WO1995000307A1

WO1995000307A1 - Composition anti-adhesive

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Publication number: WO1995000307A1
Application number: PCT/JP1994/000995
Authority: WO
Inventors: Masayuki Yamana; Tsukasa Aga
Original assignee: Daikin Industries, Ltd.
Priority date: 1993-06-24
Filing date: 1994-06-22
Publication date: 1995-01-05
Also published as: DE69417749D1; CN1125920A; US6531525B1; KR100320650B1; EP0705671A4; EP0705671B1; KR960703056A; EP0705671A1; JP3348433B2; CN1054800C; DE69417749T2

Description

W

明細書非粘着性組成物

技術分野

本発明はフッ素化合物を含有する、物品間に非粘着性を付与する性質を有する組成物に関する。本発明はまた該組成物を有効成分とするアンチブロッキング剤、電線のストリップ剤および離型剤にも関する。

従来の技術

同種物質又は異種物質間の粘着を防止する物質への要求がある。例えば合成樹脂又はゴム等の高分子物質又はセメント、セラミックス等の成形物の製造の際には（金)型から被成形物を容易に離脱させるため離型剤を必要とする場合が多い。

また絶縁電線上に金属細線を編組してシールド層を形成した同軸ケーブルにおいてシールド層と絶縁電線との間の分離性をよくして端末処理作業を容易にすることが望まれる。絶縁電線を複数本集合しこれに保護被覆を施して形成するケーブルの場合にも絶縁電線と保護被覆との分離性をよくすることは端末処理作業を容易にするために重要である。

また加硫前のゴムあるいは加硫後のゴムを重ねて置いておくと、ゴム自体の粘着性により互いにくつっき合って、はがすのが困難になる。すなわちプロッキング現象が起こる。これを防止するには多くの場合アンチプロッキング剤が必要となる。

高分子物質等の成形の際に（金)型との分離を容易にするために使用する離型剤としては、従来例えばシリコンオイル、鉱物油、パラフィンヮックス、脂肪酸誘導体、グリコール等の天然若しくは合成化合物や、タルク、マィ力等の無機物等が用いられている。一般にこれらの離型剤は被成形物 W

が導入される以前に型に塗布され、離型寿命の短い場合には毎回導入物に塗布されるのが普通である。

タルク、マイ力等の無機物は、金型に均一に付着させることが困難で十分な離型性を得られない、また粉末が飛散し周囲の作業環境を悪くするといった問題がある。

シリコンオイルは離型性が良好なため最も普遍的に使用されている離型剤であるが、この場合でもウレタンやエポキシ樹脂のように接着性の強い物に使用する場合は、酸化珪素の微粉末等を添加して離型剤膜の強度を改良したものを多量に塗布する必要がある。この様に多量に塗布することは離型剤の被成形物への移行を招き、被成形物表面の後処理、例えば塗装'や被着処理が不可能になるばかりでなく、コスト面からも望ましいことではない。

さらに多量に離型剤を塗布する事により一つの金型で成形加工を続けると離型剤のカスや被成形物のカス等が金型表面に残存し金型をたびたび洗滌する必要が生じ成形加工の能率を低下させる原因になっていた。

またパーフルォロアルキル基を有するアルコールのリン酸エステルとシリコン油等を配合した離型剤も知られており（特公昭 5 3— 2 3 2 7 0号公報)、エポキシ樹脂等粘着力の強い樹脂の離型剤として有効である。

しかし上記公報に記載の離型剤を電線の端末処理作業を容易にするためのストリップ剤や、加硫又は未加硫ゴムのアンチブロッキング剤として使用しても十分な効果は得られないし、シリコンオイルやタルク、マイ力等の無機物質についても同様であり、タルクやマイ力では性能不十分に加え離型剤としての使用と同様の問題がある。

発明の概要

本発明は離型剤、電線のストリップ剤、合成樹脂や加硫又は未加硫ゴムのアンチプロッキング剤として有用な非粘着性の組成物を提供することを目的とする。'

• 本発明は、

(A) 4 ~ 2 0個の炭素原子を有するパーフルォロアルキル又はアルケニル基を有する化合物、

(B )数平均分子量 5 0万以下のポリテトラフルォロエチレン、および

( C )シリコンオイル、シリコン樹脂および沸点が 1 0 0 °C以上の高度にフッ素化された化合物（（A)成分と（B )成分を除く。）よりなる群から選択される少なくとも一つの化合物、

を含んでなる基材に非粘着性を付与する組成物を要旨とする。

本発明はまた上記組成物を有効成分とするアンチプロッキング剤、電線のス卜リップ剤および離型剤をも要旨とする。以下本発明を詳細に説明する 0

発明の詳細な記述

本発明の組成物の成分である 4〜 2 0個の炭素原子を有するパ一フルォ口アルキル又はアルケニル基を有する化合物としては、 4〜2 0個の炭素原子を有するパーフルォロアルキル又はアルケニル基を有するリン酸エステル若しくはその塩、ホスホン酸誘導体およびホスフィン酸誘導体並びに 4〜2 0個の炭素原子を有するパーフルォロアルキル又はアルケニル基を含有するモノ置換エチレン又は（メ夕）ァクリル酸エステルの重合体又は共重合体を挙げることができる。このうち特に好ましいものはパーフルォロアルキル又はアルケニル基含有リン酸エステル又はその塩である。

本発明で使用されるパーフルォロアルキル又はアルケニル基含有リン酸エステル又はその塩のうち好ましいものとしては、リン酸（オルトリン酸、化学式 H ₃ P〇₄又は P O (〇H)₃)の 3つの水酸基の水素原子の 1〜2個が、炭素数 4〜 20のパーフルォロアルキル基を一部に有する有機基で置換された下記一般式の化合物又はその塩を挙げることができる。

(RfRO)nP〇（〇H)₃-_n

[式中、 Rfは炭素数 4〜20のパーフルォロアルキル基、 nは 1〜2の整数、 Rは- CH₂CH(Z)CmH₂ni—又は— S〇₂N(R')C ,H₂₁—で表わされる 2価の有機基を示す (式中、 Zは H， CH₃, C₂H₅, CI又は〇R"(R "は H, CH₃. C₂H₅, COCH₃,〇〇〇₂11₅又はー〇11₂。00^若しくはその塩を示す。）、 mは 0又は 1〜4の整数、 R'は炭素数 1〜4のアルキル基、 1は 1〜4の整数を示す。）]。塩の具体的例示としては例えばアルカリ金属塩、アンモニゥム塩、アミン塩等を挙げることができる。

斯かるパーフルォロアルキル基含有リン酸エステルのうち特に好ましいものは、上記一般式において Riが炭素数 7〜20のパーフルォロアルキル基で、 Rがアルキレン基、置換基 Zとして OH及び一〇COCH₃を有する一 CH₂CH(Z)CmH₂m—基又は R'が CH₃又は C₂H₅である— SO ₂N(R')C ,H_2I—基であるパーフルォロアルキル基含有リン酸エステルである。

これらパーフルォロアルキル基含有リン酸エステルの例を更に具体的に示すと以下のようである。

(A) [(CF₃)2CF(CF₂CF₂)iCH₂CH(OH)CH₂0]n-PO(OH)

3 - n

(式中、 iは 1以上の整数である。）

(B) [C₈F₁₇S 0₂N(C₂H₅)CH₂CH₂0]nPO(OH)3- n

(C) (C₇F₁₅CH₂CH₂〇）nPO(OH)₃-_n

(D) (CF₃)2CF(CF₂CF2)_iCH₂CH₂CH₂OPO(OH)₂

(式中、 iは 1以上の整数である。） (E) (CF₃)₂CF(CF₂CF₂)₃CH₂CH(Cl)CH₂〇P〇（OH)₂

(F) (CF₃)₂CF(CF₂C F₂)₃CH₂CH(CH₃)OP〇（〇H)₂

(G) (C F₃)₂CF(CF₂CF₂)₃CH₂CH(〇CH₂C〇〇H)CH₂OPO (〇H)₂

本発明のパーフルォロアルキル基含有リン酸エステル及びその塩は単独でも或いは 2種以上併用しても使用することができる。

本発明で用いるパーフルォロアルキル又はアルケニル基含有ホスホン酸誘導体およびホスフィン酸誘導体は、一般式：

〇

II

(R_fR²)jP(OR¹)_k(OH),

(式中、 Rfは、炭素数 4〜20のパーフルォロアルキル基又はパーフルォロアルケニル基、 Rリま水素原子、アルカリ金属原子、アンモニゥム基又は炭素数 1〜5のアルキル基、 R²は炭素数 1〜10のアルキレン基又は基ー0^：₂(：11(01³)(：11₂—（1 ³は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を示す）。但し、；]'、 k、 1は整数であり、 j≥l、 k≥0、 l≥0、 j +k + l=3とする。：)、

又は一般式：

〇

ハ ¹¹

RfO cH₂P(OR¹)_k(OH),

(式中、 Rf、 Rリま上記に同じ。但し、 k、 1は整数であり、 k≥0、 1≥ 0、 k+l=2とする。）

によって示されるものが好ましい。上記ホスホン酸誘導体又はホスフィン酸誘導体は塩の形で使用してもよい。塩の具体例はリン酸エステルの場合

- D- と同様である。

ホスホン酸誘導体若しくはホスフィン酸誘導体の具体例を示すと以下の如くである。

0

II

(CF₃CF₂(CF₂CF₂)₂_₈CH₂CH₂)₁_₂P(OH)2 ,

0

II

C₈F₁₇CH₂CHつ P(〇H)つ

H

Na

〇

II

(CF₃)₃C(CF₂CF₂)₂_₄CH₂CH₂P(OH)₂

〇

II

(C₈F₁₇CH₂CH₂)₂P{OH)

〇

II

(C₁₀F₂₁ CH₂CH₂)₂P(OH)

O

CF, II

CF(CF₂CF₂)₂_₄CH₂CH_∑ P(〇H)

CF,

0

II

[ (CF₃)₃C(CF₂CF₂)₂_₄CH₂CH₂ ₂P(〇H) 本発明で用いるパーフルォロアルキル基含有ホスホン酸誘導体若しくはホスフィン酸誘導体又はその塩は単独でもあるいは 2種以上併用して使用することがでる。

次に本発明で用いるパーフルォロアルキル又はアルケニル基を含有するモノ置換エチレン又は（メタ）ァクリル酸エステルの重合体又は共重合体は、これらのモノマーの単独重合体、これらのモノマーの 2種以上よりなる共重合体およびこれらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体を含む。パーフルォロアルキル又はアルケニル基含有モノ置換エチレン及び（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、下記一般式（1)〜（5) で表わされる化合物を挙げることができる。

R_fR²OCOCR¹=CH₂ (1)

R_f S0₂NR³R⁴OCOR¹=CH₂ (2)

R_fo( 、〉C〇OR²OCOR¹=CH₂ (3)

(式中、 Riは、炭素数 4〜20のパーフルォロアルキル基又はパーフルォロアルケニル基、 R¹は水素原子又はメチル基、 R²は炭素数 1〜10のァルキレン基又は基一 CH₂CH(OR³)C H ₂— (R ³は水素原子又は炭素数 1〜10のアルキル基、 R⁴は炭素数 1〜10のアルキレン基を示す。）上記一般式（1)~(5)で表わされる含フッ素化合物の具体例を以下に挙げる。

CF₃(CF₂)₄CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

CF₃(CF₂〉₅(CH₂)₂OCOC(CH₃)=CH₂

CF₃(CF₂)₆OCOCH=CH₂

CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH=CH₂

C₉F₁₇0 <Q) COOCH₂OCOCH=CH₂ C2H5

CF₃(CF₂)₇S0₂NCH₂CH₂OCOCH=CH₂

• CF₃CF₂(CF2CF₂)₂_₈(CH₂CH₂)₂OCOCH=CH₂ CH₃

CF₃(CF₂)₇S0₂NCH₂CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

(CF₃)₃C(CF₂CF₂)₂CH₂CH₂OCOCH=CH₂

CF₃CF₂(CF₂CF₂)₃CH=CH2

C₉F₁₇0 また、これらモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えばァクリル酸又はメタアクリル酸のメチル、ェチル、プロピル、ブチル、シクロへキシル、ベンジル、ォクチル、 2—ェチルへキシル、ラウリル、トリデシル、セチル、ステアリル、メトキシェチル、エトキシェチル、ブトキシェチル、メトキシポリエチレングリコール、 2—ヒドロキシェチル、 2—ヒドロキシ一 3—クロ口プロピル、ジェチルアミノエチル、グリシジル及びテトラヒドロフルフリルエステル、ァクリアミド、メタクリアミド、炭素数 2〜1 8の 1価の有機酸ビニルエステル、炭素数 1〜1 8のアルキルのビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアタリロニトリル、（メタ）クロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

パーフルォロアルキル基又はパーフルォロアルケ二ル基を含有するモノ置換ェチレン又は（メタ）ァクリル酸エステルの単独重合体若しくは共重合体、又はこれらのモノマーと共重合可能なモノマーとの共重合体を得るには、通常の重合方法が何れも採用でき、また重合反応の条件も任意に選択できる。具体的には、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等を例示できる。まずパーフルォロアルキル基又はパーフルォロアルケ二ル基を含有するモノ置換エチレンおよびノ又は（メタ）ァクリル酸エステル、および任意的にこれに共重合可能なモノマーよりなるモノマーを、適当な有機溶剤に溶解させるか（溶液重合）又は乳化剤を用いて水に分散 (乳化重合）させ、次いでこの溶液又は分散液に、過酸化物、ァゾ化合物、電離性放射線等の重合開始源を作用させることによって、重合体を得ることができる。有機溶剤としては特に制限されないが、例えば、メチルクロ口ホルム、テトラクロロジフルォロェタン、 1 , 1 , 2—トリクロロー 1 , 2 , 2— トリフルォロェタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤等を例示できる。かくして得られる重合体の平均分子量は、 2000〜60000程度である。また、パーフルォロアルキル基又はパーフルォロアルケ二ル基を含有するモノ置換エチレンもしくは (メタ）ァクリル酸エステルとこれに共重合可能なモノマーとの割合は、通常前者が 30重量％以上含まれることが好ましい。さらに好ましくは、 6 0重量％以上である。

本発明の非粘着性組成物はポリテトラフルォロエチレンを必要とする。その数平均分子量は 50万以下であることが必要で好ましくは 5万〜 30 万の範囲である。数平均分子量が 50万を越えると良好な非粘着性が得られない。

ボリテトラフルォロエチレンは成分（A)のパーフルォロアルキル又はァルケ二ル基を有する化合物 1重量部に対し 0.：!〜 30重量部、好ましくは 0.5〜20重量部用いる。 30重量部以上とすると良好な非粘着性が得られないし、 0.1重量部以下であると非粘着性が全く発揮されない。本発明の組成物はさらにシリコンオイル、シリコン樹脂および沸点が 1 00°C以上の高度にフッ素化された化合物（（A)成分と（B)成分に含まれるものを除く。）から成る群から選択される少なくとも一つの化合物を必要とする。

本発明において用いられるシリコンオイルとしては室温で液状又は半固体状の非硬化性のポリシロキサンで側鎖には炭素数 1〜5のアルキル基、炭素数 1〜 5のフルォロアルキル基、フヱニル基などを有する化合物が好ましい。

本発明において用いられるシリコン樹脂としては公知のものを広く使用でき、例えばメチルシリコンワニスを挙げることができる。メチルシリコンワニスは、 Si0₂、 CH₃Si〇_3/2、（CH₃)₂SiO、（CH₃)₃Si0_1/2 等の構造単位の種々の組合わせから成る共重合体であって、三次元網状構造を有している。該共重合体は架橋可能な基（例えば水酸基等）を有していても、あるいは有していなくてもよい。

沸点が 1 0 0 °C以上の高度にフッ素化された化合物としては、前記（A) 成分や（B )成分を除く化合物であって、

(CF₂CFCI )—— (式中、 π=2〜1 5)

2~200)

CF，または、 iCF,CF₂CF₅— Ο (式中、 n = 2~200)

の繰り返し単位を有するポリクロロトリフルォロエチレンやパーフルォロポリエーテル油が好適で、具体的にはクライトツクス（Krytox、デュポン社製）、フォンブリン（F omblin、モンテフルォス社製）、ダイフロイル (ダイキン工業社製）、デムナム（ダイキン工業社製）等の商品名で市販されているものが挙げられる。

成分（C )の化合物は成分（A )のパーフルォロアルキル又はアルケニル基を有する化合物 1重量部に対し 0 . 0 5〜1 0重量部、好ましくは配合量 0. 2〜5重量部用いる。 1 0重量部以上とすると被着体表面のベたつきが大きくなり後処理ができなくなるし、 0 . 2重量部以下では非粘着剤に必要なある程度のすべり性が付与されな、。以上の組成物の各成分を媒体としての水又は有機溶媒に溶解、分散又は乳化させて液状として使用する。

媒体として用いる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ェチルエーテル、ィソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラハイド口フラン等のエーテル類、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類、四塩化炭素、塩化メチレン、塩化工チレン、トリクロルエヂレン、パークロルエチレン、トリクロルエタン、トリクロ口トリフルォロエタン、テトラクロ口ジフルォロエタン等のハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。これら有機溶剤は単独でも或いは併用しても用いることができる。

媒体として水を用いた場合には各成分を水に分散又は乳化させるために界面活性剤を用いる。適した界面活性剤としては、通常のァニオン性、力チォン性、ノニォン性及び両性の界面活性剤のいずれをも挙げることができ、特に限定はない。これ等各種の界面活性剤の例を挙げれば次の通りである。

ァニオン性界面活性剤：

高級脂肪酸アルカリ塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルァリールスルホン酸塩、アルキルりん酸エステル、含弗素カルボン酸、含弗素スルホン酸等

カチオン性界面活性剤：

高級アミンハロゲン酸塩、ハロゲン化アルキルビリジ二ゥム、第 4級アンモニゥム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン等

ノニオン性界面活性剤：

ポリォキシエチレンアルキルエーテル、ポリォキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、シュガーエステル類等、

両性界面活性剤：

ベタイン型、イミダゾリン型等を含む、 2級、 3級ァミンや.4級アンモニゥ厶塩型等

ァニオン基としてはカルボン酸、硫酸エステル、スルホン酸、りん酸ェステル型が有用である。

本発明の非粘着性組成物は樹脂、繊維、ゴム、紙、金属、セラミック等の表面に塗布してこれの物質間の粘着を防止するのに有用である。例えば本発明の組成物の各成分を媒体としての水又は有機溶媒に溶解、分散又は乳化させた液状物を被塗布物に浸漬、吹付け、刷毛塗り、布に含浸させることによる塗布等公知の方法により塗布し、通常は乾燥して媒体（水又は有機溶媒）を除去する。塗布量は固形分として 2〜1 0 0 gZm²、好ましくは 5〜5 O gZ ²である。

本発明の組成物は同一種類の物質間の粘着防止のためばかりではなく異なる種類の物質間の粘着防止にも使用できる。本発明の非粘着性組成物を適用する材質の好ましい組合せとしては同一材質同志及び樹脂とゴム、樹脂と金属、樹脂とセラミック、ゴムと金属、金属とセラミック等を挙げることができる。従って本発明の組成物は成形物を成形する際の離型剤、電線のストリップ剤、合成樹脂や加硫又は未加硫ゴムのアンチプロッキング剤として特に有用である。

実施例

次に本発明の組成物を実施例によって説明し、さらに組成物を基材に塗布した場合の非粘着性および電線のストリップ性についても記載する。実施例 1 水 100重量部に界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルァミン（ニッサンナイミン S— 220、日本油脂（株）製） 0.25重量部を溶解した液に、パーフルォロアルキル基含有リン酸エステル [(C F₃)₂ C F(CF₂C F₂) ₃CH₂CH(OH)CH₂0] _ΠΡ〇（〇Η)₃-_Π(η = 1〜3、平均 1.4)1重量部、シリコンオイル（シリコン SH200、東レ 'ダウコーニングシリコ —ン（株）製） 2重量部、ポリテトラフルォロエチレン（PTFE)ディスパ一ジョン（ノレブロン LDW— 10、ダイキン工業（株）製、数平均分子量 2 0万） 5重量部を加え、ホモミキサーを用いて撹拌し、乳濁液を得た。

実施例 2

実施例 1においてシリコンオイルの代わりに、含フッ素オイル（ダイフロイル No.1、 C1(CF₂CFC1)₃C1を主成分とする、ダイキン工業 (株）製） 2重量部を用いた外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

実施例 3

実施例 1において用いたパーフルォロアルキル基含有リン酸エステルの代わりにその NH₄塩 1重量部を用 L、、界面活性剤ポリ.ォキシエチレンァルキルァミンの代わりにポリォキシエチレンォクチルフヱニルエーテル（二ッサンノニオン HS— 208、日本油脂（株）製） 0.25重量部を用い、シリコン SH200の代わりにシリコンェマルジヨン SH7036(約 38 %の水性エマルジョン、東レ 'ダウコーニングシリコーン（株）製）を用いた外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

実施例 4

実施例 1において用いたパーフルォロアルキル基含有リン酸エステルの代ゎりに（CF₃)₂CF(CF₂CF₂)₃CH₂CH₂CH₂〇PO(〇H)₂のN H₄塩 1重量部を用いたこと、界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルァミンの代わりにポリオキンエチレンモノォレエ一ト（ニッサンノニオン 0 一 2、日本油脂（株）製） 0.25重量部を用いたこと以外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

実施例 5

実施例 1において用いたリン酸エステルの代わりに（C F₃)₂C F(C F₂ じ？₂)₃ 11₂。1^((：11₃)〇？0(011)₂の了11₄塩1重量部を用ぃたこと、界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルァミンの代わりにポリオキシェチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ニッサントラックス K— 40、約 35%水溶液、日本油脂（株）製） 0.25重量部を用いたこと、およびシリコン SH200の代わりに含フッ素オイル（デムナム S— 20、ダイキン工業 (株）製、平均分子量 2900) 2重量部を用いた外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

比較例 1

実施例 1において P T F Eを用いなかった外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

比較例 2

実施例 1においてシリコンオイルを用いなかった外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

比較例 3

実施例 1においてパーフルォロアルキル基含有リン酸エステルを用いなかった外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

比較例 4

実施例 1においてシリコンオイルおよび P T F Eを用いなかった外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

比較例 5

実施例 1においてリン酸エステルおよび PTFEを用いなかった外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

比較例 6

実施例 1においてリン酸エステルおよびシリコンオイルを用いなかった外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

比較例 7

実施例 1において用いた数平均分子量 20万の PTFEの代わりに、数平均分子量 350万の PTFEを用いた外は実施例と同様にして乳濁液を ί守

比較例 8

実施例 1において PTFEの代わりにテトラフルォロエチレン/パーフルォロアルキルビニルエーテル共重合体（P FA)ディスパージョン（AD 一 1 S、ダイキン工業 (株)製）を用いた外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

比較例 9

実施例 1において P T F Eの代わりにテトラフルォロェチレンノへキサフルォロプロピレン共重合体（F E P)ディスパージョン（ND— 1、ダイキン工業 (株）製）を用いた外は実施例 1と同様にして乳濁液を得た。

実施例 1 ~ 5および比較例 1の組成物の組成を一括して表 1に示す。非粘着性試験

上のように調製した組成物を用いて下記のような非粘着試験を行った。 1. 試験片の作成

2t (厚さ） X 30x10 Oramの軟質ポリ塩化ビニル標準試験シート（高藤化成製）の片面に組成物を固形成分として均一になるように 6 Omgはけ塗りし、 100°Cの乾燥器で 3分間乾燥させる。

室温放置後、このシ一卜の処理面にもう 1枚の未処理のシートを重ね合わせ試験片を作成する。

2. 試験方法及び条件

1 . で作成した試験片をプレス機を用いて 1 0 0 °C x 2 0 kg/cm² x 3 0秒というプレス条件でプレスする。

このプレス条件は 2枚の未処理の軟質ポリ塩化ビニルシートをプレスした際、その形状をくずさずに粘着性が大きくなる、すなわちかなりの力を加えなければはがれない条件である。

3 . 非粘着性能の判定

2 . でプレスした試験片を 2 5 °Cに 1時間放置後、手ではがすことにより非粘着性能を次の基準で判定する。

非粘着性能判定基準：

5 自然にはがれている

4 ほとんど力を加えずにはがれる

3 少し力を加えればはがれる

2 部分的な粘着がありはがれにくい

1 ほとんど全面が粘着しておりかなりの力を加えなければはがれない

以上の結果を表 1にまとめて示す。

電線のストリップ性試験

上記組成物を用いて電線のストリップ性試験を行った。

1 . 試料の作成

以下の手順で試料を作成した。

i ) 銅線に、押出成形機を用いて 1 7 0 °Cでポリ塩化ビニル樹脂を 1 mmの厚みに被覆して絶縁層 1を形成した後、ストリップ剤を浸したスポンジを用いて絶縁層 1の表面にストリップ剤を塗布する。

ii ) i ) で作製した、ストリップ剤を塗布した絶縁層 1を有する銅線に、押出成形機を用いて 1 7 0 °Cでポリ塩化ビニル樹脂を 0. 5隨の厚みに被覆して絶縁層 2を形成する。

2. 試験方法及び条件

1.で作成した試料の絶縁層 2を穴あき二ツバを用いてストリップさせる,

3. ストリップ性の判定

ストリップした時の状態を下記の 3段階で評価する。

◎：スムーズにス卜リップでき、絶縁層 1の伸びも全くない。

X ：何とかス卜リップできるが絶縁層 1が引き伸ばされる。

X X ：ストリップできない、ないしはストリップが困難である。

以上の結果を表 1にまとめて示す。

表 1

パーフルォロ

アルキル ¾含有界面活性剤シリコンまたはポリテトラフル

リン酸エステルフッ素系オイルォロエチレン

*2 電線ス卜種類使謹種類使用量種類使用量種類使用量リップ性

(部） (部） (部） (部）実 1 (A) 1 (1) 0.25 (ィ） 2 PTF E 1 5 5 ◎

2 (A) 1 (1) 0.25 (ハ） 2 PTF E 1 5 4〜5 ◎ 施 3 (Λ)の NI 塩 1 (3) 0.25 (o) 2 P T F E 1 5 4〜5 ◎

4 (D)の N1 塩 1 (2) 0.25 (ィ） 2 P T F E 1 5 5 ◎ 例 5 (F)の NI1₄塩 1 (4) 0.25 (二） 2 PTFE 1 5 4 .◎

1 (A) 1 (1) 0.25 (ィ） 2 3 X 比 2 (A) 1 (1) 0.25 PTF E 1 5 2 X X

3 (1) 0.25 (ィ） 2 P T F E 1 5 3 X

4 (Λ) 1 (1) 0.25 2 X X 較 5 (1) 0.25 (ィ） 2 3 X

6 (1) 0.25 P T FE 1 8 2 X X

7 (Λ) 1 (1) 0.25 (ィ） 2 P T F E 2 5 3 X 例 8 (A) 1 (1) 0.25 (ィ） 2 P FA 5 2 X X

9 (Λ) 1 (1) 0.25 (ィ） 2 F E P 5 3 X

Γ ΓΤ "Τ" 表 1の注：

氺 1

リン酸エステル

(A): [(CF₃)₂CF(CF₂CF₂)₃CH₂CH(〇H)CH₂0]n-P〇（0 H)₃—。

n = l〜3、平均 1.4、

(D): (CF₃)₂CF(CF₂CF₂)₃CH₂CH₂CH₂OPO(OH)₂ (F): (CF₃)₂CF(CF₂CF₂)₃CH₂CH(CH₃)〇PO(〇H)₂

* 2

(1)ポリオキシエチレンアルキルァミン（ニッサンナイミン S— 220、曰本油脂 (株)）

(2)ポリオキシエチレンモノォレエート（ニッサンノニオン 0— 2、日本油脂 (株））

(3)ポリオキシエチレンォクチルフェニルエーテル（ニッサンノニオン H S-208 日本油脂 (株)）

(4)ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（35%水溶液、ニッサントラックス K一 40、日本油脂（株））

氺 3

(ィ）シリコン SH200、トーレシリコン（株）

(口）シリコンェマルジョン SH— 7036 (38%水性エマルジョン、ト一レシリコン（株））

(ハ） C1(CF₂CFC1)₃C1 (ダイフロイル No.1、ダイキン工業 (株）） (二)繰り返し単位 —（CF₂CF₂CF₂〇）_n—、

n=16 (デムナム S— 20、ダイキン工業（株）製）

* 4 PTFE 1：ポリテトラフルォロエチレン、数平均分子量 20万 PTFE 2：ポリテトラフルォロエチレン、数平均分子量 350万 PF A: テトラフルォロエチレンパーフルォロアルキルビールエーテル共重合体

FEP: テトラフルォロエチレンノへキサフルォロプロピレン共重合体

Claims

請求の範囲

1. (A)4〜20個の炭素原子を有するパーフルォロアルキル又はアルケ二ル基を有する化合物、

(B)数平均分子量 50万以下のポリテトラフルォロエチレン、および

(C)シリコンオイル、シリコン樹脂および沸点が 100°C以上の高度にフッ素化された化合物（（A)成分と（B)成分に含まれるものを除く。）よりなる群から選択される少なくとも一つの化合物、

を含んでなる非粘着性組成物。

2. 4〜20個の炭素原子を有するパーフルォロアルキル又はアルケニル基を有する化合物がリン酸エステル又はその塩である請求の範囲第 1項に記載の組成物。

3. リン酸エステルが一般式：

[式中、 Rfは炭素数 4〜20のパーフルォロアルキル基、 nは 1〜2の整数、 Rは一 CH₂CH(Z)CmH₂m—又は一 S〇₂N(R')C ,H_2I—で表わされる 2価の有機基を示す (式中、 Zは H， CH₃, C₂H₅, CI又は OR"(R "は H， CH₃, C₂H₅, COCH3, COC₂H₅又は一 CH₂C〇〇H若しくはその塩を示す。）、 mは 0又は 1~4の整数、 R'は炭素数 1〜4のアルキル基、 1は 1〜4の整数を示す。）。] で表される化合物である請求の範囲第 2項に記載の組成物。

4. 4〜20個の炭素原子を有するパーフルォロアルキル又はアルケニル基を有する化合物がホスホン酸誘導体又はホスフィン酸誘導体である請求の範囲第 1項に記載の組成物。

5. ホスホン酸誘導体又はホスフィン酸誘導体が

一般式： o

II

(R_fR²)jP(OR¹)_k(OH),

(式中、 Rfは、炭素数 4〜20のパーフルォロアルキル基又はパーフルォロアルケニル基、 R¹は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニゥム基又は炭素数 1~5のアルキル基、 ²は炭素数1〜10のアルキレン基又は基一 CH₂CH(〇R³)CH₂—（R³は水素原子又は炭素数;！〜 10のアルキル基を示す）。但し、 i、 k、 lは整数であり、 j≥l、 k≥0、 l≥0、 j +k+l= 3とする。）

又は一般式：

〇

ハ II

Rf〇O^CH2^p(〇R¹)_k(0H)|

(式中、 Rf、 R¹は上記に同じ。但し、 k、 1は整数であり、 k≥0、 1≥ 0、 k+l= 2とする。）

によって表される化合物又はその塩である請求の範囲第 4項に記載の組成物。

6. 4〜20個の炭素原子を有するパーフルォロアルキル又はアルケニル化合物を有する化合物が、モノ置換エチレン又は（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体である請求の範囲第 1項に記載の組成物。

7. 高度にフッ素化された化合物が、一般式：

CF CFCI , n

(式中、 n=2〜l 5) - CF-CF₂-0^-

CFつ

(式中、 n=2〜200)、又は

CF₂CF₂CF₂0 -

(式中、 n=2〜200)

で表される化合物である請求の範囲第 1項に記載の組成物。

8. 請求の範囲第 1項に記載の組成物を有効成分とするアンチプロッキング剤。

9. 請求の範囲第 1項に記載の組成物を有効成分とする電線のス卜リップ剤。

10. 請求の範囲第 1項に記載の組成物を有効成分とする離型剤。