JPH08120178A

JPH08120178A - 離型剤、該離型剤から得られる硬化皮膜および該離型剤を用いた成形方法

Info

Publication number: JPH08120178A
Application number: JP6256547A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Yamana; 雅之山名; Yasushi Nakamae; 靖史中前; Hirotoshi Sakashita; 浩敏坂下; Masato Kashiwagi; 正人柏木
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1994-10-21
Filing date: 1994-10-21
Publication date: 1996-05-14
Also published as: KR100362547B1; KR970706952A; CN1067005C; US5804674A; TW358060B; WO1996012600A1; CN1169690A

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）シラン化合物、（Ｂ）１分子内に水酸
基またはアルコキシ基を２個以上有するケイ素および／
またはフッ素含有化合物および（Ｃ）パーフルオロアル
キル基含有（メタ）アクリル酸エステルのポリマーを含
んでなる離型剤。【効果】本発明の離型剤は、離型寿命が長く、成形品
の表面仕上がりが良好であり、成形品の塗装や接着など
の二次加工性に悪影響を及ぼさない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は離型剤、該離型剤から得
られる硬化皮膜および該離型剤を用いた成形方法、より
詳しくは合成樹脂やゴムなどの高分子化合物からなる成
形品の製造の際に使用される離型剤、硬化皮膜および成
形方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂やゴムからなる成形品を得るには、
金型に樹脂やゴム材料を充填して成形を行うが、通常、
充填前に金型に離型剤をあらかじめ塗布しておく。

【０００３】離型剤としては、パラフィンワックス、ポ
リエチレンワックスのようなワックス類、ポリジメチル
シロキサンオイル、シリコーンレジンのようなシリコー
ン類、グリコール、脂肪酸誘導体、パーフルオロアルキ
ル基含有化合物のような有機化合物、鉱物油、タルク、
マイカのような無機化合物などを水もしくは有機溶剤に
分散もしくは溶解させて用いる。

【０００４】これらの離型剤は、通常、毎回塗布して用
いられているが、作業性の面から工程数を減らすために
離型寿命の延長された離型剤の開発が望まれている。ま
た、毎回塗布することにより離型剤の堆積による金型汚
染の問題も発生し、特にワックス系の離型剤では汚染の
程度が激しい。さらに、毎回塗布が必要なのは、基本的
には成形品側への離型剤の移行があるためであり、これ
が成形品のベタツキなど仕上がりの悪さ、後工程での成
形品への塗装不良や接着不良などの原因となるので、成
形後、トリクロロエタンなどの有機溶剤による洗浄が行
われている。特に、シリコーン系の離型剤は塗装不良や
接着不良の原因となりやすい。

【０００５】これらの欠点を解消するために種々の離型
剤が開発されている。たとえば、炭素原子数４〜２０の
パーフルオロアルキル基含有リン酸エステルまたはその
塩とシリコーンオイルとの混合物（特公昭５３−２３２
７０号公報、同５３−２３２７１号公報)、炭素原子数
４〜２０のパーフルオロアルキル基含有リン酸エステル
またはその塩とシリコーンワニスとの混合物（特公昭５
７−４８０３５号公報)、パーフルオロアルキル基含有
ポリエーテル化合物とシリコーンオイルなどとの混合物
（特公昭５９−３２５１３号公報）などが挙げられる。
これらは、離型性能に優れた好ましい離型剤であり、離
型寿命も従来のものより長い。さらに、パーフルオロア
ルキル基含有ポリエーテル化合物とシリコーンオイルな
どの混合物からなる離型剤は、大部分の高分子化合物成
形品の二次加工性にもほとんど影響を及ぼさない。しか
しながら、これら離型剤も高分子化合物成形品の形状の
複雑化および大型化に伴い要求される離型性能や離型寿
命などを満たすことはできない。

【０００６】また、硬化皮膜を形成するタイプの離型寿
命を延長した離型剤として、特公平３−３９８０４号公
報にパーフルオロアルキル基含有アクリル系重合体とオ
ルガノシルセスキオキサンのラダー重合体を含有する離
型剤が開示されている。この離型剤は初期の離型性能に
優れ、離型寿命がある程度延長されているが硬化皮膜の
強度が不十分であるため満足できる離型寿命は得られな
い。

【０００７】さらに、特公平３−１１６０５号公報に
は、ポリジメチルシロキサンと式: (Ｚ¹Ｏ)_vＳiＺ² _4-v

【０００８】[式中、Ｚ¹はメチル基、エチル基、プロピ
ル基またはメトキシエチル基、Ｚ²は炭素原子数１〜４
の一価の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基、vは
３または４を表わす。]で示されるアルコキシシランま
たはその部分加水分解および縮合によって生成したオリ
ゴマー生成物およびテトラアルキルチタネートなどの金
属アルコキシドを含有する離型剤が開示されている。し
かしながら、この離型剤についても離型寿命や二次加工
性が十分でない。また、これらの硬化皮膜を形成するタ
イプの離型剤において皮膜には撥油性がなく、たとえ
ば、シリコーンゴム、エポキシ樹脂などに対しては離型
性が悪い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記問題点に
鑑みなされたものであり、その目的は種々の成形材料に
対して離型性能に優れ、離型寿命が長いとともに、成形
品の表面仕上がり性を良好にし、成形品の塗装や接着な
どの二次加工性に悪影響を及ぼさない離型剤を得ること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）一般
式: (Ｒ¹Ｏ)_nＳiＲ² _4-n （Ｉ） [式中、Ｒ¹は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基、

【化８】 (ここで、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素原子数１〜４の炭化
水素基である)、 −ＣＯＲ⁵ (ここで、Ｒ⁵は炭素原子数１〜４の炭化水素基であ
る)、

【化９】 (ここで、Ｒ⁶は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
る)、Ｒ²は炭素原子数１〜４の炭化水素基またはハロゲ
ン化炭化水素基、nは３または４を表わす。]で示される
シラン化合物、（Ｂ）１分子内に水酸基またはアルコキ
シ基を２個以上有するケイ素および／またはフッ素含有
化合物、および（Ｃ）パーフルオロアルキル基含有(メ
タ)アクリル酸エステルのポリマーを含んで成る組成物
からなる離型剤を提供する。

【００１１】本発明の離型剤は、型内に硬化皮膜を形成
して使用するものである。この硬化皮膜は、本発明の離
型剤が、まず脱オキシム、脱アルコール、脱カルボン酸
または脱ケトン反応し、その後、脱水反応あるいは脱ア
ルコール反応することにより架橋反応が進行することに
より形成されると考えられる。

【００１２】本発明において用いられるシラン化合物
(Ａ)においてＲ¹は炭化水素基またはハロゲン化炭化水
素基(アルコキシタイプ)であってよい。具体的には炭化
水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチル基
などが、ハロゲン化炭化水素基としては、トリフルオロ
プロピル基、トリクロロエチル基などが挙げられるが、
反応性の点からメチル基またはエチル基が好ましい。ま
たはＲ¹は、式:

【化１０】で示される基(ここで、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭化水素基
であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチル
基などであるが、反応性の点から、Ｒ³とＲ⁴のどちらか
一方がメチル基またはエチル基であることが好まし
い。)、または式 −ＣＯＲ⁵(アシロキシタイプ)または

【化１１】で示される基(ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ炭素原子数
１〜４の炭化水素基である。具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、t−ブチル基などであるが、反応性の点か
ら、メチル基またはエチル基が好ましい。)であってよ
い。反応性および原料入手の点から、Ｒ¹としてはケト
キシムタイプが最も好ましい。Ｒ²は炭素原子数１〜４
の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基である。炭化
水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチル基な
どが、ハロゲン化炭化水素基としてトリフルオロプロピ
ル基、トリクロロエチル基などが挙げられる。これらの
うち、離型性および反応性の点から炭素原子数１〜２の
炭化水素基が好ましい。nは３または４であるので、Ｒ²
は１個存在するか存在しないかである。

【００１３】シラン化合物(Ａ)として、具体的には、Ｓ
i(ＯＣＨ₃)₄、Ｓi(ＯＣＨ₂ＣＨ₃)₄、Ｓi(ＯＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₃)₄、Ｓi(ＯＣＨ₂Ｃ(ＣＨ₃)ＨＣＨ₃)₄、ＣＨ₃Ｓi
(ＯＣＨ₃)_３、ＣＨ₃Ｓi(ＯＣＨ₂ＣＨ₃)_３、ＣＦ₃ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｓi(ＯＣＨ₃)₃、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi（ＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₃)_３、ＣＣl₃ＣＨ₂Ｓi(ＯＣＨ₃)₃、

【化１２】Ｓi(ＯＣＯＣＨ₃)_４、Ｓi（ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₃)₄、ＣＨ₃
Ｓi(ＯＣＯＣＨ₃)₃、ＣＨ₃Ｓi(ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₃)_３、
ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓi(ＯＣＯＣＨ₃)₃、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi(Ｏ
ＣＯＣＨ₂ＣＨ₃)₃、ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi(ＯＣＯＣ
Ｈ₃)₃、ＣＣl₃ＣＨ₂Ｓi(ＯＣＯＣＨ₃)₃、Ｓi［ＯＣ(Ｃ
Ｈ₃)＝ＣＨ₂]₄、Ｓi［ＯＣ(ＣＨ₂ＣＨ₃)＝ＣＨ₂]₄、Ｃ
Ｈ₃Ｓi［ＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂]₃、ＣＨ₃Ｓi［ＯＣ(ＣＨ₂
ＣＨ₃)＝ＣＨ₂]₃、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓi［ＯＣ(ＣＨ₃)＝Ｃ
Ｈ₂]₃、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi［ＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂]₃、
ＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi［ＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂]₃、ＣＣl₃Ｃ
Ｈ₂Ｓi［ＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂]₃などが挙げられる。

【００１４】シラン化合物（Ａ）は、ケイ素および／ま
たはフッ素含有化合物（Ｂ）を架橋させる作用を有す
る。１分子内に水酸基またはアルコキシ基を２個以上有
するケイ素および／またはフッ素含有化合物（Ｂ）は、
例えば、

【００１５】式（IIａ）：

【化１３】 [式中、Ｘ³、Ｘ⁴はそれぞれ炭素原子数１〜４の炭化水
素基もしくはハロゲン化炭化水素基またはフェニル基、
Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜４の
炭化水素基、mは平均が１０以上を表わす。］で示され
る化合物であってよい。

【００１６】Ｘ^３およびＸ^４としては、具体的には、炭
化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基
などが、ハロゲン化炭化水素基としてはトリフルオロエ
チル基、トリフルオロプロピル基、ジフルオロエチル
基、トリクロロプロピル基などが挙げられる。これらの
うち、反応性および離型性の点からメチル基、エチル
基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基な
どが好ましい。

【００１７】Ｘ^１およびＸ^２としては、具体的には、−
Ｈ、−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ_３、−
ＣＨ(ＣＨ₃)₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ_３が挙げられ
る。これらのうち、反応性の点から−Ｈ、−ＣＨ_３が好
ましい。

【００１８】化合物（IIａ）は、ｍが異なるものが混合
して用いられてよく、ｍは平均で１０以上であり、反応
性、離型性の点から好ましくは２０〜５０００、より好
ましくは２０〜３０００、さらに好ましくは２０〜２０
００である。

【００１９】化合物（IIａ）としては、具体的には、

【化１４】などが挙げられる。

【００２０】成分（Ｂ）は、式（IIｂ）：ＨＯＣＨ₂(CF₂)s-Ｏ(CF₂O)p-(C₂F₄O)q-(C₃F₆O)r-(CF₂)tＣＨ₂ＯＨ (IIｂ) [式中、p＋q＋rは平均が５以上、好ましくは１０〜２０
０、s、tはそれぞれ１または２を表わす。]で示される
化合物であってよい。化合物（IIｂ）において、ＣＦ₂
Ｏ基、Ｃ₂Ｆ₄Ｏ基およびＣ₃Ｆ₆Ｏ基は、式（IIｂ）の記
載のとおり配列している必要はなく、例えば、ランダム
に配列してよく、あるいはこれらの基から構成されるブ
ロックが記載の順序とは異なって配列してよい。

【００２１】化合物（IIｂ）は、ｐ＋ｑ＋ｒが異なるも
のが混合して用いられてよく、ｐ＋ｑ＋ｒは平均で５以
上であり、反応性の点から好ましくは１０〜２００、よ
り好ましくは１０〜１００、さらに好ましくは１０〜５
０である。

【００２２】化合物（IIｂ）の具体例は、次のとおりで
ある。ＨＯＣＨ₂(ＣＦ₂Ｏ)₁₀(ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ)₁₂ＣＦ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨ、HOCH₂CF₂CF₂O(CF₂CF₂CF₂O)₁₀CF₂CF₂(OCF₂CF₂C
F₂)₁₀OCF₂CF₂CH₂OH、HOCH₂CF₂CF₂O(CF₂CF₂CF₂O)₂₀CF₂CF
₂(OCF₂CF₂CF₂)₂₀OCF₂CF₂CH₂OH、HOCH₂CF(CF₃)O[CF₂CF(C
F₃)O]₁₅CF₂CF₂[OCF(CF₃)CF₂]₁₅OCF(CF₃)CH₂OH。

【００２３】化合物（Ｂ）は、式（IIｃ）：Ｒf¹Ａ¹Ｓi(ＯＡ²)_uＡ³ _3-u （IIｃ）［式中、Ｒf¹は炭素原子数６〜２１のパーフルオロアル
キル基、Ａ¹は炭素原子数２〜６のアルキレン基、Ａ²は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基、Ａ³は
炭素原子数１〜４のアルキル基、uは２または３を表わ
す。］で示される化合物であってよい。

【００２４】Ｒｆ¹基としては、具体的には、ＣＦ₃(Ｃ
Ｆ₂)₅−、ＣＦ₃(CＦ₂)₇−、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₉−、ＣＦ₃(Ｃ
Ｆ₂)₁₁−、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₁₃−、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₁₅−、ＣＦ
₃(ＣＦ₂)₁₇−、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₁₉−、（ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ
₂)₄−、（ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ₂)₆−、（ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ
₂)₈−、（ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ₂)₁₀−、（ＣＦ₃)₂ＣＦ(Ｃ
Ｆ₂)₁₂−、（ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ₂)₁₄−、（ＣＦ₃)₂ＣＦ
(ＣＦ₂)₁₆−、（ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ₂)₁₈−が挙げられ
る。これらのうち、離型性の点からＣＦ₃(ＣＦ₂)₇−、
ＣＦ₃(ＣＦ₂)₉−、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₁₁−、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₁₃
−が好ましい。

【００２５】Ａ¹としては、具体的には−ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ
(ＣＨ₃)−、−（ＣＨ₂)₆−基が挙げられるが、離型性の
点から−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−が好ましい。

【００２６】Ａ^２としては、具体的には水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基が挙げられるが、反応性の点から水素
原子、メチル基が好ましい。

【００２７】Ａ^３としては、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブ
チル基などが挙げられるが、反応性の点からメチル基ま
たはエチル基が好ましい。

【００２８】ｕは、反応性の点から３であることが好ま
しい。

【００２９】成分（Ｂ）は、式（IIｄ１）： [式中、Ｒf²は炭素原子数６〜２１のパーフルオロアル
キル基、Ａ⁴は炭素原子数１〜６のアルキレン基、Ａ⁵は
水素原子またはメチル基である。]で示される化合物
と、式（IIｄ２）:

【化１６】［式中、Ａ⁶は炭素原子数１〜６のアルキレン基、Ａ⁷は
水素原子またはメチル基である。]で示される化合物と
を共重合成分として含んでなる共重合体であってよい。
共重合体の数平均分子量は１０００以上である。離型性
の点から数平均分子量は３０００以上、特に３０００〜
１００００００が好ましい。

【００３０】Ｒｆ²はＲｆ¹と同意義である。

【００３１】Ａ^４としては、具体的には−ＣＨ₂−、−
ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ
(ＣＨ₃)Ｈ−、−(ＣＨ₂)₆−が挙げられるが、離型性の
点から−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−が好ましい。

【００３２】化合物（IIｄ１）としては、具体的には、

【００３３】ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂(ＣＦ₂)₇Ｃ
Ｆ_３、ＣＨ_２＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯ₂ＣＨ₂(ＣＦ₂)₉ＣＦ_３、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ₂(ＣＨ₂)₆(ＣＦ₂)₁₅ＣＦ_３、ＣＨ_２＝
ＣＨＣＯ₂ＣＨ(ＣＨ₃)ＣＨ₂(ＣＦ₂)₈ＣＦ(ＣＨ₃)₂、Ｃ
Ｈ_２＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂(ＣＦ₂)₁₆ＣＦ(ＣＨ₃)
₂、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂(ＣＦ₂)₄ＣＦ_３が挙げ
られる。

【００３４】Ａ⁶としては、具体的には−ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−、−Ｃ(ＣＨ₃)ＨＣＨ₂−、−(ＣＨ₂)₆−が挙
げられる。

【００３５】化合物（IIｄ２）としては、具体的には、
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯ
₂(ＣＨ₂)₆ＯＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ(ＣＨ₃)ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨＣＨ_２＝Ｃ
(ＣＨ₃)ＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、が挙げられる。

【００３６】化合物（IIｄ１）は共重合体中に２０重量
％以上含まれるが、離型性の点から好ましくは４０重量
％以上、より好ましくは８０重量％以上含まれ、好まし
い上限は９８重量％である。２０重量％より少なくなる
と離型性が悪くなる傾向がある。

【００３７】化合物（IIｄ２）は共重合体中に２重量％
以上含まれるが、反応性の点から好ましくは３重量％以
上、より好ましくは５重量％以上含まれ、好ましい上限
は２０重量％である。２重量％より少なくなると反応性
が悪くなる傾向がある。

【００３８】前記共重合体の共重合成分として化合物
（IIｄ１）および（IIｄ２）以外に、エチレン、プロピ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブチ
ルビニルエーテルおよびメチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレートなどの（メタ）アクリレート類などを用いて
よい。離型性の点からラウリル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレートなどの高級アルコールの（メタ）
アクリレート類が好ましく用いられる。

【００３９】ケイ素および／またはフッ素化合物（Ｂ）
［化合物（IIａ）、化合物（IIｂ）、化合物（IIｃ）、
あるいは化合物（IIｄ１）と化合物（IIｄ２）とを共重
合成分として含んでなる共重合体］が水酸基またはアル
コキシ基を１分子内に２個以上有することで、架橋反応
後、離型性に優れた硬化皮膜を得ることができる。

【００４０】成分（Ｂ）として挙げた前記４種類の化合
物は、それぞれについて単独または組み合わせて用いて
よく、異なる種類のものを組み合わせて用いてもよい。

【００４１】次に、パーフルオロアルキル基含有（メ
タ）アクリル酸エステルのポリマー（Ｃ）について説明
する。これに該当するポリマーは以下に示すモノマー化
合物（IIIａ）の単独重合体またはモノマー化合物（III
ａ）および（IIIｂ）の共重合体である。パーフルオロ
アルキル基含有(メタ)アクリル酸ポリマー（Ｃ）は、
(Ｃ−１)式:

【化１７】で示されるパーフルオロアルキル基含有(メタ)アクリル
酸エステルモノマーの単独重合体、あるいはモノマー
（Ｃ−１）と(Ｃ−２)式:

【化１８】で示される(メタ)アクリル酸エステルモノマー[式中、
Ｂ¹、Ｂ³はそれぞれ水素原子またはフッ素原子またはメ
チル基、Ｂ²は炭素原子数１〜６のアルキレン基、Ｒf³
は炭素原子数６〜２１のパーフルオロアルキル基、Ｂ⁴
は炭素原子数１〜２４の炭化水素基およびグリシジル基
である。]とを共重合することにより得られる共重合体
であってよい。単独重合体または共重合体の数平均分子
量は１,０００〜１,０００,０００であってよい。

【００４２】離型剤において、Ｒｆ³はＲｆ¹またはＲｆ
²と同様の基であってよい。モノマー（Ｃ−２）は、例
えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどで
あるが、離型性の点からラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレートなどの高級アルコールの(メ
タ)アクリレート類、特にアクリレート類が望ましい。

【００４３】モノマー（Ｃ−１）は共重合体中において
２０重量％以上含まれるが、離型性の点から好ましくは
４０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上含ま
れ、１００重量％のホモポリマーであってもよい。２０
重量％より少なくなると離型性が悪くなる傾向がある。
また、ポリマー中においてＲｆ³は１種類に限らず、２
種以上であってもかまわない。

【００４４】モノマー（Ｃ−２）は共重合体において最
大限８０重量％含まれるが、好ましい上限は２０重量％
である。

【００４５】前記共重合体の共重合成分としてモノマー
（Ｃ−１）および（Ｃ−２）以外に、エチレン、プロピ
レン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブチルビニルエーテル
などを含んでよい。

【００４６】本発明の離型剤において主として離型性を
奏するのはケイ素および／またはフッ素含有化合物［成
分（Ｂ）］およびパーフルオロアルキル基含有（メタ）
アクリル酸エステルのポリマー［成分（Ｃ）］である。

【００４７】本発明の離型剤は、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）に加えて、必要に応じて硬化促
進剤、溶剤などを含んでよい。

【００４８】硬化促進剤は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）お
よび成分（Ｃ）が反応しないまたは反応が遅い場合など
に適宜添加される。硬化促進剤としてはテトラアルキル
チタネート、テトラアルキルゲルマネート、テトラアル
キルジルコネート、バナジウムトリアルコキシド酸など
の金属アルコキシド類やオクチル酸亜鉛、オクチル酸錫
などの有機酸塩類などが挙げられる。

【００４９】溶剤としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）お
よび成分（Ｃ）に対して反応性を持たないものが利用可
能であり、好ましくは脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、シロキサン
系化合物が挙げられる。脂肪族炭化水素としてはヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、イソオクタンなどが
挙げられる。脂環式炭化水素としてはシクロヘキサンな
どが挙げられる。芳香族炭化水素としてはトルエン、キ
シレン、ベンゼン、エチルベンゼンなどが挙げられる。
ハロゲン化炭化水素としてはトリクロロエタン、トリク
ロロトリフルオロエタン、ジクロロメタン、ジクロロモ
ノフルオロエタン、パークロロエチレン、パーフルオロ
ヘキサン、ＨＣＦＣ−１４１ｂなどが挙げられる。シロ
キサン系化合物としてはポリシロキサン、シクロポリジ
メチルポリシロキサンなどが挙げられる。また、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン系化合物、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエス
テルを用いることもできる。

【００５０】シラン化合物（Ａ）とケイ素および／また
はフッ素含有化合物（Ｂ）との重量比は１／９９〜８０
／２０、好ましくは２／９８〜４０／６０、より好まし
くは２／９８〜３０／７０である。１／９９より小さく
または８０／２０より大きくなると良好な架橋皮膜が生
成せず離型性が悪くなる傾向がある。

【００５１】シラン化合物（Ａ）とケイ素および／また
はフッ素含有化合物（Ｂ）の合計量とパーフルオロアル
キル基含有（メタ）アクリル酸エステルのポリマー
（Ｃ）との重量比（即ち、(Ａ）＋（Ｂ）／（Ｃ)）は９
９.９５／０.０５〜２０／８０、好ましくは９９.９／
０.１〜４０／６０、より好ましくは９９.９／０.１〜
５０／５０である。９９.９５／０.０５より大きくなる
と撥油性が小さくなり離型性が悪くなり、２０／８０よ
り小さくなると良好な架橋皮膜が生成せず離型性の持続
が悪くなる傾向がある。

【００５２】硬化促進剤は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の
間の反応性によるが、たとえば成分（Ａ）と（Ｂ）の合
計量に対して０〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％
で用いられる。１０重量％より多くなると離型性が悪く
なる傾向がある。

【００５３】溶剤が用いられる場合、溶剤の量は、溶剤
以外の成分の濃度が０.１〜２０重量％、好ましくは０.
５〜１０重量％、より好ましくは１〜１０重量％になる
ようなものとされる。この濃度が０.１重量％より低く
なると良好な離型剤皮膜の形成が困難になる傾向があ
り、２０重量％より高くなると粘度が高くなり過ぎ良好
な塗布が困難になる傾向がある。

【００５４】本発明の離型剤は、たとえば、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および要すれば溶
剤、硬化促進剤、その他成分を常温で混合することによ
り一液型として得られる。硬化促進剤が成分（Ａ）およ
び成分（Ｂ）に対して反応性が高い場合は、硬化促進剤
と他の成分の混合物を分けて保存する二液型としてもよ
い。

【００５５】たとえば、本発明の一液型の離型剤は、常
温で金型の内側にハケ塗りまたはスプレー塗布され、常
温または加熱されて本発明の硬化皮膜を形成する。加熱
温度は材料によるが、０〜２５０℃、好ましくは２０〜
２００℃である。０℃より低くなると硬化が進みにくく
なり、２５０℃より高くなると離型剤成分の分解が起こ
り易くなる傾向がある。二液型の場合は、硬化促進剤と
他の成分とを使用直前に混合して金型の内側にハケ塗り
またはスプレー塗布され、要すれば加熱されて本発明の
硬化皮膜を形成する。加熱温度は材料によるが、通常０
〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃である。０℃よ
り低くなると硬化が進みにくくなり、２５０℃より高く
なると離型剤成分の分解が起こり易くなる傾向がある。
本発明の硬化皮膜の膜厚は特に限定されないが、一液
型、二液型を問わず、良好な離型性という理由から０．
１〜１００μｍ、特に０．２〜２０μｍ、さらには０．
５〜１０μｍであることが好ましい。

【００５６】本発明の離型剤の硬化は、主に次に示すよ
うな成分（Ａ）と成分（Ｂ）の反応によると考えられ
る。まず、（１）脱アルコール、脱オキシム、脱カルボ
ン酸または脱ケトン反応が起こり、その後（２）脱水反
応または脱アルコール反応が起こることにより架橋反応
が進行して起こるものと考えられる。

【化１９】［式中、Ｒ^１は前記と同意義、ＨＯ−Ｋ^１およびＲ¹⁰Ｏ
−Ｋ^２（Ｒ¹⁰は炭素原子数１〜４の炭化水素基である）
は、前述の１分子内に水酸基またはアルコキシ基を２個
以上有するケイ素および／またはフッ素含有化合物を表
わす。］。成分（Ａ）および成分（Ｂ）に添加される成
分（Ｃ）は上記反応における架橋反応（２）が進行する
際に架橋化合物中に取り込まれることにより、耐久性の
ある硬化皮膜を得ることができると思われる。また、該
離型皮膜が撥油性を呈するのは、成分（Ｃ）が架橋化合
物中に取り込まれる段階でパーフルオロアルキル基が硬
化皮膜の表面あるいは表面近くに局在化するためである
と考えられる。

【００５７】本発明の離型剤を用いて次のような成形方
法が実施される。離型剤を型内面に塗布し、硬化させる
ことにより型内に硬化皮膜を形成した後、該型内に成形
用組成物を充填して成形品を成形し、該型から成形品を
離型する。

【００５８】本発明の離型剤が用いられる型は、アルミ
製、ＳＵＳ製、鉄製、エポキシ樹脂製、木製などの型、
あるいはニッケル電鋳またはクロムメッキされた型等で
ある。

【００５９】本発明の離型剤を利用して離型される成形
品は、ウレタンフォーム、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、ＦＲＰなどの熱硬化性樹脂、ウレタンゴム、Ｈ−Ｎ
ＢＲ、ＮＢＲ、シリコンゴム、ＥＰＤＭ、ＣＲ、ＮＲ、
フッ素ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲ、ＩＲなどのゴム製
などを主体とする成形用組成物を用いて得られる成形品
である。

【００６０】本発明の離型剤は噴射剤を用いてエアゾー
ル缶に充填して用いることができる。噴射剤としては、
脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、二酸化炭素、窒
素などが挙げられる。脂肪族炭化水素としては、プロパ
ン、ブタン、ＬＰＧ、ジメチルエーテルなどが挙げられ
る。ハロゲン化炭化水素としてはＲ−１１、Ｒ−１２、
ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＣＦＣ−２
２、ＨＣＦＣ−１４１ｂなどが挙げられる。噴射剤の量
は、離型剤と噴射剤の合計量に対して、１０〜９５重量
％、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０
〜９０重量％である。１０重量％より少なくなると良好
に噴射できなくなり、均一な皮膜にならなくなる傾向が
あり、９５重量％より多くなると皮膜が薄くなり、離型
性が低下する傾向がある。

【００６１】

【発明の好ましい態様】次に実施例および比較例により
本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に
限られない。以下の例において、部は特記しない限り重
量部を表わし、％は重量％を表わす。

【００６２】実施例１シラン化合物であるＣＨ₃Ｓi［ＯＮ＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＨ₂ＣＨ₃]₃ ２０重量部、１分子内に水酸基またはアルコキシ基を２個以上有するケイ素および／またはフッ素含有化合物である、

【化２０】７５重量部、架橋促進剤であるオクチル酸錫３重量部下記に示す単量体から得られたパーフルオロアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステルの共重合物２重量部ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇ ７０重量部ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇ ３０重量部および、溶剤であるＨＣＦＣ−１４１bおよびイソオクタン(重量比９０／５) を混合して本発明の離型剤を調製した。離型剤中に占め
るＨＣＦＣ−１４１bおよびイソオクタンの量は、それ
ぞれ、９０％、５％であり、すなわち、他の４成分を合
計した濃度が５％となる量とした。

【００６３】この離型剤についてウレタンの離型性テス
トおよびエポキシ樹脂の離型性テストを行った。さらに
接触角も測定した。離型性テストにおいて、膜厚は、約
２.５μｍであった。

【００６４】[ウレタン離型性テスト](離型剤の離型性
能および離型寿命) 内側寸法６cmφ×１cmのアルミニウム製金型に離型剤を
ハケ塗りし、金型を１５０℃で１０分間加熱することに
より離型剤を硬化させて金型の内側に硬化皮膜を形成し
た。

【００６５】この金型に、次の組成のウレタン組成物を
ミキサーで十分撹拌して流し込んだ。

【００６６】サニレックスＦＡ９１２１００部 (三洋化成(株)製ポリオール) エチレングリコール１９部Ｒ−１１（トリクロロモノフルオロメタン）５部ＤＡＢＣＯ０.９部 (１,４−ジアザビシクロ[２,２,２]オクタン) ジブチル錫ジラウレート０.０２５部ミリオネートＭＴＬ１０４部 (日本ポリウレタン(株)製イソシアネート)

【００６７】室温で１０分間硬化させてウレタン成形体
を成形したのち、予め成形中にウレタンに立てておいて
ピンを引張試験機(引張速度２０mm／min)で引っ張るこ
とにより引張力Ｔ(g／cm²)を測定し離型性能を次の基準
により評価した。結果を表３に示す。

【００６８】ＡＴ≦１００g／cm² B 100g／cm²＜Ｔ≦２００g／cm² Ｃ２００g／cm²＜Ｔ≦３００g／cm² Ｄ３００g／cm²＜Ｔ続いて、離型剤を再度塗布することなく、ウレタンを成
形し離型する工程を５０回まで繰り返した。１０回目、
３０回目、５０回目の成形後の離型性能も評価した。結
果を表３に示す。

【００６９】[エポキシ樹脂離型性テスト]内側寸法６cm
φ×１cmのアルミニウム製金型に離型剤をハケ塗りし、
金型を１５０℃で１０分間加熱することにより、離型剤
を硬化させて、金型の内側に硬化皮膜を形成した。この
金型に、次のエポキシ樹脂組成物をスパチュラにて十分
撹拌して流し込んだ。エピコート８２８１００部 (油化シェル(株)製エポキシ樹脂) トリエチレンテトラミン８部１２０℃×６０分でエポキシ樹脂を硬化させて、予め成
形中にエポキシ樹脂に立てておいたピンを引張試験機
(引張速度２０mm／min)で引っ張ることにより引張力Ｔ
(g／cm²)を測定し、離型性能を次の基準により評価し
た。ＡＴ≦１００g／cm² Ｂ１００g／cm²＜Ｔ≦２００g／cm² Ｃ２００g／cm²＜Ｔ≦３００g／cm² Ｄ３００g／cm²＜Ｔ離型性能の結果を表３に示す。続いて、離型剤を再度塗
布することなく、エポキシ樹脂を成形し離型する工程を
５０回まで繰り返した。１０回目、３０回目、５０回目
の成形後の離型性能も評価した。結果を表３に示す。

【００７０】[接触角の測定］５０×２０×１ｍｍのア
ルミ板に離型剤をハケ塗りし、１５０℃×１０分間加熱
することにより、離型剤を硬化させてアルミ板上に硬化
皮膜を形成した。このアルミ板上における水、n−ヘキ
サデカンの接触角を２５℃にて測定した。接触角の測定
機には協和界面化学(株)製のＣＡ−ＤＴＡ型を用い
た。結果を表３に示す。

【００７１】実施例２〜１６シラン化合物、ケイ素および／またはフッ素含有化合
物、パーフルオロアルキル基含有(メタ)アクリル酸エス
テルのポリマー、硬化促進剤、溶剤の組成を表１に示す
ように換えて実施例１と同様に本発明の離型剤を調製し
た。硬化条件を表１に示すように換えて実施例１と同様
に硬化皮膜を形成した。膜厚は０.５〜５.０μmであっ
た。これらについて、実施例１と同様にウレタン離型性
テスト、エポキシ樹脂離型性テストおよび接触角の測定
を行った。

【００７２】実施例９においては、ＨＣＦＣ−１４１
ｂ、イソオクタン、

【化２１】で示されるシクロポリジメチルシロキサンの４５:５:５
０(重量比)混合物を使用した。また、実施例１４および
１６ではケイ素および／またはフッ素含有化合物として
表１に示すような３種類の化合物を組み合わせて使用し
た。これらの結果を表３に示す。

【００７３】比較例１〜８表２に示すような成分を用いて実施例１と同様に離型剤
を調製した。硬化条件を表２に示すように換えて実施例
１と同様に硬化皮膜を形成した。硬化皮膜の厚さは０.
５〜３０μｍであった。これらについて、実施例１と同
様にウレタン離型性テスト、エポキシ樹脂離型性テスト
および接触角の測定を行った。

【００７４】これらの結果を表３に示す。なお、離型性
テストで評価がＤとなったものはそのときの離型回数を
括弧内に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】注) シラン化合物i−１: ＣＨ₃Ｓi［ＯＮ＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＨ₂ＣＨ₃]₃ シラン化合物i−２: ＣＨ₃Ｓi[ＯＮ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂]₃ シラン化合物i−３: ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi[ＯＮ＝Ｃ(ＣＨ₃)₂]₃ シラン化合物i−４: Ｓi(ＯＣＨ₃)₄ シラン化合物i−５: ＣＣl₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi(ＯＣＨ₃)₃

【００７８】ケイ素および／またはフッ素含有化合物ii
−１、ii−２、ii−３、ii−４、ii−５、ii−６、ii−
７:

【化２２】 ii−１; tの平均値＝１０００ ii−２; tの平均値＝２５ ii−３; tの平均値＝８００ ii−４; tの平均値＝３５００ ii−５; tの平均値＝１００ ii−６; tの平均値＝５００ ii−７; tの平均値＝３００

【００７９】ケイ素および／またはフッ素含有化合物ii
−８：ＦＯＭＢＬＩＮＺＤＯＬ(日本モンテジソン
製、パーフルオロポリエーテルの両末端にアルコキシ基
を有する化合物) ケイ素および／またはフッ素含有化合物ii−９：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi(ＯＣＨ₃)₃ ケイ素および／またはフッ素含有化合物ii−１０：Ｃ₁₅Ｆ₃₁ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi(ＯＨ)₃ ケイ素および／またはフッ素含有化合物ii−１１：Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ７０％ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ １０％Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ２０％から得られた平均分子量５００００の共重合体ケイ素および／またはフッ素含有化合物ii−１２：ＨＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂(ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂)₂₀ＣＦ₂ＣＦ₂
ＣＨ₂ＯＨケイ素および／またはフッ素含有化合物ii−１３：Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ ８５％ＨＯ(ＣＨ₂)₃ＣＯＣＨ＝ＣＨ₃ １５％から得られた平均分子量１０００００の共重合体

【００８０】Ｒf基含有アクリル酸エステルのポリマーi
ii−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ８５％Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ １５％から得られた平均分子量１００００の共重合体Ｒf基含有アクリル酸エステルのポリマーiii−２：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ９０％Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ １０％から得られた平均分子量１００００の共重合体Ｒf基含有アクリル酸エステルのポリマーiii−３：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ から得られた平均分子量１００００の単独重合体Ｒf基含有アクリル酸エステルのポリマーiii−４：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ９５％Ｃ₄Ｈ₉(Ｃ₂Ｈ₅)ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ ５％から得られた平均分子量１００００の共重合体Ｒf基含有アクリル酸エステルのポリマーiii−５：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ８０％Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ １５％Ｃ₄Ｈ₉(Ｃ₂Ｈ₅)ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ ５％から得られた平均分子量１００００の共重合体

【００８１】Ｒf基含有アクリル酸エステルのポリマーi
ii−６：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ ８０％Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ２０％から得られた平均分子量１００００の共重合体Ｒf基含有アクリル酸エステルのポリマーiii−７：Ｃ₉Ｆ₁₉ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ９５％

【化２３】から得られた平均分子量１００００の共重合体Ｒf基含有アクリル酸エステルのポリマーiii−８：Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ９０％Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ １０％から得られた平均分子量１００００の共重合体

【００８２】硬化促進剤iv−１：オクチル酸錫硬化促進剤iv−２：テトラ(２−エチルヘキシル)チタネ
ート溶剤v−１：ＨＣＦＣ−１４１b／イソオクタン(重量比
９０／５) 溶剤v−２：ＨＣＦＣ−１４１b／イソオクタン／シクロ
ポリジメチルシロキサン(重量比４５／５／５０) 溶剤v−３：トリクロロトリフルオロエタン溶剤v−４：パーフルオロヘキサン

【００８３】化合物i−１１：Ｓi(ＯＣＨ₂ＣＨ₃)₄ 化合物i−１２：ＳＨ−２００（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン(株)製のジメチルシロキサンオイル、３
５０cs) 化合物i−１３：ＳＨ−７０２０（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン(株)製のシリコーンレジン) 化合物i−１４：カルナバワックス化合物i−１５：Ｓi[ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ(ＣＨ₃)ＨＣＨ₃]₄

【００８４】化合物ii−１１、ii−１２、ii−１３、ii
−１４、ii−１５：

【化２４】 ii−１１; tの平均値＝１０００ ii−１２; tの平均値＝５０ ii−１３; tの平均値＝３００ ii−１４; tの平均値＝２００ ii−１５; tの平均値＝１００

【００８５】溶剤v−１１：トリクロロトリフルオロエ
タン溶剤v−１２：トルエン

【００８６】

【表３】表３ウレタン離型性エポキシ樹脂離型性接触角 n-ヘキサ１回目 10回目 30回目 50回目１回目 10回目 30回目 50回目水テ゛カン実施例１ＡＡＡＡＡＡＡＡ 121 78 ２ＡＡＡＢＡＡＡＡ 120 79 ３ＡＡＡＡＡＡＡＢ 121 82 ４ＡＡＡＢＡＡＡＡ 121 80 ５ＡＡＡＡＡＡＡＢ 120 78 ６ＡＡＡＡＡＡＡＢ 122 79 ７ＡＡＢＣＡＡＢＣ 120 81 ８ＡＡＢＣＡＡＢＣ 121 80 ９ＡＡＡＡＡＡＡＡ 120 80 10 ＡＡＡＡＡＡＡＡ 120 78 11 ＡＡＡＡＡＡＡＡ 120 80 12 ＡＡＡＢＡＡＡＢ 120 80 13 ＡＡＡＢＡＡＡＢ 120 79 14 ＡＡＡＢＡＡＡＢ 121 81 15 ＡＡＡＡＡＡＡＡ 120 80 16 ＡＡＡＢＡＡＡＢ 120 79 比較例１ＡＡＢＤ(35) ＣＤ(2) − − 106 測定不能２ＡＢＤ(21) − ＣＤ(2) − − 108 〃３ＡＤ(8) − − ＣＤ(2) − − 108 〃４ＡＤ(7) − − ＣＤ(2) − − 110 〃５ＣＤ(2) − − ＣＤ(2) − − 102 〃６ＢＤ(5) − − ＣＤ(2) − − 106 〃７ＢＤ(2) − − ＣＤ(2) − − 107 〃８ＡＡＢＤ(30) ＣＤ(2) − − 108 〃

フロントページの続き (72)発明者坂下浩敏大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者柏木正人大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式: (Ｒ¹Ｏ)_nＳiＲ² _4-n （Ｉ） [式中、Ｒ¹は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基、 (ここで、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ炭素原子数１〜４の炭化
水素基である)、 −ＣＯＲ⁵ (ここで、Ｒ⁵は炭素原子数１〜４の炭化水素基であ
る)、【化２】 (ここで、Ｒ⁶は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
る)、Ｒ²は炭素原子数１〜４の炭化水素基またはハロゲン化
炭化水素基、 nは３または４を表わす。]で示されるシラン化合物、（Ｂ）１分子内に水酸基またはアルコキシ基を２個以上
有するケイ素および／またはフッ素含有化合物、および（Ｃ）パーフルオロアルキル基含有(メタ)アクリル酸エ
ステルのポリマーを含んで成る組成物からなる離型剤。
【請求項２】成分(Ａ)と成分(Ｂ)の合計量と成分
（Ｃ）の量との重量比((Ａ)＋(Ｂ))／（Ｃ）が９９.９
５／０．０５〜５０／５０である請求項１に記載の離型
剤。
【請求項３】成分(Ａ)と成分(Ｂ)の重量比が１／９９
〜８０／２０である請求項１または２に記載の離型剤。
【請求項４】ケイ素および／またはフッ素含有化合物
(Ｂ)が、（ｉ）式: 【化３】 [式中、Ｘ³、Ｘ⁴はそれぞれ炭素原子数１〜４の炭化水
素基もしくはハロゲン化炭化水素基またはフェニル基、Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜４の
炭化水素基、 mは平均が１０以上、好ましくは２０〜５０００を表わ
す。］で示される化合物、（ii）式：ＨＯＣＨ₂(CF₂)s-Ｏ(CF₂O)p-(C₂F₄O)q-(C₃F₆O)r-(CF₂)tＣＨ₂ＯＨ (IIｂ) [式中、p＋q＋rは平均が５以上、好ましくは１０〜２０
０、 s、tはそれぞれ１または２を表わす。]で示される化合
物、（iii）式：Ｒf¹Ａ¹Ｓi(ＯＡ²)_uＡ³ _3-u （IIｃ）［式中、Ｒf¹は炭素原子数６〜２１のパーフルオロアル
キル基、Ａ¹は炭素原子数２〜６のアルキレン基、Ａ²は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基、Ａ³は炭素原子数１〜４のアルキル基、 uは２または３を表わす。］で示される化合物、および
（iv）式：【化４】 [式中、Ｒf²は炭素原子数６〜２１のパーフルオロアル
キル基、Ａ⁴は炭素原子数１〜６のアルキレン基、Ａ⁵は水素原子またはメチル基である。]で示される化合
物と、式: 【化５】［式中、Ａ⁶は炭素原子数１〜６のアルキレン基、Ａ⁷は
水素原子またはメチル基である。]で示される化合物と
を共重合成分として含んでなる共重合体よりなる群から
選ばれた少なくとも一種の化合物である請求項１〜３の
いずれかに記載の離型剤。
【請求項５】パーフルオロアルキル基含有(メタ)アク
リル酸エステルのポリマー（Ｃ）が、(Ｃ−１)式: 【化６】で示されるパーフルオロアルキル基含有(メタ)アクリル
酸エステルモノマーから得られる単独重合体、あるいは
モノマー（Ｃ−１）と（Ｃ−２）式: 【化７】で示される(メタ)アクリル酸エステルモノマー[式中、
Ｂ¹、Ｂ³はそれぞれ水素原子またはフッ素原子またはメ
チル基、Ｂ²は炭素原子数１〜６のアルキレン基、Ｒf³は炭素原子数６〜２１のパーフルオロアルキル基、Ｂ⁴は炭素原子数１〜２４の炭化水素基およびグリシジ
ル基である。]とを共重合することにより得られるポリ
マーである請求項１〜４のいずれかに記載の離型剤。
【請求項６】成分（Ｃ）において、パーフルオロアル
キル基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマー(Ｃ−１)
と(メタ)アクリル酸エステルモノマー(Ｃ−２)との重量
比が１００／０〜２０／８０である請求項５に記載の離
型剤。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の離型剤
を型内面に塗布し、硬化させることにより得られる硬化
皮膜。
【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載の離型剤
を型内面に塗布し、硬化させることにより型内に硬化皮
膜を形成した後、該型内に成形用組成物を充填して成形
品を成形し、該型から成形品を離型することからなる成
形方法。