 5-508425号公報等にも開示されている。

上記②の方法としては、例えば、重合時や架橋時に発泡剤を用いる方法が提案されている。発泡剤を用いる方法としては、例えば、直鎖状水溶性ボリマーに、炭酸塩等の発泡剤を用いて中和しながら、架撟構逄を導入する方法（米国特許第 4. 529. 739号、同第 4, 649. 164号等）、炭酸塩をモノマーに添加する方法（特公昭 62-34042号公報、特公平 2-60681 号公報、特公平 2-54362号公報、米国特許第 5, 1 18. 719号、米国特許第 5, 154. 713号、米国特許第 5, 3M, 420号）、炭酸塩の存在下でモノマーをマイクロ波を用いて重合する方法（米国特許第 4, 808. 637号）、沸点 4 0で〜 1 5 0での有機溶媒を特定のモノマーに添加して重合する方法 (特開昭 59-18712号公報、米国特許第 4, 552. 938号、米国特許第 4. 654 . 393号、米国特許第 4. 703. 067号）、疎水性有機溶剤を添加して特定の圧力下で重合する方法（米国特許第 5, 328, 935号、米国特許第 5. 338, 7 66号）等が挙げられる。さらに、モノマーを重合した後に発泡剤を添加する方法（特開昭 56-13906号公報、特開昭 57- 182331号公報、特開昭 5 7-208236号公報）も提案されている。

また、マイクロウヱ一プを用いて拉子に極性（ボーラス）を付与する方法（W O 91/02552 号）、微粒子を造粒して二次粒子にする方法（W 〇 93/24153 号、米国特許第 5, 002, 986号、同第 5. 300. 565号、同第 5 . 140, 076号、同第 4. 732， 968号）等が提案されている。

これら①、 ②の方法により、吸水性樹脂の吸水速度を或る程度向上させることができる。

しかしながら、二次架榇処理を施してなる吸水性樹脂は、例えば衛生材料等に用いる際に要求される素早い吸水速度を達成することができない。また、直鎖状ポリマーを発泡させながら架棕してなる吸水性樹脂は、吸水量（保水量）が不充分であり、かつ、コス卜が掛かる。さらに、モノマーを重合させながら発泡してなる多孔質の吸水性樹脂は、吸水速度に優れ、コス卜が掛からないものの、上記発泡のタイミングをコントロールすることが困難であり、しかも、一定の孔径を得ることができない。このため、該吸水性榭脂は、水性液体の拡散性や、水可溶性成分量、残存単量体量、ドライ夕ツチ性（何れも後述する）等の諸特性の改善が不充分である。

つまり、上記の製造方法ゃ改質方法によって得られる吸水性榭脂は、水性液体の拡散性や、水可溶性成分量、ドライタツチ性等の相反する諸特性の相互バランスが不充分である。即ち、上記従来の吸水性樹脂は、吸水特性の改善が不充分であり、それゆえ、例えば衛生材料等に用いる際に要求される高度な吸水特性を達成することができない。

また、上記の製造方法ゃ改質方法は、吸水性樹脂が水性液体と接触したときに、速やかに該水性液体を吸収することができるように吸水性樹脂を設計することを目的としている。それゆえ、衛生材料、特に、薄型化を図るために吸水性樹脂を多量に用いた衛生材料に閱して、該吸水性榭脂に要求される吸水特性については、殆ど考慮されていない。

吸水性榭脂を多量に用いた衛生材料においては、吸水速度を向上させる必要があるが、吸水速度を速くすると、ゲルブロックを生じ易い。そこで、ゲルブロックを生じ難くするために、例えば吸水性榭脂粒子のゲル弾性を向上させる試みもなされている。ところが、該ゲル弾性を向上させると、吸水性樹脂の保水能が低下する。このため、吸水速度やゲル弾性が向上された吸水性樹脂を衛生.材料に用いても、該衛生材料の漏れを回避することが可能であるとは言い難い。それゆえ、吸水速度や保水能等の諸特性を維持したまま、これら諸特性と背反する特性である、吸水後の粒子間における水性液体の拡散性が改善された吸水性樹脂が切望されている。

本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、水性液体の拡敢性や吸水速度、保水能、およびドライタツチ性等の吸水特性に優れると共に、水可溶性成分量や残存単量体量が低減された吸水性樹脂およびその製造方法、並びに、該吸水性樹脂を用いた吸水性樹脂組成物を提供することにある。発明の開示

本顆発明者等は、上記目的を達成すべく、吸水性樹脂およびその製造方法並びに吸水性樹脂組成物について鋭意検討した。その結果、不飽和単量体と架榇剤とを含む単量体水溶液に、平均粒子怪が 1 m〜 1 0 0 mの範囲内の固体の発泡剤を分散させた後、該不飽和単量体を重合させることにより得られる吸水性樹脂が、水性液体の拡散性や吸水速度、保水能、およびドライタツチ性等の吸水特性に Sれると共に、水可溶性成分暈や残存単量体量が低滅されることを見い出した。そして、該吸水性樹脂を用いた吸水性樹脂組成物を例えば衛生材料に用いると、吸水速度および保水能等が向上され、該衛生材料の漏れを回避することができることを見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の吸水性樹脂の製造方法は、上記の課題を解決するために、不飽和単量体と架榇剤とを含む単量体水溶液に、平均拉子径が 1 m〜 1 0 0 / mの範囲内の固体の発泡剤を分散させた後、該不飽和単量体を重合させることを特徴としている。

上記の方法によれば、水性液体の拡散性や吸水速度、保水能、およびドライタツチ性等の吸水特性に優れると共に、水可溶性成分量や残存単体量が低弒された吸水性樹脂を安価にかつ簡単に工業的に得ることができる。

また、本発明の吸水性樹脂は、上記の課題を解决するために、 1 Q /I π！〜 5 0 0 // mの 15囲内の平均孔径を有する多孔質であり、かつ、吸水開始から 6 0分間後の加圧下の吸水量が 2 5 g / g以上、水可溶性成分量が 1 5重量％以下、残存単量体量が 5 O O p p m以下であることを特徴としている。

さらに、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解决するために、保水能が 2 0 g / g以上、吸水速度が 1 2 0秒以下、加圧下の通液速度が 2 0 0秒以下であることを特徴としている。

上記の構成によれば、水性液体の加圧下の通液性ゃ拡敢性に便れ、ゲルブロックを生じることはなく、かつ、吸水速度や保水能等が向上された吸水性樹脂および吸水性榭脂組成物を提供することができる。

以下に本発明を詳しく説明する。

本発明において原料として用いられる不飽和単量体は、水溶性を有している。不飽和単量体としては、具体的には、例えば、アクリル酸、 β ーァクリロイルォキシブ Dピオン酸、メ夕クリル酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、ケィ皮酸、ソルビン酸、 2 — (メタ）ァクリロイルェ夕ンスルホン酸、 2 — （メタ）ァクリロイルブ口パンスルホン酸、 2 — （メタ）アクリルアミドー 2 — メチルブロノ、'ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ァリルスルホン酸、ビニルホスホン酸、 2 — （メタ）ァクリロイルォキシェチルリン酸等の酸基含有単量体、および、これらのアルカリ金属塩やアルカリ土類金展塩、アンモニゥム塩、アルキルアミン塩：

Ν , Ν— ジメチル了ミノェチル（メタ）アタリレート、 Ν , Ν — ジメチルァミノブ口ピル（メタ）アタリレート等のジアルキルアミノアルキル (メタ）ァクリレート類、および、これらの 4极化物（例えば、アルキルハライドとの反応物、ジアルキル硫酸との反応物等）；ジアルキルァミノヒドロキンアルキル（メタ）アタリレート類、および、これの 4极化物；

N—アルキルビュルピリジニゥムハライド；ヒドロキシメチル（メタ）アタリレート、 2 — ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2 — ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレ一ト等のヒドロキシアルキル（メタ）アタリレート；アクリルアミド、メタクリルアミド、 N—ェチル（メタ ) アクリルアミド、 N— n —プロピル（メタ）アクリルアミド、 N—ィソブロビル（メタ）アクリルアミド、 N， N—ジメチル（メタ）アタリルアミド、 2 — ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2 — ヒドロキシブロビル（メタ）ァクリレート、メトキシボリエチレングリコール（メタ）ァクリレート、ボリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ビニルビリジン、 N一ビニルピロリドン、 N—ァクリロイルビペリジン、 N—ァクリロイルビ口リジン；酢酸ビニル：メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）アタリレート等のアルキル（メタ）アタリレ — ト類；

等が挙げられる。これら単量体は、単 ί虫で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。

上記例示の単量体のうち、ァクリル酸塩系単量体を主成分として含む不飽和単量体が、得られる吸水性樹脂の吸水特性がより一層向上するので好ましい。ここで、アクリル酸塩系単量体とは、アクリル酸および/ またはアクリル酸の水溶性塩類を示す。また、アクリル酸の水溶性塩類とは、中和率が 3 0 モル ½〜 1 0 0 モルの範囲内、好ましくは 5 0 モル％〜 9 9 モル ½の範囲内であるアクリル酸のアルカリ金属塩、アル力リ土類金属塩、ァン乇ニゥム塩、ヒドロキシァンモニゥム塩、ァミン塩、アルキルアミン塩を示す。上記例示の水溶性塩類のうち、ナトリウム塩および力リゥム塩がさらに好ましい。これらアタリル酸塩系単量体は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

不飽和単量体がァクリル酸塩系単量体を主成分として含む場合において、該アクリル酸塩系単量体以外の単量体の使用量は、不飽和単量体全体の 4 0重量朱潢がより好ましく、 3 0重量％未満がさらに好ましく、 1 0重量％未満が特に好ましい。アクリル酸塩系単量体以外の単量体を上記の割合で用いることにより、得られる吸水性樹脂の吸水特性がより一層向上すると共に、吸水性樹脂をより一層安価に得ることができる, 本発明において上記不飽和単量体を重合させる際に用いられる架橋剤としては、例えば、分子内にビニル基を複数有する化合物；分子内にビ二ル基を少なくとも 1 つ有すると共に、不飽和単量体のカルボキシル基と反応し得る官能基を少なくとも 1つ有する化合物：分子内に該カルボキシル基と反応し得る官能基を複数有する化合物：が挙げられる。これら架榇剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい _c 分子内にビニル基を複数有する化合物としては、具体的には、例えば、 N , Ν ' ーメチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ボリ）エチレングリコールジ（メタ）アタリレート、（ボリ）プロピレングリコールジ (メタ）了クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレ — ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）ァクリレート、グリセリントリ（メタ）ァクリレート、グリセリンァクリレートメタクリレート、ェチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレ一ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペン夕エリスリトールへキサ（メ夕）アタリレート、 Ν， Ν—ジァリルアクリル了ミド、トリァリルシアヌレート、トリァリルイソシァヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ジァリルォキシ酢酸、 N —メチルー N -ビニルァクリルアミド、ビス（N -ビニルカルボン酸ァミド）、テトラァリロキシェタン等のポリ（メタ）ァリロキシアルカン等が挙げられる。

分子内にビニル基を少なくとも 1 つ有すると共に、カルボキシル基と反応し得る官能基を少なくとも 1 つ有する化合物としては、例えば、ヒドロキシル基やエポキシ基、カチオン性基等を少なくとも 1つ有するェチレン性不飽和化合物が挙げられる。該化合物としては、具体的には、例えば、グリシジル（メタ）ァクリレート、 N—メチロールアクリルァミド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。

分子内にカルボキシル基と反応し得る官能基を複数有する化合物としては、例えば、ヒド oキシル基やエポキシ基、カチオン性基、イソシァネート基等を少なくとも 2つ有する化合物が挙げられる。該化合物としては、具体的には、例えば、（ボリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペン夕エリスリトール、エチレンジァミン、エチレンカーボネート、ボリェチレンィミン、硫酸アルミニゥ厶等が举げられる。

上記例示の架橋剤のうち、 N . N ' —メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ボリ）エチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、（ボリ ) プロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、トリメチロールプロハ'ントリ（メタ）ァクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）ァクリレート、グリセリントリ（メタ）ァクリレート、グリセリンアタリレートメタクリレート、エチレンォキサイド変性トリメチロールブロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ァタリレート、ジペン夕エリスリトールへキサ（メタ）ァクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシァヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ボリ（メタ）ァリロキシアルカン等の、分子内にビニル基を複数有する水溶性の化合物がより好ましい。

不飽和単量体に対する架檎剤の使用量は、不飽和単量体および架橋剤の組み合わせ等にもよるが、不飽和単量体 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 0 1重量部〜 1 0重量部の範囲内が好ましく、 0 . 0 0 1重量部〜 5 重量部の $δ囲内がより好ましく、 0 . 0 1重量部〜 2重量部の範囲内がさらに好ましい。架撟剤の使用量が 1 0重量部を越えると、得られる吸水性樹脂の吸水量が低下すると共に、後述する発泡剤による発泡が不充分となるので好ましくない。一方、架榇剤の使用量が 0 . 0 0 0 1 重量部よりも少ない場合には、得られる吸水性樹脂の吸水速度およびゲル強度が低下すると共に、水可溶性成分量が増加し、しかも発泡剤による ¾ 泡を制御することが困難となるので好ましくない。尚、架撟剤を用いないで不飽和単量体を重合させると、得られる吸水性樹脂の吸水特性、並びに、該吸水性樹脂の吸水後の諸特性が不充分となる。

不飽和単量体を架撟剤の存在下で重合させる際には、得られる吸水性樹脂の吸水特性を向上させると共に、発泡剤による発泡を効率的に行うために、上記不飽和単量体および架橋剤を水溶液とすることが好ましい。つまり、水を溶媒として用いることが好ましい。該水溶 ¾ (以下、単量体水溶液と称する）中の不飽和単量体の嫫度は、 2 0重量〜 6 5重量 ¾の範囲内がより好ましく、 2 5重量％〜 6 0重量％の範囲内がさらに好ましく、 3 0重量％〜 4 5重量 ¾の範囲内が特に好ましい。不飽和単量体の濃度が 2 0重量％未満の場合には、得られる吸水性樹脂の水可溶性成分量が増加するおそれがあると共に、発泡剤による発泡が不充分となり吸水逨度を向上させることができなくなるおそれがある。一方、不飽和単量体の漠度が 6 5重量％を越える場合には、反応温度、並びに、発泡剤による発泡を制御することが困難となるおそれがある。

また、単量体水溶液の溶媒として、水と、水に可溶な有機溶媒とを併用することもできる。該有機溶媒としては、具休的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、（ボリ）ェチレングリコール、（ボリ）プロピレングリコール、アルキレンカーボネート等が挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

有機溶媒を併用する場合における該有機溶媒の使用量は、発泡剤の平均粒子径を分散状態で 1 m〜 l 0 0 mの fB囲内に制御することができる範囲内とすればよい。具体的には、水に対して 4 0童量％以下、より好ましくは 2 0重量％以下、さらに好ましくは 1 0重量％以下とすればよい。

本発明において上記不飽和単量体を重合させる際に用いられる発泡剤は、拉子状であり、水および上記有機溶媒に難溶性の常温で固体の化合物である。該発泡剤としては、具体的には、例えば、アブジカルボンァミド、アブビスイソプチロニトリル、ノくリウムアブジカルボキシレート、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、 4 , 4 ' 一ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジッド）、パラトルエンスルホニルヒドラジッド、ジアブアミノベンゼン、 N . N ' —ジメチルー N , Ν · —ジニト oソテレフタルアミド、ニトロゥレア、アセトン— p—トルエンスルホニルヒドラゾン、 ρ—トルエンスルホニルアジド、 2， 4一トルエンジスルホニルヒドラジド、 p—メチルゥレ夕ンベンゼンスルホニルヒドラジド、トリニトロソトリメチレントリアミン、 p—トルエンスルホニルセミカルパジド、ォキザリルヒドラジド、ニトログァニジン、ヒドラゾジカルボンアミド、トリヒドラジノトリアミン、アブビスフオルムアミド、ベンゼンスルフォニルヒドラジド、ベンゼン一 1 , 3—ジスルフォニルヒドラジド、ジフエニルスルフォン一 3 , 3 ' 一ジスルフォニルヒドラジド、 4 , 4 ' 一ォキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、スルフォンヒドラジド、マロン酸およびその塩、力ルバミン酸およびその塩、等の有機化合物： —般式（ 1 )

(式中、 X 、 X は、それぞれ ί虫立して、炭素数 1〜4のアルキ

1 2

レン基を表し、 R 、 R 、 R 、 R 、 R 、 R は、それぞれ ϊ虫立

1 2 3 4 5 6

して、水素原子、炭素数 1〜 4のアルキル基、ァリール基、ァリル基、またはベンジル基を表す）または一股式（ 1 )

(式中、 X 、 X は、それぞれ独立して、炭素数 1〜 4のアルキ

3 4

レン基を表し、 X 、 X は、それぞれ独立して、炭素数 2〜 4のアル

5 6

キレン基を表し、 R 、 R は、それぞれ ¾立して、水素原子または炭

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素数 1〜 4 のアルキル基を表す）で表される、アミノ基含有了ゾ化合物のアクリル酸塩；重炭酸ナトリウム、 ^酸アンモニゥム、重炭酸アンモニゥム、亜 ¾酸ァンモニゥム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩等の無機化合物；等が挙げられる。これら発泡剤は、単 ½で用いてもよく、また、二種類以上を併 Sしてもよい。上記例示の発泡剤のうち、アミノ基含有アブ化合物のァクリル酸塩がより好ましい。ァミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩は、界面活性剤や水溶性高分子等の分散安定剤（後する）を用いなくても、或いは、単量体水溶液を攪拌しなくても、その平均拉子径を所定の値に維持したまま、該単量体水溶液中に静置状態で均一に分散させることができ、沈降や浮遊、分雠を引き起こすことはない。そして、ァミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩は、アタリル酸塩系単量体に対する分散性に特に便れている。上記一般式（ 1 ) または一般式（ 2 ) で表されるァミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩としては、具体的には、例えば、 2 , 2 ' 一アブビス（ 2—メチルー N—フエニルプロビオンアミジン）ニアクリル酸塩、 2 , 2 ' ーァゾビス [N— （ 4一クロ口フエニル） — 2—メチループ口ピオンアミジン] ニアクリル酸塩、 2 , 2 ' —ァゾビス [N - ( 4—ヒドロキシフヱニル）一 2 —メチルプロピオンアミジン] 二アクリル酸塩、 2 , 2 * 一アブビス [ 2 —メチル— N— （フエニルメチル）一プロピオンアミジン] ニアクリル酸塩、 2 , 2 ' 一アブビス [ 2—メチル一N 一（ 2 —プロべニル）ブロビオンアミジン] 二アクリル酸塩、 2. 2 ' -ァゾビス（ 2 —メチルブ α ビオンアミジン）二アクリル酸搵、 2 , 2

' —ァゾビス [Ν— （ 2 — ヒドロキシェチル）一 2 —メチループ口ピオンアミジン] ニアクリル酸塩、 2， 2 ' 一アブビス [ 2 — ( 5—メチル — 2 —イミダブリン— 2 —ィル）プロパン] 二アクリル酸塩、 2 , 2 ' 一アブビス [ 2 — ( 2 —イミダブリン一 2 —ィル）プロパン] ニアクリル酸塩、 2. 2 * —アブビス一 [ 2 — （ 4， 5 , 6 , 7 -テ卜ラヒドロ一 1 Η - 1 , 3—ジァゼピン一 2—ィル）ブロノ、 'ン] 二アクリル酸塩、 2 , 2 ' ァゾビス [ 2— （ 3 , 4 , 5 , 6—テトラヒドロピリミジン一 2—ィル）ブ οパン] ニアクリル酸塩、 2 , 2 ' —アブビス [ 2 — ( 5 ーヒド αキシー 3 , 4 , 5. 6 —テトラヒドロピリミジン一 2 —ィル）プロパン] ニアクリル酸塩、 2. 2 ' 一アブビス { 2 — [ 1 — ( 2 — ヒドロ午シェチル）一 2 —イミダブリン一 2 —ィル] プロノ、 ·ン } ニアクリル酸塩等が挙げられるが、特に限定されるものではない。上記例示の了ミノ基含有ァゾ化合物のアクリル酸塲のうち、 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2 一メチルプロピオンァミジン）ニァクリル酸塩が特に好ましい。尚、アミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩は、例えば単量体水溶液中で析出させた後、據過等の方法を用いることにより、単離することができる。また、アミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩を単量体水溶液中で析出させる際には、該単量体水溶液に、必要に応じて、貧溶媒を添加してもよく、また、冷却等を行ってもよい。

上記の発泡剤は、予め調製したものを単量体水溶液に添加して使用してもよく、また、該発泡剤の前駆体（以下、発泡剤前駆体と称する）を単量体水溶液に溶解した後、必要に応じて、該単量体水溶液に炭酸ガスやアタリル酸塩を添加することにより、単量体水溶液中で調製することもできる。つまり，発泡剤前駆体と、炭酸ガスやアクリル酸塩とを単量体水溶液中で反応させることにより、発泡剤を折出させることもできる。該アタリル酸塩としてはアクリル酸ナトリゥ厶が好適である。また、不飽和単量体が了クリル酸塩系単量体である場合には、該不飽和単量体をアタリル酸塩として作用させることができる。

上記アミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩は、発泡剤としての機能と、ラジカル重合開始剤としての機能とを備えている。そして、該アミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩の存在下に不飽和単量体を重合させることにより、水可溶性成分量並びに残存単量体 iがさらに一層低減された吸水性樹脂を得ることができる。つまり、アミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩を用いることにより、水可溶性成分量が 1 5重量％以下、好ましくは 1重量〜 1 0重量 κの範囲内であり、かつ、残存単量体量か 5 0 0 p p m以下、好ましくは 3 0 0 p p m以下、より好ましくは 1 0 0 p p m以下に低減された吸水性樹脂を得ることができる。

不飽和単量体に対する上記発泡剤の使用量は、不飽和単量体および発泡剤の組み合わせ等に応じて設定すればよく、特に限定されるものではないが、不飽和単量体 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 5重置部〜 2 5重是部の範囲内がより好ましく、 0. 0 1重量部〜 5重； S部の範囲内がさらに好ましく、 0. 0 5重量部〜 2. 5重量部の範囲内が特に好ましい。発泡剤の使用量が上記の範囲外である場合には、得られる吸水性樹脂の吸水特性が不充分となるおそれがある。

また、単量体水溶液中において重合時に分散状態で存在する発泡剤の平均拉子径は、 1 m〜； 1 0 0 mの範囲内が好ましく、 2 m〜 5 0 mの範囲内がより好ましく、 3 /zm〜 4 O ju mの範囲内がさらに好ましい。発泡剤の平均粒子怪を上記の ½囲内に設定することにより、吸水性樹脂の平均孔径を 1 0 / 111〜 5 0 0 111の範囲内、より好ましくは 2 Ο Π！〜 4 0 O tmの範 ffi内、さらに好ましくは 3 ！〜 3 0 0 z m の範囲内、最も好ましくは 5 ！〜 2 0 0 mの範囲内に調整することができ、該吸水性樹脂の吸水特性（例えば、水性液体の拡散性や吸水速度等）を向上させることができる。つまり、発泡剤の平均拉子径を設定することにより、吸水性樹脂の平均孔径を所望の範囲内に設定することができる。

発泡剤の平均拉子径が 1 よりも小さい場合、或いは、発泡剤が単量体水溶液に溶解している場合には、発泡が不充分となり、吸水性樹脂の平均孔径を所望の範囲内に調整することができないので好ましくない。一方、発泡剤の平均粒子怪が 1 0 0 / mよりも大きい場合には、吸水性樹脂の平均孔径を所望の範囲内に調整することができない。また、得られる吸水性樹脂のゲル強度が低下すると共に、水可 ί§性成分量が増加するので好ましくない。尚、単量体水 ¾液中における発泡剤の平均粒子径は、レーザ一式拉度分布計を用いることによって容易に測定することができる。

上記発泡剤が無機化合物である場合の発泡剤前駆体としては、具体的には、例えば、水酸化カルシウムや水酸化マグネシウム等が挙げられる, 上記発泡剤がァミノ基含有アブ化合物のァクリル酸塩である場合の発泡剤前駆体は、アミノ基含有アブ化合物の塩酸塩であり、具体的には、例えば、 2. 2 ' 一アブビス（ 2 —メチル—N—フエ二ルブロピオンァミジン）二塩酸塩、 2， 2 ' 一アブビス [N— ( 4—クロ口フエニル）一 2—メチループロピオンアミジン] 二塩酸塩、 2 , 2 * —アブビス [ N - ( 4 ーヒドロキンフエニル）一 2 —メチルブロビオンアミジン] 二塩酸塩、 2 , 2 ' 一アブビス [ 2 —メチル— N— （フエニルメチル） ― プロビオンアミジン] 二塩酸塩、 2 , 2 ' 一アブビス [ 2 -メチル— N 一（ 2 —プロべニル）プロビオンアミジン] 二塩酸塩、 2 , 2 ' —ァゾビス（ 2 —メチルブロビオンアミジン）二塩酸塩、 2. 2 ' 一アブビス [N - ( 2—ヒドロキシェチル）一 2—メチルーブロビオンアミジン] 二塩酸塩、 2 , 2 ' —ァゾビス [ 2 — （ 5 —メチルー 2—イミダブリン一 2 —ィル）プロノ、 'ン] ニ塩醆塩、 2， 2 ' —ァゾビス [ 2 — ( 2 —ィミダゾリン一 2 —ィル）プロパン] 二塩酸塩、 2 , 2 ' ーァゾビス一 [ 2 — （ 4 , 5 , 6 , 7—テトラヒドロ一 1 H— 1 , 3 —ジァゼピン一 2 一ィル）プロパン] 二塩酸塩、 2 , 2 ' ァゾビス [ 2 — ( 3 , 4 , 5. 6 —テトラヒドロビリミジン一 2—ィル）プロパン] 二塩酸塩、 2 , 2 • ーァゾビス [ 2 — （ 5 - ヒドロキン一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロピリミジン— 2 —ィル）プロパン] 二塩酸塩、 2. 2 ' ーァゾビス { 2 - [ 1 - ( 2 — ヒドロキシェチル）一 2 —イミダブリン一 2 —ィル] ブロバン）二塩酸塩等が挙げられる。これらアミノ基含有アブ化合物の塩酸塩は、熱分解型アブ系熏合開始剤である。

尚、アミノ基含有アブ化合物の塩酸塩は、単量体水溶液への溶解性が低い場合には、沈降や浮遊、分雠を引き起こす。従って、該ァミノ基含有ァゾ化合物の塩酸塩をそのまま発泡剤として用いると、吸水特性に便れた吸水性樹脂を得ることができない。

ァミノ基含有アブ化合物の塩酸塩とァクリル酸塩とを反応させてァミノ基含有アブ化合物のァクリル黢塩を調製する際の条件は、特に限定されるものではないが、以下の条件が好ましい。そして、これら条件を任意に設定して、アミノ基含有了ゾ化合物のアクリル酸塩の分散時における拉子径を適宜節することにより、得られる吸水性樹脂の孔径を所望の大きさに調節すればよい。

即ち、調製温度は、一 1 0 · (：〜 5 0 'Cが好ましく、 0て〜 4 0でがより好ましい。また、アクリル酸塩は、アクリル酸アルカリ金属塩がより好ましく、アクリル酸ナトリウムがさらに好ましい。該アクリル酸塩の中和率は、 5 0モル％以上が好ましく、 7 0モル％以上がより好ましい。そして、単量体水溶液中におけるァクリル酸塩の瞜度は、 2 0重量％〜飽和澄度の範囲内が好ましく、 2 5重量％~飽和濃度の範囲内がより好ましい。

また、アミノ基含有ァゾ化合物のアクリル酸塩を調製する際には、単量体水溶液を攪拌することが好ましい。そして、単量体水溶液を好ましくは 1 0 r p m以上、より好ましくは 2 0 r p m〜 1 0 , O O O r p m で攪拌することにより、ほほ均一な拉子径を有するァミノ基含有ァゾ化合物のアクリル酸塩を短時間で翻製することができる。尚、調製されたァミノ基含有アブ化合物のァクリル酸塩は、不飽和単量体の重合にそのまま用いればよく、一旦単雠する必要はない。

ァミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩を単量体水溶液中で調製する方法、つまり、単量体水溶液に該ァミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩を分散させる方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。即ち、中和率が 1 0 0 ½のァクリル酸塩にァミノ基含有ァゾ化合物の塩酸塩を添加してァミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩を調製した後、該ァクリル酸塩に未中和のアクリル酸等の不飽和単量体、架榇剤、および、必要に応じて溶媒を混合して、単量体水溶液を得る方法：予め調製された単暈体水溶液に、アミノ基含有アブ化合物の塩酸塩、および、必要に応じてァクリル酸塩を添加して、ァミノ基含有アブ化合物のァクリル酸塩が分散した単量体水溶液を調製する方法等が挙げられる。これら方法のうち、後者の方法のほう力アミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩をより効率的に得ることができ、かつ、その粒子径がより均一となるので好ましい。尚、アミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩を調製した後、単量体水溶液に水等の溶媒を添加することにより、該単量体水溶液中の不飽和単暈体を所望の ϋ度に調節してもよい。

次に、本発明にかかる吸水性樹脂の製造方法について説明する。

本発明にかかる吸水性樹脂は、単量体水溶液に発泡剤を分散させた後、不飽和量体を重合（水溶液重合）させることにより得られる。

単量体水溶液に発泡剤を分散させる方法は、特に限定されるものではない。例えば、単量体水溶液に発泡剤を添加して分散させる方法：単量体水溶液に発泡剤前駆体を添加した後、該単量体水溶液中で発泡剤を調製して分散させる方法；不飽和単量体、架橋剤、および発泡剤を水等の溶媒に添加することにより、単量体水溶液を調製すると共に発泡剤を分散させる方法；等が挙げられる。これら方法のうち、単量体水溶液に発泡剤前駆体を添加した後、該単量体水溶液中で発泡剤を賙製して分散させる方法が、吸水特性がより一層優れた吸水性樹脂を得ることができるのでより好ましい。尚、発泡剤を分敬させる際には、単量体水溶液を梗拌してもよく、または、攪拌しなくてもよい。

但し、発泡剤が炭酸塩等の無機化合物であり、不飽和単量体がァクリル酸塩系単量体を主成分として含む場合には、該無機化合物とァクリル酸塩系単量体との反応性が比較的髙いため、無機化合物を単量体水溶液中に分散させることや、その粒子怪を制御することが困難である。従つて、この場合には、界面活性剤や水溶性高分子等の分散安定剤を用いて、無機化合物を単量体水溶液中に分散させることが望ましい。

発泡剤が炭酸塩である場合に好適な分散安定剤としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ブロピルアルコール、ブチルアルコール、ァセトニトリル、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒；

ボリビュルアルコール、デンプンおよびその誘導体、ボリガラクトマンナン、メチルセルロースやカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース等のセルロースおよびその誘導体、ポリアルキレンォキシド、ボリァクリル酸、ボリァクリル酸塩等の水溶性高分子；

ォレイン酸ナトリゥムゃヒマシ油力リ等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウムゃラウリル硫酸ァンモニゥム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシェチレンアルキル硫酸エステル塩等のァニオン系界面活性剤ボリォキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエノ一ルエーテル、ボリォキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキンソルビ夕ン脂肪酸エステル、ポリオキンェチレンアルキルァミン、脂肪酸エステル、ォキシエチレン一ォキシプロビレンブロックボリマー等のノニオン系界面活性剤：

ラウリルアミンァセテ一トゃステアリルアミンァセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアン乇ニゥムクロライドゃステアリルトリメチルアンモニゥ厶クロライド等の第四极アンモニゥム塩等のカチォン系界面活性剤；

ラウリルジメチルァミンォキサイド等の両性ィオン系界面活性剤；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら分敉安定剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

上記例示の分散安定剤のうち、水溶性高分子および界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一種類がより好ましく、水溶性高分子と界面活性剤とを併用することがさらに好ましい。また、水溶性高分子のうち、ボリビニルアルコール、デンプンおよびその誘導体、セルロースおよびその誘導体がさらに好ましく、ボリビニルアルコール、およびヒド口キンェチルセル口ースが特に好ましい。上記のボリビニルアルコールは、部分ゲン化されているものがより好ましい。界面活性剤のうち、ァ二オン系界面活性剤、およびノニオン系界面活性剤がさらに好ましく、 H L Bが 7以上のノニオン系界面活性剤が特に好ましい。

上記の分散安定剤を単量体水溶液に添加することにより、炭酸塩等の無機化合物（発泡剤）を単量体水溶液中に均一に分数させると共に、該無機化合物の平均拉子径を 1 m〜 1 0 0 // mの範囲内に制御することができる。発泡剤に対する分散安定剤の使用量は、発泡剤および分散安定剤の組み合わせ等に応じて設定すればよく、特に限定されるものではないが、不飽和単量体 1 0 0重量部に対して 5重量部以下であり、かつ、発泡剤 1 0 0重量部に対して 5 0 0重量部以下、より好ましくは 1 0 0重量部以下、さらに好ましくは 5 0重量部以下、特に好ましくは 1 0 重量部以下とすればよい。具体的には、 0 . 0 1重量部〜 5 0 0重量部の範囲内、より好ましくは 0 . 0 5重量部〜 1 0 0重量部の範囲内、さらに好ましくは 0 . 5重蚤部〜 5 0重量部の範囲内、特に好ましくは 0 . 5重量部〜 1 0重量部の範囲内とすればよい。

上記の発泡剤が分散された単量体水溶液中における不飽和単量体は、公知の方法によって重合させることができる。重合方法としては、例えば、ラジカル重合開始剤を用いたラジカル重合法、放射镍重合法、電子棣重合法、光増感剤を用いた紫外镍重合法等の種々の方法を採用でき、特に限定されるものではない。上記方法のうち、ラジカル重合法が、不飽和単量体の重合を定量的かつ完全に行うことができるのでより好ましい。

ラジカル重合法としては、例えば、水溶液重合、型枠の中で行う注型重合、ベルトコンベヤー上で行う薄層重合、生成する含水ゲル重合体を細分化しながら行う重合、逆相想濁重合、逆相乳化重合、沈餒重合、バルク重合等の種々の重合形態が採用できる。このうち、不飽和単量休を水溶液の状態で重合させる水溶液重合が、重合温度を容易に制御できるのでより好ましい。 2 4 不飽和単量体を水溶液重合させる際には、連铰式重合、回分式重合の何れの方式を採用してもよく、また、滅圧、加圧、常圧の何れの圧力下で実施してもよい。尚、重合は、窒素、ヘリウム、アルゴン、炭酸ガス等の不活性ガスの気流下で行うことが好ましい。

水溶液重合させる場合には、ラジカル重合開始剤を単量体水溶液中に予め溶解若しくは分散させておくことがより好ましい。ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、過硫酸アンモニゥム、過硫酸カリゥム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、過酸化べンゾィル、クメンヒド

Dパーォキサイド、ジー t ーブチルバーォキサイド等の過酸化物：上記過酸化物と、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チォ硫酸塩、ホルムアミジンスルフィン酸、ァスコルビン酸等の還元剤とを組み合わせてなるレドックス開始剤：前記一般式（ 1 ) または一股式（ 2 ) で表されるァミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩：上記ァミノ基含有ァゾ化合物の塩酸塩等のァゾ系重合開始剤；等が挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。尚、アミノ基含有アブ化合物のァクリル酸塩をラジカル重合開始剤として用いる場合には、レドックス開始剤を併用することがより好ましい。

不飽和単量体に対するラジカル重合開始剤の使用量は、不飽和単量体およびラジカル重合開始剤の組み合わせ等にもよるが、不飽和単量体 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 0 5重量部〜 5重量部の範囲内が好ましく、 0 . 0 0 5重量部〜 2 . 5重量部の範囲内がより好ましい。ラジカル重合開始剤の使用量が 0 . 0 0 0 5重量部未満の場合には、未反応の不飽和単量体が多くなり、従って、得られる吸水性樹脂中の残存単量体量が増加するので好ましくない。一方、ラジカル重合開始剤の使用量が 5 重量部を超える場合には、得られる吸水性樹脂中の水可溶性成分量が增加するので好ましくない。

重合開始時の温度は、使用するラジカル重合開始剤の種類にもよるが

、 0で〜 4 0での K囲内がより好ましく、 1 0て〜 3 0ての 15囲内がさらに好ましい。また、反応中の重合温度は、使用するラジカル重合開始剤の種類にもよるが、 4 0で〜 1 2 0 'Cの範囲内がより好ましく、 5 0 •C〜 l 1 0での範囲内がさらに好ましい。重合開始時の温度或いは反応中の重合温度が上記の ¾囲から外れると、得られる吸水性樹脂中の残存単量体量が増加する：発泡剤による発泡を制御することが困難となる；過度の自己架榇反応が進行して吸水性樹脂の吸水量が低下する；等の不都合を招来するおそれがある。

反応時間は、不飽和単量体ゃ架榇剤、ラジカル重合開始剤の組み合わせ、或いは、反応温度等の反応条件に応じて設定すればよく、特に限定されるものではない。また、発泡剤を分散させてから、不飽和単量体の重合を開始するまでの時間は、特に限定されるものではないが、比較的短時間であるほうが好ましい。

水溶液重合させる場合には、単；！体水液を視拌してもよく、または、授拌しなくてもよいが、反応中に少なくとも所定時間、単量体水溶液を静笸状態とすることが、発泡剤による発泡を効率的に行う上で好ましい。そして、重合開始時から、重合率が 1 0 %以上となるまでの時間、より好ましくは 3 0 %以上となるまでの時間、さらに好ましくは 5 0 9 以上となるまでの時間、特に好ましくは重合柊了時までの時間、単量体水溶液を静置状態とすることにより、発泡剤による発泡をより一層効率的に行うことができる。尚、前記一般式（ 1 ) または一般式（ 2 ) で表されるアミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩を発泡剤として用いる場合には、重合開始時から重合終了時までの時間、つまり、重合を全て攪拌状態で行うこともできる。

上記の重合により、不飽和単量体の（共）重合体である気泡含有含水ゲルが生成する。つまり、不飽和単量体が（共）重合すると共に、架榇剤による架榇反応、並びに、発泡剤による発泡が進行して（共）重合体中に孔（空隙）が形成され、気泡含有含水ゲルとなる。

上記の気泡含有含水ゲルは、必要に応じて反応中或いは反応終了後に、所定の方法によって約 0 . 1 m m〜約 5 0 m m程度の砕片に解砗する。次いで、より一層効率的に発泡させるために、該気泡含有含水ゲルを乾燥させる。尚、発泡剤による発泡を、反応時ではなく、乾燥時に行わせることもできる。

乾燥温度は、特に限定されるものではないが、より一層効率的に発泡させるために、例えば、 1 0 0 'C〜 3 0 0 'Cの範囲内、より好ましくは 1 2 0 'C〜 2 2 0 'Cの K囲内とすればよい。また、乾燥時間は、特に限定されるものではないが、 1 0秒〜 3時間程度が好適である。尚、乾燥させる前に、気泡含有含水ゲルを中和してもよく、また、さらに解砕して铀分化してもよい。

乾燥方法としては、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾垛、マイク口波乾燥、ドラムドライヤ一乾燥、疎水性有機溶媒との共沸による脱水、高温の水蒸気を用いた高湿乾燥等、種々の方法を採用することができ、特に限定されるものではない。上記例示の乾燥方法のうち、熱風乾燥、およびマイクロ波乾燥がより好ましく、マイクロ波乾燥がさらに好ましい。気泡含有含水ゲルにマイクロ波を照射すると、気泡が数倍〜数十倍に膨張するので、吸水速度がより一暦向上された吸水性樹脂を得ることができる。

気泡含有含水ゲルをマイクロ波乾燥する場合には、解砕された該気泡含有含水ゲルの厚みを、 3 mm以上とすることが好ましく、 5 mm以上とすることがより好ましく、 1 0 mm以上とすることがさらに好ましい。また、気泡含有含水ゲルをマイクロ波乾燥する場合には、該気泡含有含水ゲルを上記の厚みを有するシート状に形成することが特に好ましい ₍ 上記の重合により、つまり、上記の製造方法により、本発明にかかる吸水性榭脂が安価にかつ容易に得られる。上記の吸水性樹脂は、全体にわたって孔が均一に形成され、分子量が比較的大きく、平均孔径が 1 0 zm〜 5 0 0 mの範囲内、より好ましくは 2 0 π！〜 4 0 0 mの範囲内、さらに好ましくは 3 0 111〜 3 0 0 ^ 111の$¾囲内、最も好ましくは 5 0 zm〜 2 0 0 mの tS囲内である多孔質の架榇重合体である。尚、気泡含有含水ゲルをマイクロ波乾燥することにより得られるシート状の吸水性樹脂は、かさ比重が 0. 0 1 gZ c m，〜 0. 5 gZ c m³ でめ o

上記の平均孔径は、鼋子顕微镔によって、乾燥した吸水性榭脂の断面の Μί像分析を行うことにより求められる。つまり、画像分折を行うことにより吸水性樹脂の孔径の分布を表すヒストグラムを作成し、該ヒストグラムから孔径の数平均を算出することにより、平均孔径が求められる, 吸水性樹脂は上記平均孔径を有する多孔質となっているので、無加圧下並びに加圧下において、該吸水性樹脂内部に水性液体が移行するのに必要な導液空間が充分に確保されている。従って、水性液体の通液性や拡散性に優れており、かつ、毛細管現象により、吸水速度や保水能等を向上させることができる。また、吸水性榭脂は多孔質となっているので、該吸水性榭脂の形伏が粒子状であっても、水性液体が粒子間を通過する際の通液性を維持することができ、いわゆるゲルブロックを生じることはない。平均孔径が 1 0 / mよりも小さい場合には、水性液体の通液性や拡散性が劣るので好ましくない。また、平均孔径が 5 0 0 t mよりも大きい場合には、吸水速度が劣るので好ましくない。

吸水性樹脂の形状や大きさ（拉子径）は、該吸水性樹脂の用途等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。吸水性榭脂は、例えば、シート状やブロック状等、種々の形状とすることができるが、該吸水性榭脂を衛生材料として用いる場合には、粉砕ゃ分极等の工程を行って、その平均粒子径が 5 0 m〜 1 , 0 0 0 mの範囲内、より好ましくは 1 5 0 /i m〜 8 0 0 mの範囲内、さらに好ましくは 2 0 0 π！〜 6 0 0 mの範囲内である粒子状に調整すればよい。また、造粒操作を行って吸水性樹脂を粒子状に形成することもできる。

上記構成の吸水性榭脂は、表面架榇剤によって処理され、共有結合（二次架橋）が形成されることにより、その表面近傍の架橋密度がさらに高められていてもよい。上記の表面架棕剂は、吸水性榭脂が有する力ルボキシル基と反応して共有結合を形成し得る官能基を複数有している化合物であればよく、特に限定されるものではない。吸水性抝脂を表面架橋剤を用いて処理することにより、該吸水性樹脂の通液性、吸水速度、加圧下の吸水蚤並びに通液性（後述する）がより一層向上する。

表面架橋剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコ一ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ボリエチレングリコール、プロピレングリコール、し 3—プロパンジオール、ジプロピレングリコール、 2 . 2 , 4 — トリメチルー 1 , 3—ペンタンジオール、ボリプロピレングリコール、グリセリン、ボリグリセリン、 2 —ブテン一 1 . 4 ージオール、 1， 4一ブタンジオール、 1 , 5 —ペンタンジオール、 1 , 6—へキサンジオール、 1， 2—シクロへキサンジメタノール、 1 , 2—シクロへキサンジオール、トリメチロールブロノくン、ジエタノールァミン、トリエ夕ノールァミン、ポリオキンプロピレン、ォキシエチレン一ォキシプロピレンブロック共重合体、ベンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール化合物；

エチレングリコールジグリシジルェ一テル、ボリエチレングリコ一ルジグリシジルエーテル、グリセロールボリグリシジルエーテル、ジグリセロールボリグリシジルエーテル、ボリグリセ口一ルボリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルェ一テル、ボリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；エチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ボリエチレンィミン、ボリァミドボリァミン等の多価ァミン化合物：ェビクロロヒドリン、ェビブ□ムヒドリン、 α—メチルェビクロロヒドリン等のハロェボキシ化合物：上記多偭ァミン化合物と上記ハロエポキシ化合物との^ 合物；

2 , 4一トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等の多価イソシァネート化合物： 1 , 2 —エチレンビスォキサブリン等の多価ォキサゾリン化合物： 7 —グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 ₇ —ァミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカツブリング剤：

1 , 3—ジォキソラン一 2—オン、 4 ーメチルー 1 , 3—ジォキフラン一 2—オン、 4 , 5—ジメチルー 1 , 3—ジォキソラン一 2—オン、 4 , 4一ジメチルー 1 , 3—ジォキソラン一 2—オン、 4 ーェチルー 1， 3—ジォキソラン一 2—オン、 4 ーヒドロキシメチルー 1 , 3—ジォキソラン一 2—オン、し 3—ジォキサン一 2—オン、 4 ーメチルー 1 , 3—ジォキサン一 2—オン、 4 , 6—ジメチルー 1 , 3—ジォキサン一 2—オン、 1， 3—ジォキソパン一 2 -オン等のアルキレンカーボネ一ト化合物；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。上記例示の表面架橋剤のうち、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価了ミン化合物、多価ァミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物、および、アルキレンカーボネート化合物がより好ましい。

これら表面架榇剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。そして、二種類以上の表面架橋剤を併用する場合には、溶解度パラメータ（S P値）が互いに異なる第一表面架橋剤および第二表面架摘剤を組み合わせることにより、吸水特性がさらに一層優れた吸水性樹脂を得ることができる。尚、上記の溶解度パラメ一夕とは、化合物の極性を表すフアクターとして一般に用いられる値である。

上記の第一 ¾面架橋剤は、吸水性樹脂が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが 1 2 . 5 ( c a 1 / c m ³ ) ^{1 / 2} 以上の化合物であり、例えばグリセリン等が該当する。上記の第二表面架橋剤は、吸水性樹脂が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメ一夕が 1 2 . 5 ( c a 1 / c m ³ ) ^{1 / 2} 未潸の化合物であり、例えばェチレングリコールジグリシジルエーテル等が該当する。吸水性樹脂に対する表面架榇剤の使用量は、吸水性樹脂および表面架榇剤の組み合わせ等にもよるが、乾燥伏態の吸水性榭脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1重量部〜 5重量部の範囲内、より好ましくは 0 . 0 5重量部〜 3重量部の範囲内とすればよい。上記の範囲内で表面架榇剤を用いることにより、尿や汗、柽血等の体液（水性液体）に対する吸水特性をさらに一層向上させることができる。表面架橋剤の使用量が 0 . 0 1 重量部よりも少ない塢合には、吸水性樹脂の表面近傍の架榇密度を殆ど高めることができない。また、表面架橋剤の使用量が 5重量部よりも多い場合には、該表面架榇剤が過剰となり、不柽済であると共に、架橋密度を適正な値に制御することが困難となるおそれがある。

吸水性樹脂を表面架橋剤を用いて処理する際の処理方法は、特に限定されるものではない。例えば、 ①吸水性樹脂と表面架椅剤とを無溶媒で混合する方法、 ②シクロへキサンやペン夕ン等の疎水性 ¾媒に吸水性樹脂を分散させた後、表面架撟剤を混合する方法、 ③親水性溶媒に表面架榇剤を溶解若しくは分散させた後、該溶液若しくは分散液を吸水性樹脂に噴或いは滴下して混合する方法、等が挙げられる。これら処理方法のうち、 ②の方法がより好ましい。該親水性 ¾媒としては、水、または、水と水に可溶な有機溶媒との混合物が好適である。

上記の有機溶媒としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、 _n—ブロピルアルコール、 i s o —ブロビルアルコール、 n —ブチルアルコール、 i s 0—ブチルアルコール、 t 一ブチルアルコール等の低极アルコール類：アセトン等のケトン類：ジォキサン、一価アルコールのエチレンォキシド（ E◦ ) 付加物、テトラヒドロフラン等のエーテル類； N , N—ジメチルホルムアミド、 ε —力プロラクタム等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。

吸水性樹脂並びに表面架撟剤に対する親水性溶媒の使用量は、吸水性樹脂や表面架榇剤、親水性 ¾媒の組み合わせ等にもよるが、吸水性榭脂 1 0 0重量部に対して 2 0 0重量部以下、より好ましくは 0 . 0 1重量部〜 5 0重量部の範囲内、さらに好ましくは 0 . 1重量部〜 5 0重量部の範囲内、特に好ましくは 0 . 5重量部〜 2 0重量部の軺囲内とすればよい。

吸水性樹脂と表面架撟剤とを混合する際に用いられる混合装蘆は、両者を均一かつ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、高速攪拌型混合機、 V字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合接、双腕型ニーダ—、内部混合接、扮碎型二一ダ—、回転式混合機、スクリユー型押出機等が好適である。

吸水性樹脂を表面架橋剤を用いて処理する際の処理温度や処理時間は、吸水性樹脂および表面架橋剤の組み合わせや、所望する架橋密度等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、例えば処理温度は、 0で〜 2 5 0 'Cの範囲内が好適である。

そして、吸水性樹脂を表面架橋剤を用いて処理する際には、必要に応じて混合助剤をさらに添加してもよい。該混合助剤としては、水に不溶な微粒子状の粉体、界面活性剤、有機酸、無機酸、ボリアミノ酸等が挙げられる。有機酸としては、例えば、クェン酸、乳酸、コハク酸等の飽和カルボン酸等が挙げられる。無機酸としては、例えば、リン酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。これら混合助剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。混合助剤は、吸水性樹脂 1 0 0重量部に対し 0 . 0 1重量部〜 5重量都の範囲内で使用すればよい。吸水性榭脂および表面架構剤と、混合助剤との混合方法は、特に限定されるものではない。

共有結合が形成されることにより表面近傍の架榇密度が高められた吸水性榭脂、つまり、上記の処理が施された吸水性樹脂は、カチオン性化合物によって処理され、イオン結合（二次架橋）が形成されることにより、その表面近傍の架橋密度がさらに一暦高められていてもよい。上記のカチオン性化合物は、吸水性樹脂が有するカルボキシル基（つまり、表面架榇剤と反応しなかった力ルボキシル基）と反応してイオン桔合を形成し得る化合物であればよく、特に限定されるものではない。吸水性樹脂をカチオン性化合物を用いて処理することにより、該吸水性樹脂の吸水速度、拡散性、保水能、ドライ夕ツチ性、加圧下の吸水量等の吸水特性がさらに一層向上する。

カチオン性化合物としては、具体的には、例えば、エチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンべン夕ミン、ペンタエチレンへキサミン等の低分子量の多価ァミン化合物ボリエチレンィミン、水溶性となるようにェピハロヒドリンによって変性された変性ボリエチレンィミン、ポリアミン、エチレンィミンのグラフトによって変性されたボリアミドアミン、プロトン化ボリァミドアミン、ボリエーテルァミン、ボリビニルァミン、ボリアルキルァミン、ボリビニルイミダゾ一ル、ボリビニルピリジン、ボリビニルイミダゾリン、ボリビニルテトラヒドロピリジン、ボリジアルキルアミノアルキルビニルエーテル、ボリジアルキルァミノアルキル（メタ）アタリレート、ポリアリルアミン等のカチオン性高分子電解質、およびこれらの塩；亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の多価金属の水酸化物や塩化物、硫酸塩、炭酸塩等の多価金属化合物；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらカチオン性化合物は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。上記例示のカチオン性化合物のうち、カチオン性高分子電解質およびこれらの塩がより好ましい。

吸水性樹脂に対するカチオン性化合物の使用量は、吸水性榭脂およびカチオン性化合物の組み合わせ等にもよるが、乾煉伏^の吸水性樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1重量部〜 5重量部の範囲内、より好ましくは 0 . 1重量部〜 3重量部の範囲内とすればよい。上記の ¾囲内で力チオン性化合物を用いることにより、吸水速度、拡散性、保水能、ドライ夕ツチ性、加圧下の吸水量等の吸水特性がさらに一層向上された吸水性樹脂が得られる。吸水性樹脂をカチオン性化合物を用いて処理する際の処理方法は、上記表面架橋剤を用いて処理する際の処理方法と同様である。吸水性樹脂をカチオン性化合物を用いて処理する際の処理温度ゃ処理時間は、吸水性樹脂およびカチオン性化合物の組み合わせや、所望する架橋密度等に応じて適: ϋ設定すればよく、特に限定されるものではないが、例えば処理温度は、室温が好適であり、必要に応じて 5 0 °C〜 1 0 0 'C程度に加熱してもよい。

以上の製造方法により、吸水性樹脂を安価にかつ簡単に工業的に得ることができる。得られる吸水性樹脂は、 1 0 // m〜 5 0 0 / mの範函内の平均孔径を有する多孔質となっている。該吸水性樹脂は、吸水開始から 6 0分間後の加圧下の吸水量が 2 5 g/g以上、より好ましくは 3 0 gZg以上である。また、該吸水性樹脂は、水可溶性成分量が 1 5重量以下、より好ましくは 1重量 ¾〜 1 0重量％の範囲内である。さらに、該吸水性榭脂は、残存単量体量が 5 0 0 p p m以下、より好ましくは 3 0 0 p p m以下、さらに好ましくは 1 0 O p p m以下である。吸水性樹脂は、これら各種物性に優れており、かつ、物性相互のバランスが良好であるので、加圧下の通液性等の吸水特性に優れている。

上記の吸水性樹脂に、さらに、必要に応じて、消昊剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性短縝維、可塑剤、枯着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、吸水性樹脂に種々の機能を付与してもよい。

本発明にかかる吸水性樹脂組成物は、上記構成の吸水性樹脂、つまり、粉砕や分扱等の工程によって、その平均粒子径が 5 0 /i m〜し 0 0 0 /zmの範囲内、より好ましくは 1 5 0 xm〜 8 0 O jumの範囲内、さらに好ましくは 2 0 0 /im〜 6 0 0 mの範囲内に調整された吸水性樹脂拉子と、微拉子状の無拢扮末とを混合することにより得られる。該吸水性樹脂組成物は、ァクリル酸塩系単量体を主成分として含む不飽和単量体からなる吸水性榭脂を含んでなることが好ましい。

無機扮体としては、水性液体等に対して不活性な物質、例えば、各種の無機化合物の微拉子、粘土鉱物の微粒子等が挙げられる。該無機粉体は、水に対して適度な親和性を有し、かつ、水に不溶若しくは難溶であるものが好ましい。具体的には、例えば、二酸化珪素や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼォライトゃ合成ゼォライト等の珪酸（塩）、力オリ a β ン、タルク、クレー、ベントナイト等が挙げられる。このうち、二酸化珪素および珪酸（塩）がより好ましく、コールタ一カウンタ一法により測定された平均粒子径が 2 0 0 m以下の二酸化珪素および珪酸（塩）がさらに好ましい。

吸水性樹脂に対する無機粉体の使用量は、吸水性樹脂および無機粉体の組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂 1 0 0重量都に対し 0 . 0 0 1 重量部〜 1 0重量部の範囲内、より好ましくは 0 . 0 1重量都〜 5重量部の範囲内とすればよい。吸水性樹脂と無機粉体との混合方法は、特に限定されるものではなく、例えばドライブレンド法、湿式混合法等を採用できるが、ドライブレンド法を採用するのが好ましい。

上記構成の吸水性樹脂組成物は、保水能が 2 0 g Z g以上であり、吸水速度が 1 2 0秒以下であり、加圧下の通液速度が 2 0 0秒以下である。吸水性樹脂組成物は、例えば、パルプ等の拢維質材料と複合化する（組み合わせる）ことにより、吸収物品とされる。

吸収物品としては、例えば、紙ォムッや生理用ナブキン、失禁パット、釗傷保褸材、創傷治疮材等の衛生材料（体液吸収物品）：べット用の尿等の吸収物品：建材や土壌用保水材、止水材、パッキング材、ゲル水等の土木建築用資材；ドリップ吸収材ゃ蛑度保持材、保冷材等の食品用物品；油水分雜材、桔露防止材、凝固材などの各種産業用物品：植物や土壌等の保水材等の莨園芸用物品：等が挙げられるが、特に限定されるものではない。尚、例えば紙ォムッは、液不透過性の材料からなるバックシ— ト（裏面材）、上記の吸水性樹脂組成物、および、液透過性の材料からなるトツプシート（表面材）を、この順に稜暦して互いに固定すると共に、この植層物に、ギャザー（弾性都）やいわゆるテ一ブファスナ一等を取り付けることにより形成される。また、紙ォムッには、幼児に排尿 ·排便の鎂をする際に用いられる紙ォムッ付きパンツも含まれる。

そして、吸水性樹脂組成物は、いわゆる高度条件、つまり、吸水性樹脂組成物および維維質材料の合計量に対する吸水性樹脂組成物の割合が 5 0重量％以上で使用される場合であっても、加圧下において、吸水性樹脂内部に水性液体が移行するのに必要な導液空間が充分に確保されている。従って、水性液体の加圧下の通液性や拡散性に便れており、ゲルブロックを生じることはなく、かつ、毛細管現象により、吸水速度や保水能等を向上させることができる。これにより、水性液体を複数回にわたって吸収することが要求される用途、例えば吸収物品が衛生材料である場合においても、該衛生材料の漏れを回避することができる。また、衛生材料の薄型化を図ることができる。

本発明のさらに他の目的、特徴、および優れた点は、以下に示す記載によって十分わかるであろう。また、本発明の利益は、添付図面を参照した次の説明で明白になるであろう。図面の簡単な説明

図 1 は、本発明における吸水性樹脂が示す性能の一つである加圧下の吸水量の測定に用いる測定装匿の概略の断面図である。

図 2は、本発明における吸水性樹脂組成物が示す性能の一つである加圧下の通液速度の測定に用いる測定装匿の概略の断面図である。

図 3は、本発明における発泡剤の一つである 2 . 2 ' —ァゾビス（ 2 一メチルプロピオンアミジン）ニアクリル酸塩の — N M Rのチヤ一トである。

図 4は、上記 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）ニアクリル酸塩の赤外吸収スベタトル（ I R) のチャートである。

図 5は、実施例 1 1で得られた吸水性樹脂の粒子構造を示す図面代用写真である。

図 6は、実施例 1 4で得られた吸水性樹脂の断面構造を示す顆微鏡写真としての図面代用写真である。

図 7は、比較例 1 で得られた吸水性樹脂の拉子構造を示す図面代用写真である。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。尚、以下の説明においては、特に断りの無い限り、「部 j は「重量部」を示し、「％」は「重量％」を示す。

吸水性樹脂または吸水性榭脂組成物の諸性能は、以下の方法で釗定した。尚、該性能の则定には、粒子状の吸水性樹脂を用い、かつ、その粒度分布を、全体を 1 0 0 %として、 8 5 0 m〜5 0 Ο χ mの範囲内の拉子が 2 5 %〜 3 5 %、 5 0 0 /im〜 1 5 0 z mの I&囲内の粒子が 6 5 %〜7 5 ¾、 1 5 0 m〜 1 0 ii mの範囲内の拉子が 0 %〜 1 0 %となるように調整した。

また、前記一股式（〖）で表されるァミノ基含有アブ化合物のァクリル酸塩（発泡剤）としての 2 , 2 ' 一アブビス（ 2 —メチルブロピオンァミジン）ニァクリル酸塩の調製方法を以下に示す。 ( 1 ) 吸水性樹脂の保水量

吸水性樹脂 0. 2 gをティ—バッグ式袋（ 6 cmx 6 cm) に均一に入れ、開口部をヒートシールした後、 0. 9 ¾塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸潰した。 6 0分間後にティーバッグ式袋を引き上げ、遠心分雠機を用いて 1 , 3 0 0 r pmで 3分間水切りを行った ¾、該袋の重量 W,, (g) を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂を用いないで行い、そのときの重量 W。， ( g) を測定した。そして、これら重量 · Wo,から、次式、

保水量（g/g)

= (重量 W,,(g) -重量 W (g) ) Z吸水性樹脂の重量（g) に従って保水量（g/g) を算出した。

( 2) 吸水性榭脂の残存単量体量

容量 2 0 0m lのビーカ一に脱イオン水 1 0 0 m lを入れた後、吸水性樹脂 1. 0 gを攪拌しながら加えることにより、該脱イオン水を全てゲル化させた。 1時間後、得られたゲルにリン酸水溶液 5 m 1を添加することにより、ゲルを収縮させた。収縮したゲルを攪拌しながら據紙で據過し、據液、つまり、収槠によって生じた水を、高速液体クロマトグラフィ一を用いて分析した。

一方、濃度が既知の単量体水溶液を搮準液として、同様に分折し、抶量捸を得た。そして、この検量線を外部標準に設定し、據液の希釈倍率を考慮して、吸水性樹脂の残存単量体量（p pm) を求めた。尚、この残存単量体量は、吸水性樹脂の固形分に対する換算値である。

( 3 ) 吸水性樹脂の水可溶性成分量

吸水性樹脂 0. 5 gを 1， 0 0 0 m Iの脱イオン水中に分散させ、 1 6時間攒拌した後、據紙で濾過した。そして、得られた濾液をコロイド滴定することにより、水可溶性成分量（％) を求めた。

( 4 ) 吸水性榭脂の拡散速度（拡散性）

先ず、水に各種試薬を溶解させることにより、 6 0 0 p pn！〜 7 0 0 p pmのナトリウムカチオン、 6 5 p pn！〜 7 5 p p mのカルシウム力チオン、 5 5 p p m〜 6 5 p p mのマグネシウムカチオン、 1 , 1 0 0 p p m〜 l , 2 0 0 p p mのカリウムカチオン、 2 4 0 p pm〜 2 8 0 p p mのリン、 4 5 0 p pm〜 5 0 0 p p mの硫黄、 1 , 1 0 0 p p m 〜 1 , 3 0 0 p p mの塩素、および、 1. 3 0 0 p p m〜し 4 0 0 ρ p mの硫酸根を含有する水溶液を調製し、人工尿とした。

次に、内径 5 8 mm、深さ 1 2 mmのシヤーレ内に吸水性榭脂 1 . 0 gを均一に撒布した。その後、該シャーレの中央部に、温度 2 5てに設定された上記の人工尿 2 0 gを一度にかつ静かに注いだ。そして、人工尿を注いだ時点から、該人工尿が吸水性榭脂に全て吸収されたことを目視により確認した時点までの時間を測定し、この時間を拡散速度（秒）とした。

( 5 ) 吸水性樹脂のドライタツチ性

上記拡散速度を測定した後の吸水性樹脂、即ち、人工尿を吸収して膨潤した吸水性樹脂の上に、予め重量を測定した直径 5 5 mmの紙 2 0 枚を植層し、該據紙の上に、 5 0 0 gの重り（荷重）を載置して 1分間放置した。放置後、滤紙の重量（g) を測定し、重量の増加分（ g) を求めることによりドライタツチ性を評価した。つまり、膨潤した吸水性樹脂から據紙への人工尿の移動暈が少ないほど、據紙の重量の増加分が少なくなる。そして、重量の増加分が少ないほど、膨潤した吸水性樹脂に対する触感がドライとなる。即ち、ドライタツチ性が良好であると評価できる。

( 6 ) 吸水性樹脂の加圧下の吸水量

先ず、加圧下の吸水量の測定に用いる測定装置について、図 1 を参照しながら、以下に簡単に説明する。

図 1 に示すように、測定装置は、天抨 1 と、この天秤 1上に載笸された所定容量の容器 2 と、外気吸入パイプ 3 と、シリコーン榭脂からなる導管 4 と、ガラスフィルタ 6 と、このガラスフィルタ 6上に載置された測定部 5 とからなっている。上記の容器 2は、その頂部に開口部 2 aを、その側面部に開口部 2 bをそれぞれ有しており、開口部 2 aに外気吸入パイブ 3が嵌入される一方、開口部 2 bに導管 4が取り付けられている。また、容器 2には、所定量の人工尿 1 2が入っている。外気吸入パイブ 3の下端部は、人工尿 1 2中に没している。外気吸入パイプ 3は、容器 2内の圧力をほぼ大気圧に保っために設けられている。上記のガラスフィル夕 6は、直径 5 5 m mに形成されている。そして、容器 2およびガラスフィルタ 6は、導管 4によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ 6は、容器 2に対する位置および高さが固定されている。上記の測定部 5は、璩紙 7 と、支持円筒 9 と、この支持円筒 9の底部に貼着された金網 1 0 と、重り 1 1 とを有している。そして、測定部 5 は、ガラスフィルタ 6上に、癍紙 7、支持円筒 9 (つまり金網 1 0 ) がこの順に載置されると共に、支持円筒 9內部、即ち、金網 1 0上に重り 1 1が載置されてなつている。金網 1 0は、ステンレスからなり、 4 0 0 メッシュ（目の大きさ 3 8 jt2 m ) に形成されている。そして、測定時には、金網 1 0上に、所定量および所定粒子径の吸水性樹脂 1 5が均一に撒布されるようになっている。また、金網 1 0の上面、つまり、金網 1 0 と吸水性榭脂 1 5 との接触面の高さは、外気吸入パイブ 3の下端面 3 aの高さと等しくなるように設定されている。重り 1 1 は、金網 1 0 、即ち、吸水性樹脂 1 5に対して、 5 0 gZcm² の荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。

上記構成の測定装置を用いて加圧下の吸水量を则定した。測定方法について以下に説明する。

先ず、容器 2に所定量の人工尿 1 2を入れる：容器 2に外気吸入パイブ 3を嵌入する：等の所定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ 6上に據紙 7を載置した。また、この載置動作に並行して、支持円筒 9 内部、即ち、金網 1 0上に、吸水性樹脂 0. 9 gを均一に撒布し、この吸水性樹脂 1 5上に重り 1 1 を载置した。

次いで、濾紙 7上に、金網 1 0、つまり、吸水性樹脂 1 5および重り 1 1 を載置した上記支持円简 9を、その中心部がガラスフィルタ一 6の中心部に一致するように載置した。

そして、據紙 7上に支持円筒 9を載置した時点から、 6 0分間にわたつて経時的に該吸水性樹脂 1 5が吸収した人工尿 1 2の重量 W₂ ( g ) を、天秤 1 を用いて測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂 1 5を用いないで行い、そのときの重量、つまり、吸水性樹脂 1 5以外の例えば據紙 7等が吸収した人工尿 1 2の重量を、天秤 1 を用いて測定し、ブランク重量 W, ( g ) とした。そして、これら重量 W, - Wa から、次式，加圧下の吸水量（g/g)

= (重量 W₂(g) -重量 W₃(g)) /吸水性樹脂の重量（g) に従って加 E下の吸水量（g/g) を算出した。 ( 7 ) 吸水性樹脂組成物の保水能

吸水性樹脂組成物 0. 2 gをティ一バッグ式袋（ 6 c m X 6 c m) に均一に入れ、開口部をヒートシールした後、 0. 9 ¾ί塩化ナトリウム水溶液 (生理食塩水）中に浸漬した。 6 0分間後にティーバッグ式袋を引き上げ、遠心分雜機を用いて 2 5 0 Gで 3分間水切りを行った後、該袋の重量 W_lb (g) を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂組成物を用いないで行い、そのときの重量 W。_b ( g) を ΐΐί定した。そして、これら重量 W · W_0bから、次式、

保水能（g/g)

= (重量 W_lb(g) -重量 W。_fc(g) ) Z吸水性樹脂組成物の重量（g) に従って保水能（gZg) を算出した。

( 8 ) 吸水性樹脂組成物の吸水速度

内径 5 0 mm、高さ 7 0 mmの有底円筒状のボリブロビレン製カップに、吸水性樹脂組成物 1. 0 gを入れた。次に、該カップに生理食塩水 2 8 gを注いだ。そして、生理食塩水を注いだ時点から、該生理食塩水が吸水性榭脂組成物に全て吸収されて見えなくなる状態になるまでの時間を測定した。該測定を 3回橾り返し、これらの平均値を吸水速度（秒 ) とした。

( 9 ) 吸水性樹脂組成物の加圧下の通液速度（通液性）

先ず、加圧下の通液速度の測定に用いる測定装置について、図 2を参照しながら、以下に簡単に説明する。

図 2に示すように、測定装置は、ガラスカラム 2 0 と、加圧棒 2 1 と、重り 2 2 とからなっている。ガラスカラム 2 0は、内径 1 インチ、高さ 4 0 0 mmの円筒状に形成されている。該ガラスカラム 2 0の下部には、開閉自在のコック 2 5が設けられている。また、ガラスカラム 2 0 の内部には、吸水性樹脂組成物 3 0を充填することができるように、ガラスフィルター 2 7が挿入されている。ガラスフィル夕一 2 7の目の粗さは、 # G 2である。さらに、ガラスカラム 2 0には、镙準棣 L · Mが記されている。摞準棣 Lは、ガラスフィルター 2 7の上面からの高さが 1 5 O m mのところに記されており、標準線 Mは、ガラスフィルタ一 2 7の上面からの高さが 1 0 O m mのところに記されている。そして、ガラスカラム 2 0内には、所定量の生理食塩水 2 9が入っている。尚、ガラスカラム 2 0 として、バイオカラム C F— 3 0 K (商品名：株式会社井内盛栄堂製 ' カタログコ一ド 2 2 — 6 3 5 — 0 7 ) を用いた。

加圧棒 2 1 の上端部には、重り 2 2を载置可能な載置扳 2 3が固着されている。載置扳 2 3は、ガラスカラム 2 0の内径よりも若干小さい直径を有する円板状に形成されている。上記の加圧捧 2 1 は、載置扳 2 3 が生理食塩水 2 9に没しない程度の長さに形成されている。

また、加 E棒 2 1 の下端部には、加圧板 2 4が固着されている。加圧板 2 4は、直径 1 インチ、厚さ 1 O m mの円扳状に形成されると共に、上面から下面に貫通する孔 2 4 a…が 6 4個形成されている。上記の孔 2 4 a…は、直径 l m mであり、約 2 m mの間隔を置いて設けられている。従って、生現食塩水 2 9は、孔 2 4 a…を通じて、加 E板 2 4 の上面側から下面側に流れることができるようになつている。

上記の加圧棒 2 1、つまり、加圧扳 2 4は、ガラスカラム 2 0内を上下方向に移動可能となっている。また、加圧板 2 4の下面には、ガラスフィルタ一 2 6が取り付けられている。ガラスフィルタ一 2 6の目の粗さは、 # G 0である。 31り 2 2は、膨潤した吸水性榭脂組成物 3 0に対して、 2 4 . 5 % / c m ' の荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。

上記構成の測定装置を用いて加圧下の通液速度を測定した。測定方法について以下に説明する。

先ず、コック 2 5を閉め、ガラスカラム 2 0内にガラスフィルタ一 2 7を挿入した後、該ガラスカラム 2 0内に吸水性樹脂組成物 0 . 5 gを充塡した。次に、ガラスカラム 2 0に、吸水性樹脂組成物 3 0が吸収しきれない量（つまり、過剰）の生理食塩水 2 9を入れて、吸水性樹脂組成物 3 0を膨潤させた。

約 1時間後、吸水性樹脂組成物 3 0が充分に沈降して、その膨潤が平衡状態となつたところで、ガラスカラム 2 0内に加圧棒 2 1 を揷入した。つまり、膨潤した吸水性榭脂組成物 3 0 とガラスフィルタ一 2 6 との間に空気が溜まらないように抜きながら、吸水性樹脂組成物 3 0上に加圧板 2 4を載箧した。次いで、載置板 2 3上に重り 2 2を載置して吸水性樹脂組成物 3 0を加圧した。

梡いて、生理食塩水 2 9を注ぎ足し、ガラスフィルター 2 7の上面（吸水性榭脂組成物 3 0の最下都）から液面までの為さ（液深） Hが 2 0

0 m mとなるように調節した。

その後、コック 2 5を開いて生理食塩水 2 9を流し出し、生理食塩水 2 9の液面が、摞準棣 Lを通過した時点から、搮準棣 Mを通過した時点までの時間を測定した。尚、標準線 Lを通過した時点から、標準棣 Mを通過した時点までに流れ出す生理食塩水 2 9の量は、約 2 5 m 1 (実则値）である。上記の測定を 3回緣り返し、これらの平均値を加圧下の通液速度（秒 ) とした。尚、同様の则定を吸水性樹脂組成物 3 0を用いないで行った場合には、該通液速度は 1 0秒であった。

( 1 0 ) 2 , 2 ' 一アブビス（ 2—メチルブロピオンアミジン）ニアクリル酸塩の調製方法

発泡剤前駆体としての 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルブロビオンァミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 3 6部を温度 2 0 'Cに保ち、 1. 2 0 0 r p mで攪拌しながら、ァクリル酸塩であるァクリル酸ナトリウム 3 7 ¾水溶液 6. 7都を添加した。添加してから数秒後に水溶液は白濁し、平均粒子径 1 0 mの白色の微粒子状固体が生成した。微拉子状固体は水浍液中に均一に分散していた。

上記の水溶液を據過することにより、該微粒子状固体約 2. 2部を単雜し、次いで、水洗し锖製した。得られた微粒子状固体の紫外吸収スべクトル（UV) を刺定したところ、 3 6 5 n mにアブ基特有の吸収が認められた。また、該徴粒子状固体の元素分折を行うと共に、 'Η— NM R (核磁気共鳴）、および赤外吸収スぺクトル（ I R) を Si定した。上記の — NMRの測定には、溶媒として重水を用いた。

その結果、上記の激拉子状固体が前記一股式（ 1 ) で表されるァミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩（発泡剤）としての 2. 2 ' —アブビス（ 2—メチルブロピオンアミジン）ニアクリル酸塩であることを確認した。 — NMRのチャートを図 3に示した。 I Rのチャートを図 4 に示した。

〔実施例 1〕

先ず、不飽和単量体としてのァクリル酸 3 8. 6部およびァクリル酸ナトリウム 3 7 ¾水溶液 4 0 9部、架榇剤としてのトリメチロールプロノ、'ントリアタリレート 0 . 4 8部、および、脱イオン水 5 3部を混合することにより、単量体水溶液を調製した。つまり、該単量体水溶液は、中和率が 7 5モル％のァクリル酸塩系単量体 3 8 %水溶液である。

上記の単量体水溶液を温度 2 5 'Cに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込む（バプリング）ことにより、 §存酸素を追い出した。次いで、攪拌しながら、単量体水溶液に、発泡剤前駆体としての 2 , 2 ' —アブビス（ 2 —メチルブロビオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 %水¾液 4 . 3部を添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5てで攪拌した。攪拌を開始してから約 7分後に水 ¾液は白濁し、平均拉子径 9 Ai mの白色の微粒子状固体が生成した。該微拉子伏固体は発泡剤としての 2 , 2 ' —アブビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二アクリル酸塩であつた。そして、攪拌を開始してから 1 0分後に、単量体水溶液の固形分、つまり、アクリル酸塩系単量体に対する 2 , 2 ' —アブビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二アクリル酸塩の生成量が 0 . 2 9 %となつた。 2 , 2 ' —アブビス（ 2—メチルブロピオンアミジン）ニアクリル酸塩は単量体水溶液中に均一に分散していた。

この時点（攪拌を開始してから 1 0分後）で、単量体水溶液を授拌しながら、レドックス開始剤（ラジカル重合開始剤）としての過硫酸ナトリウム〗 0 %水溶液 2 . 6部と、 Lー了スコルビン酸 1 ¾水溶液 1部とを添加した。そして、充分に攪拌した後、該単量体水溶液を静置した。過硫酸ナトリゥム水溶液を添加してから約 1 0分後に、単量体水溶液の温度は約 8 9てに達した。その後、温度を 7 0 'C〜 8 0てに維持しながら、さらに 1 0分間、単量体水溶液を錚置してアクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、多孔質の架橋重合体である気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、約 2 0 m n！〜 l m mの大きさに細分した後、熱風乾燥機を用いて 1 5 O 'Cで熱風乾燥した。次いで、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに J I S規格の搮準 ( 8 5 0 u rn ) で分极することにより、本発明にかかる吸水性樹脂を得た。上記の吸水性樹脂が多孔質であることを電子顕微鏡写真で確認した。該吸水性榭脂の平均孔径は 6 0 mであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 2 9 g / g、残存単量体量は 2 0 0 p p m、水可溶性成分量は 9 %、拡散速度は 3 3秒、ドライタツチ性は 4 . 3 g , 加 EE下の吸水量は 1 1 g Z gであった。上記の結果を表 1 に示す。

〔実施例 2〕

先ず、アクリル酸 3 8 . 6部、アタリル酸ナトリウム 3 7 %水溶液 4 0 9部、架橋剤としてのボリエチレングリコールジァクリレート 1 . 0 8部、および、脱イオン水 5 3郎を混合することにより、単量体水溶液を調製した。つまり、該単量体水溶液は、中和率が 7 5モル％のアタリル酸塩系単量体 3 8 %水溶液である。

上記の単量体水溶液を温度 2 5てに保ちながら、液中に窒素ガスを^ き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攪拌しながら、単量体水溶液に、 2 , 2 ' -了ゾビス（ 2 —メチルブロピオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 4 . 3部を添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5てで攪拌した。

攪拌を開始してから約 7分後に水溶液は白濁し、平均拉子怪 9 ； u mの 4 Θ 白色微粒子状の 2, 2 ' —ァゾビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）ニアクリル酸塩が生成した。そして、損拌を開始してから 1 0分後に、アクリル酸塩系単量体に対する 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二アクリル酸塩の生成量が 0. 2 9 %となった。 2 , 2 ' 一アブビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二アクリル酸塩は単量体水溶液中に均一に分散していた。

この時点で、単量体水溶液を搜拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 κ 水溶液 2. 6部と、 Lーァスコルビン酸 1 %水溶液 1部とを添加した。添加後、単量体水溶液を攪拌し続けた。

過硫酸ナトリウム水溶液を添加してから約 1 0分後に、単量体水溶液の温度は約 7 9 ^eCに達した。その後、温 Sを 7 0 'C〜8 0 ^eCに維持しながら、さらに 1 0分間、単量体水溶液を攪拌してァクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と间様の操作を行うことにより、吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔径は 7 0 おであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した桔果、保水量は 3 3 g/g. 残存単量体量は 1 7 0 p p m、水可溶性成分量は 6 %、拡敬速度は 3 0秒、ドライタツチ性は 3. 9 g、加圧下の吸水量は 1 2 g/gであった。上記の結果を ¾ 1 に示す。

(実施例 3〕

先ず、実施例 2 と同様にして、単量体水溶液を調製した。上記の単量体水溶液を温度 2 5てに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攪拌しながら、単量体水溶液に、 2， 2 ' —アブビス（ 2—メチルプロビオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 2 1部を添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5でで搜拌した。

攪拌を開始してから約 1分後に水溶液は白菊し、平均拉子径 1 0 m の白色徹粒子状の 2 . 2 ' 一アブビス（ 2—メチルブロピオンアミジン：) ニアクリル酸塩が生成した。そして、攪拌を開始してから 5分後に、アクリル酸塩系単量体に対する 2 . 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルブロビオンアミジン）二アクリル酸塩の生成量が 1 . 4 %となった。 2 . 2 * 一アブビス（ 2—メチルプロピオン了ミジン）ニアクリル酸塩は単童体水溶液中に均一に分散していた。

この時点で、単量体水溶液を攪拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 % 水溶液 2 . 6部と、 Lーァスコルビン酸 1 %水溶液 1部とを添加した。添加後、単量体水溶液を攪拌し铳けた。

過硫酸ナトリウム水溶液を添加してから約 7分後に、単量体水^液の温度は約 8 2 'Cに達した。その後、温度を 7 0 'C〜8 O 'Cに維持しながら、さらに 1 0分間、単量体水溶液を攪拌してアクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の揆作を行うことにより、吸水性榭脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔径は 7 であった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 2 7 g / g、残存単量体量は 1 2 0 p p m、水可溶性成分量は 5 %、拡散速度は 3 7秒、ドライ夕ツチ性は 4 . 1 g、加圧下の吸水量は 1 1 g小であった。上記の結果を表 1 に示す。

〔実施例 4 )

先ず、アクリル酸 1 8部、ァクリル酸ナトリウム 3 7 ¾水溶液 1 9 0 部、架榇剤としての N , N ' —メチレンビスアクリルアミド 0 . 1 5 4 都、および、脱イオン水 2 1都を混合することにより、単量体水溶液を調製した。つまり、該単量体水溶液は、中和率が 7 5モル ¾のアクリル酸塩系単量体 3 8 ¾水溶液である。

上記の単量体水溶液を温度 2 5てに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攪拌しながら、単量体水溶液に、前記調製方法によって調製した粉末状の 2 , 2 ' —ァゾビス（ 2 —メチルプロピオンアミジン）ニアクリル酸塩 1 . 3 4部を添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5 °Cで攪拌した。 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2 —メチルプロビオンアミジン）二アクリル酸塩は単量体水溶液中に均- -に分散していた。

次いで、単量体水溶液を境捽しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 %水溶液 1 · 2部と、 Lーァスコルビン酸 1 %水溶液 0 . 5部とを添加した。添加後、単量体水溶液を損拌し続けた。

過硫酸ナトリゥム水溶液を添加してから約 1 3分後に、単量体水溶液の温度は約 9 2 'Cに達した。その後、温度を 6 0て〜 8 0でに維持しながら、さらに 1時間、単量体水溶液を搜拌してアクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1の操作と同様の操作を行うことにより、吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔怪は 6 5 /z mであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により则定した結果、保水量は 2 7 g / g、残存単量体量は 2 2 0 p p m、水可溶性成分量は 9 %、拡散速度は 2 5秒、ドライタツチ性は 4 . 3 8、加圧下の吸水量は 9 g / gであった。上記の結果を表 1 に示す。〔実施例 5〕

先ず、アクリル酸 2 1 . 6部、ァクリル酸ナトリウム 3 7 %水溶液 1 7 8部、 N , Ν ' ーメチレンビスアクリルアミド 0 . 0 4 6部、水溶性高分子（分散安定剤）としてのヒドロキシルェチルセルロース 0 . 1 8 部、および、脱イオン水 5 0部を混合することにより、単量体水溶液を翻製した。つまり、該単量体水溶液は、中和率が 7 0モル 96のァクリル酸塩系単量体 3 8 %水溶液である。

上記の単量体水溶液を温度 2 5 'Cに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込む（パブリング〉ことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、視拌しながら、単量体水溶液に、界面活性剤（分散安定剤）としてのボリォキシエチレンソルビタンモノステアレート 0 . 1 8部と、発泡剤としての重質炭酸カルシウム 2， 6 3部とを添加した。炭酸カルシウムの平均粒子径は 3 であり、単量体水溶液中に均一に分散していた。

その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5 'Cで搜拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 %水溶液 1 . 2部と、 L—ァスコルビン酸 1 %水溶液 0 . 5部とを添加した。そして、充分に攙拌した後、該単量体水溶液を静匱した。

過硫酸ナトリゥム水溶液を添加してから約 1 0分後に、単量体水溶液の温度は約 9 9 °Cに達した。その後、温度を 6 0 'C〜 8 0てに椎持しながら、さらに 1 0分間、単量体水溶液を静置してアクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の操作を行うことにより、吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔径は 2 5 0 mであった。また、吸水性榭脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 4 5 g/g. 残存単量体量は 5 2 0 p p m、水可溶性成分量は 1 3 %、拡散速度は 2 4秒、ドライタツチ性は 4. 5 g、加圧下の吸水量は 8 gZgであった。上記の結果を表 1 に示す。

〔比較例 1〕

先ず、実施例 1 と同様にして、単量体水溶液を調製した。上記の単量体水溶液を温度 2 5でに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、境拌しながら、単量体水溶液に、 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルプロビオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 4. 3部を添加して溶解させた。その後、直ちに、単量体水溶液を攪拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 096水溶液 2. 6部と、 L一ァスコルビン酸 1 %水溶液 1部とを添加した。添加後、単量体水溶液を攪拌し、次いで、重合が開始した時点で、該単暈体水溶液を铮置した。つまり、本発明にかかる発泡剤を生成させることなく、アクリル酸塩系単量体を重合させた。

過硫酸ナトリゥム水溶液を添加してから約 1 0分後に、単量体水溶液の温度は約 9 5てに達した。その後、温度を 7 0 °C〜 8 5 'Cに維持しながら、さらに 1 0分間、単量体水溶液を攪拌してァクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、実質的に気泡を有しない含水ゲルを得た。尚、該含水ゲルは、 2 mm〜 4 inm程度の大きさの気泡を僅かに有していた。

得られた含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の操作を行うことにより、比較用の吸水性樹脂を得た。上記比較用の吸水性樹脂は、孔を有していなかった。また、比較用の吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 2 9 g/g、残存単量体量は 5 4 0 p p m、水可溶性成分量は 1 4 ¾、拡散速度は 6 3秒、ドライタツチ性は 6 . 1 g、加圧下の吸水量は 7 g / gであった。従って、上記比較用の吸水性榭脂は、拡散速度およびドライタツチ性が劣っていた。上記の結果を表 1 に示す。また、粒子径が 3 0 0 m〜 6 0 0 mの範囲内である比較用の吸水性樹脂の拉子構造を示す菴子顕 8S统写真を図 7に示す。

〔比較例 2〕

先ず、アクリル酸 2 1 . 6部、ァクリル酸ナトリウム 3 7 ¾水溶液 1 7 8部、 N , N ' —メチレンビスアクリルアミド 0 . 0 4 6部、および、脱イオン水 5 0都を混合することにより、単量体水溶液を調製した。上記の単量体水溶液を温度 2 5 'Cに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攪拌しながら、単量体水溶液に、発泡剤である炭酸ナトリウム 2 . 6 3部を添加した。

すると、炭酸ガスが発生し始めたので、直ちに、単量体水溶液を攪拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 %水溶液し 2都と、 L一ァスコルビン酸 1 %水溶液 0 . 5部とを添加した。添加後、単量体水溶液を攪拌し桉けた。尚、炭酸カルシウムは単量体水溶液中に分散していなかった。過硫酸ナトリゥム水溶液を添加してから約 1 0分後に、単量体水溶液の温度は約 9 7 ^eCに達した。その後、温度を 6 0 'C〜 8 0 'Cに維持しながら、さらに 1 0分間、単量体水溶液を攪拌して了クリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の操作を行うことにより、比較用の吸水性樹脂を得た。上記比較用の吸水性樹脂の平均孔径は約 6 0 0 であった。また、比較用の吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により则定した結果、保水量は 4 0 g Z g、残存単量体量は 3 , 4 0 0 p p m , 水可溶性成分量は 1 7 %、拡散速度は 4 7秒、ドライタツチ性は 6 . 5 g、加圧下の吸水量は 7 g Z gであった。従つて、上記比較用の吸水性樹脂は、残存単量体量および水可溶性成分量が多く、かつ、拡散速度およびドライタツチ性が劣っていた。上記の結果を表 1 に示す。

〔実施例 6〕

実施例 1 にて得られた吸水性樹脂に対して、二次架構処理を施した。先ず、表面架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル 0 • 0 5部およびグリセリン 0 . 7 5部と、混合助剤としての乳酸 0 . 5 部と、親水性溶媒としての水 3部およびイソプロピルアルコール 0 . 7 5部とを混合することにより、混合液を調製した。

次に、実施例 1 にて得られた吸水性榭脂 1 0 0部と、上記の混合液とを混合し、得られた混合物を 1 9 5 'Cで 2 0分間、加熱処理した。これにより、表面近傍に共有桔合が形成され、架榇密度が高められた吸水性樹脂、つまり、二次架橋処理が施された吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔怪は 6 0 mであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 2 7 g Z g、残存単量体量は 1 8 0 p p m > 水可溶性成分量は 9 %、拡散速度は 2 8秒、ドライタツチ性は 3 . 4 . 加圧下の吸水量は 3 0 g Z であった。上記の結果を表 1 に示す。

〔実施例 7〕

実施例 2にて得られた吸水性樹脂に対して、二次架橋処理を施した。先ず、グリセリン 1部、水 3部、およびイソブロピルアルコール 1 . 7 5部を混合することにより、混合液を調製した。次に、実施例 2にて得られた吸水性樹脂 1 0 0部と、上記の混合液とを混合し、得られた混合物を 1 9 5 'Cで 2 5分間、加熱処理した。これにより、表面近傍に共有結合が形成され、架橋密度が高められた吸水性樹脂、つまり、二次架榇処理が施された吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔径は 7 O i mであった。また、吸水性榭脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 3 0 g / g、残存単量体量は 1 6 0 p p m、水可溶性成分量は 6 %、拡散速度は 3 0秒、ドライタツチ性は 2 . 9 g、加圧下の吸水量は 3 1 g Z gであった。上記の結果を表 1 に示す。

〔実施例 8〕

実施例 3にて得られた吸水性樹脂に対して、二次架橋処理を施した。先ず、エチレングリコールジグリシジルエーテル 0 . 0 5部、グリセリン 0 . 7 5部、混合助剤としてのボリアスパラギン酸 0 . 5部、水 3部、および、イソプロピルアルコール 5部を混合することにより、混合液を調製した。

次に、実施例 3にて得られた吸水性樹脂 1 0 0部と、上記の混合液とを混合し、得られた混合物を 1 9 5 'Cで 1 5分間、加熱処理した。これにより、表面近傍に共有結合が形成され、架橋密度が高められた吸水性樹脂、つまり、二次架棕処理が施された吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔怪は 7 であった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 2 6 g / g、残存単量体量は 1 2 0 p p m、水可溶性成分量は 5 %、拡酞速度は 3 5秒、ドライ夕ツチ性は 3 . 3 g、加圧下の吸水量は 2 9 g / gであった。上記の結果を表 1 に示す。 (実施例 9〕

実施例 6 にて得られた吸水性樹脂に対して、架铳処 Sをさらに施した。即ち、実施例 6にて得られた吸水性榭脂 1 0 0都と、重量平均分子量が 7万のボリエチレンィミンの 3 0 ¾水溶液 5部とを混合し、得られた混合物を加熱処理した。これにより、表面近傍にイオン結合が形成され、架榇密度がさらに高められた吸水性樹脂を得た。得られた吸水性榭脂の諸性能は、処理前の吸水性樹脂の諸性能よりもより一層向上した。また、実施例 7および実施例 8にて得られた吸水性樹脂に対して、上記の処理と同様の処理を施した。得られた吸水性樹脂の諸性能は、処理前の吸水性樹脂の諸性能よりもより一暦向上した。

〔比較例 3 )

比較例 2にて得られた比較用の吸水性樹脂に対して、二次架榇処理を施した。先ず、エチレングリコールジグリシジルエーテル 0 . 0 5部、グリセリン 7 5部、乳酸 0 . 5部、水 3部、および、イソプロビルアルコール 0 . 7 5部を混合することにより、混合液を調製した。

次に、比較例 2にて得られた比較用の吸水性樹脂 1 0 0部と、上記の混合液とを混合し、得られた混合物を 1 9 5 で 2 0分間、加熱処理した。これにより、表面近傍に共有結合が形成され、架橋密度が高められた比較用の吸水性樹脂、つまり、二次架橋処理が施された比較用の吸水性榭脂を得た。上記比較用の吸水性樹脂の平均孔径は約 6 0 0 i mであつた。また、比較用の吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 3 5 g Z g、残存単量体量は 3 , 4 0 0 p p m , 水可^ 性成分量は 1 7 %、拡散速度は 4 0秒、ドライタツチ性は 5 . 5 g、加圧下の吸水量は 2 3 g / gであった。従って、上記比較用の吸水性樹脂は、残存単量体量および水可溶性成分量が多く、かつ、拡散速度およびドライ夕ツチ性が劣っていた。上記の結果を表 1に示す。表 1

〔実施例 1 0〕

アクリル酸ナトリウム 3 7 %水溶液 1 6 6部を温度 2 5 'Cに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攒拌しながら、上記の水溶液に、 2 , 2 ' —ァゾビス（ 2 —メチルブロビオンァミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 4 7部を添加した。そ 5 θ の後、該水溶液を棻素気流下、温度 2 5 'Cで携拌した。

搜拌を開始してから約 1分後に水溶液は白菊し、平均粒子径 1 5 m の白色微拉子伏の 2 , 2 ' 一アブビス（ 2 —メチルプロピオンアミジン ) 二アクリル酸塩が生成した。 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルプロビオンアミジン）ニアクリル酸塩は水溶液中に均一に分散していた。

この時点（攪拌を開始してから 1分後）で、水溶液を撩拌しながら、アクリル酸 4 2 5部、および、トリメチ口一ルブロノくントリアクリレート 5 . 2 3部を混合し、溶解させることにより、 2 . 2 ' —アブビス（

2—メチルブロピオンアミジン）ニアクリル酸塩が分散された単量体水溶液（以下、単に単量体水溶液と記す）を調製した。つまり、該単量体水溶液は、中和率が 7 5モル ¾のァクリル酸塩系単量体 3 8 %水溶液である。

一方、授拌機、還流冷却器、温度計、滴下口一ト、および窒素ガス導入管を取り付けた 2 Lセパラブルフラスコを反応容器とした。この反応容器に、分散安定剤としてのショ糖脂肪酸エステル（商品名 · D K -ェステル F— 5 0 , 第一工業製薬株式会社製） 4 gと、？媒であるシクロへキサン 2 Lとを仕込んだ。また、滴下ロートに、上記の単量体水溶液

3 0 0 gを入れた。

そして、シク口へキサン溶液を 2 3 0 r p mで攪拌しながら、単量体水溶液を滴下して、該単量体水溶液を分散 ·恝濁させた。次いで、該シクロへキサン溶液を 6 0てで 2時間視拌してァクリル酸塩系単量体を逆相懸 S重合させた。その後、反応によって生成した水をシクロへキサンとの共沸によって除去（共沸脱水）した。上記のシクロへキサン溶液を濾過することにより、平均拉子径が数百 mの球伏の吸水性樹脂、即ち、本発明にかかる吸水性榭脂を得た。

上記吸水性樹脂の平均孔径は 5 0 / であった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 3 0 g Z g、残存単量体量は 7 0 p p m、水可溶性成分量は 9 %、拡散速度は 4 0秒、ドライタツチ性は 4 . 5 g、加圧下の吸水量は 1 0 g Z gであった。上記の結果を表 2に示す。

〔実施例 1 1〕

先ず、アクリル酸 2 1 6部、ァクリル酸ナトリウム 3 7 %水溶液 4 3 2 1部、ポリエチレングリコールジァクリレート 5 . 8部、および、水 8 8 7部を混合することにより、単量体水溶液を調製した。つまり、該単量体水溶液は、中和率が 8 5モル％の了クリル酸塩系単量体約 3 3 % 水溶液である。

上記の単量体水溶液を温度 2 5 'Cに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攛拌しながら、単量体水溶液に、 2 , 2 ' —アブビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 4 0部を添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5 'Cで授拌した。

攪拌を開始してから約 6分後に水溶液は白濁し、平均拉子径 7 u mの白色微拉子状の 2 , 2 ' 一アブビス（ 2—メチルプロビオンアミジン）ニアクリル酸塩が生成した。 2 . 2 ' —ァゾビス（ 2—メチルプロピオンァミジン）ニアクリル酸塩は単量体水溶液中に均一に分散していた。

この時点で、単量体水溶液を搜拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 % 水溶液 2 8部と、 L ーァスコルビン酸 1 %水溶液 1 . 3部とを添加した。添加後、単量体水溶液を攒拌し铳けた。過硫酸ナトリゥム水溶液を添加してから約 3 0秒後にァクリル酸塩系単量体の重合が開始した。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の操作を行うことにより、吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔径は 1 5 0 mであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 3 9 g / g、残存単量体量は 2 4 0 p p m、水可溶性成分量は 8 %、拡散速度は 2 1秒、ドライタツチ性は 4 . O g、加圧下の吸水量は 1 1 g / gであった。上記の結果を表 2に示す。また、拉子径が 3 0 0 ！〜 6 0 0 mの範囲内である吸水性樹脂の粒子構造を示す電子頫微鏡写真を図 5に示す。

〔実施例 1 2〕

先ず、アクリル酸 3 7 5部、アタリル酸ナトリウム 3 7 %水溶液 5 2 9 0部、ボリエチレングリコールジァクリレート 6 . 3部、および、水 8 0 8部を混合することにより、単量体水溶液を調製した。つまり、該単量体水溶液は、中和率が 8 5モル％のァクリル酸塩系単量体約 3 5 . 5 水溶液である。

上記の単量体水溶液を温度 2 5てに保ちながら、液中に窆素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攪拌しながら、単量体水溶液に、 2 . 2 ' ーァゾビス（ 2 —メチルブロピオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 5 2部を添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5 'Cで攬拌した。

攪拌を開始してから約 2 . 5分後に水溶液は白濁し、平均粒子径 9 2 mの白色微粒子状の 2 , 2 ' 一アブビス（ 2—メチルブ Dピオンアミジン）ニアクリル酸塩が生成した。 2 · 2 ' ーァゾビス（ 2 —メチルプロ β 2 ピオン了ミジン）ニアクリル酸塩は単量体水溶液中に均一に分散していこの時点で、単量体水溶液を垸拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 % 水溶液 3 6部と、 Lーァスコルビン酸 1 %水溶液 1 . 7部とを添加した。添加後、単量体水 ¾液を S拌し銃けた。

過硫酸ナトリウム水溶液を添加してから約 3 0秒後にアタリル酸塩系単量体の重合が開始した。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の操作を行うことにより、吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔径は 1 0 0 mであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により则定した結果、保水量は 3 8 g Z g、残存単量体量は 2 7 0 p ρ πι、水可 ¾ 性成分量は 9 % , 拡散速度は 2 4秒、ドライタツチ性は 4 . 0 g、加圧下の吸水量は 1 0 g / gであった。上記の結果を表 2に示す。

〔実施例】 3〕

先ず、アクリル酸 3 7 5部、アタリル酸ナトリウム 3 7 %水溶液 5 2 9 0都、および、ボリエチレングリコールジァクリレート 6 . 3部を混合することにより、単量体水溶液を調製した。つまり、該単量体水溶液は、中和率が 8 5モル％のァクリル酸塩系単量体約 4 2 %水溶液である < 上記の単量体水溶液を温度 2 5 'Cに保ちながら、液中に室素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攪拌しながら、単量体水溶液に、 2 , 2 ¹ ーァゾビス（ 2—メチルブ πピオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 5 2部を添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5 'Cで攪拌した。

授拌を開始してから約 2 . 5分後に水溶液は白濁し、平均粒子径 9 mの Θ色微拉子状の 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルブロピオンアミジン）二アクリル酸塩が生成した。 2 . 2 ' 一アブビス（ 2 — メチルプロビオンアミジン）ニアクリル酸塩は単量体水溶液中に均一に分散してい ο

この時点で、単量体水溶液に水 8 0 8都を添加することにより、ァクリル酸塩系単量体の濃度を約 4 2 %から約 3 5 . 5 ½に希釈した。その後、該単量体水溶液を授拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 ¾水溶液 3 6部と、 Lーァスコルビン酸 1 %水溶液 1 . 7部とを添加した。添加後

、単量体水溶液を攪拌し铳けた。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の操作を行うことにより、吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔径は 1 0 0 mであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した桔果、保水量は 3 8 g Z g、残存単量体量は 2 7 0 p p m、水可溶性成分量は 9 %、拡散速度は 2 3秒、ドライタツチ性は 4 . 1 g、加圧下の吸水量は 1 0 g / gであった。上記の結果を衷 2に示す。

〔実施例 1 4 〕

先ず、実施例 1 の重合方法と同様の重合方法を実施して気泡含有含水ゲルを得た。即ち、単量体水溶液を静置してアクリル酸塩系単量体を重合させることにより、多孔質の架榇重合体である気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、厚さ約 5 m mのシート状に裁断した後、家庭用電子レンジ（商品名， N E— A 4 6 0 . 松下菴器産業株式会社製，周波数 2 , 4 5 0 MH z ) を用いてマイク口波を照射した。照射を開始してから約 3 0秒後に、気泡含有含水ゲルは、約 1 0倍に膨張した伏想で乾燥した。これにより、本発明にかかるシート状の吸水性樹脂を得た。

上記吸水性樹脂の平均孔怪は約 5 0 0 / mであった。また、吸水性榭脂の諸性能を上記の方法により測定した棕果、保水量は 3 1 g g 残存単量体量は 1 7 0 p pm、水可溶性成分量は 1 0 ¾、拡散速度は 1 9 秒、ドライタツチ性は 4. 3 g、加圧下の吸水量は 9 g/gであった。上記の結果を表 2に示す。また、上記シート状の吸水性樹脂の断面横造を示す電子顆微銕写真を図 6に示す。

〔実施例 1 5〕

先ず、実施例 1の重合方法と同様の重合方法を実施して気泡含有含水ゲルを得た。即ち、単量体水溶液を静置してアクリル酸塩系単量体を重合させることにより、多孔質の架榇重合体である気泡含有含水ゲルを得得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、厚さ約 5 mmのシート状に裁断した後、熱風乾燥機を用いて 1 7 0 'Cで熱風乾燥した。気泡含有含水ゲルは、約 1 . 5倍に膨張した状態で乾燥した。これにより、本発明にかかるシート状の吸水性樹脂を得た。

上記吸水性樹脂の平均孔径は 2 5 0 /zmであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 3 0 gZg、残存単量体量は 2 0 0 p pm、水可溶性成分量は 9 %、拡敉速度は 2 4秒、ドライタツチ性は 4. 5 g、加圧下の吸水量は 9 g / gであつた。上記の桔果を表 2に示す。〔実施例 1 6 )

実施例 1 3にて得られた吸水性樹脂に対して、二次架橋処理を施した。先ず、エチレングリコールジグリシジルエーテル 0 . 0 5部、グリセリン 0 . 7 5部、乳酸 5部、水 3部、および、イソプロピルアルコール 0 . 7 5部を混合することにより、混合液を調製した。

次に、実施例 1 3にて得られた吸水性榭脂 1 0 0部と、上記の混合液とを混合し、得られた混合物を 1 9 5でで 2 0分間、加熱処理した。これにより、表面近傍に共有桔合が形成され、架橋密度が高められた吸水性樹脂、つまり、二次架榇処理が施された吸水性樹脂を得た。上記吸水性樹脂の平均孔径は約 6 0 0 いであった。また、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法により则定した結果、保水量は 3 5 g / g、残存単量体量は 2 5 0 p p m、水可溶性成分量は 9 %、拡散速度は 1 4秒、ドライタツチ性は 3 . 5 g、加圧下の吸水量は 3 3 g / gであった。上記の結果を表 2に示す。

(比較例 4〕

先ず、比較例 1 の重合方法と同様の重合方法を実施して含水ゲルを得た。即ち、単量体水溶液を静置してアクリル酸塩系単量体を重合させることにより、含水ゲルを得た。

得られた含水ゲルを取り出し、厚さ約 5 m mのシート状に裁断した後、家庭用菴子レンジを用いてマイクロ波を照射して乾燥した。これにより、シート状の比較用の吸水性樹脂を得た。しかしながら、乾燥時に、含水ゲル表面の一部で放電現象が起こり、その部分が黒く焦げてしまつた。

上記比較用の吸水性榭脂は、孔を有していなかった。また、比較用の吸水性榭脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 2 7 g Z g、残存単量体量は 6 4 0 p p m、水可溶性成分量は 1 5 96、拡散速度は 8 3秒、ドライタツチ性は 7 . 1 g、加圧下の吸水 iは 6 g Z gであった。従って、上記比較用の吸水性樹脂は、拡敉速度およびドライタツチ性が劣っていた。上記の結果を表 2に示す。

〔比較例 5〕

先ず、実施例 1 1 と同様にして、単量体水溶液を網製した。上記の単量体水溶液を温度 2 5でに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸紊を追い出した。次いで、攙拌しながら、単量体水溶液に、 2 , 2 ' ー了ゾビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 %水溶液 4 0部を添加した後、直ちに、過硫酸ナトリウム 1 0 %水溶液 2 8部と、 Lーァスコルビン酸 1 %水溶液 1 . 3部とをさらに添加した。添加後、単量体水溶液を攬拌してアクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。つまり、本発明にかかる発泡剤を生成させることなく、アクリル酸塩系単量体を重合させた。尚、該気泡含有含水ゲルは、 1 m n！〜 3 m m程度の大きさの気泡を有していた。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の操作を行うことにより、比較用の吸水性樹脂を得た。上記比較用の吸水性榭脂は、その粒子坯が 8 5 0 m〜 1 0 jtz mであり、孔を殆ど有していなかった。また、比較用の吸水性榭脂の諸性能を上記の方法により剌定した結果、保水 iは 3 9 g / g、残存単暈体量は 9 4 0 p p m、水可溶性成分悬は 1 2 ¾、拡散速度は 4 2秒、ドライタツチ性は 6 . 0 g、加圧下の吸水量は 8 g / gであった。従って、上記比較用の吸水性樹脂は、残存単量体量が多く、かつ、拡散速度およびドライタツチ性が劣っていた。上記の結果を表 2に示す。

[比較例 6〕

先ず、実施例 1 と同様にして、単量体水溶液を翻製した。上記の単量体水溶液を温度 2 5 'Cに保ちながら、液中に望素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、援拌しながら、単量体水溶液に、界面活性剤であるソルビタンモノステアレートを 0 . 2 ¾となるように添加した後、液体状の発泡剤であるシクロへキサンを 2 3 96となるように添加した。これにより、シクロへキサンを平均粒孑径約 5 0 /z mで単量体水溶液中に均一に分散させた。

その後、単量体水溶液を «拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 ¾水溶液 2 . 6部と、 Lー了スコルビン酸 1 %水溶液 1部とを添加した。そして、充分に攬拌した後、該単量体水溶液を铮置してアクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、含水ゲルを得た。つまり、本発明にかかる発泡剤を用いないで、アクリル酸塩系単量体を重合させた。尚、該含水ゲルは、 2 m m〜 3 m m程度の大きさの気泡を有していた。

得られた含水ゲルを取り出し、実施例 1 の操作と同様の操作を行うことにより、比較用の吸水性榭脂を得た。上記比較用の吸水性樹脂は、その粒子径が 8 5 0 ！〜 1 0 mであり、孔を殆ど有していなかった。しかも、該比較用の吸水性榭脂は、シクロへキサン臭がした。

上記比較用の吸水性榭脂の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水量は 2 7 g / g . 残存単量体量は 5 4 0 p p m、水可溶性成分量は 1 2 ¾、拡散速度は 6 3秒、ドライタツチ性は 7 . 4 g、加 E下の吸水量は 7 g Z gであった。従って、上記比較用の吸水性樹脂は、拡散速度 6 B およびドライ夕ッチ性が劣っていた。上記の結果を表 2に示す。

〔比較例 7〕

先ず、実施例 1 と同棣にして、単量体水溶液を調製した。上記の単 i 体水溶液を温度 2 5でに保ちながら、液中に S素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攬拌しながら、単量体水溶液に、液体状の発泡剤であるエチレンカーボネートを 1 96となるように溶解した。

その後、単量体水溶液を攪拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 ¾5水溶液 2 . 6部と、 Lーァスコルビン酸 1 %水溶液 1部とを添加した。そして、充分に «拌した後、核単量体水溶液を静 aしてアクリル酸塩系単量体を重合させた。これにより、含水ゲルを得た。つまり、本発明にかかる発泡剤を用いないで、アクリル酸塩系単量体を重合させた。尚、該含水ゲルは、 2 m m〜 3 m m程度の大きさの気泡を有していた。

得られた含水ゲルを取り出し、実施例 1の操作と同様の操作を行うことにより、比較用の吸水性樹脂を得た。上記比較用の吸水性樹脂は、その拉孑径が 8 5 0 π！〜 1 0 mであり、孔を殆ど有していなかった。上記比較用の吸水性榭脂の諸性能を上記の方法により刺定した結果、保水量は 2 3 g / g、残存単量体量は 7 4 0 p p m、水可溶性成分量は 7 ¾、拡敉速度は 7 3秒、ドライタツチ性は 8 . 4 g、加圧下の吸水量は 9 g / gであった。従って、上記比較用の吸水性樹脂は、拡散速度およびドライタツチ性が劣っていた。上記の棕果を表 2に示す。 β θ 表 2 量水保 ) ( m p p

量量単体

残存

10 3 0 0 ()％ 9 4 0 4 5 1 0 5 0

量成分

実 1 1 3 9 2 4 0 可性水溶 2 1 4 0 1 1 1 5 0

12 3 8 2 7 0 秒 ( 2 4 4 . 0 1 0 1 0 0

拡敉速度

施 13 3 8 2 7 0 2 3 4 . 1 1 0 1 0 0

1 4 3 1 1 7 0 1 0 1 9 4性 .チ夕ツ 3 9 5 0 0

イラ K

例 15 3 0 2 0 0 2 4 4 . 5 2 5 0

1 6 3 5 2 5 0 1 4 3 . 5 3量吸水 3 6 0 0

加下圧の

4 2 6 4 0 1 5 8 3

比 ( m

3 9 9 4 0 1 2 4 2 6 . 0 平均孔径較

5 4 0 1 2 6 3 7 . 4

例

2 3 4 0 8 . 4

〔実施例 1 7〕先ず、実施例 1 の重合方法と同様の重合方法を実施して気泡含有含水ゲルを得た。即ち、単量体水溶液を静置してアクリル酸塩系単量体を重合させることにより、多孔質の架榇重合体である気泡含有含水ゲルを得

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、約 2 0 m m〜 l m mの大きさに細分した後、熱風乾燥機を用いて 1 5 0 'Cで熱風乾燥した。次いで、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに 2 0 メッシュの篩で分极することにより、本発明にかかる吸水性樹脂を得た。

上記の吸水性樹脂か多孔質であることを ¾子顕微铳写真で確認した。該吸水性樹脂の平均孔径は 6 0 mであった。次に、吸水性樹脂 1 0 0 部に、無機粉体（商品名 ' ァエロジル 2 0 0 , 日本ァエロジル株式会社製） 0 . 3部を添加し、充分に混合することにより、本発明にかかる吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水能は 3 3 g / g 吸水速度は 7 7秒、加圧下の通液速度は 1 1 2秒であった。上記の結果を表 3に示す。

〔実施例 1 8〕

先ず、実施例 2の重合方法と同様の重合方法を実施して気泡含有含水ゲルを得た。即ち、単羹体水溶液を静置してアクリル酸塩系単量体を重合させることにより、多孔質の架橋重合体である気泡含有含水ゲルを得得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、約 2 0 m n！〜 l m mの大きさに钿分した後、熬風乾燥機を用いて 1 5 0てで熱風乾煥した。次いで、乾燥物をロールミルを用いて扮砕し、さらに 2 0 メッシュの篩で分极することにより、本発明にかかる吸水性樹脂を得た。

次いで、上記の吸水性樹脂に対して、二次架構処理を施した。先ず、グリセリン 1部と、水 3部と、イソプロピルアルコール 1郎とを混合することにより、泯合液を調製した。次に、上記の吸水性樹脂 1 0 0部と、上記の混合液とを混合し、得られた混合物を 1 9 5てで 2 5分間、加熱処理した。これにより、衷面近傍に共有結合が形成され、架構密度が高められた吸水性樹脂、つまり、二次架摘処理が施された吸水性樹脂を得た。二次架桷処理が施された吸水性樹脂の平均孔径は 7 0 zm、残存単量体量は 1 5 0 p pm、水可溶性成分量は 5 %、加圧下の吸水量は 3 1 g Z gであった。

次に、この吸水性樹脂 1 0 0部に、無機粉体（商品名 · ァエロジル 2 0 0, 日本ァエロジル株式会社製） 0. 3部を添加し、充分に混合することにより、本発明にかかる吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水能は 3 1 s Zg、吸水速度は 6 6秒、加圧下の通液速度は 3 2秒であった。上記の桔果を表 3に示す。

〔実施例 1 9〕

先ず、アクリル酸 3 8. 6部、ァクリル酸ナトリウム 3 7 ¾水溶液 4 0 9部、トリメチロールプロパントリァクリレート 0. 4 5部、および、脱イオン水 5 3部を混合することにより、単童体水溶液を調製した。上記の単量体水溶液を温度 2 5 'Cに保ちながら、液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出した。次いで、攪拌しながら、単量体水溶液に、 2 , 2 ' —ァゾビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩の 1 0 ¾水液 4. 3部を添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度 2 5 'Cで攪拌した。

攆捽を開始してから約 7分後に水溶液は白 ¾し、平均拉子径 9 timの白色微粒子状の 2， 2 ' 一アブビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二アクリル酸塩が生成した。そして、攬拌を開始してから 1 1分後に、アクリル酸塩系単量体に対する 2, 2 ' 一アブビス（ 2—メチルプロピオンアミジン）二アクリル酸塩の生成量が 0. 3 2 ½となった。 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルブロビオンアミジン）ニアクリル酸塩は虽鼋体水溶液中に均一に分 ¾していた。

この時点で、単惫体水溶液を攬拌しながら、過硫酸ナトリウム 1 0 ¾ 水溶液 2 . 6部と、 Lーァスコルビン酸 1 ¾水溶液 1部とを添加した。添加後、単量体水溶液を援拌し檨けた。

通硫酸ナトリウム水溶液を添加してから約 1 0分後に、単量体水溶液の温度は約 8 8でに達した。その後、温度を 7 0て〜 8 O 'Cに維持しながら、さらに 1 2分間、単量体水溶液を摟拌してァクリル酸堪系単量体を S合させた。これにより、気泡含有含水ゲルを得た。

得られた気泡含有含水ゲルを取り出し、約 2 O m m〜 l m mの大きさに钿分した後、熱風乾燥機を用いて 1 5 (TCで熱風乾燥した。次いで、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに 2 0 メッシュの篩で分极することにより、本発明にかかる吸水性榭脂を得た。

次いで、上記の吸水性榭脂に対して、二次架描処理を施した。先ず、エチレングリコ一ルジグリシジルェ一テル 0 . 0 5部、グリセリン 0 . 7 5部、乳酸 0 . 5部、水 3部、および、イソプ□ピルアルコール 0 . 7 5部を混合することにより、混合液を調製した。次に、上記の吸水性樹脂 1 0 0部と、上記の混合液とを混合し、得られた混合物を 1 9 5でで 2 0分間、加熱処理した。さらに、該混合物に、重量平均分子量が 7 万のボリエチレンィミンの 3 0 %水溶液 5部を混合し、得られた混合物を加熱処理した。これにより、表面近傍に共有結合およびイオン結合が形成され、架橋密度が高められた吸水性樹脂、つまり、二次架橋処理が施された吸水性樹脂を得た。

次に、この吸水性樹脂 1 0 0部に、無機粉体（商品名 · ァエロジル 2 0 0 , 日本ァエロジル株式会社製） 0 . 3部を添加し、充分に混合することにより、本発明にかかる吸水性榭脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水能は 2 8 g / g、吸水速度は 5 6秒、加圧下の通液速度は 2 3秒であった。上記の結果を表 3に示す。

〔比較例 8〕

先ず、反応容器に、アクリル酸 8 0 0部、テトラァリルォキシェタン 4部、および、水 3 1 6 6部を仕込み、単量体水溶液を調製した。上記の単量体水溶液中に窒素ガスを吹き込むことにより、溶存酸素を追い出すと共に、該単量体水溶液の温度を 1 O 'Cに設定した。

そして、単量体水溶液中の溶存酸素が 1 p p m以下になった時点で、触媒として、 2 . 2 ' 一アブビスアミジノプロパン二塩酸塩 2 . 4部を水 1 0部に溶解させてなる水溶液、ァスコルビン酸 0 . 2部を水 1 0部に溶解させてなる水溶液、および、過酸化水素 3 5 %水溶液 2 . 2 9部を水 1 0部にて希釈してなる水溶液を、この順序で添加した。

添加後、しばらくして重合が開始し、約 2時間後に、単量体水溶液の温度は最¾で約 6 5で〜 7 O 'Cに達した。これにより、含水ゲルを得た。その後、該含水ゲルを断熱容器内に入れ、 3時間保持することにより、残存単量体量を 1 , 0 0 0 p p m以下に減少させた。

上記の含水ゲルを取り出し、挽肉機を用いて細分した。この細分化された含水ゲルの温度は約 6 6でであった。次に、この含水ゲルに、水酸化ナトリウム 5 0 %水溶液 6 4 0部を添加した。水酸化ナトリウム 5 0 %水溶液の温度は 3 8 'Cであった。そして、中和が均一に行われるように、該含水ゲルを水 S液中でさらに柚分化しながら、該水溶液を攪拌した。水溶液は中和によって発熱し、その温度は 8 8て〜 9 3でにまで上丼した。

次に、上記の水溶液に、架榇剤であるェチレングリコールジグリシジルエーテル 2 . 4部を水 5 0部に溶解させてなる水溶液を添加した。ェチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の温度は 2 4でであった。そして、エチレングリコールジグリシジルェ一テルを均一に分散させて表面架棟が均一に行われるように、該含水ゲルを水溶液中でさらに細分化しながら、該水溶液を攬拌した。

中和および表面架橋が施された上記の含水ゲルを取り出し、回転型ドラムドライヤーを用いて 1 0 5でで乾燥させて、該含水ゲルの水分含有量を 1 0 96とした。これにより、フレーク状の乾燥物を得た。次いで、乾燥物を粉砕し、さらに 2 0 メッシュの篩と 3 2 5メッシュの篩とを用いて分极することにより、比較用の吸水性榭脂組成物を得た。

得られた比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法により測定した結果、保水能は 3 1 g / g、吸水速度は 8 7秒、加圧下の通液速度は 6 0 0秒であった。従って、上記比較用の吸水性樹脂組成物は、吸水速度および加圧下の通液速度が劣っていた。上記の結果を表 3に示す。

〔比較例 3〕

先ず、アクリル酸 7 2 . 1 gを水 1 8 . 0 gで希釈してなる水溶液を冷却しながら、水酸化ナトリウム 3 0 水溶液 9 8 . 9 gを添加して中和した。その後、該水溶液に、過硫酸カリウム 2 . 8 %水溶液 1 0 . 7 gを加えて均一溶液とした。これにより、ラジカル重合開始剤が添加された単 i体水溶液を調製した。

—方、攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート、および窒素ガス導入管を取り付けた 5 0 0 m l のフラスコを反応容器とした。この反応容 Sに、シクロへキサン 2 8 3 m l と、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム ¾ 2 5 ¾水溶液 2 . 2 gとを仕込み、 3 0 0 r p mで撹拌することにより、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム塩を分散させた。そして、フラスコ内を窒素置换した後、 7 5でに昇温した。また、 »下ロートに、上記の単量体水溶液を入れた。

そして、シクロへキサン溶液を攩摔しながら、単！:体水溶液を 3 0分間かけて滴下して、該単 S体水溶液を分散 · させた。滴下終了後、該シクロへキサン溶液を 7 5でで 1 . 5時間攙拌し、さらに、 8 0でで 4時間攙拌してアクリル酸塩系単量体を逆相懸 j¾ S合させた。重合中、反応容器内の水をシクロへキサンとの共沸によって連烷的に除去（共沸 B¾ ¾ した。

反応容器内の水の量が重合前に加えた水の量の 3 0 ¾になった時点で、反!^容器内にェチレングリコールジグリシジルエーテル 0 . 1 8 gを添加し、さらに 3 0分間反応させた。

反応終了後、上記のシク Dへキサン溶液を據過し、得られた含水ゲルを滅圧乾垛させることにより、アクリル酸（ナトリウム）重合体 8 8 . 0 gを得た。次いで、該重合体を粉砕し、さらに 2 0メッシュの篩を用いて分扱することにより、比較用の吸水性樹脂組成物を得た。

得られた比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法により測定した繪果、保水能は 3 0 g Z g、吸水速度は 8 1秒、加圧下の通液速度は 6 7 0秒であった。従って、上記比較用の吸水性榭脂組成物は、吸水速度および加圧下の通液速度が劣っていた。上記の锫果を表 3に示す。

〔比較例 1 0〕市販されている紙ォムッを分解することにより、吸水性榭脂を取り出した。上記の紙ォムッとして、ムーニーパワ一スリム（商品名，ュ二 ' チャーム株式会社製、以下、市販品 Aと記す）、ドレミ（商品名，新王子製紙株式会社製、以下、市販品 Bと記す）、メリーズパンツ（商品名，花王株式会社製、以下、市販品 Cと記す）、および、ムーニーマン（商品名，ュニ，チャーム株式会社製、以下、市販品 Dと記す）を用いた。そして、これら比較用の吸水性樹脂、つまり、市販品 A〜Dの諸性能を上記の方法により測定した。

また、市販されている吸水性榭脂であるサンゥエツト I M— 5 0 0 0 (商品名，三洋化成工業株式会社製、以下、市販品 Eと記す）、および、ァラソ一ブ 7 2 0 (商品名，荒川化学株式会社製、以下、市販品 Fと記す）についても、その諸性能を上記の方法により測定した。

上記の結果を表 3に示す。上記市販品 A〜Fは、吸水速度および加圧下の通液速度の少なくとも一方が劣っていた。

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尚、発明を実施するための最良の形態の項においてなした具体的な実施想様または実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなく、本発明の精神と次に記栽する特許請求の範囲内で、いろいろと変更して実施することができるものである。産業上の利用の可能性

上記の方法によれば、水性液体の拭敉性ゃ吸水速度、保水能、およびドライタツチ性等の吸水特性に便れると共に、水可溶性成分量や残存単量体量が低 «された吸水性樹脂を安価にかつ簡単に工業的に得ることができる。

また、上記の構成によれば、水性液体の加圧下の通液性や拡散性に優れ、ゲルブロックを生じることはなく、かつ、吸水速度や保水能等が向上された吸水性樹脂および吸水性樹脂組成物を提供することができる。吸水性樹脂並びに吸水性樹脂組成物は、例えば、紙ォムッや生理用ナプキン、失禁パット、創傷保護材、創傷治癒材等の衛生材料（体液吸収物品）：ぺット用の尿等の吸収物品；建材や土壌用保水材、止水材、パッキング材、ゲル水襄等の土木建築用資材；ドリップ吸収材ゃ鲜度保持材、保冷材等の食品用物品；油水分糠材、結露防止材、凝固材などの各種產業用物品；植物や土壌等の保水材等の農園芸用物品；等の種々の分野の吸収物品に好適に用いることができる。これにより、上述した便れた性能を示す吸収物品を提供することができる。

Claims

請求の範囲

1 . 吸水性榭脂の製造方法は、

不飽和単量体と架橋剤とを含む単量体水溶液に、平均粒子径が 1 m 〜 1 0 0 mの範囲内の固体の発泡剤を分散させた後、該不飽和単悬体を重合させるステツブを含んでいる。

2 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、

不飽和単量体を重合させるステツプは、単量体水溶液を攬拌しながら行われ。。

8 . クレーム 1 に記載の吸水性榭脂の製造方法であって、

不飽和単量体を重合させるステツプは、単量体水溶液を攪拌することなく行われる。

. クレーム 1 に記裁の吸水性樹脂の製造方法であって、

不飽和単量体を重合させるステツプは、 4 0て〜 1 2 0 の範囲内で行われる。

5 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、

上記不飽和単量体は、アクリル酸、および、アクリル酸の水溶性塩類からなる群より選ばれる少なくとも一種のァクリル酸塩系単量体を主成分として含んでいる。

6 . クレーム 5に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、

上記水溶性塩類は、ナトリウム塩およびカリウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一種である。

7 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、

上記架榇剤は、分子内にビニル基を複数有する化合物、分子内にビニル基を少なくとも 1つ有すると共に、不飽和単量体のカルボキシル基と反応し得る官能基を少なくとも 1つ有する化合物、および、分子内に該カルボキシル基と反応し得る官能基を複数有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも一-種である。

8 . クレーム 1 に記载の吸水性樹脂の製造方法であって、上記発泡剤は、不飽和単量体 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 5重量部〜 2 5重量都の範囲内で用いられる。

9 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、上記発泡剤は、一般式（ 1 )

(式中、 X 、 X は、それぞれ独立して、炭素数 1〜4のアルキ

1 2

レン基を表し、 R 、 R 、 R 、 R 、 R 、 R は、それぞれ独立

1 2 3 4 5 6

して、水素原子、炭素数 1〜 4のアルキル基、ァリール基、ァリル基、またはベンジル基を表す）で表される、ァミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩である。

1 0 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、上記発泡剤は、一股式（ 2 )

(式中、 X 、 X は、それぞれ独立して、炭素数 1〜4のアルキ

3 4

レン基を表し、 X 、 X は、それぞれ独立して、炭素数 2〜4のアル

5 6

キレン基を表し、 R 、 R は、それぞれ独立して、水素原子または炭

7 8

素数 1〜 4のアルキル基を表す）で表される、ァミノ基含有ァゾ化合物のァクリル酸塩である。 1 1 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、上記発泡剤は、 2， 2 ' ーァゾビス（ 2—メチルプロピオンアミジン ) ニアクリル酸塩である。 1 2 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法は、さらに、不飽和単量体を重合させるステツプの前に、発泡剤前駆体を単量体水溶液に ¾解した後、該単量体水溶液中で発泡剤を析出させるステツプを含んでいる。

1 3 . クレーム 1 2に記載の吸水性榭脂の製造方法であって、発泡剤を折出させるステップは、発泡剤前駆体と不飽和単量体とを反応させるステップを含んでいる。

1 4 . クレーム 1 2に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、上記発泡剤前駆体は、ァミノ基含有アブ化合物の塩酸塩である。

1 5 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、不^和単量体を重合させるステツプは、分散安定剤の存在下で行われる。

1 6 . クレーム 1 5 に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、上記分散安定剤は界面活性剤である。

1 7 . クレーム 1 5に記载の吸水性樹脂の製造方法であって、上記分散安定剤は水溶性高分子である。

1 8 . クレーム 1 5に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、上記分散安定剤は、ボリビニルアルコール、デンプンおよびその誘導体、および、セルロースおよびその绣導体からなる群より選ばれる少なくとも一種である。

1 9 . クレーム 1 に記載の吸水性樹脂の製造方法は、さらに、不飽和単量体を重合させるステツプの後に、

吸水性樹脂の表面近傍を表面架橋剤を用いて処理し、共有結合を形成するステツブを含んでいる。

2 0 . クレーム 1 9に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、上記表面架橋剂は、吸水性樹脂が有するカルボキシル基と反応して共有結合を形成し得る官能基を複数有している化合物である。

2 1 . クレーム 1 9に記載の吸水性榭脂の製造方法であって、上記表面架橋剤は、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価ァミン化合物、多価アミン化合物とハロエポキシ化合物との縮合物、および、アルキレン力一ボネート化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。

2 2 . クレーム 1 9に記載の吸水性榭脂の製造方法は、さらに、共有結合を形成するステツプの後に、吸水性榭脂の表面近傍をカチオン性化合物を用いて処理し、イオン結合を形成するステツブを含んでいる。

2 3. クレーム 2 2に記載の吸水性榭脂の製造方法であって、上記カチオン性化合物は、吸水性樹脂が有するカルボキシル基と反応してイオン結合を形成し得る官能基を複数有している化合物である。

2 4. クレーム 2 2に記載の吸水性樹脂の製造方法であって、上記カチオン性化合物は、カチオン性高分子電解質およびまたはこれらの塩である。

2 5. クレーム 1 に記載の吸水性榭脂の製造方法は、さらに、不飽和単量体を重合させるステツプの後に、

含水ゲルを乾燥させるステツプを含んでいる。

2 6. クレーム 2 5に記載の吸水性樹脂の製造方法は、さらに、含水ゲルを乾燥させるステツブの後に、

乾燥物を粉碎するステツプを含んでいる。

2 7. 吸水性樹脂は、

1 0 m〜 5 0 0 mの範囲内の平均孔径を有する多孔質であり、かつ、吸水開始から 6 0分間後の加圧下の吸水量が 2 5 g/g以上、水可溶性成分量が 1 5重量％以下、残存単量体量が 5 0 0 p p m以下である。

2 8. 吸水性樹脂組成物は、

保水能が 2 0 g/g以上、吸水速度が 1 2 0秒以下、加圧下の通液逨度が 2 0 0秒以下である。

2 9. 吸水性樹脂組成物は、

1 0 ！!!〜 5 0 0 zmの範囲内の平均孔径を有する多孔質であり、かつ、吸水開始から 6 0分間後の加圧下の吸水量が 2 5 gZs以上、水可溶性成分景が 1 5重以下、残存単量体量が 5 O O p pm以下である吸水性榭脂と、無機粉末とを含んでいる。

3 0. クレーム 2 9に記載の吸水性榭脂組成物であって、吸水性榭脂 1 0 0重量部に対する無接粉体の割合は、 0. 0 0 1重量部〜 1 0重量部の範囲内である。

3 1. クレーム 2 9に記載の吸水性樹脂組成物であって、上記吸水性榭脂の平均粒子径は、 5 0 /zm〜 l , 0 0 0 /zmの範囲内である。

3 2. クレーム 2 9に記載の吸水性樹脂組成物であって、上記無機粉末は、コールターカウンタ一法により測定された平均拉子径か 2 0 0 m以下の二酸化诖素および珪酸（塩）からなる群より選ばれる少なくとも一種である。 3 3. —股式（ 1 )

1 2

レン基を表し、 R 、 R 、 R 、 R 、 R 、 R は、それぞれ独立

1 2 3 4 5 6

して、水索原子、炭素数 1へ 4のアルキル基、ァリ一ル基、ァリル基、またはベンジル基を表す）で表される、アミノ基含有アブ化合物のアクリル酸

3 4 . 一般式（ 2 )

3 4

5 6

7 8

素数 1〜 4のアルキル塞を表す）で表される、アミノ基含有アブ化合物のアクリル酸塩 <