ES2219310T3 - Hidrogeles reticulados, hidrofilos y altamente hinchables, un procedimiento para su obtencion y su empleo. - Google Patents

Hidrogeles reticulados, hidrofilos y altamente hinchables, un procedimiento para su obtencion y su empleo.

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ES2219310T3 ES00906246T ES00906246T ES2219310T3 ES 2219310 T3 ES2219310 T3 ES 2219310T3 ES 00906246 T ES00906246 T ES 00906246T ES 00906246 T ES00906246 T ES 00906246T ES 2219310 T3 ES2219310 T3 ES 2219310T3
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Abstract

Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y reticulado a base de monómeros polimerizados o a base de polímeros de injerto, caracterizado porque muestra un Pressure Absorbency Index < a 100 y una absorción vertical bajo presión de 1922, 8 Pa de al menos 12 g/g.

Description

Hidrogeles reticulados, hidrófilos y altamente hinchables, un procedimiento para su obtención y su empleo.
La presente invención se refiere a hidrogeles reticulados, hidrófilos y altamente hinchables, que muestran un Pressure Absorbency Index < a 100 y una absorción vertical bajo presión de 1922,8 Pa y al menos 12 g/g, a un procedimiento para su obtención y a su empleo.
Se conocen ya los hidrogeles hidrófilos, que pueden obtenerse mediante polimerización de ácidos insaturados, como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido acrilamidopropanosulfónico, en presencia de cantidades reducidas de compuestos olefínicamente insaturados de forma múltiple, como polímeros superabsorbentes. Los mismos se describen por las US-A-4,057,521, US-A-4,062,817, US-A-4,525,527, US-A-4,286,082, US-A-4,340,706 y US-A-4,295,987.
Se conocen además hidrogeles hidrófilos, que son accesibles mediante copolimerización de injerto de ácidos olefínicamente insaturados sobre matrices diversas, como, por ejemplo, polisacáridos, óxidos de polialquileno, así como sus derivados (véase, por ejemplo, las US-A-5,011,892, US-A-4,076,663 y US-A-4,931,497).
Los hidrogeles citados destacan por un comportamiento de absorción elevado para el agua y soluciones acuosas y se emplean por ello como polímeros superabsorbentes preferentemente en el empleo como agente de absorción en artículos de higiene.
La creciente tendencia de proporcionar artículos de higiene, como pañales para bebes y la incontinencia siempre más finos y delgados puede corresponder solamente con un mantenimiento de la totalidad de la capacidad de absorción solamente entonces, si se reduce el porcentaje de Fluff de gran volumen y que se aumente del porcentaje de altamente hinchable. Por ello tienen que soportar los polímeros superabsorbentes tareas adicionales referentes a la absorción, transporte y distribución de líquido, de que se ha ocupado antes el Fluff para impedir un derrame del artículo de higiene por el fenómeno del bloqueo del gel.
Se conocen por la US-A-5,147,343 composiciones absorbentes, que consisten en una matriz fibrosa porosa y un polímero superabsorbente, que está disperso en los poros de la matriz fibrosa. El polímero superabsorbente se caracteriza porque absorbe bajo una carga de presión de 21000 dynes/cm^{2} al menos 27 ml de una solución de cloruro sódico al 0,9% en peso. El porcentaje de polímero superabsorbente en la composición absorbente asciende preferentemente de un 10 hasta un 60% en peso.
La US-A-5,149,335 describe estructuras absorbentes con un contenido de polímero superabsorbente de un 60 hasta un 100% en peso. El polímero superabsorbente se caracteriza por una cuota de Freeswell menor de 60 segundos y un valor de AUL de 5 minutos (absorción bajo carga) de al menos 15 g/g.
Por la EP-A-0 532 002 se conocen composiciones absorbentes, que consisten en una matriz fibrosa porosa y al menos un 30% en peso de polímero superabsorbente, mostrando el polímero superabsorbente una deformación por debajo de 0,60 mm o menos y un índice de Wicking de 10 cm o más.
La EP-A-0 615 736 se refiere a composiciones absorbentes con un contenido de un 30 hasta un 100% en peso de polímero superabsorbente con un Pressure Absorbency Index de al menos 100 y un contenido de porcentajes extraíbles (16 horas de extracción en solución de sal de cocina acuosa al 0,9%) de menos que un 13% en peso.
La EP-A-0 761 191 describe composiciones absorbentes, que consisten en una matriz fibrosa y al menos un 30% en peso de polímero superabsorbente, el cual tiene un parámetro de Wicking de 700 o más.
Por la US-A-5,562,646 se conoce una composición absorbente, que contiene al menos una región con un polímero superabsorbente en una concentración de un 60 hasta un 100% en peso, mostrando el polímero superabsorbente una porosidad de al menos 0,15 y una Performance Under Pressure bajo una carga de presión de 0,7 psi (4826,5 Pa) de al menos 23 g/g.
La US-A-5,599,335 y la US-A-669,894 describen composiciones absorbentes, que contienen al menos una región con un polímero superabsorbente en una concentración de un 60 hasta un 100% en peso, mostrando el polímero superabsorbente un valor de conductividad de flujo salino de al menos 30 x 10^{-7} cm^{3}seg./g y una Performance Under Pressure bajo una carga de presión de 0.7 psi de al menos 23 g/g.
Aún cuando por el empleo del polímero superabsorbente descrito en el estado de la técnica se mejorase la calidad de los artículos de higiene cargados de forma excesiva con hidrogel en comparación al empleo de productos superabsorbente malamente reticulados o no reticulados superficialmente de la denominada 1ª generación, muestran siempre los polímeros superabsorbentes actualmente conocidos en estos artículos de higiene, referente a la absorción, transporte y distribución de líquido, sin embargo, todavía inconvenientes, de manera que se ponga límites al aumento del porcentaje de hidrogel altamente hinchable se limita en el pañal por la pérdida de calidad originada por el.
La presente invención tiene como finalidad de poner a disposición un hidrogel altamente hinchable, que no muestra los inconvenientes descritos y muestran también en el empleo en construcciones de pañales con un porcentaje muy elevado de polímero superabsorbente un comportamiento de absorción y de retención de líquidos corporales destacado.
Según la invención se lleva a cabo la solución de esta finalidad mediante un hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y reticulado, a base de monómeros polimerizados o a base de polímeros de injerto, cuando el hidrogel muestra un Pressure Absorbency Index < a 100 y una absorción vertical bajo presión de 1922,8 Pa de al menos 12 g/g. Particularmente preferentes son, en este caso, hidrogeles, que muestran un Performance Under Pressure con carga de presión de 0,7 psi (4826,5 Pa) menor a 23 g/g y/o una absorbencia Under Load (AUL) con carga de presión de 21000 dynes/cm^{2} (2100 Pa) menor de 27 g/g. La reticulación extremadamente elevada de los hidrogeles se alcanza con un procedimiento para la obtención de hidrogeles altamente hinchables, hidrófilos y reticulados, caracterizado porque se polimerizan monómeros hidrófilos, que contienen grupos de ácido, cuyas sales de metal alcalino o sales amónicas, con
(a)
un reticulante de copolimerización, que contiene al menos dos enlaces dobles etilénicamente insaturados en la molécula, y
(b)
un reticulante reactivo A, que muestra un enlace doble etilénicamente insaturado y al menos un grupo funcional, que forma con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos, enlaces covalentes, un reticulante reactivo B, que muestra al menos dos grupos funcionales, que forman con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos enlaces covalentes, y/o con iones metales polivalentes,
en caso dado, en presencia de al menos una base de injerto, se reticulan de forma radical para dar un polímero base hidrófilo, se tritura el polímero base y se reticula posteriormente la superficie de las partículas del polímero base. Mediante una reticulación superficial del polímero base primeramente obtenido se aumenta una vez más la densidad de reticulación de la superficie.
Los hidrogeles altamente hinchables, hidrófilos y altamente reticulados según la invención así como el procedimiento para su obtención se explicarán a continuación.
Los monómeros hidrófilos adecuados para la obtención de los polímeros hidrófilos hinchables con agua según la invención, son, por ejemplo, ácidos aptos para polimerizar, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido viniltoluensulfónico, ácido vinilfosfónico, ácido estirenosulfónico, ácido maleico, incluso sus anhídridos, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanofosfónico así como sus amidas, ésteres hidroxialquílicos y ésteres y amidas, que contienen grupos amino o amónicos. También N-vinilamidas hidrosolubles o también cloruro dialildimetilamónico.
Los monómeros hidrófilos preferentes son compuestos de la fórmula general (I)
1
en la cual
R^{1} significa hidrógeno, metilo o etilo,
R^{2} significa el grupo -COOR^{4}, el grupo sulfonilo, el grupo fosfonilo, el grupo fosfonilo esterificado con alcanol con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula
2
R^{3} significa hidrógeno, metilo, etilo o un grupo carboxilo,
R^{4} significa hidrógeno, ion de metal alcalino o amónico, y
R^{5} significa un grupo sulfonilo, fosfonilo o carboxilo.
Los ejemplos para alcanoles con 1 a 4 átomos de carbono son metanol, etanol, n-propanol, isopropanol o n-butanol.
Los monómeros hidrófilos particularmente preferentes son ácido acrílico y ácido metacrílico.
Las bases de injerto adecuadas pueden ser de origen natural o sintético. Los ejemplos son almidones, celulosa o derivados de celulosa, así como otros polisacáridos y oligosacáridos, polivinilalcohol, óxidos de polialquileno, particularmente óxido de polietileno y óxido de polipropileno o copolímeros bloque, formados por óxido de etileno y óxido de propileno, así como poliéster hidrófilo. Los óxidos de polialquileno adecuados tienen, por ejemplo, la fórmula
(III),R^{6}---O---(CH_{2}---
\uelm{C}{\uelm{\para}{X}}
H---O)_{n}---R^{7}
en la cual
R^{6} y R^{7} significan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, alquenilo o arilo,
X significa hidrógeno o metilo, y
n significa un número entero de 1 a 10000.
R^{6} y R^{7} significan preferentemente hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o fenilo.
Por cada 100 partes en peso de los monómeros empleados en la polimerización se emplean, por ejemplo, de 0 a 30, preferentemente de 0 a 10 partes en peso de al menos una base de injerto.
La obtención de los hidrogeles altamente hinchables según la invención se lleva a cabo mediante el empleo conjunto de reticulantes de la copolimerización y reactivos y/o iones de metales polivalentes.
Los reticulantes de la copolimerización son compuestos con al menos dos enlaces dobles en la molécula, que son copolimerizables con los monómeros hidrófilos adecuados para la obtención de polímeros hidrófilos hinchables con agua según la invención. Los reticulantes de la copolimerización adecuados son particularmente metilenbisacril- o bien metacrilamida, ésteres de ácidos mono- o bien policarboxílicos insaturados de polioles, como diacrilato o triacrilato, por ejemplo, diacrilato o bien metacrilato de butanodiol o de etilenglicol, así como triacrilato de trimetilolpropano, compuestos alílicos, como (met)acrilato de alilo, trialilcianurato, éster dialílico del ácido maleico, éster polialílico, tetraaliloxietano, trialilamina, tetraaliletilendiamina, pentaeritritoltrialiléter o éster alílico del ácido fosfórico, así como, compuestos vinílicos, como acrilato de vinilo, adipinato de divinilo, divinilbenceno y derivados del ácido vinilfosfónico, como se describen, por ejemplo, en la EP-A 343 427. Preferente es el empleo de reticulantes de alilo y (met)acrilato. Estos reticulantes se emplean, por ejemplo, en cantidades de un 0,1 hasta un 5,0, preferentemente de un 0,5 hasta un 3,0% en peso, referido a los monómeros hidrófilos, en la polimerización.
Los reticulantes reactivos B son compuestos, que contienen al menos dos grupos funcionales, que reaccionan con los grupos funcionales de los monómeros hidrófilos incorporados por polimerización, por ejemplo, los grupos carboxilo del ácido acrílico, con formación de enlaces iónicos y/o covalentes. Los ejemplos los compuestos de este tipo son alcoholes polivalentes, aminas polivalentes, poliamidoaminas y sus productos de reacción con epiclorohidrina, di- y poliepóxidos, bis- y poliaziridinas, bis- y polioxazolinas, di- y poliisocianatos, etilen- y propilencarbonato, 2-oxazolidona y sus derivados, polietileniminas, cloruro poli(dialildimetilamónico), polivinilaminas, así como todas las sales de iones de metal polivalentes. Preferente es el empleo de poliamidoaminas y sus productos de reacción con epiclorohidrina o con éteres de bisclorohidrina de polioxietilenglicoles, polipropilenglicoles o copolímeros bloque, formados por óxido de etileno y óxido de propileno con masas moleculares de hasta respectivamente 6000 así como de sales de aluminio, como, por ejemplo, aluminato sódico. Los reticulantes reactivos B se emplean en la polimerización, por ejemplo, en cantidades de un 0,05 hasta un 7,5% en peso, referido a los monómeros hidrófilos o bien después de la polimerización y de un calcinado de los geles hidrófilos obtenidos en cantidades de, por ejemplo, un 0,02 hasta un 3,0, preferentemente de un 0,04 hasta un 2,0% en peso, referido a los polímeros.
Además es también posible de emplear compuestos, que muestren bien el carácter de un reticulante de copolimerización como también de un reticulante reactivo. Estos compuestos se denominan a continuación como reticulantes reactivos A. Estos compuestos tienen al menos un enlace doble en la molécula, que pueden producir con los monómeros hidrófilos adecuados para la obtención de los polímero hidrófilos hinchables con agua según la invención, una copolimerización, y al menos un grupo funcional, que puede reaccionar con los grupos funcionales de los monómeros hidrófilos adecuados para la obtención de los polímeros hidrófilos hinchables con agua según la invención, por ejemplo, los grupos carboxilo del ácido acrílico, con formación de enlaces iónicos y/o covalentes. Los ejemplos para los compuestos de este tipo son metacrilato de glicidilo o (met)acrilato de 2-hidroxietilo. Este grupo de reticulantes se emplea en la obtención de polímeros. En referencia a los monómeros hidrófilos empleados en la polimerización se emplea, por ejemplo, de un 0,1 hasta un 5,0% en peso de reticulantes A, que contienen un enlace doble y al menos un grupo funcional, que puede formar con los grupos ácido de los polímeros hidrófilos un enlace covalente.
En una forma preferente de ejecución del procedimiento según la invención para la obtención del hidrogel reticulado, hidrófilo altamente hinchable se polimerizan monómeros hidrófilos, que contienen grupos ácido, sus sales de metal alcalino o amónicas con
(a)
un reticulante de copolimerización, que contiene al menos dos enlaces dobles etilénicamente insaturados en la molécula y, en caso dado,
(b)
un reticulante reactivo A, que muestra un enlace doble etilénicamente insaturado y al menos un grupo funcional, que forma con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos, enlaces covalentes,
en caso dado, en presencia de al menos una base de injerto, de forma radical para dar un polímero base hidrófilo reticulado, se calcina el polímero base, se mezcla durante o después del calcinado con un reticulante de reacción B y/o con iones de metales polivalentes, y se lleva a cabo una reticulación adicional de la superficie de las partículas del polímero base. Para la reticulación adicional de la superficie de las partículas del polímero base se emplea con ventaja aluminato sódico.
Para el inicio de la polimerización pueden emplearse irradiaciones electromagnéticas de gran energía o los iniciadores de la polimerización químicos habituales, por ejemplo, peróxidos orgánicos, como peróxido de benzoilo, hidroperóxido de butilo terciario, peróxido de metiletilcetona, hidroperóxido de cumol, compuestos azóicos, como azodiisobutironitrilo así como compuestos peroxídicos inorgánicos, como persulfato amónico, persulfato potásico o hidroperóxido, en caso dado en combinación con agentes reductores, como hidrogensulfito sódico y sulfato ferroso o sistemas Redox, que contienen como componente reductor un ácido sulfínico alifático y aromático, como ácido bencenosulfónico y ácido toluensulfónico o derivados de estos ácidos, por ejemplo, eductos, formados por ácido sulfínico, aldehidos y compuestos amínicos.
Preferente es la polimerización en solución acuosa según la denominada polimerización en gel con aprovechamiento del efecto Trommsdorff-Norrish, (véase Makomol. Chem. 1, 169 (1947)). La polimerización puede llevarse a cabo, en este caso, bien de forma discontinua como también de forma continua.
Mientras tenga que llevarse a cabo la tarea del reticulante de copolimerización y del reticulante A, que contiene un enlace doble y al menos un grupo reactivo, que tiene que tener lugar antes de la inicialización o durante la polimerización para la solución monómera, podrá llevarse a cabo la adición del reticulante reactivo B y de los iones de metales polivalentes bien a la solución monómera o después de la finalización de la polimerización. En el último caso se tritura el gel de manera ventajosa primero en dispositivos adecuados y a continuación se hace reaccionar, por ejemplo, en una amasadora o en una batidora con reticulantes reactivos B y/i iones de metales polivalentes. Como reticulantes de copolimerización se emplean preferentemente compuestos con al menos dos grupos alilo, de metacrilato y/o de acrilato. Los reticulantes reactivos B preferentemente empleados son, por ejemplo, poliamidoaminas, sus productos de reacción con epiclorohidrina o bisclorohidrinéteres de alquilenglicoles o polialquilenglicoles. De interés es además el empleo de aluminato sódico como componente reticulante (b). Es preferente una variante del procedimiento, en la cual la copolimerización de los monómeros hidrófilos, que contienen grupos ácido, se lleva a cabo en presencia de
(a)
metacrilato de alilo, tetraaliloxietano, metilenbisacrilamida, éter trialílico de pentaeritrita o sus mezclas, y
(b)
acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilatos de hidroxibutilo o mezclas de los compuestos citados,
como reticulante.
El secado de las partículas de hidrogel se lleva a cabo según procedimientos, que son conocidos por el experto, por ejemplo, según el procedimiento de tambor giratorio con ayuda de cilindros de secado o según el procedimiento de cinta transportadora, en el cual se cargan las rejillas dotado de con agujeros con harina a secar y se seca la harina a secar durante el transporte por el soplado del aire caliente por los agujeros de la rejilla.
La distribución de tamaños de granos del hidrogel seco y, en caso dado, calcinado, se ajusta mediante la molienda, situándose los tamaños de partículas de las partículas de hidrogel generalmente entre 50 y 2000 \mum, preferentemente entre 100 y 1000 \mum.
Para la obtención de los hidrogeles altamente hinchables, hidrófilos y altamente reticulados según la invención se somete el hidrogel de polímero base reticulado primeramente obtenido a una siguiente reticulación superficial. Para ello se aplicaron compuestos, que puedan reaccionar con los grupos funcionales del hidrogel con reticulación (reticulantes reactivos B e iones de metales polivalentes), preferentemente en forma de una solución, que contiene agua, sobre la superficie de las partículas del hidrogel. Los agentes de reticulación adecuados se citaron ya en los reticulantes reactivos. Se tratan, por ejemplo, de compuestos de di- o poliglicidílicos, como, éter diglicidílico del ácido fosfónico o éteres diglicidílicos de etilenglicol, compuestos alcoxisilílicos, poliaziridinas, poliaminas o poliamidoaminas, así como sus productos de reacción con epiclorohidrina, polioles, como etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, glicerina, di- y poliglicerina, pentaeritrita, sorbita, los oxetilatos de estos polioles así como sus ésteres con ácidos carboxílicos o del ácido carbónico, como carbonato de etileno o carbonato de propileno, oxazolidona y sus derivados, bisoxazolina, polioxazolinas, di- y poliisocianatos. En caso de necesidad pueden agregarse catalizadores ácidos, como, por ejemplo, ácido p-toluensulfónico, ácidos fosfórico, ácido bórico o dihidrogenfosfato amónico. En la reticulación adicional se emplea, por ejemplo, por cada 100 partes en peso de hidrogel de polímero base, de un 0,001 hasta un 5,0, preferentemente de un 0,01 hasta un 1,0% en peso de al menos un agente de reticulación citado. Los agentes de reticulación empleados preferentes son diglicidiléteres, productos de reacción de poliamidoaminas con epiclorohidrina, éter bisclorohidrínico de alquilenglicoles o polialquilenglicoles, polietileniminas, copolímeros, que contienen unidades de vinilamina o sus mezclas.
Los agregados de mezcla adecuados para el pulverizado de la solución de reticulante sobre las partículas de hidrogel son, por ejemplo, mezcladoras de Petterson-Kelly, mezcladoras de turbulencia de DRAIS, mezcladoras de Lödige, mezcladoras de husillos, mezcladoras de platillos, mezcladoras de capa remolinada y Schugi-Mix. Después del pulverizado de la solución de reticulante puede seguir una etapa de tratamiento térmico, preferentemente en un secador posicionado a continuación, a una temperatura entre 80 y 230ºC, preferentemente entre 80 y 190ºC, y particularmente preferente entre 100 y 160ºC, a través de un espacio de tiempo de 5 minutos hasta 6 horas, preferentemente de 10 minutos hasta 2 horas y particularmente preferente de 10 minutos hasta 1 hora, pudiendo eliminarse bien los productos disociados como también partes de disolventes.
En una forma de ejecución particular de la invención se modifica adicionalmente la hidrofília de la superficie de las partículas de hidrogel con formación de complejos metálicos. La formación de los complejos metálicos sobre la capa más externa de las partículas de hidrogel se lleva a cabo mediante pulverizado de soluciones de sales metálicas di- o polivalentes, pudiendo reaccionar los cationes metálicos con los grupos funcionales del hidrogel con formación de complejos. Los ejemplos para cationes metálicos di- o polivalentes son Mg^{2+}, Ce^{2+}, Al^{3+}, Sc^{3+}, Ti^{4+}, Mn^{2+}, Fe^{2+/3+}, Co^{2+}, Ni^{2+}, Cu^{+/2+}, Y^{3+}, Zr^{4+}, Ag^{+}, La^{3+}, Ce^{4+}, Hf^{4+} y Au^{+/3+}, los cationes metálicos preferentes son Mg^{2+}, Ca^{2+}, Al^{3+}, Ti^{4+}, Zr^{4+} y La^{3+}, y los cationes metálicos particularmente preferentes Al^{3+}, Ti^{4+} y Zr^{4+}. Los cationes metálicos pueden emplearse bien solos como también en mezcla entre sí. De los cationes metálicos citados son adecuados todas las sales metálicas, que muestran una solubilidad suficiente en el disolvente a emplear. Particularmente adecuadas son sales metálicas con aniones débilmente acomplejados, como, por ejemplo, cloruro, nitrato y sulfato. Como disolventes para las sales metálicas pueden emplearse agua, alcoholes, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, así como mezclas, constituidas por estos componentes. Particularmente preferentes son agua y mezclas de agua/alcohol, como, por ejemplo agua/metanol o agua/1,2-propanol.
El pulverizado de la solución de sal metálica sobre las partículas de hidrogel puede llevarse a cabo bien antes como también después de la reticulación ulterior de la superficie de las partículas de hidrogel. En un proceso particularmente preferente se lleva a cabo el pulverizado de la solución de sal metálica en la mima etapa que el pulverizado de la solución reticulante, pulverizándose ambas soluciones por separado de forma sucesiva entre sí o al mismo tiempo a través de dos toberas, pudiendo pulverizarse conjuntamente la solución de reticulante y de sal metálica a través de una tobera.
De forma opcional puede llevarse a cabo otra modificación de las partículas de hidrogel mediante incorporación por mezcla de productos sólidos inorgánicos finamente divididos, como, por ejemplo, silica, óxido de aluminio, dióxido de titanio y óxido ferroso, por lo que el efecto del tratamiento ulterior superficial se refuerza todavía más. Particularmente preferente es la incorporación por mezcla de silica hidrófila o de óxido de aluminio con un tamaño medio de las partículas primarias de 4 hasta 50 nm y una superficie específica de 50 hasta 450 m^{2}/g. La incorporación por mezcla de los productos sólidos inorgánicos finamente divididos se lleva a cabo preferentemente después de la modificación superficial mediante reticulación/formación de complejo, pero también puede llevarse a cabo antes o durante estas modificaciones superficiales.
Las densidades de reticulación de los hidrogeles pueden determinarse mediante medición de la capacidad de absorción sin y con carga de presión. Un método particularmente adecuado para ello representa el denominado Pressure Absorbency Index, que se describe por la EP 0 615 736, y que representa la suma de los valores para la absorción bajo 4 cargas diversas (absorción Under Load = AUL), y ciertamente AUL 0,01 psi (69 Pa), AUL 0.29 psi (1999,5 Pa), AUL 0,57 psi (3930 Pa) y AUL 0.90 psi (6205,3 Pa). Otros métodos para la medición de la capacidad de absorbencia es la Performance Under Pressure (PUP) con una carga de presión de 0,7 psi (4826,5 Pa), como se describe por la US-A-5,562,646, y la Absorbency Under Load (AUL) con una carga de presión de 21000 dynes/cm^{2} (2100 Pa), como se describe por la US-A-5,147,343.
El transporte y la distribución de líquido en una capa de hidrogel hinchada pueden caracterizarse mediante medición de la absorción vertical bajo presión, así como mediante medición de Acquisition Time/Rewet bajo presión. Estos métodos de ensayo son descritos a continuación.
Los hidrogeles según la invención muestran una reticulación extremadamente elevada. El hidrogel muestra en un Pressure Absorbency Index < 100 y al mismo tiempo una absorción vertical bajo presión de al menos 12g/g. Particularmente preferentes son aquellos hidrogeles, que muestren todavía adicionalmente un Performance Under Pressure con una carga de presión de 0,7 psi (4826,5 Pa) menor a 23 g/g y/o una Absorbency Under Load (AUL) con una carga de presión de 21000 dyn/cm^{2} (2100 Pa) menor que 27 g/g.
Los hidrogeles según la invención destacan por propiedades destacadas, en referencia a la absorción, transporte y distribución de líquidos y son, por consiguiente, adecuados de manera ventajosa como agentes de absorción para agua y líquidos acuosos, particularmente de cuerpos líquidos, como, por ejemplo, orina o sangre, por ejemplo, en artículos de higiene, como, por ejemplo, pañales para bebés y adultos, paños higiénicos, tampones y similares. Pero también pueden emplearse como agentes para la mejora de suelos en la agricultura y en la horticultura, como aglutinante de la humedad en la cubierta de cables así como para el espesado de desperdicios acuosos.
Descripción de los métodos de ensayo Absorción vertical con presión
El aparato de ensayo necesario para la medición de la absorción vertical con presión consisten en células de medición y en un depósito de líquido. Las células de medición representan un tubo de plexiglas cilíndrico con un diámetro interior de 2,6 cm y una longitud de 15 cm. El extremo superior del tubo esta abierto, el extremo inferior del tubo muestra un fondo de tamiz de 36 \mum. En la altura de 3 cm (del extremo inferior del tubo) muestra en el tubo un anillo de soporte. El depósito de líquido es una caja de plexiglas de 30,0 cm de longitud, 20,5 cm de anchura y 3,8 cm de altura. En la distancia de 1,5 cm de un lateral transversal se incorpora una pared de desbordamiento de 2 cm de altura. En el lado contrario se encuentra una unión hacia el depósito de líquido, de manera que se garantice un nivel constante de líquido. Las caja de plexiglas muestra una tapa desmontable, que se dota con 6 agujeros circulares con un diámetro de respectivamente 3,2 cm. Para la realización de la medición se pesan 2 g de hidrogel en una célula de medición, distribuyéndose las partículas de hidrogel de forma uniforme sobre el fondo de tamiz. A continuación se cubren las partículas de hidrogel con un disco de plexiglas ajustado con la pared y se introdujo un cilindro de plexiglas ajustado a la pared con un mango metálico, ascendiendo la totalidad del peso del disco de plexiglas y del cilindro con un mango a 100 g, de forma que se cargue sobre las partículas de hidrogel una presión de 19,6 g/cm^{2}. El depósito del líquido se llenó con una solución al 0,9% en peso de sal común. Entonces se sumergió la célula de medición a través de un apertura de la tapa en el líquido (profundidad de inmersión: 1,2 cm), sujetándose la célula de medición mediante un anillo de sujeción. Pueden medirse simultáneamente hasta 6 células de medición. Las células de medición se dejan durante 60 minutos en el depósito de líquido, absorbiéndose las partículas de hidrogel con hinchamiento del líquido contra la fuerza de gravedad con carga de peso adicional. Por la colocación superficial muy elevada de las partículas de hidrogel es necesario para la obtención de un aumento del hinchamiento elevado una transmisión del líquido muy buena. Después de 60 minutos se saca la célula de medición del depósito de líquido y determina la cantidad de líquido mediante repeso. La absorción vertical bajo presión resulta por la división de la cantidad de líquido tomada por el peso de hidrogel.
Acquisition Time/Rewet bajo presión
La investigación se llevó a cabo en denominados Pads de laboratorio. Para la obtención de estos Pads de laboratorio se distribuyen de forma homogénea 11,2 g de Fluff de celulosa y 23,7 g de hidrogel en una cámara de aire y dispusieron por aplicado de un ligero vacío sobre un molde del tamaño 12 x 26 cm. Esta composición se envolvió entonces en papeles Tissue y prensó bajo presión de 200 bar 2 veces durante 15 segundos. Un Pad de laboratorio obtenido de esta manera se aplica sobre una base horizontal. La mitad del Pad se determina y marca. La aplicación de la solución de orina sintética se llevó a cabo mediante una placa de materia sintética con un anillo en el centro (diámetro interior del anillo 6,0 cm, altura 4,0 cm). La placa se cargó con pesos adicionales, de manera que la totalidad de la carga del Pad ascendiera a 13,6 g/cm^{2}. La placa de materia sintética se posiciona sobre el Pad, de manera que el punto central del Pad represente simultáneamente el centro del anillo objetivo. Se agregaron 3 veces 80 ml de solución de orina sintética. La solución de orina sintética se obtiene mediante disolución de 1,26 g de heptahidrato de sulfato de magnesio, 3,75 g de cloruro de potasio, 6,33 g de cloruro sódico, 15,00 g de urea, 2,50 g de hidrogenfosfato potásico y 1,22 g de dihidrato de hidrogenfosfato sódico en 1 kg de agua E. La solución de orina sintética se determina en un cilindro de medición y aplica a través del anillo en la placa en un impulso al Pad. Al mismo tiempo de la colocación se determina el tiempo, que es necesario para el aplicado al completo de la solución en el Pad. El tiempo determinado se anota como Acquisition Time 1. Después se carga el Pad con una placa durante 20 minutos, manteniéndose la carga además en 13,6 g/cm^{2}. Después de este tiempo se elimina la placa, se disponen en el punto central 10 g \pm 0,5 g de papel filtrante /Schleicher & Schwell, 1450 CV) y se carga con un peso (superficie 10 x 10 cm, peso 3,5 kg) durante 15 segundos. Después de este tiempo se eliminó el peso y repesó el papel filtrante. La diferencia de peso se anota como Rewet 1. Después se dispone en la placa de materia sintética sobre el anillo de colocación nuevamente sobre el Pad y se lleva a cabo la segunda aplicación del líquido. El tiempo medido se anotó como Acquisition Time 2. El procedimiento se repitió como descrito, peso para la investigación Rewet se emplean 45 g \pm 0,5 g de papel de filtro. El Rewet 2 se anota. En la medición del Acquisition Time 3 se procedió de la misma manera. En la medición del Rewet 3 se necesitan
50 g \pm 0,5 g de papel de fieltro.
Ejemplos Ejemplo 1
En un recipiente de polietileno bien aislado mediante material de materia sintética espumado, con una capacidad para 10 litros se dispusieron 3600 g de agua desalinizada y 1400 g de ácido acrílico. Ahora se llevó a cabo la adición de 14 g de tetraaliloxietano como reticulante de copolimerización. En una temperatura de 4ºC se agregaron sucesivamente y se agitan los iniciadores, que consisten en 2,2 g de dihidrocloruro de 2,2'-azobisamidinopropano, disuelto en 20 g de agua desalinizada, 4 g de peroxodisulfato potásico disuelto en 150 g de agua desalinizada, así como 0,4 g de ácido ascórbico disuelto en 20 g de agua desalinizada. La solución de reacción se dejó reposar seguidamente sin agitación, ascendiendo la temperatura de la polimerización hasta aproximadamente 92ºC. Se obtuvo un gel sólido, que se tritura a continuación de forma mecánica, ajustándose mediante adición de una lejía de sosa al 50%, a un valor de pH de 6,0 y se hizo reaccionar con 150 g de una solución acuosa al 15% de un educto de poliamidoamino-epiclorohidrina (RETEN 204 LS de la firma Hercules) como reticulante reactivo. El gel se secó entonces, se molió y tamizó hasta una distribución de tamaños de grano de 100 hasta 850 \mum. 1 Kg de este hidrogel seco se pulverizó en una mezcladora de arado con una solución, que consiste en 40 g de agua desalinizada, 40 g de metanol y 1,5 g de éter diglicidílico de etilenglicol y temperó a continuación durante 60 minutos a 140ºC. El presente producto descrito muestra las siguientes propiedades:
Pressure Absorbency Index 90,2
Absorción vertical bajo presión 16,2 g/g
PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) 22,2 g/g
AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) 22,3 g/g
Acquisition/Rewet bajo presión:
Acquisition Time 1 23 seg
Acquisition Time 2 48 seg
Acquisition Time 3 62 seg
Rewet 1 < 0,1 g
Rewet 2 0,3 g
Rewet 3 1,5 g
Ejemplo 2
En un recipiente de polietileno bien aislado mediante material de materia sintética espumado, con una capacidad para 10 litros se dispusieron 3600 g de agua desalinizada y 1400 g de ácido acrílico. Ahora se llevó a cabo la adición de 14 g de tetraaliloxietano como reticulante de copolimerización y 270 g de una solución de aluminato sódico alcalina como reticulante reactivo, que contiene por cálculo un 18,7% en peso de Al_{2}O_{3} y un 20% en peso de Na_{2}O. En una temperatura de 4ºC se agregaron sucesivamente y agitan los iniciadores, que consisten en 2,2 g de dihidrocloruro de 2,2'-azobisamidinopropano, disuelto en 20 g de agua desalinizada, 4 g de peroxodisulfato potásico disuelto en 150 g de agua desalinizada, así como 0,4 g de ácido ascórbico disuelto en 20 g de agua desalinizada. La solución de reacción se dejó reposar seguidamente sin agitación. La polimerización transcurrió de forma adiabática, ascendiendo la temperatura hasta aproximadamente 90ºC y se formó un gel sólido. Este se tritura a continuación de forma mecánica, ajustándose mediante adición de una lejía de sosa al 50%, a un valor de pH de 6,0. El gel se secó entonces, se molió y se tamizó a una distribución de tamaños de grano de 100 hasta 850 \mum. 1 Kg de este hidrogel seco se pulverizó en una mezcladora de arado con una solución, que consiste en 40 g de agua desalinizada, 60 g de i-propanol y 30 g de una solución acuosa al 15% de un educto de poliamidoamino-epiclorohidrina (RETEN 204 LS de la firma Hercules) y temperó a continuación durante 45 minutos a 160ºC. El presente producto descrito muestra las siguientes
propiedades:
Pressure Absorbency Index 93,1
Absorción vertical bajo presión 14,0 g/g
PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) 21,7 g/g
AUL 21000 dyn/cm^{2} (2100 Pa) 25,4 g/g
Acquisition/Rewet bajo presión:
Acquisition Time 1 24 seg
Acquisition Time 2 51 seg
Acquisition Time 3 70 seg
Rewet 1 < 0,1 g
Rewet 2 0,4 g
Rewet 3 1,8 g
Ejemplo 3
En un recipiente de polietileno bien aislado mediante material de materia sintética espumada, con una capacidad para 10 litros se dispusieron 3500 g de agua desalinizada y 1500 g de ácido acrílico. Ahora se lleva a cabo la adición de 7,5 g de metilenbisacrilamida como reticulante de la copolimerización y 7 g de metacrilato de 2-hidroxietilo como reticulantes mixtos de polimerización/reticulante reactivo. En una temperatura de 2ºC agregaron sucesivamente agitando, los iniciadores, que consisten en 2,0 g de dihidrocloruro de 2,2'-azobisamidinopropano, disuelto en 20 g de agua desalinizada, 4,4 g de peroxodisulfato potásico disuelto en 150 g de agua desalinizada, así como 0,8 g de ácido ascórbico disuelto en 20 g de agua desalinizada. La solución de reacción se dejó reposar seguidamente sin agitación. La polimerización transcurrió de forma adiabática, ascendiendo la temperatura de la polimerización hasta aproximadamente 98ºC, y se forma un gel sólido. El mismo se tritura a continuación de forma mecánica y se ajusta mediante adición de una lejía de sosa al 50%, a un valor de pH de 6,0. El gel se secó entonces, se molió y tamizó a una distribución de tamaños de grano de 100 hasta 850 \mum. 600 g de este hidrogel seco se pulverizaron en una mezcladora de Petterson & Kelly con una solución, que consiste en 1 g de bisoxazolina, 1,2 g de sulfato de aluminio, 22,5 g de i-propanol y 22,5 g de agua desalinizada y temperó a continuación durante 45 minutos a 185ºC. El presente producto descrito muestra las siguientes propiedades:
Pressure Absorbency Index 85,8
Absorción vertical bajo presión 17,2 g/g
PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) 21,3 g/g
AUL 2100 dyn/cm^{2} (2100 Pa) 23,6 g/g
Acquisition/Rewet bajo presión:
Acquisition Time 1 22 seg
Acquisition Time 2 45 seg
Acquisition Time 3 58 seg
Rewet 1 < 0,1 g
Rewet 2 0,4 g
Rewet 3 1,6 g
Ejemplo 4
En un recipiente de polietileno bien aislado mediante material de materia sintética espumada, con una capacidad para 30 litros se dispusieron 14340 g de agua desalinizada y 72 g de éter trialílico de pentaeritritol como reticulante de la copolimerización, suspendieron 5172 g de carbonato sódico e incorporaron por dosificación 5990 g de ácido acrílico, de manera que se evite un sobre salir por espumado de la solución de reacción, enfriándose la misma a una temperatura de aproximadamente 3 hasta 5ºC. En una temperatura de 4ºC agregaron sucesivamente y agitan bien, los iniciadores, que consisten en 6,0 g de dihidrocloruro de 2,2'-azobisamidinopropano, disuelto en 60 g de agua desalinizada, 12 g de peroxodisulfato potásico disuelto en 450 g de agua desalinizada, así como 1,2 g de ácido ascórbico disuelto en 50 g de agua desalinizada. La solución de reacción se dejó reposar seguidamente sin agitación. La polimerización se llevó a cabo de forma adiabática, ascendiendo la temperatura de la polimerización hasta aproximadamente 85ºC y se forma un gel sólido. Este se traspasa continuación a una amasadora, se hizo reaccionar con 60 g de éter diglicidílico de etilenglicol como reticulante reactivo, disuelto en 500 g de agua desalinizada, se amasó de forma homogénea, se tritura, se secó en corriente de aire a 170ºC, se molió y tamizó. 1 kg de este producto se pulverizó en una mezcladora de arado con una solución de 2 g de éter poliglicidílico de poliglicerina (Decanol EX512 de la firma Nagase Chemicals Ltd.), 0,3 g de ácido cítrico, 60 g de agua desalinizada y 40 g de 1,2-propanodiol, y a continuación temperó durante 40 minutos a 150ºC. A continuación se mezcló el producto con un 0,1% en peso de silica hidrófila (Aerosil 200) y tamizó la fracción de granos desde 120 hasta 850 \mum. Se obtuvo un producto, que se caracteriza por los siguientes datos físicos:
Pressure Absorbency Index 96,2
Absorción vertical bajo presión 15,0 g/g
PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) 20,8 g/g
AUL 21000 dyn/cm^{2} (2100 Pa) 23,5 g/g
Acquisition/Rewet bajo presión:
Acquisition Time 1 27 seg
Acquisition Time 2 51 seg
Acquisition Time 3 73 seg
Rewet 1 < 0,1 g
Rewet 2 0,5 g
Rewet 3 1,9 g
Los hidrogeles obtenidos según los ejemplos 1 a 4 destacan por el sorprendente comportamiento de absorción y al mismo tiempo un excelente drenaje de líquidos y son, por consiguiente, adecuados de manera ventajosa como agentes de absorción para agua y líquidos acuosos, particularmente de líquidos corporales, como, por ejemplo, orina o sangre, por ejemplo, en los artículos de higiene, como, por ejemplo, pañales de bebés y de mayores, paños higiénicos, tampones y similares.
Ejemplos comparativos
Ejemplo comparativo 1
Se procedió como en el ejemplo 1, sin embargo no se agregó al gel ningún educto de poliamidoamina-epiclorohidrina como reticulante reactivo. El presente producto descrito muestra las siguiente propiedades:
\newpage
Pressure Absorbency Index 122,5
Absorción vertical bajo presión 9,0 g/g
PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) 30,5 g/g
AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) 32,5 g/g
Acquisition/Rewet bajo presión:
Acquisition Time 1 29 seg
Acquisition Time 2 88 seg
Acquisition Time 3 142 seg
Rewet 1 < 0,1 g
Rewet 2 0,6 g
Rewet 3 2,9 g
Ejemplo comparativo 2
Se procedió como en el ejemplo 2, sin embargo no se agregó a la solución monómera ningún aluminato sódico como reticulante reactivo. El presente producto descrito muestra las siguiente propiedades:
Pressure Absorbency Index 118,6
Absorción vertical bajo presión 8,0 g/g
PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) 31,8 g/g
AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) 33,7 g/g
Acquisition/Rewet bajo presión:
Acquisition Time 1 32 seg
Acquisition Time 2 95 seg
Acquisition Time 3 166 seg
Rewet 1 < 0,1 g
Rewet 2 0,7 g
Rewet 3 3,3 g
Ejemplo comparativo 3
Se procedió como en el ejemplo 3, sin embargo no se llevó a cabo ninguna adición de metilenbisacrilamida como reticulante de copolimerización a la solución monómera. El presente producto descrito muestra las siguiente propiedades:
Pressure Absorbency Index 82,5
Absorción vertical bajo presión 5,4 g/g
PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) 16,4 g/g
AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) 26,8 g/g
Acquisition/Rewet bajo presión:
Acquisition Time 1 37 seg
Acquisition Time 2 135 seg
Acquisition Time 3 270 seg
Rewet 1 0,2 g
Rewet 2 1,2 g
Rewet 3 5,4 g
Ejemplo comparativo 4
Se procedió como en el ejemplo 4, sin embargo no se agregó al gel ningún éter diglicidílico de etilenglicol como reticulante reactivo. Se obtuvo un producto, que se caracteriza por los siguientes datos físicos:
Pressure Absorbency Index 127,4
Absorción vertical bajo presión 10,5 g/g
PUP 0.7 psi (4826,5 Pa) 35,8 g/g
AUL 21 dyn/cm^{2} (2100 Pa) 34,2 g/g
Acquisition/Rewet bajo presión:
Acquisition Time 1 24 seg
Acquisition Time 2 87 seg
Acquisition Time 3 115 seg
Rewet 1 < 0,1 g
Rewet 2 0,5 g
Rewet 3 2,8 g
Los hidrogeles obtenidos en los ejemplos comparativos 1 a 4 muestran frente a los hidrogeles obtenidos según los ejemplos 1 a 4, referente al transporte y a la transmisión de líquidos, claros inconvenientes, visible en los valores elevados para Acquisition Time 3 y Rewet 3 en el ensayo de Acquisition/Rewet bajo presión.

Claims (16)

1. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y reticulado a base de monómeros polimerizados o a base de polímeros de injerto, caracterizado porque muestra un Pressure Absorbency Index < a 100 y una absorción vertical bajo presión de 1922,8 Pa de al menos 12 g/g.
2. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y reticulado según la reivindicación 1, caracterizado porque muestra un Performance Under Pressure con una carga de presión de 4826,5 Pa de < de 23 g/g.
3. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y reticulado según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque muestra un Absorbency Under Load con una carga de presión de 2100 Pa de < de 27 g/g.
4. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y altamente reticulado según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los monómeros hidrófilos son compuestos de la fórmula general
3
en la cual
R^{1} significa hidrógeno, metilo o etilo,
R^{2} significa el grupo -COOR^{4}, el grupo sulfonilo, el grupo fosfonilo, el grupo fosfonilo esterificado con alcanol con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula
4
R^{3} significa hidrógeno, metilo, etilo o un grupo carboxilo,
R^{4} significa hidrógeno, ion de metal alcalino o amónico, y
R^{5} significa un grupo sulfonilo, fosfonilo o carboxilo.
5. Hidrogel altamente hinchable, hidrófilo y reticulado según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la base de injerto es al menos un compuesto formado por el grupo de almidón, derivados de almidón, celulosa, derivados de celulosa, polivinilalcohol, óxido de polialquileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno y poliésteres hidrófilos.
6. Procedimiento para la obtención de hidrogeles reticulados, hidrófilos altamente hinchables según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se polimerizan monómeros hidrófilos, que contienen grupos ácido, sus sales de metal alcalino o amónicas con
(a)
un reticulante de copolimerización, que contiene al menos dos enlaces dobles etilénicamente insaturados en la molécula y, en caso dado,
(b)
un reticulante reactivo A, que muestra un enlace doble etilénicamente insaturado y al menos un grupo funcional, que forma con los grupos de ácidos de los polímeros hidrófilos, enlaces covalentes, un reticulante reactivo B, que muestran al menos dos grupos funcionales, que forman con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos enlaces covalentes, y/o con iones de metales polivalentes,
en caso dado, en presencia de al menos una base de injerto, de forma radical para dar un reticulante, un polímero base hidrófilo, reticulado, se calcina el polímero base, y se adicionalmente la superficie de las partículas del polímero base.
7. Procedimiento para la obtención de hidrogeles reticulados, hidrófilos altamente hinchables según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se polimerizan monómeros hidrófilos, que contienen grupos ácido, sus sales de metal alcalino o amónicas con
(a)
un reticulante de copolimerización, que contiene al menos dos enlaces dobles etilénicamente insaturados en la molécula y, en caso dado,
(b)
un reticulante reactivo A, que muestra un enlace doble etilénicamente insaturado y al menos un grupo funcional, que forma con los grupos de ácido de los polímeros hidrófilos, enlaces covalentes,
en caso dado, en presencia de al menos una base de injerto, de forma radical para dar un reticulante, un polímero base hidrófilo y reticulado, se calcina el polímero base, se mezcla durante o después del calcinado con un reticulante de reacción B y/o con iones de metales polivalentes, y se lleva a cabo una reticulación ulterior de la superficie de las partículas del polímero base.
8. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque se emplea como reticulante de copolimerización compuestos con al menos dos grupos alilo, metacrilato y/o acrilato.
9. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque se emplea como reticulante reactivo B poliamidoaminas, sus productos de reacción con epiclorohidrina o bisclorohidrinéteres de alquilenglicoles o polialquilenglicoles.
10. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque se emplea como reticulante (b) aluminato sódico.
11. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque se lleva a cabo la copolimerización de monómeros hidrófilos, que contienen grupos ácido, en presencia de
(a)
metacrilato de alilo, tetraaliloxietano, metilenbisacrilamida, éter trialílico de pentaeritrita o sus mezclas, y
(b)
acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilatos de hidroxibutilo o mezclas de los compuestos citados,
como reticulante.
12. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque se emplea a la reticulación adicional de la superficie de las partículas del polímero base aluminato sódico.
13. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque se lleva a cabo la reticulación adicional de la superficie del polímero base hidrófilo en forma de partículas con éteres diglicidílicos, productos de reacción de poliamidoaminas con epiclorohidrina, bisclorohidrinéteres de alquilenglicoles o polialquilenglicoles, polietileniminas, polímeros, que contienen unidades de vinilamina o sus mezclas.
14. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque se obtiene el polímero base hidrófilo, reticulado en presencia de
(a)
al menos un reticulante de la copolimerización, y
(b)
al menos un reticulante reactivo B.
15. Empleo de los hidrogeles altamente hinchables, hidrófilos y reticulados, según una de las reivindicaciones 1 a 5 como agente de absorción para agua y líquidos acuosos.
16. Empleo según la reivindicación 15, caracterizado porque se emplean los hidrogeles altamente hinchables, hidrófilos y reticulados para la absorción de cuerpos líquidos en artículos de higiene.
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