JP2002536471A - 架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル、その製造方法及びその使用 - Google Patents
架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル、その製造方法及びその使用Info
- Publication number
- JP2002536471A JP2002536471A JP2000597330A JP2000597330A JP2002536471A JP 2002536471 A JP2002536471 A JP 2002536471A JP 2000597330 A JP2000597330 A JP 2000597330A JP 2000597330 A JP2000597330 A JP 2000597330A JP 2002536471 A JP2002536471 A JP 2002536471A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrophilic
- crosslinked
- group
- base polymer
- crosslinking agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Hematology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、それぞれ＜１００の加圧吸収力指数及び１９２２．８Ｐａの圧力下に少なくとも１２ｇ／ｇの垂直吸収を有する、重合したモノマー又はグラフトポリマーをベースとする架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル、酸基を有する親水性のモノマー、そのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩と：（ａ）分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する共重合架橋剤並びに（ｂ）１つのエチレン性不飽和二重結合及び親水性重合体の酸基と共有結合を形成する少なくとも１つの官能基を有する共重合架橋剤、親水性重合体の酸基と共有結合を形成する少なくとも２つの官能基を有する反応性架橋剤Ｂ、および／または多価金属イオンとを、場合により少なくとも１種のグラフトベースの存在下に重合させて、架橋した親水性のベースポリマーにし、該ベースポリマーを粉砕し、かつベースポリマーの粒子表面を後架橋させることによって前記のヒドロゲルを製造する方法並びに、水及び水性液体のための吸収剤としての高膨潤性ヒドロゲルの使用に関する。
Description
【０００１】 本発明は、架橋した親水性の高膨潤性の、＜１００の加圧吸収力指数（Pressu
re Absorbency Index）及び１９２２．８Ｐａの圧力下に少なくとも１２ｇ／ｇ
以上の垂直吸収（Vertikalabsorption）を有するヒドロゲル、その製造方法及び
その使用に関する。
re Absorbency Index）及び１９２２．８Ｐａの圧力下に少なくとも１２ｇ／ｇ
以上の垂直吸収（Vertikalabsorption）を有するヒドロゲル、その製造方法及び
その使用に関する。
【０００２】 不飽和酸、例えばアクリル酸又はメタクリル酸又はアクリルアミドプロパンス
ルホン酸を少量のポリオレフィン性不飽和化合物の幾つかの存在下に重合させる
ことによって得られる親水性ヒドロゲルは、超吸収性ポリマーとして既に知られ
ている。これらは、例えばＵＳ−Ａ−４０５７５２１号、ＵＳ−Ａ−４０６２８
１７号、ＵＳ−Ａ−４５２５５２７号、ＵＳ−Ａ−４２８６０８２号、ＵＳ−Ａ
−４３４０７０６号及びＵＳ−Ａ−４２９５９８７号に記載されている。
ルホン酸を少量のポリオレフィン性不飽和化合物の幾つかの存在下に重合させる
ことによって得られる親水性ヒドロゲルは、超吸収性ポリマーとして既に知られ
ている。これらは、例えばＵＳ−Ａ−４０５７５２１号、ＵＳ−Ａ−４０６２８
１７号、ＵＳ−Ａ−４５２５５２７号、ＵＳ−Ａ−４２８６０８２号、ＵＳ−Ａ
−４３４０７０６号及びＵＳ−Ａ−４２９５９８７号に記載されている。
【０００３】 また種々の基体、例えば多糖、ポリアルキレンオキシド及びその誘導体へのオ
レフィン性不飽和酸のグラフト共重合によって得られる親水性ヒドロゲルも公知
である；例えばＵＳ−Ａ−５０１１８９２号、ＵＳ−Ａ−４０７６６６３号及び
ＵＳ−Ａ−４９３１４９７号を参照のこと。
レフィン性不飽和酸のグラフト共重合によって得られる親水性ヒドロゲルも公知
である；例えばＵＳ−Ａ−５０１１８９２号、ＵＳ−Ａ−４０７６６６３号及び
ＵＳ−Ａ−４９３１４９７号を参照のこと。
【０００４】 挙げられるヒドロゲルは、水及び水溶液に対して高い吸収能力を有し、従って
、衛生物品での吸収剤としての使用のための有利な超吸収性ポリマーである。
、衛生物品での吸収剤としての使用のための有利な超吸収性ポリマーである。
【０００５】 乳児オムツ及び成人の失禁オムツのような衛生物品をより小さくかつ薄く、一
方で同じ全体の吸収力を留めて製造するための高められた傾向は、粗大な木材パ
ルプ毛羽（bulky wood pulp fluff）の割合を低減させ、かつ高膨潤性ヒドロゲ
ルの割合を高める能力次第である。結果として、超吸収性ポリマーは液体の受容
、移送及び分配に関して他の機能を果たす必要があり、これらは、今まではゲル
ブロッキングとして知られる現象により衛生物品の全ての漏洩を回避するために
木材パルプ毛羽によって果たされていた。
方で同じ全体の吸収力を留めて製造するための高められた傾向は、粗大な木材パ
ルプ毛羽（bulky wood pulp fluff）の割合を低減させ、かつ高膨潤性ヒドロゲ
ルの割合を高める能力次第である。結果として、超吸収性ポリマーは液体の受容
、移送及び分配に関して他の機能を果たす必要があり、これらは、今まではゲル
ブロッキングとして知られる現象により衛生物品の全ての漏洩を回避するために
木材パルプ毛羽によって果たされていた。
【０００６】 ＵＳ−Ａ−５１４７３４３号は、多孔質の繊維マトリクス並びに繊維マトリク
スの細孔中に分散された超吸収性ポリマーの量からなる吸収性組成物を開示して
いる。超吸収性ポリマーは少なくとも２７ｍｌの０．９質量％濃度の塩化ナトリ
ウム溶液を２１０００ダイン／ｃｍ２の圧力負荷下に吸収することができる。吸
収性組成物中の超吸収性ポリマーの量は有利には１０〜６０質量％である。
スの細孔中に分散された超吸収性ポリマーの量からなる吸収性組成物を開示して
いる。超吸収性ポリマーは少なくとも２７ｍｌの０．９質量％濃度の塩化ナトリ
ウム溶液を２１０００ダイン／ｃｍ２の圧力負荷下に吸収することができる。吸
収性組成物中の超吸収性ポリマーの量は有利には１０〜６０質量％である。
【０００７】 ＵＳ−Ａ−５１４９３３５号は、６０〜１００質量％の超吸収性ポリマーから
なる吸収性構造を記載している。超吸収性ポリマーは６０秒未満の自由膨潤速度
（Free-Swell Rate）及び少なくとも１５ｇ／ｇの５分間ＡＵＬ（負荷下の吸収
）に特徴付けられる。
なる吸収性構造を記載している。超吸収性ポリマーは６０秒未満の自由膨潤速度
（Free-Swell Rate）及び少なくとも１５ｇ／ｇの５分間ＡＵＬ（負荷下の吸収
）に特徴付けられる。
【０００８】 ＥＰ−Ａ−０５３２００２号は、多孔質繊維マトリクス及び少なくとも３０質
量％の超吸収性ポリマーからなる吸収性組成物を開示しており、該超吸収性ポリ
マーは０．６０ｍｍ未満の負荷下の変形及び１０ｃｍ以上の吸い上げ指数（Wick
ing Index）を有する。
量％の超吸収性ポリマーからなる吸収性組成物を開示しており、該超吸収性ポリ
マーは０．６０ｍｍ未満の負荷下の変形及び１０ｃｍ以上の吸い上げ指数（Wick
ing Index）を有する。
【０００９】 ＥＰ−Ａ−０６１５７３６号は、少なくとも１００の加圧吸収力指数及び１３
質量％未満の抽出可能な含量（０．９質量％濃度の塩化ナトリウム水溶液中で１
６時間の抽出）を有する、３０〜１００質量％の超吸収性ポリマーからなる吸収
性組成物に関する。
質量％未満の抽出可能な含量（０．９質量％濃度の塩化ナトリウム水溶液中で１
６時間の抽出）を有する、３０〜１００質量％の超吸収性ポリマーからなる吸収
性組成物に関する。
【００１０】 ＥＰ−Ａ−０７６１１９１号は、繊維マトリクス及び７００以上の吸い上げパ
ラメータを有する、少なくとも３０質量％の超吸収性ポリマーからなる吸収性組
成物を記載している。
ラメータを有する、少なくとも３０質量％の超吸収性ポリマーからなる吸収性組
成物を記載している。
【００１１】 ＵＳ−Ａ−５５６２６４６号は、超吸収性ポリマーを６０〜１００質量％の濃
度で有する少なくとも１領域からなる吸収性組成物を記載しており、該超吸収性
ポリマーは少なくとも０．１５の多孔性及び０．７ｐｓｉ（４８２６５Ｐａ）の
圧力負荷下に少なくとも２３ｇ／ｇの圧力下能力（Performance Under Pressure
）値を有する。
度で有する少なくとも１領域からなる吸収性組成物を記載しており、該超吸収性
ポリマーは少なくとも０．１５の多孔性及び０．７ｐｓｉ（４８２６５Ｐａ）の
圧力負荷下に少なくとも２３ｇ／ｇの圧力下能力（Performance Under Pressure
）値を有する。
【００１２】 ＵＳ−Ａ−５５９９３３５号及びＵＳ−Ａ−５６６９８９４号は、６０〜１０
０質量％の濃度で超吸収性ポリマーを含有する少なくとも一領域を有する吸収性
組成物を記載しており、その際、該超吸収性ポリマーは少なくとも３０×１０-
７ｃｍ３秒／ｇの生理食塩水流動通道値（Saline Flow Conductivity-Wert）並
びに０．７ｐｓｉの圧力負荷下に２３ｇ／ｇの圧力下能力を有する。
０質量％の濃度で超吸収性ポリマーを含有する少なくとも一領域を有する吸収性
組成物を記載しており、その際、該超吸収性ポリマーは少なくとも３０×１０-
７ｃｍ３秒／ｇの生理食塩水流動通道値（Saline Flow Conductivity-Wert）並
びに０．７ｐｓｉの圧力負荷下に２３ｇ／ｇの圧力下能力を有する。
【００１３】 従来の超吸収性ポリマーの使用は、高度にヒドロゲル負荷された衛生物品の品
質を第１の世代の最小限に架橋され、表面後架橋されていない超吸収性ポリマー
製品を使用する場合と比較して改善されたが、これらの衛生物品中の従来の超吸
収性ポリマーの全ては液体受容、移送及び分配に関して欠点を示すので、付随す
る品質の低下のため、おむつ中の高膨潤性ヒドロゲルの割合の増大には制限があ
る。
質を第１の世代の最小限に架橋され、表面後架橋されていない超吸収性ポリマー
製品を使用する場合と比較して改善されたが、これらの衛生物品中の従来の超吸
収性ポリマーの全ては液体受容、移送及び分配に関して欠点を示すので、付随す
る品質の低下のため、おむつ中の高膨潤性ヒドロゲルの割合の増大には制限があ
る。
【００１４】 本発明の課題は、前記の欠点を有さずかつ非常に高い割合の超吸収性ポリマー
を有するおむつ構造中で使用するときでさえも体液に関して優れた受容特性及び
保持特性を示す高膨潤性ヒドロゲルを提供することである。
を有するおむつ構造中で使用するときでさえも体液に関して優れた受容特性及び
保持特性を示す高膨潤性ヒドロゲルを提供することである。
【００１５】 前記課題は、重合されたモノマー又はグラフトポリマーをベースとする架橋さ
れ、親水性であり、かつ＜１００の加圧吸収力指数及び１９２２．８Ｐａの圧力
下に少なくとも１２ｇ／ｇ以上の垂直吸収を特徴とする高膨潤性ヒドロゲルによ
って解決される。本明細書においては、０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）の圧
力負荷下に２３ｇ／ｇ未満の圧力下能力を有し、かつ／又は２１０００ダイン／
ｃｍ２（２１００Ｐａ）の圧力負荷下に２７ｇ／ｇ未満の負荷下吸収力（ＡＵＬ
）を有するヒドロゲルが特に有利である。ヒドロゲルの極めて高い架橋は、架橋
した親水性の高膨潤性のヒドロゲルの製造方法を使用して、酸基を有する親水性
モノマー、そのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩と、 （ａ）分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する共重合架橋
剤及び （ｂ）エチレン性不飽和二重結合ならびに親水性ポリマーの酸基と共有結合を形
成できる少なくとも１つの官能基を有する反応性架橋剤Ａ、親水性ポリマーの酸
基と共有結合を形成できる少なくとも２つの官能基を有する反応性架橋剤Ｂおよ
び／または多価金属のイオン とを、場合により少なくとも１種のグラフトベースの存在下に、架橋した親水性
のベースポリマーに遊離基的に重合させ、該ベースポリマーを粉砕し、かつベー
スポリマーの粒子表面を後架橋させることによって達成される。まず得られるベ
ースポリマーの表面後架橋によって、表面の架橋密度は更に高まる。
れ、親水性であり、かつ＜１００の加圧吸収力指数及び１９２２．８Ｐａの圧力
下に少なくとも１２ｇ／ｇ以上の垂直吸収を特徴とする高膨潤性ヒドロゲルによ
って解決される。本明細書においては、０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）の圧
力負荷下に２３ｇ／ｇ未満の圧力下能力を有し、かつ／又は２１０００ダイン／
ｃｍ２（２１００Ｐａ）の圧力負荷下に２７ｇ／ｇ未満の負荷下吸収力（ＡＵＬ
）を有するヒドロゲルが特に有利である。ヒドロゲルの極めて高い架橋は、架橋
した親水性の高膨潤性のヒドロゲルの製造方法を使用して、酸基を有する親水性
モノマー、そのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩と、 （ａ）分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する共重合架橋
剤及び （ｂ）エチレン性不飽和二重結合ならびに親水性ポリマーの酸基と共有結合を形
成できる少なくとも１つの官能基を有する反応性架橋剤Ａ、親水性ポリマーの酸
基と共有結合を形成できる少なくとも２つの官能基を有する反応性架橋剤Ｂおよ
び／または多価金属のイオン とを、場合により少なくとも１種のグラフトベースの存在下に、架橋した親水性
のベースポリマーに遊離基的に重合させ、該ベースポリマーを粉砕し、かつベー
スポリマーの粒子表面を後架橋させることによって達成される。まず得られるベ
ースポリマーの表面後架橋によって、表面の架橋密度は更に高まる。
【００１６】 本発明による高架橋した、親水性の、高膨潤性のヒドロゲル並びにその製造方
法を以下に詳細に説明する。
法を以下に詳細に説明する。
【００１７】 本発明による、水膨潤性の、親水性ポリマーの製造のために適当な親水性モノ
マーは、例えば重合可能な酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホン酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸（それらの無水物を
含む）、フマル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−ス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸並びにそれらの
アミド、ヒドロキシ−アルキルエステル及びアミノ基含有エステル又はアンモニ
ウム基含有エステル及びアミドである。その他に、水溶性Ｎ−ビニルアミド又は
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド。
マーは、例えば重合可能な酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホン酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸（それらの無水物を
含む）、フマル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−ス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸並びにそれらの
アミド、ヒドロキシ−アルキルエステル及びアミノ基含有エステル又はアンモニ
ウム基含有エステル及びアミドである。その他に、水溶性Ｎ−ビニルアミド又は
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド。
【００１８】 有利な親水性モノマーは、一般式（Ｉ）：
【００１９】
【化３】
【００２０】 ［式中、 Ｒ１は水素、メチル又はエチルであり、 Ｒ２は基：−ＣＯＯＲ４、スルホニル基、ホスホニル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノ
ールでエステル化したホスホニル基又は式：
ールでエステル化したホスホニル基又は式：
【００２１】
【化４】
【００２２】 の基であり、 Ｒ３は水素、メチル、エチル又はカルボキシル基であり、 Ｒ４は水素、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンであり、かつ Ｒ５はスルホニル基、ホスホニル基又はカルボキシル基である］ の化合物である。
【００２３】 Ｃ１〜Ｃ４−アルカノールのための例は、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール又はｎ−ブタノールである。
パノール、イソプロパノール又はｎ−ブタノールである。
【００２４】 特に有利な親水性モノマーはアクリル酸及びメタクリル酸である。
【００２５】 適当なグラフトベースは天然由来又は合成由来であってよい。例は、デンプン
、セルロース又はセルロース誘導体並びに別の多糖及びオリゴ糖、ポリビニルア
ルコール、ポリアルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシド及びポリプロピ
レンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドからのブロック共重合
体並びに親水性ポリエステルである。適当なポリアルキレンオキシドは、例えば
式：
、セルロース又はセルロース誘導体並びに別の多糖及びオリゴ糖、ポリビニルア
ルコール、ポリアルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシド及びポリプロピ
レンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドからのブロック共重合
体並びに親水性ポリエステルである。適当なポリアルキレンオキシドは、例えば
式：
【００２６】
【化５】
【００２７】 ［式中、 Ｒ６及びＲ７は互いに無関係に水素、アルキル、アルケニル又はアリールであり
、 Ｘは水素又はメチルであり、かつ ｎは１〜１００００の整数である］を有する。
、 Ｘは水素又はメチルであり、かつ ｎは１〜１００００の整数である］を有する。
【００２８】 Ｒ６及びＲ７は、有利には水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケ
ニル又はフェニルを表す。
ニル又はフェニルを表す。
【００２９】 重合で使用されるモノマーの１００質量部あたりに、例えば０〜３０、有利に
は０〜１０質量部の少なくとも１種のグラフトベースを使用する。
は０〜１０質量部の少なくとも１種のグラフトベースを使用する。
【００３０】 本発明による高膨潤性のヒドロゲルの製造は、共重合架橋剤及び反応性架橋剤
および／または多価金属のイオンを一緒に使用することによって実施する。
および／または多価金属のイオンを一緒に使用することによって実施する。
【００３１】 共重合架橋剤は、分子中に少なくとも２つの二重結合を有する化合物であり、
これらは本発明による水膨潤性の親水性ポリマーの製造のために適当な親水性モ
ノマーと共重合可能である。適当な共重合架橋剤は、特にメチレンビスアクリル
アミドもしくはメチレンビスメタクリルアミド、不飽和のモノカルボン酸又はポ
リカルボン酸とポリオールとのエステル、例えばジアクリレート又はトリアクリ
レート、例えばブタンジオール又はエチレングリコールジアクリレートもしくは
エチレングリコールメタクリレート並びにトリメチロールプロパントリアクリレ
ート、アリル化合物、例えばアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレ
ート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシ
エタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、リン酸のペンタエ
リトリトールトリアリルエーテル又はアリルエステル並びにビニル化合物、例え
ばビニルアクリレート、ジビニルアジピネート、ジビニルベンゼン及びビニルホ
スホン酸誘導体であり、例えばこれらはＥＰ−Ａ−３４３４２７号に記載されて
いる。アリル架橋剤及び（メタ）アクリレート架橋剤の使用が有利である。これ
らの架橋剤は、例えば親水性モノマーに対して０．１〜５．０、有利には０．５
〜３．０質量％の量で重合時に使用される。
これらは本発明による水膨潤性の親水性ポリマーの製造のために適当な親水性モ
ノマーと共重合可能である。適当な共重合架橋剤は、特にメチレンビスアクリル
アミドもしくはメチレンビスメタクリルアミド、不飽和のモノカルボン酸又はポ
リカルボン酸とポリオールとのエステル、例えばジアクリレート又はトリアクリ
レート、例えばブタンジオール又はエチレングリコールジアクリレートもしくは
エチレングリコールメタクリレート並びにトリメチロールプロパントリアクリレ
ート、アリル化合物、例えばアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレ
ート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシ
エタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、リン酸のペンタエ
リトリトールトリアリルエーテル又はアリルエステル並びにビニル化合物、例え
ばビニルアクリレート、ジビニルアジピネート、ジビニルベンゼン及びビニルホ
スホン酸誘導体であり、例えばこれらはＥＰ−Ａ−３４３４２７号に記載されて
いる。アリル架橋剤及び（メタ）アクリレート架橋剤の使用が有利である。これ
らの架橋剤は、例えば親水性モノマーに対して０．１〜５．０、有利には０．５
〜３．０質量％の量で重合時に使用される。
【００３２】 反応性架橋剤Ｂは、重合導入される親水性モノマーの官能基、例えばアクリル
酸のカルボキシル基とイオン結合および／または共有結合の形成下に反応する少
なくとも２つの官能基を有する化合物である。かかる化合物の例は、多価アルコ
ール、多価アミン、ポリアミドアミン及びエピクロロヒドリンとのそれらの反応
生成物、ジエポキシド及びポリエポキシド、ビスアジリジン及びポリアジリジン
、ビスオキサゾリン及びポリオキサゾリン、ジイソシアネート及びポリイソシア
ネート、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネート、２−オキサゾリド
ン及びその誘導体、ポリエチレンイミン、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム
）クロリド、ポリビニルアミン、並びに多価金属イオンの全ての塩である。ポリ
アミドアミン及びエピクロロヒドリンとのその反応生成物もしくはポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールもしくはエチレンオキシド及びプロピレ
ンオキシドからのそれぞれ６０００以下の分子量を有するブロック共重合体のビ
スクロロヒドリンエーテルとのその反応生成物並びにアルミニウム塩、例えばア
ルミン酸ナトリウムを使用するのが有利である。反応性架橋剤Ｂは、重合におい
て、例えば親水性モノマーに対して０．０５〜７．５質量％の量で、もしくは重
合後及び得られる親水性ゲルの粉砕の後に、例えば重合体に対して０．０２〜３
．０、有利には０．０４〜２．０質量％の量で使用される。
酸のカルボキシル基とイオン結合および／または共有結合の形成下に反応する少
なくとも２つの官能基を有する化合物である。かかる化合物の例は、多価アルコ
ール、多価アミン、ポリアミドアミン及びエピクロロヒドリンとのそれらの反応
生成物、ジエポキシド及びポリエポキシド、ビスアジリジン及びポリアジリジン
、ビスオキサゾリン及びポリオキサゾリン、ジイソシアネート及びポリイソシア
ネート、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネート、２−オキサゾリド
ン及びその誘導体、ポリエチレンイミン、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム
）クロリド、ポリビニルアミン、並びに多価金属イオンの全ての塩である。ポリ
アミドアミン及びエピクロロヒドリンとのその反応生成物もしくはポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールもしくはエチレンオキシド及びプロピレ
ンオキシドからのそれぞれ６０００以下の分子量を有するブロック共重合体のビ
スクロロヒドリンエーテルとのその反応生成物並びにアルミニウム塩、例えばア
ルミン酸ナトリウムを使用するのが有利である。反応性架橋剤Ｂは、重合におい
て、例えば親水性モノマーに対して０．０５〜７．５質量％の量で、もしくは重
合後及び得られる親水性ゲルの粉砕の後に、例えば重合体に対して０．０２〜３
．０、有利には０．０４〜２．０質量％の量で使用される。
【００３３】 更に共重合架橋剤の特徴も反応性架橋剤の特徴も有する化合物を使用すること
もできる。これらの化合物を以下に反応性架橋剤Ａと呼称する。これらの化合物
は、分子中に少なくとも１つの二重結合を有し、これは本発明による水膨潤性の
親水性ポリマーの製造のために適当な親水性モノマーと共重合することができ、
本発明による水膨潤性の親水性ポリマーの製造のために適当な親水性モノマーの
官能基、例えばアクリル酸のカルボキシル基とイオン結合および／または共有結
合の形成下に反応できる。かかる化合物のための例は、グリシジルメタクリレー
ト又は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。架橋剤の基は、重合
体の製造時に使用される。重合時に使用される親水性のモノマーに対して、例え
ば０．１〜５．０質量％の架橋剤Ａが使用され、該架橋剤は１つの二重結合及び
少なくとも１つ官能基を有し、該官能基は親水性の重合体の酸基を共有結合を形
成できる。
もできる。これらの化合物を以下に反応性架橋剤Ａと呼称する。これらの化合物
は、分子中に少なくとも１つの二重結合を有し、これは本発明による水膨潤性の
親水性ポリマーの製造のために適当な親水性モノマーと共重合することができ、
本発明による水膨潤性の親水性ポリマーの製造のために適当な親水性モノマーの
官能基、例えばアクリル酸のカルボキシル基とイオン結合および／または共有結
合の形成下に反応できる。かかる化合物のための例は、グリシジルメタクリレー
ト又は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。架橋剤の基は、重合
体の製造時に使用される。重合時に使用される親水性のモノマーに対して、例え
ば０．１〜５．０質量％の架橋剤Ａが使用され、該架橋剤は１つの二重結合及び
少なくとも１つ官能基を有し、該官能基は親水性の重合体の酸基を共有結合を形
成できる。
【００３４】 架橋した、親水性の高膨潤性のヒドロゲルの製造のための本発明による方法の
有利な態様において、酸基を有する親水性モノマー、そのアルカリ金属塩又はア
ンモニウム塩を、 （ａ）分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する共重合架橋
剤、及び場合により （ｂ）１つのエチレン性不飽和二重結合及び、親水性重合体の酸基と共有結合を
形成する少なくとも１つの官能基を有する反応性架橋剤Ａ と、場合によりグラフトベースの存在下にラジカル的に、架橋した親水性ベース
ポリマーに重合させ、該ベースポリマーを粉砕し、粉砕の間またはその後に反応
性架橋剤Ｂおよび／または多価金属のイオンと混合し、かつベースポリマー粒子
の表面の後架橋を実施する。ベースポリマー粒子の表面の後架橋のために、有利
にはアルミン酸ナトリウムを使用する。
有利な態様において、酸基を有する親水性モノマー、そのアルカリ金属塩又はア
ンモニウム塩を、 （ａ）分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する共重合架橋
剤、及び場合により （ｂ）１つのエチレン性不飽和二重結合及び、親水性重合体の酸基と共有結合を
形成する少なくとも１つの官能基を有する反応性架橋剤Ａ と、場合によりグラフトベースの存在下にラジカル的に、架橋した親水性ベース
ポリマーに重合させ、該ベースポリマーを粉砕し、粉砕の間またはその後に反応
性架橋剤Ｂおよび／または多価金属のイオンと混合し、かつベースポリマー粒子
の表面の後架橋を実施する。ベースポリマー粒子の表面の後架橋のために、有利
にはアルミン酸ナトリウムを使用する。
【００３５】 重合を引き起こすために、高エネルギー電磁線又は慣用の化学的重合開始剤、
例えば有機ペルオキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クモルヒドロペルオキシド、ア
ゾ化合物、例えばアゾジイソブチロニトリル並びに無機ペルオキシ化合物、例え
ば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム又は過酸化水素を、場合により還元剤、
例えば亜硫酸水素ナトリウム及び硫酸鉄（ＩＩ）又は還元成分として脂肪族及び
芳香族のスルフィン酸、例えばベンゼンスルフィン酸及びトルエンスルフィン酸
又は該酸の誘導体、例えばスルフィン酸からなる付加物、アルデヒド及びアミノ
化合物を含有するレドックス系と組み合わせることが考慮されうる。
例えば有機ペルオキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クモルヒドロペルオキシド、ア
ゾ化合物、例えばアゾジイソブチロニトリル並びに無機ペルオキシ化合物、例え
ば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム又は過酸化水素を、場合により還元剤、
例えば亜硫酸水素ナトリウム及び硫酸鉄（ＩＩ）又は還元成分として脂肪族及び
芳香族のスルフィン酸、例えばベンゼンスルフィン酸及びトルエンスルフィン酸
又は該酸の誘導体、例えばスルフィン酸からなる付加物、アルデヒド及びアミノ
化合物を含有するレドックス系と組み合わせることが考慮されうる。
【００３６】 トロムスドルフ・ノリッシ効果（Makromol. Chem. 1, 169 (1947)参照）を利
用するいわゆるゲル重合により水溶液中で重合させるのが有利である。本願では
、重合は断続的にも連続的にも実施可能である。
用するいわゆるゲル重合により水溶液中で重合させるのが有利である。本願では
、重合は断続的にも連続的にも実施可能である。
【００３７】 共重合架橋剤及び１つの二重結合及び少なくとも１つの反応性基を有する架橋
剤Ａを、常に重合開始の前又は重合の間にモノマー溶液に添加せねばならない一
方で、反応性架橋剤Ｂ及び多価金属のイオンの添加はモノマー溶液に添加するか
、または重合の完了後に添加を実施してもよい。後者の場合において、ゲルを有
利にはまず適当な装置で粉砕し、かつ引き続いて、例えばニーダーまたは肉挽き
機（Wolf）で反応性架橋剤Ｂおよび／または多価金属のイオンと反応させる。重
合架橋剤としては、有利には少なくとも２つのアリル基、メタクリレート基およ
び／またはアクリレート基を有する化合物が使用される。有利に使用される反応
性架橋剤Ｂは、例えばポリアミドアミン、エピクロロヒドリンとの反応生成物又
はアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエ
ーテルである。更に架橋剤成分（ｂ）としてアルミン酸ナトリウムを使用するこ
とに関心が持たれている。酸基を有する親水性モノマーの共重合を、架橋剤とし
て （ａ）アリルメタクリレート、テトラアリルオキセタン、メチレンビスアクリル
アミド、ペンタエリトリットトリアリルエーテル又はその混合物及び （ｂ）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシ
ブチルアクリレート又は挙げられる化合物の混合物 の存在下に実施する変法が有利である。
剤Ａを、常に重合開始の前又は重合の間にモノマー溶液に添加せねばならない一
方で、反応性架橋剤Ｂ及び多価金属のイオンの添加はモノマー溶液に添加するか
、または重合の完了後に添加を実施してもよい。後者の場合において、ゲルを有
利にはまず適当な装置で粉砕し、かつ引き続いて、例えばニーダーまたは肉挽き
機（Wolf）で反応性架橋剤Ｂおよび／または多価金属のイオンと反応させる。重
合架橋剤としては、有利には少なくとも２つのアリル基、メタクリレート基およ
び／またはアクリレート基を有する化合物が使用される。有利に使用される反応
性架橋剤Ｂは、例えばポリアミドアミン、エピクロロヒドリンとの反応生成物又
はアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエ
ーテルである。更に架橋剤成分（ｂ）としてアルミン酸ナトリウムを使用するこ
とに関心が持たれている。酸基を有する親水性モノマーの共重合を、架橋剤とし
て （ａ）アリルメタクリレート、テトラアリルオキセタン、メチレンビスアクリル
アミド、ペンタエリトリットトリアリルエーテル又はその混合物及び （ｂ）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシ
ブチルアクリレート又は挙げられる化合物の混合物 の存在下に実施する変法が有利である。
【００３８】 ヒドロゲル粒子の乾燥は、当業者に公知の方法、例えばドラム乾燥機を使用す
る回転ドラム法によるか、又はトンネル中で循環コンベヤの孔空きトレイに乾燥
物を載せ、乾燥物を移送の間に熱風の通過によって乾燥トレイの開口部を通して
乾燥させるコンベヤーベルト法によって実施する。
る回転ドラム法によるか、又はトンネル中で循環コンベヤの孔空きトレイに乾燥
物を載せ、乾燥物を移送の間に熱風の通過によって乾燥トレイの開口部を通して
乾燥させるコンベヤーベルト法によって実施する。
【００３９】 乾燥させた、かつ場合により前粉砕されたヒドロゲルの粒度分布は粉砕によっ
て調節され、その際、ヒドロゲル粒子の粒度は、一般に５０〜２０００μｍ、有
利には１００〜１０００μｍである。
て調節され、その際、ヒドロゲル粒子の粒度は、一般に５０〜２０００μｍ、有
利には１００〜１０００μｍである。
【００４０】 本発明による高架橋した、親水性の高膨潤性のヒドロゲルの製造のために、ま
ず得られた架橋したベースポリマー−ヒドロゲルを引き続き表面後架橋させる。
このためにヒドロゲルの官能基と架橋下に反応できる化合物（反応性架橋剤Ｂ及
び多価金属のイオン）を、有利には含水溶液の形でヒドロゲル粒子の表面上に適
用する。適当な後架橋剤は既に反応性架橋剤のところで挙げた。例えばジグリシ
ジル化合物又はポリグリシジル化合物、例えばホスホン酸ジグリシジルエーテル
又はエチレングリコールジグリシジルエーテル、アルコキシシリル化合物、ポリ
アジリジン、ポリアミン又はポリアミドアミン並びにエピクロロヒドリンとのそ
の反応生成物、ポリオール、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン及びポリグリセリン
、ペンタエリトリット、ソルビット、ポリオールのオキセチレート並びにカルボ
ン酸とのそのエステル又は炭素酸とのそのエステル、例えばエチレンカーボネー
ト又はプロピレンカーボネート、オキサゾリドン及びその誘導体、ビスオキサゾ
リジン、ポリオキサゾリジン、ジイソシアネート及びポリイソシアネートである
。必要な場合には、酸触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、ホウ酸又
はリン酸二水素アンモニウムを添加してもよい。後架橋の際に、例えば１００質
量部のベースポリマー−ヒドロゲルあたり０．００１〜５．０、有利には０．０
１〜１．０質量％の挙げられた後架橋剤の少なくとも１つを使用する。有利に使
用される後架橋剤は、ジグリシジルエーテル、ポリアミドアミンとエピクロロヒ
ドリンとの反応生成物、アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールの
ビスクロロヒドリンエーテル、ポリエチレンイミン、ビニルアミン単位を有する
ポリマー又はこれらの混合物である。
ず得られた架橋したベースポリマー−ヒドロゲルを引き続き表面後架橋させる。
このためにヒドロゲルの官能基と架橋下に反応できる化合物（反応性架橋剤Ｂ及
び多価金属のイオン）を、有利には含水溶液の形でヒドロゲル粒子の表面上に適
用する。適当な後架橋剤は既に反応性架橋剤のところで挙げた。例えばジグリシ
ジル化合物又はポリグリシジル化合物、例えばホスホン酸ジグリシジルエーテル
又はエチレングリコールジグリシジルエーテル、アルコキシシリル化合物、ポリ
アジリジン、ポリアミン又はポリアミドアミン並びにエピクロロヒドリンとのそ
の反応生成物、ポリオール、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン及びポリグリセリン
、ペンタエリトリット、ソルビット、ポリオールのオキセチレート並びにカルボ
ン酸とのそのエステル又は炭素酸とのそのエステル、例えばエチレンカーボネー
ト又はプロピレンカーボネート、オキサゾリドン及びその誘導体、ビスオキサゾ
リジン、ポリオキサゾリジン、ジイソシアネート及びポリイソシアネートである
。必要な場合には、酸触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、ホウ酸又
はリン酸二水素アンモニウムを添加してもよい。後架橋の際に、例えば１００質
量部のベースポリマー−ヒドロゲルあたり０．００１〜５．０、有利には０．０
１〜１．０質量％の挙げられた後架橋剤の少なくとも１つを使用する。有利に使
用される後架橋剤は、ジグリシジルエーテル、ポリアミドアミンとエピクロロヒ
ドリンとの反応生成物、アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールの
ビスクロロヒドリンエーテル、ポリエチレンイミン、ビニルアミン単位を有する
ポリマー又はこれらの混合物である。
【００４１】 ヒドロゲル粒子への架橋剤溶液の噴霧のための適当な混合装置は、例えばパタ
ーソン−ケリー混合機（Patterson-Kelly-Mischer）、ＤＲＡＩＳ−乱流混合機
（DRAIS-Turbulenzmischer）、レーディゲ混合機（Loedige-Mischer）、スクリ
ュー混合機、プレート混合機（Tellermischer）、流動層混合機、シューギミッ
クス（Schugi-Mix）である。架橋剤溶液の噴霧後に、熱処理工程を、有利には後
接続された乾燥機中で８０〜２３０℃、有利には８０〜１９０℃、特に有利には
１００〜１６０℃の温度で、５分ないし６時間、有利には１０分ないし２時間、
特に有利には１０分ないし１時間の時間で実施し、その際、分解生成物と同様に
溶剤成分を分離することもできる。
ーソン−ケリー混合機（Patterson-Kelly-Mischer）、ＤＲＡＩＳ−乱流混合機
（DRAIS-Turbulenzmischer）、レーディゲ混合機（Loedige-Mischer）、スクリ
ュー混合機、プレート混合機（Tellermischer）、流動層混合機、シューギミッ
クス（Schugi-Mix）である。架橋剤溶液の噴霧後に、熱処理工程を、有利には後
接続された乾燥機中で８０〜２３０℃、有利には８０〜１９０℃、特に有利には
１００〜１６０℃の温度で、５分ないし６時間、有利には１０分ないし２時間、
特に有利には１０分ないし１時間の時間で実施し、その際、分解生成物と同様に
溶剤成分を分離することもできる。
【００４２】 本発明の特定の実施態様において、更にヒドロゲル粒子表面の親水性を金属錯
体の形成によって調節する。ヒドロゲル粒子の外殻上での金属錯体の形成は、二
価以上の金属塩の溶液の噴霧によって実施し、その際、金属カチオンはヒドロゲ
ルの官能基と錯体形成下に反応することができる。二価以上の金属カチオンの例
は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｓｃ３＋、Ｔｉ４＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋ ／３＋ 、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ＋／２＋、Ｚｎ２＋、Ｙ３＋、Ｚｒ４＋、Ａ
ｇ＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ４＋、Ｈｆ４＋及びＡｕ＋／３＋であり、有利な金属カチ
オンはＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋及びＬａ３＋であり
、特に有利な金属カチオンは、Ａｌ３＋、Ｔｉ４＋及びＺｒ４＋である。金属カ
チオンは、単独でも互いの混合物でも使用できる。挙げられる金属カチオンのう
ち、使用されるべき溶剤に十分な可溶性を有する全ての金属塩が適当である。錯
形成性の低いアニオンとの金属塩、例えばクロリド、ニトレート及びスルフェー
トが特に適当である。金属塩のための溶剤としては、水、アルコール、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド並びにこれらの成分の混合物を使用できる
。水及び水／アルコール混合物、例えば水／メタノール又は水／１，２−プロパ
ンジオールが特に有利である。
体の形成によって調節する。ヒドロゲル粒子の外殻上での金属錯体の形成は、二
価以上の金属塩の溶液の噴霧によって実施し、その際、金属カチオンはヒドロゲ
ルの官能基と錯体形成下に反応することができる。二価以上の金属カチオンの例
は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｓｃ３＋、Ｔｉ４＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋ ／３＋ 、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ＋／２＋、Ｚｎ２＋、Ｙ３＋、Ｚｒ４＋、Ａ
ｇ＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ４＋、Ｈｆ４＋及びＡｕ＋／３＋であり、有利な金属カチ
オンはＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋及びＬａ３＋であり
、特に有利な金属カチオンは、Ａｌ３＋、Ｔｉ４＋及びＺｒ４＋である。金属カ
チオンは、単独でも互いの混合物でも使用できる。挙げられる金属カチオンのう
ち、使用されるべき溶剤に十分な可溶性を有する全ての金属塩が適当である。錯
形成性の低いアニオンとの金属塩、例えばクロリド、ニトレート及びスルフェー
トが特に適当である。金属塩のための溶剤としては、水、アルコール、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド並びにこれらの成分の混合物を使用できる
。水及び水／アルコール混合物、例えば水／メタノール又は水／１，２−プロパ
ンジオールが特に有利である。
【００４３】 ヒドロゲル粒子への金属塩溶液の噴霧は、ヒドロゲル粒子の表面後架橋の前で
も後でも実施してよい。特に有利な方法においては、架橋剤溶液の噴霧と同じ工
程で金属塩溶液の噴霧が実施され、その際、両溶液は別々に前後してもしくは同
時に２つのノズルを介して噴霧されるか、又は架橋剤溶液及び金属塩溶液を１つ
のノズルを介して一つにまとめて噴霧することもできる。
も後でも実施してよい。特に有利な方法においては、架橋剤溶液の噴霧と同じ工
程で金属塩溶液の噴霧が実施され、その際、両溶液は別々に前後してもしくは同
時に２つのノズルを介して噴霧されるか、又は架橋剤溶液及び金属塩溶液を１つ
のノズルを介して一つにまとめて噴霧することもできる。
【００４４】 場合により、なおもヒドロゲル粒子の更なる変性を、微細な無機固体、例えば
シリカ、酸化アルミニウム、二酸化チタン及び酸化鉄（ＩＩ）の添加混合によっ
て実施でき、これによって表面後処理の効果が増強される。一次粒子の平均サイ
ズ４〜５０ｎｍ及び比表面積５０〜４５０ｍ２／ｇを有する親水性シリカ又は酸
化アルミニウムを添加混合することが特に有利である。微細な無機固体の添加混
合は、有利には架橋／錯形成による表面変性の後に実施されるが、表面変性の前
又は間に実施してもよい。
シリカ、酸化アルミニウム、二酸化チタン及び酸化鉄（ＩＩ）の添加混合によっ
て実施でき、これによって表面後処理の効果が増強される。一次粒子の平均サイ
ズ４〜５０ｎｍ及び比表面積５０〜４５０ｍ２／ｇを有する親水性シリカ又は酸
化アルミニウムを添加混合することが特に有利である。微細な無機固体の添加混
合は、有利には架橋／錯形成による表面変性の後に実施されるが、表面変性の前
又は間に実施してもよい。
【００４５】 ヒドロゲルの架橋密度は、圧力負荷無し及び圧力負荷下の吸収力の測定によっ
て測定できる。このために特に適当な方法はいわゆる加圧吸収力指数であり、該
方法はＥＰ０６１５７３６号に記載されており、かつ４種の異なる負荷下の吸収
に関する値の合計（負荷下吸収力＝ＡＵＬ）を意味し、特にＡＵＬは０．０１ｐ
ｓｉ（６９Ｐａ）、ＡＵＬ０．２９ｐｓｉ（１９９９．５Ｐａ）、ＡＵＬ０．５
７ｐｓｉ（３９３０Ｐａ）及びＡＵＬ０．９０ｐｓｉ（６２０５．３Ｐａ）であ
る。吸収力を測定するための他の方法は、０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）の
圧力負荷下での圧力下能力（ＰＵＰ）であり、例えばこれはＵＳ−Ａ−５５６２
６４６号に記載されており、かつ２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ）の
圧力負荷下での負荷下吸収力（ＡＵＬ）であり、例えばこれはＵＳ−Ａ−５１４
７３４３号に記載されている。
て測定できる。このために特に適当な方法はいわゆる加圧吸収力指数であり、該
方法はＥＰ０６１５７３６号に記載されており、かつ４種の異なる負荷下の吸収
に関する値の合計（負荷下吸収力＝ＡＵＬ）を意味し、特にＡＵＬは０．０１ｐ
ｓｉ（６９Ｐａ）、ＡＵＬ０．２９ｐｓｉ（１９９９．５Ｐａ）、ＡＵＬ０．５
７ｐｓｉ（３９３０Ｐａ）及びＡＵＬ０．９０ｐｓｉ（６２０５．３Ｐａ）であ
る。吸収力を測定するための他の方法は、０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）の
圧力負荷下での圧力下能力（ＰＵＰ）であり、例えばこれはＵＳ−Ａ−５５６２
６４６号に記載されており、かつ２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ）の
圧力負荷下での負荷下吸収力（ＡＵＬ）であり、例えばこれはＵＳ−Ａ−５１４
７３４３号に記載されている。
【００４６】 膨潤したヒドロゲル層中での液体移送及び液体分配は圧力下での垂直吸収の測
定並びに圧力下での獲得時間／リウェット（Acquisition Time/Rewet）の測定に
よって特徴づけられる。これらの試験法は以下に記載する。
定並びに圧力下での獲得時間／リウェット（Acquisition Time/Rewet）の測定に
よって特徴づけられる。これらの試験法は以下に記載する。
【００４７】 本発明によるヒドロゲルは、極めて高度な架橋を有する。該ヒドロゲルは、＜
１００の加圧吸収力指数及び同時に少なくとも１２ｇ／ｇの圧力下垂直吸収を有
する。更になおも０．７ｐｓｉの圧力下に２３ｇ／ｇ未満の圧力下能力および／
または２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ）の圧力負荷下に２７ｇ／ｇ未
満の負荷下吸収力（ＡＵＬ）を有するようなヒドロゲルが特に有利である。
１００の加圧吸収力指数及び同時に少なくとも１２ｇ／ｇの圧力下垂直吸収を有
する。更になおも０．７ｐｓｉの圧力下に２３ｇ／ｇ未満の圧力下能力および／
または２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ）の圧力負荷下に２７ｇ／ｇ未
満の負荷下吸収力（ＡＵＬ）を有するようなヒドロゲルが特に有利である。
【００４８】 本発明によるヒドロゲルは、液体の受容、液体の輸送及び液体の分配に関する
卓越した特性に優れ、従って特定の様式で水及び水性液体、特に体液、例えば尿
又は血液の吸収剤として、例えば衛生物品、例えば乳児のオムツ及び成人のオム
ツ、生理帯、タンポン等において適当である。しかしながら、これらは農場及び
園芸における土壌改善剤として、ケーブル外装における水分結合剤として並びに
水性廃棄物の濃縮のために使用できる。
卓越した特性に優れ、従って特定の様式で水及び水性液体、特に体液、例えば尿
又は血液の吸収剤として、例えば衛生物品、例えば乳児のオムツ及び成人のオム
ツ、生理帯、タンポン等において適当である。しかしながら、これらは農場及び
園芸における土壌改善剤として、ケーブル外装における水分結合剤として並びに
水性廃棄物の濃縮のために使用できる。
【００４９】 試験方法の記載 圧力下での垂直吸収 圧力下での垂直吸収の測定のために必要な試験装置は、測定セル及び液体容器
からなる。測定セルは内径２．６ｃｍ及び１５ｃｍの長さを有する円筒状のプレ
キシグラス管である。該管の上端は開放されており、該管の下端は３６μｍの篩
底を有する。３ｃｍの高さ（管の下端から）に該管は保持リングを有する。液体
容器は３０．０ｃｍの長さ、２０．５ｃｍの幅及び３．８ｃｍの高さのプレキシ
グラスケースである。側面から１．５ｃｍの距離に、２ｃｍの高さのオーバーフ
ロー壁が取り付けられている。向かい側には、一定の液体水位が保証されるよう
に液体容器への接続が見られる。プレキシグラスケースはそれぞれ３．２ｃｍの
直径を有する６個の円型の開口部を備えている取り外し可能なカバーを有する。
測定の実施のために２ｇのヒドロゲルを測定セル中に量り入れ、その際、ヒドロ
ゲル粒子は篩底上に一様に分布する。引き続き、壁に適合したプレキシグラス円
板を被せ、金属の柄を有する壁に適合したプレキシグラス円筒挿入する。その際
、プレキシグラス円板及び柄を有する円筒の全質量は１００ｇであるので、ヒド
ロゲル粒子には１９．６ｇ／ｃｍ２の圧力がかかる。液体容器を０．９質量％の
食塩水溶液で満たす。次いで測定セルをカバーの穴を通して液体に浸す（浸漬深
さ：１．２ｃｍ）。その際、測定セルは保持リングによって保持される。同時に
６個の測定セルまでを測定することができる。測定セルを６０分間の間液体容器
中に置き、その際、ヒドロゲル粒子は膨潤下に液体を重力に反して質量負荷下に
吸収する。ヒドロゲル粒子の非常に高い表面被覆に基づいて、高い膨潤高さに達
するために非常に良好な液体転送が必要である。６０分後に測定セルを液体容器
から取り出し、吸収した液体量を秤量によって測定する。圧力下での垂直吸収は
吸収した液体量をヒドロゲルの定量で割ることによって得られる。
からなる。測定セルは内径２．６ｃｍ及び１５ｃｍの長さを有する円筒状のプレ
キシグラス管である。該管の上端は開放されており、該管の下端は３６μｍの篩
底を有する。３ｃｍの高さ（管の下端から）に該管は保持リングを有する。液体
容器は３０．０ｃｍの長さ、２０．５ｃｍの幅及び３．８ｃｍの高さのプレキシ
グラスケースである。側面から１．５ｃｍの距離に、２ｃｍの高さのオーバーフ
ロー壁が取り付けられている。向かい側には、一定の液体水位が保証されるよう
に液体容器への接続が見られる。プレキシグラスケースはそれぞれ３．２ｃｍの
直径を有する６個の円型の開口部を備えている取り外し可能なカバーを有する。
測定の実施のために２ｇのヒドロゲルを測定セル中に量り入れ、その際、ヒドロ
ゲル粒子は篩底上に一様に分布する。引き続き、壁に適合したプレキシグラス円
板を被せ、金属の柄を有する壁に適合したプレキシグラス円筒挿入する。その際
、プレキシグラス円板及び柄を有する円筒の全質量は１００ｇであるので、ヒド
ロゲル粒子には１９．６ｇ／ｃｍ２の圧力がかかる。液体容器を０．９質量％の
食塩水溶液で満たす。次いで測定セルをカバーの穴を通して液体に浸す（浸漬深
さ：１．２ｃｍ）。その際、測定セルは保持リングによって保持される。同時に
６個の測定セルまでを測定することができる。測定セルを６０分間の間液体容器
中に置き、その際、ヒドロゲル粒子は膨潤下に液体を重力に反して質量負荷下に
吸収する。ヒドロゲル粒子の非常に高い表面被覆に基づいて、高い膨潤高さに達
するために非常に良好な液体転送が必要である。６０分後に測定セルを液体容器
から取り出し、吸収した液体量を秤量によって測定する。圧力下での垂直吸収は
吸収した液体量をヒドロゲルの定量で割ることによって得られる。
【００５０】 圧力下での獲得時間／リウェット： この測定はいわゆる研究用パッド（Labor-Pad）で実施する。この研究用パッ
ドの製造のために１１．２ｇのセルロース−毛羽及び２３．７ｇのヒドロゲルを
エアーチャンバ中で均一に流動化させ、弱い低圧をかけることによって１２×２
６ｃｍのサイズの形にする。これらの組成物を次いでティッシュペーパー中にく
るみ、かつ２００バールの圧力で２回１５秒間圧縮する。前記のように製造した
研究用パッドを水平な下敷きの上に固定する。パッドの中央を測定してマークす
る。合成の尿代替溶液の施与を、中央にリングを有するプラスチックプレート（
リングの内径６．０ｃｍ、高さ４．０ｃｍ）を通して実施する。該プレートに、
パッドの全負荷が１３．６ｇ／ｃｍ２であるように付加的な重さを与える。プラ
スチックプレートをパッド上に、パッドの中央点が同時に施与リングの中央であ
るように配置する。８０ｍｌの合成尿代替溶液を施与する。合成尿代替溶液を、
１．２６ｇの硫酸マグネシウム７水和物、３．７５ｇの塩化カリウム、６．３３
ｇの塩化ナトリウム、１５．００ｇの尿素、２．５０ｇのリン酸二水素カリウム
及び１．２２ｇのリン酸水素ナトリウム二水和物を１ｋｇの脱塩水中に溶解させ
ることによって製造する。合成尿代替溶液をメスシリンダー中に秤量し、プレー
ト中のリングを通して少量パッド上に施与する。その施与と同時に、パッド中に
液体が完全に浸透するまでに必要な時間を測定する。測定した時間を獲得時間１
として書き留める。その後に、パッドをプレートで２０分間負荷する。その際、
負荷を更に１３．６ｇ／ｃｍ２で保持する。その時間後に、プレートを取り外し
、中央点上に１０ｇ±０．５ｇの濾紙（Schleicher&schuell, 1450 CV）をあて
がい、重り（表面１０×１０ｃｍ、質量３．５ｋｇ）で１５秒間負荷する。その
時間後に重りをはずし、濾紙を再秤量する。その質量差をリウェット１として書
き留める。次いで施与リングを有するプラスチックプレートを再度パッド上に置
き、液体の第２の施与を実施する。測定した時間を獲得時間２として書き留める
。手順を前記のように繰り返すが、リウェット試験に関しては４５ｇ±０．５ｇ
の濾紙を使用する。リウェット２を書き留める。獲得時間３の測定においては同
じ方法をとる。リウェット３の測定においては５０ｇ±０．５ｇの濾紙を使用す
る。
ドの製造のために１１．２ｇのセルロース−毛羽及び２３．７ｇのヒドロゲルを
エアーチャンバ中で均一に流動化させ、弱い低圧をかけることによって１２×２
６ｃｍのサイズの形にする。これらの組成物を次いでティッシュペーパー中にく
るみ、かつ２００バールの圧力で２回１５秒間圧縮する。前記のように製造した
研究用パッドを水平な下敷きの上に固定する。パッドの中央を測定してマークす
る。合成の尿代替溶液の施与を、中央にリングを有するプラスチックプレート（
リングの内径６．０ｃｍ、高さ４．０ｃｍ）を通して実施する。該プレートに、
パッドの全負荷が１３．６ｇ／ｃｍ２であるように付加的な重さを与える。プラ
スチックプレートをパッド上に、パッドの中央点が同時に施与リングの中央であ
るように配置する。８０ｍｌの合成尿代替溶液を施与する。合成尿代替溶液を、
１．２６ｇの硫酸マグネシウム７水和物、３．７５ｇの塩化カリウム、６．３３
ｇの塩化ナトリウム、１５．００ｇの尿素、２．５０ｇのリン酸二水素カリウム
及び１．２２ｇのリン酸水素ナトリウム二水和物を１ｋｇの脱塩水中に溶解させ
ることによって製造する。合成尿代替溶液をメスシリンダー中に秤量し、プレー
ト中のリングを通して少量パッド上に施与する。その施与と同時に、パッド中に
液体が完全に浸透するまでに必要な時間を測定する。測定した時間を獲得時間１
として書き留める。その後に、パッドをプレートで２０分間負荷する。その際、
負荷を更に１３．６ｇ／ｃｍ２で保持する。その時間後に、プレートを取り外し
、中央点上に１０ｇ±０．５ｇの濾紙（Schleicher&schuell, 1450 CV）をあて
がい、重り（表面１０×１０ｃｍ、質量３．５ｋｇ）で１５秒間負荷する。その
時間後に重りをはずし、濾紙を再秤量する。その質量差をリウェット１として書
き留める。次いで施与リングを有するプラスチックプレートを再度パッド上に置
き、液体の第２の施与を実施する。測定した時間を獲得時間２として書き留める
。手順を前記のように繰り返すが、リウェット試験に関しては４５ｇ±０．５ｇ
の濾紙を使用する。リウェット２を書き留める。獲得時間３の測定においては同
じ方法をとる。リウェット３の測定においては５０ｇ±０．５ｇの濾紙を使用す
る。
【００５１】 実施例： 例１： 発泡プラスチック材料によって良好に隔離された１０ｌの受容能力を有するポ
リエチレン容器中に３６００ｇの脱塩水及び１４００ｇのアクリル酸を装入する
。次いで共重合架橋剤としての１４ｇのテトラアリルオキシエタンの添加を実施
する。４℃の温度で、２０ｇの脱塩水中に溶解された２．２ｇの２，２′−アゾ
ビスアミジノ−プロパンジヒドロクロリド、１５０ｇの脱塩水中に溶解された４
ｇのペルオキソ二硫酸カリウム並びに２０ｇの脱塩水中に溶解された０．４ｇの
アスコルビン酸からなる開始剤を連続して添加し、撹拌する。次いで反応溶液を
撹拌せずに放置する。その際、重合の温度は約９２℃まで上げる。固体のゲルが
得られ、これを機械的に粉砕し、５０質量％の苛性ソーダ液の添加によって６．
０のｐＨ値に調整し、反応性架橋剤としての１５０ｇの１５質量％のポリアミド
アミン−エピクロロヒドリン付加物（Hercules社のRETEN 204 LS）の水溶液で混
合する。次いでこのゲルを乾燥させ、粉砕し、１００〜８５０μｍの粒度分布に
篩分する。１ｋｇの乾燥ヒドロゲルにすき刃混合機（Pflungscharmischer）中で
４０ｇの脱塩水、４０ｇのメタノール及び１．５ｇのエチレングリコールジグリ
シジルエーテルからなる溶液を噴霧し、引き続き６０分間１４０℃において加熱
する。前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝９０．２ 圧力下での垂直吸収 ＝１６．２ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝２２．２ｇ／ｇ ＡＵＬ２１ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２２．３ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２３秒 獲得時間２ ＝４８秒 獲得時間３ ＝６２秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．３ｇ リウェット３ ＝１．５ｇ 例２ 発泡プラスチック材料によって良好に隔離された１０ｌの受容能力を有するポ
リエチレン容器中に３４００ｇの脱塩水及び１３５０ｇのアクリル酸を装入する
。次いで共重合架橋剤として１１．５ｇのアリルメタクリレート添加し、計算上
１８．７質量％のＡｌ２Ｏ３及び２０質量％のＮａ２Ｏを含有する反応性架橋剤
として２７０ｇのアルカリ性のアルミン酸ナトリウム溶液を添加する。４℃の温
度で、２０ｇの脱塩水中に溶解された２．２ｇの２，２′−アゾビスアミジノ−
プロパンジヒドロクロリド、１５０ｇの脱塩水中に溶解された４ｇのペルオキソ
二硫酸カリウム並びに２０ｇの脱塩水中に溶解された０．４ｇのアスコルビン酸
からなる開始剤を連続して添加し、撹拌する。次いで反応溶液を撹拌せずに放置
する。重合を断熱的に進行させ、その際、温度は約９０℃まで上がり、固体のゲ
ルが生じる。引き続きこれを機械的に粉砕させ、５０質量％の苛性ソーダ液の添
加によってｐＨ値を６．０に調整する。このゲルを次いで乾燥させ、粉砕し、１
００〜８５０μｍの粒度分布にまで篩分する。１ｋｇの乾燥させたヒドロゲルに
すき刃混合機中で４０ｇの脱塩水、６０ｇのｉ−プロパノール及び３０ｇの１５
質量％のポリアミドアミン−エピクロロヒドリン付加物（Hercules社のRETEN 20
4 LS）の水溶液からなる溶液を噴霧し、引き続き４５分間１６０℃で加熱する。
前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝９３．１ 圧力下での垂直吸収 ＝１４．０ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝２１．７ｇ／ｇ ＡＵＬ２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２５．４ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２４秒 獲得時間２ ＝５１秒 獲得時間３ ＝７０秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．４ｇ リウェット３ ＝１．８ｇ 例３： 発泡させたプラスチック材料で良好に隔離された１０ｌの受容能力を有するポ
リエチレン容器中に３５００ｇの脱塩水及び１５００ｇのアクリル酸を装入する
。次いで混合された共重合架橋剤／反応性架橋剤として、共重合架橋剤としての
７．５ｇのメチレンビスアクリルアミド及び７ｇの２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの添加を実施する。２℃の温度で、２０ｇの脱塩水中に溶解された２．
０ｇの２，２′−アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド、１５０ｇの脱塩
水中に溶解された４．４ｇのペルオキソ二硫酸カリウム並びに２０ｇの脱塩水中
に溶解された０．８ｇのアスコルビン酸からなる開始剤を連続して添加し、撹拌
する。次いで反応溶液を撹拌せずに放置する。重合は断熱的に進行させ、その際
、温度は約９８℃まで上がり、固体のゲルが生じる。引き続きこれを機械的に粉
砕し、５０質量％の苛性ソーダ液の添加によってｐＨ値を６．０に調整する。こ
のゲルを次いで乾燥させ、粉砕し、１００〜８５０μｍの粒度分布にまで篩分す
る。６００ｇの乾燥させたヒドロゲルにパターソン＆ケリー混合機中で１ｇのビ
スオキサゾリン、１．２ｇの硫酸アルミニウム、２２．５ｇのｉ−プロパノール
及び２２．５ｇの脱塩水からなる溶液を噴霧し、引き続き１８５℃で４５分間加
熱する。前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝８５．８ 圧力下での垂直吸収 ＝１７．２ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝２１．３ｇ／ｇ ＡＵＬ２１００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２３．６ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２２秒 獲得時間２ ＝４５秒 獲得時間３ ＝５８秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．４ｇ リウェット３ ＝１．６ｇ 例４ 発泡させたプラスチック材料によって良好に隔離された３０ｌの受容能力を有
するポリエチレン容器中に１４３４０ｇの脱塩水及び７２ｇのペンタエリトリト
ールトリアリルエーテルを共重合架橋剤として装入し、その中に５１７２ｇの重
炭酸ナトリウムを懸濁し、緩慢に５９９０ｇのアクリル酸を、反応溶液の過剰発
泡を抑制するために計量供給する。その際、これは約３〜５℃の温度に冷却する
。４℃の温度で、開始剤、６０ｇの脱塩水中に溶解された６．０ｇの２，２′−
アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド、４５０ｇの脱塩水中に溶解された
１２ｇのペルオキソ二硫酸カリウム並びに５０ｇの脱塩水中に溶解された１．２
ｇのアスコルビン酸を連続して添加し、よく撹拌する。次いで反応溶液を撹拌せ
ずに放置する。重合は断熱的に進行させ、その際、温度は約８５℃にまで上がり
、かつゲルが生じる。引き続きこれをニーダー中に移し、５００ｇの脱塩水中に
溶解された反応性架橋剤としての６０ｇのエチレングリコールジグリシジルエー
テルと混合し、均質に混練し、粉砕し、空気流中で１７０℃において乾燥させ、
粉砕し、かつ篩分する。１ｋｇのこの生成物にすき刃混合機中で２ｇのポリグリ
セリンポリグリシジルエーテル（ナガセケミカルズ社のデナコールＥＸ−５１２
（Denacol EX-512））、０．３ｇのクエン酸、６０ｇの脱塩水及び４０ｇの１，
２−プロパンジオールの溶液を噴霧し、引き続き１５０℃で４０分間加熱する。
引き続き生成物を０．１質量％の親水性シリカ（エアロジル２００（Aerosil200
））と混合し、粒子分級１２０〜８５０μｍに篩分する。以下の物理データを特
徴とする生成物が得られる： 加圧吸収力指数 ＝９６．２ 圧力下での垂直吸収 ＝１５．０ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝２０．８ｇ／ｇ ＡＵＬ２１００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２３．５ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２７秒 獲得時間２ ＝５１秒 獲得時間３ ＝７３秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．５ｇ リウェット３ ＝１．９ｇ 例１ないし例４によって得られるヒドロゲルは卓越した吸収能力で、同時に優
れた液体転送において優れており、従って優れた様式で水及び水性液体のための
、特に体液、例えば尿又は血液の吸収剤として、例えば衛生物品、例えば乳児オ
ムツ及び成人オムツ、生理帯、タンポン等に適当である。
リエチレン容器中に３６００ｇの脱塩水及び１４００ｇのアクリル酸を装入する
。次いで共重合架橋剤としての１４ｇのテトラアリルオキシエタンの添加を実施
する。４℃の温度で、２０ｇの脱塩水中に溶解された２．２ｇの２，２′−アゾ
ビスアミジノ−プロパンジヒドロクロリド、１５０ｇの脱塩水中に溶解された４
ｇのペルオキソ二硫酸カリウム並びに２０ｇの脱塩水中に溶解された０．４ｇの
アスコルビン酸からなる開始剤を連続して添加し、撹拌する。次いで反応溶液を
撹拌せずに放置する。その際、重合の温度は約９２℃まで上げる。固体のゲルが
得られ、これを機械的に粉砕し、５０質量％の苛性ソーダ液の添加によって６．
０のｐＨ値に調整し、反応性架橋剤としての１５０ｇの１５質量％のポリアミド
アミン−エピクロロヒドリン付加物（Hercules社のRETEN 204 LS）の水溶液で混
合する。次いでこのゲルを乾燥させ、粉砕し、１００〜８５０μｍの粒度分布に
篩分する。１ｋｇの乾燥ヒドロゲルにすき刃混合機（Pflungscharmischer）中で
４０ｇの脱塩水、４０ｇのメタノール及び１．５ｇのエチレングリコールジグリ
シジルエーテルからなる溶液を噴霧し、引き続き６０分間１４０℃において加熱
する。前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝９０．２ 圧力下での垂直吸収 ＝１６．２ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝２２．２ｇ／ｇ ＡＵＬ２１ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２２．３ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２３秒 獲得時間２ ＝４８秒 獲得時間３ ＝６２秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．３ｇ リウェット３ ＝１．５ｇ 例２ 発泡プラスチック材料によって良好に隔離された１０ｌの受容能力を有するポ
リエチレン容器中に３４００ｇの脱塩水及び１３５０ｇのアクリル酸を装入する
。次いで共重合架橋剤として１１．５ｇのアリルメタクリレート添加し、計算上
１８．７質量％のＡｌ２Ｏ３及び２０質量％のＮａ２Ｏを含有する反応性架橋剤
として２７０ｇのアルカリ性のアルミン酸ナトリウム溶液を添加する。４℃の温
度で、２０ｇの脱塩水中に溶解された２．２ｇの２，２′−アゾビスアミジノ−
プロパンジヒドロクロリド、１５０ｇの脱塩水中に溶解された４ｇのペルオキソ
二硫酸カリウム並びに２０ｇの脱塩水中に溶解された０．４ｇのアスコルビン酸
からなる開始剤を連続して添加し、撹拌する。次いで反応溶液を撹拌せずに放置
する。重合を断熱的に進行させ、その際、温度は約９０℃まで上がり、固体のゲ
ルが生じる。引き続きこれを機械的に粉砕させ、５０質量％の苛性ソーダ液の添
加によってｐＨ値を６．０に調整する。このゲルを次いで乾燥させ、粉砕し、１
００〜８５０μｍの粒度分布にまで篩分する。１ｋｇの乾燥させたヒドロゲルに
すき刃混合機中で４０ｇの脱塩水、６０ｇのｉ−プロパノール及び３０ｇの１５
質量％のポリアミドアミン−エピクロロヒドリン付加物（Hercules社のRETEN 20
4 LS）の水溶液からなる溶液を噴霧し、引き続き４５分間１６０℃で加熱する。
前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝９３．１ 圧力下での垂直吸収 ＝１４．０ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝２１．７ｇ／ｇ ＡＵＬ２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２５．４ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２４秒 獲得時間２ ＝５１秒 獲得時間３ ＝７０秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．４ｇ リウェット３ ＝１．８ｇ 例３： 発泡させたプラスチック材料で良好に隔離された１０ｌの受容能力を有するポ
リエチレン容器中に３５００ｇの脱塩水及び１５００ｇのアクリル酸を装入する
。次いで混合された共重合架橋剤／反応性架橋剤として、共重合架橋剤としての
７．５ｇのメチレンビスアクリルアミド及び７ｇの２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの添加を実施する。２℃の温度で、２０ｇの脱塩水中に溶解された２．
０ｇの２，２′−アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド、１５０ｇの脱塩
水中に溶解された４．４ｇのペルオキソ二硫酸カリウム並びに２０ｇの脱塩水中
に溶解された０．８ｇのアスコルビン酸からなる開始剤を連続して添加し、撹拌
する。次いで反応溶液を撹拌せずに放置する。重合は断熱的に進行させ、その際
、温度は約９８℃まで上がり、固体のゲルが生じる。引き続きこれを機械的に粉
砕し、５０質量％の苛性ソーダ液の添加によってｐＨ値を６．０に調整する。こ
のゲルを次いで乾燥させ、粉砕し、１００〜８５０μｍの粒度分布にまで篩分す
る。６００ｇの乾燥させたヒドロゲルにパターソン＆ケリー混合機中で１ｇのビ
スオキサゾリン、１．２ｇの硫酸アルミニウム、２２．５ｇのｉ−プロパノール
及び２２．５ｇの脱塩水からなる溶液を噴霧し、引き続き１８５℃で４５分間加
熱する。前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝８５．８ 圧力下での垂直吸収 ＝１７．２ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝２１．３ｇ／ｇ ＡＵＬ２１００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２３．６ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２２秒 獲得時間２ ＝４５秒 獲得時間３ ＝５８秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．４ｇ リウェット３ ＝１．６ｇ 例４ 発泡させたプラスチック材料によって良好に隔離された３０ｌの受容能力を有
するポリエチレン容器中に１４３４０ｇの脱塩水及び７２ｇのペンタエリトリト
ールトリアリルエーテルを共重合架橋剤として装入し、その中に５１７２ｇの重
炭酸ナトリウムを懸濁し、緩慢に５９９０ｇのアクリル酸を、反応溶液の過剰発
泡を抑制するために計量供給する。その際、これは約３〜５℃の温度に冷却する
。４℃の温度で、開始剤、６０ｇの脱塩水中に溶解された６．０ｇの２，２′−
アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド、４５０ｇの脱塩水中に溶解された
１２ｇのペルオキソ二硫酸カリウム並びに５０ｇの脱塩水中に溶解された１．２
ｇのアスコルビン酸を連続して添加し、よく撹拌する。次いで反応溶液を撹拌せ
ずに放置する。重合は断熱的に進行させ、その際、温度は約８５℃にまで上がり
、かつゲルが生じる。引き続きこれをニーダー中に移し、５００ｇの脱塩水中に
溶解された反応性架橋剤としての６０ｇのエチレングリコールジグリシジルエー
テルと混合し、均質に混練し、粉砕し、空気流中で１７０℃において乾燥させ、
粉砕し、かつ篩分する。１ｋｇのこの生成物にすき刃混合機中で２ｇのポリグリ
セリンポリグリシジルエーテル（ナガセケミカルズ社のデナコールＥＸ−５１２
（Denacol EX-512））、０．３ｇのクエン酸、６０ｇの脱塩水及び４０ｇの１，
２−プロパンジオールの溶液を噴霧し、引き続き１５０℃で４０分間加熱する。
引き続き生成物を０．１質量％の親水性シリカ（エアロジル２００（Aerosil200
））と混合し、粒子分級１２０〜８５０μｍに篩分する。以下の物理データを特
徴とする生成物が得られる： 加圧吸収力指数 ＝９６．２ 圧力下での垂直吸収 ＝１５．０ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝２０．８ｇ／ｇ ＡＵＬ２１００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２３．５ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２７秒 獲得時間２ ＝５１秒 獲得時間３ ＝７３秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．５ｇ リウェット３ ＝１．９ｇ 例１ないし例４によって得られるヒドロゲルは卓越した吸収能力で、同時に優
れた液体転送において優れており、従って優れた様式で水及び水性液体のための
、特に体液、例えば尿又は血液の吸収剤として、例えば衛生物品、例えば乳児オ
ムツ及び成人オムツ、生理帯、タンポン等に適当である。
【００５２】 比較例： 比較例１： 例１のような方法をとるが、ゲルには反応性架橋剤としてのポリアミドアミン
−エピクロロヒドリン−付加物を添加しない。前記の生成物は以下の特性を示す
： 加圧吸収力指数 ＝１２２．５ 圧力下での垂直吸収 ＝９．０ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝３０．５ｇ／ｇ ＡＵＬ２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝３２．５ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２９秒 獲得時間２ ＝８８秒 獲得時間３ ＝１４２秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．６ｇ リウェット３ ＝２．９ｇ 比較例２： 例２のような方法をとるが、モノマー溶液に反応性架橋剤としてのアルミン酸
ナトリウムを添加しない。前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝１１８．６ 圧力下での垂直吸収 ＝８．０ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝３１．８ｇ／ｇ ＡＵＬ２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝３３．７ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝３２秒 獲得時間２ ＝９５秒 獲得時間３ ＝１６６秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．７ｇ リウェット３ ＝３．３ｇ 比較例３： 例３のような方法をとるが、モノマー溶液に共重合架橋剤としてのメチレンビ
スアクリルアミドの添加を実施しない。前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝８２．５ 圧力下での垂直吸収 ＝５．４ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝１６．４ｇ／ｇ ＡＵＬ２１００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２６．８ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝３７秒 獲得時間２ ＝１３５秒 獲得時間３ ＝２７０秒 リウェット１ ＝０．２ｇ リウェット２ ＝１．２ｇ リウェット３ ＝５．４ｇ 比較例４： 例４のような方法をとるが、ゲルには反応性架橋剤としてのエチレングリコー
ルジグリシジルエーテルを添加しない。以下の物理データを特徴とする生成物が
得られる： 加圧吸収力指数 ＝１２７．４ 圧力下での垂直吸収 ＝１０．５ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝３５．８ｇ／ｇ ＡＵＬ２１００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝３４．２ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２４秒 獲得時間２ ＝８７秒 獲得時間３ ＝１１５秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．５ｇ リウェット３ ＝２．８ｇ 比較例１ないし比較例４によって得られるヒドロゲルは、例１ないし例４によ
って得られるヒドロゲルに対して液体移送及び液体の転送に関して、圧力下での
獲得／リウェット試験で獲得時間３及びリウェット３に関する明らかにより高い
値で明らかな欠点を示す。
−エピクロロヒドリン−付加物を添加しない。前記の生成物は以下の特性を示す
： 加圧吸収力指数 ＝１２２．５ 圧力下での垂直吸収 ＝９．０ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝３０．５ｇ／ｇ ＡＵＬ２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝３２．５ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２９秒 獲得時間２ ＝８８秒 獲得時間３ ＝１４２秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．６ｇ リウェット３ ＝２．９ｇ 比較例２： 例２のような方法をとるが、モノマー溶液に反応性架橋剤としてのアルミン酸
ナトリウムを添加しない。前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝１１８．６ 圧力下での垂直吸収 ＝８．０ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝３１．８ｇ／ｇ ＡＵＬ２１０００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝３３．７ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝３２秒 獲得時間２ ＝９５秒 獲得時間３ ＝１６６秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．７ｇ リウェット３ ＝３．３ｇ 比較例３： 例３のような方法をとるが、モノマー溶液に共重合架橋剤としてのメチレンビ
スアクリルアミドの添加を実施しない。前記の生成物は以下の特性を示す： 加圧吸収力指数 ＝８２．５ 圧力下での垂直吸収 ＝５．４ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝１６．４ｇ／ｇ ＡＵＬ２１００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝２６．８ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝３７秒 獲得時間２ ＝１３５秒 獲得時間３ ＝２７０秒 リウェット１ ＝０．２ｇ リウェット２ ＝１．２ｇ リウェット３ ＝５．４ｇ 比較例４： 例４のような方法をとるが、ゲルには反応性架橋剤としてのエチレングリコー
ルジグリシジルエーテルを添加しない。以下の物理データを特徴とする生成物が
得られる： 加圧吸収力指数 ＝１２７．４ 圧力下での垂直吸収 ＝１０．５ｇ／ｇ ＰＵＰ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＝３５．８ｇ／ｇ ＡＵＬ２１００ダイン／ｃｍ２（２１００Ｐａ） ＝３４．２ｇ／ｇ 圧力下での獲得／リウェット： 獲得時間１ ＝２４秒 獲得時間２ ＝８７秒 獲得時間３ ＝１１５秒 リウェット１ ＝＜０．１ｇ リウェット２ ＝０．５ｇ リウェット３ ＝２．８ｇ 比較例１ないし比較例４によって得られるヒドロゲルは、例１ないし例４によ
って得られるヒドロゲルに対して液体移送及び液体の転送に関して、圧力下での
獲得／リウェット試験で獲得時間３及びリウェット３に関する明らかにより高い
値で明らかな欠点を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｌ 15/60 Ｃ０８Ｆ 20/06 ４Ｊ０２６ Ｂ０１Ｊ 20/26 20/58 ４Ｊ１００ 20/30 22/02 Ｃ０８Ｆ 8/00 22/38 20/06 28/02 20/58 291/00 22/02 Ｃ０８Ｊ 3/12 ＣＥＹＡ 22/38 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７ 28/02 13/20 ３２２ 291/00 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ Ｃ０８Ｊ 3/12 ＣＥＹ (72)発明者 マリオラ ヴァニオール ドイツ連邦共和国 エアレンゼー フォー ゲルスベルクシュトラーセ 58 (72)発明者 パトリシア ディー ブラウン アメリカ合衆国 ヴァージニア ポーツマ ス レイク フォレスト コート ９ (72)発明者 フリードリッヒ エンゲルハルト アメリカ合衆国 ヴァージニア チェサピ ーク ハーバー ウォッチ ドライヴ 131 (72)発明者 ガイ ティー ウッドラム アメリカ合衆国 ヴァージニア チェサピ ーク シーダー レーン コート 412 Ｆターム(参考） 3B029 BA18 4C003 AA23 4C098 AA09 CC01 CC40 DD06 DD23 DD25 DD26 DD28 4F070 AA02 AA03 AA11 AA25 AA26 AA29 AA32 AA35 AA37 AA47 AA52 AB08 AB13 BA10 4G066 AC01C AC02C AC12C AC23C AC35B AD03B AD11B AD15B AD20B AE06B BA50 CA20 CA43 DA07 DA11 EA05 FA07 4J026 AA02 AA03 AA30 AB07 AB20 AB21 AC30 BA15 BA25 BA27 BA28 BA32 BA34 BA36 BA38 BA39 BA40 BA41 BA43 BB03 EA06 EA08 EA10 GA10 4J100 AB07P AJ02P AJ08P AJ09P AK03P AK08P AK24P AK25P AK32P AL08P AL09P AL41P AM15P AM37P AN04P AN14P AP01P AP07P BA14P BA29P BA32P BA35P BA56P BA63P CA04 CA23 CA31 DA37 EA03 HA53 JA19 JA51
Claims (16)
- 【請求項１】 重合されたモノマー又はグラフトポリマーをベースとする架
橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲルにおいて、＜１００の加圧吸収力指数及び
１９２２．８Ｐａの圧力下での少なくとも１２ｇ／ｇの垂直吸収を有することを
特徴とする架橋した、親水性の高膨潤性のヒドロゲル。 - 【請求項２】 ４８２６．５Ｐａの圧力負荷下に＜２３ｇ／ｇの圧力下能力
を有する、請求項１記載の架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル。 - 【請求項３】 ２１００Ｐａの圧力負荷下で＜２７ｇ／ｇの負荷下吸収力を
有する、請求項１または２記載の架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル。 - 【請求項４】 一般式： 【化１】 ［式中、 Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、 Ｒ２が基：−ＣＯＯＲ４、スルホニル基、ホスホニル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノ
ールでエステル化したホスホニル基又は式： 【化２】 の基であり、 Ｒ３が水素、メチル、エチル又はカルボキシル基であり、 Ｒ４が水素、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンであり、かつ Ｒ５がスルホニル基、ホスホニル基又はカルボキシル基である］の親水性のモノ
マー化合物であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の
高架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル。 - 【請求項５】 グラフトベースがデンプン、デンプン誘導体、セルロース、
セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンオキシド、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシド及び親水性のポリエステルの群からの少
なくとも１種の化合物であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか
１項記載の架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル。 - 【請求項６】 酸基を有する親水性モノマー、そのアルカリ金属塩又はアン
モニウム塩と （ａ）分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する共重合架橋
剤、及び （ｂ）１つのエチレン性不飽和二重結合及び、親水性重合体の酸基と共有結合を
形成する少なくとも１つの官能基を有する反応性架橋剤Ａ、親水性の重合体の酸
基と共有結合を形成する少なくとも２つの官能基を有する反応性架橋剤Ｂ、およ
び／または多価金属のイオンとを、場合により少なくとも１つのグラフトベース
の存在下にラジカル的に重合させて、架橋した親水性のベースポリマーにし、ベ
ースポリマーを粉砕し、ベースポリマーの粒子の表面を後架橋させることを特徴
とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の架橋した親水性の高膨潤性の
ヒドロゲルの製造方法。 - 【請求項７】 酸基を有する親水性モノマー、そのアルカリ金属塩又はアン
モニウム塩と、 （ａ）分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する共重合架橋
剤、及び場合により （ｂ）１つのエチレン性不飽和二重結合及び、親水性重合体の酸基と共有結合を
形成する少なくとも１つの官能基を有する反応性架橋剤Ａ とを、場合によりグラフトベースの存在下にラジカル的に重合させて、架橋した
親水性のベースポリマーにし、ベースポリマーを粉砕し、粉砕の間またはその後
に、反応性架橋剤Ｂおよび／または多価金属のイオンと混合し、かつベースポリ
マーの粒子の表面を後架橋することを特徴とする、請求項１から５までのいずれ
か１項記載の架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲルの製造方法。 - 【請求項８】 少なくとも２つのアリル基、メタクリレート基および／また
はアクリレート基を有する化合物を共重合架橋剤として使用する、請求項６又は
７記載の方法。 - 【請求項９】 反応性架橋剤Ｂとしてポリアミドアミン、エピクロロヒドリ
ンとのその反応生成物又はアルキレングリコールもしくはポリアルキレングリコ
ールのビスクロロヒドリンエーテルを使用する、請求項６又は７記載の方法。 - 【請求項１０】 架橋剤（ｂ）としてアルミン酸ナトリウムを使用する、請
求項６又は７記載の方法。 - 【請求項１１】 酸基を有する親水性モノマーの共重合を、架橋剤として （ａ）アリルメタクリレート、テトラアリルオキセタン、メチレンビスアクリル
アミド、ペンタエリトリットトリアリルエーテルまたはそれらの混合物、及び （ｂ）ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシ
ブチルアクリレート又は前記の化合物の混合物の存在下に実施する、請求項６又
は７記載の方法。 - 【請求項１２】 ベースポリマーの粒子の表面の後架橋のためにアルミン酸
ナトリウムを使用する、請求項７記載の方法。 - 【請求項１３】 粒子状の親水性ベースポリマーの表面の後架橋を、ジグリ
シジルエーテル、ポリアミドアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、アル
キレングリコールもしくはポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエー
テル、ポリエチレンイミン、ビニルアミン単位を有するポリマー又はそれらの混
合物で実施する、請求項６又は７記載の方法。 - 【請求項１４】 架橋した親水性のベースポリマーを、 （ａ）少なくとも１つの共重合架橋剤及び （ｂ）少なくとも１つの反応性架橋剤Ｂ の存在下に製造する、請求項６又は７記載の方法。
- 【請求項１５】 水及び水性液体のための吸収剤としての、請求項１から５
までのいずれか１項記載の架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲルの使用。 - 【請求項１６】 架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲルを衛生物品での体
液の吸収のために使用する、請求項１５記載の使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/245,298 | 1999-02-05 | ||
| US09/245,298 US6297335B1 (en) | 1999-02-05 | 1999-02-05 | Crosslinked, hydrophilic, highly swellable hydrogels, production thereof and use thereof |
| PCT/EP2000/000703 WO2000046260A1 (de) | 1999-02-05 | 2000-01-29 | Vernetzte, hydrophile, hochquellfähige hydrogele, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002536471A true JP2002536471A (ja) | 2002-10-29 |
Family
ID=22926109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000597330A Pending JP2002536471A (ja) | 1999-02-05 | 2000-01-29 | 架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル、その製造方法及びその使用 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6297335B1 (ja) |
| EP (1) | EP1165638B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002536471A (ja) |
| AT (1) | ATE263788T1 (ja) |
| BR (1) | BR0007995A (ja) |
| CA (1) | CA2361577A1 (ja) |
| DE (1) | DE50005996D1 (ja) |
| ES (1) | ES2219310T3 (ja) |
| MX (1) | MXPA01007454A (ja) |
| WO (1) | WO2000046260A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008536988A (ja) * | 2005-04-22 | 2008-09-11 | エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー | ポリカチオンで表面処理された吸水性ポリマー構造体 |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19807502B4 (de) * | 1998-02-21 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung |
| DE19854574A1 (de) * | 1998-11-26 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit N-Acyl-2-Oxazolidinonen |
| DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6835325B1 (en) * | 1999-10-21 | 2004-12-28 | Daiso Co., Ltd. | Crosslinking agent based on polyallyl ether compound |
| EP1130045B2 (en) | 2000-02-29 | 2015-10-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing a water-absorbent resin powder |
| US6872787B2 (en) * | 2000-09-15 | 2005-03-29 | Isp Investments Inc. | Post-treatment of a polymeric composition |
| US6403674B1 (en) * | 2000-11-17 | 2002-06-11 | Eveready Battery Company, Inc. | Solvent-free method for synthesizing superabsorbent polymers |
| DE60216911T2 (de) * | 2001-06-08 | 2007-09-06 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Wasserabsorbierendes miitel, dessen herstellung und sanitärartikel |
| KR100875614B1 (ko) * | 2001-06-29 | 2008-12-26 | 에보닉 스톡하우젠 게엠베하 | 악취 방지 특성을 갖는 초흡수성 카복실 함유 중합체의제조 방법 |
| WO2003043670A1 (en) | 2001-11-21 | 2003-05-30 | Basf Aktiengesellschaft | Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels |
| US7396584B2 (en) | 2001-11-21 | 2008-07-08 | Basf Aktiengesellschaft | Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels |
| US20040068093A1 (en) * | 2002-07-01 | 2004-04-08 | The Procter & Gamble Company | Polymerized hydrogel comprising low amounts of residual monomers and by-products |
| US7193006B2 (en) * | 2002-12-06 | 2007-03-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for continuous production of water-absorbent resin product |
| MXPA04009844A (es) | 2003-02-10 | 2004-12-07 | Nippon Catalytic Chem Ind | Absorbente de agua de particulado que contiene resina absorbente de agua en la forma de un componente principal. |
| US7285576B2 (en) * | 2003-03-12 | 2007-10-23 | 3M Innovative Properties Co. | Absorbent polymer compositions, medical articles, and methods |
| US7169843B2 (en) * | 2003-04-25 | 2007-01-30 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
| TWI302541B (en) * | 2003-05-09 | 2008-11-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Water-absorbent resin and its production process |
| US20050123590A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Wound dressings and methods |
| US7745509B2 (en) | 2003-12-05 | 2010-06-29 | 3M Innovative Properties Company | Polymer compositions with bioactive agent, medical articles, and methods |
| US20050123621A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Silver coatings and methods of manufacture |
| BRPI0417388B1 (pt) | 2003-12-12 | 2014-11-18 | Nippon Catalytic Chem Ind | Agente para absorção de água e método de fabricação do mesmo |
| EP1730219B1 (en) | 2004-03-29 | 2016-02-03 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Particulate water absorbing agent with water-absorbing resin as main component |
| US7981833B2 (en) * | 2004-03-31 | 2011-07-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Aqueous-liquid-absorbing agent and its production process |
| US20050235336A1 (en) * | 2004-04-15 | 2005-10-20 | Kenneth Ma | Data storage system and method that supports personal video recorder functionality |
| RU2007108309A (ru) * | 2004-08-06 | 2008-09-20 | Ниппон Сокубаи Ко., Лтд. (Jp) | Гранулированный водопоглощающий агент на основе водопоглощающей смолы, способ получения агента и поглощающее изделие |
| KR100876827B1 (ko) * | 2004-09-24 | 2009-01-07 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | 흡수성 수지를 주성분으로 포함하는 입자상의 흡수제 |
| WO2006062609A2 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-15 | Stockhausen Gmbh | Crosslinker for superabsorbent polymers |
| US20060173432A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Laumer Jason M | Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers |
| US20060173431A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Laumer Jason M | Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers |
| TWI353360B (en) | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
| US8399027B2 (en) | 2005-04-14 | 2013-03-19 | 3M Innovative Properties Company | Silver coatings and methods of manufacture |
| US20060258788A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Scott Coggins | Polymeric hydrogel compositions |
| TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
| US20070166399A1 (en) | 2006-01-13 | 2007-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Silver-containing antimicrobial articles and methods of manufacture |
| EP1837348B9 (en) | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
| US7927320B2 (en) * | 2006-09-20 | 2011-04-19 | Tisteron, Ltd. | Disposable waste containment article and a combination of two articles worn simultaneously |
| US9593212B2 (en) | 2006-09-29 | 2017-03-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing water absorbent resin particle |
| DE102006050761A1 (de) * | 2006-10-27 | 2008-05-08 | Construction Research & Technology Gmbh | Hydrophob modifizierte kationische Copolymere |
| US8236884B2 (en) * | 2007-03-23 | 2012-08-07 | Evonik Stockhausen, Llc | High permeability superabsorbent polymer compositions |
| US7935860B2 (en) * | 2007-03-23 | 2011-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles comprising high permeability superabsorbent polymer compositions |
| US20090076472A1 (en) * | 2007-09-17 | 2009-03-19 | Tisteron, Ltd. | Absorbent layer, structure and article along with a method of forming the same |
| EP2484439B1 (en) | 2009-09-29 | 2022-12-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent and process for production thereof |
| JP2013515783A (ja) * | 2009-12-29 | 2013-05-09 | インパックス ラボラトリーズ，インコーポレーテッド | 膨潤性親水性ポリマーを用いた胃滞留型固体経口投与剤形 |
| EP2527391B1 (en) * | 2010-01-20 | 2023-08-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing water absorbent resin |
| JP5722921B2 (ja) | 2011-01-28 | 2015-05-27 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法 |
| TWI424007B (zh) | 2011-12-22 | 2014-01-21 | Ind Tech Res Inst | 使膠體交聯的方法與藉由此方法形成之經交聯的膠體 |
| KR102143772B1 (ko) | 2012-09-11 | 2020-08-12 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수제의 제조 방법 및 그 흡수제 |
| US20150225514A1 (en) | 2012-09-11 | 2015-08-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbing agent, and water absorbing agent |
| JP6433908B2 (ja) * | 2012-11-21 | 2018-12-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 表面後架橋された吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
| EP2853550A1 (en) | 2013-09-27 | 2015-04-01 | Construction Research & Technology GmbH | Cationic copolymers |
| EP4252728A3 (en) | 2013-12-20 | 2024-01-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbing agent based on polyacrylic acid and/or a salt thereof |
| CN106029220B (zh) | 2014-02-28 | 2020-08-18 | 株式会社日本触媒 | 聚(甲基)丙烯酸(盐)系颗粒状吸水剂和制造方法 |
| CN118005960A (zh) | 2015-06-19 | 2024-05-10 | 株式会社日本触媒 | 聚（甲基）丙烯酸（盐）系颗粒状吸水剂及制造方法 |
| EP3318324B1 (en) | 2015-07-01 | 2021-08-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbing agent |
| CN109758293A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-05-17 | 山东煜和堂药业有限公司 | 产后暖宫贴及使用方法及制造该产后暖宫贴中组料的设备 |
| CN110975864B (zh) * | 2019-12-24 | 2023-03-24 | 西南大学 | 一种碳掺杂和负载金属单原子的催化剂的制备方法及其产品和应用 |
| CN112023900B (zh) * | 2020-08-07 | 2022-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种二次交联树脂吸附剂的制备方法及二次交联树脂吸附剂 |
| CN116059436A (zh) * | 2023-01-13 | 2023-05-05 | 北京化工大学 | 一种凝胶状可固化强粘附组织粘合剂的前驱体及其制备方法和使用方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0386897B1 (en) * | 1989-02-28 | 1995-05-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing quality-improved water-absorbent polymers and products |
| US5185413A (en) * | 1989-05-16 | 1993-02-09 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for producing highly water-absortive polymers |
| US5149335A (en) * | 1990-02-23 | 1992-09-22 | Kimberly-Clark Corporation | Absorbent structure |
| EP0664816A1 (en) * | 1992-10-14 | 1995-08-02 | The Dow Chemical Company | Water-absorbent polymer having improved properties |
| CA2114815C (en) * | 1993-02-24 | 2005-06-14 | Mark Kevin Melius | Absorbent composite |
| US5599335A (en) * | 1994-03-29 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer |
| CA2136674A1 (en) * | 1994-06-30 | 1995-12-31 | William G. Reeves | Hydrogel-forming polymeric material with desirable fracture properties |
| EP0701241B1 (en) * | 1994-09-12 | 2001-11-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Driving method for a ferroelectric liquid crystal device |
| JP3157408B2 (ja) * | 1994-12-06 | 2001-04-16 | 三洋化成工業株式会社 | 吸水性樹脂組成物 |
| DE19646484C2 (de) * | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US6107358A (en) * | 1996-08-23 | 2000-08-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin and method for production thereof |
| ID19116A (id) * | 1996-10-15 | 1998-06-18 | Nippon Catalytic Chem Ind | Bahan pengabsorpsi air dan proses produksinya |
| CA2284974A1 (en) * | 1997-04-18 | 1998-10-29 | Stephen Allen Goldman | Absorbent members for body fluids using hydrogel-forming absorbent polymer |
-
1999
- 1999-02-05 US US09/245,298 patent/US6297335B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-01-29 BR BR0007995-2A patent/BR0007995A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-01-29 WO PCT/EP2000/000703 patent/WO2000046260A1/de active IP Right Grant
- 2000-01-29 ES ES00906246T patent/ES2219310T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-29 EP EP00906246A patent/EP1165638B1/de not_active Revoked
- 2000-01-29 DE DE50005996T patent/DE50005996D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-29 AT AT00906246T patent/ATE263788T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-01-29 CA CA002361577A patent/CA2361577A1/en not_active Abandoned
- 2000-01-29 JP JP2000597330A patent/JP2002536471A/ja active Pending
-
2001
- 2001-07-24 MX MXPA01007454 patent/MXPA01007454A/es not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008536988A (ja) * | 2005-04-22 | 2008-09-11 | エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー | ポリカチオンで表面処理された吸水性ポリマー構造体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000046260A1 (de) | 2000-08-10 |
| ATE263788T1 (de) | 2004-04-15 |
| MXPA01007454A (es) | 2001-12-01 |
| US6297335B1 (en) | 2001-10-02 |
| CA2361577A1 (en) | 2000-08-10 |
| ES2219310T3 (es) | 2004-12-01 |
| BR0007995A (pt) | 2001-10-30 |
| EP1165638A1 (de) | 2002-01-02 |
| EP1165638B1 (de) | 2004-04-07 |
| DE50005996D1 (de) | 2004-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002536471A (ja) | 架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル、その製造方法及びその使用 | |
| US7879923B2 (en) | Method for surface-treatment of water absorbent resin | |
| JP4489957B2 (ja) | 親水性で高膨潤性のヒドロゲル、その製造および使用 | |
| US7981833B2 (en) | Aqueous-liquid-absorbing agent and its production process | |
| RU2299075C2 (ru) | Гигроскопическая добавка | |
| US7816301B2 (en) | Aqueous-liquid-absorbing agent and its production process | |
| JP4380873B2 (ja) | 吸水性樹脂粉末およびその用途 | |
| US9309375B2 (en) | Water-absorbing agent having water-absorbent resin as a main component and production method of the water-absorbing agent | |
| JP2008528751A (ja) | ポリアミン・コーティングされた高吸水性ポリマー | |
| MXPA06012381A (es) | Agente absorbente de agua y metodo de produccion del mismo. | |
| JP2004517173A (ja) | 立体的又は静電的スペーサーでコーテイングされたヒドロゲル | |
| JP2008528752A (ja) | ポリアミン・コーティングされた高吸水性ポリマー | |
| JP2008528750A (ja) | ポリアミンコーティングされた高吸水性ポリマー | |
| JP2002538275A (ja) | 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用 | |
| JPH07185331A (ja) | 超吸収性ポリマー、その製法、および加圧下吸収の改良方法 | |
| JP2002539281A (ja) | 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用 | |
| EP1732974A1 (en) | Improved method of manufacturing superabsorbent polymers | |
| JP2008522760A (ja) | おむつに使用するための改質された吸水性樹脂を含む吸収性部材 | |
| CA2649299A1 (en) | An absorbent member comprising a modified water absorbent resin | |
| US10391195B2 (en) | Super-absorbing polymers with rapid absorption properties and method for producing the same | |
| CN108884240A (zh) | 用于制造超吸收性聚合物的方法及超吸收性聚合物 | |
| JP2004290960A (ja) | 吸水剤およびそれを用いた衛生材料 | |
| JP2002212301A (ja) | 吸水剤およびその製造方法 | |
| JP2001247683A (ja) | 塩基性吸水性樹脂の製法、吸水剤の製法、ならびにその使用 | |
| TWI777713B (zh) | 吸水性樹脂及其製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061020 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090824 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090826 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091126 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20091203 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091228 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100108 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100125 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100201 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100218 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101227 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110218 |