TWI777713B - 吸水性樹脂及其製造方法 - Google Patents

吸水性樹脂及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI777713B
TWI777713B TW110128613A TW110128613A TWI777713B TW I777713 B TWI777713 B TW I777713B TW 110128613 A TW110128613 A TW 110128613A TW 110128613 A TW110128613 A TW 110128613A TW I777713 B TWI777713 B TW I777713B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
water
absorbent resin
shell powder
calcined shell
calcined
Prior art date
Application number
TW110128613A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202307014A (zh
Inventor
陳忠毅
林郁珊
林雅琪
鄭秉鈞
Original Assignee
臺灣塑膠工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 臺灣塑膠工業股份有限公司 filed Critical 臺灣塑膠工業股份有限公司
Priority to TW110128613A priority Critical patent/TWI777713B/zh
Priority to CN202110958630.XA priority patent/CN115703868A/zh
Priority to US17/529,850 priority patent/US20230049825A1/en
Application granted granted Critical
Publication of TWI777713B publication Critical patent/TWI777713B/zh
Publication of TW202307014A publication Critical patent/TW202307014A/zh

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B01J20/267—Cross-linked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28026—Particles within, immobilised, dispersed, entrapped in or on a matrix, e.g. a resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28047—Gels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28066—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being more than 1000 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/327—Polymers obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/328—Polymers on the carrier being further modified
    • B01J20/3282—Crosslinked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3291—Characterised by the shape of the carrier, the coating or the obtained coated product
    • B01J20/3293—Coatings on a core, the core being particle or fiber shaped, e.g. encapsulated particles, coated fibers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/68—Superabsorbents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本發明提供一種吸水性樹脂及其製造方法，其係藉由添加煅燒貝殼粉體進行自由基聚合反應，可獲得具有較多微孔的吸水性樹脂，進而增加吸水性樹脂的吸收性能及液體滲透性，並且改善乾燥狀能之吸水性樹脂的擴散性及傳導能力。

Description

吸水性樹脂及其製造方法
本發明是關於一種吸水性樹脂及其製造方法，特別是關於一種具有良好吸收性能的吸水性樹脂及其製造方法
吸水性樹脂具有廣泛的應用性，例如農業或園藝上的水保持劑、建築材料中的抗露珠凝結劑、移除石油中水份的材料、電纜線中的外層防水包覆劑、個人衛生用品(例如紙尿褲、婦女衛生用品及拋棄式擦巾等)，其中又以紙尿褲為大宗。
紙尿褲的吸收性能取決於吸收速率、吸收量及乾爽性。近年來，紙尿褲致力於薄型化的目標，其係降低紙漿(親水性纖維)的用量，增加吸水性樹脂的用量，以藉由吸水性樹脂在紙尿褲吸收體結構中比例的提高，達成紙尿褲的薄型化。然而，親水性纖維用量的減少會造成短時間內儲水空間減少，液體滲入速度減緩，使得液體來不及被吸收而外漏。另外，吸水性樹脂除了須具備良好的吸收速率，還須對液體具有高滲透性。若液體的滲透性不佳，會導致吸水性樹脂在吸收液體時阻塞顆粒之間的空隙，形成膠體阻塞現象而導致液體流出紙尿褲的吸收體中，進而使紙尿褲的吸收性能降低。
因此，提升吸水性樹脂的吸收速率及滲透性是目前本領域的研究重點之一。習知方法中，可利用多價態的金屬陽離子(polyvalent metal cation)進行表面改質或是使用二羥基乙酸鋁，以提升吸水性樹脂的液體流動傳導率。亦可在熱處理步驟中利用例如聚乙烯或聚丙烯的熱塑性聚合物，或在含酸基單體水溶液中，添加含氨基的偶氮化合物作為發泡劑，以提升吸水性樹脂的液體滲透性。此外，在含酸基單體水溶液中，添加包封發泡劑(encapsulated blowing agent)或水溶性烷氧基矽烷化合物，可分別使所製得之吸水性樹脂具有較佳的吸收速率或具有良好的膠體安定性。再者，習知可藉由混合水溶性多價金屬粉末、黏著劑及吸水性樹脂，以提升吸水性樹脂吸收液體後的擴散性及液體滲透性。
然而，吸水性樹脂的吸收速率及液體滲透性皆是在吸水性樹脂吸收液體後進行評估。但研究結果顯示，相較於濕潤的吸水性樹脂，乾燥時的吸水性樹脂顆粒一開始接觸液體時，較不易吸收液體，其係由於液體在乾燥的吸水性樹脂中的擴散性及傳導能力均低於在濕潤的吸水性樹脂中，故習知吸水性樹脂應用於紙尿褲時，容易造成紙尿褲在使用時產生側漏的現象。
有鑑於此，亟須提供一種吸水性樹脂及其製造方法，以使吸水性樹脂在乾燥時具有優良的液體擴散性及傳導能力，同時可保有良好的吸收速率及液體滲透性。
本發明之一態樣是提供一種吸水性樹脂的製造方法，其係藉由添加煅燒貝殼粉體參與自由基聚合反應，以製得在乾燥時具有優良液體擴散性及傳導能力的吸水性樹脂，且其同時可保有良好的吸收速率及液體滲透性。
本發明之另一態樣是提供一種吸水性樹脂，其係藉由上述態樣所製得。
根據本發明之一態樣，提供一種吸水性樹脂的製造方法。首先，對吸水性樹脂組成物及煅燒貝殼粉體進行自由聚合反應，以獲得凝膠體。吸水性樹脂組成物係包含不飽和單體水溶液、聚合反應引發劑及自由基聚合反應交聯劑。煅燒貝殼粉體具有核殼結構。煅燒貝殼粉體之粒徑為100 μm 至1 mm。基於不飽和單體水溶液為100 wt%，該煅燒貝殼粉體為0.005 wt%至10 wt%。接著，粉碎並篩選凝膠體，以獲得複數個吸水性樹脂顆粒。然後，對吸水性樹脂顆粒進行表面交聯反應，以獲得吸水性樹脂。
根據本發明之一實施例，上述核殼結構之核心為微米級氧化鈣粒子，核殼結構之殼層為奈米級至次微米級氧化鈣微粒。核心層之平均粒徑為7 μm至500 μm，且殼層之平均粒徑為不大於200 nm。
根據本發明之一實施例，上述煅燒貝殼粉體之白度為至少60。
根據本發明之一實施例，上述煅燒貝殼粉體之比表面積為至少8000 cm 2/g。
根據本發明之一實施例，上述煅燒貝殼粉體係在進行自由基聚合反應之前、期間或之後添加。
根據本發明之一實施例，上述方法還包含在粉碎並篩選凝膠體之前，以100℃至250℃之溫度乾燥凝膠體。
根據本發明之一實施例，上述吸水性樹脂顆粒之平均粒徑為0.06 mm至1.00 mm。
根據本發明之另一態樣，提供一種吸水性樹脂，其係由上述方法所製得，且此吸水性樹脂之T20值為不大於180秒。
根據本發明之一實施例，上述吸水性樹脂之高液體流動傳導率為不小於30×10 -7cm 3-s/g。
根據本發明之一實施例，上述吸水性樹脂之自由溶脹速率為不小於0.25 g/g-s。
應用本發明之吸水性樹脂及其製造方法，藉由以特定量添加的煅燒貝殼粉體來參與自由基聚合反應，使得在反應過程中產生的氣體，造成吸水性樹脂的微孔增加，進而使吸水性樹脂在乾燥時具有優良液體擴散性及傳導能力，且其同時可保有良好的吸收速率及液體滲透性。
本文所使用的「大約(around)」、「約(about)」、「近乎 (approximately)」或「實質上(substantially)」一般係代表在所述之數值或範圍的百分之20以內、或百分之10以內、或百分之5以內。
承上所述，本發明提供一種吸水性樹脂及其製造方法，藉由以特定量添加具有特定粒徑的煅燒貝殼粉體來參與自由基聚合反應，使得在反應過程中產生的氣體，造成吸水性樹脂的微孔增加，進而使吸水性樹脂在乾燥時具有優良液體擴散性及傳導能力，且其同時可保有良好的吸收速率及液體滲透性。
請參閱圖1，其係繪示根據本發明一些實施例之吸水性樹脂的製造方法100的流程圖。首先，進行操作110，對吸水性樹脂組成物及煅燒貝殼粉體進行自由基聚合反應，以獲得凝膠體。在一些實施例中，吸水性樹脂組成物包含不飽和單體水溶液、聚合反應引發劑、自由基聚合反應交聯劑。在一些實施例中，上述煅燒貝殼粉體係在進行自由基聚合反應之前、期間或之後立即添加，然以在自由基聚合反應之前添加為較佳。但若在自由基聚合反應完並獲得凝膠體後再添加煅燒貝殼粉體，或在後續任一步驟中添加煅燒貝殼粉體，皆無法達到本發明之效果，其係由於在自由聚合反應過程中，主要成分為碳酸鈣的煅燒貝殼粉體可分解產生二氧化碳，且氣泡可分散於所得之凝膠體中，進而產生大量微孔，則製得之吸水性樹脂可達到本發明所要的效果。
在一些實例中，基於不飽和單體水溶液的用量為100 wt%，煅燒貝殼粉體的用量為0.005 wt%至10 wt%，較佳為0.005 wt%至5 wt%。若煅燒貝殼粉體的使用量小於0.005 wt%，後續所製得之吸水性樹脂的液體流動傳導率及液體滲透性表現不佳。反之，若煅燒貝殼粉體的使用量大於10 wt%，不僅提高製作成本，且由於煅燒貝殼粉體之主要成分為不具有吸水能力的無機鹽類，當過量添加煅燒貝殼粉體(例如大於10 wt%)時，則有未參與反應的煅燒貝殼粉體殘留於後續所製得之吸水性樹脂中，故會導致吸水性樹脂的吸收量降低，進而降低吸水性樹脂的吸收性能。
上述煅燒貝殼粉體係利用單殼貝殼體及/或雙殼貝殼體進行加工所獲得，其主要成分為碳酸鈣。在一些例示中，單殼貝殼體及/或雙殼貝殼體的可例如但不限於牡蠣、文蛤、蜆、九孔、孔雀蛤、帆貝、鮑魚、珍珠貝、蝶貝、扇貝及上述之任意組合。在此例示中，單殼貝殼體及/或雙殼貝殼體一般含有不小於94 wt%的碳酸鈣及其他不可分離的成分。
上述加工步驟包含對貝殼體進行前處理步驟，其係例如去除貝殼上的殘餘貝肉，並進行表面清洗及粗破碎步驟，以獲得貝殼粉體。在一些例子中，前述的表面清洗可例如化學機械清洗法。舉例而言，化學機械清洗法可在室溫利用清水或稀酸溶液(例如：濃度不大於4N之鹽酸，或濃度不小於12%之酒石酸)、螯合劑溶液(例如飽和濃度之EDTA或EDTMP)或上述任意組合，配合機械外力清洗(例如刷洗、超音波震盪等)，或預先浸泡貝殼於上述溶液中達2小時至24小時，再配合機械外力清洗。在表面清洗後，利用市售粉碎設備對表面清洗後的貝殼體進行粗破碎步驟，以獲得貝類外殼顆粒(其平均粒徑不大於500 μm)。惟上述前處理乃本發明所屬技術領域中具有通常知識者所熟知，不另贅述。
在一些實施例中，可選擇性地對貝殼粉體進行鹼包覆步驟，以獲得鹼包覆粉體。在一些實施例中，鹼包覆步驟係利用鈣鹽漿料包覆貝殼粉體達2小時至4小時，鈣鹽漿料包含至少2.5 wt%之鈣鹽，例如包含重量百分比為2.5 wt%至20.0 wt%之鈣鹽，且貝殼粉體與鈣鹽漿料之重量體積比(g/mL)為0.1至1。在一些實施例中，鈣鹽為氫氧化鈣。
接著，上述加工步驟還包含在約900℃至約1200℃下，對貝殼粉體或鹼包覆粉體進行煅燒步驟，以獲得煅燒貝殼粉體。煅燒步驟可進行約3小時至約6小時。在其他實施例中，煅燒步驟亦可於1000°C至1100°C的溫度下進行例如4小時至5小時。補充說明的是，在前述溫度範圍下進行煅燒步驟可使所得的煅燒貝殼粉體之氧化鈣的有效含量為不小於93 wt%。
在一些實施例中，在煅燒步驟之後，可選擇性地對煅燒貝殼粉體進行研磨步驟，以使煅燒貝殼粉體的粒徑為100 μm 至1 mm，然以150 μm至710 μm為較佳，又以250 μm至500 μm為更佳。若煅燒貝殼粉體的粒徑大於1 mm，則不易與吸水性樹脂組成物之成分均勻混合，而不易參與自由基聚合反應；反之若煅燒貝殼粉體的粒徑小於100 μm，則可能懸浮於廠房的空氣中，進而傷害操作人員呼吸道，造成健康危害。
在一些實施例中，所製得的煅燒貝殼粉體具有核殼結構，其核殼結構之核心為微米級氧化鈣粒子，核殼結構之殼層為奈米級至次微米級氧化鈣微粒。在一些實施例中，核殼結構之殼層為不連續層或連續層。在前述實施例中，核心層的微米級氧化鈣粒子之平均粒徑為7 μm至500 μm，殼層的奈米級至次微米級氧化鈣微粒之平均粒徑為不大於200 nm，然以60 nm至150 nm為較佳。在一些實施例中，煅燒貝殼粉體的白度為至少60，然以60至88為佳。在一些實施例中，煅燒貝殼粉體的鋅含量低於1.67 ppm、錳含量低於40 ppm且鐵含量低於350 ppm。在一些實施例中，煅燒貝殼粉體的比表面積為至少8000 cm 2/g。
在一些實施例中，吸水性樹脂組成物中的不飽和單體水溶液包括具有不飽和雙鍵的酸基單體，例如丙烯酸。在一些實施例中，不飽和單體水溶液可為甲基丙烯酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、馬林酸(順-丁烯二酸)、順-丁烯二酸酐、富馬酸(反-丁烯二酸)及反-丁烯二酸酐。不飽和單體水溶液可包含但不限於一種單體，亦可選擇二種或以上的上述單體水溶液。
在一些實施例中，上述不飽和單體水溶液的濃度可為但不限於20 wt%至55 wt%，較佳為30 wt%至45 wt%。一般而言，若酸基單體水溶液的濃度為20 wt%至55 wt%時，聚合後的產物黏度適中，較易進行機械加工，且進行自由基聚合反應時的反應熱也較易控制。
在另一些實施例中，可選擇性添加其他具有不飽和雙鍵的親水性單體，例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸-2-羧基乙酯、甲基丙烯酸-2-羧基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、二甲胺丙烯醯胺、氯化丙烯醯胺基三甲胺。然而，上述親水性單體的添加量係以不破壞吸水性樹脂之物性(例如保持力及吸收速率)為原則。
在一些實施例中，吸水性樹脂組成物中亦可選擇性添加水溶性高分子，以降低製備成本，其中水溶性高分子可為部分皂化或完全皂化的聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯醯胺、澱粉或澱粉衍生物(例如甲基纖維素、丙烯酸甲基纖維素、乙基纖維素)等，較佳為澱粉及部分皂化或完全皂化的聚乙烯醇單獨或混合使用。在前述實施例中，水溶性高分子的分子量不限制，且以酸基單體水溶液之用量為100 wt%時，水溶性高分子的添加量係以不降低吸水性樹脂的物性為原則，通常為不大於20 wt%，較佳為不大於10 wt%，更加為不大於5 wt%。
在一些實施例中，酸基單體水溶液可直接進行聚合反應；或先利用中和劑進行部分中和，使酸基單體水溶液成中性或弱酸性後，再進行聚合反應。在此些實施例中，中和劑包含鹼金屬族或鹼土金屬族的氫氧化物或碳酸化合物(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀)、胺類化合物及其組合。在一些實施例中，酸基單體水溶液之中和濃度為45 莫耳%至85 莫耳%。中和濃度為前述範圍時，酸基單體水溶液可具有適當的pH值，且若不慎與人體接觸時也較不會造成傷害。補充說明的是，本文所述之中和濃度係定義為鹼性溶液的莫耳數對酸基單體水溶液的莫耳數的比率，也可當作是酸基單體水溶液的酸基基團被中和的百分率。在一些實施例中，酸基單體水溶液之pH值係5.5至7.0，較佳為5.5至6.5。若酸基單體水溶液之pH值為5.5至7.0，則聚合後的水溶液中較不易殘留大量的未反應單體，且後續製得之吸水性樹脂的物性較佳，吸收量較大。
預聚合反應係由聚合反應引發劑分解而產生自由基開始。在一些實施例中，基於不飽和單體水溶液之用量為100 wt%，聚合反應引發劑適當的用量為0.001 wt%至10 wt%，較佳為0.1 wt%至5 wt%。若聚合反應引發劑的用量在前述範圍，則自由基聚合反應的速率較適當，經濟效益較佳，且可避免因聚合過度而形成凝膠狀固體。
在一些實施例中，聚合反應引發劑包含熱分解型起始劑、氧化還原型起始劑及其組合。在一些實施例中，熱分解型起始劑包含過氧化物[例如過氧化氫、二-第三丁基過氧化物、過氧化醯胺或過硫酸鹽(包含銨鹽及鹼金屬鹽)]及偶氮化物[例如2,2-偶氮基雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2-偶氮基雙(N,N-二伸甲基異丁脒)二鹽酸鹽]。在一些實施例中，氧化還原型起始劑包含酸性亞硫酸鹽、抗壞血酸或亞鐵鹽。聚合反應引發劑較佳係結合熱分解型起始劑及氧化還原型起始劑一起使用，其先使氧化還原型起始劑反應產生自由基，當自由基轉移至單體上，即引發聚合反應的發生，而聚合反應所釋放之大量熱將升高溫度。當達到特定溫度時，可進一步引發熱分解型起始劑的分解，以使聚合反應更完全，故可避免留下過多的未反應單體。
吸水性樹脂組成物中的自由基聚合反應交聯劑可使吸水性樹脂組成物具有適當的交聯度，而提高吸水性樹脂組成物在聚合反應後的可加工性。在一些實施例中，自由基聚合反應交聯劑可選用包含二個或二個以上的不飽和雙鍵的化合物，例如N,N-雙(2-丙烯基)胺、N,N-次甲基雙丙烯醯胺、N,N-次甲基雙甲基丙烯醯胺、丙烯酸丙烯酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、甘油附加環氧乙烷之三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三丙烯酸酯、N,N,N-三(2-丙烯基)胺、二丙烯酸乙二醇酯、三丙烯酸聚氧乙烯甘油酯、三丙烯酸二乙基聚氧乙甘油酯、二丙烯三甘醇酯等，亦可選用包含二個或二個以上環氧基的化合物，例如山梨醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、雙丙三醇聚縮水甘油醚等。可單獨使用或混合使用二種以上的自由基聚合反應交聯劑。在一些實施例中，以酸基單體水溶液為100 wt%，自由基聚合反應交聯劑為0.001 wt%至5 wt%，較佳為0.01 wt%至3 wt%。若自由基聚合反應交聯劑的添加量在前述範圍內，則反應後的聚合物水溶液黏度適中，較易於進行機械加工，且後續製得之吸水性樹脂的吸收量較大。
在一些實施例中，上述自由基聚合反應可在批次反應容器或輸送帶式反應器中進行。
在一些實施例中，凝膠體係先利用絞碎機切成具有不大於20 mm之粒徑，較佳係具有不大於10 mm之直徑後，再進行篩選步驟。在一些實施例中，篩選步驟係先篩選出粒徑為2.0 mm以下的凝膠體，較佳為0.05 mm至1.50 mm。直徑大於2.0 mm的凝膠體須重新送回反應器中進行再次切碎。粒徑須控制在前述範圍，以避免於後端製程產生較高的細粉量，且可具有有較佳的熱傳導性質。一般而言，吸水性樹脂的顆粒大小分佈愈窄，則物性愈佳。
在一些實施例中，在進行後續操作之前，可選擇性對凝膠體進行乾燥製程。在一些實施例中，乾燥製程係以100℃至180℃的溫度進行。利用前述溫度範圍進行乾燥製程，可有效控制乾燥時間，且可有效控制交聯度，以避免殘存大量的未反應單體。
接著，進行操作120，粉碎並篩選凝膠體，以獲得吸水性樹脂顆粒。在一些實施例中，吸水性樹脂顆粒之粒徑係篩選為0.06 mm至1.00 mm，較佳為0.10 mm至0.85 mm。控制吸水性樹脂顆粒的粒徑至前述範圍可減少成品細粉量，且可使吸水性樹脂的吸收性能較佳。
然後，進行操作130，對吸水性樹脂顆粒進行表面交聯反應，以獲得吸水性樹脂。由於吸水性樹脂係不會溶解的親水性聚合物，樹脂內部具有均勻性的架橋結構，一般而言，為了提高吸收速率、提高膠體強度、提高抗結塊性及體滲透性等特性，會在樹脂表面再作進一步架橋。表面交聯反應即是利用具有能與酸基反應之官能基的表面交聯劑來進行。在一些實施例中，表面交聯劑包含多元醇、多元胺、具有二個或二個以上環氧基的化合物及碳酸亞烴酯，其中多元醇可例如為丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇及丙二醇；多元胺可例如為乙二胺、二乙二胺及三乙二胺；含環氧基的化合物可例如山梨醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚及雙丙三醇聚縮水甘油醚；碳酸亞烴酯可例如乙二醇碳酸酯、4-甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、1,3-二氧雜環己烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧雜環己烷-2-酮及1,3-二氧雜環庚烷-2-酮。可單獨或混合二種以上的表面交聯劑來進行反應。另外，根據選用的表面交聯劑，可直接添加表面交聯劑，或先將表面交聯劑配製成水溶液或親水性有機溶液後，再進行添加。親水性有機溶劑包含但不限於甲醇、乙醇、丙醇、異丁醇、丙酮、甲醚及乙醚等。
在一些實施例中，以吸水性樹脂顆粒之用量為100 wt%，表面交聯劑的添加量為0.001 wt%至10 wt%，較佳為0.005 wt%至5 wt%。表面交聯劑的添加量在前述範圍時，可使吸水性樹脂表面具有架橋結構，進而達到較佳的吸收性能。
應用上述之吸水性樹脂的製造方法100所製得之吸水性樹脂可具有較多微孔。請參閱圖2A及圖2B，圖2A係利用方法100所製得之吸水性樹脂的掃描式電子顯微影像，而圖2B係在不添加煅燒貝殼粉體的條件下製得之吸水性樹脂的掃描式電子顯微影像。如圖2A及圖2B所示，本發明藉由添加煅燒貝殼粉體參與自由基聚合反應，使所製得之吸水性樹脂具有許多微孔，進而改善吸水性樹脂的吸收性能。
如上所述，方法100所製得之吸水性樹脂可具備較佳的吸收速率，其可利用自由溶脹速率(free swell rate，FSR)來評估。本發明之吸水性樹脂的自由溶脹速率為不小於0.25 g/g/s，較佳為不小於0.27  g/g/s。須理解的是，具有較高自由溶脹速率的吸水性樹脂可在沒有施加壓力的情況下快速地吸收液體。
再者，所得之吸水性樹脂亦具有較佳的液體滲透性，故可減少吸收體回滲(rewet)、乾爽性不佳及外漏的問題。液體滲透性能可以液體流動傳導率(saline flow conductivity，SFC)來評估，其係表示吸水性樹脂在吸收液體後，具備高壓力下對液體的通透性，使再有液體進入吸收體時，容易通過已吸收液體的吸水性樹脂，而擴散至其他未吸收液體的吸水性樹脂中。本發明之吸水性樹脂之液體流動傳導率為不小於30×10 -7cm 3-s/g，較佳為不小於40 cm 3-s/g。
此外，乾燥的吸水性樹脂在一開始接觸液體時吸收液體的能力可以T20值來表示。當吸水性樹脂具有較低的T20值時，表示乾燥的吸水性樹脂容易吸收液體。本發明之吸水性樹脂之T20值為不大於180秒，較佳為不大於160。補充說明的是，T20值係定義為1克的吸水性樹脂在0.3 psi之壓力下，吸收20克的生理食鹽水及0.01 wt%之醇乙氧基化合物水溶液所需的時間，且醇乙氧基化合物係具有12至14個碳原子。本發明之吸水性樹脂同時具備較低的T20值及較高的液體流動傳導率，可降低吸收體的回滲量，並提升紙尿褲的乾爽性。
上述之吸收體係利用本發明之吸水性樹脂及親水性纖維成型為片狀的吸收體，其將吸水性樹脂固定於紙漿纖維材料及/或不織布上。紙漿纖維可為粉碎的木漿、交聯纖維素纖維、棉、羊毛、醋酸乙烯纖維等。一般而言，吸收體中吸水性樹脂的含量為20 wt%至小於100 wt%，較佳為40 wt%至小於100 wt%，更佳為50 wt%至小於100 wt%。芯體濃度使用如此高含量的吸水性樹脂，更可顯著發揮本發明之效果。
實際應用時，可將上述吸收體置於具有不透液性的聚乙烯膜上，接著以具有透液性的不織布做為表層而製成。一般而言，上述吸收體的基重(單位面積重量)為0.01 g/cm 2至0.30 g/cm 2，且厚度為30 mm以下。
以下利用數個實施例以說明本發明之應用，然其並非用以限定本發明，本發明技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾。 製備煅燒貝殼粉體製造例1
將廢棄蚵殼(來源：彰化王功)的殘肉去除，並清洗表面後，利用市售粉碎設備將其粗粉碎成蚵殼顆粒，並以40目的篩子過篩。接著，利用濃度2.5 wt%的氫氧化鈣漿料(水懸浮液，500 mL)包覆蚵殼顆粒(60 g)達2小時後，在1000℃的溫度下煅燒4小時，以獲得具有核殼結構且平均粒徑為415 μm的煅燒貝殼粉體(1)。 製造例2及3
製造例2及3係利用於製造例1相似的製程步驟所製得。不同之處在於，製造例2將氫氧化鈣漿料的濃度改成10 wt%，所得之煅燒貝殼粉體(2)的平均粒徑為450 μm。製造例3是將蚵殼顆粒以140目的篩子過篩，所得之煅燒貝殼粉體(3)的平均粒徑為95 μm。 製備吸水性樹脂實施例1
取48 wt%的氫氧化鈉水溶液503.12 g緩慢加入含有621.03 g丙烯酸及670.74 g水的2000 c.c.錐形瓶中，氫氧化鈉/丙烯酸的滴加比率在0.85至0.95範圍內，滴加時間為2小時，並保持瓶內中和反應系統的溫度在15℃至40℃範圍內，獲得單體濃度為42 wt%的不飽和單體水溶液，其中70 mol%之丙烯酸部份中和為丙烯酸鈉，pH值為5.69。
接著，在不飽和單體水溶液中加入1.36 g的N,N’-次甲基雙丙烯醯胺(自由基聚合反應交聯劑)，溫度維持在約20℃，再添加17.91 g的煅燒貝殼粉體(1)於水溶液中。然後，加入0.35 g雙氧水、4.15 g亞硫酸氫鈉及4.15 g過硫酸銨做為聚合反應引發劑，以進行自由基聚合反應。
反應所得之凝膠體再利用切式粉碎機切碎，並篩選出粒徑大小為2 mm直徑以下的凝膠體。接著，在130℃的溫度下乾燥2小時。再利用0.1 mm至0.85 mm固定粒徑篩網篩選，獲得吸水性樹脂顆粒。
接著，秤取吸水性樹脂顆粒200 g，加入2.5 g的乙二醇、硫酸鋁及水以1：0.5：2之體積比混合的水溶液做為表面交聯劑，並在160℃的溫度下加熱處理1小時，待冷卻後，即可得吸水性樹脂。 實施例2至5
實施例2至5的吸水性樹脂係利用與實施例1相似的製程步驟所製得。不同之處在於，實施例2之煅燒貝殼粉體(1)的用量為44.87 g；實施例3係將表面交聯劑(即乙二醇、硫酸鋁及水的混合水溶液)的添加量提升至5.0 g；實施例4係使用4.63 g的聚乙二醇600二丙烯酸酯(UM82-080，日勝化工製造)取代N,N’-次甲基雙丙烯醯胺做為自由基聚合反應交聯劑；實施例5係以煅燒貝殼粉體(2)取代煅燒貝殼粉體(1)。 比較例1至5
比較例1至5的吸水性樹脂亦係利用於實施例1相似的製程步驟所製得。不同之處在於，比較例1利用碳酸鈉(台灣塑膠公司，產品名：FP-100A)取代煅燒貝殼粉體(1)；比較例2則是使用美國專利號第 7,163,966號所述之包封發泡劑的製造方法所得之發泡劑來取代煅燒貝殼粉體(1)；比較例3不添加煅燒貝殼粉體(1)；比較例4係在凝膠體被切碎後才添加煅燒貝殼粉體(1)；比較例5是以煅燒貝殼粉體(3)取代煅燒貝殼粉體(1)。 評價方式
為評估本發明之吸水性樹脂的特性，通過以下測試方法分析其物性，除非另有說明，否則下述之量測條件均在室溫23±2℃及相對空氣濕度45±10%下進行。吸水性樹脂分析前應充分進行混合。 保持力
保持力(Centrifuge Retention Capacity，CRC)係依照歐洲不織布協會(European Disposables and Nonwovens Association，EDANA)規定之WSP 241.2(12)的測試方法進行試驗。吸水性樹脂顆粒及吸水性樹脂的保持力試驗結果分別如表1所示。 壓力下吸水倍率
壓力下吸水倍率(absorption against pressure，AAP)係依照EDANA規定之ERT442.3(10)的測試方法進行試驗，在4.9 kPa的壓力下，對於0.9%的氯化鈉水溶液測試60分鐘的壓力下吸水倍率。吸水性樹脂的試驗結果如表1所示。 液體流動傳導率
液體流動傳導率(saline flow conductivity，SFC，單位：10 -7cm 3-sec/g)係依照美國專利號 5,562,646所述的方法來測量及計算，其係先將吸水性樹脂置於Jayco合成尿液中60分鐘後，在0.3 psi的壓力下，量測0.118M氯化鈉水溶液的流動傳導率。吸水性樹脂的流動傳導率如表1所示。 T20 值
T20值(單位：秒)係依照美國專利號9,285,302所述的方法來測量及計算，其係以1克的該吸水性樹脂在0.3 psi之壓力下，吸收20克的生理食鹽水及0.01 wt%之醇乙氧基化合物水溶液所需的時間，且醇乙氧基化合物為具有12至14個碳原子。重複三次試驗的平均值結果如表1所示。 自由溶脹 速率
自由溶脹速率(free swell rate，FSR，單位：g/g/s)係根據美國專利號10,028,867所述之方法來測量及計算，其係先將4 g的吸水性樹脂在23±2℃的溫度及不大於0.01 torr的壓力下乾燥48小時，接著秤取約1 g置於燒杯中並分散於燒杯底部，然後倒入0.9 wt%的氯化鈉水溶液20 g，量測從液體一接觸吸水性樹脂至當液體完全被吸水性樹脂吸收所經過的時間。自由溶脹速率係以液體量除以吸水性樹脂重量，再除以經過的時間。重複三次所得平均值結果如表1所示。
表1
Figure 02_image001
製備吸收體
使用吸收體成形機，將10.0克吸水性樹脂與10.0克粉碎木漿進行混合成形，成形網目為400目(38μm)金屬網，吸收體面積為160平方公分(8公分×20公分)。將成形後的吸收體放置於聚乙烯膜上方，再放置不織布。接著，將吸收體用18.39 kPa(面積160平方公分，重量30kg)的壓力壓5分鐘後，四周用白膠黏住，即得測試用吸收體。 實施例6至10及比較例6至10
實施例6至10係分別以實施例1至5的吸水性樹脂，以上述方法製備的吸收體；而比較例6至10係分別以比較例1至5的吸水性樹脂，同樣依上述方法製備吸收體。吸收體的基重及厚度如表2所示。 吸收體回滲性能
吸收體之回滲量(rewet；即乾爽性)愈低時，表示吸水性樹脂的耐尿性愈好。試驗方法是放置4.8 kPa(面積160平方公分，重量7.8kg)的重物於上述實施例6至10及比較例6至10製備的吸收體上，於中心點將180毫升的合成尿液(美國專利公開號20040106745所述之Jayco合成尿液) 分3次滴加 (每次間隔30分鐘)，加完後再過30分鐘除去吸收體上方的重物。然後，在吸收體上放置預先測量總重量W1的濾紙(8公分×20公分)30張，並立即將4.8 kPa的重物置於吸收體上5分鐘，使上述濾紙吸收回滲之液體。然後，測定30張濾紙的重量W2。吸收體的合成尿液回滲量即(W2-W1)。試驗結果如表2所示。
表2
Figure 02_image003
根據上述試驗結果，相較於比較例1至5，實施例1至5皆具有較高的液體流動傳導率及自由溶脹速率，並具有較低的T20值。換言之，實施例1至5的吸水性樹脂在乾燥狀態下較易吸收液體，且液體的擴散性及傳導能力亦較佳。再者，以實施例1至5的吸水性樹脂所製得之吸收體具有較低的液體回滲量，故可提升其乾爽性。
因此，應用本發明之吸水性樹脂的製造方法，以特定量添加具有特定粒徑的煅燒貝殼粉體來參與自由基聚合反應，可獲得具有較多微孔的吸水性樹脂，進而增加吸水性樹脂的吸收性能及液體滲透性，並且改善乾燥狀能之吸水性樹脂的擴散性及傳導能力。
雖然本發明已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，在本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
100:方法 110,120,130:操作
根據以下詳細說明並配合附圖閱讀，使本揭露的態樣獲致較佳的理解。需注意的是，如同業界的標準作法，許多特徵並不是按照比例繪示的。事實上，為了進行清楚討論，許多特徵的尺寸可以經過任意縮放。 [圖1]係繪示根據本發明一些實施例之吸水性樹脂的製造方法的流程圖 [圖2A]及[圖2B]分別係在添加及不添加煅燒貝殼粉體下，所製得之吸水性樹脂的掃描式電子顯微影像。
國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無 國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無
100:方法
110,120,130:操作

Claims (9)

  1. 一種吸水性樹脂的製造方法，包含：對一吸水性樹脂組成物及一煅燒貝殼粉體進行一自由基聚合反應，以獲得一凝膠體，其中該吸水性樹脂組成物包含一不飽和單體水溶液、一聚合反應引發劑及一自由基聚合反應交聯劑，該煅燒貝殼粉體具有一核殼結構，該煅燒貝殼粉體之一粒徑為100μm至1mm，且基於該不飽和單體水溶液為100wt%，該煅燒貝殼粉體為0.005wt%至10wt%；粉碎並篩選該凝膠體，以獲得複數個吸水性樹脂顆粒，其中該些吸水性樹脂顆粒之一平均粒徑為0.06mm至1.00mm；以及對該些吸水性樹脂顆粒加入一表面交聯劑，進行表面交聯反應，以獲得該吸水性樹脂。
  2. 如請求項1所述之吸水性樹脂的製造方法，其中該核殼結構之一核心為微米級氧化鈣粒子，該核殼結構之一殼層為奈米級至次微米級氧化鈣微粒，該核心層之一平均粒徑為7μm至500μm，且該殼層之一平均粒徑為不大於200nm。
  3. 如請求項1所述之吸水性樹脂的製造方法，其中該煅燒貝殼粉體之一白度為至少60。
  4. 如請求項1所述之吸水性樹脂的製造方法，其中該煅燒貝殼粉體之一比表面積為至少8000cm2/g。
  5. 如請求項1所述之吸水性樹脂的製造方法，其中該煅燒貝殼粉體係在進行該自由基聚合反應之前、期間或之後添加。
  6. 如請求項1所述之吸水性樹脂的製造方法，更包含：在粉碎並篩選該凝膠體之前，以100℃至250℃之一溫度乾燥該凝膠體。
  7. 一種吸水性樹脂，係由如請求項1至6中之任一項所述之製造方法所製得，其中該吸水性樹脂之T20值為不大於180秒。
  8. 如請求項7所述之吸水性樹脂，其中該吸水性樹脂之一液體流動傳導率為不小於30×10-7cm3-s/g。
  9. 如請求項7所述之吸水性樹脂，其中該吸水性樹脂之一自由溶脹速率為不小於0.25g/g/s。
TW110128613A 2021-08-03 2021-08-03 吸水性樹脂及其製造方法 TWI777713B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW110128613A TWI777713B (zh) 2021-08-03 2021-08-03 吸水性樹脂及其製造方法
CN202110958630.XA CN115703868A (zh) 2021-08-03 2021-08-20 吸水性树脂及其制造方法
US17/529,850 US20230049825A1 (en) 2021-08-03 2021-11-18 Superabsorbent polymer and method of producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW110128613A TWI777713B (zh) 2021-08-03 2021-08-03 吸水性樹脂及其製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI777713B true TWI777713B (zh) 2022-09-11
TW202307014A TW202307014A (zh) 2023-02-16

Family

ID=84958110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110128613A TWI777713B (zh) 2021-08-03 2021-08-03 吸水性樹脂及其製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20230049825A1 (zh)
CN (1) CN115703868A (zh)
TW (1) TWI777713B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110078940A (zh) * 2019-04-26 2019-08-02 池州学院 一种生物钙复合高吸水性树脂的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110078940A (zh) * 2019-04-26 2019-08-02 池州学院 一种生物钙复合高吸水性树脂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW202307014A (zh) 2023-02-16
CN115703868A (zh) 2023-02-17
US20230049825A1 (en) 2023-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6457067B2 (ja) ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末及びその製造方法、並びにその評価方法
JP4683405B2 (ja) 吸水性樹脂組成物とその製造方法
KR101992816B1 (ko) 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지 분말 및 그 제조 방법
CA2166779C (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use
JP4380873B2 (ja) 吸水性樹脂粉末およびその用途
US7285615B2 (en) Particulate water-absorbent resin composition
KR101719352B1 (ko) 고흡수성 수지 조성물
JP2002536471A (ja) 架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲル、その製造方法及びその使用
JP2009209373A (ja) 吸水剤およびその製造方法、並びに、衛生材料
JP2003508202A (ja) ポリマー組成物およびその製造方法
JP2003521349A (ja) 吸収性製品
KR102565901B1 (ko) 신발 안창용 흡수성 중합체성 발포체
JP2008522760A (ja) おむつに使用するための改質された吸水性樹脂を含む吸収性部材
TW201837107A (zh) 吸水性樹脂及其製造方法
JP2006233008A (ja) 吸水性樹脂組成物の製造方法および吸水性樹脂組成物
TWI634130B (zh) 吸水性樹脂及其製造方法
TWI777713B (zh) 吸水性樹脂及其製造方法
JP2007327008A (ja) 抗菌性吸水性樹脂の製造方法
JP2007277466A (ja) 改質された吸水性樹脂の製法
TWI777661B (zh) 吸水性樹脂及其製造方法
TWI807852B (zh) 吸水性樹脂及其製造方法
TWI745755B (zh) 吸水性樹脂組成物、吸水性樹脂及其製造方法
TWI704177B (zh) 吸水性樹脂組成物
CN110054720B (zh) 吸水性树脂组成物
TWI495674B (zh) 高吸水性樹脂的製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent