JPH01285312A

JPH01285312A - 離型剤

Info

Publication number: JPH01285312A
Application number: JP11571288A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Amimoto; 吉雄網本; Masayoshi Shinjo; 新庄　正義; Seiji Takubo; 征司田窪; Yasushi Nakamae; 靖史中前
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1988-05-11
Filing date: 1988-05-11
Publication date: 1989-11-16
Anticipated expiration: 2012-09-30
Also published as: JP2658172B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、離型剤に関し、更に詳しくは、合成樹脂やゴ
ム等の高分子物質の成形物製造の際に使用される離型剤
に関する。

従来の技術及びその問題点近年、シリコンオイル、鉱物油、パラフィンワックス、
脂肪酸誘導体、グリコール、タルク、マイカ等の従来の
離型剤の欠点を解消するため、炭素数４〜２０のフルオ
ロアルキル基含有リン酸エステル又はその塩とシリコン
オイルとの混合物（特公昭５３−２３２７０号、特公昭
５３−２３２７１号）、炭素数４〜２０のフルオロアル
キル基含有リン酸エステル又はその塩とシリコンオイル
との混合物（特公昭５７−４８０３５号）、フルオロア
ルキル基含有ポリエーテル化合物とシリコンオイル等と
の混合物（特公昭５９−３２５１３号）等の離型剤が開
発されている。これらは、離型性能に優れた好ましい離
型剤であり、離型寿命も従来のものより長い。更に、フ
ルオロアルキル基含有リン酸エステル化合物とシリコン
オイル等との離型剤は、大部分の高分子物質の成形に際
し良好な離型性を示す。しかしながら、高分子物質成形
品の形状の複雑化及び大型化に伴い、より一層の離型剤
の性能向上が必要となっており、特に離型性の向上が望
まれている。

問題点を解決するための手段本発明者は、上記問題点に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を含有
するある種のフッ素化合物に、高度にフッ素化された有
機化合物を配合することによって、造膜性及び離型性能
に優れた、離型剤が得られることを見い出し、本発明を
完成した。

即ち本発明は、（Ａ）フルオロアルキル基又はフルオロ
アルケニル基を含有するリン酸エステル、ホスホン酸誘
導体、ホスフィン酸誘導体又はそれらの塩の少なくとも
１種及び（Ｂ）高度にフッ素化された有機化合物を含有
してなる離型剤に係る。

ここにおいて、フルオロアルキル基としては、パーフル
オロアルキル基、オメガハイドロパーフルオロアルキル
基が包含され、パーフルオロアルキル基が好ましく、フ
ルオロアルケニル基としては、パーフルオロアルケニル
基が好ましい。

本発明において使用されるフルオロアルキル基又はフル
オロアルケニル基を含有するリン酸エステル又はその塩
、ホスホン酸誘導体、ホスフィン酸誘導体について、詳
細に説明する。

■　フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を含
有するリン酸エステル又はそれらの塩には、次の一般式
で表わされる化合物がある。

（ＲｒＳＯ２ＮＲ３ＲＡ　Ｏ）　ｊＰ　（ＯＲＩ　）　
ｋ（ＯＨ）　Ｑ（ＯＭ）　ｔ〔式中Ｒｒは、炭素数４〜
２０のフルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基、
Ｍはアルカリ金属原子（たとえば、ナトリウム原子、カ
リウム原子）、アンモニウム基又は置換アンモニウム基
（置換基は、たとえば炭素数１〜５のアルキル基、炭素
数１〜５のアルコキシ基）、Ｒ１は炭素数１〜５のアル
キル基、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキレン基又は基−ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＯＲ３’）ＣＨ２−１ただしＲ３は水素原子又は炭
素数１〜１０のアルキル基、ｊは、１．２又は３、Ｑは、２．１又は０、かつ（３−ｊ）よりも小さいか又
はこれに等しい数、ｋは、２．１又は０、かつ３−（ｊ＋９）よりも小さい
か又はこれに等しい数、ｔは、３−（ｊ＋９＋ｋ）Ｒ４は、炭素数１〜１０のアルキレン基。〕上記一般式
（１）及び（２）で表わされる化合物の具体例を以下に
挙げる。

ＣＣＦ３）　２　ＣＦ　（ＣＦ２　ＣＦ２　）　３　Ｃ
Ｈ２ＣＨＣＨ２０Ｐ　（ＯＨ）　２■　フルオロアルキ
ル基又はフルオロアルケニル基を含有するホスホン酸誘
導体には、次の一般式で表わされる化合物がある。

Ｒ，Ｒ２ＰＯ（ＯＲ’　”）　、　（ＯＨ）　ｎ（ＯＭ
）　ｕ（３）（Ｒｒ　、Ｒ２及びＭは、上記に同じ。

ｍは２．１又は０、ｎは２．１又は０、かつ（２−ｍ）よりも小さいか又は
これに等しい数Ｕは２−（ｍ＋ｎ））上記一般式（３）及び（４）で表わされる化合物の具体
例を以下に挙げる。

ＣＦ３　ＣＦ２　（ＣＦ２　ＣＦ２）２−１１　ＣＨ２
ＣＨ２Ｐ　（ＯＨ）２Ｃ８Ｆ＋ｙ　ＣＨ２ＣＨ２Ｐ　（
ＯＨ）　２（ＣＦ３）２　ＣＦ　（ＣＦ２　ＣＦ２）２
−Ａ　ＣＨ２ＣＨ２Ｐ　（ＯＨ）２■　フルオロアルキ
ル基又はフルオロアルケニル基を含有するホスフィン酸
誘導体には、次の一般式で表わされる化合物がある。

（ＲＲ２）　　（Ｈ）　　ＰＣＯＲ’）　　（ＯＨ）　
　（ＯＭ）　　　　（５）ｒｐｑ　　　　　ｒ　　　　
ｓ　　　　ｖ（Ｒｆ、Ｒ２、Ｒ１及びＭは、上記に同じ
。

ｐは１又は２ｑは２−ｐｌＳは、１又はＯｒは、１又は０、かつ（１−ｒ）よりも小さいか又はこ
れに等しい数〕 ■は、１−　（Ｓ＋ｒ））上記一般式（５）及び（６）で表わされる化合物の具体
例を以下に挙げる。

（ＣＦ３　ＣＦ２　　（ＣＦ２　ＣＦ２）２−８　ＣＨ
２ＣＨ２）２　ＰＯＨ（Ｃ８Ｆ＋７　ＣＨ２ＣＨ２）　
２　Ｐ　（ＯＨ）（Ｃｗ）　Ｆ２　＋　ＣＨ２ＣＨ２）
　２　Ｐ　（ＯＨ）一方、本発明で使用する高度にフッ
素化された有機化合物には、含フッ素油、フルオロオレ
フィンのテロマー及びフルオロアルカンがあり、含フッ
素油には、フルオロポリエーテル、フルオロクロロポリ
エーテル等の含フッ素ポリエーテル油及びフルオロクロ
ロオレフィンのテロマー、フルオロアルカンなどがある
。

尚、これらの高度にフッ素化された有機化合物は公知で
あり、市販されている商品にはデムナム（ダイキン工業
■製造）　、Ｋ　ｒ　ｙ　ｔ　ｏ　ｘ　（デュポン社製
造）、Ｆｏｍｂｌｉｎ（モンテエジソン社製造）、Ａｋ
ｕｌａｎ（アライド社製造）などがある。

上記の高度にフッ素化された有機化合物をより詳細に説
明する。

■、フルオロポリエーテル及びフルオロクロロポリエー
テルには、以下の（ａ）〜（ｆ）がある。

（ａ）主要部（末端基以外の部分）が −ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０−の繰返し単位２〜２００個
からなる２、２．３．３−テトラフルオロオキセタンの
重合体（これは特開昭６０−１３７９２８号公報に開示
されている：これを重合体（１）とする）。

具体的な例を挙げると、 −ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−０−の繰返し単位から成る
平均分子量１．５×１０４の高分子化合物ＣＦ。

（ｐが１〜１０の整数）の混合物Ｆ　（ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０）　　ＣＨ２ＣＦ２　Ｃ
ＯＯＣＨ３（Ｑは。及び１〜９の整数）の混合物 −ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２０−の繰返し単位から成る平均分
子量１．０Ｘ１０４の高分子化合物１　（ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０）　、　ＣＨ２ＣＦ２　
ＣＯＯＣＨ３（ｒは。及び１〜５の整数）の混合物ＣＦ３　ＣＦ２０Ｆ２０　（ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０）
　　ＣＨ２ＣＦ２　Ｃ００ＣＲ３（ｎは１〜８の整数）
の混合物（ｍは２〜９の整数、ｎは０及び１〜３の整数）の混合
物（ＣＦ３　）　２　ＣＦＯ（ＣＨ２ＣＦ２０）　ｎＣ
Ｈ２ＣＦ２　Ｃ００ＣＨ３（ｎは１〜８の整数）の混合
物Ｃ３Ｆ７０ＣＦＣＦ２０　（ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０）
　ｐＣＨ２ＣＦ３（ｐは１〜１０の整数）の混合物（ｂ）重合体（１）の水素原子の一部又は全部をフッ素
原子で置換して得られる、主要部（末端基以外の部分）
が−ＣＰ　２　ＣＦ２　ＣＦ２０−又は−ＣＨＦＣＦ２
　ＣＦ２０−の繰返し単位を有し、−ＣＦ　２　ＣＦ２
　ＣＦ２０−１−ＣＨＦＣＦ２　ＣＦ２０−および−Ｃ
Ｈ２ＣＦ２　ＣＦ２０−のうちの少くとも一つの繰返し
単位からなり、繰返し単位の数（重合度）が２〜２００
の重合体（これは特開昭６０−２０２１２２号公報に開
示されている）。

具体的な例を挙げると、（ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０）　−（ＣＨＦＣＦ２　ＣＦ
２０）　。

（ｐ＋ｑ−平均２５、ｐ　：　ｑ−７：　３、Ｘ個の単
位とｙ個の単位の翫ｊりはランダム）（ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２　ｏ）　　（ＣＨＦ　ＣＦ２
　ＣＦ２　ｏ）　ｒ（ｑ＋ｒ−平均２５、ｑ：ｒ−５：
１、Ｘ個の単位とｙ個の単位の配列はランダム）Ｆ　（ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２０）　　ＣＦ２　ＣＦ３
　　（ｎ−平均２３）ＣＦ３　Ｆ７０ＣＦ　（ＣＦ３　
）　ＣＦ２０　（ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０）　　−（Ｃ
ＨＦＣＦ２ＣＦ２０）　　ＣＨＦＣＦ３（ｍ＋ｎ−平均
７、ｍａｎ−１：４）Ｃ３Ｆ７０ＣＦ　（ＣＦ３　）　ＣＦ２０　（ＣＨ２Ｃ
Ｆ２　ＣＦ２０）　　ＣＦ２　ＣＦ３（ｎ−平均７）Ｆ　（ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２０）　２　ＣＦ２　ＣＦ
３Ｆ　（ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２０）　　ＣＦ２　ＣＦ
３（ｎ−平均２．２）Ｆ　（ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２０）　　ＣＦ２　ＣＦ３
（ｎ−平均２５）（Ｃ）重合体（１）の水素原子の一部又は全部を塩素原
子で置換して得られる、主要部（末端基以外の部分）が
−ＣＣＩ２　ＣＦ２　ＣＦ２０−又は−ＣＨＣＩＣＰ　
２　ＣＦ２０−の繰返し単位を有し、−ＣＣｈ　ＣＦ２
　ＣＦ２０−１−ＣＨＣＩＣＦ　２　ＣＦ２０−および
−ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０−のうちの少くとも一つの繰
返し単位からなり、繰返し単位の数（重合度）が２〜２
００の重合体（これは特開昭６１−１１３６１６号公報
に開示されている）。

重合体（１）の水素原子の一部又は全部をフッ素原子及
び塩素原子で置換して得られる、主要部（末端基以外の
部分）が−ＣＦ　２　ＣＦ２　ＣＦ２０−１−ＣＦＣＩ
ＣＰ　２　ＣＦ２０−または−ＣＨＰＣＰ２　ＣＦ２０
−１および−ＣＣ１２ＣＦ２　ＣＦ２０−または−ＣＨ
ＣＩＣＦ　？　ＣＦ２０−の繰返し単位を有し、−ＣＰ
　２　ＣＦ２　ＣＦ２０−１−ＣＦＣＩＣＰ　２　ＣＦ
’２０−１−ＣＨＦＣＦ２　ＣＦ２０−１−ＣＣｌ２　
ＣＦ２　ＣＦ２０−１−ＣＨＣＩＣＦ　２　ＣＦ２０−
および−ＣＨ２ＣＦ２　ＣＦ２０−のうちの少くとも一
つの繰返し単位からなり、繰返し単位の数（重合度）が
２〜２００の重合体（これは特開昭６１−１１３６１６
号公報に開示されている）。

具体的な例を挙げるとＦ　（ＣＨＦＣＦ２　ＣＦ２０）　　ＣＨＦＣＦ２　　
（ｎは平均５）Ｆ　（ＣＣ９２ＣＦ２　ＣＦ２０）　　
ＣＣ９２ＣＦ３　　（ｎは平均５）Ｆ　（ＣＣ９２ＣＦ
２ＣＦ２０）　　ＣＣＱ２　ＣＦ２　ＣＱ　　（ｎは平
均２５）Ｃ（，９２ＦｅＦ２　ＣＦ２０ＣＣＱ２　ＣＦ
２　ＣＦ２０ＣＣ９２ＣＦ３Ｆ（ＣＣ９Ｆ　　ＣＦ２Ｃ
Ｆ２０）　　ＣＣＱ　　Ｆ　　ＣＦ３　　（ｎは平均５
、Ｘ　　ｙ　　　　　　　　　　ｎ　　　　　ｘｙｘ＋
ｙ四２、ｘ：ｙ−１：４）Ｆ　（ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２０）　　（ＣＣ９ＦｅＦ
２　ＣＦ２０）　　−１ｙＣＦ２ＣＦ２ＣＯＦ（ｘ＋ｙ−平均２０、ｘ：ｙ＝２：１、Ｘ個の単位とｙ
個の単位の配列４ランダム）Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２０）　　（ＣＣＱＦＣＦ２ＣＦ
２０）ｙＣＦ２ＣＦ３（ｘ＋ｙ−平均２０、ｘ：ｙ−２
：１、Ｘ個の単位とｙ個の単位の配列（よランダム）（ｄ）主要部（末端基以外の部分）が、−ＣＦ（ＣＦ３
　）ＣＦ　２０−の繰返し単位からなるヘキサフルオロ
−１，２−エポキシプロパンの繰返し単位の数（重合度
）が１０〜１００の重合体。

具体的な例を挙げるとＦ　ＣＣＦ（ＣＰ　３　）ＣＦ　２０　）　ｎ　ＣＨＰ
ＣＰ　３　　（ｎは平均５０）（例えば、商標“Ｋｒｙ
ｔｏｘ　　１４３ＡＤ”として市販）がある。

（ｅ）主要部（末端基以外の部分）が、−ＣＰ（ＣＦ３
）ＣＦ　２０−および−ＣＦ　２０−の繰返し単位それ
ぞれ４〜５０からなり、ヘキサフルオロ−１，２−エポ
キシプロパンおよびジフロオロカルベノキシ基の繰返し
単位の総数（重合度）が８〜１００の重合体。

具体的な例を挙げるとＰ　（ＣＦ（ＣＰ　３）ＣＦ　２０　）　ｎ　（ＣＦ　
２０）ＩＩ　ＣＦ３（ｎは平均１５、ｍは平均６）（例
えば、商標“Ｆｏｍｂｌｉｎ　　Ｙ２５＝として市販）
がある。

（ｆ）主要部（末端基以外の部分）が、−ＣＰ　２　Ｃ
Ｆ２０−の繰返し単位からなるテトラフルオロエタンの
繰返し単位の数（重合度）が７〜１００の重合体。

具体的な例を挙げるとＰ（ＣＦ２　ＣＦ２０）ＩＩ　Ｃ
Ｆ３（ｎは平均２５）がある。

■、フルオロクロロオレフィンのテロマーには、以下の
（ｇ）がある。

（ｇ）主要部（末端基以外の部分）が、−ＣＰ　２　Ｃ
Ｆ’２　Ｃ１−の繰返し単位からなるクロロトリフルオ
ロエタンの繰返し単位の数（テロメリ度）が３〜２０の
テロマー。

具体的な例を挙げるとＣＱ　　（ＣＦ２　ＣＦ　ＣＱ　）ｎ　ＣＱ　　（ｎは
平均６）がある。

■、フルオロオレフィンのテロマーには、以下の（ｈ）
がある。

（ｈ）主要部（末端基以外の部分）が、−ＣＰ　２　Ｃ
Ｉ’２−の繰返し単位からなるテトラフルオロエチレン
の繰返し単位の数（テロメリ度）が２〜５０のテロマー
。

具体的な例を挙げるとＩｆ（ＣＦ２ＣＦ２　）　ｎ　Ｃ
Ｆ３（ｎは平均６）、［（ＣＦ３　）　２　ＣＦ　（ＣＦ２　）　ｎ　）　２
　　（ｎは平均３．５）、ＣＱ　　（ＣＦ２　ＣＦ２　
）ｎ　ＣＨＦ２　　（ｎは平均６）などがある。

■、アルオロアルカンの具体例としては、以下のものが
ある。

（ＣＦ３　）　２　ＣＰ　（ＣＦ２　）　Ａ　ＣＦ　（
ＣＦ３　）　２　　（ｂ、ｐ。

２０７℃）（ｂ、ｐ、　２２５℃）本発明における高度にフッ素化された有機化合物は、液
体であるか固体であるかを問わないが、沸点が１８０℃
以上であることが必要であり、２００℃以上であること
が好ましい。本発明の離形剤は、有機溶剤又は水性媒体
に溶解又は分散した形態で使用されるが、その沸点が１８０℃未満である場合には、溶剤又は媒体の揮発が妨
げられる。

本発明において上記フルオロアルキル基又はフルオロア
ルケニル基を含有するリン酸エステル、ホスホン酸誘導
体、ホスフィン酸誘導体又はそれらの塩と含フッ素ポリ
エーテル油との配合割合は、通常重量比で９９＝１〜１
：９９程度の広い範囲から適宜選択できるが、離型剤の
塗膜性及び離型性能を損わないようにするには、９５：
５〜１０：９０程度、好ましくは７０　：　３０〜３０
　：　７０程度とするのがよい。

本発明離型剤を使用して離型処理を行なう際には、まず
本発明離型剤を有機溶剤又は水性媒体中に溶解又は分散
させ、次いで得られた溶液又は分散液を、例えば、型面
にスプレーする、型面に刷毛塗りする、該溶液又は分散
液中に金型を浸漬する等の操作で、型内面に塗布すれば
よい。用いられる有機溶剤としては、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール
、エタノール、ブタノール、プロパツール、イソプロパ
ツール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、酢酸エチル、エチルアセテート等のエ
ステル類、ジオキサン、テトラハイドロフラン、セロソ
ルブ等のエーテル類、メチルクロロホルム、テトラクロ
ロジフルオロエタン、１，１．２−トリクロロ−１，２
，２−トリフルオロエタン、トリクロロエチレン、テト
ラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニ
トリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、メタキ
シレンへキサフロライド等を例示できる。

これら有機溶剤は、単独でも又は併用しても用いること
ができる。本発明離型剤の有機溶剤溶液又は水性分散液
を製造する場合、離型剤の濃度は、通常０．０１〜４０
重量％程度、好ましくは０．０７〜３重曾％程度とすれ
ばよい。本発明離型剤の溶液又は分散液中に、ジクロロ
ジフルオロメタン、モノフルオロトリクロロエタン、ジ
クロロテトラフルオロエタン等のプロペラントを添加し
てエアゾール化すれば、スプレー処理により、離型処理
を簡便化できる。

本発明においては必要に応じて、離型剤の安定性、ぬれ
等を改良する目的でカチオン系、アニオン系、非イオン
系等の各種の界面活性剤類を、また離型性、潤滑性を改
善する目的でフッ素樹脂粉末、フッ化カーボン、アルミ
ニウム粉、銅粉、雲母粉、シリコンオイル、シリコンワ
ニス等を添加してもよい。更に必要に応じて、被膜形成
剤、粘度調整剤等を添加してもよい。

本発明離型剤は、通常の高分子成形体のいずれにも使用
でき、例えば、ゴム、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、繊
維強化合成樹脂及びその他の無機成形体等を型成形する
のに有効である。更に本発明離型剤は、エポキシ樹脂等
の従来の離型剤と反応し易い樹脂、ウレタンフオーム等
のゴム等の型成形に特に有効である。

また本発明離型剤は背面処理剤、アンチブロック剤等と
しても使用できる。

発明の効果本発明離型剤は、以下の如き優れた効果を示す。

（１）本発明離型剤は優れた造膜性を有し、複雑な形状
又は大型の成形用型面に均一な塗膜を形成することがで
きる。

（２）０．１％濃度の希釈状態でも優れた離型性を発揮
するため、成形体の寸法精度が向上する。

（３）離型性が優れており、パーオキサイド加硫ゴム用
の離型剤として特に優れている。従って、本発明離型剤
の使用によって、生産性が著しく向上する。

実施例以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより一層明瞭
なものとする。以下単に部又は％とある場合、それぞれ
重量部又は重曾％を表わすものとする。

実施例１１　　目　　的本発明離型剤及び従来の離型剤を、エポキシ樹脂半硬質
ウレタンフオーム及びフッ素ゴムの離型試験に供し、そ
の離型性能及び離型寿命を夫々測定した。

２　使用した離型剤（Ａ）本発明離型剤下記に示す４種のフルオロアルキル基又フルオロアルケ
ニル基を含有するリン酸エステル、ホスホン酸誘導体、
ホスフィン酸誘導体又はそれらの塩（以下、含フツ素リ
ン化合物とする。）及び４種の高度にフッ素化された有
機化合物を使用し、第１表に示す配合割合で１５種の本
発明離型剤を製造した。

（但し、■の組成は、ｉ＝３のものが５５モル％、ｉ＝
４のものが２８モル％、ｉ＝５のものが１１モル％、ｉ
＝６のものが４モル％、ｉ＝７のものが１モル％であり
、Ｘ＝１のものが３８モル％、Ｘ＝２のものが６２モル
％である。）（Ｃ８Ｆ、　７　ＣＨ２ＣＨ２）　２ＰＯ
Ｈ■Ｆ（ＣＦ２０Ｆ２０Ｆ２０）　ＣＦ２０Ｆ３　　　
　　　　　　　　　■ｎ＃２６ＣＦ３Ｆ　（ＣＦＣＦ２０）　　ＣＨＦＣＦ３　　　　　　　
　　　　　　　　■ｎ井３０ｎ−２５，ｍ−１０Ｃ９（ＣＦ２０Ｆ３９）　　Ｃ９■ ｎｗ３〜１２尚、第１表中溶剤の欄において、ＩＰＡはイソプロピル
アルコール、Ｓ−３は１，１．２−１リフルオロトリク
ロルエタンを示す（以下同様とする）。

（Ｂ）製造方法１）　　Ｎｏ、１〜９の離型剤含フツ素リン化合物、高度にフッ素化された有機化合物
及び溶剤を室温で１０分間攪拌混合し、離型剤を得た。

（Ｃ）従来の離型剤比較例として使用した、従来の離型剤を第２表に示す。

なお、高度にフッ素化された有機化合物■は、下記のも
のである。

（ＣＦ３　）　２　ＣＦ　（ＣＦ２　）　ａ　ＣＦ　（
ＣＦ３　）　２　　　　　　　　　■３　半硬質ウレタ
ンフオームの離型試験（Ａ）半硬質ウレタンフオームの
組成Ａ液スミセン３９００　（ポリオール）９０部水　　　　　
　　　　（発泡剤）１．６部トリエタノールアミン（触
　媒）　３部トリエチルアミン　　（触　媒）０．５部
力オライザー　　　　（整泡剤）０．５部Ｂ液スミジュール４４Ｖ２０　（イソシアネート）４１．３
部（Ｂ）試験方法６ｃｍＸ３ｃｍのアルミニウム金型に、各種離型剤を塗
布し、熱処理して乾燥させた。次いで半硬質ウレタンフ
オーム上記Ａ、Ｂ液を５０００ｒｐｎ＋Ｘ１０ｓｅｃ、
で攪拌混合し、直ちに上記アルミニウム金型に注入した
。室温で１０分間硬化させた後、引張試験機（引張速度
２００ｍｍ／ｍｉｎ　）を用いて接着強度により離型性
能を測定する。第３表の離型性の値は、測定時最も平均
的に現われた離型性の判定値である。尚、第３表におけ
る離型塗膜熱処理条件とは、離型剤を金型に塗布後、該
塗膜を加熱して焼き付は硬化（縮合反応）させた条件で
ある。

第　　　３　　　表４　エポキシ樹脂の離型試験：（Ａ）エポキシ樹脂の組成Ａ液エピコート＃８２８　（シェル化学製）１００部Ｂ液トリエチレンテトラミン　　　　１０部（Ｂ）試験方法１０１０Ｘ１０のアルミニウム型上に離型剤を刷毛塗り
し風乾した。次いで、上記Ａ液とＢ液とをよく混合した
エポキシ樹脂液を１０ｃｍＸ　１０ｃｍのガラスセンイ
布〔チョップスラントマット、日東紡績■〕に含浸させ
た後、金型に注入した。

２５℃室温下で１日放置して硬化させた後、引張試験機
（引張速度２０ｍｍ／ｍ１ｎ）を用いて９０゛剥離強度
により離型性能を測定した。離型寿命は離型剤を１回塗
布後、更に塗布を行わずに離型性が悪化するまでとした
。即ち成形物が完全な形で取れる間、離型剤を塗布せず
に成形を繰り返し、完全な形で取りだせた回数を離型寿
命とする。第４表の離型性の値は、測定時に最も平均的
に表われた離型性の判定値である。

第　　　　４　　　　表５　フッ素ゴムの離型試験（Ａ）　　フル素ゴムの配合組成ダイエルＧ９０１〔ダイキン工業■製）　　　　　１００部ＭＴカーボン
ブラック（Ｒ，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏ　Ｉｎｃ製）　
　２０部パーへキサ２．５Ｂ〔日本油脂■製〕１．５部トリアリルイソシアヌレート〔日本化成■製〕　　　　　　　　４部（Ｂ）　　加硫
条件加硫圧力　　　　　３５　ｋｇ／　ｃｍ２加硫温度　　
　　　１６０℃ 加硫時間　　　　　１０分（Ｃ）　　試験方法鋼製のメツキなし金型に離形剤を常温で刷毛塗り風乾後
、直径４０ｍｍＸ厚さ２ｍ１１１のゴム板２０個のを加
硫成形し、離型性を下記判定基準で測定した。

６：金型から浮き上がってくる５：手で簡単に取れる４：軽く力を入れれば取れる３：力を入れれば取れる２：金型から取れにくい１：接着して取れない離型寿命は、離型剤を１回塗布後、更に塗布を行わずに
離型性が悪化するまでとした。即ち成形物が完全な形で
取れる間、離形剤を塗布せずに成形を繰り返し、完全な
形で取り出せた回数を離型寿命とする。第５表の離型性
の値は、測定時に最も平均的に表われた離型性の判定値
である。

第　　　５　　　表以上の結果から、本発明離型剤が、従来の離型剤に比べ
著しく優れた離型寿命を有し、離型性能に優れているこ
とが判る。

（以　上）

Claims

【特許請求の範囲】［１］（Ａ）フルオロアルキル基又はフルオロアルケニ
ル基を含有するリン酸エステル、ホスホン酸誘導体、ホ
スフィン酸誘導体及びそれらの塩の少なくとも１種及び（Ｂ）高度にフッ素化された有機化合物を含有してなる離型剤。［２］高度にフッ素化された有機化合物が、フルオロポ
リエーテル、フルオロクロロポリエーテル、フルオロオ
レフィンのテロマー、フルオロクロロオレフィンのテロ
マー及びフルオロアルカンの少くとも一種である特許請
求の範囲第１項に記載の離型剤。