JP2009529088A - 汚れ剥離組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のフッ素化ポリマーまたはオリゴマーは、(A)フッ素官能基を含んでいる重合性のエチレン性不飽和モノマー、随意に(B)ポリオルガノシロキサン官能基を含んでいる重合性のエチレン性不飽和モノマー、および随意に(C)シラン官能基を含んでいる重合性のエチレン性不飽和モノマー、並びに随意に他の重合性のエチレン性不飽和モノマーから選ばれた単位を含む、ポリマーまたはオリゴマーに関する。
(式中、
X1はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルまたはビニルオキシカルボニルのような、エチレン性不飽和基であり、
R1は置換されたまたは非置換の、線状または分枝C1−C10アルキルであり、
mは0または1であり、
Rfはペルフルオロ化された線状または分枝C1−C20アルキルである。)
のモノマー(A)、
(式中、
X2はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシまたはビニルのような、エチレン性不飽和基であり、
R2は線状または分枝C1−C10アルキルであり、
R3はC1−C10アルキルから独立に選ばれ、
mは0または1であり、
nは1〜200の整数である。)
のモノマー(B)、
(式中、
X3はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシまたはビニルのような、エチレン性不飽和基であり、
R4は線状または分枝C1−C10アルキルであり、
mは0または1であり、
R5はC1−C10アルキルであり、
R6はC1−C10アルコキシおよびC1−C10アルキルから独立に選ばれ、
R7はC1−C10アルコキシであり、
pは0または1である。)
のモノマー(C)、
1H,1H−ペルフルオロプロピルアクリレート、1H,1H−ペルフルオロブチルアクリレート、1H,1H−ペルフルオロオクチルアクリレート、1H,1H−ペルフルオロオクチルメタクリレート、1H,1H−ペルフルオロデシルアクリレート、1H,1H−ペルフルオロデシルメタクリレート、(ペルフルオロシクロヘキシル)メチルアクリレート、(ペルフルオロシクロヘキシル)メチルメタクリレート、
モノメタクリルオキシプロピル末端基付きポリジメチルシロキサンおよびモノビニル末端基付きポリジメチルシロキサン
がある。好ましいMwは500−20,000であり、800−10,000がより好ましい。
(3−アクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシラン、(3−アクリロイルオキシプロピル)メチルジメトキシシラン、(3−アクリロイルオキシプロピル)ジメチルメトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)トリエトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)エチルジメトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルジエトキシシラン、(メタクリロイルオキシメチル)トリメトキシシラン、(メタクリロイルオキシメチル)トリエトキシシラン、(メタクリロイルオキシメチル)ジメチルエトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)トリエトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)メチルジメトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)エチルジメトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルメトキシシラン、(3−メタクリロイルオキシプロピル)ジメチルジエトキシシラン、
1)反応性ポリシロキサン
2)架橋剤
3)縮合触媒
より成る通常の室温加硫性(以後、RTVと称される)組成物である。RTV組成物は一部系(a one-part)であることもできるし、或いは数部系(several parts)として構成されていることもできるが、三部系以下であるのが好ましい。
(式中、
R8はヒドロキシルまたは-O-Si(R10)y(R11)(3-y)であり、
R9はC1−C10アルキル、アリールおよびアルカリールから独立に選ばれ、
R10はヒドロキシまたはC1−C3アルコキシであり、
R11は水素またはC1−C3アルキルであり、
yは0〜3の整数である。)
のジオルガノシロキサンである。
(式中、
X4はアルコキシ、アセトキシ、オキシム、エノキシ(enoxy)またはアミンであり、
R12はC1−C10アルキルであり、
zは0または1である。)
を有する。
フッ素化ポリマーの一般的製造手順
攪拌機、凝縮器、温度計、添加装置および窒素入口を備える反応容器に溶媒を装填し、そして攪拌下で85℃まで加熱する。残りの溶媒、フッ素化モノマー、他のコモノマーおよび開始剤をフラスコまたはビーカー中に装填することによってモノマーバッチを調製する。次に、そのモノマーバッチを上記反応容器に2時間以上かけて滴下する。この反応混合物をさらに3時間85℃に保つ。随意に、あとの反応時間中に追加の開始剤溶液を加えることもできるし、或いは全ての残留モノマーを消費するために温度を30分、120℃に上げることもできる。
三包系塗料組成物の調製
A部(基剤):
105.0g ポリジメチルシロキサン、シラノール末端基付き(粘度1000cSt)
18.0g ポリジメチルシロキサン(粘度粘度100cSt)
6.0g 二酸化チタン
1.0g シリカ
60.0g キシレン
6.5g 例1からのフッ素化ポリマー溶液(P1−P12)
パートB(硬化剤):
5.0g テトラエチルシリケート
パートC(触媒溶液):
0.4g ジブチルスズジアセテート
8.0g キシレン
疑似蔓脚類甲殻動物(pseudobarnacles)を使用する汚れ剥離性能の試験
例2の塗料組成物を、エポキシプライマーおよびシリコーン系塗料用結合コートで下塗りされたPVCパネルの上にフレームアプリケーターによって塗布した。これらのパネルを少なくとも1日間硬化させる。上記の表面にエポキシ接着剤を用いて小さいアルミニウムスタッド(疑似蔓脚類甲殻動物)を接着させ、そして5日間硬化させる。手持ちフォースゲージを用いて上記表面に平行に適用された剪断力によって疑似蔓脚類甲殻動物を除去する。疑似蔓脚類甲殻動物を除去するのに要した力を書き留める。接着強さは剪断力を疑似蔓脚類甲殻動物ベースの面積で割ることによって計算される。報告される値は6測定の平均である。
Claims (12)
- 硬化または架橋ポリシロキサン、およびエチレン性不飽和モノマーに由来するフッ素化ポリマーまたはオリゴマーを含む、汚れ剥離組成物。
- フッ素化ポリマーまたはオリゴマーが、
(A)フッ素官能基を含んでいる重合性のエチレン性不飽和モノマー、
随意に、(B)ポリオルガノシロキサン官能基を含んでいる重合性のエチレン性不飽和モノマー、
随意に、(C)シラン官能基を含んでいる重合性のエチレン性不飽和モノマー、および
随意に、他の重合性のエチレン性不飽和モノマー、
から選ばれる単位を含む、請求項1に記載の汚れ剥離組成物。 - フッ素化ポリマーまたはオリゴマーが、
一般式(I):
(式中、
X1はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルまたはビニルオキシカルボニルのような、エチレン性不飽和基であり、
R1は置換された、または非置換の、線状または分枝C1−C10アルキルであり、
mは0または1であり、
Rfはペルフルオロ化された線状または分枝C1−C20アルキルである。)
のモノマー(A)、
随意に、一般式(II):
(式中、
X2はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシまたはビニルのような、エチレン性不飽和基であり、
R2は線状または分枝C1−C10アルキルであり、
R3はC1−C10アルキルから独立に選ばれ、
mは0または1であり、
nは1〜200の整数である。)
のモノマー(B)、
随意に、一般式(III):
(式中、
X3はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシまたはビニルのような、エチレン性不飽和基であり、
R4は線状または分枝C1−C10アルキルであり、
mは0または1であり、
R5はC1−C10アルキルであり、
R6はC1−C10アルコキシおよびC1−C10アルキルから独立に選ばれ、
R7はC1−C10アルコキシであり、
pは0または1である。)
のモノマー(C)、
および、随意に、1種または2種以上の他の重合性のエチレン性不飽和化合物、
から選ばれる単位を含む、請求項2に記載の汚れ剥離組成物。 - フッ素化ポリマーまたはオリゴマーが、1−99重量%のモノマーA、0−99重量%のモノマーBおよび0−25重量%のモノマーCを含む、請求項3に記載の汚れ剥離組成物。
- フッ素化ポリマーまたはオリゴマーが、1−50重量%のモノマーA、0−99重量%のモノマーBおよび0−25重量%のモノマーCを含む、請求項3に記載の汚れ剥離組成物。
- フッ素化ポリマーまたはオリゴマーが、1−25重量%のモノマーA、0−99重量%のモノマーBおよび0−25重量%のモノマーCを含む、請求項3に記載の汚れ剥離組成物。
- フッ素化ポリマーまたはオリゴマーが、1−99重量%のモノマーBを含む、請求項4−6に記載の汚れ剥離組成物。
- 硬化または架橋ポリシロキサンが、反応性のポリジメチルシロキサンである、請求項1−8に記載の汚れ剥離組成物。
- フッ素化ポリマーまたはオリゴマーの量が、硬化または架橋ポリシロキサンの0.1−25重量%である、請求項1−8に記載の汚れ剥離組成物。
- 海水中に沈められる物品用の汚れ剥離塗料における、請求項1−10のいずれか1項に記載の汚れ剥離組成物の使用。
- 物品が船舶、石油掘削用プラットホームおよびブイのような、海洋構造物である、請求項11に記載の使用。
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