JPH08500628A - フルオロポリマー類の精製 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 約１４０℃以上の温度でフルオロポリマー類と液状の完全フッ素置換シクロアルカンとを接触させることによって、フルオロポリマー類の精製を行う方法。その結果として生じるポリマー類は、不純物量が低下しているポリマーが望まれている分野、例えば医学装置および半導体製造産業の部品で特に有効性を示す。この液状の完全フッ素置換シクロアルカン類は、フルオロポリマーがそれ自身に対して示す接着性および他の材料に対して示す接着性を改良する。

Description

【発明の詳細な説明】 フルオロポリマー類の精製発明の分野 大気圧下で約１４０℃以上の沸点を示す完全フッ素置換されているシクロアル カンを用いて抽出を行うことにより、約２００℃以上の融点を示すフルオロポリ マー類の精製を行う。フルオロポリマー類を表面に接着させる方法も開示する。技術的背景 大部分のポリマー類が、このポリマーの主要部分を構成している高分子ポリマ ーとは異なる材料である「不純物」を含んでいることは、よく知られている。こ れらの不純物はしばしば低分子ポリマー（オリゴマー）およびその重合過程で用 いられるか或は作り出される他の不純物、例えば開始剤フラグメントまたは界面 活性剤などである。多くのポリマー、特にフッ素を含んでいないポリマーに関す る精製は、このポリマーをいくらか膨潤させそしてまたその不純物を溶かす「溶 媒」でこのポリマーの抽出を行うことにより達成され得る。 フルオロカーボンポリマー類、特に比較的高い融点を示すパーフルオロカーボ ンポリマー類の精製は、通常、抽出では行われていない、と言うのは、これらの ポリマー類を膨潤させると共にオリゴマー類および他の不純物を溶かし得る溶媒 は限定されているからである。 ヨーロッパ特許出願公開第４７２，９０８号には、フッ素含有溶媒を用いた上 記抽出が記述されている。しかしながら、この特許で用いられているか或は述べ られている溶媒は全部、１００℃未満の沸点を示す。中程度の温度（８０−１０ ０℃）に到達させようとしたならば、圧力容 器を用いる必要がある。それでも、抽出される不純物の量は非常に少ない量のみ である。 本発明では、大気圧下の沸点が約１４０℃以上である完全フッ素置換シクロア ルカン類（ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅｓ）（ＰＦ Ｃ）を用いていることから、圧力容器を用いることなく抽出を行うことができ、 抽出が迅速であると共に、より多くの量で「不純物」を抽出することができる。 この精製したポリマーは医学装置および半導体製造産業の部品（これらの用途で は、両方とも、不純物が非常に有害となり得る）で使用可能である。発明の要約 本発明はフルオロポリマー類の精製方法に関するものであり、この方法は、約 １４０℃以上の抽出温度でフルオロポリマーと液状の完全フッ素置換シクロアル カンとを接触させることを含んでいるが、但し 上記フルオロポリマーが約２００℃以上の融点を示すこと、 上記抽出温度が上記融点より低いこと、そして 上記完全フッ素置換シクロアルカンが大気圧下で約１４０℃以上の沸点を示 すこと、 を条件としている。 本発明はまた、フルオロポリマーの表面を別の表面に接着させる方法にも関係 しており、この方法は、完全フッ素置換シクロアルカンでか或は完全フッ素置換 シクロアルカンの中にフルオロポリマーが入っている溶液でフルオロポリマー表 面を覆うことによって被覆されたフルオロポリマー表面を生じさせ、上記被覆さ れたフルオロポリマー表面を別の表面と接触させた後、圧力をかけることで上記 被覆されたフルオロポリマ ー表面と上記別の表面とを一緒にすることにより、上記フルオロポリマー表面を 上記別の表面に接着させることを含んでいるが、但し この方法を該完全フッ素置換シクロアルカンの大気圧沸点よりも低い温度で 実施すること、 上記完全フッ素置換シクロアルカンが大気圧下で約１４０℃以上の沸点を示 すこと、そして 上記フルオロポリマーが約２００℃以上の融点を示すこと、 を条件としている。発明の詳細 本明細書におけるフルオロポリマーは、フッ素を少なくとも約３５重量％、好 適にはフッ素を少なくとも約５０重量％含んでいるポリマーを意味している。１ つの好適な態様において、このフルオロポリマーは、このポリマーの中に本質的 に全く水素または他の（フッ素以外の）ハロゲンが含まれていないパーフルオロ ポリマーである。別の好適な態様において、このポリマーはテトラフルオロエチ レン（ＴＦＥ）のホモポリマーまたはコポリマーである。上記コポリマー類には 、これらに限定するものでないが、エチレン、ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂）_mＣＦ₃、 ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＦ₂）_mＣＦ₃およびＣＦ₂＝ＣＦ（ＣＦ₂）_mＣＦ₃を用いたＴＦＥ のコポリマー類が含まれ、ここで、ｍは０から１７である。好適なＴＦＥコポリ マー類におけるコモノマーはエチレン、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル ）、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）およびヘキサフルオロプロペンであ る。ＴＦＥ単位を含んでいるポリマー類、特にＴＦＥを比較的高い比率で含んで いるホモポリマーおよびコポリマー類は高い融点を示す傾向があり、このように 、これらのポリマー類は 高い融点を示すことと共に相対的に化学的に不活性であることから、これらの精 製を行うのは困難である。 このフルオロポリマーは約２００℃以上、好適には約２５０℃以上の融点（Ｔ ｍ）を示すべきである。好適な態様において、このフルオロポリマーのＴｍは約 ２５０℃である。このフルオロポリマーのＴｍは好適には約４００℃を越えるべ きでない。この抽出温度はＴｍよりも少なくとも４０℃低いのが好適である。 本明細書における完全フッ素置換シクロアルカンは、縮合しているか或は縮合 していない環を含んでいてもよい、完全フッ素置換されている飽和環状化合物を 意味している。加うるに、この完全フッ素置換シクロアルカンはパーフルオロア ルキルおよびパーフルオロアルキレン基で置換されていてもよい。パーフルオロ アルキル基は分枝もしくは線状の飽和炭素鎖を意味している。パーフルオロアル キレン基は、炭素環状環内の２つの異なる炭素原子に結合している分枝もしくは 線状のアルキレン基を意味している。この完全フッ素置換シクロアルカン分子内 に存在しているパーフルオロアルキルおよびパーフルオロアルキレン基全部内の 全炭素原子数は、溶媒分子の炭素環状環内に存在している全炭素原子数よりも少 なくなくてはならない。これらのパーフルオロアルキルおよびパーフルオロアル キレン基内に存在している原子の数よりも少なくとも２倍の数で炭素原子がその 完全フッ素置換シクロアルカン環内に存在しているのが好適である。有効なパー フルオロシクロアルカン類には、これらに限定するものでないが（括弧の中に文 献由来の大気圧沸点を℃で示す）、パーフルオロテトラデカヒドロフェナントレ ン（２１５）、パーフルオロ［（メチルシクロヘキシル）デカリン］（２５０− ２６０）、 「二量体」（以下を参照）、パーフルオロデカリン（１４１）、パーフルオロ（ １−メチルデカリン）（１５９）およびパーフルオロ（ジメチルデカリン）（１ ８０）などが含まれる。相当する炭化水素化合物のフッ素置換を行うことによっ てこれらの化合物を製造することができる。例えば英国特許第１，２８１，８２ ２号を参照のこと。 本明細書における「二量体」は、英国特許第１，２８１，８２２号に記述され ているように、ＣｏＦ₃とフッ素の組み合わせを用いてフェナントレンをフッ素 置換することによって生じる副生成物を意味している。このように、フェナント レンのフッ素置換を行ってパーフルオロテトラデカヒドロフェナントレンを生じ させる場合、この粗液状生成物の分別蒸留を行うと、より高い沸点を示す溜分が 得られる。この溜分は大気圧下で２８０℃から約４００℃、典型的には約３２０ −３４０℃の範囲の沸点を示す。この中にはオレフィンが少量そして水素が非常 に少ない量で含まれているが、後フッ素置換を行うことによってその量を更に少 なくすることができる。この混合物の大部分は一般的構造物 から成っていると考えており、ここで、Ｚは０、１または２である。ま た、少ない量で存在していると考えている化合物は、上記化合物またはそれらの 前駆体の環縮合および／または開環で生じる化合物、例えばｚ が０である上記化合物から生じる （この特別な異性体が混合物として存在していることを確信をもって言うことは 不可能である − 分析データおよび合成方法と一致する１つの可能な構造を単 に説明するものである）である。また、ｚが１または２である化合物から生じる 同様な縮合構造物も存在していると考えている。水素が痕跡量で存在しているが 、この位置はまだ測定していない。 フルオロポリマーを完全フッ素置換シクロアルカン（ＰＦＣ）に接触させるこ とによって、このフルオロポリマーの精製を実施する。この種類の方法をしばし ば抽出と呼ぶ。この抽出または精製方法を用いて、元のサンプルの少なくとも０ ．１重量％、好適には約０．２５重量％の量で低分子量ポリマーおよび／または 他の不純物を除去するのが好適である。約１４０℃以上の温度でこのポリマーを 液状ＰＦＣに接触させることによってこの抽出を実施することができる。このＰ ＦＣの沸点がその所望の抽出温度になるようにＰＦＣを選択すると、この温度調 節が容易になる、即ち単にこのＰＦＣを還流させるだけでよくなる。この抽出が 終了した後、デカンテーションまたは濾過でこのフルオロポリマーをそのＰＦＣ から分離する。より高い効率を示す抽出方法は、よく知られているソックスレー 型の抽出装置またはそれの産業的相当物を用いて通常 に行われているような、「フレッシュ（ｆｒｅｓｈ）」ＰＦＣを用いて連続的に 抽出する方法である。この装置内では、フレッシュＰＦＣが一定して還流してお り、その凝縮物は、抽出を行う固体材料を通って流れた後、その還流しているＰ ＦＣが入っている容器に戻る。他の方法も本分野の技術者に知られている。本方 法は大気圧下で実施可能であることから特にこの請求するＰＦＣ類と一緒に用い ると、上記方法は全て容易に実施される。これらの抽出全部において、このフル オロポリマーの大きさを微細にすればするほど、この抽出過程が速くなる。フル オロポリマーを成形する時に典型的に使用されているペレットは、用いるに便利 な形態である。 個々のポリマーでどのＰＦＣを用いるかに関する選択は、いくつかの因子に依 存している。１番目の因子は、このフルオロポリマーが示すＴｍである。この抽 出を行う温度は、そのフルオロポリマーの主要部分を溶解させないように、適宜 Ｔｍ未満でなくてはならない。この液体の中に抽出される量は元のポリマーの１ ０重量％未満であるのが好適である。この抽出を大気圧下そのＰＦＣの沸点で行 うと仮定すると、これは、適当な沸点を示すＰＦＣを選択することを意味してい る。この抽出温度を高くすればするほど、そのフルオロポリマーから抽出される 材料の量が増えると共にその抽出が速くなるであろう。この抽出温度を高くする につれて、その抽出される材料の量が増大すると共に抽出されるオリゴマー（ポ リマー分子）の分子量が高くなる傾向を示す。しかしながら、これを行う場合、 その抽出温度がＴｍに近くなることから、そのフルオロポリマーが膨潤して変形 を生じる傾向もまた高くなり、その片が互いに粘着する傾向が高くなる。従って 、如何なる個々のポリマーに関しても、 抽出すべき材料の量、抽出速度、およびフルオロポリマーの変形に関する正確な 均衡を達成するには、数種のＰＦＣを用いた試行実験を若干行う必要があり得る 。これは、実験室規模でソックスレー抽出装置を用いることにより容易に行われ る。 本明細書に記述する完全フッ素置換シクロアルカン類はまた、本明細書に記述 するポリマー類を種々の基質、好適には他のフルオロポリマー類、より好適には それら自身に接着させるための「接着促進剤」としても使用可能である。この完 全フッ素置換シクロアルカンは、単独か、或はフルオロポリマー溶液の形態、好 適には別の表面に接着させる同じフルオロポリマーが入っている溶液の形態で使 用可能である。このような溶液の製造は、本出願と同時に出願した共譲渡の米国 特許出願第 号（出願者の処理番号ＣＲ−９０１０−Ａ）の中に記述されて いる。完全フッ素置換シクロアルカン溶液の中に入っているフルオロポリマーの 好適な濃度は、全溶液重量の約０．０１から約２０重量％、より好適には約１重 量％から約１０重量％である。 完全フッ素置換シクロアルカンまたは完全フッ素置換シクロアルカンの中に入 っているフルオロポリマー溶液で、その結合させるべきフルオロポリマー表面（ または、両方がフルオロポリマーである場合任意に両方の表面）を被覆した後（ この被覆の厚さは決定的でないが、その接着させるべき表面全体の上に、好適に は、そのＰＦＣを少なくともいくらか存在させるべきである）、このフルオロポ リマーの表面を、このフルオロポリマーを接着させるべき表面に接触させる。公 知方法、例えばはけ塗り、噴霧、ローラーコーティングなどでこのフルオロポリ マーの被覆を行うことができる。この被覆過程を補助する目的で、比較的高い（ 該 ＰＦＣに比較して）揮発性を示す溶媒でこのＰＦＣ（ＰＦＣ溶液）の希釈を行っ てもよい。次に、この被覆したフルオロポリマー表面を、これを接着させるべき 表面に接触させた後、圧力をかける。便利な圧力範囲は約７０ｋＰａから約３５ ＭＰａである。熱をかけることもできる。有効な温度範囲は、周囲温度から、こ のポリマーの融点付近、好適にはＴｍよりも約１００℃低い温度からおおよそＴ ｍに至る温度範囲である。 この過程で有効および好適なポリマー類および溶媒は、上に挙げたのと同じで ある。この溶媒でそのフルオロポリマー片の上を覆う必要がありそしてその接着 過程の少なくとも最初の部分でそれをそこに存在させておく必要があることから 、比較的高い沸点を示す（大気圧下で）溶媒を用いるのが好適であり、二量体が 好適な溶媒である。この接着過程は、その完全フッ素置換シクロアルカンの大気 圧沸点以上で実施されるべきでない。 このＰＦＣ類が比較的高い沸点を示すことで抽出をより高い温度で行うことが 可能であること、そしてこれらは他の数多くのＰＦＣ類よりも容易に、ここで用 いるフルオロポリマー類の膨潤を生じさせることから、このＰＦＣ類を用いると 特にこれらの抽出および接着方法が速く効率よくなると考える。本明細書で用い るＰＦＣ類は、本出願と同時に出願しそして引用することによって本明細書に組 み入れられる共譲渡の米国特許出願第 号（ＣＲ−９０１０−Ａ）の中に記 述されているように、フルオロポリマー類を迅速に溶かすことが知られている。 実施例１−６で用いるフルオロポリマーは、パーフルオロ（プロピルビニルエ ーテル）を約１．４モル％含んでいるＴＦＥとパーフルオロ（プロピルビニルエ ーテル）とのコポリマーであった。これの融点（ＤＳＣ で測定した時のピーク）は３０５℃であり、３８０℃におけるゼロせん断粘度は ５，５００Ｐａ・ｓであった。このフルオロポリマーは成形に適切なペレットの 形態であった。このポリマーを加えるに先立って、その使用するのと同じＰＦＣ を用いて全てのガラス器具とサンプルホルダーを「抽出した」（奇麗にした）。 一定重量が得られるまで真空オーブン中約１８０℃で、その抽出を行ったポリマ ーまたは抽出残渣の乾燥を行うことにより、このポリマーおよび抽出物の最終重 量を入手した。２５ｍＬの貯蔵容器と還流用フラスコが備わっているミクロソッ クスレー抽出装置を用いて全ての抽出を行った。そのサンプルホルダーにはフリ ットガラス製の底が備わっていた。実施例１ 約１．６８−１．６９ｇのフルオロポリマーをサンプルホルダーの中に入れた 後、このフラスコに、沸点が２１５℃のパーフルオロテトラデカヒドロフェナン トレン（ＰＣＲ，Ｉｎｃ．Ｇａｉｎｅｓｖｉｌｌｅ、ＦＬから入手）を２０ｍＬ 加えた。このフラスコを２５０℃の溶融塩浴の中に入れることでそのパーフルオ ロテトラデカヒドロフェナントレンを還流させることにより、このフルオロポリ マーの抽出を６５．５時間行った。この時間が終了した時点で、このポリマーを 単離し乾燥させた後、これは、１８．９ｍｇの重量損失を示した（元のフルオロ ポリマー重量の１．１２％）。その溶媒を蒸発させると残渣が１７．４ｍｇ（１ ．０３％）残存した。同じ実験を更に２回行った結果、ポリマー重量損失は１． １５％および１．１７％であり、その残渣は１．０５％および１．０６％であっ た。実施例２−５ 抽出時間を変化させる以外は実施例１と同じ操作を用いた。その結果を以下に 示す。 実施例６ 大気圧下で２４時間還流させた後、６６５０Ｐａの圧力で蒸留を行うことによ って、パーフルオロ［（メチルシクロヘキシル）デカリン］（Ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｒｔ（商標）ＦＣ−７１として３Ｍ Ｃｏ．，Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮから入手） のサンプルを精製した。１５４−１６２℃の分別蒸留を用いた。 この装置は実施例１で記述したのと同じであった。このサンプルホルダーにフ ルオロポリマーを０．５６６３ｇ加えた後、このフラスコに、沸点が約２５５℃ である精製したパーフルオロ［（メチルシクロヘキシル）デカリン］を２０ｍＬ 加えた。塩浴の温度を徐々に上昇させ、そしてこの塩浴が２８８℃に到達した時 点で急速に還流し始めたが、その後、還流を調節した。この抽出を２４時間継続 した。この期間が終了した時点で、そのポリマーは極めて膨潤しており、それら の片は一緒に融合していた。このポリマーはその重量を６．３０％失っており、 そしてその抽出残渣は、元のフルオロポリマー重量の６．１８％であった。 この抽出結果は極めて変動し得る。このポリマーは非常に膨潤するこ とから、膨潤したポリマーがそのサンプルホルダーから失われないように注意を 払う必要があると共にその還流率も注意深く調節する必要がある。この特別な精 製の調節を充分に行った。この実施例は、そのポリマーの融点に比較的近い温度 で完全フッ素置換シクロアルカンを用いることの影響を示している。実施例７−１０ これらの実施例の各々で用いたポリマーは下記のものである： 実施例７ − ヘキサフルオロプロペンが約１１重量％でありＴＦＥが約８９ ％である、約２６０℃で溶融するコポリマー。 実施例８ − 実施例１−６で用いたのと同じポリマー。 実施例９ − 約２７５℃で溶融する、エチレンとＴＦＥとの代替改質コポリ マー。 実施例１０ − 約３３０℃で溶融するＴＦＥのホモポリマー。 これらの実施例の各々において、１５．４ｘ１５．４ｃｍ平方で厚さが０．２ ５ｍｍ（実施例１０で厚さが０．１２５ｍｍのスカイブド（ｓｋｉｖｅｄ）テー プを用いる以外）のフィルム片４枚を調製し、そしてＦｒｅｋｏｔｅ、Ｓｅａｂ ｒｏｏｋ、ＮＨが市販している離型剤であるＦｒｅｋｏｔｅ（商標）３３で被覆 した０．１２５ｍｍ厚のアルミ箔片の上に置いた。１，１，２−トリクロロ−１ ，２，２−トリフルオロエタン（１１３）中３２重量％の二量体溶液を、上記片 ２枚の上に、約１５．４ｘ１１．４ｃｍの面積に渡って「塗った」。その１１３ を蒸発させると、その２枚のフィルムの上に全体で約０．６ｇの二量体が残存し た。これらのアルミ箔の下地となっている片を一緒にすることで、この２つの被 覆した表面を互いに接触させ、加熱したプレスの中に置き、そ してこのプレスを閉じることにより、このプレスの圧板がそのアルミ箔片の接触 をちょうど２分間維持するようにした。次に、圧力をかけて３分間保持した。次 に、この圧力を解放し、サンプルを取り出した後、冷却した。 各サンプルに関して、被覆していないフィルムの片２枚を同じように処理して 、対照として用いた。その後、その接着させた部分のサンプル２．５４ｃｍ幅を 切り取り、その剥離強度をＡＳＴＭ方法Ｄ１８７６−７２で測定したが、但しこ こでは、その用いる片の長さを変え（上を参照）、そしてそのジョーを３０．５ ｃｍ／分の割合で離れさせた。使用した圧力および温度、並びに得られた剥離強 度を以下に示す。 実施例１１ 溶液を約３０５℃の温度に維持しながらポリマーを２時間かけてゆっくりと撹 拌しつつ加えることにより、３００ｇの二量体の中に実施例７のコポリマーを３ ０ｇ溶解させた。 実施例７のコポリマーで出来ている０．２５ｍｍ厚の片２枚を、８． ５ｃｍ平方切り取った。上記溶液を約２８０℃にまで冷却した後、スパチュラを 用いてこの溶液を少量取り出し、これで、上記フィルム片１枚の片側を被覆した 。２番目のフィルム片を、上記溶液の上に接触させて置いた。その結果として生 じるサンドイッチ状物を、２枚のアルミシートの間に置き、１６０℃の温度に維 持されている油圧プレスの中に入れた。このプレスを閉じ、圧力なしで接触させ て３分間保持した。次に、４５３０ｋｇの力を１０分間かけた。このプレス圧板 の温度が５０℃になるまで、このサンプルを圧力下で冷却した。次に、このプレ スを開けてサンプルを取り出した。このコポリマーのシート２枚はよく接着して いた。剥離強度を測定する試みは全てフィルムの破壊をもたらした。実施例１２ 厚さが０．２５ｍｍのフルオロポリマーフィルム（実施例１０と同じ）を用い た。表面粗度が０．３８−０．６４ミクロメートルである１０．３ｘ２０．３ｃ ｍｘ０．６４ｍｍ（厚さ）のアルミプレートを用いた。このアルミプレートと同 じ大きさになるように、上記フルオロポリマーのフィルム片を切り取った。１１ ３の中に二量体が３２重量％入っている溶液で、１枚のフルオロポリマーフィル ム片と１枚のアルミプレートをはけ塗りした。この１１３を蒸発させた後、その フルオロポリマーとアルミシートの被覆表面を一緒に接触させた。このフルオロ ポリマーの上にアルミ箔片を置き、そしてそのアセンブリを、２４３℃に加熱さ れているプレスの中に入れた。その圧板を閉じて、そのアセンブリの上表面と下 表面をちょうど２分間接触させた。次に、圧力（０．８６ＭＰａ）を４分間かけ た後、このプレスからそのアセンブリを取り出した。 二量体を塗布しない以外は同じ様式で対照実験を行った。そのプレス から取り出した後、この対照では、そのフルオロポリマーとアルミとの間の接着 は全く見られなかった。二量体を用いた積層物では、そのフルオロポリマーとア ルミとの間に良好な接着が見られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． フルオロポリマー類の精製方法において、約１４０℃以上の抽出温度で フルオロポリマーと液状の完全フッ素置換シクロアルカンとを接触させることを 含むが、但し 上記フルオロポリマーが約２００℃以上の融点を示すこと、 上記抽出温度が上記融点より低いこと、そして 上記完全フッ素置換シクロアルカンが大気圧下で約１４０℃以上の沸点を示 すこと、を条件とする方法。 ２． 上記融点が約２５０℃以上である請求の範囲１記載の方法。 ３． 上記抽出温度が約２００℃以上である請求の範囲１記載の方法。 ４． 大気圧下で実施する請求の範囲１記載の方法。 ５． 上記融点が約２５０℃以上である請求の範囲３記載の方法。 ６． 上記フルオロポリマーがフッ素を少なくとも５０重量％含んでいる請求 の範囲１記載の方法。 ７． 上記フルオロポリマーがパーフルオロポリマーである請求の範囲１記載 の方法。 ８． 上記フルオロポリマーがテトラフルオロエチレンのホモポリマーまたは コポリマーである請求の範囲１記載の方法。 ９． 上記コポリマーにおけるコモノマーがエチレン、ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ ）_mＣＦ₃、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＦ₂）_mＣＦ₃およびＣＦ₂＝ＣＦ（ＣＦ₂）_mＣＦ₃であ り、ここで、ｍが０から１７である請求の範囲９記載の方法。 １０． 上記完全フッ素置換シクロアルカンがパーフルオロテトラデ カヒドロフェナントレン、パーフルオロ［（メチルシクロヘキシル）デカリン］ 、二量体、パーフルオロデカリン、パーフルオロ（１−メチルデカリン）および パーフルオロ（ジメチルデカリン）から成る群から選択される請求の範囲１記載 の方法。 １１． 上記完全フッ素置換シクロアルカンがパーフルオロテトラデカヒドロ フェナントレン、パーフルオロ［（メチルシクロヘキシル）デカリン］、二量体 、パーフルオロデカリン、パーフルオロ（１−メチルデカリン）およびパーフル オロ（ジメチルデカリン）から成る群から選択される請求の範囲９記載の方法。 １２． 大気圧下で実施する請求の範囲１１記載の方法。 １３． 上記抽出温度が上記融点よりも少なくとも４０℃低い請求の範囲１記 載の方法。 １４． 上記抽出温度が上記融点よりも少なくとも４０℃低い請求の範囲１０ 記載の方法。 １５． 上記抽出温度が上記融点よりも少なくとも４０℃低い請求の範囲１１ 記載の方法。 １６． フルオロポリマーの表面を別の表面に接着させる方法において、完全 フッ素置換シクロアルカンでか或は完全フッ素置換シクロアルカンの中にフルオ ロポリマーが入っている溶液でフルオロポリマー表面を覆うことによって被覆さ れたフルオロポリマー表面を生じさせ、上記被覆されたフルオロポリマー表面を 別の表面と接触させた後、圧力をかけることで上記被覆されたフルオロポリマー 表面と上記別の表面とを一緒にすることにより、上記フルオロポリマー表面を上 記別の表面に接着させることを含むが、但し この方法を該完全フッ素置換シクロアルカンの大気圧沸点よりも低い温度で 実施すること、 上記完全フッ素置換シクロアルカンが大気圧下で約１４０℃以上の沸点を示 すこと、そして 上記フルオロポリマーが約２００℃以上の融点を示すこと、を条件とする方 法。 １７． 上記融点が約２５０℃以上である請求の範囲１６記載の方法。 １８． 上記温度がおおよそ周囲温度から上記フルオロポリマーの融点付近で ある請求の範囲１６記載の方法。 １９． 上記フルオロポリマーがフッ素を少なくとも５０重量％含んでいる請 求の範囲１６記載の方法。 ２０． 上記フルオロポリマーがパーフルオロポリマーである請求の範囲１６ 記載の方法。 ２１． 上記ポリマーがテトラフルオロエチレンのホモポリマーまたはコポリ マーである請求の範囲１６記載の方法。 ２２． 上記コポリマーにおけるコモノマーがエチレン、ＣＦ₂＝ＣＦＯ（Ｃ Ｆ₂）_mＣＦ₃、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＦ₂）_mＣＦ₃およびＣＦ₂＝ＣＦ（ＣＦ₂）_mＣＦ₃ であり、ここで、ｍが０から１７である請求の範囲２１記載の方法。 ２３． 上記完全フッ素置換シクロアルカンがパーフルオロテトラデカヒドロ フェナントレン、パーフルオロ［（メチルシクロヘキシル）デカリン］、二量体 、パーフルオロデカリン、パーフルオロ（１−メチルデカリン）およびパーフル オロ（ジメチルデカリン）から成る群から選択される請求の範囲１６記載の方法 。 ２４． 上記完全フッ素置換シクロアルカンが二量体である請求の範囲２３記 載の方法。 ２５． 上記圧力が約７０ｋＰａから約３５ＭＰａである請求の範囲１６記載 の方法。 ２６． 上記完全フッ素置換シクロアルカンがパーフルオロテトラデカヒドロ フェナントレン、パーフルオロ［（メチルシクロヘキシル）デカリン］、二量体 、パーフルオロデカリン、パーフルオロ（１−メチルデカリン）およびパーフル オロ（ジメチルデカリン）から成る群から選択される請求の範囲２１記載の方法 。 ２７． 上記別の表面がフルオロポリマーの表面である請求の範囲１６記載の 方法。 ２８． 上記完全フッ素置換シクロアルカンを用いる請求の範囲１６記載の方 法。 ２９． 上記完全フッ素置換シクロアルカンの中にフルオロポリマーが入って いる溶液を用いる請求の範囲１６記載の方法。 ３０． 上記温度が上記ポリマーの融点よりも約１００℃低い温度から上記ポ リマーの融点付近の温度である請求の範囲１６記載の方法。