ES2219310T3 - Hidrogeles reticulados, hidrofilos y altamente hinchables, un procedimiento para su obtencion y su empleo. - Google Patents
Hidrogeles reticulados, hidrofilos y altamente hinchables, un procedimiento para su obtencion y su empleo.Info
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Abstract
Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y reticulado a base de monómeros polimerizados o a base de polímeros de injerto, caracterizado porque muestra un Pressure Absorbency Index < a 100 y una absorción vertical bajo presión de 1922, 8 Pa de al menos 12 g/g.
Description
Hidrogeles reticulados, hidrófilos y altamente
hinchables, un procedimiento para su obtención y su empleo.
La presente invención se refiere a hidrogeles
reticulados, hidrófilos y altamente hinchables, que muestran un
Pressure Absorbency Index < a 100 y una absorción vertical bajo
presión de 1922,8 Pa y al menos 12 g/g, a un procedimiento para su
obtención y a su empleo.
Se conocen ya los hidrogeles hidrófilos, que
pueden obtenerse mediante polimerización de ácidos insaturados,
como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido
acrilamidopropanosulfónico, en presencia de cantidades reducidas de
compuestos olefínicamente insaturados de forma múltiple, como
polímeros superabsorbentes. Los mismos se describen por las
US-A-4,057,521,
US-A-4,062,817,
US-A-4,525,527,
US-A-4,286,082,
US-A-4,340,706 y
US-A-4,295,987.
Se conocen además hidrogeles hidrófilos, que son
accesibles mediante copolimerización de injerto de ácidos
olefínicamente insaturados sobre matrices diversas, como, por
ejemplo, polisacáridos, óxidos de polialquileno, así como sus
derivados (véase, por ejemplo, las
US-A-5,011,892,
US-A-4,076,663 y
US-A-4,931,497).
Los hidrogeles citados destacan por un
comportamiento de absorción elevado para el agua y soluciones
acuosas y se emplean por ello como polímeros superabsorbentes
preferentemente en el empleo como agente de absorción en artículos
de higiene.
La creciente tendencia de proporcionar artículos
de higiene, como pañales para bebes y la incontinencia siempre más
finos y delgados puede corresponder solamente con un mantenimiento
de la totalidad de la capacidad de absorción solamente entonces, si
se reduce el porcentaje de Fluff de gran volumen y que se aumente
del porcentaje de altamente hinchable. Por ello tienen que soportar
los polímeros superabsorbentes tareas adicionales referentes a la
absorción, transporte y distribución de líquido, de que se ha
ocupado antes el Fluff para impedir un derrame del artículo de
higiene por el fenómeno del bloqueo del gel.
Se conocen por la
US-A-5,147,343 composiciones
absorbentes, que consisten en una matriz fibrosa porosa y un
polímero superabsorbente, que está disperso en los poros de la
matriz fibrosa. El polímero superabsorbente se caracteriza porque
absorbe bajo una carga de presión de 21000 dynes/cm^{2} al menos
27 ml de una solución de cloruro sódico al 0,9% en peso. El
porcentaje de polímero superabsorbente en la composición absorbente
asciende preferentemente de un 10 hasta un 60% en peso.
La US-A-5,149,335
describe estructuras absorbentes con un contenido de polímero
superabsorbente de un 60 hasta un 100% en peso. El polímero
superabsorbente se caracteriza por una cuota de Freeswell menor de
60 segundos y un valor de AUL de 5 minutos (absorción bajo carga) de
al menos 15 g/g.
Por la EP-A-0 532
002 se conocen composiciones absorbentes, que consisten en una
matriz fibrosa porosa y al menos un 30% en peso de polímero
superabsorbente, mostrando el polímero superabsorbente una
deformación por debajo de 0,60 mm o menos y un índice de Wicking de
10 cm o más.
La EP-A-0 615 736
se refiere a composiciones absorbentes con un contenido de un 30
hasta un 100% en peso de polímero superabsorbente con un Pressure
Absorbency Index de al menos 100 y un contenido de porcentajes
extraíbles (16 horas de extracción en solución de sal de cocina
acuosa al 0,9%) de menos que un 13% en peso.
La EP-A-0 761 191
describe composiciones absorbentes, que consisten en una matriz
fibrosa y al menos un 30% en peso de polímero superabsorbente, el
cual tiene un parámetro de Wicking de 700 o más.
Por la
US-A-5,562,646 se conoce una
composición absorbente, que contiene al menos una región con un
polímero superabsorbente en una concentración de un 60 hasta un 100%
en peso, mostrando el polímero superabsorbente una porosidad de al
menos 0,15 y una Performance Under Pressure bajo una carga de
presión de 0,7 psi (4826,5 Pa) de al menos 23 g/g.
La US-A-5,599,335
y la US-A-669,894 describen
composiciones absorbentes, que contienen al menos una región con un
polímero superabsorbente en una concentración de un 60 hasta un 100%
en peso, mostrando el polímero superabsorbente un valor de
conductividad de flujo salino de al menos 30 x 10^{-7}
cm^{3}seg./g y una Performance Under Pressure bajo una carga de
presión de 0.7 psi de al menos 23 g/g.
Aún cuando por el empleo del polímero
superabsorbente descrito en el estado de la técnica se mejorase la
calidad de los artículos de higiene cargados de forma excesiva con
hidrogel en comparación al empleo de productos superabsorbente
malamente reticulados o no reticulados superficialmente de la
denominada 1ª generación, muestran siempre los polímeros
superabsorbentes actualmente conocidos en estos artículos de
higiene, referente a la absorción, transporte y distribución de
líquido, sin embargo, todavía inconvenientes, de manera que se ponga
límites al aumento del porcentaje de hidrogel altamente hinchable se
limita en el pañal por la pérdida de calidad originada por el.
La presente invención tiene como finalidad de
poner a disposición un hidrogel altamente hinchable, que no muestra
los inconvenientes descritos y muestran también en el empleo en
construcciones de pañales con un porcentaje muy elevado de polímero
superabsorbente un comportamiento de absorción y de retención de
líquidos corporales destacado.
Según la invención se lleva a cabo la solución de
esta finalidad mediante un hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y
reticulado, a base de monómeros polimerizados o a base de polímeros
de injerto, cuando el hidrogel muestra un Pressure Absorbency Index
< a 100 y una absorción vertical bajo presión de 1922,8 Pa de al
menos 12 g/g. Particularmente preferentes son, en este caso,
hidrogeles, que muestran un Performance Under Pressure con carga de
presión de 0,7 psi (4826,5 Pa) menor a 23 g/g y/o una absorbencia
Under Load (AUL) con carga de presión de 21000 dynes/cm^{2} (2100
Pa) menor de 27 g/g. La reticulación extremadamente elevada de los
hidrogeles se alcanza con un procedimiento para la obtención de
hidrogeles altamente hinchables, hidrófilos y reticulados,
caracterizado porque se polimerizan monómeros hidrófilos, que
contienen grupos de ácido, cuyas sales de metal alcalino o sales
amónicas, con
- (a)
- un reticulante de copolimerización, que contiene al menos dos enlaces dobles etilénicamente insaturados en la molécula, y
- (b)
- un reticulante reactivo A, que muestra un enlace doble etilénicamente insaturado y al menos un grupo funcional, que forma con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos, enlaces covalentes, un reticulante reactivo B, que muestra al menos dos grupos funcionales, que forman con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos enlaces covalentes, y/o con iones metales polivalentes,
en caso dado, en presencia de al menos una base
de injerto, se reticulan de forma radical para dar un polímero base
hidrófilo, se tritura el polímero base y se reticula posteriormente
la superficie de las partículas del polímero base. Mediante una
reticulación superficial del polímero base primeramente obtenido se
aumenta una vez más la densidad de reticulación de la
superficie.
Los hidrogeles altamente hinchables, hidrófilos y
altamente reticulados según la invención así como el procedimiento
para su obtención se explicarán a continuación.
Los monómeros hidrófilos adecuados para la
obtención de los polímeros hidrófilos hinchables con agua según la
invención, son, por ejemplo, ácidos aptos para polimerizar, como
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido viniltoluensulfónico, ácido
vinilfosfónico, ácido estirenosulfónico, ácido maleico, incluso sus
anhídridos, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
ácido
2-acrilamido-2-metilpropanofosfónico
así como sus amidas, ésteres hidroxialquílicos y ésteres y amidas,
que contienen grupos amino o amónicos. También
N-vinilamidas hidrosolubles o también cloruro
dialildimetilamónico.
Los monómeros hidrófilos preferentes son
compuestos de la fórmula general (I)
en la
cual
R^{1} significa hidrógeno, metilo o etilo,
R^{2} significa el grupo -COOR^{4}, el grupo
sulfonilo, el grupo fosfonilo, el grupo fosfonilo esterificado con
alcanol con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula
R^{3} significa hidrógeno, metilo, etilo o un
grupo carboxilo,
R^{4} significa hidrógeno, ion de metal
alcalino o amónico, y
R^{5} significa un grupo sulfonilo, fosfonilo o
carboxilo.
Los ejemplos para alcanoles con 1 a 4 átomos de
carbono son metanol, etanol, n-propanol, isopropanol
o n-butanol.
Los monómeros hidrófilos particularmente
preferentes son ácido acrílico y ácido metacrílico.
Las bases de injerto adecuadas pueden ser de
origen natural o sintético. Los ejemplos son almidones, celulosa o
derivados de celulosa, así como otros polisacáridos y
oligosacáridos, polivinilalcohol, óxidos de polialquileno,
particularmente óxido de polietileno y óxido de polipropileno o
copolímeros bloque, formados por óxido de etileno y óxido de
propileno, así como poliéster hidrófilo. Los óxidos de polialquileno
adecuados tienen, por ejemplo, la fórmula
(III),R^{6}---O---(CH_{2}---
\uelm{C}{\uelm{\para}{X}}H---O)_{n}---R^{7}
en la
cual
R^{6} y R^{7} significan independientemente
entre sí hidrógeno, alquilo, alquenilo o arilo,
X significa hidrógeno o metilo, y
n significa un número entero de 1 a 10000.
R^{6} y R^{7} significan preferentemente
hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6
átomos de carbono o fenilo.
Por cada 100 partes en peso de los monómeros
empleados en la polimerización se emplean, por ejemplo, de 0 a 30,
preferentemente de 0 a 10 partes en peso de al menos una base de
injerto.
La obtención de los hidrogeles altamente
hinchables según la invención se lleva a cabo mediante el empleo
conjunto de reticulantes de la copolimerización y reactivos y/o
iones de metales polivalentes.
Los reticulantes de la copolimerización son
compuestos con al menos dos enlaces dobles en la molécula, que son
copolimerizables con los monómeros hidrófilos adecuados para la
obtención de polímeros hidrófilos hinchables con agua según la
invención. Los reticulantes de la copolimerización adecuados son
particularmente metilenbisacril- o bien metacrilamida, ésteres de
ácidos mono- o bien policarboxílicos insaturados de polioles, como
diacrilato o triacrilato, por ejemplo, diacrilato o bien metacrilato
de butanodiol o de etilenglicol, así como triacrilato de
trimetilolpropano, compuestos alílicos, como (met)acrilato de
alilo, trialilcianurato, éster dialílico del ácido maleico, éster
polialílico, tetraaliloxietano, trialilamina,
tetraaliletilendiamina, pentaeritritoltrialiléter o éster alílico
del ácido fosfórico, así como, compuestos vinílicos, como acrilato
de vinilo, adipinato de divinilo, divinilbenceno y derivados del
ácido vinilfosfónico, como se describen, por ejemplo, en la
EP-A 343 427. Preferente es el empleo de
reticulantes de alilo y (met)acrilato. Estos reticulantes se
emplean, por ejemplo, en cantidades de un 0,1 hasta un 5,0,
preferentemente de un 0,5 hasta un 3,0% en peso, referido a los
monómeros hidrófilos, en la polimerización.
Los reticulantes reactivos B son compuestos, que
contienen al menos dos grupos funcionales, que reaccionan con los
grupos funcionales de los monómeros hidrófilos incorporados por
polimerización, por ejemplo, los grupos carboxilo del ácido
acrílico, con formación de enlaces iónicos y/o covalentes. Los
ejemplos los compuestos de este tipo son alcoholes polivalentes,
aminas polivalentes, poliamidoaminas y sus productos de reacción con
epiclorohidrina, di- y poliepóxidos, bis- y poliaziridinas, bis- y
polioxazolinas, di- y poliisocianatos, etilen- y propilencarbonato,
2-oxazolidona y sus derivados, polietileniminas,
cloruro poli(dialildimetilamónico), polivinilaminas, así como
todas las sales de iones de metal polivalentes. Preferente es el
empleo de poliamidoaminas y sus productos de reacción con
epiclorohidrina o con éteres de bisclorohidrina de
polioxietilenglicoles, polipropilenglicoles o copolímeros bloque,
formados por óxido de etileno y óxido de propileno con masas
moleculares de hasta respectivamente 6000 así como de sales de
aluminio, como, por ejemplo, aluminato sódico. Los reticulantes
reactivos B se emplean en la polimerización, por ejemplo, en
cantidades de un 0,05 hasta un 7,5% en peso, referido a los
monómeros hidrófilos o bien después de la polimerización y de un
calcinado de los geles hidrófilos obtenidos en cantidades de, por
ejemplo, un 0,02 hasta un 3,0, preferentemente de un 0,04 hasta un
2,0% en peso, referido a los polímeros.
Además es también posible de emplear compuestos,
que muestren bien el carácter de un reticulante de copolimerización
como también de un reticulante reactivo. Estos compuestos se
denominan a continuación como reticulantes reactivos A. Estos
compuestos tienen al menos un enlace doble en la molécula, que
pueden producir con los monómeros hidrófilos adecuados para la
obtención de los polímero hidrófilos hinchables con agua según la
invención, una copolimerización, y al menos un grupo funcional, que
puede reaccionar con los grupos funcionales de los monómeros
hidrófilos adecuados para la obtención de los polímeros hidrófilos
hinchables con agua según la invención, por ejemplo, los grupos
carboxilo del ácido acrílico, con formación de enlaces iónicos y/o
covalentes. Los ejemplos para los compuestos de este tipo son
metacrilato de glicidilo o (met)acrilato de
2-hidroxietilo. Este grupo de reticulantes se emplea
en la obtención de polímeros. En referencia a los monómeros
hidrófilos empleados en la polimerización se emplea, por ejemplo, de
un 0,1 hasta un 5,0% en peso de reticulantes A, que contienen un
enlace doble y al menos un grupo funcional, que puede formar con los
grupos ácido de los polímeros hidrófilos un enlace covalente.
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento según la invención para la obtención del hidrogel
reticulado, hidrófilo altamente hinchable se polimerizan monómeros
hidrófilos, que contienen grupos ácido, sus sales de metal alcalino
o amónicas con
- (a)
- un reticulante de copolimerización, que contiene al menos dos enlaces dobles etilénicamente insaturados en la molécula y, en caso dado,
- (b)
- un reticulante reactivo A, que muestra un enlace doble etilénicamente insaturado y al menos un grupo funcional, que forma con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos, enlaces covalentes,
en caso dado, en presencia de al menos una base
de injerto, de forma radical para dar un polímero base hidrófilo
reticulado, se calcina el polímero base, se mezcla durante o después
del calcinado con un reticulante de reacción B y/o con iones de
metales polivalentes, y se lleva a cabo una reticulación adicional
de la superficie de las partículas del polímero base. Para la
reticulación adicional de la superficie de las partículas del
polímero base se emplea con ventaja aluminato sódico.
Para el inicio de la polimerización pueden
emplearse irradiaciones electromagnéticas de gran energía o los
iniciadores de la polimerización químicos habituales, por ejemplo,
peróxidos orgánicos, como peróxido de benzoilo, hidroperóxido de
butilo terciario, peróxido de metiletilcetona, hidroperóxido de
cumol, compuestos azóicos, como azodiisobutironitrilo así como
compuestos peroxídicos inorgánicos, como persulfato amónico,
persulfato potásico o hidroperóxido, en caso dado en combinación con
agentes reductores, como hidrogensulfito sódico y sulfato ferroso o
sistemas Redox, que contienen como componente reductor un ácido
sulfínico alifático y aromático, como ácido bencenosulfónico y ácido
toluensulfónico o derivados de estos ácidos, por ejemplo, eductos,
formados por ácido sulfínico, aldehidos y compuestos amínicos.
Preferente es la polimerización en solución
acuosa según la denominada polimerización en gel con aprovechamiento
del efecto Trommsdorff-Norrish, (véase Makomol.
Chem. 1, 169 (1947)). La polimerización puede llevarse a cabo, en
este caso, bien de forma discontinua como también de forma
continua.
Mientras tenga que llevarse a cabo la tarea del
reticulante de copolimerización y del reticulante A, que contiene un
enlace doble y al menos un grupo reactivo, que tiene que tener lugar
antes de la inicialización o durante la polimerización para la
solución monómera, podrá llevarse a cabo la adición del reticulante
reactivo B y de los iones de metales polivalentes bien a la solución
monómera o después de la finalización de la polimerización. En el
último caso se tritura el gel de manera ventajosa primero en
dispositivos adecuados y a continuación se hace reaccionar, por
ejemplo, en una amasadora o en una batidora con reticulantes
reactivos B y/i iones de metales polivalentes. Como reticulantes de
copolimerización se emplean preferentemente compuestos con al menos
dos grupos alilo, de metacrilato y/o de acrilato. Los reticulantes
reactivos B preferentemente empleados son, por ejemplo,
poliamidoaminas, sus productos de reacción con epiclorohidrina o
bisclorohidrinéteres de alquilenglicoles o polialquilenglicoles. De
interés es además el empleo de aluminato sódico como componente
reticulante (b). Es preferente una variante del procedimiento, en la
cual la copolimerización de los monómeros hidrófilos, que contienen
grupos ácido, se lleva a cabo en presencia de
- (a)
- metacrilato de alilo, tetraaliloxietano, metilenbisacrilamida, éter trialílico de pentaeritrita o sus mezclas, y
- (b)
- acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilatos de hidroxibutilo o mezclas de los compuestos citados,
como reticulante.
El secado de las partículas de hidrogel se lleva
a cabo según procedimientos, que son conocidos por el experto, por
ejemplo, según el procedimiento de tambor giratorio con ayuda de
cilindros de secado o según el procedimiento de cinta
transportadora, en el cual se cargan las rejillas dotado de con
agujeros con harina a secar y se seca la harina a secar durante el
transporte por el soplado del aire caliente por los agujeros de la
rejilla.
La distribución de tamaños de granos del hidrogel
seco y, en caso dado, calcinado, se ajusta mediante la molienda,
situándose los tamaños de partículas de las partículas de hidrogel
generalmente entre 50 y 2000 \mum, preferentemente entre 100 y
1000 \mum.
Para la obtención de los hidrogeles altamente
hinchables, hidrófilos y altamente reticulados según la invención se
somete el hidrogel de polímero base reticulado primeramente obtenido
a una siguiente reticulación superficial. Para ello se aplicaron
compuestos, que puedan reaccionar con los grupos funcionales del
hidrogel con reticulación (reticulantes reactivos B e iones de
metales polivalentes), preferentemente en forma de una solución, que
contiene agua, sobre la superficie de las partículas del hidrogel.
Los agentes de reticulación adecuados se citaron ya en los
reticulantes reactivos. Se tratan, por ejemplo, de compuestos de di-
o poliglicidílicos, como, éter diglicidílico del ácido fosfónico o
éteres diglicidílicos de etilenglicol, compuestos alcoxisilílicos,
poliaziridinas, poliaminas o poliamidoaminas, así como sus productos
de reacción con epiclorohidrina, polioles, como etilenglicol,
1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol,
glicerina, di- y poliglicerina, pentaeritrita, sorbita, los
oxetilatos de estos polioles así como sus ésteres con ácidos
carboxílicos o del ácido carbónico, como carbonato de etileno o
carbonato de propileno, oxazolidona y sus derivados, bisoxazolina,
polioxazolinas, di- y poliisocianatos. En caso de necesidad pueden
agregarse catalizadores ácidos, como, por ejemplo, ácido
p-toluensulfónico, ácidos fosfórico, ácido bórico o
dihidrogenfosfato amónico. En la reticulación adicional se emplea,
por ejemplo, por cada 100 partes en peso de hidrogel de polímero
base, de un 0,001 hasta un 5,0, preferentemente de un 0,01 hasta un
1,0% en peso de al menos un agente de reticulación citado. Los
agentes de reticulación empleados preferentes son diglicidiléteres,
productos de reacción de poliamidoaminas con epiclorohidrina, éter
bisclorohidrínico de alquilenglicoles o polialquilenglicoles,
polietileniminas, copolímeros, que contienen unidades de vinilamina
o sus mezclas.
Los agregados de mezcla adecuados para el
pulverizado de la solución de reticulante sobre las partículas de
hidrogel son, por ejemplo, mezcladoras de
Petterson-Kelly, mezcladoras de turbulencia de
DRAIS, mezcladoras de Lödige, mezcladoras de husillos, mezcladoras
de platillos, mezcladoras de capa remolinada y
Schugi-Mix. Después del pulverizado de la solución
de reticulante puede seguir una etapa de tratamiento térmico,
preferentemente en un secador posicionado a continuación, a una
temperatura entre 80 y 230ºC, preferentemente entre 80 y 190ºC, y
particularmente preferente entre 100 y 160ºC, a través de un espacio
de tiempo de 5 minutos hasta 6 horas, preferentemente de 10 minutos
hasta 2 horas y particularmente preferente de 10 minutos hasta 1
hora, pudiendo eliminarse bien los productos disociados como también
partes de disolventes.
En una forma de ejecución particular de la
invención se modifica adicionalmente la hidrofília de la superficie
de las partículas de hidrogel con formación de complejos metálicos.
La formación de los complejos metálicos sobre la capa más externa de
las partículas de hidrogel se lleva a cabo mediante pulverizado de
soluciones de sales metálicas di- o polivalentes, pudiendo
reaccionar los cationes metálicos con los grupos funcionales del
hidrogel con formación de complejos. Los ejemplos para cationes
metálicos di- o polivalentes son Mg^{2+}, Ce^{2+}, Al^{3+},
Sc^{3+}, Ti^{4+}, Mn^{2+}, Fe^{2+/3+}, Co^{2+}, Ni^{2+},
Cu^{+/2+}, Y^{3+}, Zr^{4+}, Ag^{+}, La^{3+}, Ce^{4+},
Hf^{4+} y Au^{+/3+}, los cationes metálicos preferentes son
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Al^{3+}, Ti^{4+}, Zr^{4+} y La^{3+}, y
los cationes metálicos particularmente preferentes Al^{3+},
Ti^{4+} y Zr^{4+}. Los cationes metálicos pueden emplearse bien
solos como también en mezcla entre sí. De los cationes metálicos
citados son adecuados todas las sales metálicas, que muestran una
solubilidad suficiente en el disolvente a emplear. Particularmente
adecuadas son sales metálicas con aniones débilmente acomplejados,
como, por ejemplo, cloruro, nitrato y sulfato. Como disolventes para
las sales metálicas pueden emplearse agua, alcoholes,
dimetilformamida, dimetilsulfóxido, así como mezclas, constituidas
por estos componentes. Particularmente preferentes son agua y
mezclas de agua/alcohol, como, por ejemplo agua/metanol o
agua/1,2-propanol.
El pulverizado de la solución de sal metálica
sobre las partículas de hidrogel puede llevarse a cabo bien antes
como también después de la reticulación ulterior de la superficie de
las partículas de hidrogel. En un proceso particularmente preferente
se lleva a cabo el pulverizado de la solución de sal metálica en la
mima etapa que el pulverizado de la solución reticulante,
pulverizándose ambas soluciones por separado de forma sucesiva entre
sí o al mismo tiempo a través de dos toberas, pudiendo pulverizarse
conjuntamente la solución de reticulante y de sal metálica a través
de una tobera.
De forma opcional puede llevarse a cabo otra
modificación de las partículas de hidrogel mediante incorporación
por mezcla de productos sólidos inorgánicos finamente divididos,
como, por ejemplo, silica, óxido de aluminio, dióxido de titanio y
óxido ferroso, por lo que el efecto del tratamiento ulterior
superficial se refuerza todavía más. Particularmente preferente es
la incorporación por mezcla de silica hidrófila o de óxido de
aluminio con un tamaño medio de las partículas primarias de 4 hasta
50 nm y una superficie específica de 50 hasta 450 m^{2}/g. La
incorporación por mezcla de los productos sólidos inorgánicos
finamente divididos se lleva a cabo preferentemente después de la
modificación superficial mediante reticulación/formación de
complejo, pero también puede llevarse a cabo antes o durante estas
modificaciones superficiales.
Las densidades de reticulación de los hidrogeles
pueden determinarse mediante medición de la capacidad de absorción
sin y con carga de presión. Un método particularmente adecuado para
ello representa el denominado Pressure Absorbency Index, que se
describe por la EP 0 615 736, y que representa la suma de los
valores para la absorción bajo 4 cargas diversas (absorción Under
Load = AUL), y ciertamente AUL 0,01 psi (69 Pa), AUL 0.29 psi
(1999,5 Pa), AUL 0,57 psi (3930 Pa) y AUL 0.90 psi (6205,3 Pa).
Otros métodos para la medición de la capacidad de absorbencia es la
Performance Under Pressure (PUP) con una carga de presión de 0,7 psi
(4826,5 Pa), como se describe por la
US-A-5,562,646, y la Absorbency
Under Load (AUL) con una carga de presión de 21000 dynes/cm^{2}
(2100 Pa), como se describe por la
US-A-5,147,343.
El transporte y la distribución de líquido en una
capa de hidrogel hinchada pueden caracterizarse mediante medición de
la absorción vertical bajo presión, así como mediante medición de
Acquisition Time/Rewet bajo presión. Estos métodos de ensayo son
descritos a continuación.
Los hidrogeles según la invención muestran una
reticulación extremadamente elevada. El hidrogel muestra en un
Pressure Absorbency Index < 100 y al mismo tiempo una absorción
vertical bajo presión de al menos 12g/g. Particularmente preferentes
son aquellos hidrogeles, que muestren todavía adicionalmente un
Performance Under Pressure con una carga de presión de 0,7 psi
(4826,5 Pa) menor a 23 g/g y/o una Absorbency Under Load (AUL) con
una carga de presión de 21000 dyn/cm^{2} (2100 Pa) menor que 27
g/g.
Los hidrogeles según la invención destacan por
propiedades destacadas, en referencia a la absorción, transporte y
distribución de líquidos y son, por consiguiente, adecuados de
manera ventajosa como agentes de absorción para agua y líquidos
acuosos, particularmente de cuerpos líquidos, como, por ejemplo,
orina o sangre, por ejemplo, en artículos de higiene, como, por
ejemplo, pañales para bebés y adultos, paños higiénicos, tampones y
similares. Pero también pueden emplearse como agentes para la mejora
de suelos en la agricultura y en la horticultura, como aglutinante
de la humedad en la cubierta de cables así como para el espesado de
desperdicios acuosos.
El aparato de ensayo necesario para la medición
de la absorción vertical con presión consisten en células de
medición y en un depósito de líquido. Las células de medición
representan un tubo de plexiglas cilíndrico con un diámetro interior
de 2,6 cm y una longitud de 15 cm. El extremo superior del tubo esta
abierto, el extremo inferior del tubo muestra un fondo de tamiz de
36 \mum. En la altura de 3 cm (del extremo inferior del tubo)
muestra en el tubo un anillo de soporte. El depósito de líquido es
una caja de plexiglas de 30,0 cm de longitud, 20,5 cm de anchura y
3,8 cm de altura. En la distancia de 1,5 cm de un lateral
transversal se incorpora una pared de desbordamiento de 2 cm de
altura. En el lado contrario se encuentra una unión hacia el
depósito de líquido, de manera que se garantice un nivel constante
de líquido. Las caja de plexiglas muestra una tapa desmontable, que
se dota con 6 agujeros circulares con un diámetro de respectivamente
3,2 cm. Para la realización de la medición se pesan 2 g de hidrogel
en una célula de medición, distribuyéndose las partículas de
hidrogel de forma uniforme sobre el fondo de tamiz. A continuación
se cubren las partículas de hidrogel con un disco de plexiglas
ajustado con la pared y se introdujo un cilindro de plexiglas
ajustado a la pared con un mango metálico, ascendiendo la totalidad
del peso del disco de plexiglas y del cilindro con un mango a 100 g,
de forma que se cargue sobre las partículas de hidrogel una presión
de 19,6 g/cm^{2}. El depósito del líquido se llenó con una
solución al 0,9% en peso de sal común. Entonces se sumergió la
célula de medición a través de un apertura de la tapa en el líquido
(profundidad de inmersión: 1,2 cm), sujetándose la célula de
medición mediante un anillo de sujeción. Pueden medirse
simultáneamente hasta 6 células de medición. Las células de medición
se dejan durante 60 minutos en el depósito de líquido, absorbiéndose
las partículas de hidrogel con hinchamiento del líquido contra la
fuerza de gravedad con carga de peso adicional. Por la colocación
superficial muy elevada de las partículas de hidrogel es necesario
para la obtención de un aumento del hinchamiento elevado una
transmisión del líquido muy buena. Después de 60 minutos se saca la
célula de medición del depósito de líquido y determina la cantidad
de líquido mediante repeso. La absorción vertical bajo presión
resulta por la división de la cantidad de líquido tomada por el peso
de hidrogel.
La investigación se llevó a cabo en denominados
Pads de laboratorio. Para la obtención de estos Pads de laboratorio
se distribuyen de forma homogénea 11,2 g de Fluff de celulosa y 23,7
g de hidrogel en una cámara de aire y dispusieron por aplicado de un
ligero vacío sobre un molde del tamaño 12 x 26 cm. Esta composición
se envolvió entonces en papeles Tissue y prensó bajo presión de 200
bar 2 veces durante 15 segundos. Un Pad de laboratorio obtenido de
esta manera se aplica sobre una base horizontal. La mitad del Pad se
determina y marca. La aplicación de la solución de orina sintética
se llevó a cabo mediante una placa de materia sintética con un
anillo en el centro (diámetro interior del anillo 6,0 cm, altura 4,0
cm). La placa se cargó con pesos adicionales, de manera que la
totalidad de la carga del Pad ascendiera a 13,6 g/cm^{2}. La placa
de materia sintética se posiciona sobre el Pad, de manera que el
punto central del Pad represente simultáneamente el centro del
anillo objetivo. Se agregaron 3 veces 80 ml de solución de orina
sintética. La solución de orina sintética se obtiene mediante
disolución de 1,26 g de heptahidrato de sulfato de magnesio, 3,75 g
de cloruro de potasio, 6,33 g de cloruro sódico, 15,00 g de urea,
2,50 g de hidrogenfosfato potásico y 1,22 g de dihidrato de
hidrogenfosfato sódico en 1 kg de agua E. La solución de orina
sintética se determina en un cilindro de medición y aplica a través
del anillo en la placa en un impulso al Pad. Al mismo tiempo de la
colocación se determina el tiempo, que es necesario para el aplicado
al completo de la solución en el Pad. El tiempo determinado se anota
como Acquisition Time 1. Después se carga el Pad con una placa
durante 20 minutos, manteniéndose la carga además en 13,6
g/cm^{2}. Después de este tiempo se elimina la placa, se disponen
en el punto central 10 g \pm 0,5 g de papel filtrante /Schleicher
& Schwell, 1450 CV) y se carga con un peso (superficie 10 x 10
cm, peso 3,5 kg) durante 15 segundos. Después de este tiempo se
eliminó el peso y repesó el papel filtrante. La diferencia de peso
se anota como Rewet 1. Después se dispone en la placa de materia
sintética sobre el anillo de colocación nuevamente sobre el Pad y se
lleva a cabo la segunda aplicación del líquido. El tiempo medido se
anotó como Acquisition Time 2. El procedimiento se repitió como
descrito, peso para la investigación Rewet se emplean 45 g \pm 0,5
g de papel de filtro. El Rewet 2 se anota. En la medición del
Acquisition Time 3 se procedió de la misma manera. En la medición
del Rewet 3 se necesitan
50 g \pm 0,5 g de papel de fieltro.
50 g \pm 0,5 g de papel de fieltro.
En un recipiente de polietileno bien aislado
mediante material de materia sintética espumado, con una capacidad
para 10 litros se dispusieron 3600 g de agua desalinizada y 1400 g
de ácido acrílico. Ahora se llevó a cabo la adición de 14 g de
tetraaliloxietano como reticulante de copolimerización. En una
temperatura de 4ºC se agregaron sucesivamente y se agitan los
iniciadores, que consisten en 2,2 g de dihidrocloruro de
2,2'-azobisamidinopropano, disuelto en 20 g de agua
desalinizada, 4 g de peroxodisulfato potásico disuelto en 150 g de
agua desalinizada, así como 0,4 g de ácido ascórbico disuelto en 20
g de agua desalinizada. La solución de reacción se dejó reposar
seguidamente sin agitación, ascendiendo la temperatura de la
polimerización hasta aproximadamente 92ºC. Se obtuvo un gel sólido,
que se tritura a continuación de forma mecánica, ajustándose
mediante adición de una lejía de sosa al 50%, a un valor de pH de
6,0 y se hizo reaccionar con 150 g de una solución acuosa al 15% de
un educto de poliamidoamino-epiclorohidrina (RETEN
204 LS de la firma Hercules) como reticulante reactivo. El gel se
secó entonces, se molió y tamizó hasta una distribución de tamaños
de grano de 100 hasta 850 \mum. 1 Kg de este hidrogel seco se
pulverizó en una mezcladora de arado con una solución, que consiste
en 40 g de agua desalinizada, 40 g de metanol y 1,5 g de éter
diglicidílico de etilenglicol y temperó a continuación durante 60
minutos a 140ºC. El presente producto descrito muestra las
siguientes propiedades:
| Pressure Absorbency Index | 90,2 |
| Absorción vertical bajo presión | 16,2 g/g |
| PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) | 22,2 g/g |
| AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) | 22,3 g/g |
| Acquisition/Rewet bajo presión: | |
| Acquisition Time 1 | 23 seg |
| Acquisition Time 2 | 48 seg |
| Acquisition Time 3 | 62 seg |
| Rewet 1 | < 0,1 g |
| Rewet 2 | 0,3 g |
| Rewet 3 | 1,5 g |
En un recipiente de polietileno bien aislado
mediante material de materia sintética espumado, con una capacidad
para 10 litros se dispusieron 3600 g de agua desalinizada y 1400 g
de ácido acrílico. Ahora se llevó a cabo la adición de 14 g de
tetraaliloxietano como reticulante de copolimerización y 270 g de
una solución de aluminato sódico alcalina como reticulante reactivo,
que contiene por cálculo un 18,7% en peso de Al_{2}O_{3} y un
20% en peso de Na_{2}O. En una temperatura de 4ºC se agregaron
sucesivamente y agitan los iniciadores, que consisten en 2,2 g de
dihidrocloruro de 2,2'-azobisamidinopropano,
disuelto en 20 g de agua desalinizada, 4 g de peroxodisulfato
potásico disuelto en 150 g de agua desalinizada, así como 0,4 g de
ácido ascórbico disuelto en 20 g de agua desalinizada. La solución
de reacción se dejó reposar seguidamente sin agitación. La
polimerización transcurrió de forma adiabática, ascendiendo la
temperatura hasta aproximadamente 90ºC y se formó un gel sólido.
Este se tritura a continuación de forma mecánica, ajustándose
mediante adición de una lejía de sosa al 50%, a un valor de pH de
6,0. El gel se secó entonces, se molió y se tamizó a una
distribución de tamaños de grano de 100 hasta 850 \mum. 1 Kg de
este hidrogel seco se pulverizó en una mezcladora de arado con una
solución, que consiste en 40 g de agua desalinizada, 60 g de
i-propanol y 30 g de una solución acuosa al 15% de
un educto de poliamidoamino-epiclorohidrina (RETEN
204 LS de la firma Hercules) y temperó a continuación durante 45
minutos a 160ºC. El presente producto descrito muestra las
siguientes
propiedades:
propiedades:
| Pressure Absorbency Index | 93,1 |
| Absorción vertical bajo presión | 14,0 g/g |
| PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) | 21,7 g/g |
| AUL 21000 dyn/cm^{2} (2100 Pa) | 25,4 g/g |
| Acquisition/Rewet bajo presión: | |
| Acquisition Time 1 | 24 seg |
| Acquisition Time 2 | 51 seg |
| Acquisition Time 3 | 70 seg |
| Rewet 1 | < 0,1 g |
| Rewet 2 | 0,4 g |
| Rewet 3 | 1,8 g |
En un recipiente de polietileno bien aislado
mediante material de materia sintética espumada, con una capacidad
para 10 litros se dispusieron 3500 g de agua desalinizada y 1500 g
de ácido acrílico. Ahora se lleva a cabo la adición de 7,5 g de
metilenbisacrilamida como reticulante de la copolimerización y 7 g
de metacrilato de 2-hidroxietilo como reticulantes
mixtos de polimerización/reticulante reactivo. En una temperatura de
2ºC agregaron sucesivamente agitando, los iniciadores, que consisten
en 2,0 g de dihidrocloruro de
2,2'-azobisamidinopropano, disuelto en 20 g de agua
desalinizada, 4,4 g de peroxodisulfato potásico disuelto en 150 g de
agua desalinizada, así como 0,8 g de ácido ascórbico disuelto en 20
g de agua desalinizada. La solución de reacción se dejó reposar
seguidamente sin agitación. La polimerización transcurrió de forma
adiabática, ascendiendo la temperatura de la polimerización hasta
aproximadamente 98ºC, y se forma un gel sólido. El mismo se tritura
a continuación de forma mecánica y se ajusta mediante adición de una
lejía de sosa al 50%, a un valor de pH de 6,0. El gel se secó
entonces, se molió y tamizó a una distribución de tamaños de grano
de 100 hasta 850 \mum. 600 g de este hidrogel seco se pulverizaron
en una mezcladora de Petterson & Kelly con una solución, que
consiste en 1 g de bisoxazolina, 1,2 g de sulfato de aluminio, 22,5
g de i-propanol y 22,5 g de agua desalinizada y
temperó a continuación durante 45 minutos a 185ºC. El presente
producto descrito muestra las siguientes propiedades:
| Pressure Absorbency Index | 85,8 |
| Absorción vertical bajo presión | 17,2 g/g |
| PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) | 21,3 g/g |
| AUL 2100 dyn/cm^{2} (2100 Pa) | 23,6 g/g |
| Acquisition/Rewet bajo presión: | |
| Acquisition Time 1 | 22 seg |
| Acquisition Time 2 | 45 seg |
| Acquisition Time 3 | 58 seg |
| Rewet 1 | < 0,1 g |
| Rewet 2 | 0,4 g |
| Rewet 3 | 1,6 g |
En un recipiente de polietileno bien aislado
mediante material de materia sintética espumada, con una capacidad
para 30 litros se dispusieron 14340 g de agua desalinizada y 72 g de
éter trialílico de pentaeritritol como reticulante de la
copolimerización, suspendieron 5172 g de carbonato sódico e
incorporaron por dosificación 5990 g de ácido acrílico, de manera
que se evite un sobre salir por espumado de la solución de reacción,
enfriándose la misma a una temperatura de aproximadamente 3 hasta
5ºC. En una temperatura de 4ºC agregaron sucesivamente y agitan
bien, los iniciadores, que consisten en 6,0 g de dihidrocloruro de
2,2'-azobisamidinopropano, disuelto en 60 g de agua
desalinizada, 12 g de peroxodisulfato potásico disuelto en 450 g de
agua desalinizada, así como 1,2 g de ácido ascórbico disuelto en 50
g de agua desalinizada. La solución de reacción se dejó reposar
seguidamente sin agitación. La polimerización se llevó a cabo de
forma adiabática, ascendiendo la temperatura de la polimerización
hasta aproximadamente 85ºC y se forma un gel sólido. Este se
traspasa continuación a una amasadora, se hizo reaccionar con 60 g
de éter diglicidílico de etilenglicol como reticulante reactivo,
disuelto en 500 g de agua desalinizada, se amasó de forma homogénea,
se tritura, se secó en corriente de aire a 170ºC, se molió y tamizó.
1 kg de este producto se pulverizó en una mezcladora de arado con
una solución de 2 g de éter poliglicidílico de poliglicerina
(Decanol EX512 de la firma Nagase Chemicals Ltd.), 0,3 g de ácido
cítrico, 60 g de agua desalinizada y 40 g de
1,2-propanodiol, y a continuación temperó durante 40
minutos a 150ºC. A continuación se mezcló el producto con un 0,1% en
peso de silica hidrófila (Aerosil 200) y tamizó la fracción de
granos desde 120 hasta 850 \mum. Se obtuvo un producto, que se
caracteriza por los siguientes datos físicos:
| Pressure Absorbency Index | 96,2 |
| Absorción vertical bajo presión | 15,0 g/g |
| PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) | 20,8 g/g |
| AUL 21000 dyn/cm^{2} (2100 Pa) | 23,5 g/g |
| Acquisition/Rewet bajo presión: | |
| Acquisition Time 1 | 27 seg |
| Acquisition Time 2 | 51 seg |
| Acquisition Time 3 | 73 seg |
| Rewet 1 | < 0,1 g |
| Rewet 2 | 0,5 g |
| Rewet 3 | 1,9 g |
Los hidrogeles obtenidos según los ejemplos 1 a 4
destacan por el sorprendente comportamiento de absorción y al mismo
tiempo un excelente drenaje de líquidos y son, por consiguiente,
adecuados de manera ventajosa como agentes de absorción para agua y
líquidos acuosos, particularmente de líquidos corporales, como, por
ejemplo, orina o sangre, por ejemplo, en los artículos de higiene,
como, por ejemplo, pañales de bebés y de mayores, paños higiénicos,
tampones y similares.
Ejemplo comparativo
1
Se procedió como en el ejemplo 1, sin embargo no
se agregó al gel ningún educto de
poliamidoamina-epiclorohidrina como reticulante
reactivo. El presente producto descrito muestra las siguiente
propiedades:
\newpage
| Pressure Absorbency Index | 122,5 |
| Absorción vertical bajo presión | 9,0 g/g |
| PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) | 30,5 g/g |
| AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) | 32,5 g/g |
| Acquisition/Rewet bajo presión: | |
| Acquisition Time 1 | 29 seg |
| Acquisition Time 2 | 88 seg |
| Acquisition Time 3 | 142 seg |
| Rewet 1 | < 0,1 g |
| Rewet 2 | 0,6 g |
| Rewet 3 | 2,9 g |
Ejemplo comparativo
2
Se procedió como en el ejemplo 2, sin embargo no
se agregó a la solución monómera ningún aluminato sódico como
reticulante reactivo. El presente producto descrito muestra las
siguiente propiedades:
| Pressure Absorbency Index | 118,6 |
| Absorción vertical bajo presión | 8,0 g/g |
| PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) | 31,8 g/g |
| AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) | 33,7 g/g |
| Acquisition/Rewet bajo presión: | |
| Acquisition Time 1 | 32 seg |
| Acquisition Time 2 | 95 seg |
| Acquisition Time 3 | 166 seg |
| Rewet 1 | < 0,1 g |
| Rewet 2 | 0,7 g |
| Rewet 3 | 3,3 g |
Ejemplo comparativo
3
Se procedió como en el ejemplo 3, sin embargo no
se llevó a cabo ninguna adición de metilenbisacrilamida como
reticulante de copolimerización a la solución monómera. El presente
producto descrito muestra las siguiente propiedades:
| Pressure Absorbency Index | 82,5 |
| Absorción vertical bajo presión | 5,4 g/g |
| PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) | 16,4 g/g |
| AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) | 26,8 g/g |
| Acquisition/Rewet bajo presión: | |
| Acquisition Time 1 | 37 seg |
| Acquisition Time 2 | 135 seg |
| Acquisition Time 3 | 270 seg |
| Rewet 1 | 0,2 g |
| Rewet 2 | 1,2 g |
| Rewet 3 | 5,4 g |
Ejemplo comparativo
4
Se procedió como en el ejemplo 4, sin embargo no
se agregó al gel ningún éter diglicidílico de etilenglicol como
reticulante reactivo. Se obtuvo un producto, que se caracteriza por
los siguientes datos físicos:
| Pressure Absorbency Index | 127,4 |
| Absorción vertical bajo presión | 10,5 g/g |
| PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) | 35,8 g/g |
| AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) | 34,2 g/g |
| Acquisition/Rewet bajo presión: | |
| Acquisition Time 1 | 24 seg |
| Acquisition Time 2 | 87 seg |
| Acquisition Time 3 | 115 seg |
| Rewet 1 | < 0,1 g |
| Rewet 2 | 0,5 g |
| Rewet 3 | 2,8 g |
Los hidrogeles obtenidos en los ejemplos
comparativos 1 a 4 muestran frente a los hidrogeles obtenidos según
los ejemplos 1 a 4, referente al transporte y a la transmisión de
líquidos, claros inconvenientes, visible en los valores elevados
para Acquisition Time 3 y Rewet 3 en el ensayo de Acquisition/Rewet
bajo presión.
Claims (16)
1. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y
reticulado a base de monómeros polimerizados o a base de polímeros
de injerto, caracterizado porque muestra un Pressure
Absorbency Index < a 100 y una absorción vertical bajo presión de
1922,8 Pa de al menos 12 g/g.
2. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y
reticulado según la reivindicación 1, caracterizado porque
muestra un Performance Under Pressure con una carga de presión de
4826,5 Pa de < de 23 g/g.
3. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y
reticulado según la reivindicación 1 o 2, caracterizado
porque muestra un Absorbency Under Load con una carga de presión de
2100 Pa de < de 27 g/g.
4. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y
altamente reticulado según una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado porque los monómeros hidrófilos son compuestos
de la fórmula general
en la
cual
R^{1} significa hidrógeno, metilo o etilo,
R^{2} significa el grupo -COOR^{4}, el grupo
sulfonilo, el grupo fosfonilo, el grupo fosfonilo esterificado con
alcanol con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula
R^{3} significa hidrógeno, metilo, etilo o un
grupo carboxilo,
R^{4} significa hidrógeno, ion de metal
alcalino o amónico, y
R^{5} significa un grupo sulfonilo, fosfonilo o
carboxilo.
5. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y
reticulado según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque la base de injerto es al menos un
compuesto formado por el grupo de almidón, derivados de almidón,
celulosa, derivados de celulosa, polivinilalcohol, óxido de
polialquileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno y
poliésteres hidrófilos.
6. Procedimiento para la obtención de hidrogeles
reticulados, hidrófilos altamente hinchables según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se polimerizan
monómeros hidrófilos, que contienen grupos ácido, sus sales de metal
alcalino o amónicas con
- (a)
- un reticulante de copolimerización, que contiene al menos dos enlaces dobles etilénicamente insaturados en la molécula y, en caso dado,
- (b)
- un reticulante reactivo A, que muestra un enlace doble etilénicamente insaturado y al menos un grupo funcional, que forma con los grupos de ácidos de los polímeros hidrófilos, enlaces covalentes, un reticulante reactivo B, que muestran al menos dos grupos funcionales, que forman con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos enlaces covalentes, y/o con iones de metales polivalentes,
en caso dado, en presencia de al menos una base
de injerto, de forma radical para dar un reticulante, un polímero
base hidrófilo, reticulado, se calcina el polímero base, y se
adicionalmente la superficie de las partículas del polímero
base.
7. Procedimiento para la obtención de hidrogeles
reticulados, hidrófilos altamente hinchables según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se polimerizan
monómeros hidrófilos, que contienen grupos ácido, sus sales de metal
alcalino o amónicas con
- (a)
- un reticulante de copolimerización, que contiene al menos dos enlaces dobles etilénicamente insaturados en la molécula y, en caso dado,
- (b)
- un reticulante reactivo A, que muestra un enlace doble etilénicamente insaturado y al menos un grupo funcional, que forma con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos, enlaces covalentes,
en caso dado, en presencia de al menos una base
de injerto, de forma radical para dar un reticulante, un polímero
base hidrófilo y reticulado, se calcina el polímero base, se mezcla
durante o después del calcinado con un reticulante de reacción B y/o
con iones de metales polivalentes, y se lleva a cabo una
reticulación ulterior de la superficie de las partículas del
polímero base.
8. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7,
caracterizado porque se emplea como reticulante de
copolimerización compuestos con al menos dos grupos alilo,
metacrilato y/o acrilato.
9. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7,
caracterizado porque se emplea como reticulante reactivo B
poliamidoaminas, sus productos de reacción con epiclorohidrina o
bisclorohidrinéteres de alquilenglicoles o polialquilenglicoles.
10. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7,
caracterizado porque se emplea como reticulante (b) aluminato
sódico.
11. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7,
caracterizado porque se lleva a cabo la copolimerización de
monómeros hidrófilos, que contienen grupos ácido, en presencia
de
- (a)
- metacrilato de alilo, tetraaliloxietano, metilenbisacrilamida, éter trialílico de pentaeritrita o sus mezclas, y
- (b)
- acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilatos de hidroxibutilo o mezclas de los compuestos citados,
como reticulante.
12. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque se emplea a la reticulación adicional de
la superficie de las partículas del polímero base aluminato
sódico.
13. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7,
caracterizado porque se lleva a cabo la reticulación
adicional de la superficie del polímero base hidrófilo en forma de
partículas con éteres diglicidílicos, productos de reacción de
poliamidoaminas con epiclorohidrina, bisclorohidrinéteres de
alquilenglicoles o polialquilenglicoles, polietileniminas,
polímeros, que contienen unidades de vinilamina o sus mezclas.
14. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7,
caracterizado porque se obtiene el polímero base hidrófilo,
reticulado en presencia de
- (a)
- al menos un reticulante de la copolimerización, y
- (b)
- al menos un reticulante reactivo B.
15. Empleo de los hidrogeles altamente
hinchables, hidrófilos y reticulados, según una de las
reivindicaciones 1 a 5 como agente de absorción para agua y líquidos
acuosos.
16. Empleo según la reivindicación 15,
caracterizado porque se emplean los hidrogeles altamente
hinchables, hidrófilos y reticulados para la absorción de cuerpos
líquidos en artículos de higiene.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE60034592T2 (de) * | 1999-10-21 | 2007-12-27 | Daiso Co., Ltd. | Vernetzungsmittel auf basis einer polyallyletherverbindung |
| DE60112630T3 (de) | 2000-02-29 | 2016-03-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Verfaren zur Herstellung eines wasserabsorbierenden Harzpulvers |
| US6872787B2 (en) * | 2000-09-15 | 2005-03-29 | Isp Investments Inc. | Post-treatment of a polymeric composition |
| US6403674B1 (en) * | 2000-11-17 | 2002-06-11 | Eveready Battery Company, Inc. | Solvent-free method for synthesizing superabsorbent polymers |
| CN1277583C (zh) * | 2001-06-08 | 2006-10-04 | 株式会社日本触媒 | 吸水剂及其制备方法,以及卫生材料 |
| AU2002322368A1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-03-03 | Dow Global Technologies Inc. | Superabsorbent carboxyl-containing polymers with odor control |
| EP1448242B1 (en) | 2001-11-21 | 2010-06-16 | Basf Se | Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels |
| US7396584B2 (en) | 2001-11-21 | 2008-07-08 | Basf Aktiengesellschaft | Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels |
| US20040068093A1 (en) * | 2002-07-01 | 2004-04-08 | The Procter & Gamble Company | Polymerized hydrogel comprising low amounts of residual monomers and by-products |
| US7193006B2 (en) | 2002-12-06 | 2007-03-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for continuous production of water-absorbent resin product |
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| US7285576B2 (en) * | 2003-03-12 | 2007-10-23 | 3M Innovative Properties Co. | Absorbent polymer compositions, medical articles, and methods |
| US7169843B2 (en) * | 2003-04-25 | 2007-01-30 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
| TWI302541B (en) * | 2003-05-09 | 2008-11-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Water-absorbent resin and its production process |
| US7745509B2 (en) | 2003-12-05 | 2010-06-29 | 3M Innovative Properties Company | Polymer compositions with bioactive agent, medical articles, and methods |
| US20050123621A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Silver coatings and methods of manufacture |
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| DE602004031260D1 (de) | 2003-12-12 | 2011-03-10 | Nippon Catalytic Chem Ind | Wasserabsorbierendes mittel, herstellungsverfahren dafür und absorbens und absorptionsgegenstand daraus |
| WO2005092955A1 (en) * | 2004-03-29 | 2005-10-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbing agent with irregularly pulverized shape |
| KR20070007162A (ko) * | 2004-03-31 | 2007-01-12 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | 수성-액체-흡수제 및 그의 제조 방법 |
| US20050235336A1 (en) * | 2004-04-15 | 2005-10-20 | Kenneth Ma | Data storage system and method that supports personal video recorder functionality |
| WO2006014031A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent with water-absorbing resin as main component, method for production of the same, and absorbing article |
| AU2005285763A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent containing water-absorbent resin as a main component |
| BRPI0518903A2 (pt) * | 2004-12-03 | 2008-12-16 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | reticulador para polÍmeros superabsorventes |
| US20060173431A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Laumer Jason M | Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers |
| US20060173432A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Laumer Jason M | Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers |
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| DE102005018922A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde |
| US20060258788A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Scott Coggins | Polymeric hydrogel compositions |
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| US20070166399A1 (en) * | 2006-01-13 | 2007-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Silver-containing antimicrobial articles and methods of manufacture |
| EP1837348B9 (en) | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
| US7927320B2 (en) * | 2006-09-20 | 2011-04-19 | Tisteron, Ltd. | Disposable waste containment article and a combination of two articles worn simultaneously |
| CN101490140B (zh) | 2006-09-29 | 2012-03-28 | 株式会社日本触媒 | 用于生产吸水性树脂颗粒的方法 |
| DE102006050761A1 (de) * | 2006-10-27 | 2008-05-08 | Construction Research & Technology Gmbh | Hydrophob modifizierte kationische Copolymere |
| US8236884B2 (en) | 2007-03-23 | 2012-08-07 | Evonik Stockhausen, Llc | High permeability superabsorbent polymer compositions |
| US7935860B2 (en) * | 2007-03-23 | 2011-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles comprising high permeability superabsorbent polymer compositions |
| US20090076472A1 (en) * | 2007-09-17 | 2009-03-19 | Tisteron, Ltd. | Absorbent layer, structure and article along with a method of forming the same |
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| EP2521570A4 (en) * | 2009-12-29 | 2015-05-13 | Impax Laboratories Inc | SOLID ORAL DOSAGE FORMS WITH GASTRORETTENTION EFFECT, COMPRISING AN INFLATABLE HYDROPHILIC POLYMER |
| EP2527391B1 (en) * | 2010-01-20 | 2023-08-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing water absorbent resin |
| US9567414B2 (en) | 2011-01-28 | 2017-02-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin powder |
| TWI424007B (zh) | 2011-12-22 | 2014-01-21 | Ind Tech Res Inst | 使膠體交聯的方法與藉由此方法形成之經交聯的膠體 |
| CN107376866B (zh) | 2012-09-11 | 2021-06-01 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水剂的制造方法及其吸水剂 |
| KR102124670B1 (ko) | 2012-09-11 | 2020-06-18 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수제의 제조 방법 및 그 흡수제 |
| WO2014079694A1 (en) * | 2012-11-21 | 2014-05-30 | Basf Se | A process for producing surface-postcrosslinked water-absorbent polymer particles |
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| US11535689B2 (en) | 2015-06-19 | 2022-12-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Poly (meth) acrylic acid (salt)-based particulate water-absorbing agent and production method therefor |
| KR102528087B1 (ko) | 2015-07-01 | 2023-05-03 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 입자상 흡수제 |
| CN109758293A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-05-17 | 山东煜和堂药业有限公司 | 产后暖宫贴及使用方法及制造该产后暖宫贴中组料的设备 |
| CN110975864B (zh) * | 2019-12-24 | 2023-03-24 | 西南大学 | 一种碳掺杂和负载金属单原子的催化剂的制备方法及其产品和应用 |
| CN112023900B (zh) * | 2020-08-07 | 2022-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种二次交联树脂吸附剂的制备方法及二次交联树脂吸附剂 |
| CN116059436A (zh) * | 2023-01-13 | 2023-05-05 | 北京化工大学 | 一种凝胶状可固化强粘附组织粘合剂的前驱体及其制备方法和使用方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0386897B1 (en) * | 1989-02-28 | 1995-05-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing quality-improved water-absorbent polymers and products |
| US5185413A (en) * | 1989-05-16 | 1993-02-09 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for producing highly water-absortive polymers |
| US5149335A (en) * | 1990-02-23 | 1992-09-22 | Kimberly-Clark Corporation | Absorbent structure |
| BR9307292A (pt) * | 1992-10-14 | 1999-06-01 | Dow Chemical Co | Material absorvente de água polimérico processo para preparar um material absorvente de fluideo aquoso material absorvente de fluideo aquoso material absorvente de fluido aquoso e método para usar um material absorvente de fluido aquoso |
| CA2114815C (en) * | 1993-02-24 | 2005-06-14 | Mark Kevin Melius | Absorbent composite |
| US5599335A (en) * | 1994-03-29 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer |
| CA2136674A1 (en) * | 1994-06-30 | 1995-12-31 | William G. Reeves | Hydrogel-forming polymeric material with desirable fracture properties |
| EP0701241B1 (en) * | 1994-09-12 | 2001-11-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Driving method for a ferroelectric liquid crystal device |
| JP3157408B2 (ja) * | 1994-12-06 | 2001-04-16 | 三洋化成工業株式会社 | 吸水性樹脂組成物 |
| DE19646484C2 (de) * | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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